專利名稱：：聚羥基烷酸酯接枝聚合物及其制備方法聚羥基烷酸酯接枝聚合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及材料領(lǐng)域，特別涉及聚羥基烷酸酯的接枝改性產(chǎn)物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：由于傳統(tǒng)的石油基塑料在自然界中很穩(wěn)定，難以生物降解，傳統(tǒng)塑料行業(yè)消耗大量的石油能源以及帶來的"白色污染"已經(jīng)受到越來越多的關(guān)注。從上個(gè)世紀(jì)60、70年代以來，人們開始了對生物降解塑料的研究和開發(fā)，目前已經(jīng)有多種生物降解材料(Biodegradablematerial)問世，生物降解材料生物降解后，成為水和二氧化碳，不會對環(huán)境產(chǎn)生危害。其中常見的生物降解聚合物材料如聚羥基烷酸酯(PHAs)等，其來源于天然可再生原材料，性能好，運(yùn)用廣泛，具有良好的物理、力學(xué)性能、加工性能以及良好的生物降解性和生物相容性。而且PHAs不但可以用于醫(yī)學(xué)材料，如一些組織工程材料、藥物控制釋放載體、外科修復(fù)材料等，還可以用于日用聚合物和食品聚合物(如包裝袋、口香糖等)，以及汽車零部件、建材、工具、玩具，由于其來源于可再生的農(nóng)業(yè)材料，使用廢棄后不會給環(huán)境帶來壓力，符合材料科學(xué)發(fā)展的趨勢和潮流。PHAs雖然具有如上優(yōu)點(diǎn)，但為了進(jìn)一步提高其熱穩(wěn)定性和生物降解速率以及與其他材料的相容性，仍然需要對PHAs進(jìn)行改性。但以往對PHAs的改性主要包括填充改性、共混改性等。如公開號為CN1503824A的中國發(fā)明專利，公開了使用成核劑與增塑劑的聚羥基烷酸酯加工技術(shù)，這種加工方法利用添加成核劑和增塑劑對聚羥基烷酸酯進(jìn)行改性，但只能改善聚羥基烷酸酯的加工性能，并不能提高與其他材料的相容性。同樣，公開號為CN101205356的中國發(fā)明專利，公開了聚羥基烷酸酯及其共聚物與聚乳酸的共混改性，該專利對聚羥基烷酸酯的共混改性同樣只能改善聚羥基烷酸酯的加工性能。公開號為CN1312305的中國公開專利，利用輻射方法將異戊二烯接枝到聚羥基丁酸酯上，在微觀上是由塑料相聚羥基丁酸酯和橡膠相聚異戊二烯兩相組成，目的是為了利用橡膠相的聚異戊二烯提高聚羥基丁酸酯的韌性，同時(shí)也因?yàn)橄鹉z相聚異戊二烯的存在，這種改性聚羥基丁酸酯僅僅是對自身韌性的一種改善，并不能作為相容劑使用來改善與其他無機(jī)填充材料之間或極性共混材料各極性組分之間的相容性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明為了改善聚羥基烷酸酯(PHAs)的熱穩(wěn)定性、進(jìn)一步提高其生物降解速率以及與其他材料的相容性，公開了一種聚羥基烷酸酯接枝聚合物。本發(fā)明還公開了上述聚羥基烷酸酯接枝聚合物的多種制備方法。本發(fā)明的聚羥基烷酸酯接枝聚合物技術(shù)方案如下所述一種聚羥基烷酸酯接枝聚合物，其特征在于由聚羥基烷酸酯、接枝單體、引發(fā)劑和抗氧化劑制備而成，各組分的重量份數(shù)為聚羥基烷酸酯100份接枝單體引發(fā)劑抗氧化劑0.1-15份0-5份0-5份。優(yōu)選地，所述引發(fā)劑為0.01-5份，所述抗氧化劑為0.001-5份。更優(yōu)選地，所述接枝單體為1-10份，所述引發(fā)劑為0.05-1份，所述抗氧化劑為0.OH份。所述接枝單體可以是馬來酸酐及其酯、富馬酸酐及其酯、苯乙烯及其衍生物、丙烯酸及其酯、甲基丙烯酸及其酯、丙烯晴及其衍生物、長鏈不飽和羧酸及其酯中的一種或多種混合物。所述引發(fā)劑可以是過氧化物類引發(fā)劑、偶氮類引發(fā)劑、氧化還原類引發(fā)劑中一種或多種混合物。