專(zhuān)利名稱(chēng)::一種可直接注塑粘接tpe的增強(qiáng)尼龍合金材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種復(fù)合增強(qiáng)尼龍合金材料及其制備方法,具體為一種可直接注塑粘接TPE的增強(qiáng)尼龍合金材料及其制備方法。屬于合金材料的改性和加工領(lǐng)域。
背景技術(shù):
:尼龍6(PA6)工程塑料具有高韌性、耐磨性、自潤(rùn)滑、自熄性、耐油和耐腐蝕等良好的綜合性能,產(chǎn)量居五大工程塑料之首,被廣泛應(yīng)用于汽車(chē)、電子電氣、機(jī)械、鐵路、兵器和建筑等領(lǐng)域。由于尼龍PA6與熱塑性彈性體TPE極性和結(jié)構(gòu)上的差異,導(dǎo)致兩種材料的相容性差,如若不對(duì)PA6或TPE進(jìn)行相應(yīng)改性以提高二者的相容性,會(huì)直接影響到產(chǎn)品的性能。比如TPE二次注塑粘接增強(qiáng)PA6,未改性的兩種材料界面作用力弱,易剝落,影響制件的功能性和使用性。在PA6基體中混入一定量的聚烯烴,并以馬來(lái)酸酐接枝彈性體對(duì)兩種聚合物進(jìn)行增容,所形成的PA6/聚烯烴合金可明顯改善上述TPE與PA6的粘接效果。PA6/聚烯烴合金包括PA6/PP、PA6/PE、PA6/EPDM、PA6/P0E等。對(duì)于玻纖增強(qiáng)PA6/PP合金,已有人作了相關(guān)研究并進(jìn)行了報(bào)道。中國(guó)專(zhuān)利CN101195707A,公開(kāi)日2008年6月11日,該發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)的名稱(chēng)為"一種玻璃纖維增強(qiáng)尼龍6-聚丙烯合金材料"。該合金材料其組成成分的重量配比為尼龍6樹(shù)脂5570份,聚丙烯210份,玻璃纖維1035份,增韌劑110份,抗氧劑0.10.5份。該發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是合金材料成本低廉,具有良好的沖擊性能,并且其他力學(xué)性能基本保持不變。該發(fā)明專(zhuān)利也公開(kāi)了其產(chǎn)品的制作方法,將基體樹(shù)脂、增韌劑、抗氧劑等均勻混合后進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī),同時(shí)從雙螺桿擠出機(jī)專(zhuān)用的玻璃纖維口處添加玻璃纖維,共混擠出后冷卻、風(fēng)干、切粒后即得成品。本發(fā)明在前者玻纖增強(qiáng)的基礎(chǔ)上引入硫酸鈣晶須,并與玻璃纖維形成協(xié)同作用,對(duì)PA6/聚烯烴合金樹(shù)脂復(fù)合增強(qiáng)改性。由本法制得的合金材料并加工成型的制件不僅性能優(yōu)異,外表美觀,而且對(duì)二次注塑TPE具有較強(qiáng)的粘接作用,生產(chǎn)成本也得到了有效降低,有很大的實(shí)用性和商業(yè)價(jià)值。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的旨在提供一種可直接注塑粘接TPE的復(fù)合增強(qiáng)尼龍合金材料。其無(wú)須添加粘接劑,解決了TPE次注塑粘接增強(qiáng)PA6易剝離的問(wèn)題。本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)?!N可直接注塑粘接TPE的增強(qiáng)尼龍合金材料,按重量份計(jì),其組成和配比為尼龍6切片4070份聚烯烴525份相容劑520份玻璃纖維1035份硫酸f丐晶須525份其他添加劑0.25份所述的尼龍6切片的數(shù)均分子量在500030000。所述的聚烯烴為聚丙烯(PP),聚乙烯(PE),乙烯-辛烯共聚物(P0E),乙烯-丙烯共聚物(EP匿),苯乙烯-氫化丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS)和苯乙烯-丁二烯共聚物(SBS)中的一種或幾種組合物;所述的相容劑為馬來(lái)酸酐接枝的聚丙烯(PP),低密度聚乙烯(LDPE),乙烯-辛烯共聚物(POE),苯乙烯-氫化丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS)和苯乙烯-丁二烯共聚物(SBS)彈性體中的一種。所述的玻璃纖維為無(wú)堿、中堿、高強(qiáng)度玻纖,玻纖直徑為520iim。所述的硫酸鈣晶須平均直徑為0.28iim,平均長(zhǎng)度為10200ym。