專利名稱：：丙烯共聚物，聚丙烯組合物及其用途，過渡金屬化合物和烯烴聚合催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物，一種丙烯彈性體，一種含有該丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物的聚丙烯組合物，含有該聚丙烯組合物的片材、薄膜和取向薄膜以及包括含有該聚丙烯組合物層的聚丙烯復合薄膜。本發(fā)明還涉及一種具有新型和特殊結(jié)構(gòu)，有效作為烯烴聚合催化劑組分的過渡金屬化合物以及含有該過渡金屬化合物的烯烴聚合催化劑。而且，本發(fā)明涉及一種聚烯烴樹脂組合物，更具體地，涉及含有特定丙烯聚合物和特定彈性體的聚烯烴樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：聚丙烯是用途廣泛的熱塑性模塑材料，具有優(yōu)異的性能包括高硬度，耐熱性以及透明性。另一方面，聚丙型的柔性和耐沖擊性的不足使其通常與軟橡膠組分結(jié)合。盡管結(jié)合軟橡膠組分彌補了聚丙烯的柔性和耐沖擊性的不足，但是產(chǎn)生的聚丙烯組合物的耐熱性降低了。而且，這種聚丙烯組合物還要求有提高的低溫熱封性。因此，需要具有優(yōu)異柔性和耐沖擊性能以及足夠的耐熱性和低溫熱封性的聚丙烯組合物。同時，結(jié)晶聚丙烯具有優(yōu)異的機械性能，包括拉伸強度，硬度，表面硬度和耐沖擊強度；光學性能包括光澤和透明性以及包括無毒性和無氣味在內(nèi)的食品衛(wèi)生性能。這些性能提供了廣泛的應(yīng)用，尤其是用于食品包裝。然而，由結(jié)晶聚丙烯組成的單層膜在熱封溫度下收縮使得在熱封這類膜時存在困難。因此，結(jié)晶聚丙烯薄膜通常結(jié)合包含聚合物，例如低密度聚乙烯或丙烯/乙烯無規(guī)共聚物的熱封層。由這樣的聚合物制得的熱封層要求(1)在比基質(zhì)薄膜(結(jié)晶聚丙烯薄膜)低得多的溫度下是可熱封的；(2)具有很少隨時間而變壞的高熱封強度；(3)與基質(zhì)薄膜具有良好的粘合性；(4)和基質(zhì)薄膜一樣透明，或者比其更透明；(5)在儲存期間不發(fā)生粘連；(6)不會粘附到制袋機或者裝料機和包裝機的夾具上；以及(7)具有出眾的抗刮擦性。但是傳統(tǒng)的熱封材料不滿足所有這些性能。例如低密度聚乙烯薄膜盡管在低溫下能夠熱封，但是熱封強度差，與基質(zhì)薄膜的粘合差，透明度低，并且易于粘附到包裝夾具上。丙烯/乙烯無規(guī)共聚物能夠滿足上述性能(2)至(7)，但是不能滿足性能(1)。因此，包括含有丙烯/乙烯無規(guī)共聚物的熱封層的聚丙烯復合薄膜具有窄范圍的熱封溫度。因此，這些復合薄膜通過自動包裝或制袋機的熱封要求嚴格控制熱封溫度。目前為止，提出用于熱封材料的其它材料包括丙烯/乙烯無規(guī)共聚物和乙烯/cc-烯烴共聚物的共混物。這種共混物相對于丙烯/乙烯無規(guī)共聚物，低溫熱封性有所改善，但是它們的透明度差。本申請人發(fā)現(xiàn)含有55至85wtM的丙烯，并且通過差示掃描量熱器測得結(jié)晶熔化熱在20和80J/g之間的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物，由于其高透明和優(yōu)異的低溫熱封性有效地用作熱封材料。本申請人已提出過用于聚丙烯薄膜的熱封層，由含有50wty?；蚋嗟谋?l-丁烯無規(guī)共聚物和等規(guī)聚丙烯的組合物形成(JP-A-S54-114887)。含有上述組合物的熱封層具有優(yōu)異的低溫熱封性和抗粘連性，但是對于從丙烯/乙烯無規(guī)共聚物形成的熱封層抗粘連和抗刮擦性相當差。本申請人還提出了具有優(yōu)異熱封性的復合薄膜(JP-B-S61-42626);這種復合薄膜包含等規(guī)聚丙烯膜和含有包含10至40wtn/。的丙烯/l-丁烯共聚物和結(jié)晶丙烯/a-烯烴無規(guī)共聚物的組合物的熱封層。而且，這些聚丙烯薄膜需要進一步改進以滿足高速包裝的需要。例如，優(yōu)異的滑爽性和抗粘連性，以及增強的低溫熱封性都是需要的。JP-A-H08-238733公開了包括含有茂金屬催化的丙烯/l-丁烯共聚物和結(jié)晶丙烯/a-烯烴無規(guī)共聚物的熱封層的復合薄膜。該文獻中有一個問題，就是當丙烯/l-丁烯共聚物的熔點在7(TC左右時，結(jié)晶速率的5下降導致生產(chǎn)率的低下。并且當丙烯/l-丁烯共聚物的量大時，薄膜的可塑性和外觀會更加惡化。茂金屬化合物作為用于烯烴聚合的均相催化劑是近來的熱點。自從W.Kaminsky等人報道了全同立構(gòu)聚合(Angew.Chem.Int.Ed.Engl.,24,507(1985))，利用茂金屬的烯烴聚合，特別是a-烯烴的有規(guī)立構(gòu)聚合被很多人研究。在使用茂金屬化合物的a-烯烴聚合反應(yīng)中，發(fā)現(xiàn)得到的a-烯烴聚合物的立構(gòu)規(guī)整性和分子量根據(jù)使用的化合物而有廣泛的變化，在化合物中，在配位體的環(huán)戊二烯基環(huán)上引入取代基或者將兩個環(huán)戊二烯基環(huán)橋連。例如，在配位體中環(huán)戊二烯基環(huán)和芴基環(huán)橋連的茂金屬化合物的存在下，丙烯聚合將產(chǎn)生有規(guī)立構(gòu)聚合物，例如當聚合通過二甲基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯催化的間規(guī)聚丙烯(J.Am.Chem.Soc.，110，6255(1988));通過在上述化合物的環(huán)戊二烯基的第三位上引入甲基，即在二甲基亞甲基(3-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯催化下的半等規(guī)聚丙烯(JP-A-H03-193796);以及通過在上述化合物的環(huán)戊二烯基的第三位上引入叔丁基，即在二甲基亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯催化的等規(guī)聚丙烯(JP-A-H06-122718)。而且，當芴基環(huán)的第三位和第六位引入叔丁基時(即二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯)，二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯能夠催化丙烯聚合提供較高的全同立構(gòu)規(guī)整度(W001/27124)。關(guān)于對分子量的影響當環(huán)戊二烯基環(huán)和芴基環(huán)之間的橋連基團變成二苯基亞甲基基團(即二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯)時，二甲基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯能夠生產(chǎn)出具有較高分子量的間規(guī)聚丙烯(JP-A-H02畫274703);當橋連基團改成二苯基亞甲基(即二苯基亞甲基(3-(2-金剛烷基)-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯)時，二甲基亞甲基(3-(2-金剛烷基)-環(huán)戊二烯基x芴基)二氯化鋯能夠生產(chǎn)出具有較高分子量的等規(guī)-半等規(guī)聚丙烯(Organometallics,21,934(2002));以及當環(huán)戊二烯基環(huán)的第五位上引入甲基時(即二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯)，二甲基亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯能夠生產(chǎn)出具有較高分子量的等規(guī)聚丙烯(JP-A-2001-526730)。相反，當催化劑組分的環(huán)戊二烯基環(huán)的兩個相鄰位置上引入取代基時，得到具有較低分子量的聚丙烯(JP-A-2001-526730和JP-A-H10-226694);例如，二甲基亞甲基(3-叔丁基-2-甲基環(huán)戊二烯基X芴基)二氯化鋯和二甲基亞甲基(3,4-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯均能夠催化聚合，以致得到分別相對于二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯和二苯基亞甲基(3-甲基環(huán)戊二烯基乂芴基)二氯化鋯具有較低分子量的聚丙烯。同時，配位體中在兩個非相鄰的位置(例如第三位和第五位)上具有取代基的環(huán)戊二烯基與芴基通過(烷基)(芳基)亞甲基基團或二芳基亞甲基基團橋連的茂金屬化合物的合成沒有成功。這歸因于由于芴金屬鹽和五元環(huán)被例如供電子烴基取代的6,6-二苯基富烯衍生物之間的反應(yīng)困難，使得通過已有方法制備這種配位體困難。而且，用JP-A-H10-226694公開的方法在兩個不相鄰的位置選擇性地引入取代基困難。通常，含有茂金屬化合物的聚合催化劑需要在聚合活性、立構(gòu)規(guī)整性和分子量控制方面進一步改進。尤其是，含有如JP-A-H10-298221中描述的茂金屬化合物的聚合催化劑能夠使乙烯和丙烯共聚，同時避免結(jié)垢，但是所得到的共聚物的分子量顯著地低于用該催化劑得到的丙烯均聚物的分子量。JP-A-H10-120733描述的茂金屬化合物的聚合催化劑使乙烯和丙烯共聚，從而提供無結(jié)垢的較高分子量的共聚物。然而，由于這種聚合催化劑基本上需要離子化合物和茂金屬化合物的特定結(jié)合，它的通用性相當受限制。如上所述，烯烴聚合，例如乙烯和丙烯的共聚，用這些含有茂金屬化合物的催化劑還幾乎不能生產(chǎn)具有高分子量的聚合物。本發(fā)明目的在于解決前述問題。本發(fā)明已開發(fā)出其配位體中在兩個不相鄰的位置上有取代基的環(huán)戊二烯基環(huán)和芴基環(huán)通過芳基取代的碳原子橋連，用作烯烴聚合催化劑組分的新型過渡金屬化合物，以及含有該過渡金屬化合物的烯烴聚合催化劑。本發(fā)明基于這些發(fā)現(xiàn)而完成。聚烯烴樹脂，例如丙烯嵌段共聚物具有很多應(yīng)用，包括日用必需品，廚房用具，包裝膜，家用電器，機器部件，電器部件以及汽車部件。由于高產(chǎn)率，這些產(chǎn)品和部件主要通過注塑制造。當含有丙烯嵌段共聚物的樹脂組合物注塑時，在模塑制品上在橫向流動方向模塑制品產(chǎn)生稱作流痕或虎紋的圓形波紋。表面可見的流痕破壞了模塑制品的外觀，以致根據(jù)需要通過著色或類似方法掩蓋它們。為了掩蓋或遮掩從含有丙烯嵌段共聚物的樹脂組合物得到的模塑制品上的流痕，將該樹脂組合物注入高溫模具中。然而，這個方法要求專門的模具，并且模塑周期延長了，引起生產(chǎn)率的問題。另一方面，JP-A-H10-1573公開了含有茂金屬催化的丙烯嵌段共聚物和a-烯烴共聚物橡膠的組合物。該茂金屬催化的丙烯嵌段共聚物由于丙烯單體的1,3-插入或2,1-插入近似1%的發(fā)生率，其結(jié)晶度低。結(jié)果，它們的熔點下降到約150°C，而使用鈦催化劑制備的丙烯嵌段共聚物的熔點為16(TC或者高幾度。并且，該茂金屬催化的丙烯嵌段共聚物具有比使用鈦催化劑制備的丙烯嵌段共聚物更低的拉伸強度和彎曲強度性能及硬度。因此，由于其相對于包含鈦催化的丙烯嵌段共聚物和a-烯烴共聚物橡膠的組合物的較差的機械強度性能，含有茂金屬催化的丙烯嵌段共聚物和a-烯烴共聚物橡膠的組合物的實際應(yīng)用還沒有實現(xiàn)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供具有優(yōu)異的柔性、耐沖擊性、耐熱性以及低溫熱封性的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物，含有該丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物的聚丙烯組合物，以及能夠獲得的具有良好的模塑性和出眾的透明度，低溫熱封性，抗粘連性和機械強度比如抗刮擦性的聚丙烯復合薄膜。根據(jù)本發(fā)明的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)具有(l)含量為60至90mol。/。源自丙烯的單元和含量為10至40mol%源自l-丁烯的單元；(2)三單元組全同立構(gòu)規(guī)整度由^C-NMR譜測定為85至97.5%;(3)分子量分布(Mw/Mn)通過凝膠滲透色譜(GPC)測量為1至3;(4)特性粘度在135"C下在萘垸測量為0.1至12dl/g;(5)熔點(Tm)通過差示掃描量熱計測量為40至120°C;并且(6)熔點(Tm)禾卩l(xiāng)-丁烯組成單元(moP/。)的含量(M)的關(guān)系為146exp(-0.022M)》Tm^125exp(-0.032M)。根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯組合物含有5至95wtM的聚丙烯(PP-A)和95至5wtn/。的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)，該丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)具有(1)含量為60至90mol。/。源自丙烯的單元和含量為10至40mol%源自l-丁烯的單元；(2)三單元組全同立構(gòu)規(guī)整度由"C-NMR譜測定為85至97.5%;(3)分子量分布(Mw/Mn)通過凝膠滲透色譜(GPC)測定為1至3;(4)特性粘度在135"下在萘垸中測量為0.1至12dl/g;(5)熔點(Tm)通過差示掃描量熱計測量為40至120°C;并且(6)熔點(Tm)和l-丁烯組成單元(moP/。)的含量(M)的關(guān)系為146exp(-0.022M)》Tm》125exp(-0.032M)。根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯復合薄膜包括結(jié)晶聚丙烯層(I)和置于該結(jié)晶聚丙烯層(i)的至少一個面上的聚丙烯組合物層(n)，該聚丙烯組合物層(II)包括含有0至95wtn/。的結(jié)晶聚丙烯(PP-A)和5至100wtn/。的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)的聚丙烯組合物(CC-2)，該丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)具有(1)含量為60至90mol。/。的源自丙烯的單元和含量為10至40mol%源自l-丁烯的單元；(2)三單元組全同立構(gòu)規(guī)整度由"C-NMR譜測定為85至97.5%;(3)分子量分布(Mw/Mn)通過凝膠滲透色譜(GPC)測量為1至3;(4)特性粘度在135。C下在萘烷中測量為0.1至12dl/g;(5)熔點(Tm)通過差示掃描量熱計測量為40至120°C;并且(6)熔點(Tm)和l-丁烯組成單元(moP/。)的含量(M)的關(guān)系為146exp(-0.022M)》Tm^125exp(-0.032M)。該丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)優(yōu)選通過丙烯和1-丁烯在包含下列組分的烯烴聚合催化劑的存在下共聚得到(la)—種過渡金屬化合物，(lb)—種有機鋁氧化合物，和/或(2b)—種能夠通過與過渡金屬化合物(la)反應(yīng)形成離子對的化合物，以及任選地(c)一種有機鋁化合物；過渡金屬化合物(la)具有結(jié)構(gòu)式(la):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中，RS為烴基或含硅的基團；R1，W和W可以相同或不同，每個是氫原子、烴基或含硅基團；R5，R6，R7，R8，R9，R1G，R11，R12，rB和rM可以相同或不同，每個是氫原子、烴基或含硅基團；rs至r12相鄰的取代基可以連接起來形成環(huán)；R"和R"可以相同或不同，可以連接起來形成環(huán)；m代表第4族過渡金屬；y代表碳原子；q代表鹵原子，烴基，陰離子配位體或能用孤對電子配位的中性配位體，當多于一個時可以相同或不同；j為1至4的整數(shù)。根據(jù)本發(fā)明的片材或薄膜含有該聚丙烯組合物。本發(fā)明的取向薄膜通過在至少一個方向上取向片材、薄膜或復合薄膜而得到。根據(jù)本發(fā)明的丙烯彈性體(PBER)含有(1):(a)50至85mlo。/。源自丙烯的單元，(b)5至25mol。/。源自1-丁烯的單元和(c)10至25mol。/。源自乙烯的單元，同時源自丙烯的單元和源自乙烯的單元的摩爾比為89/11至70/30(丙烯含量/乙烯含量)；以及根據(jù)JIS6301測量的拉伸模量(YM)不超過40MPa。該丙烯彈性體(PBER)優(yōu)選通過在一種烯烴聚合催化劑的存在下，使丙烯、乙烯和1-丁烯共聚而得到，該催化劑包括(la)—種過渡金屬化合物，(lb)—種有機鋁氧化合物，禾口/或(2b)—種能夠通過與過渡金屬化合物(la)反應(yīng)形成離子對的化合物，以及任選地(c)一種有機鋁化合物；該過渡金屬化合物(la)具有結(jié)構(gòu)式(la):其中，W為烴基或含硅的基團；R1，W和RA可以相同或不同，每個是氫原子、烴基或含硅基團；R5，R6，R7，R8，R9，R1G，R11，R12，R"和R"可以相同或不同，每個是氫原子、烴基或含硅基團；W至R12相鄰的取代基可以連接起來形成環(huán)；R"和R"可以相同或不同，可以連接起來形成環(huán)；M代表第4族過渡金屬；Y代表碳原子；Q代表鹵原子，烴基，陰離子配位體或能用孤對電子配位的中性配位體，當多于一個時可以相同或不同；j為1至4的整數(shù)。本發(fā)明的另外目的是提供用作烯烴聚合催化劑組分的新型過渡金屬化合物，含有該過渡金屬化合物的烯烴聚合催化劑以及制備高分子量烯烴聚合物的方法。根據(jù)本發(fā)明的過渡金屬化合物由結(jié)構(gòu)式(2a)表示ii其中，Ri和W均是氫原子；W和W可以相同或不同，每個是烴基或含硅基團；R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R"和R"可以相同或不同，每個為氫原子、烴基或含硅基團;115至1112相鄰的取代基可以連接起來形成環(huán)；R"為芳基；R"和R"可以相同或不同，可以連接起來形成環(huán)；M代表第4族過渡金屬；Y代表碳原子；Q代表鹵原子，烴基，陰離子配位體或能用孤對電子配位的中性配位體，當多于一個時可以相同或不同；j為1至4的整數(shù)。根據(jù)本發(fā)明的過渡金屬化合物(3a)具有結(jié)構(gòu)式(2a)，其中R^和R14均為芳基。根據(jù)本發(fā)明的烯烴聚合催化劑含有(A)過渡金屬化合物(2a)或(3a)，和(B)至少選自以下的一種化合物(B-l)—種有機金屬化合物，(B-2)—種有機鋁氧化合物以及(B-3)—種能夠通過與過渡金屬化合物(A)反應(yīng)形成離子對的化合物。根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)烯烴聚合物的方法包括在烯烴聚合催化劑存在下，使一種或多種選自乙烯和(x-烯烴的單體聚合，其中至少一種單體是乙烯或丙烯。在制備烯烴聚合物的方法中，過渡金屬化合物(2a)或(3a)優(yōu)選以在載體上負載的方式使用。含有前述過渡金屬化合物的烯烴聚合催化劑能夠使一種或多種選自乙烯和(X-烯烴的單體聚合，產(chǎn)生具有非常高分子量的烯烴共聚物。該一種或多種單體基本上至少含有乙烯或丙烯。鑒于上述
背景技術(shù)：
，本發(fā)明進一步的目標是提供包含特定丙烯聚合物和特定彈性體的聚烯烴樹脂組合物，以及該聚烯烴樹脂組合物的用途。根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴樹脂組合物含有丙烯聚合物(PP-Q和選自茂金屬催化的彈性體(EL-l)至(EL-4)的至少一種彈性體，基于100重量份的丙烯聚合物(PP-C)，含有該彈性體的量為IO重量份或更多；其中彈性體(EL-l)是丙烯/乙烯無規(guī)共聚物，其中I)源自丙烯的組成單元和源自乙烯的組成單元的含量的摩爾比為隨0至20/80;II)特性粘度[T!]為1.5dl/g或更大；ni)重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)通過凝膠滲透色譜(GPC)測定為1.0至3.5;以及IV)基于2,1-插入的不規(guī)則結(jié)合的丙烯單體與所有丙烯組成單元之比通過"C-NMR譜測定為1.0mol。/o或更低；彈性體(EL-2)是乙烯與4至20個碳原子的a-烯烴的無規(guī)共聚物，其中I)源自乙烯的組成單元與源自a-烯烴的組成單元的含量的摩爾比為80/20至20/80;II)特性粘度[Tl]為1.5dl/g或更大；HI)重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)通過凝膠滲透色譜(GPC)測定為1.0至3.5;以及IV)基于2,1-插入的不規(guī)則結(jié)合的a-烯烴單體與所有a-烯烴組成單元之比通過UC-NMR譜測定為1.0moiy?；蚋?；彈性體(EL-3)是丙烯與4至20個碳原子的a-烯烴的無規(guī)共聚物，其中I)源自丙烯的組成單元與源自(x-烯烴的組成單元的含量的摩爾比為80/20至20/80;II)特性粘度[Tl]為1.5dl/g或更大；m)重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)通過凝膠滲透色譜(GPC)測定為1.0至3.5;IV)基于2,1-插入的不規(guī)則結(jié)合的丙烯單體與所有丙烯組成單元之比通過BC-NMR譜測定為1.0mol。/。或更低；V)熔點(Tm)根據(jù)DSC測量為不超過150°C，或者超出了可測量的范圍；彈性體(EL-4)是乙烯、丙烯和4至20個碳原子的a-烯烴的無規(guī)共聚物，其中I)源自乙烯的組成單元與源自丙烯的組成單元的含量的摩爾比為80/20至20/80;II)源自乙烯和源自丙烯的組成單元(EP)與源自C4.2oa-烯烴的組成單元(OL)的含量的摩爾比((EP)/(OL))為99/1至20/80;III)特性粘度[Ti]為1.5dl/g或更大；IV)重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)通過凝膠滲透色譜(GPC)測定為1.0至3.5;V)通過13C-NMR譜測定，基于2,1-插入的不規(guī)則結(jié)合的丙烯單體與所有丙烯組成單元之比為1.0moP/?；蚋?，基于2,1-插入的不規(guī)則結(jié)合的a-烯烴單體與所有(x-烯烴組成單元之比為1.0moin/?；蚋停幻饘俅呋瘎┌?la)—種過渡金屬化合物，(lb)—種有機鋁氧化合物，和/或(2b)—種能夠通過與過渡金屬化合物(la)反應(yīng)形成離子對的化合物，以及任選地(c)一種有機鋁化合物；該過渡金屬化合物(la)具有結(jié)構(gòu)式(la):其中，W為烴基或含硅的基團；R1，f和W可以相同或不同，每個是氫原子、烴基或含硅基團；R5，R6，R7，R8，R9，R1G，R11，R12，R"和R"可以相同或不同，每個是氫原子、烴基或含硅基團；RS至R12相鄰的取代基可以連接起來形成環(huán)；R"和R"可以相同或不同，可以連接起來形成環(huán)；M代表第4族過渡金屬；Y代表碳原子；Q代表鹵原子，烴基，陰離子配位體或能用孤對電子配位的中性配位體，當多于一個時可以相同或不同；j為1至4的整數(shù)。本發(fā)明的彈性體(EL-1)至(EL-4)優(yōu)選在40°C或以上聚合得到。聚烯烴樹脂組合物基于100重量份的丙烯聚合物(PP-C)可以含有20重量份的彈性體(EL-l)至(EL-4)。在該聚烯烴樹脂組合物中的丙烯聚合物(PP-C)可以是丙烯均聚物或丙烯和乙烯或4至20個碳原子的ct-烯烴的無規(guī)共聚物，其I)熔點(Tm)通過DSC測定為140"C或更高；以及II)熔體流動速率(MFR)在23(TC、負載為2.16Kg條件下測量為0.01至1000g/10min。聚烯烴樹脂組合物中的丙烯聚合物(PP-C)可以是丙烯均聚物或丙烯和乙烯和/或4至20個碳原子的(x-烯烴的無規(guī)共聚物，其重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)通過凝膠滲透色譜(GPC)測定為1.0至4.0。聚烯烴樹脂組合物中的丙烯聚合物(PP-C)可以用鎂負載的鈦催化劑制備。聚烯烴樹脂組合物中的丙烯聚合物(PP-C)可以用茂金屬催化劑制備。聚烯烴樹脂組合物中的丙烯聚合物(PP-C)可以含有主要用負載在氯化鎂上的四氯化鈦的催化劑體系制備的聚合物部分(A1)和用茂金屬催化劑制備的聚合物部分(A2)，且聚合物部分(A1)和(A2)的重量比((A1)/(A2))為1/99至99/1。聚烯烴樹脂組合物中的丙烯聚合物部分(A2)通過13C-NMR譜測定，基于2，1-插入或1,3-插入的不規(guī)則結(jié)合的丙烯單體與所有丙烯組成單元之比可以為0.2mol。/?；蚋汀＞巯N樹脂組合物可以通過制備丙烯聚合物(PP-C)以及接著制備彈性體(EL-l)至(EL-4)而得到。聚烯烴樹脂組合物也可以通過用茂金屬催化劑制備丙烯聚合物部分(PP-C2)，接著制備彈性體(EL-l)至(EL-4)，并加入主要用負載在氯化鎂上的四氯化鈦催化劑體系得到的丙烯聚合物部分(PP-C1)而得到。聚烯烴樹脂組合物還可以通過混合如上所述制備的丙烯聚合物部分(PP-C1)和彈性體(EL-1)至(EL-4)而得到。這種聚烯烴樹脂組合物的用途包括用于一般用途的注塑制品，用作汽車部件、家用電器部件、容器和醫(yī)療設(shè)備部件的注塑制品、中空容器、薄膜、片材和纖維。圖1是實施例lb制備的非取向片材的橫截面示意圖。具體實施例方式下文將詳細描述根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯組合物。該聚丙烯組合物包含下文描述的聚丙烯和特定的丙烯/l-丁烯共聚物。本發(fā)明中使用的聚丙烯(PP-A)可以選自眾多常規(guī)的聚丙烯。該聚丙烯可以是均聚丙烯或者含有少量例如10mol。/?；蚋?，優(yōu)選少于5mol%源自除丙烯以外的烯烴單元的丙烯無規(guī)共聚物。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用丙烯無規(guī)共聚物。用于丙烯無規(guī)共聚物的其它烯烴包括除丙烯以外的2至20個碳原16子的a-烯烴，例如乙烯，l-丁烯，l-戊烯，l-己烯，l-庚烯，l-辛烯，l-癸烯，l-十二碳烯，l-十六碳烯和4-甲基-l-戊烯。對于用于本發(fā)明，通過使用已知的固體鈦催化劑組分的常規(guī)方法生產(chǎn)的聚丙烯是合適的。茂金屬催化的聚丙烯也適合使用。本發(fā)明的聚丙烯(PP-A)理想地具有100至165。C，優(yōu)選120至165°C的熔點。當結(jié)合到聚丙烯組合物中時，理想地該聚丙烯的熔點在上述范圍內(nèi)并且高于稍后描述的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)的熔點。聚丙烯(PP-A)的熔點(TmA)比丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)的熔點高10至100°C，優(yōu)選高20至90。C。理想地，聚丙烯(PP-A)的熔體流動速率(MFR)(ASTMD1238，230°C，2.16Kg載荷)通常為0.1至400g/10min，優(yōu)選0.5至100g/10min，其分子量分布(Mw/Mn)超過3，理想地為4至15。聚丙烯(PP-A)的硬度通常高于丙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)的硬度。根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯復合薄膜包括由結(jié)晶聚丙烯(PP-B)形成的基質(zhì)層(l)。本發(fā)明的結(jié)晶聚丙烯可以選自通常用于薄膜的那些聚丙烯。優(yōu)選地，結(jié)晶聚丙烯(PP-B)的全同立構(gòu)指數(shù)(I.I.)(沸騰正庚烷不溶物的含量)為75%或更高，優(yōu)選75至99%，密度為0.89至0.92g/cm3，在23CTC的熔融指數(shù)(就是熔體流動速率)為0.1至10dg/min。盡管本文使用的結(jié)晶聚丙烯是均聚丙烯，可以使用含有少量例如5mol。/?；蚋僭醋猿┮酝獾钠渌N單元的丙烯無規(guī)共聚物而不會負面影響本發(fā)明的目的。這種烯烴包括除丙烯以外的2至20個碳原子的a-烯烴，例如乙烯，l-丁烯，l-戊烯，l-己烯，l-庚烯，l-辛烯，l-癸烯，l沖二碳烯，1-十六碳烯和4-甲基-l-戊烯。本發(fā)明中使用的結(jié)晶聚丙烯(PP-B)可以通過傳統(tǒng)的工藝使用己知的固體鈦催化劑組分或茂金屬催化劑組分而得到。結(jié)晶聚丙烯(PP-B)可以任選地含有添加劑，包括熱穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、抗粘連劑、增滑劑和抗靜電劑。在本發(fā)明中，聚丙烯(PP-B)可以選自許多己知的聚丙烯用于形成結(jié)晶聚丙烯層。該聚丙烯可以為均聚丙烯或者含有少量，例如10mol%或更低，優(yōu)選少于511101%源自除丙烯以外的烯烴單元的丙烯無規(guī)共聚物。均聚丙烯由于其高硬度可以在本發(fā)明中優(yōu)選使用。丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)含有源自丙烯的單元為60至90mol%，優(yōu)選65至88mo1。/。，更優(yōu)選70至85mol%，進一步優(yōu)選70至75mol%，以及含有源自1-丁烯的單元為10至40mol%，優(yōu)選12至35mol%，更優(yōu)選15至30mol%，進一步優(yōu)選25至30mol%。當本發(fā)明的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物的熔點為75t:或更低時，其在45'C下的結(jié)晶速率(1/2結(jié)晶時間)為10分鐘或更少，優(yōu)選7分鐘或更少。丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)可以含10moP/?；蚋僭醋猿┖?-丁烯外的烯烴的另外組成單元，例如源自乙烯的組成單元。(2)丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)的立構(gòu)規(guī)整度(三單元組立構(gòu)規(guī)整度，mm分數(shù))丙烯/l-丁烯共聚物(PBR)的立構(gòu)規(guī)整度可以基于三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))評價。mm分數(shù)定義為在丙浠單元首尾相結(jié)合形成鋸齒形結(jié)構(gòu)的三單元組序列中在相同方向上支化的甲基的比例。mm分數(shù)如下所述用"C-NMR譜測定。通過13C-NMR譜測定丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)的mm分數(shù)包括研究屬于(i)頭尾結(jié)合的丙烯單元的三單元組序列以及(ii)頭尾結(jié)合的丙烯和丁烯單元且丙烯單元在中間(第二單元)的三單元組序列的峰。mm分數(shù)從屬于三單元組序列(i)和(ii)的第二單元(丙烯單元)中的側(cè)鏈甲基的峰強度得到。具體情況在下文中描述。通過將丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)完全溶解在由六氯丁二烯和少量氘化苯組成的鎖定溶劑(locksolvent)中，在試樣管中制備NMR樣品，所得到的樣品的nC-NMR譜在12(TC下用完全質(zhì)子去耦記錄。測量條件為翻轉(zhuǎn)角45°，脈沖間隔為至少3.4Tl(Tl是對于甲基最長的自旋晶格松弛時間)。亞甲基和次甲基與甲基相比Tl較短，以致在以上條件下樣品中的所有碳的磁化恢復速率在99%或更大?；瘜W位移基于四甲基硅烷作為標準屬于頭尾結(jié)合的丙烯單元的五單元組序列(mmmm)中第三單元的甲基碳的峰設(shè)定在21.593ppm，而其它碳的峰相對于該峰確定。關(guān)于上文記載的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)的13C-NMR譜，在丙烯單元的側(cè)鏈甲基上的碳給出的峰大致在19.5至21.9ppm范圍第一個峰范圍大約為21.0至21.9ppm，第二個峰范圍大約為20.2至21.1ppm，第三個峰范圍大約為19.5至20.2ppm。在這些峰范圍中，在頭尾結(jié)合的三單元組序列(i)和(ii)的第二單元(丙烯單元)中的側(cè)鏈甲基上的碳給出的峰如表1所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>在第一范圍內(nèi)，mm結(jié)合的三單元組序列PPP、PPB和BPB的第二丙烯單元中的甲基給出了諧振峰。第二范圍顯示了mr結(jié)合的三單元組序列PPP、PPB和BPB的第二丙烯單元中的甲基的諧振峰，以及屬于在rr結(jié)合的三單元組序列PPB和BPB的第二丙烯單元中的甲基的諧振峰。在第三范圍內(nèi)，rr鍵合的三單元組序列PPP的第二丙烯單元中的甲基給出了諧振峰。茵此，丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)的三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))是基于頭尾結(jié)合的丙烯單元的(i)三單元組序列或者頭尾結(jié)合并以丙烯單元作為第二單元的丙烯和丁烯單元的(ii)三單元組序列的第二丙烯單元中的側(cè)鏈甲基，根據(jù)"C-NMR譜測量(六氯丁二烯溶液，以四甲基硅烷作為參比)的出現(xiàn)在^.0至^.9ppm(第一范圍)的峰的面積相對于在19.5至21.9ppm(甲基碳范圍)內(nèi)出現(xiàn)的峰的總(100%)面積的比例(百分比)。特別地，該mm分數(shù)可以從下列公式(l)得到甲基強度[PPP(mm)+PPB(mm)+BPB(mm)]mm分數(shù)(°/。)二-x100甲基強度[(111111)+8(111111)+:88(腿)+PPP(mr)+PPB(mr)+BPB(mr)+PPP(rr)+PPB(rr)+BPB(rr)]如上所述得到的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)的mm分數(shù)范圍為85至97.5%，優(yōu)選87至97%，更優(yōu)選90至97%。重要的是，本發(fā)明中的mm分數(shù)應(yīng)該落在適中的范圍內(nèi)。在上述范圍內(nèi)的mm分數(shù)使共聚物具有較低的熔點，同時含有相對較大量的丙烯。丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)除了頭尾結(jié)合的三單元組序列(i)和(ii)，還含有較少量的包括如結(jié)構(gòu)式(iii)、(iv)和(v)所示的不規(guī)則排列的結(jié)構(gòu)單元。在這些其它丙烯單元中的側(cè)鏈甲基也顯示了在上述甲基碳范圍內(nèi)的峰(19.5至21.9ppm)。結(jié)構(gòu)式(iii)CH3CE-(CH2-CH)-(CH2-CH結(jié)構(gòu)式(iv)DCH3CH3—(CH2—CH)—(CH廠CH)i，ACH，BCH，c)-(CH2-CH)-(CH-CH2)-(CH2_CH)-(CH2-CH)-EDiCH3CH3CH3-(CH2_CH2)-(CH_CH2)—(CH2-(iH)-(CH2_CH)20結(jié)構(gòu)式(V)E,D,CH3CH3CH3CH3CH3—(CH2-CH)-(CH2-CH)-(CH2_CH2)n-(CH_CH2>-(CH2_CH)—(CH2-CH)-(1122)如結(jié)構(gòu)式(iii)、(iv)和(v)所示的這些結(jié)構(gòu)單元的甲基中，甲基碳A和B分別在17.3ppm和17.0ppm給出諧振峰，在第一至第三峰的范圍(19.5至21.9ppm)。因為碳A和B并不涉及頭尾結(jié)合形成三單元組丙烯序列，因此該三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))的計算應(yīng)該不包括它們。同時，屬于C，D和D'的甲基碳的峰出現(xiàn)在第二范圍內(nèi)，屬于E和E'的甲基碳的峰出現(xiàn)在第三范圍內(nèi)。因此，對于該甲基碳的第一至第三峰范圍顯示了屬于PPE-甲基(在丙烯-丙烯-乙烯序列中的側(cè)鏈甲基)(接近20.7ppm)、EPE-甲基(在乙烯-丙烯-乙烯序列中的側(cè)鏈甲基)(接近19.8ppm)、甲基C、甲基D、甲基D'、甲基E和甲基E'的峰。如上所述，甲基碳的峰范圍以不同于頭尾結(jié)合的三單元組序列(i)和(ii)的順序顯示屬于甲基的峰。因此這些峰如下所述進行校準，通過上述公式確定mm分數(shù)。PPE-甲基的峰面積能夠從PPE-次甲基(接近30.6ppm處諧振)的峰面積獲得。EPE-甲基的峰面積能夠從EPE-次甲基(接近32.9ppm處諧振)的峰面積獲得。甲基C的峰面積能夠從相鄰的次甲基(接近31.3ppm諧振)的峰面積獲得。甲基D的峰面積是在結(jié)構(gòu)單元(iv)中的a，p亞甲基碳(接近34.3ppm和接近34.5ppm處諧振)的組合峰面積的一半獲得。甲基D'的峰面積能夠在結(jié)構(gòu)單元(v)中與甲基E'相鄰的次甲基(接近33.3ppm處諧振)的峰面積得到。甲基E的峰面積能夠從相鄰的次甲基碳(接近33.7ppm諧振)的峰面積得到。甲基E'的峰面積能夠從相鄰的次甲基碳(接近33.3ppm處諧振)的峰面積得到。因此，從第二和第三范圍內(nèi)的總的峰面積減去這些峰面積得到屬于頭尾結(jié)合的三單元組丙烯序列(i)和(ii)的甲基的峰面積。通過上述相減得到的頭尾結(jié)合的三單元組丙烯序列(i)和(ii)的甲基的峰面積放入上述公式中而計算出mm分數(shù)。在譜圖中發(fā)現(xiàn)的碳峰可以參考文獻"Polymer,30,1350(1989)"進行歸屬。(3)特性粘度[T!]丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)于135。C下在萘垸測定的特性粘度h]為0.1至12dl/g，優(yōu)選0.5至10dl/g，更優(yōu)選1至5dl/g。(4)分子量分布丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)的分子量分布(MWMn)根據(jù)凝膠滲透色譜(GPC)測定為3或更低，優(yōu)選1.8至3.0，更優(yōu)選1.9至2.5。