優(yōu)選地，所述引發(fā)劑是過氧化二叔丁基、過氧化二枯基、過氧化叔丁基枯基、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔戊酯、過氧化乙酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁過氧基)己烷、2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁過氧基)己炔、過氧化二異丙苯、過氧化苯甲酰、過氧化十二酰、二叔丁基過氧異丙基苯、過氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-雙(過氧化苯甲酰)己烷、叔丁基異丙基苯過氧化物、過氧化2，4-二氯苯甲酰、過氧化對氯苯甲酰、過氧化月桂酸叔丁酯、過氧化丁二酸、過氧化環(huán)己酮、l，l-雙(過氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、4，4-雙(過氧化叔丁基)戊酸正丁酯、叔丁基過氧化氫、叔丁基過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化氫、2，5-二氫過氧_2，5-二甲基己烷、叔丁基過氧化氫、叔戊基過氧化氫中一種或多種混合物。所述抗氧化劑可以是酚類抗氧化劑、亞磷酸酯類抗氧化劑、硫酯類抗氧化劑中一種或多種混合物。所述聚羥基烷酸酯是PHB、P3HB4HB、PHBV、PHBH中一種或多種混合物。其中所述P3HB4HB、PHBV、PHBH分別是指聚_3_羥基丁酸酯_4_羥基丁酸酯、聚羥基丁酸戊酸酯、聚_3-羥基丁酸酯_共-3-羥基己酸酯。本發(fā)明還公開了上述聚羥基烷酸酯接枝聚合物的制備方法，本專利的發(fā)明人經(jīng)過反復(fù)試驗(yàn)，對本發(fā)明的接枝聚合物的制備提出幾種不同的制備方法，每一種制備方法均能以較理想的接枝率得到目標(biāo)產(chǎn)物，實(shí)現(xiàn)較好的發(fā)明效果。下面將分別對每種方法進(jìn)行介紹。本發(fā)明公開的聚羥基烷酸酯接枝聚合物的制備方法之一是溶液接枝法，包括如下步驟(1)按配比稱量各組分；(2)將聚羥基烷酸酯、接枝單體、抗氧化劑加入溶劑中，逐步升溫至6(TC_150°C，使所有組分溶解；(3)加入引發(fā)劑，維持步驟(2)的溫度進(jìn)行反應(yīng)；(4)溫度降至室溫，得到聚羥基烷酸酯接枝聚合物。進(jìn)一步地，所述步驟(2)中溶劑是氯苯或三氯甲烷，并最終得到3_30%的溶液；所述步驟(3)中反應(yīng)時(shí)間是3-4小時(shí)；所述步驟(4)為將反應(yīng)液降至室溫，固體析出，過濾，用甲醇或丙酮洗滌，在40-6(TC下真空干燥10-48小時(shí)，得到聚羥基烷酸酯接枝聚合物。本發(fā)明公開的聚羥基烷酸酯接枝聚合物的制備方法之二是熔融接枝法，包括如下步驟5(1)按配比稱量各組分；(2)將各組分投入到高速混合機(jī)混合，然后投入到擠出機(jī)或密煉機(jī)中，在90-16(TC下熔融接枝反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為1-15分鐘；(3)得到聚羥基烷酸酯接枝聚合物。本發(fā)明公開的聚羥基烷酸酯接枝聚合物的制備方法之三是固相接枝法，包括如下步驟(1)按配比稱量各組分；(2)將各組分投入高速混合機(jī)充分混合；(3)通二氧化碳或氮?dú)馀疟M空氣，在反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為60-15(TC，反應(yīng)時(shí)間為0.5-5小時(shí)；(4)對反應(yīng)物進(jìn)行洗滌、干燥，得到聚羥基烷酸酯接枝聚合物。本發(fā)明公開的聚羥基烷酸酯接枝聚合物的制備方法之四是輻射接枝法，所述引發(fā)劑為O份，包括如下步驟(1)將各組分投入到三氯甲烷的溶液中；(2)在0-4(TC采用6°CoY射線輻照，輻照強(qiáng)度0.5GY/min-20GY/min，總輻照劑量控制在500GY-50000GY，進(jìn)行輻照接枝反應(yīng)；(3)反應(yīng)結(jié)束，進(jìn)行過濾、抽提、干燥，得到聚羥基烷酸酯接枝聚合物。