專利名稱：：適用于注拉吹工藝制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚丙烯樹脂制備方法，特別涉及專用于制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂的制備方法。
背景技術(shù)：
：目前，塑料醫(yī)用輸液瓶的制造原料基本都采用專用的聚丙烯樹脂，它是一種乙烯含量小于10^%的丙烯_乙烯無規(guī)共聚物。就耐熱性、強(qiáng)度、韌性和透明度等性能而言，它與早期使用的聚氯乙烯等高聚物材料相比具有明顯的優(yōu)勢，典型的如美國專利US5，286，540、中國專利申請200410017402.9所介紹的。另一方面，醫(yī)用輸液瓶的制瓶過程則大都由直接擠吹工藝改為注拉吹工藝，即先將原料通過注塑制成瓶坯，然后于拉伸的狀態(tài)下吹塑成型。由于成型過程高聚物大分子經(jīng)拉伸后取向度提高，瓶體強(qiáng)度明顯增加，使瓶體在機(jī)械性能不受影響的前提下壁厚得以降低。這不僅改善了瓶體的透明度，并減少了制瓶的原料用量。在醫(yī)用輸液瓶的整個(gè)制造過程，制瓶原料聚丙烯樹脂需經(jīng)歷有氧環(huán)境下的加熱熔融，聚合物大分子會因此而發(fā)生熱降解，這最后會影響瓶體的機(jī)械性能。為了提高聚丙烯樹脂的抗氧性能，樹脂中加入抗氧添加劑是必須的。抗氧添加劑的組分一般包括抗氧劑和酸中和劑，抗氧劑是主要的成分，酸中和劑則用于阻止聚合催化劑的殘余物致使聚合物內(nèi)部形成酸性環(huán)境，因?yàn)樗嵝原h(huán)境將促進(jìn)降解的發(fā)生。相比較直接擠吹工藝，注拉吹工藝前期多出了瓶坯的制造，原料在有氧環(huán)境下的加熱熔融次數(shù)增加，聚合物大分子更易發(fā)生熱降解。現(xiàn)有技術(shù)中，一般的用于制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂原料通常并不因?yàn)橹圃旃に嚨母淖兌鴮寡跆砑觿┻M(jìn)行針對性的調(diào)整，因此當(dāng)用于注拉吹工藝時(shí)，便顯現(xiàn)了抗氧性能不夠理想的缺陷。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種適用于注拉吹工藝制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂制備方法，它所要解決的技術(shù)問題是通過對抗氧添加劑配方進(jìn)行針對性的調(diào)整，改善和提高樹脂的抗氧化性能，從而克服現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷。以下是本發(fā)明具體的技術(shù)方案—種適用于注拉吹工藝制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂制備方法，該方法包括將聚丙烯樹脂基料與添加劑均勻混合后進(jìn)行熔融混合造粒，得到聚丙烯樹脂產(chǎn)品，熔融加熱溫度為190250°C。上述聚丙烯樹脂基料為丙烯與乙烯無規(guī)共聚物，其乙烯含量為0.54wt%;熔融溫度為140165°C;熔體流動速率為5.010.0g/10min。上述添加劑包括酸中和劑、抗氧劑A和抗氧劑B，其中抗氧劑A為1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷；抗氧劑B為二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯。以重量比計(jì)，各物質(zhì)的配比為抗氧劑A:抗氧劑B=1:0.310;聚丙烯樹脂基料酸中和劑=ioo:o.oio.05;聚丙烯樹脂基料(抗氧劑A+抗氧劑B)=100:0.020.28。上述聚丙烯樹脂基料的熔體流動速率最好為6.58.5g/10min;上述抗氧劑A:抗氧劑B=1:0.87為更佳；上述酸中和劑最好為硬脂酸鈣和氫化滑石粉的混合物，以重量比計(jì)，硬脂酸鈣氫化滑石粉=1:0.81.3。進(jìn)行熔融混合造粒時(shí)，熔融加熱溫度最好為20023(TC，熔融加熱時(shí)間一般為24分鐘。發(fā)明人經(jīng)大量的篩選實(shí)驗(yàn)，選擇了一種由受阻酚類抗氧劑與亞磷酸酯類抗氧劑組成的復(fù)配氧化劑，它們通常并不為現(xiàn)有技術(shù)所采用，而以此組合的抗氧劑卻取得了意外的使用效果，特別體現(xiàn)在抗氧性能更為持續(xù)穩(wěn)定。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是制得的樹脂耐熱降解性能有很大的提高，經(jīng)多次加熱熔融，樹脂的熔體流動速率的上升趨勢明顯減緩，因此更適合用于注拉吹制瓶工藝。下面將通過具體的實(shí)施方案對本發(fā)明作進(jìn)一步的描述，由于本發(fā)明的關(guān)鍵在于抗氧劑的調(diào)整或改進(jìn)，其它部分與現(xiàn)有技術(shù)無本質(zhì)的區(qū)別，故實(shí)施例將注重抗氧添加劑中抗氧劑及其配比的列舉。