(5)無規(guī)性丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)用于表示分布的單體序列的無規(guī)性的參數(shù)值B為0.9至1.3，優(yōu)選0.95至1.25，更優(yōu)選0.95至1.2。參數(shù)值B由B.D.Cole國man和T.G.Fox(J.Polym.Sci.，Al,3183(1963))提出，定義如下B:P^(2PP2)其中，Pt和P2分別是第一和第二單體的分數(shù)，Pu是(第一單體)—(第二單體)序列相對于所有成對(dyad)單體序列的比例。當B值為1，應(yīng)用Bemoull的統(tǒng)計。當B值小于1(B〈l)時，共聚物以嵌段鏈的形式排列。另一方面，當B值大于1(B〉1)時，共聚物以交替鏈的形式排列。當B值為2(B:2)時，共聚物為交替共聚物。(6)丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)的熔點根據(jù)差示掃描量熱器測量為40至120。C，優(yōu)選50至100。C，更優(yōu)選55至9(TC。熔點(Tm)和1-丁烯組成單元(moiy。)的含量(M)滿足關(guān)系式146exp(-0.022M)>Tm>125exp(-0.032M)，優(yōu)選146exp(-0.024M)》Tm^125exp(畫0.032M)，更優(yōu)選146exp(-0.0265M)^T^125exp(畫0.032M)。當熔點和丁烯含量具有上述關(guān)系時，該共聚物可以顯示較低的熔點，同時含有相對大量的丙烯。結(jié)果，該共聚物盡管熔點低，還是能夠顯示較高的結(jié)晶速率。根據(jù)本發(fā)明的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物可以含有少量的基于在丙烯序列中2,1-插入或1,3-插入的不規(guī)則結(jié)合(不規(guī)則排列)的丙烯單元。當聚合時，雖然丙烯通常形成具有1，2-插入的(其中亞甲基結(jié)合催化劑)頭尾結(jié)合序列，但是2，l-插入或1，3-插入也不經(jīng)常發(fā)生。具有2,1-插入或1,3-插入的丙烯單元形成如結(jié)構(gòu)式(iii)，(iv)以及(v)表示的不規(guī)則排列的單元。關(guān)于立構(gòu)規(guī)整性，2,1-插入和1,3-插入的丙烯單元相對于聚合物結(jié)構(gòu)單元的比例可以基于從"C-NMR譜獲得的數(shù)據(jù)，參考文獻"Polymer,30，1350(1989)"，通過下式來確定。基于2,1-插入的不規(guī)則排列的丙烯單元的比例可以通過下式得到(0.5Ia(3(結(jié)構(gòu)(iii)和(v))+0.25Iap(結(jié)構(gòu)(iv)》2,1插入不規(guī)則=-X100排列的單元的比例{1,+1(^(結(jié)構(gòu)@)和(力)+0.5(10^+1(^(結(jié)構(gòu)0))+IaS}當由于峰的重疊，IaP等峰面積的確定困難時，可以用具有相應(yīng)面積的碳的峰進行校準。根據(jù)本發(fā)明的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)可以含有相對于所有的丙烯結(jié)構(gòu)單元0.01%或更大，特別是約0.01至1.0%的根據(jù)2,1-插入的不規(guī)則結(jié)合的丙烯單元。在丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)中基于1,3-插入的不規(guī)則排列的丙烯單元的比例可以從Py峰(接近27.4ppm諧振)獲得。根據(jù)本發(fā)明的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物可以含有0.05%或更小基于1,3-插入的不規(guī)則結(jié)合的丙烯單元。用于制備根據(jù)本發(fā)明的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)的示范性方法將在下文中給出。丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)可以在包括下列組分的烯烴聚合催化劑的存在下，通過將丙烯和l-丁烯共聚而制得一種過渡金屬化合物(la)，和至少一種選自有機鋁氧化合物，和/或能夠通過與過渡金屬化合物(la)反應(yīng)形成離子對的化合物以及有機鋁化合物的化合物。23上述過渡金屬化合物(la)具有結(jié)構(gòu)式(la:):其中，w為烴基或含硅的基團；r1，re和w可以相同或不同，每個是氫原子、烴基或含硅基團；R5，R6，R7，R8，R9，R1G，R11，R12，R^和R"可以相同或不同，每個是氫原子、烴基或含硅基團；RS至R12相鄰的取代基可以連接起來形成環(huán)；尺13和R"可以相同或不同，可以連接起來形成環(huán)；M代表第4族過渡金屬；Y代表碳原子；Q代表鹵原子，烴基，陰離子配位體或能用孤對電子配位的中性配位體，當多于一個時可以相同或不同；j為1至4的整數(shù)。優(yōu)選地，結(jié)構(gòu)式(la)的過渡金屬化合物(la)中的Ri是烴基或含硅基團。具有結(jié)構(gòu)式(la)的示范性化合物包括具有Cl對稱的橋連茂金屬化合物，例如異亞丙基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基(octamethyloctahydridodibenzofluorenyl》二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(苑基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基c3-叔丁基環(huán)戊二烯基:K2,7-二叔丁基芴基:)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基o叔丁基環(huán)戊二烯基:K八甲基八氫化二苯并荷基)二氯化鋯，異亞丙基(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-三甲基甲硅垸基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-三甲基甲硅垸基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-三甲基甲硅垸基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(2，7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-三甲基甲硅垸基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-三甲基甲硅垸基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(2，7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-三甲基甲硅垸基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(^基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(2，7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-苯基環(huán)戊二烯基X八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-金剛垸基環(huán)戊二烯基X芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-金剛垸基環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-金剛垸基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-金剛垸基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-金剛垸基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-金剛垸基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基苑基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基銜基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并荷基)二氯化鋯，異亞丙基(3-金剛烷基-3'-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-金剛烷基-3'-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-金剛烷基-3'-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-金剛烷基-3'-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-金剛垸基-3'-甲基環(huán)戊二烯基X芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-金剛垸基-3'-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-金剛烷基-3'-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基苑基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-金剛烷基-3'-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-金剛垸基-3'-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-金剛垸基-3'-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-金剛垸基-3'-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-金剛垸基-3'-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-金剛垸基-3'-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-金剛垸基-3'-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-金剛垸基-3'-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-金剛垸基-3'-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴萄二氯化鋯，二苯亞甲基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并莉基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基;K芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并笏基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(2，7-二-叔丁基芴基)二氯化苯基甲基亞甲基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基乂3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)C芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基03-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二-叔丁基銜基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基荷基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并笏基)二氯化鋯，異亞丙基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-三甲基甲硅垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-三甲基甲硅垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-三甲基甲硅垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基X芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-三甲基甲硅垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，31異亞丙基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-金剛烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-金剛烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-金剛垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-金剛垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-金剛烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-金剛烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基荷基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-金剛烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-金剛烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-金剛烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-金剛垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-金剛烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-金剛烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-金剛烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-金剛烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-金剛烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-金剛垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-金剛烷基-3'-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-金剛烷基-3'-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-金剛烷基-3'-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-金剛烷基-3'-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-金剛烷基-3'-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-金剛垸基-3'-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-金剛烷基-3'-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-金剛烷基-3'-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-金剛烷基-3'-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-金剛烷基-3'-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-金剛垸基-3'-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-金剛垸基-3'-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-金剛烷基-3'-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-金剛垸基-3'-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-金剛烷基-3'-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-金剛烷基-3'-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基:K芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(荷基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并荷基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，異亞丙基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基銜基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并苑基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞環(huán)己基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并銜基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基新基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基荷基)二氯化鋯，苯基甲基亞甲基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，以及以上茂金屬化合物的二溴化物，二垸基化合物以及二烷氧基化合物以及除中心金屬用鉿或鈦代替外與以上化合物相應(yīng)的茂金屬化合物。以上列出的化合物僅作為例子，并不限制本發(fā)明的范圍。本發(fā)明的丙烯彈性體(PBER)含有(a)50至85mol%，優(yōu)選60至85mol%，更優(yōu)選65至80mol%M自丙烯的單元；(b)5至25mol%，優(yōu)選5至20mol%，更優(yōu)選5至15mol。/。源自1-丁烯的單元；(c)10至25mol%，優(yōu)選13至25mol%，更優(yōu)選13至23mol。/o源自乙烯的單元；丙烯含量和乙烯含量的摩爾比(丙烯/乙烯)為89/11至70/30，優(yōu)選89/11至75/25，更優(yōu)選89/11至80/20。根據(jù)JIS6301測量的該丙烯彈性體的拉伸模量(YM)為40MPa或更小，優(yōu)選30MPa或更小，以及更36優(yōu)選20MPa或更小。具有以上性能的丙烯彈性體(PBER)顯示出高透明度，優(yōu)異的柔性和與聚丙烯良好的相容性。優(yōu)選地，丙烯彈性體(PBER)進一步具有以下性能。通過用于丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)的方法測定的該丙烯彈性體(PBER)的mm分數(shù)為85至97.5%，優(yōu)選87至97%，更優(yōu)選90至97%。重要的是，該mm分數(shù)應(yīng)該在適中的上限。在上述特定范圍內(nèi)的mm分數(shù)使得該彈性體具有較低的熔點，同時含有相對大量的丙烯。本發(fā)明的丙烯彈性體(PBER)的分子量分布(Mw/Mn)根據(jù)凝膠滲透色譜(GPC)測量為1至3，優(yōu)選1.5至2.5。該丙烯彈性體(PBER)的特性粘度于135。C在萘垸中測定范圍為0.1至5dl/g，優(yōu)選1至3dl/g。本發(fā)明的丙烯彈性體(PEER)的玻璃化轉(zhuǎn)化溫度(Tg)為-15至-4(TC，優(yōu)選-20至-35"，以及沒有熔點(Tm)。本發(fā)明的丙烯彈性體(PBER)優(yōu)選采用用于丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)的茂金屬催化劑體系來制備。特別地，優(yōu)選過渡金屬化合物(la)，更優(yōu)選該過渡金屬化合物(la)中的R1是烴基或含硅基團。根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯組合物(CC-1)含有，5至95wty。，優(yōu)選20至95wt%，以及更優(yōu)選40至90wt。/。的前述聚丙烯(PP-A)，95至5wt%，優(yōu)選80至5wt%，以及更優(yōu)選60至10wt。/。的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)。本發(fā)明的聚丙烯組合物(CC-2)含有0至95wt%，優(yōu)選5至95wt%，以及更優(yōu)選20至95wt。/。的結(jié)晶聚丙烯(PP-A)，5至100wt%，優(yōu)選5至95wt%，以及更優(yōu)選5至80wt。/。的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)。聚丙烯組合物(CC-l)和(CC-2)可以通過已知的用于生產(chǎn)樹脂組合物的方法來制備。例如聚丙烯(PP-A)和丙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)可以被熔融捏合。本發(fā)明的聚丙烯組合物(CC-l)和(CC-2)在不負面影響發(fā)明的目的的前提下，除了含有聚丙烯和丙烯/l-丁烯共聚物外，還可以含有添加劑或其它樹脂。添加劑包括成核劑，抗氧劑，鹽酸吸收劑，熱穩(wěn)定劑，光穩(wěn)定劑，紫外光吸收劑，潤滑劑，抗粘連劑，抗靜電劑，阻燃劑，顏料，染料，分散劑，銅抑制劑，中和劑，發(fā)泡劑，增塑劑，消泡劑，交聯(lián)劑，流動改性劑例如過氧化物，以及焊接強度改進劑。常規(guī)用于聚烯烴樹脂的添加劑，包括以上列出的那些可以不限制地采用?？寡鮿┌ǚ踊?、硫基和磷基抗氧劑。酚基抗氧劑包括苯酚，例如2,6-二-叔丁基-對甲酚，(3,3-二甲基-4-羥芐基)硫基乙醇十八烷基酯，p乂4-羥基-3，5-二-叔丁基苯酚)丙酸十八垸基酯，3,5-二-叔丁基-4-羥芐基膦酸二(十八烷基)酯，2,4,6-三(3',5'-二-叔丁基-4'-羥芐基硫代)-1,3,5-三嗪，(4-羥基-3-甲基-5-叔丁基芐基)丙二酸二(十八垸基)酯，2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，4,4'-亞甲基雙(2，6-二-叔丁基苯酚)，2,2'-亞甲基雙[6-(l-甲基環(huán)己基)對甲酚]，雙[3，5-雙[4-羥基-3-叔丁基苯基]丁酸]乙二醇酯，4，4'-亞丁基雙(6-叔丁基-間甲酚)，1，1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷，雙[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯基]對苯二甲酸酯，1,3，5-三(2，6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基)芐基異氰脲酸酯，1,3，5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2,4，6-三甲基苯，四[亞甲基一3_(3,5_二_叔丁基_4-羥基苯基)丙酸酯]甲垸，1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯，1,3,5-三[(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙?；已趸鵠異氰脲酸酯，2-辛基硫代-4,6-二(4-羥基-3,5-二-叔丁基)苯氧基-1,3,5-三嗪和4,4'-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)；以及多元酚/碳酸低聚酯，例如4，4'-亞丁基雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)的碳酸低聚酯(例如，聚合度為2至10)。硫基抗氧劑包括二垸基硫代二丙酸酯，例如硫代二丙酸二月桂酯、二肉豆蔻酯和二(十八烷)；以及由烷基硫代丙酸例如丁基、辛基、月桂基和十八垸硫代丙酸和多元醇例如甘油、三羥甲基乙垸、三羥甲基丙烷、季戊四醇和三羥乙基異氰脲酸酯之間形成的酯(例如四月桂基硫代丙酸季戊四醇酯)。磷基抗氧劑包括亞磷酸三辛酯，亞磷酸三月桂酯，亞磷酸三癸酯，亞磷酸辛基二苯酯，亞磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯，亞磷酸三苯酯，亞磷酸三(丁氧基乙)酯，亞磷酸三(壬基苯)酯，二亞磷酸二(十八烷基)季戊四醇酯，四(十三烷基)-l,l,3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羥苯基)丁烷亞磷酸酯，四((312.15烷基)-4，4'-異亞丙基三苯基二亞磷酸酯，四(十三烷基)_4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)二亞磷酸酯，三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)亞磷酸酯，三(單-和二-壬基苯基)亞磷酸酯，氫化-4,4'-異亞丙基二苯酚多亞磷酸酯，雙(壬基苯基).雙[4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)].l，6-己二醇二亞磷酸酯，苯基.4,4'-異亞丙基二苯酚.季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酉旨，三[4,4'-異亞丙基雙(2-叔丁基苯酚)]亞磷酸酯，苯基.二異癸基亞磷酸酯，二亞磷酸二(壬基苯基)季戊四醇酯，三(l,3-二-硬脂酰氧異丙基)亞磷酸酯，4,4'-異亞丙基雙(2-叔丁基苯酚).二(壬基苯基)亞磷酸酯，9，10-二氫-9-氧雜-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，以及四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞磷酸酯。其它抗氧劑包括6-羥基色原垸衍生物，例如a-，卩-，Y-和S-生育酚及其混合物，2-(4-甲基-penta-3-enyl)-6-羥基苯并二氫呋喃，2,2，7-三甲基-5-叔丁基-6-羥基苯并二氫呋喃，2，2,5-三甲基-7-叔丁基-6-羥基苯并二氫呋喃，2，2,5-三甲基-6-叔丁基-6-羥基苯并二氫呋喃和2,2-二甲基-5-叔丁基-6-羥基苯并二氫呋喃的2,5-二甲基取代產(chǎn)物，2,5,8-三甲基取代產(chǎn)物和2，5,7，8-四甲基取代產(chǎn)物。示范性的鹽酸吸收劑包括由MxAlY(OH)2x+3Y_2Z(A)z.aH20(其中，M是Mg，Ca或Zn;A是除羥基之外的陰離子；x，y和z各是正數(shù)；a是0或者正數(shù))代表的復合物，例如Mg6Al2(OH)16C03'4H20，Mg6Al2(OH)20CO3'5H2O，Mg5Al2(OH)14C03.4H20，Mg10Al2(OH)22(CO3)2.4H2O，Mg6Al2(OH)16HP04.4H20，Ca6Al2(OH)16C03-4H20，Zn6Al2(OH)16C03.4H20，Zn6Al2(OH)16S04.4H20，Mg6Al2(OH)16S03-4H20和Mg6Al2(OH)12C03.3H20。光穩(wěn)定劑包括羥基二苯甲酮類，例如2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羥基-4-n-辛氧基二苯甲酮，2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮以及2,4-二羥基二苯甲酮；苯并三唑，例如2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2'-羥基-3',5'-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2'-羥基5'-甲基苯基)苯并三唑以及2-(2'-羥基-3'，5'-二-叔-戊基苯萄苯并三唑；苯甲酸酯，例如水楊酸苯酯，水楊酸對叔丁基苯酯，2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯以及十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯；鎳化合物，例如2,2'-硫代雙(4-叔-辛基苯酚)鎳酸鹽(nickelate)，[2，2'-硫代雙(4-叔-辛基苯酚氧)]-n-丁胺鎳酸鹽以及(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)磷酸單乙酯鎳酸鹽；取代丙烯腈，例如丙烯酸oi-氰基-P-甲基-P-(對甲氧基苯基)甲酯；草酸二酰胺，例如N'-2-乙基苯基->1-乙氧基-5-叔丁基苯基草二酰胺，以及N-2-乙基苯基-N'-2-乙氧基苯基草二酰胺；以及受阻胺化合物，例如，雙(2,2,6，6-四甲基-4-哌啶)癸二酸酯，聚[{(6-(1,1，3，3-四甲基丁基)亞氨基}-1,3,5-triadine-2，4-diyl{4-(2,2，6，6-四甲基哌啶基)亞氨基}環(huán)己烷]以及2-(4-羥基-2,2，6,6-四甲基-l-哌啶基)乙醇和琥珀酸二甲酯的縮合物。潤滑劑包括脂肪烴，例如固體石蠟，聚乙烯蠟和聚丙烯蠟；高級脂肪酸，例如癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，十七酸，硬脂酸，花生酸和二十二酸，及其金屬鹽，例如其鋰鹽，鈣鹽，鈉鹽，鎂鹽和鉀鹽；脂肪醇，例如棕櫚醇，正十六醇和硬脂醇；脂肪酰胺，例如己酰胺(caproicamide)，辛酰胺(caprylicamide)，癸酰胺，月桂酸酰胺，肉豆蔻酰胺，棕櫚酰胺，硬脂酰胺和芥酸胺；脂肪族化合物和醇的酯；以及氟化合物，例如氟垸基羧酸，及其金屬鹽以及氟垸基磺酸的金屬±卜抗粘連劑包括無機化合物的細微顆粒，例如二氧化硅，氧化鋁，硅酸鋁以及硅藻土；和有機化合物的細微顆粒，例如聚乙烯，交聯(lián)聚乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯以及交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯。聚丙烯組合物可以含有這些添加劑的量為0.0001至10wt%。這些添加劑能使本發(fā)明的聚丙烯組合物提供具有進一步改善的性能平衡，耐久性，可涂飾性，可印刷性，抗刮擦性以及模塑可加工性的模塑制1=1叫o如上所述，本發(fā)明的聚丙烯組合物可以含有成核劑。在此，本領(lǐng)域已知的各種成核劑可以沒有限制地使用。尤其是芳族磷酸鹽，二苯亞甲基山梨醇以及下面給出的其它成核劑是優(yōu)選的成核劑。以上結(jié)構(gòu)式中，W是氧原子，硫原子或1至10個碳原子的烴基；W和RS可以相同或不同，每個為氫原子或1至10個碳原子的烴基；R2，R3，或R2和RS可以連接起來形成環(huán)；M是化合價為1至3的金屬原子；n是l至3的整數(shù)。具有這種結(jié)構(gòu)式的成核劑包括2，2'-亞甲基-雙(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸鈉，2,2'-亞乙基-雙(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸鈉，2，2'-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸鋰，2,2'-亞乙基-雙(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸鋰，2，2'-亞乙基-雙(4-異丙基-6-叔丁基苯基)磷酸鈉，2,2'-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)磷酸鋰，2,2'-亞甲基-雙(4-乙基-6-叔丁基苯基)磷酸鋰，雙[2,2'-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)磷酸]鈣，雙[2,2'-硫代雙(4-乙基-6-叔丁基苯基)磷酸]鈣，雙[2,2'-硫代雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]鈣，雙[2，2'-硫代雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]鎂，雙[2，2'-硫代雙(4-叔辛基苯基)磷酸]鎂，2,2'-亞丁基-雙(4，6-二-甲基苯基)磷酸鈉，2，2'-亞丁基-雙(4,6-二-丁基苯基)磷酸鈉，2,2'-叔辛基亞甲基-雙(4，6-二-甲基苯基)磷酸鈉，2，2'-叔辛基亞甲基-雙(4,6-二-丁基苯基)磷酸鈉，雙-(2,2'-亞甲基-雙(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸)鈣，雙[2，2'-亞甲基-雙(4,6-二-叔丁基苯基)磷酌鎂，雙[2,2'-亞甲基-雙(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸]鋇，2,2'-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)磷酸鈉，2,2'-亞甲基-雙(4-乙基-6-叔丁基苯基)磷酸鈉，(4，4'-二甲基-5，6'-二-叔丁基-2，2'-雙苯基)磷酸鈉，雙[(4,4'-二甲基-6，6'-二-叔丁基-2,2'-雙苯基)磷酸]鈣，2，2'-亞乙基-雙(4-m-丁基-6-叔丁基苯基)磷酸鈉，2，2'-亞甲基-雙(4,6-二-甲基苯基)磷酸鈉，2,2'-亞甲基-雙(4,6-二-乙基苯基)磷酸鈉，2,2'-亞乙基-雙(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸鉀，雙[2，2'-亞乙基-雙(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸]鈣，雙[2,2'-亞乙基-雙(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸]鎂，雙[2,2'-亞乙基-雙(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸鹽]鋇，三[2,2'-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸]鋁，三[2,2'-亞乙基-雙(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸]鋁，及其混合物。其中，2,2'-亞甲基-雙(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸鈉是優(yōu)選的。在上述結(jié)構(gòu)式中，R4是氫原子或1至10碳原子的烴基；M是化合價為1至3的金屬原子；n是1至3的整數(shù)。具有這種結(jié)構(gòu)式的成核劑包括雙(4-叔丁基苯基)磷酸鈉，雙(4-叔甲基苯基)磷酸鈉，雙(4-叔乙基苯基)磷酸鈉，雙(4-異丙基苯基)磷酸鈉，雙(4-叔辛基苯基)磷酸鈉，雙(4-叔丁基苯基)磷酸鉀，雙(4-叔丁基苯基)磷酸鈣，雙(4-叔丁基苯基)磷酸鎂，雙(4-叔丁基苯基)磷酸鋰，雙(4-叔丁基苯基)磷酸鋁及其混合物。其中，雙(4-叔丁基苯基)磷酸鈉是優(yōu)選的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>在以上結(jié)構(gòu)式中，每個RS是氫原子或1至10碳原子的烴基。具有這種結(jié)構(gòu)式的成核劑包括1，3,2,4-二苯亞甲基山梨醇，1,3-苯亞甲基-2，4-p-甲基苯亞甲基山梨醇，1，3-苯亞甲基-2,4-p-乙基苯亞甲基山梨醇，1,3-p-甲基苯亞甲基-2,4-苯亞甲基山梨醇，1,3-p-乙基苯亞甲基-2,4-苯亞甲基山梨醇，1,3-p-甲基苯亞甲基-2,4，乙基苯亞甲基山梨醇，1,3-p-乙基苯亞甲基-2,4-p-甲基苯亞甲基山梨醇，1，3，2，4-二(p-甲基苯亞甲基)山梨醇，1,3，2,4-二(p-乙基苯亞甲基)山梨醇，1,3,2,4-二(p-正丙基苯亞甲基)山梨醇，1,3,2，4-二(p-異丙基苯亞甲基)山梨醇，1,3，2,4-二(p-正丁基苯亞甲基)山梨醇，1，3，2,4-二(p-仲丁基苯亞甲基)山梨醇，1,3，2,4-二(p-叔丁基苯亞甲基)山梨醇，1,3,2,4-二(2'，4'-二甲基苯亞甲基)山梨醇，1，3,2,4-二(p-甲氧基苯亞甲基)山梨醇，1,3,2，4-二(p-乙氧基苯亞甲基)山梨醇，1，3-苯亞甲基-2-4-p-氯苯亞甲基山梨醇，1，3-p-氯苯亞甲基-2,4-苯亞甲基山梨醇，1，3-p-氯苯亞甲基-2,4卞-甲基苯亞甲基山梨醇，1,3-p-氯苯亞甲基-2,4卞-乙基苯亞甲基山梨醇，1,3-p-甲基苯亞甲基-2,4-p-氯苯亞甲基山梨醇，1，3-p-乙基苯亞甲基-2,4-p-氯苯亞甲基山梨醇，1，3,2，4-二(p-氯苯亞甲基)山梨醇，及其混合物。其中，1,3,2,4-二苯亞甲基山梨醇，1,3，2,4-二(p-甲基苯亞甲基)山梨醇，1,3，2,4-二(p-乙基苯亞甲基)山梨醇，1，3-p-氯苯亞甲基-2-4-p-甲基苯亞甲基山梨醇，1,3,2,4-二(p-氯苯亞甲基)山梨醇，及其混合物為優(yōu)選。