進(jìn)一步地，所述抗氧化劑為0.01-1份。本發(fā)明的有益效果在于(1)本發(fā)明的聚羥基烷酸酯接枝聚合物由于改變了聚羥基烷酸酯的分子結(jié)構(gòu)，改善了其熱穩(wěn)定性；(2)本發(fā)明的聚羥基烷酸酯接枝聚合物可作為界面改性劑，在無機(jī)填充材料如CaC03、滑石粉填充PHAs的復(fù)合材料中添加本發(fā)明的接枝聚合物，該復(fù)合材料力學(xué)性能得到較大的提升；(3)本發(fā)明的聚羥基烷酸酯接枝聚合物可以作為相容劑使用，在一些極性共混材料如PLA和PHAs共混材料中添加本發(fā)明的接枝聚合物，提高了共混材料的相容性，其物理性能和加工性能得到顯著的提高，從而具有較大的實(shí)用價(jià)值和經(jīng)濟(jì)價(jià)值；(4)試驗(yàn)證明，本發(fā)明的聚羥基烷酸酯接枝聚合物的生物降解速率能得到有效提高，對目前環(huán)境保護(hù)具有十分重要的社會意義。具體實(shí)施方式下面將結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。實(shí)施例1:本實(shí)施例的各組分配比為聚羥基丁酸酯(PHB)1000g馬來酸酐10g過氧化二叔丁基0.5g下面分別以本發(fā)明公開的四種方法制備聚羥基丁酸酯(PHB)接枝聚合物。方法一將PHB和馬來酸酐投入到盛有8L氯苯溶劑的反應(yīng)釜中，逐步升溫到9(TC后，通二氧化碳排盡空氣后，投入引發(fā)劑過氧化二叔丁基，反應(yīng)3小時(shí)后結(jié)束反應(yīng)，過濾，用甲醇洗滌1遍，再在4(TC下真空干燥12小時(shí)，即得PHB接枝聚合物粒子。方法二將PHB、馬來酸酐、過氧化二叔丁基在高速混合機(jī)中混合均勻后，在雙螺桿擠出機(jī)上擠出，熔融段溫度控制在110°C，螺桿轉(zhuǎn)速控制在10轉(zhuǎn)/分鐘，切粒，干燥后即得PHB接枝聚合物粒子。方法三將PHB、馬來酸酐、過氧化二叔丁基在高速混合機(jī)中混合均勻后，投入到裝備有螺帶式攪拌器的反應(yīng)釜中，通氮?dú)馀疟M空氣，然后邊攪拌邊升高溫度，達(dá)8(TC后，反應(yīng)1小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，然后用7(TC的蒸餾水反復(fù)洗滌，抽濾，干燥，即得PHB接枝聚合物。方法四在本方法中，不需要引發(fā)劑過氧化二叔丁基。將PHB、馬來酸酐投入到裝有10L三氯甲烷的反應(yīng)釜中，在25t:采用^CoY射線輻照，輻照強(qiáng)度2GY/min，總輻照劑量控制在3000GY，進(jìn)行輻照接枝反應(yīng)。反應(yīng)完成后，把其中的固體物質(zhì)過濾出來，然后用乙醇抽提24小時(shí)，再在4(TC下真空干燥20小時(shí)，即得PHB接枝聚合物。對上述四種方法制備的PHB接枝聚合物進(jìn)行測試。經(jīng)紅外檢測，PHB接枝聚合物接枝率均在O.06%-0.08X范圍內(nèi)，經(jīng)TGA檢測，PHB接枝聚合物分解溫度為23(TC，較原樣PHB高了15°C;經(jīng)青霉菌降解實(shí)驗(yàn)檢測，其在80h的失重為9.3%，較原樣PHB高了5%。實(shí)施例2:本實(shí)施例的各組分配比為PHBVlOOOg富馬酸酐25g過氧化二異丙苯3g抗氧化劑四-(4-羥基-3，5-特丁基苯基丙酸)季戊四醇酯3g其中，PHBV中共聚單體3-羥基戊酸(HV)摩爾含量為7%，分別以本發(fā)明公開的四種方法制備聚羥基丁酸酯戊酸酯(PHBV)接枝聚合物。方法一將PHBV、富馬酸酐和抗氧化劑投入到盛有8L氯苯溶劑的反應(yīng)釜中，逐步升溫到7(TC后，通氮?dú)馀疟M空氣后，投入引發(fā)劑過氧化二異丙苯，反應(yīng)3.5小時(shí)后結(jié)束反應(yīng)，過濾，用丙酮洗滌1遍，再在5(TC下真空干燥20小時(shí)，即得PHBV接枝聚合物粒子。