具體實(shí)施例方式實(shí)施例16將聚丙烯樹脂基料與添加劑均勻混合后進(jìn)行熔融混合造粒，得到聚丙烯樹脂產(chǎn)品。熔融加熱溫度為20023(TC，熔融加熱時(shí)間為24分鐘。上述聚丙烯樹脂基料為丙烯與乙烯無規(guī)共聚物，其乙烯含量為0.54wt%;熔融溫度為140165。C，熔體流動速率為7.0g/10min。上述添加劑包括酸中和劑、抗氧劑A和抗氧劑B，其中抗氧劑A為1，1，3-三(2-甲基-4-羥基_5_叔丁基苯基)丁烷；抗氧劑B為二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯；酸中和劑為相同重量份的硬脂酸鈣和氫化滑石粉。各實(shí)施例各物質(zhì)的配比見表1。比較例12受阻酚類抗氧劑A采用現(xiàn)有技術(shù)常用的1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4羥基芐基)苯，亞磷酸酯類抗氧劑B采用現(xiàn)有技術(shù)常用的三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯，其余同實(shí)施例16。將各實(shí)施例和比較例的聚丙烯樹脂加熱至熔融，冷卻造粒，再加熱至熔融，冷卻造粒，如此反復(fù)5次。分別測定經(jīng)第3次、第5次熔融和造粒后聚丙烯樹脂的熔體流動速率MFR(3)及MFR(5)，結(jié)果見表2。表1.<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>權(quán)利要求一種適用于注拉吹工藝制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂制備方法，該方法包括將聚丙烯樹脂基料與添加劑均勻混合后進(jìn)行熔融混合造粒，得到聚丙烯樹脂產(chǎn)品，熔融加熱溫度為190～250℃；上述聚丙烯樹脂基料為丙烯與乙烯無規(guī)共聚物，其乙烯含量為0.5～4wt％，熔融溫度為140～165℃，熔體流動速率為5.0～10.0g/10min；上述添加劑包括酸中和劑、抗氧劑A和抗氧劑B，其中抗氧劑A為1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷；抗氧劑B為二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯；以重量比計(jì)，各物質(zhì)的配比為抗氧劑A∶抗氧劑B＝1∶0.3～10；聚丙烯樹脂基料∶酸中和劑＝100∶0.01～0.05；聚丙烯樹脂基料∶(抗氧劑A+抗氧劑B)＝100∶0.02～0.28。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯樹脂制備方法，其特征在于所述的聚丙烯樹脂基料的熔體流動速率為6.58.5g/10min。3.根據(jù)權(quán)利要求i所述的聚丙烯樹脂制備方法，其特征在于所述的抗氧劑A:抗氧劑B=1:0.87。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯樹脂制備方法，其特征在于所述的酸中和劑為硬脂酸鈣和氫化滑石粉的混合物，以重量比計(jì)，硬脂酸鈣氫化滑石粉=i:o.8i.3。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯樹脂制備方法，其特征在于進(jìn)行熔融混合造粒時(shí)，熔融加熱溫度為200230°C。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯樹脂制備方法，其特征在于進(jìn)行熔融混合造粒時(shí)，熔融加熱時(shí)間為24分鐘。全文摘要一種適用于注拉吹工藝制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂制備方法，包括將聚丙烯樹脂基料與添加劑均勻混合后進(jìn)行熔融混合造粒，得到聚丙烯樹脂產(chǎn)品，熔融加熱溫度為190～250℃。樹脂基料為丙烯與乙烯無規(guī)共聚物，乙烯含量0.5～4wt％，熔體流動速率5.0～10.0g/10min。添加劑包括酸中和劑、抗氧劑A和抗氧劑B，其中抗氧劑A為1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷；抗氧劑B為二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯?？寡鮿〢∶抗氧劑B＝1∶0.3～10；聚丙烯樹脂基料∶酸中和劑＝100∶0.01～0.05；聚丙烯樹脂基料∶(抗氧劑A+抗氧劑B)＝100∶0.02～0.28。文檔編號C08K13/00GK101724202SQ200810202110公開日2010年6月9日申請日期2008年10月31日優(yōu)先權(quán)日2008年10月31日發(fā)明者曲云春,陸秋歡,陳銘申請人:中國石化上海石油化工股份有限公司