專利名稱：：改進(jìn)聚合物耐冷流性的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的一個或多個實施方案涉及用于通過使用一些糖醇的縮醛和縮酮改進(jìn)聚合物耐冷流性的方法。
背景技術(shù)：
：某些聚合物如聚二烯彈性體在標(biāo)準(zhǔn)條件下顯示出冷流。換而言之，聚合物在它們自身的重量下流動，當(dāng)試圖輸送或貯存聚合物時，這引發(fā)問題。因此，希望通過改進(jìn)聚合物的耐冷流性來防止發(fā)生冷流。在本領(lǐng)域中使用的一種解決方式包括偶聯(lián)聚合物。例如，線性聚二烯如通過陰離子聚合或配位催化產(chǎn)生的那些聚二烯已用化合物偶聯(lián)。盡管偶聯(lián)劑可用以改進(jìn)耐冷流性，但是它們并不會總是適于提供希望的輪胎性能。因此，在制備輪胎，特別是輪胎胎面的領(lǐng)域中，有利地使用官能化聚合物以改進(jìn)性能如滯后損失(hysteresisloss)。這些官能化聚合物通常通過用官能化試劑終止增長的聚合物鏈來制備，所述官能化試劑賦予聚合物鏈端基上的官能團(tuán)。很不幸，用于終止聚合物并提供對于輪胎有利性能的官能化試劑并不會總是適于提供聚合物以耐冷流性。此外，改進(jìn)耐冷流性的偶聯(lián)劑經(jīng)常與官能化試劑不相容，同時與聚合物鏈起反應(yīng)。因此，并不總是可以組合官能化試劑與偶聯(lián)劑以達(dá)到良好的耐冷流性和所希望的輪胎性能。因為存在對于官能化聚合物的需求，且實際上存在對于具有高官能度的官能化聚合物的要求，所以與官能化試劑竟?fàn)幍呐悸?lián)劑的使用能夠有害于該目的。因此，存在通過偶聯(lián)反應(yīng)之外的方式改進(jìn)耐冷流性的需求。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個或多個實施方案提供用于制備聚合物組合物的方法，該方法包括提供包含聚合物和溶劑的聚合物膠漿，將糖醇的縮醛或縮酮引入聚合物膠漿，以及將至少部分聚合物以及糖醇的縮醛或縮酮與溶劑分離，以提供包括聚合物和糖醇的縮醛或縮酮的聚合物組合物。另外的實施方案提供用于制備聚合物組合物的方法，該方法包括提供聚合物膠漿，以及將二千叉基(dibenzylidene)山梨糖醇引入聚合物膠漿。其它的實施方案提供包括彈性體和山梨糖醇衍生物的聚合物組合物。圖l是使用在2%應(yīng)變和25。C下的頻率掃描的SBR與含有1和3重量％DBS的SBR的動態(tài)粘度(T])的比較。圖2是關(guān)于SBR以及以0、1和3重量Q/oDBS處理的SBR的RPA應(yīng)力弛豫數(shù)據(jù)圖(50。C,100%應(yīng)變下)。具體實施例方式I.引言已出乎意料地發(fā)現(xiàn)，糖醇的縮醛或縮酮能用于改進(jìn)彈性體的冷流特性，而并不有害地影響彈性體的性能或使用。在具體的實施方案中，已有利地發(fā)現(xiàn)這些糖醇的縮醛或縮酮對于改進(jìn)官能化彈性體的冷流特性是有用的。在一個或多個實施方案中，糖醇的縮醛或縮酮已出乎意料地達(dá)到聚合物耐冷流性的改進(jìn)，而并不有害地影響聚合物的混合或加工能力。換而言之，已出乎意料地發(fā)現(xiàn)，糖醇的縮醛或縮酮或者它們這對于輸送、貯存和配混顯示出低耐冷流性的某些聚合物是非常有利的。同樣，由本發(fā)明一個或多個實施方案的彈性體組合物制備的聚合物組合物也展示與類似制備但不包括糖醇的縮醛或縮酮的那些組合物類似的硫化特性、類似的門尼粘度以及相當(dāng)?shù)膭討B(tài)性能。II.糖醇的縮酪或縮酮在一個或多個實施方案中，糖醇的縮醛或縮酮包括糖醇的單、二-和三-縮醛或縮酮。在這些或其他實施方案中，糖醇的縮醛或縮酮包括糖醇與醛、酮或醛和酮兩者的反應(yīng)產(chǎn)物。這些反應(yīng)是本領(lǐng)域中已知的。例如，糖醇和醛能在酸催化劑存在下起反應(yīng)，如美國專利4,429，140和5,106,999、美國公布2007/0299256和2007/0249850以及國際申請WO/1992/000301中所述，將其全部引入本文以作參考。而且,例^口,^口在Smith,MichaelB.;March，Jerry;M^rc/z's^v"wced6Vgflw/cC72譜z、^y,第5版；JohnWiley&Sons,Inc:NewYork,2001中所教導(dǎo)，糖醇的縮酮能通過使糖醇與二曱氧基烷烴反應(yīng)來制備。在一個或多個實施方案中，也可稱為取代或未取代糖醇的糖醇包括由下式限定的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、117和118各自相互獨立地為氬原子或單價有機(jī)基團(tuán)，和n為0、l或2。在一個或多個實施方案中，單價有機(jī)基團(tuán)可以包括烴基或取代烴基，例如但不限于烷基、環(huán)烷基、取代環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基、取代環(huán)烯基、芳基、烯丙基、取代烯丙基、芳烷基、烷芳基、或炔基。取代烴基包括其中一個或多個氫原子已被取代基如烷基所取代的烴基。在一個或多個實施方案中，這些基團(tuán)可以包括l個或形成該基團(tuán)的合適的碳原子最小數(shù)目至20個碳原子。這些烴基可含有雜原子，例如但不限于氮、硼、氧、硅、硫和磷原子。在具體的實施方案中，R2、R3、R4、R5、R6和R8各自獨立地為氫原子或具有2個以下碳原子的單價有機(jī)基團(tuán)，W和W各自獨立地為氫原子或單價有機(jī)基團(tuán)。在具體的實施方案中，Ri和R^各自獨立地為氫原子，鏈蜂基，烷基，烷氧基，羥基烷基或烷基卣基團(tuán)。糖醇的具體實例包括但不限于山梨糖醇，木糖醇，烯丙基-山梨糖醇，丙基-山梨糖醇，l-曱基-2-丙烯基山梨糖醇，烯丙基-木糖醇和丙基-木糖醇。在一個或多個實施方案中，醛包括由式R、C(0)H表示的化合物，其中W為單價有機(jī)基團(tuán)。