方法二將PHBV、富馬酸酐、過氧化二異丙苯和抗氧化劑在高速混合機(jī)中混合均勻后，在雙螺桿擠出機(jī)上擠出，熔融段溫度控制在120°C，螺桿轉(zhuǎn)速控制在10轉(zhuǎn)/分鐘，切粒，干燥后即得PHBV接枝聚合物粒子。方法三將PHBV、富馬酸酐、過氧化二異丙苯和抗氧化劑在高速混合機(jī)中混合均勻后，投入到裝備有螺帶式攪拌器的反應(yīng)釜中，通氮?dú)馀疟M空氣，然后邊攪拌邊升高溫度，達(dá)IO(TC后，反應(yīng)2小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，然后用乙醇反復(fù)洗滌，抽濾，干燥，即得PHBV接枝聚合物。方法四在本方法中，不需要引發(fā)劑過氧化二異丙苯。將PHBV、富馬酸酐和抗氧化劑投入到裝有IOL三氯甲烷的反應(yīng)釜中，在3(TC采用^CoY射線輻照，輻照強(qiáng)度5GY/min，總輻照劑量控制在5000GY，進(jìn)行輻照接枝反應(yīng)。反應(yīng)完成后，把其中的固體物質(zhì)過濾出來，然后用乙醇抽提24小時(shí)，再在4(TC下真空干燥20小時(shí)，即得PHBV接枝聚合物。對上述四種方法制備的PHBV接枝聚合物進(jìn)行測試。經(jīng)紅外檢測，PHBV接枝聚合物接枝率均在0.08%-0.11%范圍內(nèi)；經(jīng)TGA檢測，PHBV接枝聚合物分解溫度為245°C，較原樣PHBV提高了13°C;經(jīng)青霉菌降解實(shí)驗(yàn)檢測，其在80h的失重為8.4X，較原樣PHBV提高了5.6%。實(shí)施例3:本實(shí)施例的各組分配比為PHBH1000g甲基丙烯酸縮水甘油酯35g苯乙烯15g偶氮二異庚腈5g酚類抗氧化劑lg亞磷酸酸酯類抗氧化劑2g其中，PH朋中共聚單體3-羥基己酸(HH)摩爾含量為6%，分別以本發(fā)明公開的四種方法制備PHBH接枝聚合物。在本實(shí)施例中，接枝單體是由甲基丙烯酸縮水甘油酯和苯乙烯組成的復(fù)合接枝單體，抗氧化劑是由酚類抗氧化劑和亞磷酸酸酯類抗氧化劑所組成的復(fù)合抗氧化劑。方法一將PHBH、甲基丙烯酸縮水甘油酯、苯乙烯和抗氧化劑投入到盛有8L三氯甲烷溶劑的反應(yīng)釜中，逐步升溫到14(TC后，通氮?dú)馀疟M空氣后，投入引發(fā)劑偶氮二異庚腈，反應(yīng)4小時(shí)后結(jié)束反應(yīng)，過濾，用丙酮洗滌2遍，再在6(TC下真空干燥30小時(shí)，即得PHBH接枝聚合物粒子。方法二將PHBH、甲基丙烯酸縮水甘油酯、苯乙烯、偶氮二異庚腈和抗氧化劑在高速混合機(jī)中混合均勻后，在雙螺桿擠出機(jī)上擠出，熔融段溫度控制在12(TC，螺桿轉(zhuǎn)速控制在10轉(zhuǎn)/分鐘，切粒，干燥后即得PHBH接枝聚合物粒子。方法三將PHBH、甲基丙烯酸縮水甘油酯、苯乙烯、偶氮二異庚腈和抗氧化劑在高速混合機(jī)中混合均勻后，通氮?dú)馀疟M空氣，然后投入到裝備有螺帶式攪拌器的反應(yīng)釜中，邊攪拌邊升高溫度，達(dá)12(TC后，反應(yīng)4小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，然后用乙醇反復(fù)洗滌，抽濾，干燥，即得P朋H接枝聚合物。方法四在本方法中，不需要引發(fā)劑偶氮二異庚腈。將PHBH、甲基丙烯酸縮水甘油酯、苯乙烯和抗氧化劑投入到裝有10L三氯甲烷的反應(yīng)釜中，在4(TC采用^CoY射線輻照，輻照強(qiáng)度10GY/min，總輻照劑量控制在5000GY，進(jìn)行輻照接枝反應(yīng)。反應(yīng)完成后，把其中的固體物質(zhì)過濾出來，然后用乙醇抽提24小時(shí)，再在4(TC下真空干燥20小時(shí)，即得P朋H接枝聚合物。對上述四種方法制備的P朋H接枝聚合物進(jìn)行測試。經(jīng)紅外檢測，P朋H接枝聚合物接枝率均在0.29%-0.32%范圍內(nèi)；經(jīng)TGA檢領(lǐng)"PHBH接枝聚合物分解溫度為248。