其它成核劑包括芳族羧酸的金屬鹽和脂肪族羧酸的金屬鹽，例如苯甲酸鋁，p-叔丁基苯甲酸鋁，己二酸鈉，噻吩羧酸鈉和吡咯羧酸鈉。無機化合物，例如滑石也可以用作成核劑。聚丙烯組合物(CC-1)和(CC-2)均可以含有成核劑的量為0.001至10wt。/。，優(yōu)選0.01至5wt%，特別優(yōu)選0.1至3wt%。另一樹脂的例子包括熱塑性樹脂和熱固性樹脂，包括(x-烯烴均聚物，例如聚乙烯和聚-l-丁烯，(x-烯烴共聚物，a-烯烴和乙烯基單體的共聚物，改性烯烴聚合物，例如馬來酸酐改性的聚丙烯，尼龍，聚碳酸酯，ABS樹脂，聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚苯醚，石油樹脂以及酚醛樹脂。此外，本發(fā)明的聚丙烯組合物(CC-l)和(CC-2)均可以含有無機填料。其例子包括粉狀填料，包括天然硅酸和硅酸鹽，例如細微粉末滑石，高嶺石，煅燒粘土，葉蠟石，絹云母和鈣硅石；碳酸鹽，例如沉淀碳酸鈣，重質(zhì)碳酸鈣和碳酸鎂；氫氧化物，例如氫氧化鋁和氫氧化鎂；氧化物，例如氧化鋅，鋅白和氧化鎂；以及合成硅酸和硅酸鹽，例如水合硅酸鈣，水合硅酸鋁，水合硅酸以及硅酸酐；片狀填料，包括云母；纖維填料，包括堿式硫酸鎂晶須，鈦酸鈣晶須，硼酸鋁晶須，海泡石，PMF(加工過的礦物纖維)，硬硅鈣石，鈦酸鉀和硅磷灰石；以及balloon填料，包括玻璃氣球和飛灰氣球。這些填料中，細微粉末滑石在本發(fā)明中優(yōu)選使用。特別優(yōu)選細微粉末滑石的平均粒徑為0.2至3)im，特別是0.2至2.5pm。理想地，該細微粉末滑石含有平均直徑為5pm或以上的顆粒的量為10wtn/?；蚋。瑑?yōu)選8wtQ/?；蚋　；钠骄娇梢酝ㄟ^液相沉淀法測量。本發(fā)明使用的滑石優(yōu)選的平均縱橫比(縱向或橫向長度與厚度的比值)為3或更大，特別為4或更大。本發(fā)明的無機填料，特別是滑石，可以在使用之前進行表面處理，但是這并不是必須的。該表面處理能夠以化學方式進行，例如，使用處理劑，例如硅烷偶聯(lián)劑，高級脂肪酸，脂肪酸的金屬鹽，不飽和有機酸，有機鈦酸酯，樹脂酸以及聚乙二醇，或者用物理方式。表面處理的無機填料，例如滑石使聚丙烯組合物表現(xiàn)出優(yōu)異的焊接強度，可涂飾性以及成型可加工性。上述的無機填料可以兩種或多種結(jié)合使用。如果需要，在本發(fā)明中有機填料例如高級苯乙烯，木質(zhì)素和再生橡膠可以和無機填料一起使用。本發(fā)明的聚丙烯組合物(CC-1)顯示了優(yōu)異的耐熱性和低溫熱封性，以及適度的柔性和耐沖擊性。聚丙烯組合物除了可以有利地用于生產(chǎn)44本發(fā)明公開的片材或薄膜，還可以用于生產(chǎn)注塑制品例如容器，拉伸吹塑制品以及具有改進的耐沖擊性用于殺菌袋裝食品的容器。本發(fā)明的聚丙烯組合物(CC-1)具有其它各種應(yīng)用，包括家用電器部件，例如外殼和洗衣機桶；汽車內(nèi)部件，例如裝飾，內(nèi)部儀表板，柱蓋(columncover);汽車外部件，例如防護板(fender)，保險杠，sidemole，擋泥板和反光鏡罩(mirrorcover);以及普通的各種商品。上述的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)可以用不飽和羧酸或其酐進行部分或全部改性。改性的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物能夠顯示出增強的重疊包裝(overlappackaging)性能和對于金屬的粘合性。根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯組合物得到的片材或薄膜的厚度為1至2000jim，優(yōu)選2至1500|im。從聚丙烯組合物得到的片材或薄膜具有優(yōu)異的柔性，耐沖擊性，透明性，低溫熱封性，抗粘連性以及機械強度如抗刮擦性。因此，它適合用作透明和柔性片材和密封膜。本發(fā)明的片材或薄膜可以通過已知的用于聚烯烴片材或薄膜的生產(chǎn)方法制造。示范性的方法包括擠出，例如流延薄膜擠出和吹塑薄膜擠出，及壓延。由于本發(fā)明的聚丙烯組合物具有在熔點和結(jié)晶速率之間優(yōu)異的平衡，其通過上述方法用高生產(chǎn)率提供具有良好外觀的片材或薄膜。根據(jù)本發(fā)明的層壓品包括結(jié)晶聚丙烯層(I)和放置在結(jié)晶聚丙烯層(i)的至少一個面上的聚丙烯樹脂組合物層(n)。該結(jié)晶聚丙烯層(i)的厚度范圍為1至2000pm，優(yōu)選2至1500pm，聚丙烯組合物層(II)的厚度為0.1至200|im，優(yōu)選0.2至150|im。本發(fā)明的層壓品具有優(yōu)異的透明度，低溫熱封性，抗粘連性和機械強度如抗刮擦性。因此，它適合用作密封膜。本發(fā)明的層壓品可以通過已知的用于聚烯烴層壓品的生產(chǎn)方法來生產(chǎn)。優(yōu)選的方法包括共擠出。由于本發(fā)明的聚丙烯組合物具有在熔點和結(jié)晶速率之間的優(yōu)異平衡，因此其能夠通過上述方法用高生產(chǎn)率提供具有良好外觀的片材或薄膜。根據(jù)本發(fā)明的片材，薄膜或?qū)訅浩?或者說復合膜)可以不取向或者至少在一個方向取向。這種未取向或取向的片材或薄膜可以通過用傳統(tǒng)的方法在任何一個面或兩個面上進行電暈處理。取向薄膜適合用作密封膜或收縮膜。特別地，從本發(fā)明的聚丙烯組合物可得到的取向薄膜由于其優(yōu)異的收縮性作為收縮膜是理想的。取向可以通過常規(guī)用于拉伸聚烯烴薄膜的方法進行。具體的例子包括筒式取向，拉幅和管式取向。拉伸比為1.5至30倍，通常為3至15倍。本發(fā)明的片材，薄膜，層壓品，取向薄膜和取向?qū)訅浩房梢詥为毷褂?，或者為了較高的阻透性和剛性，可以與另一薄膜層壓。這種層壓膜包括聚烯烴膜，聚苯乙烯膜，聚酯膜，聚酰胺膜，及其取向薄膜，聚烯烴膜和阻氣膜的層壓品，鋁箔，紙和金屬化膜。優(yōu)選的層壓方法包括擠出層壓和干燥層壓。這些含有本發(fā)明的聚丙烯組合物的片材，薄膜和層壓品具有優(yōu)異的透明度，柔性，抗粘連和熱封性。特別地，它們甚至在較低溫度下能夠熱封，從而提供了寬范圍的熱封溫度。并且，它們熱封具有足夠的強度。該膜甚至在長期儲存后，熱封強度仍沒有改變，因此確保了穩(wěn)定的熱封。通過對本發(fā)明的片材，薄膜或?qū)訅浩愤M行取向而得到的薄膜具有出眾的熱封性，抗粘連性和收縮性。本發(fā)明的片材，薄膜，層壓品，取向薄膜和取向?qū)訅浩?或說復合膜)具有異常的透明度、抗刮擦性和抗粘連性，從而容許高速包裝。因此，它們適用于，例如食品包裝，纏繞包裝(packedwrapping)和纖維包裝。下文將順序描述結(jié)構(gòu)式(2a)的過渡金屬化合物，示范性的優(yōu)選過渡金屬化合物，過渡金屬化合物的生產(chǎn)方法，過渡金屬化合物在烯烴聚合催化劑中的優(yōu)選實施方式以及在含有本發(fā)明的過渡金屬化合物的烯烴聚合催化劑的存在下的烯烴聚合。過渡金屬化合物根據(jù)本發(fā)明的過渡金屬化合物具有結(jié)構(gòu)式(2a):..(2a)其中，Ri和RS均為氫原子；112和114可以相同或不同，每個為氫原子、烴基或含硅基團；R5，R6，R7，R8，R9，R1G，R11，R12和R13可以相同或不同，每個為氫原子，烴基或含硅基團。烴基包括直鏈烴基，例如甲基，乙基，正丙基，烯丙基，正丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基和正癸基；支鏈烴基例如異丙基，叔丁基，戊基，3-甲基戊基，l，l-二乙基丙基，1,1-二甲基丁基，l-甲基-l-丙基丁基，1,1-二丙基丁基，1,1-二甲基-2-甲基丙基和1-甲基-l-異丙基-2-甲基丙基；飽和環(huán)烴基，例如環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基，環(huán)辛基，降冰片基(norbomyl)和金剛烷基；不飽和環(huán)烴基，例如苯基，甲苯基，萘基，聯(lián)苯基，菲基和蒽基；被不飽和環(huán)烴基取代的飽和烴基，例如芐基，枯基，l，l-二苯基乙基和三苯甲基；以及含雜原子的烴基，例如甲氧基，乙氧基，苯氧基，呋喃基，N-甲氨基，N,N-二甲氨基，N-苯氨基，吡咯基和噻吩基。含硅基團包括三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，二甲基苯基甲硅烷基，二苯基甲基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。RS至R^的相鄰取代基可以連接成環(huán)。取代芴基的例子包括苯并芴基，二苯并芴基，八氫二苯并芴基，八甲基八氫二苯并芴基和八甲基四氫環(huán)五芴基。R"是芳基。其例子包括上述的不飽和環(huán)烴基，用不飽和環(huán)烴基取代的飽和烴基，以及含雜原子的不飽和環(huán)烴基，例如呋喃基，吡咯基和噻吩基。仗13和R"可以相同或不同，并且可以連接成環(huán)。這些取代基的例子包括*:與環(huán)戊二烯基和芴基連接在結(jié)構(gòu)式(2a)中，環(huán)戊二烯基環(huán)的取代基W和W優(yōu)選為1至20碳原子的烴基。1至20碳原子的烴基的例子包括前述的烴基。更優(yōu)選地，W是龐大的取代基，例如叔丁基，金剛垸基或三苯甲基，R"是比W空間上較小的取代基，例如甲基，乙基或正丙基。此處的"空間上較小"意味著取代基的體積較小。結(jié)構(gòu)式(2a)中的芴基環(huán)上的取代基RS至R^中，R6、R7、R^和R11中任意兩個或多個基團優(yōu)選為1至20個碳原子的烴基。1至20個碳原子的烴基例子包括前述的烴基。為了容易合成配位體，這些基團優(yōu)選是對稱的W和RU是相同的基團，f和RW是相同的基團。在這些優(yōu)選的實施方式中，RS和W形成脂肪環(huán)(AR-1)，R^和RH形成與脂肪環(huán)(AR-1)相同的脂肪環(huán)(AR-2)。關(guān)于結(jié)構(gòu)式(2a)，將環(huán)戊二烯基和芴基環(huán)橋連在一起的Y是碳原子。Y的取代基R"和R"優(yōu)選均為具有6至20個碳原子的芳基。這些取代基可以相同或不同，可以連接成環(huán)。6至20個碳原子的示范性的芳基包括上述的不飽和環(huán)烴基，不飽和環(huán)烴基取代的飽和烴基和含雜原子的不飽和環(huán)烴基。R^和R"可以相同或不同，可以連接成環(huán)。其優(yōu)選的例子包括亞芴基，10-氫亞蒽基(10-hydroanthracenylidene)和二苯并亞環(huán)庚烯。結(jié)構(gòu)式(2a)中，M代表第4族過渡金屬，例如Ti，Zr或Hf;Q代表卣原子，烴基，陰離子配位體或能用孤對電子配位的中性配位體，當有多個時可以相同或不同；j為l至4的整數(shù)。當j為2或更大時，Q可以相同或不同。鹵素包括氟、氯、溴和碘。烴基的例子如上所述。示范性的陰離子配位體包括垸氧基，比如甲氧基、叔丁氧基和苯氧基;羧酸酯基比如乙酸酯基和苯甲酸酯基團；以及磺?；?，例如甲磺酰基和甲苯磺?；?。能夠通過孤對電子配位的中性配位體包括有機磷化合物，例如三甲基膦、三乙基膦、三苯基膦和二苯基甲基膦；以及醚類，例如四氫呋喃、二乙醚、二氧己環(huán)和1,2-二甲氧基乙烷。優(yōu)選地，至少一個Q為鹵原子或垸基。示范性優(yōu)選的過渡金屬化合物用于本發(fā)明的優(yōu)選的過渡金屬化合物包括二苯亞甲基(3,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基X芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯萄(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-(2-金剛烷基)-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-(2-金剛烷基)-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-(2-金剛烷基)_5_甲基_環(huán)戊二烯基)(3，6_二_叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-(2-金剛烷基)-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-乙基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-乙基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-乙基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-乙基-環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基-環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二(p-甲苯基)亞甲基(3,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二^-甲苯基)亞甲基(3，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二(p-甲苯基)亞甲基(3，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二(p-甲苯基)亞甲基(3,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二(p-甲苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二(p-甲苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基乂2，7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二(p-甲苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴萄二氯化鋯，二(p-甲苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二(p-甲苯基)亞甲基(3-(2-金剛烷基)-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二(p-甲苯基)亞甲基(3-(2-金剛垸基)-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二(p-甲苯基)亞甲基(3-(2-金剛烷基)_5_甲基-環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二(p-甲苯基)亞甲基(3-(2-金剛烷基)-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二(p-甲苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-乙基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二(p-甲苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-乙基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二^-甲苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-乙基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二(p-甲苯萄亞甲基(3-叔丁基-5-乙基-環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二(p-甲苯基)亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二(p-甲苯基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二(p-甲苯基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基-環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二(p-甲苯基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基-環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二(p-叔丁基苯基)亞甲基(3,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二(p-叔丁基苯基)亞甲基(3,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二(p-叔丁基苯基)亞甲基(3，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二(p-叔丁基苯基)亞甲基(3,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二(p-叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二(p-叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(2，7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二(p-叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二(p-叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二(p-叔丁基苯基)亞甲基(3-(2-金剛烷基)-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二(p-叔丁基苯基)亞甲基(3-(2-金剛烷基)-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二(p-叔丁基苯基)亞甲基(3-(2-金剛烷基)-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二(p-叔丁基苯基)亞甲基(3-(2-金剛垸基)_5_甲基_環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二(p-叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-乙基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二(p-叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-乙基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二(p-叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-乙基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二(p-叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-乙基-環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二(p-叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，二(p-叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二0>叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二(p-叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基-環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，(甲基)(苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，(甲基)(苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，(甲基)(苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，(甲基)(苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，(P-甲苯基)(苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，(p-甲苯基)(苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，(p-甲苯基)(苯基)亞甲基(3-叔丁基_5-甲基_環(huán)戊二烯基)(3,6_二_叔丁基芴基)二氯化鋯，(p-甲苯基)(苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二芐基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴萄二氯化鋯，二節(jié)基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(2，7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二芐基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，二芐基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，亞芴基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(葯基)二氯化鋯，亞荷基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞荷基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯，亞芴基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二甲基鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二甲基鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二甲基鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并荷基)二甲基鋯，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基苑基)二氯化鈦，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鈦，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鈦，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鉿，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(2，7-二-叔丁基芴基)二氯化鉿，二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二-叔丁基芴基)二氯化鉿和二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫化二苯并芴基)二氯化鉿。本發(fā)明的過渡金屬化合物不限于以上化合物，并且所有滿足權(quán)利要求書中規(guī)定要求的所有化合物都包括在內(nèi)。過渡金屬化合物的制備方法過渡金屬化合物，例如結(jié)構(gòu)式(2a)的化合物，可以如下所述進行合成。首先，結(jié)構(gòu)式(2a)表示的化合物的前體化合物(l)通過如下所示的一系列步驟[A]或[B]制備<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>(9)其中，R1至R14以及Y如結(jié)構(gòu)式(2a)所定義；L是堿金屬；Z1和ZZ可以相同或不同，每個為鹵素或陰離子配位體；結(jié)構(gòu)式中所顯示的一種示范性的形式(l)，(2)和(5)，每個可以是僅在環(huán)戊二烯基環(huán)的雙鍵的位置不同的異構(gòu)體，或者這些異構(gòu)體的混合物。在反應(yīng)過程[A]或[B]中，使用的堿金屬可以是鋰，鈉或鉀；堿土金屬可以是鎂或鈣；鹵可以為氟、氯、溴或碘；陰離子配位體可以為垸氧基，例如甲氧基，叔-丁氧基或苯氧基，羧酸酯基例如乙酸酯或苯甲酸酯，或磺酸酯基團例如甲磺?；蚣妆交酋；Ｏ旅婷枋鰪那绑w化合物(l)制備茂金屬化合物的示范性方法。在-80至20(TC的反應(yīng)溫度下，將通過反應(yīng)過程[A]或[B]獲得的前體化合物(l)在有機溶劑中與堿金屬、氫化堿金屬或有機堿金屬接觸，形成二堿金屬鹽(dialkalimetalsalt)。在此使用的有機溶劑的例子包括脂肪烴，例如戊垸，己烷，庚垸，環(huán)己烷和萘烷；芳香烴，例如苯、甲苯和二甲苯;醚例如四氫呋喃，二乙醚，二氧己環(huán)和1，2-二甲氧基乙烷；以及鹵代烴，例如二氯甲垸和氯仿。反應(yīng)中使用的示范性堿金屬包括鋰、鈉和鉀；示范性堿金屬氫化物包括氫化鈉和氫化鉀；示范性有機堿金屬包括甲基鋰、丁基鋰和苯基鋰。其后，上述反應(yīng)得到的二堿金屬鹽在有機溶劑中與由以下結(jié)構(gòu)式(11)代表的化合物反應(yīng)得到結(jié)構(gòu)式(2a)的茂金屬化合物MZk…(11)其中，M是選自周期表第4族的金屬；Z是鹵素，陰離子配位體或者能通過孤對電子配位的中性配位體，并且可以相同或不同；k是3至6的整數(shù)。具有結(jié)構(gòu)式(ll)的優(yōu)選化合物包括三價或四價的氟化鈦，氯化鈦，溴化鈦和碘化鈦；四價的氟化鋯，氯化鋯，溴化鋯和碘化鋯；四價的氟化鉿，氯化鉿，溴化鉿和碘化鉿；及其和醚，例如四氫呋喃，乙醚，二氧己環(huán)和1,2-二甲氧基乙垸的配合物。此處使用的有機溶劑如上所述。在二堿金屬鹽和結(jié)構(gòu)式(ll)的化合物的反應(yīng)優(yōu)選是等摩爾反應(yīng)，并且在-80至20(TC的反應(yīng)溫度下在有機溶劑中進行。所得到的茂金屬化合物可以通過例如萃取、重結(jié)晶和升華而被分離和純化。以上得到的本發(fā)明的過渡金屬化合物的鑒別可以通過質(zhì)子NMR譜、^C-NMR譜、質(zhì)譜分析和元素分析進行。過渡金屬化合物在烯烴聚合催化劑中優(yōu)選的實施方式下面將給出本發(fā)明的過渡金屬化合物用于烯烴聚合催化劑的優(yōu)選實施方式。當本發(fā)明的過渡金屬化合物用于形成烯烴聚合催化劑時，催化劑組分優(yōu)選包括CA)該過渡金屬化合物，(B)至少一種化合物，選自(B-l)—種有機金屬化合物，(B-2)—種有機鋁氧化合物和(B-3)—種能夠通過與過渡金屬化合物(A)反應(yīng)形成離子對的化合物，以及任選地(C)一種顆粒載體。下文詳細描述每種組分。55(B-l)有機金屬化合物本發(fā)明使用的有機金屬化合物(B-1)是選自第1，2，12和13族的有機金屬化合物，例如(B-la)有機鋁化合物，表示為RamAl(ORb)nHpXq其中，Ra和Rb可以相同或不同，各自為1至15的烴基，優(yōu)選1至4個碳原子，X為鹵原子，0<mS3，0^n<3，0^p<3，0^q<3并且m+n+p+q二3，例如三甲基鋁，三乙基鋁，三異丁基鋁和二異丁基氫化鋁；(B-lb)第1族金屬和鋁的垸基配位化合物，表示為M2AlRa4其中，N^是Li，Na或K，IT是1至15的烴基，優(yōu)選1至4個碳原子，例如LiAl(C2H5)jf]LiAl(C7H15)4;(B-lc)第2族或12族金屬的二烷基化合物，表示為RaRbM3其中，Ra和Rb可以相同或不同，各自為1至15個碳原子的烴基，優(yōu)選1至4個碳原子，M3為Mg，Zn或Cd。上述有機金屬化合物(B-1)中，優(yōu)選有機鋁化合物。有機金屬化合物(B-1)可以單獨或兩種或多種結(jié)合應(yīng)用。(B-2)有機鋁氧化合物本發(fā)明中使用的有機鋁氧化合物(B-2)可以為常規(guī)的鋁氧烷或JP-A-H02-78687公開的不溶于苯的有機鋁氧化合物。例如常規(guī)的鋁氧垸可以通過下列方法制備，并且通常在烴溶劑中作為溶液得到。(1)將有機鋁化合物，例如三烷基鋁，加入到含有吸收水的化合物或含有結(jié)晶水的鹽(例如氯化鎂水合物，硫酸銅水合物，硫酸鋁水合物，硫酸鎳水合物或三氯化鈰水合物)的烴介質(zhì)懸浮液中，使有機鋁化合物與吸收水或結(jié)晶水反應(yīng)。(2)使水、冰或水蒸氣直接與有機鋁化合物，例如三垸基鋁，在如苯，甲苯，二乙醚或四氫呋喃的介質(zhì)中反應(yīng)。(3)有機鋁化合物，例如三烷基鋁，與有機錫氧化物，例如二甲基錫氧化物或二丁基錫氧化物在如癸烷、苯或甲苯的介質(zhì)中反應(yīng)。鋁氧垸可以含有少量有機金屬組分。當溶劑和未反應(yīng)的有機鋁化合物從回收的鋁氧烷溶液中蒸餾出去，殘余物可以重新溶解在溶劑中或混懸在對于鋁氧垸的不良溶劑中。制備鋁氧垸中使用的有機鋁化合物的例子包括作為有機鋁化合物(B-la)列出的那些化合物。在那些化合物中，優(yōu)選三烷基鋁和三環(huán)烷基鋁，特別優(yōu)選三甲基鋁。有機鋁化合物可以單獨或者兩種或多種結(jié)合應(yīng)用。本發(fā)明的苯不溶有機鋁氧化合物理想地含有能夠溶解在6(TC苯中的A1組分，按照A1原子，其量為10%或更小，優(yōu)選5%或更小，特別優(yōu)選2%或更小。就是說，有機鋁氧化合物優(yōu)選在苯中不溶或幾乎不溶。有機鋁氧化合物(B-2)可以單獨或兩種或多種結(jié)合使用。(B-3)通過與過渡金屬化合物反應(yīng)能夠形成離子對的化合物通過與過渡金屬化合物(A)反應(yīng)能夠形成離子對的化合物(B-3)C下文"電離離子化合物")可以選自，例如JP-A-H01-501950，JP國A-HO1-502036，JP-A-H03-179005，JP-A-H03-179006，JP-A-H03-207703，JP-A-H03-207704和美國專利第5321106號的路易斯酸，離子化合物，硼垸化合物以及碳硼烷化合物。而且，雜多化合物和同多化合物也可以采用。這些電離離子化合物(B-3)可以單獨或者兩種或多種結(jié)合使用。當本發(fā)明的過渡金屬化合物與作為輔助催化劑組分的有機鋁氧化合物(B-2)例如甲基鋁氧垸結(jié)合使用時，得到的烯烴聚合催化劑對烯烴化合物將顯示出特別高的聚合活性。除了過渡金屬化合物(A)和至少一種有機金屬化合物(B-1)、有機鋁氧化合物(B-2)和電離離子化合物(B-3)的化合物(B)外，烯烴聚合催化劑可以任選地含有載體(C)。(C)載體本發(fā)明中使用的載體(C)是顆?；蛭⒘顟B(tài)的無機或有機固體化合物。優(yōu)選的無機化合物包括多孔氧化物，無機氯化物，粘土，粘土礦物和離子交換層狀化合物。適合的多孔氧化物包括Si02，A1203，MgO，Zr02，Ti02，B203，CaO，ZnO，BaO，Th02及其復合物和混合物，例如天然或合成沸石，Si02-MgO，Si02-Al203，Si02-Ti02，Si02-V205，Si02-Cr203以及Si02-Ti02-MgO。這些物質(zhì)中，優(yōu)選主要組分為Si02和/或A1203的多孔氧化物。多孔氧化物根據(jù)其類型以及如何制備而具有各種性能。本發(fā)明使用的載體理想地粒徑范圍為5至300pm，優(yōu)選10至200pm，比表面積為50至1000m2/g，優(yōu)選100至700m2/g，孔隙體積為0.3至3.0cmVg。載體可以任選地在使用前于100至IOO(TC下，優(yōu)選于150至70(TC下煅燒。適合的無機氯化物包括MgCl2，MgBr2，MnCl2和MnBr2。無機氯化物可以直接或經(jīng)過球磨機或振動式研磨機研磨后使用。另外的用前處理是將無機氯化物溶解在溶劑例如乙醇中，然后借助于分離劑作為微粒被分離出。本發(fā)明使用的粘土主要包括粘土礦物。本發(fā)明使用的離子交換層狀化合物具有結(jié)晶結(jié)構(gòu)，其中通過離子鍵堆積形成的平面與具有弱鍵強度的彼此平行，并含有可交換的離子。大多數(shù)粘土礦物是離子交換層狀化合物。粘土、粘土礦物和離子交換層狀化合物可以是天然或合成的。粘土、粘土礦物和離子交換層狀化合物的例子包括粘土，粘土礦物和具有層狀結(jié)晶結(jié)構(gòu)例如六方最緊密堆積結(jié)構(gòu)，銻結(jié)構(gòu)，CdCl2結(jié)構(gòu)或Cdl2結(jié)構(gòu)的離子結(jié)晶化合物。示范性粘土和粘土礦物包括高嶺土，膨潤土，木節(jié)土，陶土，水鋁英石，硅鐵土，葉蠟石，云母，蒙脫土，蛭石，綠泥石，坡縷石，高嶺石，珍珠陶土，地開石和多水高嶺土。示范性離子交換層狀化合物包括多價金屬，例如a-Zr(HAS04)2H20，a-Zr(HP04)2，a-Zr(KP04)2.3H20，a-Ti(HP04)2，a-Ti(HAs04)2.H20，a-Sn(HP04)2.H20，Zr(HP04)2，y畫Ti(HP04)2和Ti(NH4P04)2.H20的結(jié)晶酸式鹽。優(yōu)選地，本發(fā)明的粘土和粘土礦物經(jīng)化學處理?；瘜W處理可以是，例如除去粘附在表面的雜質(zhì)的表面處理或影響粘土結(jié)晶結(jié)構(gòu)的處理。這些化學處理的例子包括酸處理，堿處理，鹽處理和有機物質(zhì)處理。本發(fā)明使用的離子交換層狀化合物可以根據(jù)其離子可交換性，通過用較大和體積較大的離子來取代層間可交換的離子，而擴大層間距。這種較龐大的離子在層狀結(jié)構(gòu)中起支撐柱的作用，通常稱為柱(pillars)。層狀化合物的層間不同化合物的引入稱為插層。用于插層的客體化合物包括陽離子無機化合物例如TiCU禾nZrCl4，金屬醇鹽例如Ti(OR)4，58Zr(OR)4，PO(OR)3和B(OR)3(其中R是烴等)，以及金屬氫氧化物離子例如[Ab04(OH)24]7+，[Zr4(OH)14]2，n[Fe30(OCOCH3)6]+。這些化合物可以單獨或者兩種或多種聯(lián)合使用。這些化合物的插層可以在通過金屬醇鹽例如Si(OR)4，Al(OR)3和Ge(OR)4(其中，R是烴等)的水解而得到的聚合物的存在下，或者在膠態(tài)無機化合物例如Si02的存在下進行。示范性柱包括由于金屬氫氧化物離子被插入層間后加熱脫水而發(fā)生的氧化物。在無機化合物中，粘土和粘土礦物，特別是蒙脫土，蛭石，針鈉鈣石，帶云母和合成云母為優(yōu)選。示范性的有機化合物包括粒徑為5至30(Him的顆粒或顆粒狀固體。具體的例子包括主要包含2至14個碳原子a-烯烴如乙烯，丙烯，1-丁烯和4-甲基-1-戊烯的(共)聚合物；主要包含乙烯基環(huán)己烷和苯乙烯的(共)聚合物及其改性物。除了前述的過渡金屬化合物(A)，至少一種有機金屬化合物(B-1)、有機鋁氧化合物(B-2)和電離離子化合物(B-3)的化合物(B)，以及任選的載體(C)外，本發(fā)明的烯烴聚合催化劑可以任選地含有特定的有機化合物組分(D)。(D)有機化合物組分本發(fā)明的有機化合物組分(D)可以為了改進聚合活性并獲得具有增強性能的聚合物而選擇地使用。有機化合物的例子包括，但不局限于乙醇，酚類化合物，羧酸，磷化合物以及磺酸酯。在進行聚合時，上述組分可以按照任何加入順序任意使用。下面給出一些例子(l)將組分(A)單獨加入聚合反應(yīng)器中。②將組分(A)和(B:)按照任意順序加入聚合反應(yīng)器中。(3)將組分(A)負載在載體(C)上的催化劑組分和組分(B)按照任意順序加入到聚合反應(yīng)器中。(4)將組分(B)負載在載體(C)上的催化劑組分和組分(A)按照任意順序加入到聚合反應(yīng)器中。(5)將組分(A)和(B)負載在載體(C)上的催化劑組分加入到聚合反應(yīng)器中。在上述方法(2)至(5)中，兩種或多種催化劑組分當加入到聚合反應(yīng)器時可以預先相互接觸。在組分(B)負載在載體上的方法(4)和(5:)中，未負載的組分(B)根據(jù)需要也可以按照任意順序加入。負載的組分(B)和未負載的組分(B)可以相同或不同。組分(A)負載在組分(C)上或組分(A)和(B)負載在組分(C)上的固體催化劑組分可以用烯烴預聚合。另一催化劑組分可以負載在預聚的固體催化劑組分上。在用于根據(jù)本發(fā)明的烯烴聚合物的生產(chǎn)方法中，一種或多種烯烴在前述的烯烴聚合催化劑的存在下聚合或共聚得到烯烴聚合物。聚合可以通過液相聚合工藝進行，例如溶液聚合或懸浮聚合，或氣相工藝進行。液相聚合可以用惰性烴溶劑進行。其例子包括脂肪烴，例如丙烷，丁垸，戊垸，己垸，庚垸，辛垸，癸烷，十二垸和煤油；脂環(huán)烴，例如環(huán)戊烷，環(huán)己胺和甲基環(huán)戊垸；芳烴，例如苯、甲苯和二甲苯；鹵代烴，例如氯乙烯，氯苯和二氯甲垸及其混合物。烯烴自身可以作為溶劑使用。在烯烴聚合催化劑存在下進行烯烴聚合中，組分(A)的用量為每升反應(yīng)體積10—8至10—2mol，優(yōu)選10—7至10—311101。組分(B-1)的用量為組分(B-1)與組分(A)中所有過渡金屬原子(M)的摩爾比((B-1)/M)為0.01至5000，優(yōu)選0.05至2000。組分(B-2)的使用量為根據(jù)鋁計，組分(B-2)與組分(A)中所有過渡金屬原子(M)的摩爾比((B-2)/M)為10至5000，優(yōu)選20至2000。組分(B-3)的使用量為組分(B-3)與組分(A)中過渡金屬原子(M)的摩爾比((B-3)/M)為1至10，優(yōu)選1至5。組分(D)的用量為在組分(B)為組分(B-1)的情況下，摩爾比((D)/(B-1))為0.01至10，優(yōu)選O.l至5;在組分(B)為組分(B-2)的情況下，摩爾比((D)/(B-2))為0.01至2，優(yōu)選0.005至1;在組分(B)為組分(B-3)的情況下，摩爾比((D)/(B-3))為0.01至10，優(yōu)選0.1至5。采用該烯烴聚合催化劑的烯烴聚合反應(yīng)通常在-50至+20(TC，優(yōu)選0至17(TC下進行。聚合壓力可以從大氣壓到10MPa(表壓力)，優(yōu)選從大氣壓到5MPa(表壓力)。聚合可以分批、半連續(xù)或連續(xù)，并且在不同條件下兩段或多段進行。得到的烯烴聚合物的分子量可以通過向聚合反應(yīng)系統(tǒng)中加入氫、通過控制聚合溫度或通過改變組分(B)的量來調(diào)節(jié)。