在具體的實施方案中，尺9為具有至少三個碳原子，在另外的實施方案中至少六個碳原子，和在其他實施方案中至少九個碳原子直至20個碳原子的非環(huán)烴基或取代烴基基團(tuán)，其中術(shù)語"取代"是指用單價有機(jī)基團(tuán)取代連接至碳原子的一個或多個氫原子。在另外的實施方案中，R^為環(huán)烴基或取代環(huán)烴基基團(tuán)，所述環(huán)烴基或取代環(huán)烴基基團(tuán)在環(huán)中包括至少六個碳原子，在另外的實施方案中包括至少八個碳原子，和在其他實施方案中包括至少10個碳原子。在一些實施方案中，119為雜環(huán)或取代雜環(huán)基團(tuán)。在又一些實施方案中，W為芳族或取代芳族基團(tuán)。在再一些實施方案中，W為雜芳族或取代雜芳族基團(tuán)。醛的實例包括但不限于曱醛、乙醛、丙酪、丁醛、戊醛、己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十二醛、環(huán)己烷曱醛(cyclohexanecarboxaldehyde)、環(huán)庚坑曱趁(cycloheptanecarboxaldehyde)、環(huán)辛烷曱醛(cyclooctanecarboxaldehyde)、環(huán)脊烷曱醛(cyclodecanecarboxaldehyde)、環(huán)十二烷甲醛(cyclododeca腦arboxaldehyde)、苯曱醛、2-曱氧基苯曱搭、4-二乙基氨基苯曱醛、反式-肉桂醛、及其混合物。在具體的實施方案中，酸為可以由下式表示的苯曱醛或取代苯甲醛R11丫、13其中R10、R11、R12、R"和R"各自獨立地為氫原子或單價有機(jī)基團(tuán)，或者其中R1、R11、R12、R"和R"中的兩個或多個連接而形成二價有機(jī)基團(tuán)。在一個或多個實施方案中，二^介有才幾基團(tuán)可以包括亞烴基基團(tuán)或取代亞烴基基團(tuán)，例如但不限于亞烷基，亞環(huán)烷基，取代亞烷基，取代亞環(huán)烷基，亞鏈烯基，亞環(huán)烯基，取代亞鏈烯基，取代亞環(huán)烯基，亞芳基和取代亞芳基。取代亞烴基基團(tuán)包括其中一個或多個氫原子已被取代基如烷基所取代的亞烴基基團(tuán)。在一個或多個實施方案中，這些基團(tuán)可以包括兩個或形成該基團(tuán)的合適的最小數(shù)目碳原子至20個的碳原子。二價有機(jī)基團(tuán)可含有一個或多個雜原子，例如但不限于氮、氧、硼、A圭、辟u和磷原子。取代苯曱醛的實例包括但不限于4-乙基苯曱醛、4-異丁基苯甲醛、4-氟-3-甲基苯曱醛、3-甲基苯曱醛、4-丙基苯曱醛、4-丁基苯曱醛、4-曱氧基苯甲醛、3-氯苯曱醛、3,4-二曱基苯曱醛、3,5-二氟苯曱醛、3-氟苯曱醛、4-氟苯曱醛、3-溴-4-氟苯曱趁、3-曱基-4-曱氧基苯曱醛、2,4,5-三曱基苯曱醛、4-氯-3-氟苯曱醛、4-曱基苯曱醛、3-溴苯曱醛、4-甲氧基苯曱醛、3,4-二氯苯曱醛、4-氟-3,5-二曱基苯曱醛、2,4-二甲基苯曱醛、4-溴苯曱醛、3-乙氧基苯曱醛、4-烯丙氧基苯甲醛、3，5-二曱基苯曱醛、4-氯苯甲醛、3-曱氧基苯曱醛、4-(三氟曱基)苯曱醛、2-萘?xí)跞?-異丙基苯曱醛、3,4-二乙氧基苯曱趁、3-溴-4-乙氧基苯曱醛、胡椒醛、3,4-二曱氧基-苯曱醛、4-羧基苯曱酪、3-己炔-1-基苯曱醛(3畫hex畫l-ynylbenzaldehyde)、和2-氯苯曱趁。在一個或多個實施方案中，酮包括由式R、C(0)-R"表示的化合物，其中R"和J^各自獨立地為單價有機(jī)基團(tuán)，或者其中R"和W連接而形成二價有機(jī)基團(tuán)。在具體的實施方案中，R"和W中至少之一為非環(huán)烴基基團(tuán)或取代烴基基團(tuán)，所述非環(huán)烴基基團(tuán)或取代烴基基團(tuán)具有至少三個碳原子，在一些實施方案中至少六個碳原子，和在其他實施方案中至少8九個碳原子直至20個碳原子，其中術(shù)語取代是指用單價有機(jī)基團(tuán)取代一個或多個連接至碳原子的氫原子。在另外的實施方案中，R"和W中至少之一為環(huán)烴基基團(tuán)或取代環(huán)烴基基團(tuán)，所述環(huán)烴基基團(tuán)或取代環(huán)烴基基團(tuán)在環(huán)中包括六個碳原子，在另外的實施方案中至少八個碳原子，和在其他實施方案中至少10個碳原子。在一些實施方案中，R"和I^中至少之一為雜環(huán)基或取代雜環(huán)基。在又一些實施方案中，R"和W中的至少之一為芳族基團(tuán)或取代芳族基團(tuán)。在再一些實施方案中，R"和W中的至少之一為雜芳族或取代雜芳族基團(tuán)。酮的實例包括^旦不限于丙酮(acetone)、丙酮(propanone)、2-丁酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、3-己酮、2-庚酮、4-庚酮、2-辛酮、4-辛酮、2-壬酮、3-壬酮、5-壬酮、2-癸酮、5-癸酮、苯乙酮、二苯曱酮、4,4'-雙(二乙基氨基)二苯曱酮、環(huán)丁酮、環(huán)己酮、環(huán)庚酮、環(huán)辛酮、環(huán)十二酮、及其混合物。在一個或多個實施方案中，糖醇的縮醛或縮酮可由下式來限定其中R20、R21、R22、R23、R24、R"、R2b、R2/、R"、R"、R"和R"各自獨立地為氫原子或單價有機(jī)基團(tuán)，或者其中R"與R"和/或R"與R"連接而形成二價有機(jī)基團(tuán)，和其中n為0、l或2。在具體的實施方案中，R"和R^為單價有機(jī)基團(tuán)以及R"和R"為氬原子。在這些或其他實施方案中，R<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>為單價有機(jī)基團(tuán)，以及R24為氫原子。