C，較原樣PHBH提高了16°C;經(jīng)青霉菌降解實(shí)驗(yàn)檢測，其在80h的失重為7.6X，較原樣PHBH提高了6.1%。實(shí)施例4:本實(shí)施例的各組分配比為P3HB4HBlOOOg丙烯酸甲酯55g苯乙烯15g過氧化丁二酸10g在本實(shí)施例中接枝單體是由丙烯酸甲酯和苯乙烯組成的復(fù)合接枝單體，P3HB4HB中共聚單體4-羥基丁酸(4HB)摩爾含量為15%，分別以本發(fā)明公開的四種方法制備P3HB4HB接枝聚合物。方法一將P3HB4HB、丙烯酸甲酯、苯乙烯投入到盛有8L氯苯溶劑的反應(yīng)釜中，逐步升溫到12(TC后，通氮?dú)馀疟M空氣后，投入引發(fā)劑過氧化丁二酸，反應(yīng)4小時(shí)后結(jié)束反應(yīng)，過濾，用丙酮洗滌1遍，再在6(TC下真空干燥25小時(shí)，即得P3HB4HB接枝聚合物粒子。方法二將P3HB4HB、丙烯酸甲酯、苯乙烯和過氧化丁二酸在高速混合機(jī)中混合均勻后，在雙螺桿擠出機(jī)上擠出，熔融段溫度控制在120°C，螺桿轉(zhuǎn)速控制在10轉(zhuǎn)/分鐘，切粒，干燥后即得P3HB4HB接枝聚合物粒子。方法三將P3HB4HB、丙烯酸甲酯、苯乙烯和過氧化丁二酸在高速混合機(jī)中混合均勻后，投入到裝備有螺帶式攪拌器的反應(yīng)釜中，通氮?dú)馀疟M空氣，然后邊攪拌邊升高溫度，達(dá)120°C后，反應(yīng)4小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，然后用80°C的蒸餾水反復(fù)洗滌，抽濾，干燥，即得P3HB4HB接枝聚合物。方法四在本方法中，不需要引發(fā)劑過氧化丁二酸。將P3HB4HB、丙烯酸甲酯、苯乙烯投入到裝有IOL三氯甲烷的反應(yīng)釜中，在15t:采用^CoY射線輻照，輻照強(qiáng)度20GY/min，總輻照劑量控制在20000GY，進(jìn)行輻照接枝反應(yīng)。反應(yīng)完成后，把其中的固體物質(zhì)過濾出來，然后用乙醇抽提24小時(shí)，再在4(TC下真空干燥20小時(shí)，即得P3HB4HB接枝聚合物。對上述四種方法制備的P3HB4HB接枝聚合物進(jìn)行測試。經(jīng)紅外檢測，P3HB4HB接枝聚合物接枝率在0.55%-0.58%范圍內(nèi)，經(jīng)TGA檢測，P3HB4HB接枝聚合物分解溫度為257t:，較原樣P3HB4HB提高了21°C;經(jīng)青霉菌降解實(shí)驗(yàn)檢測，其在80h的失重為9.1%，較原樣P3HB4HB提高了6.7%。由上述實(shí)施例1-4可以看出，本發(fā)明公開的聚羥基烷酸酯接枝聚合物其熱穩(wěn)定性和生物降解速率均得到較大提高。實(shí)施例5:(A)PHBV復(fù)合材料由800gPHBV(HV摩爾含量為7%)、400g的滑石粉以及少量助劑制備PHBV復(fù)合材料，測試其各項(xiàng)力學(xué)性能；(B)取實(shí)施例2中制備的PHBV接枝聚合物100g加入到(A)中的PHBV復(fù)合材料中，測試其各項(xiàng)力學(xué)性能。對(A)和(B)制備的材料的力學(xué)性能測試結(jié)果如表1所示表l<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>由上表1可看出，在(A)中添加本發(fā)明制備的聚羥基烷酸酯接枝聚合物其斷裂伸長率和沖擊強(qiáng)度有了特別顯著的提高，本發(fā)明制備的聚羥基烷酸酯接枝聚合物具有良好的界面改性作用。實(shí)施例6:(C)P3HB4HB共混材料由800gP3HB4HB(4HB摩爾含量為15%)、400g的PLA以及少量助劑制備P3HB4HB共混材料，測試其各項(xiàng)力學(xué)性能；(D)取實(shí)施例4中制備的P3HB4HB接枝聚合物100g加入到(C)中的共混材料中，測試其各項(xiàng)力學(xué)性能。