當加入氫時，加入量基于1Kg烯烴在0.001至100NL之間。對于本發(fā)明的聚合，至少一種單體優(yōu)選自乙烯和a-烯烴，其中乙烯或丙烯是基本單體。(x-烯烴的例子包括3至20個碳原子的直鏈或支鏈a-烯烴，優(yōu)選3至10個碳原子，例如丙烯，l-丁烯，2-丁烯，1-戊烯，3-甲基-l-丁烯，l-己烯，4-甲基-l-戊烯，3-甲基-l-戊烯，l-辛烯，l-癸烯，l-十二碳烯，l-十四碳烯，l-十六碳烯，1-十八碳烯和1-二十碳烯。適合的單體進一步包括3至30的環(huán)烯烴，優(yōu)選3至20個碳原子，例如環(huán)戊烯，環(huán)庚烯，降冰片烯，5-甲基-2-降冰片烯，四環(huán)十二烯和2-甲基-l,4,5,8-二甲橋-l,2,3，4,4a,5,8,8a-八氫化萘;極性單體，例如a,P-不飽和羧酸，包括丙烯酸，甲基丙烯酸，富馬酸，馬來酸酐，衣康酸，衣康酸酐和雙環(huán)[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二羧酸酐，及其與鈉，鉀，鋰，鋅，鎂和鈣的金屬鹽；a,P-不飽和羧酸酯，例如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丙基酯，丙烯酸異丙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁酯，丙烯酸叔丁基酯，丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸異丙酯，甲基丙烯酸正丁基酯和甲基丙烯酸異丁酯；乙烯基酯，例如醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，己酸乙烯酯，癸酸乙烯酯，月桂酸乙烯酯，硬脂酸乙烯酯和三氟醋酸乙烯酯；以及不飽和縮水甘油基，例如丙烯酸縮水甘油酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯和衣康酸單甘油酯。并且聚合可以在乙烯基環(huán)己垸，二烯，多烯和芳香族乙烯系化合物的存在下進行；例如苯乙烯和單-或多-烷基苯乙烯，例如o-甲基苯乙烯，m-甲基苯乙烯，p-甲基苯乙烯，o,p-二甲基苯乙烯，o-乙基苯乙烯，m-乙基苯乙烯和p-乙基苯乙烯；含有官能團的苯乙烯衍生物，例如甲氧基苯乙烯，乙氧基苯乙烯，乙烯基苯甲酸，甲基苯甲酸乙烯酯，乙酸乙烯芐酯，羥基苯乙烯，o-氯苯乙烯，p-氯苯乙烯和二乙烯基苯；以及3-苯級丙烯，4-苯基丙烯和a-甲基苯乙烯。如上所述的烯烴聚合中，至少一個單體為乙烯或丙烯。當使用兩種或多種單體時，優(yōu)選乙烯或丙烯之一或乙烯和丙烯兩者，其量相對于所有單體為50mol。/?；蚋?。上述的方法有利于生產(chǎn)例如乙烯/丙烯共聚物(EPR)，丙烯/乙烯共聚物(PER)，丙烯/乙烯無規(guī)共聚物(無規(guī)PP)，丙烯/乙烯嵌段共聚物(嵌段PP)和丙烯/丁烯無規(guī)共聚物(PBR)。接下來，將詳細描述根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴樹脂組合物。本發(fā)明的聚烯烴樹脂組合物包含丙烯聚合物(PP-C)和彈性體(EL)。下文詳細描述用于本發(fā)明的聚烯烴樹脂組合物的每種組分。丙烯聚合物(PP-C)用于結(jié)合到本發(fā)明的聚烯烴樹脂組合物的丙烯聚合物(PP-C)可以是丙烯均聚物或丙烯和乙烯和/或4至20個碳原子的(x-烯烴的無規(guī)共聚物。4至20個碳原子的a-烯烴包括l-丁烯，l-戊烯，l-己烯，4-甲基-1-戊烯，l-辛烯，l-癸烯，l-十二碳烯，l-十四碳烯，l-十六碳烯，1-十八碳烯，l-二十碳烯，降冰片烯，四環(huán)十二碳烯，丁二烯，戊二烯，異戊二烯和己二烯。丙烯聚合物(PP-C)理想地具有14(TC或更高的熔點(Tm)，優(yōu)選145"C或更高，更優(yōu)選15(TC或更高，甚至更優(yōu)選155。C或更高。本文中，熔點(Tm)是通過差示掃描量熱器(DSC)測量，其中聚合物樣品在24(TC下加熱10分鐘，冷卻到3(TC并在該溫度保持5分鐘，再以1(TC/min的速率加熱，從而得到結(jié)晶聚合物的熔融峰。較低的熔點是不利的，因為它們導致較差的機械強度比如硬度低。丙烯聚合物(PP-C)理想地具有的熔體流動速率(MFR)，根據(jù)ASTMD1238在230°C并在2.16Kg負載下測定為0.01至1000g/min，優(yōu)選0.05至500g/min。盡管丙烯聚合物(PP-C)可以沒有限制地選自市售的丙烯聚合物，優(yōu)選通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(;Mn)之比(Mw/Mn)為1至4，更優(yōu)選1.1至3.5。過度寬的分子量導致模塑制品不良的外觀。丙烯聚合物(PP-C)可以采用鎂負載的鈦催化劑體系或茂金屬催化劑體系制備。鎂負載的鈦催化劑體系理想地包含基本上含有鈦、鎂和鹵的固體鈦催化劑組分(I)，有機金屬化合物催化劑組分(II)以及任選地給電子體(III)。如上所述，固體鈦催化劑組分(I)可以通過將鎂化合物，鈦化合物和給電子體接觸而制備。(鎂化合物)鎂化合物包括有或無還原能力的那些鎂化合物。具有還原能力的鎂化合物的例子包括由下式表示的有機鎂化合物XnMgR2-n其中，0《n<2;R代表氫原子，l至20碳原子的垸基，芳基或環(huán)烷基；當n為O時，兩個R'可以相同或不同；X為鹵素。具有還原能力的有機鎂化合物的具體例子包括烷基鎂化合物，例如二甲基鎂，二乙基鎂，二丙基鎂，二丁基鎂，二戊基鎂，二己基鎂，二癸基鎂，辛基丁基鎂和乙基丁基鎂；烷基鎂鹵化物，例如乙基氯化鎂，丙基氯化鎂，丁基氯化鎂，己基氯化鎂和戊基氯化鎂；烷基鎂醇鹽，例如丁基乙氧基鎂，乙基丁氧基鎂和辛基丁氧基鎂；丁基鎂氫化物和二氫化鎂。金屬鎂也可采用。無還原能力的鎂化合物的具體例子包括鹵化鎂例如氯化鎂，溴化鎂，碘化鎂和氟化鎂；烷氧基鎂鹵化物，例如甲氧基氯化鎂，乙氧基氯化鎂，異丙基氯化鎂，丁氧基氯化鎂和辛氧基氯化鎂；芳氧基鎂氯化物，例如苯氧基氯化鎂和甲基苯氧基氯化鎂；二垸氧基鎂，例如二乙氧基鎂，二異丙氧基鎂，二丁氧基鎂，二-n-辛氧基鎂，二-2-乙基己氧鎂和甲氧基乙氧基鎂；二芳氧基鎂，例如二苯氧基鎂，二甲基苯氧基鎂和苯氧基甲基苯氧基鎂；羧酸鎂，例如月桂酸鎂和硬脂酸鎂。無還原能力的鎂化合物可以為衍生自具有還原能力的鎂化合物的化合物，或可以是在制備催化劑組分時衍生的化合物。無還原能力的鎂化合物能夠通過衍生自具有還原能力的鎂化合物，通過將具有還原能力的鎂化合物與例如聚硅氧垸化合物，含鹵素的硅垸化合物，含鹵素的鋁化合物，含酯、含醇或含鹵素的化合物或具有OH基團或活性碳-氧鍵的化合物相接觸。有或無還原能力的鎂化合物可以各自與其它金屬如鋁，鋅，硼，鈹，鈉或鉀形成配位化合物，或各自可以是與其它金屬化合物的混合物。鎂化合物可以單獨或兩種或多種結(jié)合應(yīng)用。上述鎂化合物中的固體鎂化合物可以通過使用給電子體(i)而被液化。給電子體(i)的例子包括醇，酚，酮，醛，醚，胺，吡啶和金屬酸酯。其具體例子包括1至18個碳原子的醇，例如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，戊醇，己醇，2-乙基己醇，辛醇，十二烷醇，十八垸醇，油醇，苯甲醇，苯乙醇，枯基醇，異丙醇和異丙基苯甲醇；1至18個碳原子的含鹵醇，例如三氯甲醇，三氯乙醇和三氯己醇；烷氧基醇，例如2-丙氧基乙醇，2-丁氧基乙醇，2-乙氧基丙醇，3-乙氧基丙醇，1-甲氧基丁醇，2-甲氧基丁醇和2-乙氧基丁醇；6至20個碳原子可以有較低級烷基的酚類，例如苯酚，甲酚，二甲苯酚，乙基苯酚，丙基苯酚，壬基苯酚，枯基苯酚和萘酚；3至15個碳原子的酮，例如丙酮，丁酮，甲基異丁基酮，苯乙酮，苯甲酮和苯醌；2至15個碳原子的醛，例如乙醛，丙醛，辛醛，苯甲醛，甲苯甲醛和萘甲醛；2至20個碳原子的醚，例如甲醚，乙醚，異丙醚，丁醚，戊醚，四氫呋喃，茴香醚和二苯醚；胺類，例如三甲胺，三乙胺，三丁胺，三苯胺和四甲基乙二胺；吡啶類，例如吡啶，甲基吡啶，乙基吡啶和二甲基吡啶；以及金屬酸酯類，例如四乙氧基鈦，四正丙氧基鈦，四異丙氧基鈦，四丁氧基鈦，四己氧基鈦，四丁氧基鋯和四乙氧基鋯。這些可以單獨或者兩種或多種結(jié)合使用。上述化合物中，特別優(yōu)選醇、垸氧醇和金屬酸酯。通過利用給電子體(i)進行固體鎂化合物的溶解通常是將這兩種物質(zhì)接觸，并且任選地加熱混合物。接觸溫度范圍為0至200°C，優(yōu)選20至18(TC，更優(yōu)選50至15(TC。溶解可以在烴溶劑或類似物的存在下進行。示范性的烴溶劑包括脂肪烴，例如戊烷，己烷，庚烷，辛烷，癸烷，十二烷，十四烷和煤油；脂環(huán)烴，例如環(huán)戊垸，甲基環(huán)戊垸，環(huán)己烷，甲基環(huán)己烷，環(huán)辛垸和環(huán)己烯；芳香烴，例如苯，甲苯和二甲苯；以及鹵代烴，例如二氯乙垸，二氯丙垸，三氯乙烯，氯苯和2，4-二氯甲苯。除了以上列出的那些外，還有很多鎂化合物能夠用于制備固體鈦催化劑組分(I)。鎂化合物優(yōu)選在最終的固體鈦催化劑組分(I)中作為含鹵鎂化合物存在；因此，當使用的鎂化合物不含鹵，優(yōu)選使其在制備期間與含鹵化合物相接觸。特別地，優(yōu)選無還原能力的鎂化合物，特別優(yōu)選含鹵的鎂化合物。在這些化合物中，優(yōu)選氯化鎂，烷氧基氯化鎂以及芳氧基氯化鎂。(鈦化合物)本文使用的鈦化合物優(yōu)選為四價。示范性的四價鈦化合物包括由下式代表的物質(zhì)Ti(OR)gX4-g其中，R為烴基，X為鹵原子并且0^gS4。這些化合物的典型例子包括四鹵化鈦，例如TiCl4，TiBr4和Til4;三鹵化垸氧基鈦，例如Ti(OCH3)Cl3，Ti(OC2H5)Cl3，Ti(On-C4H9)Cl3，Ti(OC2H5)Br3和Ti(Oiso-C4H9)Br3;二鹵化二烷氧基鈦，例如Ti(OCH3)2Cl2，Ti(OC2H5)2Cl2，Ti(On-C4H9)2Cljt]Ti(OC2H5)2Br2;單鹵化三烷氧基鈦，例如Ti(OCH3)3Cl，Ti(OC2H5)3Cl，Ti(On-C4H9)3Cl和Ti(OC2H5)3Br;以及四垸氧基鈦，例如Ti(OCH3)4，Ti(OC2H5)4，Ti(On-C4H9)4，Ti(0-iso-C4H9)jnTi(O2-乙基己基)4。這些物質(zhì)中，優(yōu)選四鹵代鈦，特別優(yōu)選四氯化鈦。鈦化合物可以單獨或兩種或多種結(jié)合使用。鈦化合物可以和芳香烴一起使用，或者可以用烴或鹵代烴稀釋。(給電子體(ii))固體鈦催化劑組分(I)的制備優(yōu)選包括給電子體(ii)。示范性的給電子體(ii)包括下列的酰基鹵，酰胺，腈，酸酐，有機酯和聚醚。具體例子包括2至15個碳原子的酰基鹵，例如乙酰氯，苯甲酰氯，甲苯甲酰氯，茴香酰氯；酰胺，例如N,N-二甲基乙酰胺，N，N-二乙基苯甲酰胺和N,N-二甲基甲苯甲酰胺；腈，例如乙腈，苯基氰和芐基腈；酸酐，例如乙酸酐，鄰苯二甲酸酐和苯甲酸酐；以及2至18個碳原子的有機酯，例如甲酸甲酯，乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸乙烯酯，乙酸丙酯，乙酸辛酯，乙酸環(huán)己酯，丙酸乙酯，丁酸甲酯，戊酸乙酯，氯乙酸甲酯，二氯乙酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯，巴豆酸乙酯，環(huán)己羧酸乙酯，苯甲酸甲酯，苯甲酸乙酯，苯甲酸丙酯，苯甲酸丁酯，苯甲酸辛酯，苯甲酸環(huán)己酯，苯甲酸苯酯，苯甲酸芐酯，甲苯甲酸甲酯，甲苯甲酸乙酯，甲苯甲酸戊酯，乙基苯甲酸乙酯，茴香酸甲酯，茴香酸乙酯，乙氧基苯甲酸乙酯，Y-丁內(nèi)酯，S-戊內(nèi)酯，香豆素，鄰苯二甲酸酯和碳酸乙酯。有機酯的例子進一步包括其骨架由以下結(jié)構(gòu)式(l)的任意一個表示的多價羧酸酯其中，W代表取代或非取代的烴基；R2，RS和RS各自代表氫或取代或非取代的烴基；RS和W各自代表氫或取代或非取代的烴基，并且這兩者中至少有一個優(yōu)選為取代或非取代的烴基；W和R"可以連接成環(huán)狀結(jié)構(gòu)；并且當烴基Ri至W被取代時，取代基含有雜原子，例如N，O或S而形成如C-O-C，COOR，COOH，OH，S03H，《->^:-或腿2的基團。多價羧酸酯的具體例子包括脂肪族聚羧酸酯，脂環(huán)族聚羧酸酯，芳香聚羧酸酯和雜環(huán)聚羧酸酯。其骨架由結(jié)構(gòu)式(l)代表的多價羧酸酯的優(yōu)選例子包括丁二酸二乙酯，丁二酸二丁酯，甲基丁二酸二乙酯，甲基丁二酸二芳酯，a-甲基戊二酸二異丁酯，(3-甲基戊二酸二異丙酯，甲基丙二酸二異丁酯，乙基丙二酸二丁酯，乙基丙二酸二乙酯，異丙基丙二酸二乙酯，異丙基丙二酸二丁酯，丁基丙二酸二丁酯，苯基丙二酸二丁酯，二乙基丙二酸二乙酯，二丁基丙二酸二丁酯，二丁基丙二酸二乙酯，馬來酸正丁酯，甲基馬來酸二丁酯，丁基馬來酸二丁酯，富馬酸二-2-乙基己酯，環(huán)己烯羧酸二正己基酯，diethylnadiate，四氫鄰苯二甲酸二異丙酯，鄰苯二甲酸二乙酯，鄰苯二甲酸單乙酯，鄰苯二甲酸二丙酯，鄰苯二甲酸二異丁酯，鄰苯二甲酸二異丙酯，鄰苯二甲酸乙基異丁酯，鄰苯二甲<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>酸二-n-丁酯，鄰苯二甲酸二-n-庚酯，鄰苯二甲酸二-n-辛酯，鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯，鄰苯二甲酸二(2-甲基戊基)酯，鄰苯二甲酸二(3-甲基戊基)酯，鄰苯二甲酸二(4-甲基戊基)酯，鄰苯二甲酸二(2,3-甲基丁基)酯，鄰苯二甲酸二(3-甲基己基)酯，鄰苯二甲酸二(4-甲基己基)酯，鄰苯二甲酸二(5-甲基己基)酯，鄰苯二甲酸二(3-乙基戊基)酯，鄰苯二甲酸二(3，4-二甲基戊基)酯，鄰苯二甲酸二(2，4-二甲基戊基)酯，鄰苯二甲酸二(2-甲基己基)酯，鄰苯二甲酸二(2-甲基辛基)酯，鄰苯二甲酸二癸酯，鄰苯二甲酸二苯酯以及這些苯二甲酸二酯的混合物，萘二羧酸二乙酯，萘二羧酸二丁酯，偏苯三酸三乙酯，偏苯三酸三丁酯，3,4-呋喃二羧酸二丁酯，己二酸二乙酯，己二酸二丁酯，癸二酸二辛酯和癸二酸二丁酯。這些物質(zhì)中，優(yōu)選使用鄰苯二甲酸二酯。示范性的給電子體進一步包括借助多個原子存在的至少兩個醚鍵的化合物(下文中這種化合物也稱作"聚醚")。聚醚的例子包括其中醚鍵之間的原子為碳，硅，氧，氮，磷，硼，硫或至少它們中的兩個的化合物。這些化合物中，優(yōu)選的化合物是醚鍵間的原子上鍵合相對龐大的取代基，并且在2個或多個的醚鍵之間的原子包括多個碳原子。例如，優(yōu)選由下列結(jié)構(gòu)式(2)代表的聚醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>(2)其中，n是2《n《10的整數(shù)，W至R"各自代表具有至少一個元素選自碳，氫，氧，鹵，氮，硫，磷，硼和硅的取代基；Ri至R^的任意基團，優(yōu)選Ri至R^可以聯(lián)合形成除苯環(huán)外的環(huán)；主鏈可以含有除碳以外的原子。聚醚化合物的具體例子包括2-(2-乙基己基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-異丙基-l，3-二甲氧基丙垸，2-丁基-l,3-二甲氧基丙烷，2-s-丁基-l,3-二甲氧基丙烷，2-環(huán)己基-l，3-二甲氧基丙垸，2-苯基-l，3-二甲氧基丙烷，2-枯基-l,3-二甲氧基丙烷，2-(2-苯基乙基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-(2-環(huán)己基乙基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-(p-氯苯基)-l,3-二甲氧基丙垸，2-(二苯基甲基)-l,3-二甲氧基丙烷，2-(l-萘基)-l,3-二甲氧基丙垸，2-(2-氟苯基)-1,3-二甲氧基丙垸，2-(l-十氫萘基)-l，3-二甲氧基丙垸，2-^-叔丁基苯基)-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-二環(huán)己基-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-二乙基-1,3-二甲氧基丙垸，2，2-二丙基-1，3-二甲氧基丙烷，2,2-二丁基-1,3-二甲氧基丙垸，2-甲基_2-丙基-1,3-二甲氧基丙烷，2-甲基-2-苯甲基",3-二甲氧基丙烷，2-甲基-2-乙基-l，3-二甲氧基丙烷，2-甲基-2-異丙基-1,3-二甲氧基丙烷，2-甲基-2-苯基-1,3-二甲氧基丙烷，2_甲基_2-環(huán)己基-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-雙(p-氯苯基)-l,3-二甲氧基丙烷，2,2-雙(2-環(huán)己基乙基)-1,3-二甲氧基丙烷，2-甲基-2-異丁基-1,3-二甲氧基丙烷，2-甲基-2-(2-乙基己基)-1，3-二甲氧基丙烷，2，2-二異丁基-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-二苯基-1,3-二甲氧基丙垸，2,2-二苯甲基-1，3-二甲氧基丙烷，2，2-雙(環(huán)己基甲基)-1，3-二甲氧基丙烷，2，2-二異丁基-1,3-二乙氧基丙垸，2,2-二異丁基-1,3-二丁氧基丙垸，2-二異丁基-2-異丙基-l,3-二甲氧基丙烷，682，2-二仲丁基-1，3-二甲氧基丙垸，2.2-二叔丁基-1,3-二甲氧基丙垸，2，2-二新戊基-1,3-二甲氧基丙垸，2-異丙基-2-異戊基-l,3-二甲氧基丙烷，2-苯基-2-苯甲基-1，3-二甲氧基丙垸，2-環(huán)己基-2-環(huán)己基甲基-l,3-二甲氧基丙垸，2.3-二苯基-1,4-二乙氧基丁垸，2，3-二環(huán)己基-1,4-二乙氧基丁烷，2.2-二芐基-1,4-二乙氧基丁烷，2.3-二環(huán)己基-1,4-二乙氧基丁垸，2,3-二異丙基-1，4-二乙氧基丁垸，2.2-雙^-甲基苯基)-1，4-二甲氧基丁垸，2.3-雙(p-氯代苯基)-1，4-二甲氧基丁垸，2，3-雙&-氟代苯基)-1，4-二甲氧基丁烷，2.4-二苯基-1,5-二甲氧基戊垸，2.5-二苯基-1,5-二甲氧基己烷，2,4-二異丙基-1，5-二甲氧基戊垸，2，4-二異丁基-1，5-二甲氧基戊垸，2，4-二異戊基-1,5-二甲氧基戊垸，3-甲氧基甲基四氫呋喃，3-甲氧基甲基二氧己環(huán)，1.2-二異丁氧基丙垸，1，2-二異丁氧基乙垸，1，3-二異戊氧基乙垸，1，3-二異戊氧基丙垸，1.3-二異新戊氧基乙烷，1，3-二新戊氧基丙烷，2，2-四亞甲基-1，3-二甲氧基丙烷，2，2-五亞甲基-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-六亞甲基-1，3-二甲氧基丙烷，1,2-雙(甲氧基甲基)環(huán)己垸，2，8-二氧雜螺[5，5]H"^—烷，3,7-二氧雜二環(huán)[3,3，1]壬垸，3,7-二氧雜二環(huán)[3，3,0]辛烷，3,3-二異丁基-1,5-氧代壬垸，6，6-二異丁基二氧庚垸，l，l-二甲氧基甲基環(huán)戊烷，l,l-雙(二甲氧基甲基)環(huán)己垸，U-雙(甲氧基甲基)雙環(huán)[2,2，1]庚烷，1.1-二甲氧基甲基環(huán)戊烷，2-甲基-2-甲氧基甲基-l,3-二甲氧基丙烷，2-環(huán)己基-2-乙氧基甲基-1,3-二乙氧基丙烷，2-環(huán)己基-2-甲氧基甲基-1,3-二甲氧基丙烷，2.2-二異丁基-1,3-二甲氧基環(huán)己垸，2-異丙基-2-異戊基-1,3-二甲氧基環(huán)己垸，2-環(huán)己基-2-甲氧基甲基-1,3-二甲氧基環(huán)己垸，2-異丙基-2-甲氧基甲基-l,3-二甲氧基環(huán)己垸，2-異丁基-2-甲氧基甲基-1,3-二甲氧基環(huán)己垸，2-環(huán)己基-2-乙氧基甲基-1,3-二乙氧基環(huán)己烷，2-環(huán)己基-2-乙氧基甲基-1，3-二甲氧基環(huán)己垸，2-異丙基-2-乙氧基甲基-1,3-二乙氧基環(huán)己垸，2-異丙基-2-乙氧基甲基-1，3-二甲氧基環(huán)己垸，2-異丁基-2-乙氧基甲基-l,3-二乙氧基環(huán)己烷以及2-異丁基-2-乙氧基甲基-l,3-二甲氧基環(huán)己烷。示范性聚醚進一步包括三(p-甲氧基苯基)膦，甲基苯基雙(甲氧基甲基)硅烷，二苯基雙(甲氧基甲基)硅烷，甲基環(huán)己基雙(甲氧基甲基)硅垸，二叔丁基雙(甲氧基甲基)硅烷，環(huán)己基叔丁基雙(甲氧基甲基)硅垸和異丙基叔丁基雙(甲氧基甲基)硅垸。聚醚化合物中，優(yōu)選2,2-二異丁基-l,3-二甲氧基丙烷，2-異丙基-2-異丁基-l,3-二甲氧基丙烷，2-異丙基-2-異苯基-l,3-二甲氧基丙烷，2,2-二環(huán)己基-1,3-二甲氧基丙烷和2,2-雙(環(huán)己基甲基)-l,3-二甲氧基丙烷。上述給電子體(ii)中，優(yōu)選有機酯和聚醚，更優(yōu)選采用芳香族二酯例如苯二甲酸二酯和聚醚。給電子體可以單獨或兩種或多種結(jié)合應(yīng)用。而且，由于上述列出的給電子體應(yīng)該含在最終的固體鈦催化劑組分①中，在制備固體鈦催化劑組分(I)過程中能夠形成給電子體的化合物即使它們不恰好是上述化合物，也可以使用。在這種情況下，也可以使用這些化合物形成兩種或多種的給電子體(ii)。(固體鈦催化劑組分(I)的制備)有各種方法可用于從上述化合物制備固體鈦催化劑組分(I)，沒有限制。下文描述示范性的制備方法，其中使用的有機金屬化合物作為有機金屬化合物(II)而在稍后詳細描述。(l)基本上由鎂化合物，給電子體(i)以及烴溶劑組成的溶液任選地和有機金屬化合物相接觸，引起固體的沉淀。在沉淀期間或之后，將液態(tài)鈦化合物加入反應(yīng)溶液中形成固體組分。該固體組分與芳香烴、液態(tài)鈦化合物和給電子體(ii)通過接觸至少一次，優(yōu)選數(shù)次，而與之反(2)來自液態(tài)有機鎂化合物和無機或有機載體間接觸的產(chǎn)物任選地與有機金屬化合物接觸，而引起固體的沉淀。在沉淀期間或之后，將液態(tài)鈦化合物加入反應(yīng)溶液中形成固體組分。然后該固體組分通過與芳香烴、液態(tài)鈦化合物和給電子體(ii)通過接觸至少一次，優(yōu)選數(shù)次，而與之反應(yīng)。在與芳香烴等反應(yīng)前，固體組分可以與含鹵的化合物和/或有機金屬化合物接觸。有機金屬化合物催化劑組分(II)優(yōu)選含有選自周期表第13族的金屬。特別地，優(yōu)選有機鋁化合物，有機硼化合物以及第1族元素和鋁或硼的垸基配位化合物。例如，有機鋁化合物可以由下式表示RanAlX3-n其中，Ra代表l至12個碳原子的烴基，X代表鹵或氫，n范圍為1至3。R"旨定的1至12個碳原子的烴基包括垸基，環(huán)垸基和芳基。其具體例子包括甲基，乙基，正丙基，異丙基，異丁基，戊基，己基，辛基，環(huán)戊基，環(huán)己基，苯基和甲苯基。這種有機鋁化合物的例子包括三垸基鋁，例如三甲基鋁，三乙基71鋁，三異丙基鋁，三異丁基鋁，三辛基鋁和三-2-乙基己基鋁；三烯基鋁，例如三異戊二烯基鋁；二垸基鋁鹵化物，例如氯化二甲基鋁，氯化二乙基鋁，氯化二異丙基鋁，氯化二異丁基鋁和溴化二甲基鋁；烷基鋁倍半鹵化物，例如甲基鋁倍半氯化物，三氯化乙基鋁，異丙基鋁倍半氯化物，丁基鋁倍半氯化物，乙基鋁倍半溴化物；烷基鋁二鹵化物，例如二氯化甲基鋁，二氯化乙基鋁，二氯化異丙基鋁和二溴化乙基鋁；以及烷基鋁氫化物，例如氫化二乙基鋁，氫化二異丁基鋁和二氫化乙基鋁。具有下列化學式的化合物也可以作為有機鋁化合物使用RanAlY3-n其中，Ra與如上所述的相同；Y代表-ORb，-OSiRe3，-OAlRd2，-NRe2，-811^3或-風11§)八11^12基團；n為l或2;Rb，Re，Rd和Rh每個為甲基，乙基，異丙基，異丁基，環(huán)己基或苯基等；Re是氫原子或甲基，乙基，異丙基，苯基或三甲代甲硅烷基；Rf和Rg每個為甲基或乙基等。這些有機鋁化合物的例子包括(I)由RanAl(ORb)3.n表示的化合物，例如二甲基甲氧基鋁，二乙基乙氧基鋁和二異丁基甲氧基鋁。(II)由RanAl(OSiRe)3-n表示的化合物，例如Et2Al(OSiMe3)，(iso-Bu)2Al(OSiMe3)和(iso-Bu)2Al(OSiEt3)。(III)由RanAl(OAlRd2)3.n表示的化合物，例如Et2A10Affit2和(iso-Bu)2A10Al(iso-Bu)2。(IV)由R、Al(NRe。3.n表示的化合物，例如Me2AlNEt2，Et2AlNHMe，Me2AlNHEt，Et2AlN(Me3Si)2，和(iso-Bu)2AlN(Me3Si)2。(V)由RanAl(SiRf3)3-n表示的化合物，例如(iso畫Bu)2AlSiMe3。(VI)由RanAl[N(Rg)-AlRh2]3—n表示的化合物，例如Et2AlN(Me)-Affit2和(iso-Bu)2AlN(Et)Al(iso畫Bu)2。而且，與上述化合物類似的化合物，例如其中至少兩個鋁借助氧原子或氮原子結(jié)合的有機鋁化合物也可以采用。其具體例子包括(C2H5)2A10A1(C2H5)2，(C4H9)2A10A1(C4H9)2和C2H5)2A1N(C2H5)2A1(C2H5)2。而且，鋁氧垸(有機鋁氧化合物)，例如甲基鋁氧烷也可以采用。由下式表示的有機鋁化合物也可以使用RaAlXY其中，Ra，X和Y與如上所述的相同。有機硼化合物的例子包括三苯基硼，三(4-氟苯基)硼，三(3,5-二氟苯基)硼，三(4-氟甲基苯基)硼，三(五氟苯基)硼，三(p-甲苯基)硼，三(o-甲苯基)硼，三(3,5-二甲基苯基)硼，thexylborane，二環(huán)己基硼烷，dicyamylborane，diisopinocamphenylborane，9-硼二環(huán)[3.3.1]壬綜，兒茶酚硼烷，B-溴代-9-硼二環(huán)[3.3.1]壬烷，硼垸-三乙胺配合物以及硼烷-二甲硫配合物。離子化合物也可以用作有機硼化合物。這種化合物的例子包括三乙銨四(苯基)硼，三丙基銨四(苯基)硼，三甲基銨四(p-甲苯基)硼，三甲基銨四(o-甲苯基)硼，三(正丁基)銨四(五氟苯基)硼，三丙基銨四(o,p-二甲基苯基)硼，三(正丁基)銨四(p-三氟甲基苯基)硼，N,N-二甲基苯胺四(苯基)硼，二環(huán)己銨四(苯基)硼，三苯基碳正離子四(五氟苯基)硼酸鹽，N,N-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽，雙[三(正丁基)銨]九硼酸鹽和雙[三(正丁基)銨]十硼酸鹽。第1族元素和鋁的烷基配位化合物包括下式代表的化合物M^1R、其中，MM戈表Li，Na或K，RJ代表1至15碳原子的烴基。其具體例子包括LiAl(C2H5)anLiAl(C7H15)4。有機硼化合物和第1族元素與硼的烷基配位化合物的例子分別包括與有機鋁化合物和第1族元素與鋁的烷基配位化合物相應(yīng)的化合物，除了鋁用硼代替。給電子體(m)的例子包括上述所列的作為給電子體(ii)在固體鈦催化劑組分(i)的制備中使用的化合物，并進一步包括具有下列化學式的有機硅化合物RnSi(OR')4-n其中R和R'各自為烴基，i0<n<4。由上式表示的有機硅化合物的具體例子包括三甲基甲氧基硅烷，三甲基乙氧基硅烷，二甲基二甲氧基硅烷，二甲基二乙氧基硅烷，二異丙基二甲氧基硅烷，叔丁基甲基二甲氧基硅垸，叔丁基甲基二乙氧基硅烷，叔戊基甲基二乙氧基硅垸，二苯基二甲氧基硅垸，苯基甲基二甲氧基硅垸，二苯基二乙氧基硅烷，雙-O-甲苯基二甲氧基硅烷，雙-m-甲苯基二甲氧基硅烷，雙-p-甲苯基二甲氧基硅垸，雙-p-甲苯基二乙氧基硅烷，雙-乙基苯基二甲氧基硅烷，二環(huán)己基二甲氧基硅垸，環(huán)己基甲基二甲氧基硅垸，環(huán)己基甲基二乙氧基硅垸，乙基三甲氧基硅垸，乙基三乙氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，甲基三甲氧基硅烷，n-丙基三乙氧基硅烷，癸基三甲氧基硅烷，癸基三乙氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，Y-氯丙基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，乙基三乙氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，叔丁基三乙氧基硅烷，正丁基三乙氧基硅烷，異丁基三乙氧基硅垸，苯基三乙氧基硅垸，Y-氨基丙基三乙氧基硅烷，氯代三乙氧基硅垸，乙基三異丙氧基硅烷，乙烯基三丁氧基硅垸，環(huán)己基三甲氧基硅垸，環(huán)己基三乙氧基硅烷，2-降莰垸三甲氧基硅垸，2-降莰烷三乙氧基硅烷，2-降莰垸甲基二甲氧基硅烷，硅酸乙酯，硅酸丁酯，三甲基苯氧基硅垸，甲基三烯丙氧基硅垸，乙烯基三(卩-甲氧基乙氧基硅烷)，乙烯基三乙酰氧基硅垸，二甲基四乙氧基二硅氧烷，環(huán)戊基三甲氧基硅垸，2-甲基環(huán)戊基三甲氧基硅垸，2,3-二甲基環(huán)戊基三甲氧基硅烷，環(huán)戊基三乙氧基硅烷，二環(huán)戊基二甲氧基硅烷，雙(2-甲基環(huán)戊基)二甲氧基硅烷，雙(2,3-二甲基環(huán)戊基)二甲氧基硅垸，二環(huán)戊基二乙氧基硅烷，三環(huán)戊基甲氧基硅烷，三環(huán)戊基乙氧基硅烷，二環(huán)戊基甲基甲氧基硅烷，二環(huán)戊基乙基甲氧基硅烷，己烯基三甲氧基硅垸，二環(huán)戊基甲基乙氧基硅垸，環(huán)戊基二甲基甲氧基硅垸，環(huán)戊基二乙基甲氧基硅烷以及環(huán)戊基二甲基乙氧基硅烷。其中，優(yōu)選乙基三乙氧基硅烷，正丙基三乙氧基硅烷，叔丁基三乙氧基硅垸，乙烯基三乙氧基硅垸，苯基三乙氧基硅烷，乙烯基三丁氧基硅垸，二苯基二甲氧基硅烷，苯基甲基二甲氧基硅垸，雙-p-甲苯基二甲氧基硅烷，p-甲苯基甲基二甲氧基硅垸，二環(huán)己基二甲氧基硅垸，環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷，2-降莰烷三乙氧基硅烷，2-降莰烷甲基二甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅垸，二環(huán)戊基二甲氧基硅烷，己烯基三甲氧基硅烷，環(huán)戊基三乙氧基硅烷，三環(huán)戊基甲氧基硅垸和環(huán)戊基二甲基甲氧基硅烷。給電子體(ni)的進一步例子包括含氮的給電子體，例如2，6-取代的哌啶，2，5-取代的哌啶，取代的亞甲基二胺(例如，N,N，N'，N'-四甲基亞甲基二胺和N,N,N'，N'-四乙基亞甲基二胺)，以及取代的咪唑烷(例如，1,3-二芐基咪唑烷和1，3-二芐基-2-苯基咪唑垸)；含磷的給電子體，例如亞磷酸酯，包括亞磷酸三乙酯，亞磷酸三正丙酯，亞磷酸三異丙酯，亞磷酸三-正丁酯，亞磷酸三異丁酯，亞磷酸二乙基正丁酯和亞磷酸二乙基苯酯；以及含氧給電子體，例如2，6-取代的四氫吡喃和2,5-取代的四氫吡喃。給電子體(III)可以單獨或者兩種或多種結(jié)合使用。茂金屬催化劑包含茂金屬化合物(a)，至少一種選自有機金屬化合物(b-l)，有機鋁氧化合物(b-2)和能夠通過與茂金屬化合物(a)反應(yīng)形成離子對的化合物(b-3)，以及任選地含有微粒載體(c)。本文使用的有機金屬化合物(b-l)，有機鋁氧化合物(b-2)和能夠通過與茂金屬化合物(a)反應(yīng)形成離子對的化合物(b-3)和微粒載體(c)分別是指有機金屬化合物(B-l)，有機鋁氧化合物(B-2)，能夠通過與過渡金屬化合物反應(yīng)形成離子對的化合物(B-3)和載體(C)。茂金屬化合物(a)沒有特別的限制，只要得到具有前述性能的丙烯聚合物(PP-C)。過渡金屬化合物(la)是茂金屬化合物的優(yōu)選例，特別是在結(jié)構(gòu)式(la)中R1是烴基或含硅基團的過渡金屬化合物(la)為優(yōu)選。在進行聚合時，催化劑組分可以任意地并且以任何加入順序使用。下文給出了一些示范性的方法。(1)將組分(a)和至少一種選自有機金屬化合物(b-l)，有機鋁氧化合物(b-2)和電離離子化合物(b-3)的化合物(b)(下文簡單用"組分(b)"表示)以任意順序加入聚合反應(yīng)器中。(2)將由組分(a)和組分(b)之間接觸而得到的催化劑加入聚合反應(yīng)器中。(3)將由組分(a)和組分(b)之間接觸而得到的催化劑組分和組分(b)以任意順序加入聚合反應(yīng)器中。在這種情況下，組分(b)可以相同或不同。(4)將組分(a)負載在微粒載體(c)上的催化劑組分和組分(b)以任意順序加入聚合反應(yīng)器中。(5)將組分(a)和(b)負載在微粒載體(c)上的催化劑組分加入聚合反75應(yīng)器中。(6)將組分(a)和(b)負載在微粒載體(c)上的催化劑組分和組分(b)以任意順序加入聚合反應(yīng)器中。在這種情況下，組分(b)可以相同或不同。(7)將組分(b)負載在微粒載體(c)上的催化劑組分和組分(a)以任意順序加入聚合反應(yīng)器中。(8)將組分(b)負載在微粒載體(c)上的催化劑組分、組分(a)和組分(b)以任意順序加入聚合反應(yīng)器中。在這種情況下，組分(b)可以相同或不同。(9)將組分(a)和(b)負載在微粒載體(c)上而形成催化劑組分，隨后將該催化劑組分與組分(b)接觸產(chǎn)生的催化劑加入聚合反應(yīng)器中。在這種情況下，組分Cb)可以相同或不同。(10)將組分(a)和(b)負載在微粒載體(c)上，并與組分(b)接觸形成一種催化劑組分。將該催化劑組分和組分(b)加入聚合反應(yīng)器中。在這種情況下，組分(b)可以相同或不同。組分(a)和(b)負載在微粒載體(c)上的固體催化劑組分可以與烯烴預聚合。預聚的固體催化劑組分通?；趌g固體催化劑組分含有聚烯烴的量為0.1至1000g，優(yōu)選0.3至500g，特別優(yōu)選l至200g。為了使聚合反應(yīng)平穩(wěn)地進行，可以任選地以在載體上負載的形式使用抗靜電劑，防垢劑等。在本發(fā)明中，丙烯聚合物(PP-C)的制備可以通過任何液相聚合，例如溶液聚合或懸浮聚合，以及氣相聚合來進行。液相聚合可以利用惰性烴溶劑進行。示范性的惰性烴溶劑包括脂肪烴，例如丙垸，丁垸，戊烷，己烷，庚垸，辛烷，癸烷，十二垸和煤油；脂環(huán)烴，例如環(huán)戊烷，環(huán)己烷和甲基環(huán)戊烷；芳香烴，例如苯，甲苯和二甲苯；鹵代烴，例如氯乙烯，氯苯和二氯甲烷；及其混合物。將進行聚合的a-烯烴自身也可以作為溶劑使用。烯烴聚合的溫度范圍通常為-50至20(TC，優(yōu)選0至170。C。聚合壓力范圍通常為大氣壓到10MPa(表壓力)，優(yōu)選大氣壓到5MPa(表壓力)。聚合反應(yīng)可以分批、半連續(xù)或連續(xù)進行，并且可以在不同條件下兩段或多段進行。在本發(fā)明中優(yōu)選連續(xù)聚合。在聚合中可以使用氫來控制聚合物的分子量或聚合的活性，并且其量適宜的范圍基于1Kg烯烴約為0.001至100NL。本發(fā)明的丙烯聚合物(PP-C)可以用鎂負載的鈦催化劑體系，茂金屬催化劑體系或這兩種體系進行制備。當這兩種催化劑體系結(jié)合使用時，由鎂負載的鈦催化劑體系催化的聚合得到聚合物(A1)，由茂金屬催化劑體系催化得到聚合物(A2)，其重量比為1/99至99/1。用鎂負載的鈦催化劑體系獲得的丙烯聚合物(A1)和通過茂金屬催化劑體系得到的丙烯聚合物(A2)可以以理想的重量比1/99至99/1，優(yōu)選5/95至95/5混合。由"C-畫R譜測定的茂金屬催化的丙烯聚合物(A2)分別基于2，1-插入或1,3-插入的不規(guī)則結(jié)合的丙烯單體與所有丙烯結(jié)構(gòu)單元之比為0.2%或更小。當基于2,1-插入或1,3-插入的不規(guī)則結(jié)合的丙烯單體的比例增加時，所得到的樹脂組合物的機械強度性能變壞。彈性體(EL)本發(fā)明用于聚烯烴樹脂組合物的彈性體(EL)包括(EL-1)含有摩爾比為80/20至20/80的源自丙烯的組成單元和源自乙烯的組成單元的丙烯和乙烯的無規(guī)共聚物；(EL-2)含有摩爾比為80/20至20/80的源自乙烯的組成單元和源自(x-烯烴的組成單元的乙烯和4至20個碳原子的a-烯烴的無規(guī)共聚物；(EL-3)含有摩爾比為80/20至20/80的源自丙烯的組成單元和源自a-烯烴的組成單元的丙烯和4至20個碳原子的oc-烯烴的無規(guī)共聚物；(EL-4)含有摩爾比為80/20至20/80的源自丙烯的組成單元和源自a-烯烴的組成單元，并含有摩爾比[(EP)/(OL)]為99/1至20/80的源自乙烯和源自丙烯的組成單元(EP)和源自C4.2。a-烯烴的組成單元(OL)的乙烯、丙烯和4至20個碳原子的a-烯烴的無規(guī)共聚物。用于制備彈性體(EL)的示范性的4至20個碳原子的a-烯烴包括有2至20個碳原子的烯烴化合物，例如l-丁烯，l-戊烯，l-己烯，4-甲基-l-戊烯，l-辛烯，l-癸烯，l-十二碳烯，l-十四碳烯，l-十六碳烯，1-十八碳烯，l-二十碳烯，降冰片烯，四環(huán)十二碳烯，丁二烯，戊二烯，異戊二烯和己二烯。其它可用的化合物包括線性多烯化合物例如甲基己二烯，辛二烯，甲基辛二烯，乙基辛二烯，丙基辛二烯，丁基辛二烯，壬二烯，甲基壬二烯，乙基壬二烯，癸二烯，甲基癸二烯，十一碳二烯，甲基十一碳二烯，辛三烯，癸三烯和二乙烯基苯；以及環(huán)多烯化合物例如環(huán)戊二烯，環(huán)己二烯，乙基環(huán)己二烯，環(huán)庚二烯，二環(huán)戊二烯，二環(huán)己二烯，亞乙基降冰片烯，乙烯基降冰片烯，異亞丙基降冰片烯，甲基氫化茚(methylhydroindene)，二異亞丙基降冰片烯和丙烯基異降冰片二烯。這些烯烴化合物可以單獨或者兩種或多種結(jié)合使用。上述化合物中，特別優(yōu)選l-丁烯，l-己烯和l-辛烯。彈性體(EL)的特性粘度[Ti]于135"C在萘烷中測定為1.5dl/g或更大，優(yōu)選2.0dl/g或更大，更優(yōu)選2.5dl/g或更大。彈性體(EL)的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)通過凝膠滲透色譜(GPC)測定為1.0至3.5，優(yōu)選1.1至3.0。彈性體(EL)的密度理想地在0.85至0.92g/cn^范圍內(nèi)，優(yōu)選0.85至0.90g/cm3。重要的是，用于本發(fā)明的聚烯烴組合物的彈性體(EL-1)通過13C-NMR譜測定，根據(jù)基于2,1-插入的不規(guī)則結(jié)合的丙烯單體與所有丙烯組成單元之比為1.0mol。/。或更低，優(yōu)選0.5molo/?；蚋停鼉?yōu)選0.2moP/。或更低。并且，對于本發(fā)明的聚烯烴組合物重要的是彈性體(EL-2)通過13C-NMR譜測定，基于2，1-插入的不規(guī)則結(jié)合的a-烯烴單體與所有a-烯烴組成單元之比為1.0mol。/。或更小，優(yōu)選0.5moP/。或更小，更優(yōu)選0.2moin/?；蚋?。此外，本發(fā)明用于聚烯烴組合物的彈性體(EL-3)通過"C-NMR譜測定基于2,1-插入的不規(guī)則結(jié)合的丙烯單體與所有丙烯組成單元之比應(yīng)該為1.0mol。/?；蚋。瑑?yōu)選0.5mol。/。或更小，更優(yōu)選0.2moin/?