在一個或多個實施方案中，R"和R"為芳族基團(tuán)，和具體的實施方案可由下式限定<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>R48和R49各自獨<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>立地為氫原子或單價有機(jī)基團(tuán)，或者其中R^、R41、R,斗2R43、R44、R45、R46、R47、1148和1149中的兩個或多個連接而形成二價有機(jī)基團(tuán)，其中n為0、l或2。在一個或多個實施方案中，糖醇的縮醛的實例包括二曱叉基(dimethylidene)山梨糖醇，二千叉基山梨糖醇(DBS),二(烷基千叉基)山梨糖醇，1,3-0-2,4-雙(3，4-二曱基節(jié)叉基)山梨糖醇，1,3，2,4-雙(4-乙基節(jié)叉基)-l-烯丙基-山梨糖醇，1,3,2,4-雙(3'-曱基-4'-氟-芐叉基)-1-丙基-山梨糖醇，1,3,2,4-雙(5'，6',7',8'-四氫-2-萘?xí)跞┕?jié)叉基)-l-烯丙基-木糖醇，雙-1，3,2-4-(3',4'-二甲基節(jié)叉基)-1"-曱基-2"-丙基-山梨糖醇和1,3,2，4-雙(3'，4'-二曱基千叉基)-1-丙基-木糖醇。III.待處理的聚合物在一個或多個實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的引入糖醇的縮醛或縮酮的聚合物包括顯示出低耐冷流性并因此在貯存和輸送期間存在技術(shù)困難的那些聚合物。在一個或多個實施方案中，這些聚合物的特征在于通過使用標(biāo)準(zhǔn)ASTM冷流測量或其派生測量(derivatives)測定的不利的冷流。這些試-瞼為本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所7>知。例如，重力冷流一般可根據(jù)以下可稱為標(biāo)準(zhǔn)試驗的方法測定。將待試一險的聚合物試樣形成具有直徑約10mm和高度約13mm的圓柱形。將該圓柱體以其一圓形基面向上放置，并放置28天；其后，測量圓柱體的高度?；蛘?，這些試樣可以在模擬以下力的重物下放置，所述力在可堆疊于底部膠包頂部的另外橡膠膠包的重量下施加于聚合物上。在另外的實施方案中，類似試驗?zāi)苁褂盟箍铺卦囼灆C(jī)以加速方式進(jìn)4于。這可通過以下可稱為加速試-驗的方法確定?？蓪?0mmxl3mm圓柱體以其一圓形基面向上^:置，將重物如5000克物體》文置于圓柱體頂部上30分鐘；該時間之后，測量圓柱體的高度。在一個或多個實施方案中，可根據(jù)本發(fā)明的一個或多個實施方案有利處理的聚合物包括這些聚合物，所述聚合物特征在于在根據(jù)本發(fā)明的處理之前，在將13mm的聚合體圓柱形試樣在室溫下進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)冷流試驗(即重力冷流分析)28天之后，由試樣高度小于7mm,在另外的實施方案中小于6mm,在另外的實施方案中小于5mm,在另外的實施方案中小于4mm,和在其他實施方案中小于3mm表示的冷流。在這些或其他實施方案中，可根據(jù)本發(fā)明的一個或多個實施方案有利處理的聚合物包括這些聚合物，所述聚合物特征在于在根據(jù)本發(fā)明的處理之前，在將13mm的聚合物圓柱形試樣進(jìn)行加速冷流試驗(即，使用斯科特試驗機(jī)的加速重力冷流分析)之后，由試樣高度小于7mm,在另外的實施方案中小于6mm,在另外的實施方案中小于5mm,在另外的實施方案中小于4mm,和在其他實施方案中小于3mm來表示的冷流。在一個或多個實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的引入糖醇的縮醛或縮酮的聚合物包括彈性體，所述彈性體是能硫化以形成顯示彈性體性能的硫化橡膠的聚合物。在一個或多個實施方案中，彈性體是不飽和的。在一個或多個實施方案中，彈性體具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低于20。C,在另外的實施方案中低于10。C,在另外的實施方案中低于0。C,在另外的實施方案中低于-10。C,在另外的實施方案中低于-20。C,和在其他實施方案中低于-3(TC。在一個或多個實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的引入糖醇的縮醛或縮酮的聚合物包括線性分子。在另外的實施方案中，聚合物基本為線性的或只包含有限的分枝。在一個或多個實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的引入糖醇的縮醛或縮酮的聚合物包括天然和/或合成的彈性體。在一個或多個實施方案中，彈性體包括能夠交聯(lián)或硫化以形成顯示彈性體性能的硫化配混料(也稱為硫化橡膠)的聚合物。合成彈性體可產(chǎn)生于共軛二烯單體的聚合。這些共軛二烯單體可與其他單體如乙烯基芳族單體共聚。在一個或多個實施方案中，共軛二烯單體包括l,3-丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、1，3-己二烯、2,3-二曱基-1，3-丁二烯、2-乙基-l,3-丁二烯、2-曱基-l,3-戊二烯、3-曱基-l，3-戊二烯、4-曱基-l,3-戊二烯和2，4-己二烯。在一個或多個實施方案中，乙烯基芳族單體包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯、乙烯基萘、對-丁基苯乙烯和叔丁基苯乙烯。其他橡膠彈性體可源自乙烯與一種或多種a-烯烴和任選的一種或多種二烯單體一起的聚合。有用的橡膠彈性體包括天然橡膠，合成的聚異戊二烯、聚丁二烯、聚異丁烯-co-異戊二烯、氯丁橡膠、聚(乙烯-co-丙烯)、聚(苯乙烯-co-丁二烯)、聚(苯乙烯-co-異戊二烯)和聚(苯乙烯-co-異戊二烯-co-丁二烯)、聚(異戊二烯-co-丁二烯)、聚(乙烯-co-丙烯-co-二烯)、聚石克化物榜J交、丙烯酸類橡膠、聚氨酯橡膠、硅橡膠、表氯醇橡膠及其混合物。這些彈性體能具有包括線性、支化和星狀的多種大分子結(jié)構(gòu)。