所述的其他添加劑包括抗氧劑,耐光照助劑,阻燃劑,各種顏色添加劑,各種酯類(lèi)或脂肪酸類(lèi)潤(rùn)滑劑等;上述可直接注塑粘接TPE的增強(qiáng)尼龍合金材料的制備方法,其具體步驟為(1)按上述重量配比稱(chēng)取原料。(2)將尼龍6、聚烯烴、相容劑、玻璃纖維、硫酸鈣晶須、抗氧劑、耐光照助劑和其他添加劑均勻混和后進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī),在專(zhuān)用玻璃纖維口處添加玻璃纖維,加工工藝如下一區(qū)溫度190210。C,二區(qū)溫度220240。C,三區(qū)溫度220240°C,四區(qū)溫度220240。C,五區(qū)溫度220250。C,主機(jī)轉(zhuǎn)速250400轉(zhuǎn)/分鐘。(3)擠出后冷卻、干燥、切粒即得復(fù)合增強(qiáng)尼龍合金改性料。(4)用復(fù)合增強(qiáng)尼龍合金改性料先一次注塑成成品件,再以成品件作為嵌件,二次注塑TPE,實(shí)現(xiàn)兩種材料的粘接。首先,在樹(shù)脂基體中采用了聚烯烴及馬來(lái)酸酐接枝彈性體作為相容劑以提高尼龍6與TPE的界面粘接作用,解決了TPE二次注塑粘接增強(qiáng)PA6易剝離的問(wèn)題,也使加工成型工序更加簡(jiǎn)易快捷,此外合金材料能有效的降低成本,提高了其實(shí)用性和商業(yè)價(jià)值。其次,配方中采用玻璃纖維和硫酸鈣晶須復(fù)合增強(qiáng)PA6/PP合金基材。通過(guò)玻璃纖維和晶須的協(xié)同作用,表現(xiàn)出十分顯著的增強(qiáng)效果。在一定的添加量和添加比例下,兩者復(fù)合增強(qiáng)效果可超過(guò)純玻纖。不僅提升了復(fù)合材料的強(qiáng)度、模量、耐高溫性、尺寸穩(wěn)定性、表面光潔度,而且由于硫酸鈣晶須自身的價(jià)格優(yōu)勢(shì),可進(jìn)一步降低生產(chǎn)成本。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。在實(shí)施例及對(duì)比例合金材料配方中,尼龍6牌號(hào)為PA6-YH800,岳陽(yáng)石化生產(chǎn)。所述的聚烯烴PP牌號(hào)為M1200HS(熔指約10g/10min),中石化提供;聚烯烴POE為杜邦公司產(chǎn)的線形乙烯-辛烯共聚物,密度為0.880.90g/cm3,熔融指數(shù)為150g/10min。所述的相容劑馬來(lái)酸酐接枝PP牌號(hào)為Bondyram1001,Polyram以色列生產(chǎn),接枝4率為1^;馬來(lái)酸酐接枝P0E牌號(hào)為Bondyram7003,Polyram以色列生產(chǎn),接枝率為0.7%。所述的玻纖為巨石集團(tuán)生產(chǎn),牌號(hào)為ER13-2000-988A。所述的硫酸鈣晶須由洛陽(yáng)亮東非金屬材料科技開(kāi)發(fā)有限公司生產(chǎn),平均直徑為14iim,平均長(zhǎng)度為50200iim。所述的其他添加劑為抗氧劑1098和168(1:1)。其中抗氧劑1098為Ciba公司生產(chǎn),商品牌號(hào)為Irganox1098,化學(xué)名稱(chēng)為N,N-雙-[3_(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?;鵠己二胺??寡鮿?68為Ciba公司生產(chǎn),商品牌號(hào)為Irgafos168,化學(xué)名稱(chēng)為三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。樹(shù)脂和各種添加劑在高速混合器中干混35分鐘,再在雙螺桿擠出機(jī)中經(jīng)熔融擠出,造粒,其工藝為一區(qū)溫度19021(TC,二區(qū)溫度22024(TC,三區(qū)溫度220240°C,四區(qū)溫度220240°C,五區(qū)溫度220250°C,主機(jī)轉(zhuǎn)速250400轉(zhuǎn)/分鐘。產(chǎn)品性能測(cè)試方法拉伸性能,按IS0527方法,拉伸速度為50mm/min,樣條尺寸為150*10*4mm。彎曲性能,按IS0178方法,試驗(yàn)速度為2mm/min,樣條尺寸為80*10*4mm,跨距64mm。缺口Charpy沖擊強(qiáng)度,按IS0179方法,樣條尺寸為80*10*4mm,缺口深度為試樣厚度的五分之一。實(shí)施例1實(shí)施例5及對(duì)比例1對(duì)比例3的組分重量配比見(jiàn)下表<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>各配方的測(cè)試結(jié)果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由實(shí)施例2實(shí)施例5與對(duì)比例1對(duì)比例3的對(duì)比可以看出,硫酸鈣晶須與玻纖的復(fù)合增強(qiáng)效果顯著。