；蚋　椥泽w(EL-3)的熔點(Tm)根據(jù)DSC測定不超過15(TC或超過可測量的范圍。并且重要的是，用于本發(fā)明聚烯烴組合物的彈性體(EL-4)通過13C-NMR譜測定，基于2,1-插入的不規(guī)則結(jié)合的丙烯單體與所有丙烯組成單元之比為1.0mol。/?；蚋?，優(yōu)選0.5mol。/?；蚋?，更優(yōu)選0.2molM或更小，以及基于2,1-插入的不規(guī)則結(jié)合的a-烯烴單體與所有a-烯烴組成單元之比為1.0molQ/。或更小，優(yōu)選0.5mol。/?；蚋?，更優(yōu)選0.2moiy?；蚋?。當彈性體(EL)具有較高比例的不規(guī)則結(jié)合的丙烯和(x-烯烴單體時，所得到的樹脂組合物的機械強度性能將惡化并且模塑制品顯示出較差的性能。因此，不規(guī)則結(jié)合的單體單元的比例期望在前述的限定內(nèi)。彈性體(EL)可以單獨或者兩種或多種結(jié)合使用。彈性體(EL)可以采用用于合成丙烯聚合物(PP-C)的鎂負載的鈦催化劑體系或茂金屬催化劑體系來制備。優(yōu)選地，彈性體(EL)可以用含有過渡金屬化合物(la)的茂金屬催化劑體系制備。在本發(fā)明中，彈性體(EL)可以通過任何液相聚合例如溶液聚合或懸浮聚合，以及氣相聚合來制備。液相聚合可以采用惰性烴溶劑進行。示范性的惰性烴溶劑包括脂肪烴，例如丙垸，丁垸，戊垸，己烷，庚烷，辛烷，癸垸，十二烷和煤油；脂環(huán)烴，例如環(huán)戊垸，環(huán)己垸和甲基環(huán)戊烷；芳香烴，例如苯，甲苯和二甲苯；鹵代烴，例如氯乙烯，氯苯和二氯甲烷；及其混合物。將聚合的(X-烯烴自身也可以作為溶劑。烯烴聚合的溫度通常為-50'C或以上，優(yōu)選4(TC或以上，更優(yōu)選5(TC或以上，甚至更優(yōu)選60'C或以上。較低的聚合溫度導致產(chǎn)率不高，并且要求額外的排熱步驟。聚合壓力范圍通常為大氣壓到10MPa(表壓力)，優(yōu)選大氣壓到5MPa(表壓力)。聚合反應(yīng)可以分批、半連續(xù)或連續(xù)進行。并且能夠在不同條件下兩段或多段進行。聚合中可以用氫來控制聚合物的分子量或聚合活性，其量基于1Kg烯烴適合在約0.001至100NL范圍內(nèi)。彈性體(EL)的使用量，基于100重量份的丙烯聚合物(PP-C)為10重量份或更大，優(yōu)選20重量份或更大，進一步優(yōu)選30重量份或更大。本發(fā)明的聚烯烴樹脂組合物當具有高含量的彈性體時能夠顯示更出眾的機械強度性能，特別是彎曲強度性能。對于本發(fā)明的聚烯烴樹脂組合物的制備沒有特別的限制，任何適合的方法都可以應(yīng)用。例如，可以首先制備丙烯聚合物(PP-C)，隨后再制備彈性體(EL)。聚烯烴樹脂組合物也可以通過利用茂金屬催化劑制備丙烯聚合物(A2)，隨后制備彈性體(EL)，并加入用基于負載在氯化鎂上的四氯化鈦的催化劑體系獲得的丙烯聚合物(A1)而得到。并且，如上所述制備的丙烯聚合物(A1)和彈性體(EL)可以混合得到聚烯烴樹脂組合物。本發(fā)明的聚烯烴樹脂組合物除了丙烯聚合物(PP-C)和彈性體(EL)之外，可以任選地含有無機填料(C)。本發(fā)明使用的無機填料(C)包括滑石，粘土，碳酸鈣，云母，硅酸鹽，碳酸鹽，玻璃纖維和硫酸鋇。這些物質(zhì)中，優(yōu)選滑石和硫酸鋇，并且特別優(yōu)選滑石。理想地，滑石的平均粒徑范圍為l至5)am，優(yōu)選1至3iam。無機填料(C)可以單獨或兩種或多種結(jié)合應(yīng)用。無機填料(C)的加入量基于100重量份的聚烯烴樹脂組合物，可以為1至50重量份，優(yōu)選2至40重量份，特別優(yōu)選5至35重量份。本發(fā)明含有上述重量比的丙烯聚合物(PP-C)、彈性體(EL)和任選的無機填料(C)的聚烯烴樹脂組合物，在模塑中顯示出優(yōu)異的流動性能，并且提供模塑制品具有各方面性能的良好平衡，包括彎曲模量，耐沖擊性，硬度，光澤和脆化溫度。因此，根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物適用作注塑材料，并且能夠生產(chǎn)防止流痕的注塑制品。本發(fā)明的聚烯烴樹脂組合物在對發(fā)明的目的沒有負面影響的情況下，除了丙烯聚合物(PP-C)，彈性體(EL)和無機填料(C)之外，可以任選地進一步含有添加劑。添加劑包括熱穩(wěn)定劑，抗靜電劑，耐候穩(wěn)定劑，光穩(wěn)定劑，防老劑，抗氧劑，脂肪酸的金屬鹽，軟化劑，分散劑，填料，著色劑，潤滑劑和顏料。示范性的抗氧劑包括常規(guī)的酚基，硫基和磷基抗氧劑。抗氧劑可以單獨或兩種或多種結(jié)合應(yīng)用。理想地，基于IOO重量份的組合的丙烯聚合物(PP-C)、彈性體(EL)和任選的無機填料(C)，抗氧劑的加入量為0.01至1重量份，優(yōu)選0.05至0.3重量份。示范性的光穩(wěn)定劑包括受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)和紫外光吸收劑。受阻胺光穩(wěn)定劑包括四(l,2，2，6,6-五甲基-4-哌啶)-l,2，3，4-丁垸四羧酸酯(分子量847)，AdekastabLA-52(分子量847)，四(1,2，2,6，6-五甲基-4-哌啶)-l,2,3,4-丁烷四羧酸酯，AdekastabLA-62(分子量約80900)，AdekastabTMLA-67(分子量約900)，AdekastabLA-63(分子量約2000)，AdekastabLA-68LD(分子量約1900)(可從ASAHIDENKACO.，LTD.得到)，以及CHIMASSORB944(分子量72,500，可從CibaSpecialtyChemicalsf導至U)。紫外光吸收劑包括TINUVIN326(分子量316)，TINUVIN327(分子量357)和TINUVIN120(分子量438)(可從CibaSpecialtyChemicals得至U)。光穩(wěn)定劑可以單獨或兩種或多種結(jié)合使用。受阻胺光穩(wěn)定劑或紫外光吸收劑的使用量基于100重量份的組合丙烯聚合物(PP-C)、彈性體(EL)和任選的無機填料(C)為0.01至1重量份，特別優(yōu)選0.1至0.5重量份。脂肪酸的金屬鹽中和了聚烯烴樹脂組合物所含的催化劑，也作為樹脂組合物中填料(包括無機填料(C))和顏料的分散劑使用。脂肪酸的金屬鹽能使樹脂組合物提供模塑制品優(yōu)異的性能，例如汽車內(nèi)部裝飾所要求的高強度。示范性的脂肪酸金屬鹽包括硬脂酸鈣(熔點158。C)和硬脂酸鋰(熔點220。C)。脂肪酸金屬鹽的添加量基于100重量份的組合丙烯聚合物(PP-C)、彈性體(EL)和任選的無機填料(C)，優(yōu)選為0.01至1重量份，特別優(yōu)選0.05至0.5重量份。當脂肪酸金屬鹽的量在上述范圍內(nèi)，它們能夠有效地發(fā)揮作為中和劑和分散劑的作用，并且從模塑制品的升華量也可以下降。顏料可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，并且其例子包括無機顏料，例如金屬的氧化物、硫化物和硫酸鹽，以及有機顏料，例如酞菁染料，喹吖酮顏料和對聯(lián)苯胺顏料。顏料的添加量基于100重量份的組合丙烯聚合物(PP-C)、彈性體(EL)和任選的無機填料(C)，優(yōu)選為0.01至10重量份，特別優(yōu)選0.05至2重量份。為了制備本發(fā)明的聚烯烴樹脂組合物，丙烯聚合物(PP-C)、彈性體(EL)、選擇性的無機填料(C)和添加劑可以用混合設(shè)備例如Banbury混合機，單螺桿擠出機，雙螺桿擠出機或高速雙螺桿擠出機進行混合，或者熔融捏合。丙烯聚合物(PP-C)和彈性體(EL)的特別確定的量能使本發(fā)明的聚烯烴樹脂組合物顯示出優(yōu)異的機械強度性能以及在拉伸強度、彎曲模量和耐沖擊性之間良好的平衡。并且，聚烯烴樹脂組合物能夠提供無流痕或不明顯流痕，高透明和高光澤，使它們具有良好外觀的模塑制品(包括注塑制品)。根據(jù)本發(fā)明的注塑制品可以通過注塑聚烯烴樹脂組合物而得到，并且具有良好的外觀和優(yōu)異的機械強度性能。它們應(yīng)用廣泛，無限制。其適合的應(yīng)用包括汽車部件，例如汽車內(nèi)部裝飾包括門裝飾和儀表板，以及汽車外部裝飾包括保險杠和擋泥板；家用電器的部件，例如輕便電爐的爐體，飯煲和鍋，以及洗衣機；容器，例如蓄電池槽；以及醫(yī)療器械部件，例如注射器，安瓿和陪替氏培養(yǎng)皿。根據(jù)本發(fā)明的中空容器可以通過對聚烯烴樹脂組合物吹塑、發(fā)泡成型或真空成型而制得，并具有優(yōu)越的外觀和優(yōu)異的機械強度性能。它們用途廣泛，沒有限制，并且由于其出眾的透明度和機械強度性能，適合用作固體洗滌劑，液體洗滌劑，潤膚液，食品和飲用水的容器。根據(jù)本發(fā)明的薄膜或片材可以通過對聚烯烴樹脂組合物壓延，薄膜鑄塑或擠出成型而制得，并且具有出眾的外觀、透明度和機械強度性能。它們可以沒有限制地用于各種用途，并且由于其透明度高，外觀良好以及機械強度性能優(yōu)異，而適合用作保護膜或片材。根據(jù)本發(fā)明的纖維可以通過對聚烯烴樹脂組合物熔融紡絲或其它紡絲技術(shù)而得到，并且具有優(yōu)越的機械強度性能。它們可以沒有限制地用于各種用途，并且適于制造繩索和無紡織物。實施例本發(fā)明將根據(jù)以下實施例進行更詳細的描述，但是本發(fā)明并不被這些實施例所限制。關(guān)于采用丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR)、聚丙烯組合物(CC-1)或(CC-2)和聚丙烯組合物(CC-2)而制備的層壓品的實施例和對比實施例在下文中描述。[l-丁烯含量]1-丁烯的含量利用。C-NMR測定。[特性粘度[ti]]特性粘度通過在135"C下在萘垸中測定，并用dl/g表示。[分子量分布(Mw/Mn)]分子量分布(Mw/Mn)采用由MilliporeCo丄td.制造的GPC-150C，按照下列方法測定。采用TSKGNHHT作為分離柱。柱的直徑為27mm，長為600mm。柱溫設(shè)定為140°C。o-二氯苯(WakoPureChemicalIndustries,Ltd.)禾口0.025wt。/。作為抗氧劑的BHT(TakedaChemicalIndustries,Ltd.制造)用作流動相。流動相的流速為1.0ml/min，樣品濃度為0.1wt%。樣品的進樣量為500)il，并且差示折光計用作檢測器。作為分子量為Mw<1000和Mw〉4Xl(^的標準聚苯乙烯，采用由TosohCo.，Ltd生產(chǎn)的聚苯乙烯，作為分子量1000《Mw《4xl(^的標準聚苯乙烯，采用由PressureChemicalCo.，Ltd生產(chǎn)的聚苯乙烯。B值的確定是在10mm0樣品管中將大約200mg共聚物均勻溶解在lml六氯丁二烯中而制成樣品，并測量樣品的"C-NMR譜，測量條件為測量溫度為120°C，測量頻率為25.05MHz,譜寬為1500Hz，濾過寬度為1500Hz，脈沖重復時間為4.2秒以及積分時間為2000至5000次，從譜圖中計算PpP2和Pu^為乙烯含量分數(shù)，P2為1-丁烯含量分數(shù)，P,2為乙烯小丁烯鏈在所有分子鏈的比例)。13C-NMR譜采用六氯丁二烯溶液(基于四甲基硅烷)進行測量，并且測定出現(xiàn)在21.0至21.9ppm的峰面積與所有出現(xiàn)在19.5至21.9ppm的峰的面積(100%)之比。該比例參照Polymer,30,1350(1989)，用上述方法利用13C-NMR譜測定。將大約5mg樣品裝入鋁盤中，以10°C/min的速率加熱到200°C，并在200。C下保持5min。其后，以20°C/min的速率將溫度降到室溫，然后以1(TC/min的速率升溫。在升溫中，從吸熱曲線確定熔點。測量采用DSC-7儀器(由PerkinElmerCo.，Ltd制造)。[結(jié)晶度]模塑厚度為l.Omm的壓片。在模塑24hr后，其結(jié)晶度通過X射線衍射測量方法測定。[結(jié)晶速率]用以上DSC儀器測定在45。C下的1/2結(jié)晶時間。[拉伸實驗〗根據(jù)JISK6781，以200m/min的拉伸速率測定在MD方向在屈服點的拉伸強度，斷裂伸長率以及起始彈性模量。[熱封強度]采用在下列實施例中制備的層壓薄膜作為樣品進行實驗。將薄膜放置在另一個上面，并通過寬度為5mm的密封棒在每個溫度下以2Kg/cm2的壓力熱封1秒，隨后保持。接著，從樣品切下15mm寬的試樣，并且當該熱封部分以200mm/min的十字頭速度被剝離時，測量剝離強度，所得到的值就作為熱封強度。根據(jù)ASTMD1003形成的薄膜在設(shè)定為8(TC的烘箱中老化1天。測定老化前和后的濁度(霧度)。[抗粘連性〗抗粘連性根據(jù)ASTMD1893評價。將用于測量熱封強度(l)的樣品膜切成10cm寬和15cm長的試樣。將該試樣放置在另一個上面，使聚丙烯組合物被層壓在上面的表面互相面對。隨后，將試樣夾在兩個玻璃板之間制成樣品。將20Kg的負載放在其上，并且在5(TC的烘箱中保持。3天后，取出樣品，其剝離強度通過萬能實驗機測定，得到的值就作為抗粘連值(N/m)。靜摩擦系數(shù)和動摩擦系數(shù)根據(jù)ASTMD1894測量。下文描述本發(fā)明的實施例和對比實施例中使用的聚丙烯和丙烯/1-丁烯共聚物。在本發(fā)明的實施例和對比實施例中，下列用常規(guī)的固體鈦催化劑組分催化聚合而制備的聚丙烯用作聚丙烯。聚丙烯-l(PP-l):丙烯無規(guī)共聚物(組分丙烯96.4mol%，乙烯2.1mo1。/。，1-丁烯1.5mol%，MFR(230。C):7.0g/10min，DSC熔點:142°C，結(jié)晶度56%)聚丙烯-2(PP-2):丙烯無規(guī)共聚物(組分丙烯95.0mol%，乙烯3.5mol%，1-丁烯1.5mol%，MFR(230°C):1.5g/10min，DSC熔點:140°C，結(jié)晶度52%)聚丙烯-3(PP-3):丙烯均聚物(特性粘度h]:2.9dl/g，DSC熔點164°C，結(jié)晶度62%)下面描述丙烯/l-丁烯共聚物(PBR)的制備實施例(實施例)。制備實施例(實施例)制備的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物的性能顯示在表2中。實施例l(PBR-l的合成)在2000ml用氮氣徹底吹掃的聚合反應(yīng)器中，于室溫下裝入900ml干燥己垸、60gl-丁烯和三異丁基鋁(1.0mmo1),將聚合反應(yīng)器的內(nèi)部溫度升至70。C并用丙烯加壓到0.7Mpa。將使0.002mmol的二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)芴基二氯化鋯與根據(jù)鋁計0.6mmd的甲基鋁氧烷(由TosohFineChemicalCo.，Ltd生產(chǎn))接觸而得到的甲苯溶液加入該聚合反應(yīng)器中。聚合進行30分鐘，同時保持內(nèi)部溫度70。C，丙烯的壓力0.7Mpa，然后加入20ml甲醇并因此停止聚合。減壓后，聚合物從在2L甲醇中的聚合物溶液中沉淀出來，并在真空中于130。C下干燥12小時。得到9.2g的聚合物。該聚合物的熔點為S0.6。C，特性粘度[T)]為1.18dl/g。測量所得聚合物的物理性能。結(jié)果顯示在表2中。實施例2(PBR-2的合成)以與實施例1相同的過程進行聚合，除了裝入917ml的己垸和50g的l-丁烯，并且將二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)芴基二氯化鋯改為二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)2，7-二叔丁基芴基二氯化鋯。得到11.5g聚合物。該聚合物的熔點為86.3°C，特性粘度[ri]為2.11dl/g。測量所得到的聚合物的物理性能。結(jié)果顯示在表2中。實施例3(PBR-3的合成)以與實施例1相同的過程進行聚合，除了裝入800ml的己烷和120g的l-丁烯，并且聚合反應(yīng)器的內(nèi)部溫度保持在6(TC。得到10.8g聚合物。該聚合物的熔點為69.0°C，特性粘度[Ti]為2.06dl/g。測量所得到的聚合物的物理性能。結(jié)果顯示在表2中。對比實施例l(PBR-Cl的合成)在用氮氣徹底吹掃的2L高壓釜中，裝入830ml己烷，100g的1-丁烯和lmmol三異丁基鋁，并且將溫度升到7(TC，用加入的丙烯將總壓力設(shè)置到0.7Mpa。向該高壓釜中，加入lmmol三乙基鋁和根據(jù)Ti原子計0.005mmol的負載在氯化鎂上的鈦催化劑。聚合進行30分鐘同時通過不斷地加入丙烯使總壓力保持在0.7Mpa。除以上外，聚合和后處理以與實施例1相同的方式進行。得到33.7g聚合物。該聚合物的熔點為ll.(TC，特性粘度h]為1.91dl/g。測量所得到的聚合物的物理性能。結(jié)果顯示在表2中。對比實施例2(PBR-C2的合成)在對比實施例2中，裝入900ml己垸，60gl-丁烯和lmmol三異丁基鋁，并將溫度升到70。C，用加入的丙烯將總壓力設(shè)置到0.7Mpa。將0.30mmol甲基鋁氧烷和以Zr原子計O.OOlmmol的rac-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基-1-茚基)}二氯化鋯加入高壓釜中。聚合進行30分鐘，同時通過不斷地加入丙烯使總壓力保持在0.7Mpa。除以上外，聚合和后處理以與實施例1相同的方法進行。得到39.7g的聚合物。該聚合物的熔點為88.4°C，特性粘度[ri]為1.60dl/g。對比實施例3(PBR-C3的合成)聚合以與對比實施例2相同的方式進行，除了裝入842ml的己垸和95g的l-丁烯。得到15.1g的聚合物。該聚合物的熔點為69.5°C，特性粘度h]為1.95dl/g。測量所得聚合物的物理性能。結(jié)果顯示在表2中。對于具有幾乎相同熔點的實施例3的聚合物和對比實施例3的聚合物，通過DSC測定在45"C下的1/2結(jié)晶時間。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage87</column></row><table>實施例4在裝備有螺桿直徑為40mm的擠出機和寬度為400mmT形模的氣刀系統(tǒng)鑄塑機中，加入在實施例1制備的70wt。/。聚丙烯-l和30wtM丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物，并且在樹脂溫度為230°C，冷卻溫度為3(TC的條件下，模塑厚度為50pm的薄膜。所得到的薄膜的機械性能和熱封性能顯示在表3中。實施例5和6，對比實施例4至6在每個實施例中，重復實施例4的過程，除了使用如表3所述的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物制備薄膜。所得到薄膜的評價結(jié)果顯示在表3中。<table>tableseeoriginaldocumentpage88</column></row><table>實施例7在該實施例中，將在實施例3中制備的50wtn/。丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR-3)和50wt。/。聚丙烯-2(PP-2)的組合物用40mm(()的單螺桿擠出機造粒。將球粒加入裝備有300mm寬的小方塊的鑄塑機中，在230°C的樹脂溫度下制備出厚度為250)nm的片材。進一步，將得到的片材切成9cm大小的正方形，且該正方塊用desk拉伸機在MD方向取向5倍。所得到的取向薄膜的收縮因數(shù)以下面的方法測量。結(jié)果顯示在表4中。將拉伸薄膜割開以制備15mmxl50mm(拉伸方向)大小的樣品。將該樣品浸入9(TC的熱水中IO秒鐘，從浸縮過的長度和收縮前的長度測定收縮因數(shù)。對比實施例7和8在每個實施例中，重復實施例7的過程，除了使用具有如表4所述組成的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物制備拉伸薄膜。所得到的拉伸薄膜的評價結(jié)果顯示在表4中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage89</column></row><table>[實施例lb]使用裝備有螺桿直徑為30mm擠出機(用于芯層)，螺桿直徑為25mm的擠出機(用于兩個密封層)和寬度為200mm的T形模的氣刀系統(tǒng)兩種三層鑄塑機，制備如圖1所示的未拉伸片材的樣品。該芯層包括聚丙烯-3(PP-3)。兩個密封層包括基于PP-1和PBR-2總重量(IOO重量份)的75重量份的聚丙烯-l(PP-l)，25重量份的PBR-2和0.1重量份的防粘連劑。在該片材中，芯層的厚度為600iam并且兩個密封層的厚度為80|^im。將所得到的未拉伸片材樣品切成10cm大小的正方形，并使用間歇式雙軸拉伸機將樣品拉伸5x8倍，以制成厚度為22至24pm的雙軸拉伸薄膜。拉伸在預熱時間為2分鐘，拉伸溫度為16(TC和對于薄膜在拉伸后的退火時間為2分鐘這樣的條件下進行。薄膜的物理性能顯示在表5中。實施例2b重復實施例lb的過程，除了使用PBR-3代替實施例lb中在兩個密封層中使用的PBR-2以制備厚度約為22至24|tim的雙軸拉伸薄膜。該薄膜的物理性能顯示在表5中。實施例3b重復實施例2b的過程，除了使用50重量份的聚丙烯-1和50重量份的PBR-3來制備厚度約為22至24(im的雙軸拉伸薄膜。該薄膜的物理性能顯示在表5中。對比實施例lb重復實施例lb的過程，除了使用PBR-C1代替在兩個密封層中使用的PBR-2以制備厚度約為22至24pm的雙軸拉伸薄膜。該薄膜的物理性能顯示在表5中。對比實施例2b重復實施例lb的過程，除了使用PBR-C2代替在兩個密封層中使用的PBR-2以制備厚度約為22至24jLim的雙軸拉伸薄膜。該薄膜的物理性能顯示在表5中。對比實施例3b重復實施例lb的過程，除了使用PBR-C3代替在兩個密封層中使用的PBR-2以制備厚度約為22至24(im的雙軸拉伸薄膜。該薄膜的物理性能顯示在表5中。對比實施例4b重復對比實施例3b的過程，除了使用50重量份的聚丙烯-1和50重量份的PBR-C3來制備厚度約為22至24|am的雙軸拉伸薄膜。該薄膜的物理性能顯示在表5中。在使用根據(jù)本發(fā)明的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR-2，3)制備的雙軸拉伸薄膜中，熱封強度達到2(N/15mm)的溫度不高于9(TC，所以得到的薄膜與對比實施例lb相比具有顯著優(yōu)異的低溫熱封性。該薄膜具有好的抗粘連性和優(yōu)異的在低溫熱封性和抗粘連性之間的平衡。并且，本發(fā)明中使用的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR-2,3)與在對比實施例中使用的與PBR-2，3有相同熔點的丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物(PBR-C2，C3)相比，具有相對較高的結(jié)晶速率，以致用PBR-2,3制備的雙軸拉伸薄膜具有優(yōu)異的熱粘性和透明度。表5-l<table>tableseeoriginaldocumentpage91</column></row><table>表5-2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage92</formula>下面描述關(guān)于結(jié)構(gòu)式(2a)的過渡金屬化合物和使用該過渡金屬化合物的催化劑和聚合的實施例和對比實施例。物理性能的測定方法[聚合物中乙烯含量]使用JASCOInc.制造的傅立葉變換紅外分光光度計FT/IR-610，測定基于丙烯的甲基在平面搖擺振動在約1155cm—1的面積和在由C-H伸縮振動引起的倍頻吸收在4325cm"的吸收率，并從其比值，通過分析曲線(使用由13C-NMR標準化的標準樣品制得)計算該聚合物中的乙烯]使用由RigoCo.Ltd.制造的自動動態(tài)粘度測量儀VMR-053PC和改進的Ubbellohde毛細管粘度計，測定于135。C下在萘烷中的比粘度risp，并從下式計算特性粘度。[r)]二r(sp/(C(l+K-"sp))(C:溶液濃度[g/d1]，K:常數(shù))采用WatersCo制造的AllianceGPC2000，通過以l.Oml/min的流動速率移動500(al濃度為0.1wtn/。的樣品溶液，實行測量。作為標準聚苯乙烯，使用由TosohCo.制造的一種，測定該分子量作為轉(zhuǎn)換成每個聚合物的分子量。分離柱TSK凝膠GMH6-HT和TSK凝膠GMH6-HTL，每個具有兩根內(nèi)徑為7.5mm和長度為300mm的柱。柱溫140°C流動相鄰二氯苯檢測器差示折光計使用PerkinElmerCo.制造的Pyrisl，在氮氣氛(20ml/min)中將約5mg樣品加熱到200。C，并保持10分鐘。此后，將樣品以1(TC/min的速度冷卻到3(TC并在3(TC下保持5分鐘。接著，當樣品以1(TC/min的速度加熱到20(TC時，從晶體熔融峰的峰值點測定熔點。通過270MHziH-NMR(JEOLGSH-270)、FD-質(zhì)譜法(JEOLSX-102A)等測定在下面合成實施例中得到的化合物的結(jié)構(gòu)。實施例lc二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的合成(1)3-叔丁基-l-甲基-6,6-二苯基富烯的合成在200ml用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子(chip)和三通旋塞的三頸瓶中，在氮氣氛中，將2.73g的3-叔丁基-l-甲基-環(huán)戊二烯(20.1mmol)溶解在30ml的脫水四氫呋喃中。在冰浴中，向該溶液逐漸地逐滴加入13.5ml的正丁基鋰/己烷溶液(1.58M:21.3mmol)并在室溫下攪拌3天。向該反應(yīng)溶液中，加入10.5ml的六甲基磷酰胺(60.4mmo1)并在室溫下攪拌1小時。在冰浴中，向該溶液逐漸地逐滴加入通過將3.87g二苯甲酮(21.2mmol)溶解到40ml脫水四氫呋喃中而制備的溶液，并在室溫下攪拌過夜。在冰浴中，向所得到的反應(yīng)混合物中逐漸地逐滴加入50ml鹽酸水溶液(1N)，并在室溫下攪拌一些時間。將二乙醚加入該混合溶液以分離有機相。該有機相用飽和的碳酸氫鈉水溶液、水和飽和鹽水洗滌。該有機相用無水硫酸鎂干燥，此后，在減壓下，將該干燥劑濾出，溶劑從濾液中餾出，從而得到暗紅色的液體。該液體用使用300g硅膠(展開劑正己垸)的柱色譜提純，并且在減壓下餾出該展開劑，并因此得到3.28g(10.9mmol)的目標化合物，為紅橙色的固體(收率54%)。(2)(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二苯基甲烷的合成在200ml用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的三頸瓶中，在氮氣氛中，將1.75g的芴(10.5mmol)溶解在40ml的脫水二乙醚中。在冰浴中，向該溶液中逐漸地逐滴加入7.0ml的正丁基鋰/己烷溶液(1.58M:ll.lmmol)并在室溫下攪拌過夜。溶劑在減壓下餾出，并由此得到紅橙色的固體。在手套箱中，向該紅橙色固體加入3.17g3-叔丁基-l-甲基-6，6-二苯基富烯(10.6mmo1)，并溶解在50ml脫水二乙醚中。將該溶液攪拌120小時，同時在50"C油浴中間歇回流，并在室溫下攪拌496小時。在冰浴中，向所得到的反應(yīng)混合物中逐漸地逐滴加入50ml的蒸餾水，并且將二乙醚加入該混合溶液以分離有機相。該有機相用蒸餾水和飽和鹽水洗滌。該有機相用無水硫酸鎂干燥，此后，在減壓下，將該干燥劑濾出，溶劑從濾液中餾出，從而得到紅色的油。該紅色的油從乙醇中再結(jié)晶并在減壓下干燥，并因此得到0.648g(1.39mmol)的目標化合物，為淺黃色的固體(收率13%)。(3)二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的合成在200ml用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的三頸瓶中，在氮氣氛中，將0.642g的(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二苯基甲烷(1.38mmol)溶解在40ml的脫水二乙醚中。在室溫下，向該溶液中逐漸地逐滴加入1.85ml正丁基鋰/己垸溶液(1.58M:2.92mmo1)。該溶液用回流攪拌6小時，并且此后在室溫下攪拌過夜。在減壓下將溶劑餾出，從而得到紅橙色的固體。在手套箱中，向該固體加入0.325g四氯化鋯(1.39mmo1)，并在干冰/甲醇浴中冷卻。向該反應(yīng)混合物中，在干冰/甲醇浴中充分冷卻的50ml脫水二乙醚通過管狀管輸送并攪拌4天，同時逐漸將溫度返回到室溫。將該反應(yīng)混合物引入手套箱并且在減壓下將溶劑餾出。殘留的產(chǎn)物用50ml脫水己烷再制成漿液，并使用填滿硅藻土的玻璃過濾器濾出。濃縮該濾液以制備一種固體，并且該固體用脫水二乙醚洗滌并在減壓下干燥，并因此得到35mg(0.056mmo1)的目標化合物，為紅粉色固體。而且，用少量的二氯甲垸洗滌殘留在過濾器上的紅橙色固體，在減壓下將溶劑從濾液中餾出。得到的紅棕色固體用少量的二乙醚洗滌，并在減壓下干燥，并因此得到11mg(0.018mmol)的目標產(chǎn)物，為紅粉色固體(收率5%)。通過^-NMR譜和FD質(zhì)譜分析光譜進行鑒別。測量結(jié)果顯示如下。'H-NMR譜(CDCl3，TMS標準)/ppm1.10(s，9H)，1.90(s，3H)，5.68(d，lH)，6.19(d，lH)，6.18-6.31(m,lH)，6.87-6.93(m,lH)，6.98-7.09(m，2H)，7.20-7.55(m，8H)，7.77-7.81(m,lH)，7.90-7.95(m，3H)，8.11-8.15(m，2H)FD質(zhì)譜分析光譜M/z=626(M+)實施例2C二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯的合成(1)(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基-苑基)二苯基甲烷的合成在200ml用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的三頸瓶中，在氮氣氛中，將3.01g3,6-二叔丁基-芴(10.8mmol)溶解在80ml脫水二乙醚中。在冰浴中，向該溶液中逐漸地逐滴加入7.6ml正丁基鋰/己烷溶液(1.56M:11.9mmo1)，并在室溫下攪拌過夜。向該反應(yīng)溶液中，加入50ml通過將4.86g3-叔丁基-1-甲基-6，6-二苯基富烯(16.2mmol)溶解在50ml脫水二乙醚中制備的溶液，并用回流攪拌13天。在冰浴中，向該反應(yīng)混合物逐漸地逐滴加入30ml蒸餾水，并且此后加入二乙醚以分離有機相。該有機相用蒸餾水和飽和鹽水洗滌。用無水硫酸鎂干燥該有機相，此后濾出該干燥劑并且在減壓下從濾液中餾出溶劑而得到紅色的固體。該紅色的固體用甲醇再結(jié)晶并在減壓下干燥，并因此得到4.42g(7.63mmol)的目標化合物，為淺黃色的固體(收率71%)。(2)二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯的合成在50ml用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的三頸瓶中，在氮氣氛中，將1.42§(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基-芴基)二苯基甲烷(2.45mmol)溶解在30ml的脫水二乙醚中。在冰浴中，向該溶液中逐漸地逐滴加入5.0ml正丁基鋰/己垸溶液(1.56M:7.80mmo1)并此后在室溫下攪拌兩天。溶劑在減壓下餾出，從而得到淺橙色固體。用脫水戊烷洗滌該淺橙色的固體并在減壓下干燥而制得淺橙色的固體。向該固體加入30ml脫水二乙醚并通過干冰/甲醇浴充分冷卻，然后加入0.515g四氯化鋯(2.211!111101)。將該混合物攪拌3天同時逐漸將溫度返回到室溫，此后將溶劑餾出。將該反應(yīng)混合物引入手套箱并且用脫水戊垸再制成漿液，并使用填滿硅藻土的玻璃過濾器濾出。濃縮該濾液以制備一種固體，并且該固體用少量的脫水甲苯洗滌并在減壓下干燥，并因此得到894mg(1.21mmol)的目標化合物，為紅粉色固體(收率49%)。通過^-NMR譜和FD質(zhì)譜分析光譜進行鑒別。測量結(jié)果顯示如下。iH-NMR譜(CDCl3，TMS標準)/ppm1.11(s,9H)，1.41(s，9H)，1.42(s,9H)，1.88(s,3H)，5.62(d，lH)，6.12(d，lH)，6.17-6.21(m,lH)，6.95-7.02(m,2H)，7.10陽7.45(m,7H)，7.79-7.82(m，2H)，7.91畫7.97(m，3H)，8.04-8.07(m，2H)FD質(zhì)譜分析光譜M/z=738(M+)實施例3C二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基-芴基)二氯化鋯的合成(1)(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基-芴基)二苯基甲烷的合成在200ml用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的三頸瓶中，在氮氣氛中，將2.53g2,7-二叔丁基-芴(9.10mmol)溶解在70ml脫水二乙醚中。在冰浴中，向該溶液中逐漸地逐滴加入6.4ml正丁基鋰/己垸溶液(1.56M:9.98mmo1),并在室溫下攪拌過夜。向該反應(yīng)溶液中，加入通過將3.01g3-叔丁基-l-甲基-6，6-二苯基富烯(10.0mmol)溶解在40ml脫水二乙醚中制備的溶液，并用回流攪拌7天。向該反應(yīng)混合物中加入100ml鹽酸水溶液(1N)，此后加入二乙醚以分離有機相。用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和鹽水洗滌該有機相。該有機相用無水硫酸鎂干燥，此后濾出該干燥劑并在減壓下從濾液中餾出溶劑而得到紅棕色的液體。該液體通過采用180g硅膠(展開劑正己烷)的柱色譜提純，并且在減壓下餾出展開劑。殘余使用甲醇再結(jié)晶并在減壓下干燥，從而得到1.65g(2.85mmol)的目標化合物，為淺黃色的固體(收率31%)。(2)二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基-荷基)二氯化鋯的合成在50ml用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的Schlenk燒瓶中，在氮氣氛中，將0.502g(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基-芴基)二苯基甲烷(0.868mmol)溶解在30ml的脫水二乙醚中。在冰浴中，向該溶液逐漸地逐滴加入1.40ml正丁基鋰/己烷溶液(1.56M:2.18mmol)并此后在室溫下攪拌過夜。在減壓下將溶劑餾出，從而得到橙色固體。該橙色固體用脫水戊烷洗滌并在減壓下干燥而制得橙色固體。向該固體加入30ml脫水二乙醚并通過干冰/甲醇浴充分冷卻，然后加入0.206g四氯化鋯(0.882mmo1)。將該混合物攪拌2天同時逐漸將溫度返回到室溫，此后在減壓下將溶劑餾出。將該反應(yīng)混合物弓I入手套箱并用脫水己烷再制成漿液，并且使用填滿硅藻土的玻璃過濾器濾出。濃縮該濾液以制備一種固體，該固體用少量的脫水甲苯洗滌并在減壓下干燥，并因此得到140mg(0.189mmol)的目標化合物，為粉色固體(收率22%)。通過'H-NMR譜和FD質(zhì)譜分析光譜進行鑒別。測量結(jié)果顯示如下。JH-NMR譜(CDCl3，TMS標準)5/ppm0.99(s,9H)，1.09(s,9H)，1.12(s，9H)，1.91(s，3H)，5.65(d，lH)，6.14(d,lH)，6.23(m，lH)7.03(m,lH)，7.18-7.46(m，6H)，7.54-7.69(m，2H)，7.80-7.83(m,lH)，7.95-8.02(m,5H)FD質(zhì)譜分析光譜M/z=738(M+)實施例4c二(對甲苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的合成(1)3-叔丁基-l-甲基-6，6-二(對甲苯基)富烯的合成在200ml用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的三頸瓶中，在氮氣氛中，加入1.56g粉末氫氧化鉀(27.8mmol)和100ml脫水二甲氧基乙垸。在室溫下，向該懸浮液中逐漸地逐滴加入2.46g3-叔丁基-l-甲基-環(huán)戊二烯(18.0mmo1)，并在回流下攪拌2小時。向該反應(yīng)溶液中，逐漸地加入通過將3.99g4,4'-二甲基二苯甲酮(19.0mmol)溶解在40ml脫水二甲氧基乙烷中而制備的溶液，并在回流下攪拌3天。在冰浴中，向該反應(yīng)混合物中逐漸地逐滴加入50ml鹽酸水溶液(lN)，并在室溫下攪拌一些時間。該有機相通過加入二乙醚分離并用飽和碳酸氫鈉水溶液、水和飽和鹽水洗滌。該有機相用無水硫酸鎂干燥，此后濾出干燥劑并在減壓下從濾液中餾出溶劑而得到暗紅色的液體。該液體通過采用170g硅膠(展開劑正己烷)的柱色譜提純，并且在減壓下餾出展開劑，因此得到2.55g(7.76mmol)的目標化合物，為紅色的固體(收率43%)。(2)(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二(對甲苯基)甲垸的合成在用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的200ml三頸瓶中，在氮氣氛中，將0.373g笏(2.25mmol)溶解在60ml脫水二乙醚中。在冰浴中，向該反應(yīng)溶液中逐漸地逐滴加入1.6ml正丁基鋰/己烷溶液(1.56M:2.50mmol)并此后在室溫下攪拌過夜。向該反應(yīng)溶液中，加入通過將1.10g3-叔丁基-l-甲基-6,6-二(對甲苯基)富烯(3.36mmol)溶解在60ml脫水二乙醚中而制備的溶液，并在回流下攪拌10天。在冰浴中，向該反應(yīng)混合物中逐漸地逐滴加入30ml蒸餾水，此后有機層通過加入二乙醚分離并用蒸餾水和飽和鹽水洗滌。該有機相用無水硫酸鎂干燥，然后濾出干燥劑。溶劑在減壓下從濾液中餾出而得到紅棕色的液體。該紅棕色的液體通過采用80g硅膠(展開劑正己垸)的柱色譜提純，并且在減壓下餾出展開劑。殘余產(chǎn)物用己烷再結(jié)晶并在減壓下干燥，并因此得到0.140g(0.282mmol)的目標化合物，為淺黃色固體(收率13%)。(3)二(對甲苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的合成在100ml用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的Schlenk燒瓶中，在氮氣氛中，將0.496g(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二(對甲苯基)甲垸(1.00mmol)溶解在20ml的脫水二乙醚中。