在一個或多個實施方案中，有用的彈性體可具有數(shù)均分子量(Mn)小于500kg/mol,在另外的實施方案中小于400kg/mol,在另外的實施方案中小于300kg/mo1,在另外的實施方案中小于250kg/mol，在另外的實施方案中小于200kg/mol,在另外的實施方案中小于150kg/mo1,和在其他實施方案中小于125kg/mo1。在這些或其他實施方案中，彈性體可具有數(shù)均分子量至少25kg/mo1,在另外的實施方案中至少50kg/mo1,在另外的實施方案中至少75kg/mol在其他實施方案中至少100kg/mo1。在這些或其他實施方案中，彈性體的分子量分布(Mn/Mw)小于5.5,在另外的實施方案中小于4.5,在另外的實施方案中小于4.0，在另外的實施方案中小于3.5,在另外的實施方案中小于2.5和在其他實施方案中小于2.0。如本領(lǐng)域中所已知，Mn(數(shù)均分子量)和Mw(重均分子量)可通過使用凝膠滲透色譜(GPC)確定，所述凝膠滲透色譜(GPC)用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)并調(diào)整所討論的聚合物的馬克-豪溫克常量。在一個或多個實施方案中，彈性體為均聚物，在其他實施方案中，彈性體為共聚物，其是指具有兩個或多個化學(xué)上不同的聚合單元的聚合物，所述聚合單元稱為鏈節(jié)單元。在一個或多個實施方案中，聚合物的鏈節(jié)單元可以為順式、反式或乙烯基。在具體的實施方案中，彈性體為具有高于約60%,在另外的實施方案中高于約75%,在另外的實施方案中高于約90%和在其他實施方案中高于約95%的順式-1，4-鍵合含量的聚二烯。同樣這些彈性體可具有低于約7%,在另外的實施方案中低于5%，在另外的實施方案中低于2°/。和在其他實施方案中低于1%的1,2-鍵含量(即乙烯基含量)。順式-l，4-和1，2-鍵含量能通過紅外光譜確定。當(dāng)通過使用以聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)的和調(diào)節(jié)討論的所述聚合物的馬克-豪溫克常量的凝膠滲透色語(GPC)確定時，這些聚二烯的數(shù)均分子量(Mn)可以為約25，000至約200，000,在另外的實施方案中約30，000至約150，000和在其他實施方案中約50，000至約120,000。這些聚二烯的多分散性可以為約1.5至約5.0和在其他實施方案中約2.0至約4.0。示例性的高順式-聚二烯包括順式-l，4-聚丁二烯，順式-l,4-聚異戊二烯和順式-l，4-聚(丁二烯-co-異戊二烯)。在一個或多個實施方案中，彈性體包括中度或低順式聚二烯(或聚二烯共聚物)，所述中度或低順式聚二烯(或聚二烯共聚物)包括通過陰離子聚合技術(shù)制備的那些。這些彈性體能具有順式含量約10%至約70%,在另外的實施方案中約15%至約60%和在其他實施方案中約20%至約50%,其中所述百分比基于順式構(gòu)型中的二烯鏈節(jié)單元的數(shù)目相對于二烯鏈節(jié)單元的總數(shù)目。這些彈性體也可以具有l(wèi),2-鍵含量(即，乙烯基含量)約10%至約60%,在另外的實施方案J約15%至約50%和在其他實施方案中約20%至約45%,其中所14述百分比基于乙烯基構(gòu)型中的二烯鏈節(jié)單元的數(shù)目與二烯鏈節(jié)單元的總數(shù)目的比值。二烯單元的余量可以為反式-1,4-鍵構(gòu)型。在具體的實施方案中，彈性體包括丁二烯、苯乙烯和任選的異戊二烯的無規(guī)共聚物。在另外的實施方案中，彈性體為聚丁二烯、聚苯乙烯和任選的聚異戊二烯的嵌段共聚物。在具體的實施方案中，彈性體是氫化或部分氫化的。在一個或多個實施方案中，彈性體包括選自由以下組成的組中的陰離子聚合化的聚合物聚丁二烯、官能化的聚異戊二烯、官能化聚(苯乙烯-co-丁二烯)、官能化聚(苯乙烯-co一丁二烯-co-異戊二烯)、官能化聚(異戊二烯-co-苯乙烯)、和官能化聚(丁二烯-co-異戊二烯)。這些聚合物的數(shù)均分子量(Mn)可以為約25，000至約1,000,000,在另外的實施方案中約50,000至約500，000,和在其它的實施方案中約IOO,OOO至約300,000，通過使用以聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)的和調(diào)節(jié)討論的所述聚合物的馬克-豪溫克常數(shù)的凝膠滲透色譜(GPC)測定。這些聚合物的多分散性可以為約1.0至約3.0和在其他實施方案中約1.1至約2.0。在一個或多個實施方案中，合成的彈性體可包括官能化彈性體。在一個或多個實施方案中，官能化彈性體包括至少一種官能團(tuán)。在一個或多個實施方案中，官能團(tuán)為不同于聚合物鏈的主要部分的基團(tuán)或取代基。在具體的實施方案中，官能團(tuán)包括雜原子。在某些實施方案中，官能團(tuán)可以是與其他聚合物鏈(增長性和/或非增長性)或者與可以同聚合物組合的其他成分如補強(qiáng)填料(例如炭黑)反應(yīng)性的或相互作用性的。在具體的實施方案中，官能團(tuán)包括連接至聚合物鏈的那些基團(tuán)，并且與類似的由非官能化聚合物制備的填充炭黑15的硫化橡膠相比，降低由官能化聚合物制備的填充炭黑的硫化橡膠的50。C滯后損失。在一個或多個實施方案中，該滯后損失的降低為至少5%，在另外的實施方案中為至少10%，和在其他實施方案中為至少15%。在一個或多個實施方案中，官能化彈性體包括位于聚合物鏈端部的官能團(tuán)。在具體的實施方案中，官能團(tuán)可以位于合物端部。在其他實施方案中，官能團(tuán)可以位于聚合物尾端，所述聚合物尾端為終止其聚合的聚合物端部。在具體的實施方案中，官能化彈性體包括頭端和尾端官能化；即，聚合物包括至少一種位于聚合物鏈頭端的官能團(tuán)和至少一種位于聚合物鏈尾端的官能團(tuán)。對于制備官能化彈性體有用的技術(shù)是本領(lǐng)域公知的。例如，這些官能團(tuán)能在合成彈性體期間或通過接枝至彈性體而加至聚合物。在一個實施方案中，彈性體通過使用陰離子聚合技術(shù)來合成。