當(dāng)填充量在30份左右,硫酸鈣晶須與玻纖添加比例相等時(shí),硫酸鈣晶須與玻纖對(duì)基體樹(shù)脂的復(fù)合增強(qiáng)效果優(yōu)于純玻纖。可能是由于晶須的強(qiáng)度大,在螺桿中長(zhǎng)徑比易得到保持而不被剪切,從而對(duì)樹(shù)脂具有較好的增強(qiáng)效果,此外與玻纖產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),使增強(qiáng)效果更為突出。按照實(shí)施例1實(shí)施例5與對(duì)比例1對(duì)比例3的配方制備的復(fù)合增強(qiáng)尼龍合金材料用于TPE二次注塑粘接增強(qiáng)PA6,8種合金材料對(duì)TPE都具有一定的粘接效果,但從粘接作用力及外表光潔度來(lái)看,實(shí)施例2配方最佳。權(quán)利要求一種可直接注塑粘接TPE的增強(qiáng)尼龍合金材料,按重量份計(jì),其組成和配比為尼龍6切片40~70份聚烯烴5~25份相容劑5~20份玻璃纖維10~35份硫酸鈣晶須5~25份其他添加劑0.2~5份。2.根據(jù)權(quán)利1要求所述的一種可直接注塑粘接TPE的增強(qiáng)尼龍合金材料,其特征在于所述的尼龍6切片的數(shù)均分子量為500030000。3.根據(jù)權(quán)利1要求所述的一種可直接注塑粘接TPE的增強(qiáng)尼龍合金材料,其特征在于所述的聚烯烴為PP、PE、P0E、EPDM、SEBS和SBS中的一種或幾種組合物。4.根據(jù)權(quán)利1要求所述的可直接注塑粘接TPE的復(fù)合增強(qiáng)尼龍合金材料,其特征在于所述的相容劑為PP、LDPE、POE、SEBS和SBS彈性體中的一種。5.根據(jù)權(quán)利1要求所述的一種可直接注塑粘接TPE的增強(qiáng)尼龍合金材料,其特征在于所述的玻璃纖維為無(wú)堿、中堿和高強(qiáng)度玻纖中的一種,玻纖直徑為520iim。6.根據(jù)權(quán)利1要求所述的一種可直接注塑粘接TPE的增強(qiáng)尼龍合金材料,其特征在于硫酸鈣晶須的平均直徑為0.28iim,平均長(zhǎng)度為10200ym。7.根據(jù)權(quán)利1要求所述的一種可直接注塑粘接TPE的增強(qiáng)尼龍合金材料,其特征在于其他添加劑包括抗氧劑,耐光照助劑,阻燃劑,各種顏色添加劑和各種酯類(lèi)、脂肪酸類(lèi)潤(rùn)滑劑。8.—種制備權(quán)利1要求所述的可直接注塑粘接TPE的增強(qiáng)尼龍合金材料的方法,其具體步驟為(1)按權(quán)利要求1重量份配比稱(chēng)取原料;(2)將尼龍6、聚烯烴、玻璃纖維、硫酸鈣晶須、相容劑和其它添加劑均勻混和后進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī),在專(zhuān)用玻璃纖維口處添加玻璃纖維,加工工藝如下一區(qū)溫度19021(TC,二區(qū)溫度220240°C,三區(qū)溫度220240°C,四區(qū)溫度220240°C,五區(qū)溫度220250°C,主機(jī)轉(zhuǎn)速250400轉(zhuǎn)/分鐘;(3)擠出后冷卻、干燥、切粒即得增強(qiáng)尼龍合金改性料;(4)用擠出的增強(qiáng)尼龍合金改性料先注塑成成品件,再以成品件作為嵌件,直接注塑TPE,實(shí)現(xiàn)兩種材料的粘接。尼龍6切片70份25份20份-35份25份5份。聚烯烴相容劑玻璃纖維硫酸鈣晶須其他添加劑全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種可直接注塑粘接TPE的增強(qiáng)尼龍合金材料及其制備方法,屬于合金材料的改性和加工領(lǐng)域。按重量份計(jì),該合金材料組成包括尼龍6切片40~70份、聚烯烴5~25份、相容劑5~20份、玻璃纖維10~35份、硫酸鈣晶須5~25份、其他添加劑0.2~5份。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是加工簡(jiǎn)便,粘接性強(qiáng),制件外表美觀,性能優(yōu)異,且能有效的降低成本,可用于制造汽車(chē)天窗折板材料。文檔編號(hào)C08L23/16GK101760009SQ200810207588公開(kāi)日2010年6月30日申請(qǐng)日期2008年12月23日優(yōu)先權(quán)日2008年12月23日發(fā)明者周文,張祥福,查敏申請(qǐng)人:上海普利特復(fù)合材料股份有限公司