在冰浴中，向該溶液中逐漸地逐滴加入1.35ml正丁基鋰/己烷溶液(1.58M:2.13mmol)并此后在室溫下攪拌過夜。該反應(yīng)溶液在干冰/甲醇浴中充分冷卻，然后加入0.231g四氯化鋯(0.990mmo1)。將該溶液攪拌4天同時逐漸將溫度返回到室溫，此后該溶劑在減壓下餾出。將該反應(yīng)混合物引入手套箱并用脫水戊垸再制成漿液，然后用填滿硅藻土的玻璃過濾器過濾。濃縮該濾液而制得一種固體，該固體用少量的脫水二乙醚洗滌并在減壓下干燥，并因此得到目標化合物，為紅粉色固體。而且，殘留在過濾器的粉色固體用少量的二氯甲烷洗滌，并且溶劑在減壓下從濾液中餾出。得到的紅粉色固體用少量的二乙醚洗滌并在減壓下干燥，從而得到目標化合物，為紅粉色固體。得到總量為222mg(0.340mmol)的目標化合物(收率34%)。通過^-NMR譜和FD質(zhì)譜分析光譜進行鑒別。測量結(jié)果顯示如下。iH-NMR譜(CDCl3，TMS標準)/ppm1.09(s，9H)，1.90(s,3H)，2.32(s，6H)，5.67(d,lH)，6.17(d,lH)，6.34-6.37(m,lH)，6.88-6.93(m,lH)，6.98-7.24(m，6H)，7.46誦7.53(m，2H)，7.62-7.66(m,lH)，7.76-7.80(m,3H)，8.10-8.14(m,2H)，F(xiàn)D質(zhì)譜分析光譜M/z=654(M+)對比實施例lc二苯亞甲基G-叔丁基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的合成(1)2-叔丁基-6,6二苯基富烯的合成在300ml用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌器和三通旋塞的三頸瓶中，在氮氣氛中，將4.75g3-叔丁基-環(huán)戊二烯(38.9mmol)溶解在100ml的脫水四氫呋喃中。在冰浴中，向該溶液逐漸地逐滴加入26ml的正丁基鋰/己烷溶液(1.58M:41.1mmol)并在室溫下攪拌過夜。在冰浴中，向該反應(yīng)溶液中，加入21ml用分子篩4A干燥的六甲基磷酰胺(121mmo1)并在室溫下進一步攪拌1小時。在冰浴中，向該溶液中逐漸地逐滴加入通過將10.2g二苯甲酮(56.0mmol)溶解到30ml脫水四氫呋喃中而制備的溶液，并在室溫攪拌1天。向得到的反應(yīng)混合物中加入100ml鹽酸水溶液(5%)。此后，將己烷加入該混合溶液以分離有機相。該有機相用水和飽和鹽水洗滌。該有機相用無水硫酸鎂干燥，此后，將該干燥劑濾出，在減壓下溶劑從濾液中餾出，從而得到茶褐色的油。該油用使用400g硅膠(展開劑正己垸)的柱色譜提純，并且展開劑在減壓下餾出，并因此得到4.42g(15.4mmol)的目標化合物，為橙色固體(收率40%)。(2)(3-叔丁基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二苯基甲垸的合成在200ml用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的三頸瓶中，在氮氣氛中，將0.76g芴(4.57mmol)溶解在40ml脫水二乙醚中。在冰浴中，向該溶液中逐漸地逐滴加入3.1ml正丁基鋰/己垸溶液(1.57M:4.87mmol)并在室溫下攪拌過夜。在減壓下將溶劑餾出，并因而得到紅橙色的固體。向該固體加入通過將2.40g2-叔丁基-6,6-二苯基富烯(8.38mmol)溶解在150ml脫水二乙醚中而制備的溶液，并在回流下攪拌7天。將反應(yīng)混合物加入到150ml的鹽酸水溶液(2%)中，然后向其中加入二乙醚以分離有機相。該有機相用水和飽和鹽水洗滌。該有機相用無水硫酸鎂干燥，并將干燥劑濾出。在減壓下將溶劑從濾液中餾出，從而得到棕色的油。該油用己垸再結(jié)晶，并因此得到1.03§(2.2811111101)的目標化合物，為淺黃色的固體。該固體進一步用采用100g硅膠(展開劑正己烷)的柱色譜提純，并且展開劑在減壓下餾出，并因此得到0.370g(0.817mmol)的目標化合物，為黃色固體(收率67%)。(3)二苯亞甲基(3-叔丁基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的合成在用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的50mlSchlenk燒瓶中，在氮氣氛中，將0.571g(3-叔丁基-環(huán)戊二烯基)(苑基)二苯基甲垸(1.26mmol)溶解到20ml的脫水二乙醚中。在冰浴中，向該溶液中逐漸地逐滴加入1.85ml正丁基鋰/己烷溶液(1.57M:2.90mmo1)，并在室溫下攪拌過夜。該反應(yīng)溶液在干冰/甲醇浴中充分冷卻，然后將0.528g四氯化鋯和四氫呋喃(l:2)(1.40mmol)的配合物加入到該溶液中。將混合溶液攪拌2天同時逐漸將溫度返回到室溫，此后在減壓下餾出溶劑。將該反應(yīng)混合物引入手套箱，此后用脫水二乙醚再制漿，并用填滿硅藻土的玻璃過濾器過濾。過濾器上存在的橙色固體用少量的脫水二氯甲垸洗滌，溶劑在減壓下從濾液中餾出，并因此得到565mg(0.922mmo1)的目標化合物，為紅色固體(收率73%)。通過tH-NMR譜和FD質(zhì)譜分析光譜進行鑒別。測量結(jié)果顯示如下。^畫NMR譜(CDCl3，TMS標準)/ppm1.19(s,9H)，5.59(t,lH)，5.76(t,lH)，6.22(t,lH)，6.35畫6.42(m，2H)，6.94-7.03(m，2H)，7.24-7.36(m,4H)，7.39-7.49(m,2H)，7.52-7.60(m，2H)，7.82-7.99(m，4H)，8.15-8.20(m，2H)FD質(zhì)譜分析光譜M/z=612(M+)實施例5c-乙烯聚合-向內(nèi)容積為500ml用氮氣徹底吹掃的玻璃高壓釜中，加入250ml甲苯，以100L/hr的速度通入乙烯，然后該高壓釜在5(TC下保持20分鐘或更長。同時，在用氮氣徹底吹掃的30ml帶側(cè)臂的燒瓶中，放入磁力攪拌子，然后加入作為過渡金屬化合物在實施例lc中合成的二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的0.5(amol甲苯溶液和0.5mmo1甲基鋁氧烷(A—1.53M)的甲苯溶液，并攪拌30分鐘。向通入乙烯的玻璃高壓釜中，加入l.Ommol三異丁基鋁(A卜l.OM)的甲苯溶液，然后加入上述溶液，開始聚合。聚合于5(TC下在大氣壓力下進行3分鐘同時乙烯以100L/hr的速度連續(xù)通過，加入少量的異丙醇以停止聚合。將得到的聚合物溶液加入到用鹽酸混合的過量甲醇中，沉淀的聚合物用過濾分離。此后，聚合物在減壓下于8(TC干燥10小時。得到0.58g的聚合物，聚合活性為23.3Kg-PE/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的[r)]值為10.5dl/g，Mw為695,000，Mw/Mn比為3.6。實施例6c-乙烯聚合-聚合在與實施例5c相同的條件下進行，除了加入在實施例2c中合成的二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基-銜基)二氯化鋯作為過渡金屬化合物。得到1.02g的聚合物，聚合活性為41.0Kg-PE/mmol-Zr七r。在分析結(jié)果中，該聚合物的[ri]值為15.1dl/g，Mw為1,066,000，Mw/Mn比為4.4。實施例7c-乙烯聚合-聚合在與實施例5c相同的條件下進行，除了加入在實施例3c中合成的二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基-芴基)二氯化鋯作為過渡金屬化合物。得到0.50g的聚合物，聚合活性為20.0Kg-PE/mmol-Zr-hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的[ri]值為13.8dl/g，Mw為1,068,000，Mw/Mn比為4.2。實施例Sc-乙烯聚合-聚合在與實施例5c相同的條件下進行，除了在實施例4c中合成的二(對甲苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯用作過渡金屬化合物以及聚合時間為2分鐘。得到0.62g聚合物，聚合活性為37.3Kg-PE/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的[r(]值為10.4dl/g，Mw為672,000，Mw/Mn比為3.3。對比實施例20乙烯聚合-聚合在與實施例5c相同的條件下進行，除了加入通過在WOOl/27124的小冊子中所描述的方法合成的二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯作為過渡金屬化合物。得到1.97g的聚合物，聚合活性為79.7Kg-PE/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的[T(]值為8.86dl/g，Mw為635,000，Mw/Mn比為3.4。對比實施例3c-乙烯聚合-聚合在與實施例5c相同的條件下進行，除了加入通過在WOOl/27124中所描述的方法合成的二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯作為過渡金屬化合物。得到1.69g聚合物，聚合活性為67.0Kg-PE/mmol-Zr-hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的[ri]值為6.44dl/g，Mw為759,000，Mw/Mn比為4.0。對比實施例40乙烯聚合-102聚合以與實施例5c相同的條件進行，除了加入在對比實施例lc中合成的二苯基亞甲基(3-叔丁基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯作為過渡金屬化合物。得到1.77g聚合物，聚合活性為70.4Kg-PE/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的[ri]值為10.6dl/g，Mw為994,000，Mw/Mn比為4.5。實施例9c-丙烯聚合-向內(nèi)容積為500ml用氮氣徹底吹掃的玻璃高壓釜中，加入250ml甲苯，丙烯以150L/hr的速度通入，然后該高壓釜在50。C下保持20分鐘或更長。同時，在30ml用氮氣徹底吹掃的帶側(cè)臂高壓燒瓶(side-armflaskautoclave)中，放入磁力攪拌子，然后加入作為過渡金屬化合物在實施例lc中合成的二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的5.0pmo1甲苯溶液和5.0mmol甲基鋁氧垸(A1-1.53M)的甲苯溶液，并攪拌30分鐘。向通入丙烯的玻璃高壓釜中，加入1.0mmol三異丁基鋁(A—1.0M)的甲苯溶液，然后加入上述溶液，開始聚合。聚合于5(TC下在大氣壓力下進行30分鐘同時丙烯以150L/hr的速度連續(xù)通過，加入少量的異丙醇以停止聚合。將得到的聚合物溶液加入到用鹽酸混合的過量甲醇中，沉淀的聚合物用過濾分離。此后，該聚合物在減壓下于8(TC干燥10小時。得到的聚合物是9.46g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為3.78Kg-PP/mmol-Zr七r。在分析結(jié)果中，該聚合物的Tm為128.2°C，[Tl]值為1.05dl/g，Mw為108,000，Mw/Mn比為1.8。實施例lOc-丙烯聚合-聚合在與實施例9c相同的條件下進行，除了加入在實施例2c中合成的二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯作為過渡金屬化合物。得到的聚合物是1.30g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為0.52Kg-PP/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的Tm為136.7°C，[T)]值為0.89dl/g，Mw為88,000，Mw/Mn比為1.7。實施例llc-丙烯聚合-聚合在與實施例9c相同的條件下進行，除了加入在實施例3c中合成的作為過渡金屬化合物的二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基-芴基)二氯化鋯的4.1,ol甲苯溶液。得到的聚合物是3.58g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為1.73Kg-PP/mmol-Zr七r。在分析結(jié)果中，該聚合物的Tm為133.8°C，[r(]值為1.87dl/g，Mw為218,000，Mw/Mn比為1.9。實施例12c-丙烯聚合-聚合在與實施例9c相同的條件下進行，除了加入在實施例4c中合成的二(對甲苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(荷基)二氯化鋯作為過渡金屬化合物。得到的聚合物是10.1g等規(guī)聚丙烯，聚合活性為3.99Kg-PP/mmol-Zr七r。在分析結(jié)果中，該聚合物的Tm為128.0°C，[T)]值為1.02dl/g，Mw為94,000，Mw/Mn比為1.8。對比實施例5c-丙烯聚合-聚合在與實施例9c相同的條件下進行，除了加入通過在WO01/27124中所描述的方法合成的二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基X芴基)二氯化鋯作為過渡金屬化合物。得到的聚合物是0.72g等規(guī)聚丙烯，聚合活性為0.28Kg-PP/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的Tm為133.6°C，[r(]值為1.14dl/g，Mw為77,000，Mw/Mn比為2.0。對比實施例60丙烯聚合-聚合在與實施例9c相同的條件下進行，除了加入通過在WO01/27124中所描述的方法合成的二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯作為過渡金屬化合物。得到的聚合物是0.91g等規(guī)聚丙烯，聚合活性為0.37Kg-PP/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的Tm為142.4°C，[ri]值為0.95dl/g，Mw為95，000，Mw/Mn比為1.7。對比實施例7^丙烯聚合-聚合在與實施例9c相同的條件下進行，除了加入在對比實施例1中合成的二苯亞甲基(3-叔丁基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯作為過渡金屬化合物。得到的聚合物是6.35g等規(guī)聚丙烯，聚合活性為2.55Kg-PP/mmol-Zr七r。在分析結(jié)果中，該聚合物的Tm為126.5°C，[r(]值為0.33dl/g，Mw為26,000，Mw/Mn比為1.6。實施例130乙烯/丙烯共聚合-向內(nèi)容積為500ml用氮氣徹底吹掃的玻璃高壓釜中，加入250ml甲苯，乙烯和丙烯分別以25L/hr和125L/hr的速度通入，然后該高壓釜在5(TC下保持20分鐘或更長。同時，在30ml用氮氣徹底吹掃的帶側(cè)臂高壓燒瓶中，放入磁力攪拌子，然后加入作為過渡金屬化合物在實施例lc中合成的二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基X芴基)二氯化鋯的2.5pmo1甲苯溶液和2.5mmo1甲基鋁氧烷(A14.53M)的甲苯溶液，并攪拌30分鐘。向通入乙烯和丙烯的玻璃高壓釜中，加入l.Ommol三異丁基鋁(A1-1.0M)的甲苯溶液，然后加入上述溶液，開始聚合。聚合于5(TC下在大氣壓力下進行20分鐘同時乙烯和丙烯分別以25L/hr和125L/hr的速度連續(xù)通過，加入少量的異丙醇以停止聚合。將得到的聚合物溶液加入到用鹽酸混合的過量甲醇中，沉淀的聚合物用過濾分離。此后，該聚合物在減壓下于8(TC干燥10小時。得到16.4g的聚合物，聚合活性為19.8Kg-聚合物/mmol-Zr七r。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為18mol%，[ri]值為1.20dl/g。實施例14(>乙烯/丙烯共聚合-聚合在與實施例13c相同的條件下進行，除了乙烯以50L/hr的速度以及丙烯以100L/hr的速度通入。得到19.9g聚合物，聚合活性為23.6Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為30mol%，[r)]值為1.23dl/g。實施例15c-乙烯/丙烯共聚合-聚合在與實施例13c相同的條件下進行，除了乙烯和丙烯分別以75L/hr和75L/hr的速度通入以及聚合時間是10分鐘。得到11.9g聚合物，聚合活性為28.6Kg-聚合物/mmol-Zr，hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為46moP/。，[ri]值為1.47dl/g。實施例16(>乙烯/丙烯共聚合-向內(nèi)容積為500ml用氮氣徹底吹掃的玻璃高壓釜中，加入250ml甲苯，乙烯和丙烯分別以25L/hr和125L/hr的速度通入，然后該高壓釜在5(TC下保持20分鐘或更長。同時，在30ml用氮氣徹底吹掃的帶側(cè)臂高壓燒瓶中，放入磁力攪拌子，然后加入作為過渡金屬化合物在實施例2c中合成的二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯的2.5iLimd甲苯溶液和2.5mmo1甲基鋁氧垸(Ahl.53M)的甲苯溶液，并攪拌30分鐘。向通入乙烯和丙烯的玻璃高壓釜中，加入l.Ommol三異丁基鋁(A卜1.0M)的甲苯溶液，然后加入上述溶液，開始聚合。聚合于5(TC下在大氣壓力下進行20分鐘同時乙烯和丙烯分別以25L/hr和125L/hr的速度連續(xù)通入，加入少量的異丙醇以停止聚合。將得到的聚合物溶液加入到用鹽酸混合的過量甲醇中，沉淀的聚合物用過濾分離。此后，該聚合物在減壓下于8(TC下干燥10小時。得到4.49g聚合物，聚合活性為5.40Kg-聚合物/mmol-Zrhr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為19mol%，[ri]值為0.88dl/g。實施例nc-乙烯/丙烯共聚合-聚合在與實施例16c相同的條件下進行，除了乙烯以50L/hr的速度以及丙烯以100L/hr的速度通入。得到6.98g聚合物，聚合活性為8.39Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為37mol%，[ri]值為0.94dl/g。實施例18c-乙烯/丙烯共聚合-聚合在與實施例16c相同的條件下進行，除了乙烯和丙烯分別以75L/hr和75L/hr的速度通入。得到8.89g聚合物，聚合活性為10.7Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為46mol%，[r(]值為1.30dl/g。實施例190乙烯/丙烯共聚合-向內(nèi)容積為500ml用氮氣徹底吹掃的玻璃高壓釜中，加入250ml甲苯，乙烯和丙烯分別以25L/hr和125L/hr的速度通入，然后該高壓釜在5(TC下保持多于20分鐘。同時，在30ml用氮氣徹底吹掃的帶側(cè)臂高壓燒瓶中，放入磁力攪拌子，然后加入作為過渡金屬化合物在實施例3c中合成的二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基-芴基)二氯化鋯的2.5prno1甲苯溶液和2.5mmo1甲基鋁氧烷(A—1.53M)的甲苯溶液，并攪拌30分鐘。向通入乙烯和丙烯的玻璃高壓釜中，加入1.0mmol三異丁基鋁(A卜1.0M)的甲苯溶液，然后加入上述溶液，開始聚合。聚合于5(TC下在大氣壓力下進行10分鐘同時乙烯和丙烯分別以25L/hr和125L/hr的速度連續(xù)通過，加入少量的異丙醇以停止聚合。將得到的聚合物溶液加入到用鹽酸混合的過量甲醇中，沉淀的聚合物用過濾分離。此后，該聚合物在減壓下于8(TC下干燥10小時。得到7.60g聚合物，聚合活性為18.3Kg-聚合物/mmol-Zr，hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為14mol%，[Ti]值為1.59dl/g。實施例200-乙烯/丙烯共聚合-聚合在與實施例19c相同的條件下進行，除了乙烯以50L/hr的速度以及丙烯以100L/hr的速度通入。得到9.53g聚合物，聚合活性為22.9Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為30mol%，[ri]值為1.55dl/g。實施例21c-乙烯/丙烯共聚合-聚合在與實施例19c相同的條件下進行，除了乙烯和丙烯分別以75L/hr和75L/hr的速度通入，以及聚合時間是8分鐘。得到7.94g聚合物，聚合活性為23.8Kg-聚合物/mmol-Zrhr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為39mo1。/。，[T)]值為1.65dl/g。實施例220乙烯/丙烯共聚合-向內(nèi)容積為500ml用氮氣徹底吹掃的玻璃高壓釜中，加入250ml甲苯，乙烯和丙烯分別以25L/hr和125L/hr的速度通入，然后該高壓釜在5(TC下保持20分鐘或更長。同時，在jumi用^氣徹底吹掃的帶側(cè)臂燒瓶中，放入磁力攪拌子，然后加入作為過渡金屬化合物在實施例4c中合成的二(對甲苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的2.5fimo1甲苯溶液和2.5mmo1甲基鋁氧烷(A卜1.53M)的甲苯溶液，并攪拌30分鐘。向通入乙烯和丙烯的玻璃高壓釜中，加入l.Ommol三異丁基鋁(A卜1.0M)的甲苯溶液，然后加入上述溶液，開始聚合。聚合于5(TC下在大氣壓力下進行10分鐘同時乙烯和丙烯分別以25L/hr和125L/hr的速度連續(xù)通過，加入少量的異丙醇以停止聚合。將得到的聚合物溶液加入到用鹽酸混合的過量甲醇中，沉淀的聚合物用過濾分離。此后，該聚合物在減壓下于8(TC下干燥10小時。得到9.52g聚合物，聚合活性為22.9Kg-聚合物/mmol-Zr七r。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為19mol%，[T)]值為0.97dl/g。實施例23c-乙烯/丙烯共聚合-聚合在與實施例22c相同的條件下進行，除了乙烯以50L/hr的速度以及丙烯以100L/hr的速度通入。得到12.0g聚合物，聚合活性為28.8Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為32mol%，[ri]值為1.17dl/g。實施例24c-乙烯/丙烯共聚合-聚合在與實施例22C相同的條件下進行，除了乙烯和丙烯分別以75L/hr和75L/hr的速度通入，以及聚合時間是5分鐘。得到8.82g的聚合物，聚合活性為42.4Kg-聚合物/mmol-Zrhr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為43mo1。/。，[Ti]值為1.29dl/g。對比實施例Sc-乙烯/丙烯共聚合-向內(nèi)容積為500ml用氮氣徹底吹掃的玻璃高壓釜中，加入250ml甲苯，乙烯和丙烯分別以25L/hr和125L/hr的速度通入，然后該高壓釜在5(TC下保持20分鐘或更長。同時，在30ml用氮氣徹底吹掃的帶側(cè)臂燒瓶中，放入磁力攪拌子，然后加入作為過渡金屬化合物通過在WO01/27124中公開的方法合成的二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的2.5)Limo1甲苯溶液和2.5mmol甲基鋁氧烷(A卜1.53M)的甲苯溶液，并攪拌30分鐘。向通入乙烯和丙烯的玻璃高壓釜中，加入l.Ommol三異丁基鋁(A卜l.OM)的甲苯溶液，然后加入上述溶液，開始聚合。聚合于5(TC下在大氣壓力下進行20分鐘同時乙烯和丙烯分別以25L/hr和125L/hr的速度連續(xù)通過，加入少量的異丙醇以停止聚合。將得到的聚合物溶液加入到用鹽酸混合的過量甲醇中，沉淀的聚合物用過濾分離。此后，該聚合物在減壓下于8(TC下干燥10小時。得到1.97g聚合物，聚合活性為2.35Kg-聚合物/mmol-Zrhr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為31mo1。/。，[ri]值為0.83dl/g。對比實施例9(>乙烯/丙烯共聚合-聚合在與對比實施例8c相同的條件下進行，除了乙烯以50L/hr的速度以及丙烯以100L/hr的速度通入。得到2.52g聚合物，聚合活性為3.03Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為44mol%，[r(]值為1.00dl/g。對比實施例lOc-乙烯/丙烯共聚合-聚合在與對比實施例8c相同的條件下進行，除了乙烯以75L/hr的速度和丙烯以75L/hr的速度通入。得到3.29g的聚合物，聚合活性為3.95Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為59mol%，[ri]值為1.30dl/g。對比實施例llc-乙烯/丙烯共聚合-108向內(nèi)容積為500ml用氮氣徹底吹掃的玻璃高壓釜中，加入250ml甲苯，乙烯和丙烯分別以25L/hr和125L/hr的速度通過，然后該高壓釜在5(TC下保持20分鐘或更多。同時，在30ml用氮氣徹底吹掃的帶側(cè)臂燒瓶中，放入磁力攪拌子，然后加入作為過渡金屬化合物通過在WO01/27124的小冊子中公開的方法合成的二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基-荷基)二氯化鋯的2.5prno1甲苯溶液和2.5mmo1甲基鋁氧烷(A1-1.53M)的甲苯溶液，并攪拌30分鐘。向通入乙烯和丙烯的玻璃高壓釜中，加入l.Ommol三異丁基鋁(A卜l.OM)的甲苯溶液，然后加入上述溶液，開始聚合。聚合于5(TC下在大氣壓力下進行20分鐘同時乙烯和丙烯分別以25L/hr和125L/hr的速度連續(xù)通過，加入少量的異丙醇以停止聚合。將得到的聚合物溶液加入到用鹽酸混合的過量甲醇中，沉淀的聚合物用過濾分離。此后，該聚合物在減壓下于80'C下干燥10小時。得到0.34g聚合物，聚合活性為0.40Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為29mol%，[r(]值為0.58dl/g。對比實施例120乙烯/丙烯共聚合-聚合在與對比實施例llc相同的條件下進行，除了乙烯以50L/hr的速度以及丙烯以100L/hr的速度通入。得到1.22g聚合物，聚合活性為1.49Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為45mol%，[ri]值為0.78dl/g。對比實施例130乙烯/丙烯共聚合-聚合在與對比實施例lie相同的條件下進行，除了乙烯以75L/hr的速度和丙烯以75L/hr的速度通入。得到2.19g的聚合物，聚合活性為2.63Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為63mol%，[ri]值為l,18dl/g。對比實施例14c-乙烯/丙烯共聚合-向內(nèi)容積為500ml用氮氣徹底吹掃的玻璃高壓釜中，加入250ml甲苯，乙烯和丙烯分別以25L/hr和125L/hr的速度通入，然后該高壓釜在5(TC下保持20分鐘或更長。同時，在30ml用氮氣徹底吹掃的帶側(cè)臂燒瓶中，放入磁力攪拌子，然后加入作為過渡金屬化合物在對比實施例lc中合成的二苯亞甲基(3-叔丁基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的2.5|iimol甲苯溶液和2.5mmol甲基鋁氧垸(A卜1.53M)的甲苯溶液，并攪拌30分鐘。向通入乙烯和丙烯的玻璃高壓釜中，加入1.0mmol三異丁基鋁(A卜1.0M)的甲苯溶液，然后加入上述溶液，開始聚合。聚合于5(TC下在大氣壓力下進行10分鐘同時乙烯和丙烯分別以25L/hr和125L/hr的速度連續(xù)通入，加入少量的異丙醇以停止聚合。將得到的聚合物溶液加入到用鹽酸混合的過量甲醇中，沉淀的聚合物用過濾分離。此后，該聚合物在減壓下于8(TC下干燥IO小時。得到12.4g聚合物，聚合活性為29.7Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為21mol%，[ri]值為0.46dl/g。對比實施例15c-乙烯/丙烯共聚合-聚合在與對比實施例14c相同的條件下進行，除了乙烯以50L/hr的速度以及丙烯以100L/hr的速度通過。得到13.5g聚合物，聚合活性為32.4Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為35mol%，[ri]值為0.78dl/g。對比實施例16c-乙烯/丙烯共聚合-聚合在與對比實施例14c相同的條件下進行，除了乙烯以75L/hr的速度和丙烯以75L/hr的速度通過。得到15.9g的聚合物，聚合活性為38.2Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為48mol%，[T(]值為0.72dl/g。聚合結(jié)果都顯示在表lc和2c中。表lc-l<table>tableseeoriginaldocumentpage111</column></row><table>表lc-2<table>tableseeoriginaldocumentpage112</column></row><table>聚合條件甲苯250ml，溫度50°C，三異丁基鋁l.Ommol，單體進料量參考每個實施例。過渡金屬化合物A:二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯過渡金屬化合物B:二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯過渡金屬化合物C:二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基-芴基)二氯化鋯過渡金屬化合物D:二(對甲苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯112表2c-l<table>tableseeoriginaldocumentpage113</column></row><table>表2c-2<table>tableseeoriginaldocumentpage113</column></row><table>聚合條件甲苯250ml，溫度50°C，三異丁基鋁l.Ommol，單體進料量如每個實施例所示。過渡金屬化合物E:二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯過渡金屬化合物F:二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯過渡金屬化合物G:二苯亞甲基(3-叔丁基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯實施例25c-乙烯/丙烯加壓溶液共聚合-向內(nèi)容積為1000ml用氮氣徹底吹掃的SUS制高壓釜中，加入425ml庚烷，然后加入27.5ml丙烯，同時充分攪拌。將該混合物加熱到6(TC，并將該高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到5.7Kg/cm20，然后通過用乙烯氣加壓將高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到8.0Kg/cm20。接著向安裝在高壓釜上、用氮氣徹底吹掃的內(nèi)容積為20ml的催化劑進料罐中，加入2.0ml脫水甲苯和0.5mmol三異丁基鋁(A卜1.OM)的甲苯溶液的混合溶液并通過用氮氣加壓注入到高壓釜中。接著，向催化劑進料罐中，加入2.0ml脫水甲苯和0.2mmol甲基鋁氧烷(A卜1.53M)的甲苯溶液和0.2|dmol作為過渡金屬化合物在實施例lc中合成的二苯亞甲基(3-叔丁基-5甲基-環(huán)戊二烯基)(荷基)二氯化鋯的甲苯溶液，并通過氮氣加壓進料，然后開始聚合。聚合在60。C下進行15分鐘同時高壓釜的內(nèi)壓保持在8.0Kg/cm2G，然后加入少量的甲醇以停止反應(yīng)。將得到的聚合物溶液加入用鹽酸混合的過量甲醇中，沉淀的聚合物用過濾分離。其后，該聚合物在減壓下于8(TC下干燥10小時。得到10.6g聚合物，聚合活性為212Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為37mol%，[ri]值為2.44dl/g，Mw為382,000，Mw/Mn比為2.0。實施例26c-乙烯/丙烯加壓溶液共聚合-聚合在與實施例25c相同的條件下進行，除了加入0.5mmol的甲基鋁氧烷(A卜1.53M)的甲苯溶液和0.5|imol作為過渡金屬化合物在實施例2c中合成的二苯亞甲基(3-叔丁基-5甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯的甲苯溶液。得到11.4g聚合物，聚合活性為91.1Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為39mol%，[ri]值為1.78dl/g，Mw為228,000，Mw/Mn比為1.9。對比實施例17c-乙烯/丙烯加壓溶液共聚合-聚合在與實施例25c相同的條件下進行，除了加入0.5mmol的甲基鋁氧垸(A—1.53M)的甲苯溶液和0.5pmol作為過渡金屬化合物通過在WO01/27124的小冊子中公開的方法所合成的二甲基亞甲基(3-叔丁基-5甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的甲苯溶液。得到8.74g聚合物，聚合活性為69.9Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為45mol%，[ri]值為1.24dl/g，Mw為149,000，Mw/Mn比為1.8。對比實施例18c-乙烯/丙烯加壓溶液共聚合-聚合在與實施例25c相同的條件下進行，除了加入0.5mmol的甲基鋁氧烷(A—1.53M)的甲苯溶液和0.5|imol作為過渡金屬化合物通過在WO01/27124的小冊子中公開的方法所合成的二甲基亞甲基(3-叔丁基_5_甲基_環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基-荷基)二氯化鋯的甲苯溶液。得到10.8g聚合物，聚合活性為86.6Kg-聚合物/mmol-Zr七r。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為43mol%，["]值為1.06dl/g，Mw為124,000，Mw/Mn比為1.8。聚合結(jié)果都顯示在表3c中。表3c-l<table>tableseeoriginaldocumentpage116</column></row><table>聚合條件庚烷425ml，丙烯27.5ml，溫度60°C，壓力8.0Kg/cm2G，三異丁基鋁0.5mmol。過渡金屬化合物A:二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯過渡金屬化合物B:二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基-荷基)二氯化鋯過渡金屬化合物E:二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯過渡金屬化合物F:二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯實施例270丙烯本體聚合-向50ml用氮氣徹底吹掃的帶側(cè)臂的燒瓶中，放入磁力攪拌子，然后加入根據(jù)鋁計0.24mmol的二氧化硅負載的甲基鋁氧烷(AK7.10mmol/g)的礦物油懸浮液和1.08pmo1作為過渡金屬化合物在實施例lc中合成的二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的甲苯溶液，并攪拌30分鐘。向該混合溶液中，加入1.0mmol的三異丁基鋁(A卜1.0M)的己烷溶液和5.0ml的脫水己烷，然后引入內(nèi)容積為2000ml用氮氣徹底吹掃的SUS制高壓釜中。此后，加入500g的液體丙烯，聚合在70'C下進行40分鐘，然后冷卻高壓釜，吹掃(purge)丙烯以停止聚合。將得到的聚合物在減壓下于8(TC下干燥10小時。得到的聚合物是16.0g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為22.1Kg-PP/mmol-Zr-hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的h]值為3.55dl/g，Mw為622,000，Mw/Mn比為3.9，Tm為137.4。C。實施例280丙烯本體聚合-聚合在與實施例27c相同的條件下進行除了在加入500g液體丙烯后，加入0.30N1的氫。得到的聚合物是67.4g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為93.2Kg-PP/mmol-Zr七r。在分析結(jié)果中，該聚合物的["]值為1.61dl/g，Mw為198,000，Mw/Mn比為2.4，Tm為142.7。C。實施例29c-丙烯本體聚合-向50ml用氮氣徹底吹掃的帶側(cè)臂的燒瓶中，放入磁力攪拌子，然后加入根據(jù)鋁計0.54mmo1的二氧化硅負載的甲基鋁氧烷(A—7.92mmol/g)的礦物油懸浮液和0.92|imol作為過渡金屬化合物在實施例2c中合成的二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯的甲苯溶液，并攪拌30分鐘。向該混合溶液中，加入l.Ommol的三異丁基鋁(A卜1.0M)的己烷溶液和5.0ml的脫水己垸，然后引入內(nèi)容積為2000ml用氮氣徹底吹掃的SUS制高壓釜中。此后，加入500g的液體丙烯，聚合在70。C下進行40分鐘，然后冷卻高壓釜，吹掃丙烯以停止聚合。得到的聚合物在減壓下于8(TC下干燥10小時。得到的聚合物是6.30g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為10.3Kg-PP/mmol-Zr*hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的[rj]值為2.58dl/g，Mw為442,000，Mw/Mn比為2.5，Tm為144.8°C。