如本領(lǐng)域已知的，能使用包括官能團(tuán)的引發(fā)劑以生產(chǎn)具有位于聚合物鏈頭部的官能團(tuán)的聚合物。例如，包括環(huán)胺基團(tuán)的引發(fā)劑，其賦予所得聚合物以環(huán)胺官能度。這些引發(fā)劑的實例包括鋰代六亞曱基酰亞胺，其公開于美國專利6,080,835;5,786,441;6,025,450;和6,046，288中，將其引入本文以作參考。在另一個實施方案中，彈性體通過使用包括至少一個錫原子的陰離子聚合引發(fā)劑來合成。認(rèn)為這些化合物如錫-鋰引發(fā)劑在聚合物鏈頭端引入錫原子。實例包括三丁基錫鋰，其公開于美國專利No.5,268,439中，將其引入本文以作參考。在再一實施方案中，能使用二硫代縮醛的引發(fā)劑以在聚合物鏈頭端引入雜環(huán)基，如美國專利16No.7,153，919以及美國公布號2006/0264590和2006/0264589中公開，將其引入本文以作參考。其他公開于美國專利No.7,335,712中，將其引入本文以作參考。在再一實施方案中，將無論是否為頭端官能化的陰離子聚合彈性體使用將賦予聚合物尾端以端部官能度的偶聯(lián)劑或終止劑來終止?？捎糜谂悸?lián)或官能化活性聚合物尾端的有用化合物包括但不限于能由式RnMX4—n限定的那些化合物，其中R為有機(jī)基團(tuán)，M為硅或錫，X為卣素原子，和n為0至3的數(shù)。優(yōu)選地，R為具有l(wèi)至約10個碳原子的單一烷基。示例性化合物包括SnCU、R2SnCl2和RSnCl3,其公開于美國專利No.5,332,810中，將其引入本文以作參考。可單獨或與前述錫或硅化合物結(jié)合使用的其他化合物包括金屬卣化物、類金屬卣化物(metalloidhalide)、烷氧基硅烷、含亞胺的化合物、酉旨、酉旨-羧酸酉旨金屬酉己合物(ester畫carboxylatemetalcomplexe)、歡酉臾步克基酉旨金屬酉己合斗勿(alkylcarboxylatemetalcomplexe)、醛或酮、酰胺、異氰酸酯(鹽)、異石克氰酸酯(鹽)、亞胺和環(huán)氧化物。在再一實施方案中，將在配位催化劑體系如鑭系元素類部官能度的偶聯(lián)劑或終止劑來終止。有用的偶聯(lián)或官能化試劑包括上述那些，其描述于國際申請PCT/US00/30743和PCT/US00/30875中，將其引入本文以作參考。在一個或多個實施方案中，適當(dāng)?shù)墓倌芑噭┌珊谢鶊F(tuán)如酮、醛、酰胺、酯、咪唑啉酮、異氰酸酯和異硫氰酸酯基團(tuán)的那些化合物。這些化合物的實例公開于美國公開2006/0004131Al、2006/0025539Al、2006/0030677Al和2004/0147694Al中，將其引入本文以作參考。官能化試劑的其他實例包括如美國流水號11/640,711中公開的吖"秦化合物，如美國流水號11/710,713中公開的氫化苯酰胺(hydrobenzamide)化合物，如美國流水號11/710，845中公開的硝基化合物，和如美國流水號60/875,484中公開的受保護(hù)的肟化合物，將其引入本文以作參考。其他/>開于美國專利4,906，706、4,990,573、5,064,910、5,567,784、和5，844，050、6,992,147、6977，281j美國公布No.2006/0004131A1;曰本專利申請Nos.05誦051楊A(yù)，05-059103A,10隱306113A，和11-035633A中，將其引入本文以作參考。能用于偶聯(lián)反應(yīng)性聚合物鏈的有用官能化試劑，這些化合物也可稱為偶聯(lián)劑，包括任意本領(lǐng)域已知的那些，包括但不限于金屬卣化物如四氯化錫、類金屬卣化物如四氯化硅、酯羧酸酯金屬配合物如二辛基錫雙(馬來酸辛酯)、烷氧基硅烷如原硅酸四乙酯、和烷氧基錫烷如四乙氧基錫。能單獨或與其他官能化試劑組合使用偶聯(lián)劑?？梢砸匀我饽柋嚷适褂霉倌芑噭┑慕M合。IV.聚合物膠漿A.溶劑在一個或多個實施方案中，將糖醇的縮醛或縮酮引入至聚合物膠漿內(nèi)待處理的聚合物。在一個或多個實施方案中，聚合物膠漿包括溶劑和聚合物。在制備聚合物膠漿中，溶劑可包括極性溶劑、非極性溶劑或其混合物。在一個或多個實施方案中，極性有機(jī)溶劑為非質(zhì)子的。有用的非質(zhì)子極性有機(jī)溶劑的實例是四氫呋喃(THF)。適當(dāng)種類的非^L性有才幾溶劑包括但不限于脂族、環(huán)脂族和芳族烴類。這些溶劑的一些代表性實例包括正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、異戊烷、異己烷、異庚烷、異辛烷、2,2-二曱基丁烷、石油醚、煤油、石油溶劑油(petroleumspirit)、及它們的異構(gòu)體。適當(dāng)?shù)沫h(huán)脂族溶劑的一些代表性實例包括環(huán)戊烷、環(huán)己烷、曱基環(huán)戊烷和曱基環(huán)己烷等。適當(dāng)?shù)姆甲迦軇┑囊恍┐硇詫嵗ū健⑦拎?、曱苯、二甲苯、乙基苯、二乙基苯?,3,5-三甲基苯、和脂族、環(huán)脂族和芳族化合物的混合物。也可使用上述烴如己烷的商購混合物。B.制備聚合物膠漿可通過使用幾種技術(shù)來制備。在一個實施方案中，膠漿通過在有機(jī)溶劑內(nèi)合成彈性體來制備。在另一實施方案中，膠漿通過在有機(jī)溶劑內(nèi)溶解或懸浮彈性體來制備。在一個或多個實施方案中，彈性體在非極性溶劑中制備，并隨后將極性溶劑加入至在非極性溶劑內(nèi)的彈性體溶液中。在一個或多個實施方案中，橡膠彈性體能通過公知技術(shù)合成，且本發(fā)明的實施不通過用于制備聚合物的方法來限定。C.濃度在任何情況下，向其中加入糖醇的縮醛或縮酮的聚合物膠漿的聚合物濃度可以變化。在一個或多個實施方案中，聚合物膠漿可包括至少10重量％,在另外的實施方案中至少15重量％,在另外的實施方案中至少20重量％和在其他實施方案中至少25重量％的聚合物，基于膠漿的全部重量。在這些或其他實施方案中，聚合物膠漿包括低于60重量％,在另外的實施方案中低于55重量％,在另外的實施方案中低于50重量％,在另外的實施方案中低于45重量％和在其他實施方案中低于40重量％的聚合物，基于膠漿的全部重量。V.糖醇的縮醛或縮酮的引入A.概況在一個或多個實施方案中，將糖醇的縮醛或縮酮直接加入到聚合物膠漿中。在其他實施方案中，將糖醇的縮醛或縮酮與其他化合物或溶劑預(yù)混，并作為預(yù)混物加入到聚合物膠漿中，其可稱為母料。在一個或多個實施方案中，預(yù)混物或母料通過將糖醇的縮醛或縮酮引入低分子量化合物可溶的溶劑來形成。例如，DBS可以引入THF并溶解于THF內(nèi)以形成預(yù)混物，其可稱為母料溶液?？上蛟擃A(yù)混物中加入其他成分如油和/或相容劑。B.條件在一個或多個實施方案中，可將糖醇的縮醛或縮酮加入到聚合物膠漿中，同時將聚合物膠漿進(jìn)行混合或攪拌，且該混合或攪拌可在引入糖醇的縮醛或縮酮之后連續(xù)進(jìn)行。在一個或多個實施方案中，糖醇的縮醛或縮酮的引入可在大氣壓下進(jìn)行。在另外的實施方案中，糖醇的縮醛或縮酮的引入可在超過1.5atm,在另外的實施方案中在超過2.0atm,和在另外的實施方案中在超過3.0atm和在其他實施方案中在l和4atm之間的壓力下進(jìn)行。在這些或其他實施方案中，可進(jìn)行該引入，同時膠漿處于約30至約130。C，在另外的實施方案中約40至約12(TC和在其他實施方案中約50至約10(TC溫度下。在一個或多個實施方案中，在加入過程期間以及任選的混合或攪拌期間，將膠漿保持在這些溫度范圍內(nèi)。C.量在一個或多個實施方案中，加入到聚合物膠漿中的糖醇的縮醛或縮酮的量可以為至少0.5重量份(pbw)，在另外的實施方案中至少l.Opbw,在另外的實施方案中至少1.5pbw和在其他實施方案中至少2.0pbw，基于每100重量份聚合物(phr)。在這些或其他實施方案中，加入到聚合物膠漿中的糖醇的縮醛或縮酮的量可低于5.0pbw,在另外的實施方案中低于4.5pbw和在其他實施方案中低于4.0pbwphr。VI.聚合物分離在一個或多個實施方案中，向膠漿引入糖醇的縮醛或縮酮之后，將聚合物和至少部分的糖醇的縮醛或縮酮與溶劑分離或大體上分離。在具體的實施方案中，將分離的產(chǎn)物進(jìn)一步千燥?？梢允褂糜糜谌ト軇┗透稍锏某Ｒ?guī)步驟。在一個實施方案中，聚合物和糖醇的縮醛或縮酮可通過蒸氣去溶劑化與溶劑分離。剩余的水可通過烘箱干燥來去除。或者，溶劑可通過使用常規(guī)的干燥技術(shù)如轉(zhuǎn)鼓式干燥器(drumdryer)來去除。或者，溶劑能通過蒸發(fā)去除。VII.產(chǎn)物特性通過本發(fā)明的一個或多個實施方案生產(chǎn)的聚合物產(chǎn)物的特征在于有利的耐冷流性。該有利的耐冷流性，當(dāng)與不包括糖醇的縮醛或縮酮的類似聚合物組合物相比時，表現(xiàn)為重力冷流至少10%的增加，在另外的實施方案中至少20%的增加，在另外的實施方案中至少30%的增加，在另外的實施方案中至少40%的增加，在另外的實施方案中至少80%的增加，和在另外的實施方案中至少100%的增加，和在另外的實施方案中至少500%的增加，和在其他實施方案中至少1000%的增加，其中耐冷流性使用上述重力分析確定。通過本發(fā)明的一個或多個實施方案生產(chǎn)的聚合物產(chǎn)物的特征在于有利的耐冷流性。該有利的耐冷流性，當(dāng)與不包括糖醇的縮酪或縮酮的類似聚合物組合物相比時，表現(xiàn)為重力冷流至少10%的增加，在另外的實施方案中至少20%的增加，在另外的實施方案中至少30%的增加，在另外的實施方案中至少40%的增加，在另外的實施方案中至少80%的增加，和在另外的實施方案中至少100%的增加，和在另外的實施方案中至少200%的增加，和在其他實施方案中至少300%的增加，其中耐加速冷流性通過使用斯科特試驗機(jī)和上述分析來確定。VIII.聚合物的用途在一個或多個實施方案中，可使用根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的聚合物組合物以制備可石克化的組合物。在制備物料的可碌u化組合物中，聚合物可與橡膠配混領(lǐng)域中公知的其他成分如填料或類似物組合。橡膠組合物可包括填料如無機(jī)和有機(jī)填料。有機(jī)填料包括炭黑。無機(jī)填料可包括二氧化硅、氫氧化鋁、氫氧化鎂、粘土(水合硅酸鋁)及其混合物?？梢允褂迷S多橡膠硫化劑。例如，可以使用硫或過氧化物類硫化體系。同樣，參見例如Kirk-Othmer，ENCYCLOPEDIAOFCHEMICALTECHNOLOGY,第3版，WileyInterscience，N.Y.1982,Vol.20,pp.365-468，凈寺另寸是VULCANIZATIONAGENTSANDAUXILIARYMATERIALSpp.390-402,或A.Y.Coran,Fw/固/W/ow,ENCYCLOPEDIAOFPOLYMERSCIENCEANDENGINEERING,第2版，JohnWiley&Sons,Inc.，1989,將其引入本文以作參考。硫化劑可以單獨或組合使用?？墒褂玫钠渌煞职ù龠M(jìn)劑、油、蠟、防焦劑、加工助劑、氧化鋅、增粘性樹脂、補強(qiáng)劑、脂肪酸如硬脂酸、塑解劑和一種或多種其他橡膠。填料典型地以約l至約100phr，優(yōu)選約20至約90phr,和更優(yōu)選約35至約80phr的量使用，其中phr是指配混料內(nèi)每100重量份橡膠的重量份成分，所述配混料可包括預(yù)混物內(nèi)22的橡膠以及可在配混期間加入的任意其他橡膠。可硫化的橡膠組合物可通過形成包括預(yù)混物和填料的初始母煉膠來制備。該初始母煉膠可在起始溫度約25。C至約100。C與排膠溫度約135。C至約180。C下混煉。為了防止過早硫化(也稱為焦燒)，該初始母煉膠可不包含碌u化劑。一旦加工初始母煉膠，就可以在終煉階段中在低溫下將硫化劑引入并共混入初始母煉膠，其沒有引發(fā)硫化過程。任選地，能在母煉膠混煉階段和最終混煉階段之間使用有時稱為再煉的其他混煉階段。