實施例300丙烯本體聚合-聚合在與實施例29c相同的條件下進行除了在加入500g液體丙烯后，加入0.30N1的氫。得到的聚合物是99.8g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為163Kg-PP/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的[ri]值為1.02dl/g，Mw為107,000，Mw/Mn比為2.2，Tm為155.1。C。對比實施例190丙烯本體聚合-向50ml用氮氣徹底吹掃的帶側(cè)臂的燒瓶中，放入磁力攪拌子，然后加入根據(jù)鋁計0.24mmo1的二氧化硅負載的甲基鋁氧烷(AK7.10mmol/g)的礦物油懸浮液和1.35pmo1作為過渡金屬化合物通過在WO01/27124的小冊子中公開的方法所合成的二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的甲苯溶液，并攪拌30分鐘。向該混合溶液中，加入l.Ommol的三異丁基鋁(A卜1.0M)的己垸溶液和5.0ml的脫水己烷，然后引入內(nèi)容積為2000ml用氮氣徹底吹掃的SUS制高壓釜中。此后，加入500g的液體丙烯，聚合在7(TC下進行40分鐘，然后冷卻高壓釜，吹掃丙烯以停止聚合。得到的聚合物在減壓下于8(TC干燥10小時。得到的聚合物是39.9g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為44.2Kg-PP/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的[ri]值為3.19dl/g，Mw為489,000，Mw/Mn比為2.6，Tm為140.9°C。對比實施例200丙烯本體聚合-聚合在與對比實施例19c相同的條件下進行除了在加入500g液體丙烯后，加入0.30M的氫。得到的聚合物是101g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為112Kg-PP/mmol-Zrhr。在分析結(jié)果中，該聚合物的[ri]值為1.85dl/g，Mw為229,000，Mw/Mn比為2.4，Tm為143.6。C。對比實施例21(>丙烯本體聚合-向用氮氣徹底吹掃的50ml帶側(cè)臂的燒瓶中，放入磁力攪拌子，然后加入根據(jù)鋁計0.54mmo1的二氧化硅負載的甲基鋁氧烷(A—7.9mmol/g)的礦物油懸浮液和LUpmol作為過渡金屬化合物通過在WO01/27124的小冊子中公開的方法所合成的二甲基亞甲基(3-叔丁基_5_甲基_環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯的甲苯溶液，并攪拌30分鐘。向該混合溶液中，加入l.Ommol的三異丁基鋁(A—1.0M)的己烷溶液和5.0ml的脫水己烷，然后引入內(nèi)容積為2000ml用氮氣徹底吹掃的SUS制高壓釜中。此后，加入500g液體丙烯，聚合在70'C下進行40分鐘，然后冷卻高壓釜，吹掃丙烯以停止聚合。得到的聚合物在減壓下于8(TC干燥10小時。得到的聚合物是8.23g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為11.2Kg-PP/mmol-Zr七r。在分析結(jié)果中，該聚合物的[r(]值為3.35dl/g，Mw為437,000，Mw/Mn比為2.4，Tm為149.4°C。對比實施例220-丙烯本體聚合-聚合在與對比實施例21c相同的條件下進行，除了在加入500g液體丙烯后，加入0.30N1的氫。得到的聚合物是108g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為146Kg-PP/mmol-Zr七r。在分析結(jié)果中，該聚合物的[il]值為1.60dl/g，Mw為178,000，Mw/Mn比為2.2，Tm為158.2。C。對比實施例230丙烯本體聚合-向用氮氣徹底吹掃的50ml帶側(cè)臂的燒瓶中，放入磁力攪拌子，然后加入根據(jù)鋁計0.24mmo1的二氧化硅負載的甲基鋁氧烷(A卜7.10mmol/g)的礦物油懸浮液和1.1l]timol作為過渡金屬化合物在對比實施例lc中合成的二苯亞甲基(3-叔丁基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的甲苯溶液，并攪拌30分鐘。向該混合溶液中，加入1.0mmol的三異丁基鋁(A—1.0M)的己垸溶液和5.0ml的脫水己垸，然后引入2000ml內(nèi)容積用氮氣徹底吹掃的SUS制高壓釜中。此后，加入500g液體丙烯，聚合在7(TC下進行40分鐘，然后冷卻高壓釜，吹掃丙烯以停止聚合。得到的聚合物在減壓下于8(TC干燥10小時。得到的聚合物是39.5g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為53.4Kg-PP/mmol-Zr七r。在分析結(jié)果中，該聚合物的[ri]值為1.02dl/g，Mw為103,000，Mw/Mn比為1.9，Tm為U0.6。C。對比實施例24c-丙烯本體聚合-聚合在與對比實施例23c相同的條件下進行，除了在加入500g液體丙烯后，加入0.30N1的氫。得到的聚合物是143g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為193Kg-PP/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的[ri]值為0.53dl/g,Mw為41,000，Mw/Mn比為1.7，Tm為133.8。C。聚合結(jié)果都顯示在表4c中。表4c-l過渡金屬化合物MAO氫聚合時間收率種類Zr含量[,ol]Al含量[mmol]網(wǎng)[min][g]實施例27cA1080—24-401628cA1.080.240.34067.429cB0.920.54-406.330cB0.920.540.34099.8對比實施例19cE1.350.24-4039.920cE1.350.240.34010121cF1.110.54-408.2322cFl.U0.540.34010823cG1.110.24-4039.524cG1.110.240.340143表4c-2聚合活性["]MwMw/MnTmKg/mmol-Zr.h岡[xlO勺[-]["]實施例27c22.13.556223.9137.428c93.21.611982.4142.729c10.32.584422.5144.830c1631.021072.2155.1對比實施仔19c44.23.194892.6140.920c1121.852292.4143.621c11.23.354372.4149.422c1461.61782.2158.223c53.41.021031.9130.624c1930.53411.7133.8聚合條件液體丙烯500g，溫度70。C，三異丁基鋁l.Ommol。過渡金屬化合物A:二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化,過渡金屬化合物B:二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基-莉基)二氯化鋯過渡金屬化合物E:二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯過渡金屬化合物F:二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯過渡金屬化合物G:二苯亞甲基(3-叔丁基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯實施例31c-乙烯/丙烯本體共聚向200ml用氮氣徹底吹掃的四頸瓶中，放入磁力攪拌子，然后加入根據(jù)鋁計9.94mmo1的二氧化硅負載的甲基鋁氧垸(A—7.10mmol/g)的甲苯懸浮液和22.3pmol作為過渡金屬化合物在實施例lc中合成的二苯亞甲基(3-叔丁基-5甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的甲苯溶液，并攪拌30分鐘。此后，99%的溶劑通過傾析用正庚垸替代，最終制得40ml的懸浮液。向50ml用氮氣徹底吹掃的帶側(cè)臂的燒瓶中，放入磁力攪拌子，加入5.0ml的該懸浮液和0.84mmo1的三乙基鋁(A卜1.25M)的正庚垸溶液，并攪拌15分鐘。隨后，向內(nèi)容積為5000ml的用氮氣徹底吹掃的SUS制高壓釜中，引入根據(jù)過渡金屬化合物計為1.92pmd的懸浮液(根據(jù)甲基鋁氧烷的鋁計為0.85mmol)和6.35ml作為防垢劑的EPAN720(EPAN72(^1.91mg/ml)的庚烷溶液。此后，加入1500g液體丙烯和5.0N1乙烯，聚合在60。C下進行60分鐘，然后冷卻高壓釜，吹掃丙烯以停止聚合。得到133g聚合物，聚合活性為69.5Kg-聚合物/mmol-Zr七r。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為2.6mol%，[ri]值為2.72dl/g，Tm為129.7°C。實施例32c-乙烯/丙烯本體共聚聚合在與實施例31c相同的條件下進行，除了加入10N1的乙烯。得到288g聚合物，聚合活性為150Kg-聚合物/mmol-Zr七r。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為4.4mol%，[T]]值為2.63dl/g，Tm為120.7°C。對比實施例25c-乙烯/丙烯本體共聚向200ml用氮氣徹底吹掃的四頸瓶中，放入磁力攪拌子，然后加入根據(jù)鋁計9.94mmol的二氧化硅負載的甲基鋁氧垸(A卜7.10mmol/g)的甲苯懸浮液和27.9pmol作為過渡金屬化合物通過在WO01/27124的小冊子中公開的方法所合成的二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的甲苯溶液，并攪拌30分鐘。此后，99%的溶劑通過傾析用正庚烷替代，最終制得40ml的懸浮液。向50ml用氮氣徹底吹掃的帶側(cè)臂的燒瓶中，放入磁力攪拌子，加入5.0ml的懸浮液和1.04mmo1的三乙基鋁(A1二1.25M)的正庚烷溶液，并攪拌15分鐘。隨后，向內(nèi)容積為5000ml的用氮氣徹底吹掃的SUS制高壓釜中，引入根據(jù)過渡金屬化合物計為1.79,d的懸浮液(根據(jù)甲基鋁氧垸的鋁計為0.64mmol)和4.76ml作為防垢劑的EPAN720(EPAN72(^1.91mg/ml)的庚垸溶液。此后，加入1500g液體丙烯和10N1乙烯，聚合在60'C下進行60分鐘，然后冷卻高壓釜，吹掃丙烯以停止聚合。所得到的聚合物在減壓下于8(TC下干燥6小時。得到568g聚合物，聚合活性為317Kg-PP/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為3.3mo1。/。，[ri]值為1.88dl/g。對比實施例26c-乙烯/丙烯本體共聚聚合在與對比實施例25c相同的條件下進行，除了引入根據(jù)過渡金屬化合物計為1.29)imo1的懸浮液(根據(jù)甲基鋁氧垸的鋁計為0.46mmol)和3.44ml作為防坭劑的EPAN720(EPAN7204.91mg/ml)的庚垸溶液。得到472g聚合物，聚合活性為365Kg-聚合物/mmol-Zr七r。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為4.3mo1。/。，[ri]值為1.76dl/g，Tm為127.7。C。聚合結(jié)果都顯示在表5c中。表5c墨l<table>tableseeoriginaldocumentpage123</column></row><table>表5c-2<table>tableseeoriginaldocumentpage123</column></row><table>聚合條件液體丙烯l,500g，溫度6(TC，過渡金屬化合物A:二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化,過渡金屬化合物E:二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯實施例33c二(4-叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基V芴基〗二氯化鋯的合成(1)3-叔丁基-1-甲基-6,6-二(4-叔丁基苯基)富烯的合成在200ml用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的三頸瓶中，在氮氣氛中，加入1.58g粉末氫氧化鉀(28.2mmol)和100ml脫水二甲氧基乙垸。在室溫下，向該懸浮液中逐漸地逐滴加入2.31g3-叔丁基小甲基—環(huán)戊二烯(17.0mmo1)，并在回流下攪拌1小時。此后，逐漸地逐滴加入通過將5.25g4，4'-二叔丁基-二苯甲酮(17.8mmol)溶解在40ml脫水二甲氧基乙烷中而制備的溶液，并在回流下攪拌2天。在冰浴中，向所得到的反應(yīng)混合物中逐漸地逐滴加入50ml鹽酸水溶液(1N)，并在室溫下攪拌一些時間。將二乙醚加入該混合溶液以分離有機相。有機相用飽和碳酸氫鈉水溶液、水和飽和鹽水洗滌。該有機相用無水硫酸鎂干燥，此后濾出干燥劑，在減壓下從濾液中餾出溶劑而得到紅棕色的固體。該固體用采用240g硅膠(展開劑正己烷)的柱色譜提純，并且在減壓下餾出展開劑，因此得到2.10g(5.09mmol)目標化合物，為紅橙色的固體(收率30%)。(2)(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二(4-叔丁基苯基)甲烷的合成在200ml用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的三頸瓶中，在氮氣氛中，將0.653g芴(3.93mmol)溶解在50ml脫水二乙醚中。在冰浴中，向該溶液中逐漸地逐滴加入2.7ml正丁基鋰/己烷溶液(1.58M:4.27mmol)并在室溫下攪拌過夜。向該溶液中，加入通過將2.09g3-叔丁基-l-甲基-6,6-二(4-叔丁基苯基)富烯(5.06mmol)溶解在100ml脫水二乙醚中而制備的溶液，并在回流下攪拌10天。在冰浴中，向該反應(yīng)混合物中逐漸地逐滴加入30ml蒸餾水，然后加入二乙醚以分離有機相。該有機相用蒸餾水和飽和鹽水洗滌。有機相用無水硫酸鎂干燥，然后濾出干燥劑，在減壓下從濾液中餾出溶劑而得到紅棕色的固體。該固體用使用150g硅膠(展開劑正己垸)的柱色譜提純，并且在減壓下餾出展開劑。殘余產(chǎn)物用己烷再結(jié)晶并在減壓下干燥，并因此得到0.439g(0.758mmol)的目標化合物，為淺黃色固體(收率19%)。(3)二(4-叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的合成在100ml用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的Schlenk燒瓶中，在氮氣氛中，將0.450g(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二(4-叔丁基苯基)甲烷(0.777mmol)溶解在10ml的脫水二乙醚中。在冰浴中，向該溶液中逐漸地逐滴加入1.05ml正丁基鋰/己垸溶液(1.58M:1.66mmol)并在室溫下攪拌過夜。該反應(yīng)溶液在干冰/甲醇浴中充分冷卻，然后加入0.224g四氯化鋯(0.961mmo1)。將該溶液攪拌2天同時將溫度返回到室溫，此后在減壓下餾出溶劑。將該反應(yīng)混合物引入手套箱并用脫水戊烷再制成漿液，用填滿硅藻土的玻璃過濾器過濾。將濾液中的溶劑餾出制得一種固體。該固體用少量的脫水戊烷洗滌。將洗滌液體的溶劑餾出，并且殘留的產(chǎn)物在減壓下干燥，并因此得到216mg(0.292mmol)目標化合物，為紅橙色固體(收率38%)。通過^-NMR譜和FD質(zhì)譜分析光譜進行鑒別。測量結(jié)果顯示如下。'H-NMR譜(CDCl3，TMS標準)/ppm1.07(s，9H)，1.27(s+s,18H)，1.83(s,3H),5.63(d，lH)，6.12-6.17(m,2H)，6,80-6.86(m,lH)，6.93-7.03(m，2H)，7.20-7.38(m,4H)，7.41-7.48(m，2H)，7.60-7.64(m,lH)，7.71畫7.80(m,3H)，8.06-8.09(m,2H)FD質(zhì)譜分析光譜M/z=738(M+)實施例34c二(4-氯-苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基y芴基)二氯化鋯的合成(1)3-叔丁基-1-甲基-6,6-二(4-氯-苯基)富烯的合成在200ml用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的三頸瓶中，在氮氣氛中，加入0.65g粉末氫氧化鉀(13.0mmol)和70ml脫水二甲氧基乙垸。在室溫下，向該懸浮液中逐滴加入1.24g3-叔丁基-l-甲基-環(huán)戊二烯(9.11mmo1)，然后加入2.40g4,4'-二氯-二苯甲酮(9.58mmo1)，并在回流下攪拌3天。向在冰浴中放置的30ml鹽酸水溶液(1N)中，逐漸地逐滴加入該反應(yīng)混合物并攪拌一些時間。將二乙醚加入該混合溶液以分離有機相。有機相用飽和碳酸氫鈉水溶液、水和飽和鹽水洗滌。該有機相用無水硫酸鎂干燥，此后濾出干燥劑，溶劑在減壓下從濾液中餾出而得到紅橙色的固體。該固體用采用110g硅膠(展開劑正己烷)的柱色譜提純，并且在減壓下餾出展開劑，因此得到2.79g(7.56mmol)目標化合物，為紅色的固體(收率83%)。(2)(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二(4-氯-苯基)甲垸的合成在200ml用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的三頸瓶中，在氮氣氛中，將1.42g芴(8.52mmol)溶解在60ml脫水二乙醚中。在冰浴中，向該溶液中逐漸地逐滴加入5.6ml正丁基鋰/己垸溶液(1.58M:8.85mmol)并在室溫下攪拌過夜。向該反應(yīng)溶液中，加入2.99g3扁叔丁基-l-甲基-6,6-二(4-氯-苯基)富烯(8.08mmd)，并在回流下攪拌幾天。在冰浴中，將反應(yīng)混合物逐漸地逐滴加入到30ml鹽酸水溶液(1N)中，并簡短地攪拌。向其中加入二乙醚以分離有機相。該有機相用飽和碳酸氫鈉水溶液、水和飽和鹽水洗滌。該有機相用無水硫酸鎂干燥，然后濾出干燥劑，溶劑在減壓下從濾液中餾出而得到紅色的固體。該固體用采用180g硅膠(展開劑正己垸)的柱色譜提純，并且在減壓下餾出展開劑。此后，殘余產(chǎn)物用己垸再結(jié)晶并在減壓下干燥，并因此得到1.69g(3.16mmol)的目標化合物，為淺黃色固體(收率39%)。(3)二(4-氯-苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的合成在用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的30mlSchlenk燒瓶中，在氮氣氛中，將1.12g(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(荷基)二(4誦氯-苯基)甲垸(2.09mmol)溶解在20ml的脫水二乙醚中。在冰浴中，向該溶液中逐漸地逐滴加入2.7ml正丁基鋰/己垸溶液(1.58M:4.27mmo1)并在室溫下攪拌過夜。該溶劑在減壓下餾出而制得紅色固體。該固體用脫水己烷洗滌并在減壓下干燥而制得紅橙色的固體。向該固體加入20ml脫水二乙醚，并將該反應(yīng)溶液在干冰/甲醇浴中充分冷卻，并加入0.306g四氯化鋯(1.31mmo1)。將該溶液攪拌3天，同時逐漸將溫度返回到室溫。此后，溶劑在減壓下餾出。將該反應(yīng)混合物引入手套箱并用脫水己烷再制漿，用填滿硅藻土的玻璃過濾器過濾。將濾液濃縮而制得一種固體。該固體用離心分離器分離，并用少量的脫水二乙醚洗滌，并因此得到33.9mg(0.049mmol)目標化合物，為紅橙色固體(收率4%)。通過^-NMR譜和FD質(zhì)譜分析光譜進行鑒別。測量結(jié)果顯示如下。!H-NMR譜(CDCl3，TMS標準)/ppm1.10(s，9H)，1.92(s,3H)，5.62(d,lH)，6.20(d,lH)，6.33-6.36(s+s,lH)，6.95-7.08(m,3H)，7.28-7.46(m，3H)，7.50-7.56(m,2H)，7.68-7.72(m，lH)，7.83-7.88(m，3H)，8.13-8.18(m,2H)FD質(zhì)譜分析光譜M/z=694(M+)實施例35c二(3-三氟甲基-苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的合成(1)3-叔丁基-1-甲基-6,6-二(3-三氟甲基-苯基)富烯的合成在200ml用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的三頸瓶中，在氮氣氛中，加入40ml脫水四氫呋喃和1.41g3-叔丁基-l-甲基-環(huán)戊二烯(10.4mmo1)。在冰浴中，向該溶液逐漸地逐滴加入7.0ml正丁基鋰/己烷溶液(1.58M:ll.lmmo1)，并在室溫下攪拌2天。在冰浴中，向該反應(yīng)溶液逐滴加入用分子篩4A干燥的5.4ml六甲基磷酰胺，并在室溫下攪拌l小時。而且，向該溶液中加入3.49g3，3'-二-3-三氟甲基二苯甲酮(ll.Ommol)，并在室溫下攪拌3天。向在冰浴中放置的30ml鹽酸水溶液(1N)中，逐漸地逐滴加入該反應(yīng)混合物并在室溫下攪拌一些時間。將二乙醚加入該混合溶液以分離有機相。有機相用飽和碳酸氫鈉水溶液、水和飽和鹽水洗滌。該有機相用無水硫酸鎂干燥，此后濾出干燥劑，溶劑在減壓下從濾液中餾出而得到暗紅的固體。該固體用采用140g硅膠(展開劑正己垸)的柱色譜提純，并且展開劑在減壓下餾出，因此得到3.88g(8.89mmol)目標化合物，為紅色的固體(收率86%)。(2)(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二(3-三氟甲基-苯基)甲烷的合成在200ml用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的三頸瓶中，在氮氣氛中，將1.44g芴(8.69mmol)溶解在60ml脫水二乙醚中。在冰浴中，向該溶液逐漸地逐滴加入5.8ml正丁基鋰/己烷溶液(1.58M:9.16mmol)并在室溫下攪拌過夜。向該反應(yīng)溶液中，加入4.15g3-叔丁基_1_甲基_6,6-二(3-三氟甲基-苯基)富烯(9.50mmd)，并在回流下攪拌幾天。在冰浴中，將該反應(yīng)混合物逐漸地逐滴加入到30ml鹽酸水溶液(1N)中，并在室溫下簡短地攪拌。向其中加入二乙醚以分離有機相。有機相用蒸餾水和飽和鹽水洗滌。該有機相用無水硫酸鎂干燥，然后濾出干燥劑，溶劑在減壓下從濾液中餾出而得到暗紅色的固體。該固體用采用220g硅膠(展開劑正己烷)的柱色譜提純，并且展開劑在減壓下餾出。此后，殘余產(chǎn)物用己垸再結(jié)晶并在減壓下干燥，并因此得到1.69g(2.72mmol)的目標化合物，為白色固體(收率31%)。(3)二(3-三氟甲基-苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的合成在30ml用氮氣徹底吹掃，裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的Schlenk燒瓶中，在氮氣氛中，將0.622g(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二(3-三氟甲基-苯基)甲烷(1.03mmol)溶解在20ml的脫水二乙醚中。在冰浴中，向該溶液逐漸地逐滴加入1.4ml正丁基鋰/己烷溶液(1.58M:2.21mmo1)，并在室溫下攪拌過夜。該反應(yīng)溶液通過冰浴充分冷卻，并加入0.208g四氯化鋯(0.893mmo1)。將該溶液攪拌3天，同時逐漸將溫度返回到室溫。此后，溶劑在減壓下餾出。將該反應(yīng)混合物引入手套箱并用脫水己烷再制成槳液，用填滿硅藻土的玻璃過濾器過濾。將濾液濃縮而制成一種固體。該固體用離心分離器分離，并用少量的脫水二乙醚洗滌，并在減壓下干燥，并因此得到97.2mg(0.127mmol)目標化合物，為紅粉色固體(收率14%)。通過iH-NMR譜和FD質(zhì)譜分析光譜進行鑒別。測量結(jié)果顯示如下。iH-NMR譜(CDCl3，TMS標準)/ppm1.10-1.12(s+s，9H)，1.90(s,3H)，5.62(d,lH)，6.17-6.25(m,2H)，6.84-6.87(m,lH)，6.95-7.09(m,2H)，7.42畫7.60(m，6H)，7.99畫8.02(m,lH)，8.14-8.20(m,5H)，F(xiàn)D質(zhì)譜分析光譜M/z=762(M+)實施例36^負載催化劑的制備-在100ml用氮氣徹底吹掃的三頸瓶中，安裝攪拌棒，并加入l.Og二氧化硅負載的甲基鋁氧垸(A—7.04mmol/g)。在其中，于室溫下加入10ml脫水甲苯，然后攪拌加入作為過渡金屬化合物在實施例lc中合成的28.1pmo1二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的20ml甲苯溶液，并攪拌1小時。得到的淤漿用過濾器過濾，過濾器上存在的粉末用10ml脫水甲苯洗滌一次，然后用10ml脫水己垸洗滌三次。洗滌后得到的粉末在減壓下干燥1.5小時，得到0.70g粉末。該粉末用6.40g礦物油混合制成9.9wtM的淤漿。實施例37c-丙烯/乙烯共聚合-向內(nèi)容積為2000ml用氮氣徹底吹掃的SUS制高壓釜中，加入0.60L液體丙烯，并加熱到55。C，同時充分攪拌。通過用乙烯氣加壓將該高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到30Kg/cm2G。接著向內(nèi)容積為30ml、安裝在高壓釜上、用氮氣徹底吹掃的的催化劑進料罐中，加入4ml脫水己垸和lmmol三異丁基鋁(Al-1.0mol/l)的己烷溶液的混合溶液并通過用氮氣加壓注入到高壓釜中。接著，向該催化劑進料罐中，加入340mg在實施例36c中制備的負載催化劑淤漿和l.Ommol三異丁基鋁(A1-1.0M)的己烷溶液的混合物，并通過用氮氣加壓注入高壓釜，然后開始聚合。聚合進行10分鐘，然后加入少量的甲醇以停止聚合。將得到的聚合物溶液加入用鹽酸混合的過量甲醇中，并脫灰，然后沉淀的聚合物用過濾分離。其后，該聚合物在減壓下于8(TC干燥10小時。得到22.8g聚合物，聚合活性為151Kg-聚合物/mmol-Zr，hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為31mol%，[T(]值為2.08dl/g，Mw為255,000，Mw/Mn比為2.4。實施例38(>丙烯/乙烯共聚合-聚合以與實施例37c相同的方式進行，除了通過用乙烯氣加壓將高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到35Kg/cm2G，以及聚合時間是6分鐘。得到38.5g的聚合物，聚合活性為427Kg-聚合物/mmol-Zrhr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為42mol%，[Ti]值為2.57dl/g，Mw為264,000，Mw/Mn比為2.4。實施例390丙烯/乙烯共聚合-聚合以與實施例37c相同的方式進行，除了通過用乙烯氣加壓將高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到40Kg/cm2G，以及使用170mg在實施例36c中制備的負載催化劑淤漿。得到22.9g聚合物，聚合活性為304Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為56mol%，[ri]值為3.19dl/g，Mw為339,000，Mw/Mn比為2.3。實施例40c-負載催化劑的制備-重復實施例36c的過程，除了使用0.8g二氧化硅負載的甲基鋁氧烷(AK7.04mmol/g)和22.1jimo1二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基-銜基)二氯化鋯的4.8ml甲苯溶液，得到0.91g粉末。該粉末用8.08g礦物油混合而制得10.1wty。的淤漿。實施例410丙烯/乙烯共聚合-聚合以與實施例37c相同的方式進行，除了使用340mg在實施例40c中制備的負載催化劑淤漿作為負載催化劑。得到4.8g聚合物，聚合活性為31Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為27moP/。，[r(]值為1.64dl/g，Mw為153,000，Mw/Mn比為2.2。實施例420丙烯/乙烯共聚合-聚合以與實施例37c相同的方式進行，除/通過用乙烯氣加壓將高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到35Kg/cm2G，并使用340mg在實施例40c中制備的負載催化劑淤漿。得到16.4g聚合物，聚合活性為106Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為40mol%，["]值為1.68dl/g，Mw為137,000，Mw/Mn比為2.4。實施例43(>丙烯/乙烯共聚合-聚合以與實施例37c相同的方式進行，除了通過用乙烯氣加壓將高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到40Kg/cm2G，以及使用170mg在實施例40c中制備的負載催化劑淤漿。得到10.8g聚合物，聚合活性為139Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為57mol%，h]值為2.27dl/g，Mw為195,000，Mw/Mn比為2.1。實施例44c-負載催化劑的制備-重復實施例36c的過程，除了使用l.lg二氧化硅負載的甲基鋁氧烷(A卜7.04mmol/g)和29.2|nmol二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基-銜基)二氯化鋯的7.0ml甲苯溶液，得到0.95g粉末。該粉末用8.51g礦物油混合而制得10.0wtM的淤漿。實施例45^丙烯/乙烯共聚合-聚合以與實施例37c相同的方式進行，除了將340mg在實施例44c中制備的負載催化劑淤漿用作負載催化劑，以及聚合時間是8分鐘。得到16.7g聚合物，聚合活性為136Kg-聚合物/mmol-Zr，hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為34mol%，[Ti]值為3.49dl/g，Mw為425,000，Mw/Mn比為2.2。實施例46c-丙烯/乙烯共聚合-聚合以與實施例37c相同的方式進行，除了通過用乙烯氣加壓將高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到35Kg/cm2G，并使用340mg在實施例44c中制備的負載催化劑淤漿。得到41.7g聚合物，聚合活性為272Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為44mol%，[ri]值為3.77dl/g，Mw為466,000，Mw/Mn比為2.3。實施例470丙烯/乙烯共聚合-聚合以與實施例37c相同的方式進行，除了通過用乙烯氣加壓將高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到40Kg/cm2G，以及使用170mg在實施例44c中制備的負載催化劑淤漿。得到12.8g聚合物，聚合活性為167Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為56mol%，[ri]值為4.51dl/g，Mw為598,000，Mw/Mn比為2.5。實施例480負載催化劑的制備-重復實施例36c的過程，除了使用l.Og二氧化硅負載的甲基鋁氧烷(AK7.04mmol/g)和32.7(amo1二(對甲苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的7.7ml甲苯溶液，得到0.96g粉末。該粉末用8.53g礦物油混合而制得10.1wt。/。的淤漿。實施例490丙烯/乙烯共聚合-聚合以與實施例37c相同的方式進行，除了將340mg在實施例48c中制備的負載催化劑淤漿用作負載催化劑。得到21.3g聚合物，聚合活性為122Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為37mol%，[ri]值為2.68dl/g，Mw為324,000，Mw/Mn比為2.3。實施例50c-丙烯/乙烯共聚合-聚合以與實施例37c相同的方式進行，除了通過用乙烯氣加壓將高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到35Kg/cm2G，以及使用340mg在實施例48c中制備的負載催化劑淤漿。得到23.9g聚合物，聚合活性為137Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為47mol%，[r(]值為2.87dl/g，Mw為318,000，Mw/Mn比為2.3。實施例51c-丙烯/乙烯共聚合-聚合以與實施例37c相同的方式進行，除了通過用乙烯氣加壓將高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到40Kg/cm2G，以及使用170mg在實施例48c中制備的負載催化劑淤漿。得到14.7g聚合物，聚合活性為169Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為56mol%，["]值為3.40dl/g，Mw為373,000，Mw/Mn比為2.6。實施例52(>負載催化劑的制備-重復實施例36c的過程，除了使用l.lg二氧化硅負載的甲基鋁氧烷(AK7.04mmol/g)和21.1|amol在實施例33c中合成的二(4-叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的20ml甲苯溶液，得到0.94g粉末。該粉末用8.29g礦物油混合而制得10.1wtM的淤漿。實施例53c-丙烯/乙烯共聚合-聚合以與實施例37c相同的方式進行，除了將340mg在實施例52c中制備的負載催化劑淤漿用作負載催化劑。得到32.2g聚合物，聚合活性為227Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為25mol%，[ri]值為2.05dl/g，Mw為321,000，Mw/Mn比為2.3。實施例540丙烯/乙烯共聚合-聚合以與實施例37c相同的方式進行，除了通過用乙烯氣加壓將高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到35Kg/cm2G，以及使用170mg在實施例52c中制備的負載催化劑淤漿。得到17.3g聚合物，聚合活性為243Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為39mol%，[ri]值為2.90dl/g，Mw為317,000，Mw/Mn比為2.2。實施例55c-丙烯/乙烯共聚合-聚合以與實施例37c相同的方式進行，除了通過用乙烯氣加壓將高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到40Kg/cm2G，以及使用170mg在實施例52c中制備的負載催化劑淤漿。得到27.1g聚合物，聚合活性為381Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為56mol%，[rj]值為3.03dl/g，Mw為374,000,Mw/Mn比為2.4。實施例560負載催化劑的制備-重復實施例36c的過程，除了使用l.Og二氧化硅負載的甲基鋁氧烷(AK7.04mmol/g)和29.2fimo1二(4-氯-苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的20ml甲苯溶液，得到0.99g粉末。該粉末用9.87g礦物油混合而制得10.0wty。的淤漿。實施例570丙烯/乙烯共聚合-聚合以與實施例37c相同的方式進行，除了將340mg在實施例56c中制備的負載催化劑淤漿用作負載催化劑，以及聚合時間是15分鐘。得到6.6g聚合物，聚合活性為26Kg-聚合物/mmol-Zr'hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為28mol%，[T(]值為1.71dl/g，Mw為205,000，Mw/Mn比為2.6。實施例58c-丙烯/乙烯共聚合-聚合以與實施例37c相同的方式進行，除了通過用乙烯氣加壓將高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到35Kg/cm2G，以及使用340mg在實施例56c中制備的負載催化劑淤漿。得到8.2g聚合物，聚合活性為49Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為45mol°/。，["]值為2.03dl/g，Mw為201,000，Mw/Mn比為2.6。實施例59(>丙烯/乙烯共聚合-聚合以與實施例37c相同的方式進行，除了通過用乙烯氣加壓將高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到40Kg/cm2G，以及使用340mg在實施例56c中制備的負載催化劑淤漿。得到14.7g聚合物，聚合活性為88Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為59mol%，[ri]值為2.78dl/g，Mw為234,000，Mw/Mn比為2.5。實施例60c-負載催化劑的制備-重復實施例36c的過程，除了使用l.lg二氧化硅負載的甲基鋁氧烷(AK7.04mmol/g)和29.4jimo1作為過渡金屬化合物的二(3-三氟甲基-苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的20ml甲苯溶液，得到0.96g粉末。該粉末和10.1g礦物油混合而制得9.6wt。/。的淤漿。實施例61(>丙烯/乙烯共聚合-聚合以與實施例37c相同的方式進行，除了將354mg在實施例60c中制備的負載催化劑淤漿用作負載催化劑。得到6.0g聚合物，聚合活性為40Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為31mol%，[r)]值為2.05dl/g，Mw為246,000，Mw/Mn比為2.9。