橡膠配混技術(shù)和其中使用的添加劑一般是已知的,^口7TzeCompowwd/wgKw/c"w/zfl/owAw66er,Stevensz在RUBBERTECHNOLOGYSECONDEDITION(1973VanNost腦dReinholdCompany)中所公開的。可應(yīng)用于填充二氧化硅的輪胎配方的混煉條件和步驟也是公知的，^口美國專利Nos.5,227,425;5,719,207;5,717,022,以及EP0890606中所述，將其全部引入本文以作參考。在制造輪胎中使用可硫化的橡膠組合物的情況下，根據(jù)包括標(biāo)準(zhǔn)橡膠成形、模壓和硫化技術(shù)的常規(guī)輪胎制造技術(shù)，將這些組合物加工成專侖胎組件。典型地，碌u化通過加熱才莫具中的可石克化組合物進(jìn)4亍；例如，加熱至約17(TC。碌"匕或交聯(lián)的橡膠組合物可稱為硫化橡膠，其一般含有熱固性的三維聚合物網(wǎng)絡(luò)。其他成分，例如加工助劑和填料，一般均勻分散遍及于硫化的網(wǎng)絡(luò)。本發(fā)明的輪胎組件優(yōu)選包括輪胎胎面。然而，橡膠組合物也能用于形成其他彈性體輪胎組件如胎面基部、胎側(cè)、胎體隔離膠、填充膠條等。能制造充氣輪月臺，J(口美國專利5，866，171;5,876,527;5,931,211;禾口5,971,046中所述，將其全部引入本文以作參考。他橡膠制品。例如，它們可用于制造為一般在載重汽車中使用的減震裝置的橡膠空氣彈簧。它們也可用于制造用于制備屋頂材料的橡膠膠片和其他制品。它們也可用于制造膠管。IX.另外的實施方案在另一實施方案中，稱為有機(jī)凝膠因子(gelator)的化合物能用于改進(jìn)彈性體的冷流特性而不會有害地影響彈性體的性能或使用。這些聚合物組合物有利地展示與類似制備但門尼粘度以及可比的動態(tài)性能。如本領(lǐng)域所已知，有機(jī)凝膠因子包括以下那些化合物，所述化合物改變有機(jī)溶劑的液體性質(zhì)，并通過纟皮此相互之間和/或與有機(jī)溶劑一起的各種化學(xué)和物理相互作用形成明膠。在具體的實施方案中，認(rèn)為某些有機(jī)凝膠因子相互作用，從而在用有機(jī)凝膠因子處理的彈性體內(nèi)形成網(wǎng)絡(luò)或區(qū)域結(jié)構(gòu)(domain)。這些網(wǎng)絡(luò)可以是自組裝網(wǎng)絡(luò)，并可以是離散的、連續(xù)的或半連續(xù)的。在具體的實施方案中，認(rèn)為這些網(wǎng)絡(luò)通過氫鍵或通過化合物上某些取代基的兀堆禾口、(pistacking)形成。該實施方案的實施不必通過有機(jī)凝膠因子的用途來限冷流性的那些聚合物，并因此存在貯存和輸送期間的技術(shù)困難，如關(guān)于前述實施方案所述。類似地，用于將有機(jī)凝膠因子引入至彈性體的方法可與關(guān)于前述實施方式所述的方法類似。例如，有機(jī)凝膠因子可加入至包括彈性體的聚合物膠漿，且彈性體與有機(jī)凝膠因子一起能夠與溶劑分離。也能使用類似量的有機(jī)凝膠因子。例如，加入至聚合物膠漿中的有機(jī)凝膠因子的量可為至少0.5重量份(pbw),在另外的實施方案中至少1.0pbw,在另外的實施方案中至少1.5pbw,和在其24他實施方案中至少2.0pbw,相對于每100重量份聚合物(phr)。在這些或其他實施方案中，加入至聚合物膠漿中的有機(jī)凝膠因子的量可低于5.0pbw,在另外的實施方案中低于4.5pbw，和在另外的實施方案中低于4.0pbwphr。展示改進(jìn)冷流的這些聚合物組合物可有利地用于制造輪胎，如上關(guān)于第一實施方案所述。為了證實本發(fā)明的實施，已制備并測試以下實施例。然而，不應(yīng)將實施例視為限制本發(fā)明的范圍。權(quán)利要求書將用以限定本發(fā)明。實施例試樣l-3制備包括18重量％苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)在THF中的聚合物膠漿。SBR通過使用正丁基鋰引發(fā)劑和異丙醇(IPA)作為終止劑的陰離子聚合技術(shù)來制備，因此產(chǎn)生未官能化的SBR。SBR的GPC分析表明Mn為88kg/mol和Mn/Mw低于l.l。向聚合物膠漿中任選地以表l所示的量加入二節(jié)叉基山梨糖醇(DBS)。然后分離SBR,并使用流變儀(rheometer)進(jìn)行頻率和溫度掃描。如圖l所示，頻率掃描(2%應(yīng)變)數(shù)據(jù)示出含有1.5和3重量百分比DBS的SBR的動態(tài)粘度增加，表明耐冷流性得到改進(jìn)。對同樣試樣的溫度掃描表明含有DBS的SBR的流動溫度增加(G，》G，)。將聚合物進(jìn)行應(yīng)變?yōu)?00%的RPA應(yīng)力弛豫試,瞼，其不顯示含有DBS的SBR耐冷流性改進(jìn)(圖2)。該數(shù)據(jù)表明含有DBS的聚合物的耐冷流性依賴于應(yīng)變。表l還示出流動溫度，其為G，等于G，，時的溫度。表l.為溫度掃描、頻率掃描和RPA試驗而制備的聚合物的組成和微觀結(jié)構(gòu)。所有聚合物都具有88kg/mol的Mn和Mn/Mw^1。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>試樣4-13使用與用于試樣l-3的步驟類似的步驟制備另外10種聚合物膠漿。聚合物使用正丁基鋰作為引發(fā)劑進(jìn)行陰離子聚合和用如表2中提供的各種終止劑來終止。特別地，三種聚合物用IPA終止，三種試樣用2-(甲基硫代)-2-瘞唑啉(瘞唑啉)終止，和三種試樣用N,N-二曱基咪唑啉酮(DMI)終止。至于試樣l-3，制備THF中的18%聚合物溶液，并以表2中提供的量加入DBS。表2.為配混評價和冷流試驗而制備的聚合物的組成和微觀結(jié)構(gòu)。所有聚合物都具有110kg/mol的Mn和l.l的Mn/Mw。脊456789101112試樣終止劑IPAIPAIPAp塞哇啉遂唑啉漆哇啉DMIDMIDMIWt%DBS01.5301.5301.53%1，246.146.146.145.545.545.545.745,745.7%1,2(丁二57.257.257.256.556.556.556.856.856.8%1，434.434.434.435.035.035.034.734.734.7%苯乙烯(鉤19.519.519.519.419.419.419.519.519.5%苯乙烯(嵌段)1.81.81.81.51.51.51.71.71.7IPA二異丙醇；噻唑啉=2-(甲^5克代)-2-噻哇啉；DMI二N,N-二曱基咪哇啉酮任選加入DBS之后，通過蒸發(fā)溶劑分離聚合物，并進(jìn)行試驗。每個聚合物試樣具有其使用斯科特試驗機(jī)測量的耐冷流性。在該試驗中，每個聚合物試樣(15.5克)在英斯特壓模(Instroncompressionmold)中4吏用CarverPress在100°C下熔融壓制20分鐘。冷卻后，分別將試樣以具有40.0mmxl3.0mm直徑和高度的均勻厚度的圓柱體成形物從壓機(jī)移去。斯科特試驗機(jī)使用重物(5000克)以壓制試樣30分鐘，此時測量聚合物試樣厚度。如從表3數(shù)據(jù)可看出，與不含有DBS的聚合物相比時，DBS加入至任意聚合物中都導(dǎo)致冷流的改進(jìn)。用p塞哇啉或DMI鏈端官能化的SBR示出比未官能化聚合物略孩史更好的耐冷流性。也將聚合物試樣進(jìn)行重力冷流測量。在該試一瞼中，每個聚合物試樣(2.5克)都在英斯特壓模中使用CarverPress在100。C下熔融壓制20分鐘。冷卻后，將試樣作為具有13.0mm27直徑和高度的均勻厚度的圓柱體成形物從壓機(jī)移去。重力冷流試驗使用11.4g重物，該重物用于才莫擬聚合物的六個月交包堆疊的重物，在室溫下壓制每個試樣28天。與斯科特試驗機(jī)類似，該試驗顯示，當(dāng)與不含有DBS的聚合物相比時，官能化的和未官能化的聚合物具有優(yōu)良的改進(jìn)的耐冷流'性。表3.在表2中制備的聚合物的耐冷流性結(jié)果。試樣456了89101112試樣終止劑IPAIPAIPA漆唑啉漆峻啉漆哇啉DMIDMIDMIWt%DBS01.5301.5301.53斯科特試驗機(jī)(3分鐘；mm)5.19,211.18.610.511.37.610.511.3重力冷流(28天；mm)1.69.911.12.412.011.92.38.611.2IPA二異丙醇；噻唑啉=2-(曱基硫代)-2-瘞—啉酮匕啉；DMI-N，N-二曱基咪唑配混料4-13將試樣4-13中制備并用DBS任選處理的聚合物用于制造填充炭黑的橡膠配方，所述配方與那些常規(guī)用于制造輪胎胎面的配方相似。榜J交配制的配方示于表4中。表4.用于配混表2中的聚合物的炭黑配方。母煉膠phr聚合物100炭黑(N343)50硬脂酸2蠟共混物2抗氧化劑0.95終煉膠phr母煉膠164.95碌u和促進(jìn)劑1.5氧化鋅2.5根據(jù)常規(guī)技術(shù)將橡膠配方壓片并硫化。未碌u化配混料的門尼粘度(ML1+4)在130。C下通過使用Alpha技術(shù)門尼粘度儀測量，所述門尼粘度儀具有大轉(zhuǎn)子、一分鐘預(yù)熱(warm-up)時間和四分鐘運行時間。才艮據(jù)ASTMD412測定扯斷拉力(Tb)以及扯斷伸長率(Eb)。硫化橡膠的潘恩作用(Payneeffect)數(shù)據(jù)(AG，)和滯后數(shù)據(jù)(tanS)從動態(tài)應(yīng)變掃描實驗獲得，所述試驗在50。C和15Hz下在0.1。/。至14.25。/。的應(yīng)變掃描下進(jìn)行。AG，為0.iy。應(yīng)變下的G'與14.25。/。應(yīng)變下的G，之差。硫化橡膠的物理性能總結(jié)于表5中。表5.對于未官能化的SBR和含有DBS的官能化SBR的配混結(jié)果的比較。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>能夠看出，DBS力口入至SBR中不會改變^5克化橡膠性能。配混料門尼粘度和硫化流變儀數(shù)據(jù)表明含有DBS的試樣和偶聯(lián)的試樣13之間具有類似的加工性。同樣，扯斷伸長率和模量數(shù)據(jù)也與試樣13相似。如能從表5的數(shù)據(jù)中看出的，含有DBS的官能化SBR在0、30和6(TC下具有與試樣13的偶聯(lián)聚合物相似的滯后性和G，值。DBS的添加看來不會影響官能性端基和炭黑之間的相互作用。在不偏離本發(fā)明的范圍和精神下的各種改進(jìn)和變化，對于本領(lǐng)域技術(shù)人員都是顯而易見的。本發(fā)明當(dāng)然并不限于此處提出的說明性實施方案。權(quán)利要求1.一種用于制備聚合物組合物的方法，所述方法包括i.)提供包括聚合物和溶劑的聚合物膠漿；ii.)將糖醇的縮醛或縮酮引入所述聚合物膠漿；和iii.)將至少部分所述聚合物以及所述糖醇的縮醛或縮酮與所述溶劑分離，以提供包括所述聚合物和所述糖醇的縮醛或縮酮的聚合物組合物。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其中所述聚合物包括聚二烯或聚二烯共聚物。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述引入步驟將糖醇的縮醛引入所述聚合物膠漿。4.一種用于制備聚合物組合物的方法，所述方法包括i.)提供聚合物膠漿；和ii.)將二爺叉基山梨糖醇引入至所述聚合物膠漿。5.—種聚合物組合物，其包含i.)彈性體；和ii.)^t醇的縮醛或縮酮。全文摘要本發(fā)明涉及改進(jìn)聚合物耐冷流性的方法。一種用于制備聚合物組合物的方法，該方法包括提供含有聚合物和溶劑的聚合物膠漿，將糖醇的縮醛或縮酮引入聚合物膠漿，和將至少部分聚合物和糖醇的縮醛或縮酮與溶劑分離，從而提供含有聚合物和糖醇的縮醛或縮酮的聚合物組合物。文檔編號C08J3/21GK101475694SQ20081019299公開日2009年7月8日申請日期2008年12月31日優(yōu)先權(quán)日2007年12月31日發(fā)明者克里斯多夫·G·羅伯遜,凱文·M·麥考利,特倫斯·E·霍根,艾米·蘭德爾申請人:株式會社普利司通