實施例62c-丙烯/乙烯共聚合-聚合以與實施例37c相同的方式進行，除了通過用乙烯氣加壓將高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到35Kg/cm2G，以及使用354mg在實施例60c中制備的負載催化劑淤漿。得到8.1g聚合物，聚合活性為54Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為50mol%，[ri]值為3.53dl/g，Mw為322,000，Mw/Mn比為2.7。實施例630丙烯/乙烯共聚合-聚合以與實施例37c相同的方式進行，除了通過用乙烯氣加壓將高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到40Kg/cm2G，以及使用354mg在實施例60c中制備的負載催化劑淤漿。得到5.8g聚合物，聚合活性為38Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為61mol%，[ri]值為3.39dl/g，Mw為389,000，Mw/Mn比為3.1。對比實施例270負載催化劑的制備-在100ml用氮氣徹底吹掃的三頸瓶中，安裝攪拌棒，并加入l.Og二氧化硅負載的甲基鋁氧烷(A卜7.04mmol/g)。在其中，于室溫下加入10ml脫水甲苯，然后攪拌加入作為過渡金屬化合物通過在WO01/27124的小冊子中公開的方法所合成的41.0^imol二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的20ml甲苯溶液，并攪拌1小時。過濾得到的淤漿，過濾器上存在的粉末用lOml脫水甲苯洗滌一次，然后用10ml脫水己烷洗滌三次。洗滌后得到的粉末在減壓下干燥1小時，得到0.91g粉末。該粉末和8.14g礦物油混合制成10.0wt。/。的淤漿。對比實施例280丙烯/乙烯共聚合-向內(nèi)容積為2000ml用氮氣徹底吹掃的SUS制高壓釜中，加入0.60L液體丙烯，并加熱到55。C，同時充分攪拌。通過用乙烯氣加壓將該高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到30Kg/cm力。接著向內(nèi)容積為30ml、安裝在高壓釜上、用氮氣徹底吹掃的催化劑進料罐中，加入4ml脫水己垸和lml三異丁基鋁(A卜1.0mol/l)的己垸溶液的混合溶液并通過用氮氣加壓注入到高壓釜中。接著，向該催化劑進料罐中，加入340mg在對比實施例27c中制備的負載催化劑淤漿和l.Ommol三異丁基鋁(A卜l.OM)的己烷溶液的混合物，并通過用氮氣加壓進料，然后開始聚合。聚合進行4分鐘，然后加入少量的甲醇以停止聚合。將得到的聚合物加入用鹽酸混合的過量甲醇中，并脫灰，然后聚合物用過濾分離。其后，該聚合物在減壓下于8(rC干燥10小時。得到18.1g聚合物，聚合活性為201Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為31mol%，[ri]值為0.85dl/g，Mw為85,000，Mw/Mn比為1.9。對比實施例290丙烯/乙烯共聚合-134聚合以與對比實施例28c相同的方式進行，除了通過用乙烯氣加壓將高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到35Kg/cm20，以及使用170mg在對比實施例27c中制備的負載催化劑，并且聚合時間是10分鐘。得到19.6g聚合物，聚合活性為174Kg-聚合物/mmol-Zrhr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為39mol%，[Ti]值為1.00dl/g，Mw為74,000，Mw/Mn比為2.0。對比實施例300丙烯/乙烯共聚合-聚合以與對比實施例28c相同的方式進行，除了通過用乙烯氣加壓將高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到40Kg/cn^G，以及使用170mg在對比實施例27c中制備的負載催化劑淤漿，并且聚合時間是10分鐘。得到29.0g聚合物，聚合活性為257Kg-聚合物/mmol-Zrhr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為49mol%，[Ti]值為1.00dl/g，Mw為80,000，Mw/Mn比為2.1。對比實施例31(>負載催化劑的制備-重復對比實施例27c的過程，除了使用l.lg二氧化硅負載的甲基鋁氧垸(A卜7.04mmol/g)和作為過渡金屬化合物通過在WO01/27124的小冊子中公開的方法所合成的32.5pmo1二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯的20ml甲苯溶液，得到0.81g粉末。該粉末與7.30g礦物油混合而制得10.0wt"M)的淤漿。對比實施例32^丙烯/乙烯共聚合-聚合以與對比實施例28c相同的方式進行，除了將340mg在對比實施例31c中制備的負載催化劑淤漿用作負載催化劑，以及聚合時間是10分鐘。得到23.9g聚合物，聚合活性為141Kg-聚合物/mmol-Zrhr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為30mol%，[Ti]值為0.61dl/g，Mw為36,000，Mw/Mn比為1.8。對比實施例330丙烯/乙烯共聚合-聚合以與對比實施例28c相同的方式進行，除了通過用乙烯氣加壓將高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到35Kg/cn^G，以及使用170mg在對比實施例31c中制備的負載催化劑淤漿，并且聚合時間是10分鐘。得到31.0g聚合物，聚合活性為367Kg-聚合物/mmol-Zr，hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為39mol%,[ri]值為0.64dl/g，Mw為41,000，Mw/Mn比為1.9。對比實施例340丙烯/乙烯共聚合-聚合以與對比實施例28c相同的方式進行，除了通過用乙烯氣加壓將高壓釜的內(nèi)壓設(shè)置到40Kg/cr^G，以及使用170mg在對比實施例31c中制備的負載催化劑淤漿，以及聚合時間是10分鐘。得到9.9g聚合物，聚合活性為117Kg-聚合物/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的乙烯含量為60mol%，[rj]值為0.73dl/g，Mw為52,000，Mw/Mn比為2.1。聚合結(jié)果都顯示在表6c中。表6c-l<table>tableseeoriginaldocumentpage136</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage137</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage138</column></row><table>聚合條件液體丙烯300g，溫度55。C或更高，三異丁基鋁1.0x2mmo1。過渡金屬化合物A:二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯過渡金屬化合物B:二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基-芴基)二過渡金屬化合物C:二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基-芴基)二氯化f告過渡金屬化合物D:二(對甲苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯過渡金屬化合物E:二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯過渡金屬化合物F:二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯過渡金屬化合物H:二(4-叔丁基-苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯過渡金屬化合物I:二(4-氯-苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯過渡金屬化合物J:二(3-三氟甲基-苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯實施例64(>丙烯本體聚合-聚合在與實施例27c相同的條件下進行，除了使用680mg在實施例44c中制備的負載催化劑淤漿。得到的聚合物是62g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為51Kg-PP/mmol-Zr七r。在分析結(jié)果中，該聚合物的[r)]值為3.28dl/g，Mw為566,000，Mw/Mn比為2.8，Tm為144.8。C。實施例65o丙烯本體聚合-聚合在與實施例28c相同的條件下進行，除了使用340mg在實施例44c中制備的負載催化劑淤漿。得到的聚合物是124g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為203Kg-PP/mmol-Zr，hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的[ri]值為1.03dl/g，Mw為94,000，Mw/Mn比為2.3，Tm為146.2。C。實施例660丙烯本體聚合-聚合在與實施例27c相同的條件下進行，除了使用1020mg在實施例48c中制備的負載催化劑淤漿。得到的聚合物是78g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為37Kg-PP/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的[r(]值為3.03dl/g，Mw為553,000，Mw/Mn比為3.2，Tm為139.5°C。實施例670丙烯本體聚合-聚合在與實施例28c相同的條件下進行，除了使用340mg在實施例48c中制備的負載催化劑淤漿。得到的聚合物是52g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為75Kg-PP/mmol-Zr.hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的[tl]值為1.05dl/g，Mw為97,000，Mw/Mn比為2.3，Tm為142.1°C。實施例68c-丙烯本體聚合-聚合在與實施例27c相同的條件下進行，除了使用1020mg在實施例52c中制備的負載催化劑淤漿。得到的聚合物是125g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為73Kg-PP/mmol-Zr七r。在分析結(jié)果中，該聚合物的[ri]值為2.93dl/g，Mw為366,000，Mw/Mn比為2.7,Tm為141.0°C。實施例690丙烯本體聚合-聚合在與實施例28c相同的條件下進行，除了使用340mg在實施例52c中制備的負載催化劑淤漿。得到的聚合物是137g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為241Kg-PP/mmol-Zr七r。在分析結(jié)果中，該聚合物的[ri]值為1.09dl/g，Mw為85,000，Mw/Mn比為2.3，Tm為142.6。C。實施例70c-丙烯本體聚合-聚合在與實施例27c相同的條件下進行，除了使用1020mg在實施例56c中制備的負載催化劑淤漿。得到的聚合物是34g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為17Kg-PP/mmol-Zr七r。在分析結(jié)果中，該聚合物的[ri]值為3.46dl/g，Mw為547,000，Mw/Mn比為2.7，Tm為H7.2。C。實施例71c-丙烯本體聚合-聚合在與實施例28c相同的條件下進行，除了使用340mg在實施例56c中制備的負載催化劑淤漿。得到的聚合物是15g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為23Kg-PP/mmol-Zr七r。在分析結(jié)果中，該聚合物的[r(]值為U0dl/g，Mw為113,000，Mw/Mn比為2.3，Tm為140.3。C。實施例72^丙烯本體聚合-聚合在與實施例27c相同的條件下進行，除了使用980mg在實施例60c中制備的負載催化劑淤漿。得到的聚合物是29g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為18Kg-PP/mmol-Zr，hr。在分析結(jié)果中，該聚合物的[r(]值為3.60dl/g，Mw為613,000，Mw/Mn比為3.2，Tm為141.7。C。實施例730丙烯本體聚合-聚合在與實施例28c相同的條件下進行，除了使用355mg在實施例60c中制備的負載催化劑淤漿。得到的聚合物是41g的等規(guī)聚丙烯，聚合活性為68Kg-PP/mmol-Zrhr。在分析結(jié)果中，該聚合物的[T]]值為1.04dl/g，Mw為107,000，Mw/Mn比為2.4，Tm為146.7°C。聚合結(jié)果全顯示在表7c中。表7c-l<formula>formulaseeoriginaldocumentpage141</formula>過渡金屬化合物C:二苯亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基-芴基)二氯化鋯過渡金屬化合物D:二(對甲苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(銜基)二氯化鋯過渡金屬化合物H:二(4-叔丁基-苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯過渡金屬化合物I:二(4-氯-苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯過渡金屬化合物J:二(3-三氟甲基-苯基)亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯下面描述聚烯烴樹脂組合物(CC-3)的實施例和對比實施例實施例ld茂金屬化合物的合成〈二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成〉根據(jù)在WO01/27124的小冊子中所公開的實施例，制備二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯?！炊谆鶃喖坠杌p(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鋯的合成〉根據(jù)在Organometallics，13，954(1994)中公開的方法，合成二甲基亞甲硅基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鋯。二氧化硅負載的甲基鋁氧烷的制備向容積為500ml用氮氣徹底吹掃的反應(yīng)器中，加入20g二氧化硅(AsahiglassCo.，Ltd.商品名H-121，在氮氣下于150。C下干燥4小時)和200ml甲苯，然后在氮氣氛中攪拌逐滴加入60ml甲基鋁氧烷(AlbemarCo.，Ltd.10wt。/。甲苯溶液)。該混合物在110。C下反應(yīng)4小時后，使該反應(yīng)體系靜置冷卻以沉淀固體組分。清液層通過傾析除去。接著，固體組分用甲苯洗滌三次，用己烷洗滌三次而制得二氧化硅負載的甲基鋁氧烷。聚烯烴樹脂組合物(CC-3)的制備向容積為20L用氮氣徹底吹掃的高壓釜中，將根據(jù)鋁計20mmo1的二氧化硅負載的甲基鋁氧烷加入并懸浮在500ml的庚烷中。隨后，向懸浮液中加入54mg(0.088mmo1)二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基-環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯，然后加入三異丁基鋁(80mmo1)，并攪拌30分鐘以制得催化劑懸浮液。向內(nèi)容積為20L用氮氣徹底吹掃的高壓釜中，加入5Kg丙烯和3L氫，并加入以上催化劑懸浮液，本體均聚于70"C下在3.0至3.5Mpa的壓力下進行40分鐘。在完成均聚后，打開排氣閥，排出未反應(yīng)的丙烯，直到聚合反應(yīng)器內(nèi)的壓力達到大氣壓力。這樣制得的丙烯聚合物部分(PP-C-i)的產(chǎn)量是2.05Kg。該聚合物部分(PP-C-i)的MFR(ATSMD1238，230°C，2.16Kg載荷)是36g/10min，熔點(Tm)為158°C，重均分子量(Mw)為1400,000，數(shù)均分子量(Mn)為70,000,Mw/Mn比為2.0。此外，關(guān)于立構(gòu)規(guī)整度，該聚合物部分的mmmm分數(shù)為95.8%,沒有檢測到2,1-插入和1,3-插入。向內(nèi)容積為20L用氮氣徹底吹掃的高壓釜中，加入催化劑懸浮液，進行乙烯和丙烯的共聚。就是說，連續(xù)進料乙烯/丙烯混合氣(乙烯25molo/。，丙烯75mo1。/。)，聚合于70。C下進行120分鐘，同時調(diào)節(jié)聚合反應(yīng)器的排氣閥的開度以使聚合反應(yīng)器的壓力是1Mpa。加入少量的甲醇，停止聚合并且吹掃聚合器中未反應(yīng)的氣體。這樣制得的彈性體(EL-i)的產(chǎn)量為0.65Kg。于135。C下在萘烷中測量的彈性體(EL-i)的特性粘度[ri]是2.2dl/g，乙烯含量為75mol%。彈性體(EL-i)的重均分子量(Mw)為195,000，數(shù)均分子量(Mn)為90,000，Mw/Mn比為2.2。此外，沒有檢測到基于丙烯單體的2,1-插入。聚烯烴樹脂組合物的制備這樣制備的丙烯聚合物部分(PP-C-i)，彈性體(EL-i)，無機填料(C-i)[滑石，由HayashiChemicalCo.，Ltd制造，K-l(商品名)，平均粒徑2jim]，Irganox1010(商品名)[CibaGeigy制造的抗氧化劑]，Irgafos168(商品名)[CibaGeigy制造的抗氧化劑]，ADK-STABLA-52(商品名)[受阻胺穩(wěn)定劑，分子量=847，AsahiDenkaCo.，Ltd制造]和硬脂酸鈣以表Id所示的比例通過轉(zhuǎn)鼓混合機(tumblermixer)混合，此后通過雙螺桿擠出機熔融捏合并造粒。這樣制得的聚烯烴樹脂組合物(I)用注塑機[由NiigataIronWorksCo.，Ltd制造，AN100]注塑成平板(100mmx300mmx3mm厚)，觀察流痕。此外，使用注塑機(由ToshibaMachineCo.，Ltd制造，IS100)注塑ASTM樣品，測量其各種物理性能。結(jié)果顯示在表ld中。測量物理性能的方法如下。拉伸性能關(guān)于拉伸性能，根據(jù)ASTMD638-84進行拉伸試驗，在下列條件下測量拉伸伸長?！丛囼灄l件〉試樣ASTMD638-84No.1啞鈴試樣夾持距離114mm溫度23°C拉伸速度10mm/min撓曲性能關(guān)于撓曲性能，撓曲試驗根據(jù)ASTMD-790在下列條件下進行以測定撓曲模量?！丛囼灄l件〉試樣6.4mm(厚)xl2.7mm(寬)xl27mm(長)Spun距離100mm彎曲速度2mm/min測量溫度23°CIzod沖擊強度關(guān)于Izod沖擊強度，沖擊試驗根據(jù)ASTMD-256在下列條件下進行?！丛囼灄l件〉試樣12.7mm(寬)x6.4mm(厚)x64mm(長)缺口機械加工測量溫度23°C光澤光澤根據(jù)ASTMD523以60。的入射角和60。的測定角測定。用于流痕觀測和ASTM試驗的試樣在下列條件下注塑。〈注塑條件〉樹脂溫度230°C模塑溫度40°C注射時間5秒保壓時間5秒冷卻時間25秒實施例2d向內(nèi)容積為20L用氮氣徹底吹掃的高壓釜中，加入5Kg丙烯和3L氫，并加入在實施例ld中使用的催化劑懸浮液，本體均聚于7(TC下在3.0至3.5Mpa的壓力下進行40分鐘。在完成均聚后，打開排氣閥，排出未反應(yīng)的丙烯，直到聚合反應(yīng)器內(nèi)的壓力達到大氣壓力。在完成壓力釋放后，接著進行乙烯和丙烯的共聚。就是說，連續(xù)進料乙烯/丙烯混合氣(乙烯25mol%，丙烯75mol%)，聚合于70。C下進行60分鐘，同時調(diào)節(jié)聚合反應(yīng)器的排氣閥的開度以使聚合反應(yīng)器的壓力是1Mpa。加入少量的甲醇，停止聚合并且吹掃聚合器中未反應(yīng)的氣體。這樣制得的聚烯烴樹脂組合物(ii)的產(chǎn)量是2.9Kg。在該組合物中丙烯聚合物部分(PP-C-ii)的量是2.10Kg，MFR(ATSMD1238，230°C，2.16Kg載荷)是42g/10min，熔點(Tm)為158°C，重均分子量(Mw)為140,000，數(shù)均分子量(Mn)為70,000，Mw/Mn比為2.0。此外，關(guān)于丙烯均聚物部分(PP-C-ii)立構(gòu)規(guī)整度，該聚合物部分的mmmm分數(shù)為95.7%，沒有檢測到2,l-插入和l，3-插入。在該組合物中的彈性體(EL-ii)的量是0.70Kg，于135。C下在萘垸中測量的特性粘度[ri]是2.3dl/g，乙烯含量為78mo10/。。該彈性體(EL-ii)的重均分子量(Mw)為200,000，數(shù)均分子量(Mn)為90,000，Mw/Mn比為2.2。此外，沒有檢測到基于丙烯單體的2,1-插入。在每一步中制備的聚合物的量、組成、分子量和立構(gòu)規(guī)整度的測定以下列方式進行。首先，將聚烯烴樹脂組合物(ii)用正癸垸在150°C下加熱處理2小時，然后冷卻到室溫。此后，過濾沉淀的固體組分。得到的固體組分視為丙烯聚合物部分(PP-C-ii)。此外，將濾液濃縮，并在減壓下干燥而制得一種固體組分。該固體組分視為彈性體(EL-ii)。關(guān)于每個組分，根據(jù)傳統(tǒng)的方法進行各種分析。聚烯烴樹脂組合物的制備ai)這樣制得的聚烯烴樹脂組合物(ii)，無機填料(C-ii)[滑石，由HayashiChemicalCo.，Ltd制造，K-l(商品名)，平均粒徑2(im]，IrganoxIOIO(商品名)[CibaGeigy制造的抗氧化劑]，Irgafos168(商品名)[CibaGeigy制造的抗氧化劑]，ADK-STABLA-52(商品名)[受阻胺型光穩(wěn)定劑，分子量=847，由AsahiDenkaCo.，Ltd制造]和硬脂酸鈣以表ld所示的比例通過轉(zhuǎn)鼓混合機混合，此后通過雙螺桿擠出機熔融捏合并造粒。這樣制備的聚烯烴樹脂組合物(II)用注塑機[由MigataIronWorksCo.，Ltd制造，AN10O]注塑成平板(10Ommx3O0mmx3mm厚)，觀測流痕。此外，使用注塑機(由ToshibaMachineCo.，Ltd制造，IS100)注塑ASTM樣品，并測量其各項物理性能。結(jié)果顯示在表ld中。對比實施例Id重復實施例Id的過程，除了作為一種茂金屬化合物，使用70mg二甲基亞甲硅基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鋯，從而得到1.99Kg丙烯聚合物部分(PP-C-iii)和0.66Kg彈性體(EL-iii)。這樣得到的丙烯聚合物部分(PP-C-iii)的MFR(ASTMD1238，230。C，2.16Kg載荷)為40g/10min，熔點(Tm)為150°C，重均分子量(Mw)為141,000，數(shù)均分子量(Mn)為60,000，Mw/Mn比為2.3。此外，關(guān)于丙烯均聚物部分的立構(gòu)規(guī)整度，該聚合物部分的mmmm分數(shù)為95.9%，2,1-插入比例為0.80%，1,3-插入比例為0.05%。這樣制得的彈性體(EL-iii)在萘垸中于135'C下測量的特性粘度[n]為2.3dl/g，乙烯含量為55mol%。該彈性體(EL-iii)的重均分子量(Mw)為203,000，數(shù)均分子量(Mn)為97，000，Mw/Mn比為2.1。此外，基于丙烯單體的2,l-插入的比例為1.1%。聚烯烴樹脂組合物的制備an)重復實施例ld的過程，除了采用丙烯聚合物部分(PP-C-iii)和彈性體(EL-iii)制備聚烯烴樹脂組合物(m)。評價這樣制備的聚烯烴樹脂組合物(ni)的物理性能。結(jié)果顯示在表ld中。對比實施例2d通過使用氯化鎂負載的鈦催化劑(Ziegler-Natta催化劑)制備的市售丙烯/乙烯嵌段共聚物[商品名J708GrandPolymerCo.，Ltd.,]具有下列物理性能。該丙烯/乙烯嵌段共聚物的丙烯均聚物部分的熔點(Tm)為160°C，MFR(ASTMD1238，230°C，2.16Kg載荷)為40g/10min,Mw/Mn比為4.4，癸垸可溶組分量為11.5wt%。該癸烷可溶組分在萘烷中于135'C下測量的特性粘度[ri]為2.8dl/g。在癸垸不溶組分中，關(guān)于該聚合物的立構(gòu)規(guī)整度，mmmm分數(shù)為96.5%，沒有檢測到2,1-插入和1，3-插入。使用丙烯嵌段共聚物，與實施例ld相同的過程制備聚烯烴樹脂組合物。評價其物理性能。結(jié)果顯示在表ld中。表Id<table>tableseeoriginaldocumentpage147</column></row><table>注l:當沒有觀測到流痕時，模塑品用A標B」弓。當稍微觀察到流痕時，模塑品用B標明。當明顯觀察到流痕時，模塑品用C標明。注2:添加劑的單位(phr)是基于丙烯聚合物、彈性體和無機填料的總量。下面描述丙烯彈性體(PBER)的實施例。[拉伸試驗]l.拉伸模量拉伸模量根據(jù)JISK63(U，使用JISNo.3啞鈴(dumbell)，于23。C下，以30mm的spun距離，30mm/min的拉伸速率測量。[霧度(％)]霧度是釆用lmm厚的試樣借助NipponDenshokuKogyoCo.,Ltd制造的數(shù)字濁度儀[NDH-20D]測量的。測定DSC的吸熱曲線，在最頂峰位置的溫度視為Tm。在測量中，將樣品裝入鋁盤中，以10(TC/min的升高速度將其加熱到200。C，并在20(TC下保持5分鐘。此后，以10°C/min的冷卻速度將樣品冷卻至l」-15(TC，然后以1(TC/min的升高速度加熱。在溫度升高中，從吸熱曲線測定溫度。在測量DSC中，從吸熱峰，測定每單位重量的熔化熱的量，然后該量除以聚乙烯晶體熔化熱的量70cal/g而得到結(jié)晶度(％)。]特性粘度在135。C下在萘烷中測量。[Mw/Mn]Mw/Mn比在14(TC下采用GPC(凝膠滲透色譜法)用鄰-二氯苯溶劑實施例le丙烯彈性體(PBER)(下文中有時稱作丙烯/乙烯/丁烯共聚物)的合成向2000mL用氮氣徹底吹掃的聚合反應(yīng)器中，在室溫下加入833ml的干燥己烷，100g的l-丁烯和三異丁基鋁(l.Ommol)。此后，將聚合反應(yīng)器的內(nèi)部溫度升到40°C，系統(tǒng)內(nèi)的壓力通過用丙烯加壓設(shè)置到0.76Mpa，并且系統(tǒng)的壓力用乙烯調(diào)節(jié)到0.8Mpa。其后，將通過使O.OOlmmol的二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)芴基二氯化鋯與以鋁計o.3mmol的甲基鋁氧垸(由TosohFinechemCorporation制備)接觸而制備的甲苯溶液加入該聚合反應(yīng)器，聚合20分鐘，同時內(nèi)部溫度保持在40。C，系統(tǒng)壓力用乙烯保持在0.8Mpa。加入20ml甲醇，聚合停止。將壓力釋放，然后聚合物從在2L甲醇中的聚合溶液中沉淀，并在13(TC下在真空中干燥12小時。得到46.4g的聚合物，特性粘度[ri]為1.81dl/g。測量所得到聚合物的物理性能并顯示在表le中。實施例2e丙烯/乙烯/丁烯共聚物的合成向2000mL用氮氣徹底吹掃的聚合反應(yīng)器中，在室溫下加入883ml的干燥己垸，70g的l-丁烯和三異丁基鋁(l.Ommol)。此后，將聚合反應(yīng)器的內(nèi)部溫度升到40°C，系統(tǒng)內(nèi)的壓力通過用丙烯加壓設(shè)置到0.76Mpa，并且系統(tǒng)的壓力用乙烯調(diào)節(jié)到0.8Mpa。其后，將通過使O.OOlmmol的二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)芴基二氯化鋯與以鋁計0.3mmo1的甲基鋁氧烷(由TosohFinechemCorporation生產(chǎn))接觸而制備的甲苯溶液加入該聚合反應(yīng)器，聚合30分鐘，同時內(nèi)部溫度保持在4(TC，系統(tǒng)壓力用乙烯保持在0.8Mpa。加入20ml甲醇，聚合停止。將壓力釋放，然后聚合物從在2L甲醇中的聚合溶液中沉淀，并在13(TC下在真空中干燥12小時。得到53.1g的聚合物，特性粘度[ri]為1.82dl/g。測量所得到聚合物的物理性能并顯示在表le中。實施例3e丙烯/乙烯/丁烯共聚物的合成向2000mL用氮氣徹底吹掃的聚合反應(yīng)器中，在室溫下加入917ml的干燥己烷，50g的l-丁烯和三異丁基鋁(l.Ommol)。此后，將聚合反應(yīng)器的內(nèi)部溫度升到7CTC，系統(tǒng)內(nèi)的壓力通過用丙烯加壓設(shè)置到0.76Mpa，并且系統(tǒng)的壓力用乙烯調(diào)節(jié)到0.78Mpa。其后，將通過使0.002mmol的二苯基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯與以鋁計0.6mmo1的甲基鋁氧垸(由TosohFinechemCorporation生產(chǎn))接觸而制備的甲苯溶液加入該聚合反應(yīng)器，聚合30分鐘，同時內(nèi)部溫度保持在7(TC，系統(tǒng)壓力用乙烯保持在0.78Mpa。加入20ml甲醇，聚合停止。將壓力釋放，然后聚合物從在2L甲醇中的聚合溶液中沉淀，并在13(TC下在真空中干燥12小時。得到67.6g的聚合物，特性粘度[Ti]為1.42dl/g。測量所得到聚合物的物理性能并顯示在表le中。實施例4e丙烯/乙烯/丁烯共聚物的合成向2000mL用氮氣徹底吹掃的聚合反應(yīng)器中，在室溫下加入859ml的干燥己垸，85g的l-丁烯和三異丁基鋁(l.Ommol)。此后，將聚合反應(yīng)器的內(nèi)部溫度升到65°C，系統(tǒng)內(nèi)的壓力通過用丙烯加壓設(shè)置到0.76Mpa，并且系統(tǒng)的壓力用乙烯調(diào)節(jié)到0.77Mpa。其后，將通過使0.002mmol的二苯基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯與以鋁計0.6mmol的甲基鋁氧烷(由TosohFinechemCorporation生產(chǎn))接觸而制備的甲苯溶液加入該聚合反應(yīng)器，聚合30分鐘，同時內(nèi)部溫度保持在65°C，系統(tǒng)壓力用乙烯保持在0.77Mpa。加入20ml甲醇，聚合停止。將壓力釋放，然后聚合物從在2L甲醇中的聚合溶液中沉淀，并在13(TC下在真空中干燥12小時。得到67.6g的聚合物，特性粘度h]為1.42dl/g。測量所得到聚合物的物理性能并顯示在表le中。對比實施例le結(jié)晶丙烯/乙烯/丁烯共聚物的合成向1.5L已在減壓下干燥并用氮氣吹掃的高壓釜中，在室溫下加入675ml庚烷。隨后，向高壓釜中加入0.3ml，即根據(jù)鋁原子計0.3mmo1的1.0mmol/ml三異丁基鋁(下文縮寫為TIBA)的甲苯溶液，然后將28.5L(25。C，latm)的丙烯和10L(25°C，latm)l-丁烯攪拌進料，并將溫度升到60。C。此后，用乙烯將內(nèi)部系統(tǒng)增壓到6.0Kg/cm20，加入7.5ml的rac-二甲基亞甲硅基-雙(2-甲基-4-苯基-l-茚基)二氯化鋯的甲苯溶液(0.0001mM/ml)和2.3ml在傳統(tǒng)的已知方法中合成的三苯基碳鎗四(五氟苯基)硼酸鹽(triphenylcarbeniumtetra(pentafluorophenyl)borate)的甲苯溶液(0.001mM/ml)以開始丙烯、乙烯和1-丁烯的共聚。在共聚中，基于整個體系，rac-二甲基亞甲硅基-雙(2-甲基-4-苯基-1-茚基)二氯化鋯的催化劑濃度是0.001mmol/L，三苯基碳鏺四(五氟苯基)硼酸鹽的是0.003mmol/L。在聚合期間，連續(xù)加入乙烯，因而內(nèi)壓保持在6.0Kg/cn^G。從聚合開始15分鐘后，通過加入甲醇使聚合停止。釋放壓力，取出聚合物溶液，并用通過將5ml高濃度鹽酸加入1L水中而制備的水溶液洗滌，用量為聚合物溶液和水溶液的比例是1:1。將催化劑殘渣轉(zhuǎn)移到水相。將催化劑混合溶液靜置，通過分離除去水相。此外，殘余物用蒸餾水洗滌兩次，使聚合物液相分離成油和水。接著，在劇烈攪拌下，使聚合液相與3倍量的丙酮接觸而沉淀出聚合物。此后，聚合物用丙酮充分洗滌，固體部分(共聚物)通過過濾收集。該共聚物在130°C，在350mmHg下在氮氣流中干燥12小時。得到產(chǎn)量為24g的丙烯/丁烯/乙烯共聚物，其在萘烷中于135。C下測量的特性粘度[ri]為1.9dl/g。測量所得聚合物的物理性能，并顯示在表le中。表le<table>tableseeoriginaldocumentpage151</column></row><table>工業(yè)實用性通過根據(jù)本發(fā)明含有丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物和丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物的聚丙烯組合物(CC-2，CC-3)制備的片材和薄膜具有透明度、柔性和熱封性能的優(yōu)異平衡性。此外，其拉伸薄膜具有優(yōu)異的收縮性能。因此，它們適合用作片材或者薄膜，用于食品包裝等。通過根據(jù)本發(fā)明含有丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物和丙烯/l-丁烯無規(guī)共聚物的聚丙烯組合物(CC-2，CC-3)而制備的片材和薄膜具有優(yōu)異的透明度、柔性、抗粘連性和熱封性能。尤其是，它們甚至能在低溫下熱封，以致它們可以在寬溫度范圍內(nèi)熱封，并進一步具有優(yōu)異的熱封強度。此外，甚至在長期儲藏后，其熱封溫度不隨時間改變，確保穩(wěn)定的熱封性。通過拉伸上述片材或者薄膜而得到的拉伸薄膜具有優(yōu)異的熱封性能、粘連性能和收縮性能。根據(jù)本發(fā)明的片材、薄膜和拉伸薄膜進一步具有優(yōu)異的透明度、抗刮擦性和抗粘連性，并能進行高速包裝。因此，它們可適合用作食品包裝、纏繞包裝、纖維包裝和其它用途。根據(jù)本發(fā)明具有在彼此不相鄰的兩個位置上有取代基的環(huán)戊二烯基和芴基用芳基取代的碳原子橋連這樣的配位體的過渡金屬化合物是新穎的，并可用作烯烴聚合催化劑組分。含有該過渡金屬化合物的烯烴聚合催化劑的使用可提供用于生產(chǎn)具有高分子量的烯烴共聚物的方法。本發(fā)明的聚烯烴樹脂組合物(CC-3)以特定的比例，含有特有的丙烯聚合物(PP-C)和特有的彈性體(EL)，以致它能夠制備具有在拉伸強度、撓曲模量和抗沖擊性能的優(yōu)異平衡性和優(yōu)異的機械強度，高光澤和好的外觀的模塑制品(包括注塑制品)，以致幾乎不引起流痕，或者即使引起，流痕也不顯著。本發(fā)明的聚烯烴樹脂組合物通過利用以上性能，適合用于制備各種模塑制品，特別是注塑制品。權(quán)利要求1.一種丙烯彈性體(PBER)，其特征在于含有(1)(a)50至85mol％源自丙烯的單元，(b)5至25mol％源自1-丁烯的單元和(c)10至25mol％源自乙烯的單元，并且丙烯含量與乙烯含量的摩爾比為89/11至70/30，以及拉伸模量(YM)根據(jù)JIS6301測量為不大于40Mpa。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯彈性體(PBER)，其特征在于三單元組全同立構(gòu)規(guī)整度(mm分數(shù))為不小于85%并且不大于97.5%。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的丙烯彈性體(PBER)，其特征在于分子量分布(Mw/Mn)通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定為1至3。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的丙烯彈性體(PBER)，其特征在于特性粘度于135T:下在萘烷中測量為0.1至5dl/g。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的丙烯彈性體(PBER)，其特征在于玻璃化轉(zhuǎn)化溫度(Tg)為-15至-4(TC。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項所述的丙烯彈性體(PBER)，其特征在于沒有熔點(Tm)。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項所述的丙烯彈性體(PBER)，其特征在于使用包括由以下結(jié)構(gòu)式(la)代表的過渡金屬化合物(la)的茂金屬催化劑體系制造其中W選自烴基和含硅的基團；R1、尺2和R"相同或不同地選自氫、烴基和含硅的基團；R5、R6、R7、R8、R9、R'0、R11、R'2、R13和R"相同或不同地選自氫、烴基和含硅的基團；或者相鄰的取代基R5至R"可以彼此相連成環(huán)；1113和R"可以彼此相同或不同，并且可以連接成環(huán)；M是第4族過渡金屬；Y是碳原子；Q可以相同或者不同地選自鹵素、烴基、陰離子配位體或者能用孤對電子配位的中性配位體，J是l至4的整數(shù)。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的丙烯彈性體(PBER)，其特征在于R'為烴基或含硅的基團。全文摘要本發(fā)明涉及丙烯共聚物，聚丙烯組合物及其用途，過渡金屬化合物和烯烴聚合催化劑。具體地，本發(fā)明提供一種丙烯彈性體，該彈性體包含50至85mol％源自丙烯的單元、5至25mol％源自1-丁烯的單元和10至25mol％源自乙烯的單元，并且丙烯含量與乙烯含量的摩爾比為89/11至70/30，拉伸模量根據(jù)JIS6301測量為不大于40MPa。本發(fā)明的丙烯彈性體能夠顯示出很高的透明度、優(yōu)異的柔性以及與丙烯良好的相容性。文檔編號C08L23/14GK101423578SQ200810173088公開日2009年5月6日申請日期2003年12月26日優(yōu)先權(quán)日2003年3月28日發(fā)明者井上則英,兼吉寬矛,岡田圭司,古城真一,川原信夫,川合浩二,廣田成俊,柏典夫,森亮二,池永成伸,船谷宗人,高安裕申請人:三井化學株式會社