對(C)和(D)制備的材料的力學(xué)性能測試結(jié)果如表2所示表2<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>由上表2可看出，加入P3HB4HB接枝聚合物的共混材料其各項(xiàng)力學(xué)性能均有所提高，特別是斷裂伸長率和沖擊強(qiáng)度有了顯著的提高，由此可見，聚羥基烷酸酯接枝聚合物可以起到很好的相容改性作用。綜上所述，盡管本發(fā)明的具體實(shí)施方式對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)描述，但本領(lǐng)域一般技術(shù)人員應(yīng)該明白的是，上述實(shí)施例僅僅是對本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例的描述，而非對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，本領(lǐng)域一般技術(shù)人員在本發(fā)明所揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化，均在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。權(quán)利要求一種聚羥基烷酸酯接枝聚合物，其特征在于由聚羥基烷酸酯、接枝單體、引發(fā)劑和抗氧化劑制備而成，各組分的重量份數(shù)為聚羥基烷酸酯100份接枝單體0.1-15份引發(fā)劑0-5份抗氧化劑0-5份。2.如權(quán)利要求1所述的聚羥基烷酸酯接枝聚合物，其特征在于所述引發(fā)劑為0.01-5份，所述抗氧化劑為0.001-5份。3.如權(quán)利要求2所述的聚羥基烷酸酯接枝聚合物，其特征在于所述接枝單體為1-10份，所述引發(fā)劑為0.05-1份，所述抗氧化劑為0.01-1份。4.如權(quán)利要求1所述的聚羥基烷酸酯接枝聚合物，其特征在于所述接枝單體是馬來酸酐及其酯、富馬酸酐及其酯、苯乙烯及其衍生物、丙烯酸及其酯、甲基丙烯酸及其酯、丙烯晴及其衍生物、長鏈不飽和羧酸及其酯中的一種或多種混合物。5.如權(quán)利要求1所述的聚羥基烷酸酯接枝聚合物，其特征在于所述引發(fā)劑是過氧化物類引發(fā)齊u、偶氮類引發(fā)齊u、氧化還原類引發(fā)劑中一種或多種混合物。6.如權(quán)利要求5所述的聚羥基烷酸酯接枝聚合物，其特征在于所述引發(fā)劑是過氧化二叔丁基、過氧化二枯基、過氧化叔丁基枯基、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔戊酯、過氧化乙酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁過氧基)己烷、2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁過氧基)己炔、過氧化二異丙苯、過氧化苯甲酰、過氧化十二酰、二叔丁基過氧異丙基苯、過氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-雙(過氧化苯甲酰)己烷、叔丁基異丙基苯過氧化物、過氧化2，4-二氯苯甲酰、過氧化對氯苯甲酰、過氧化月桂酸叔丁酯、過氧化丁二酸、過氧化環(huán)己酮、l，l-雙(過氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、4，4-雙(過氧化叔丁基)戊酸正丁酯、叔丁基過氧化氫、叔丁基過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化氫、2，5-二氫過氧-2，5-二甲基己烷、叔丁基過氧化氫、叔戊基過氧化氫中一種或多種混合物。7.如權(quán)利要求1所述的聚羥基烷酸酯接枝聚合物，其特征在于所述抗氧化劑為酚類抗氧化劑、亞磷酸酯類抗氧化劑、硫酯類抗氧化劑中一種或多種混合物。8.如權(quán)利要求1任意一項(xiàng)所述的聚羥基烷酸酯接枝聚合物，其特征在于所述聚羥基烷酸酯是Kffi、P3HB4HB、PHBV、PHBH中一種或多種混合物。9.如權(quán)利要求l-8任意一項(xiàng)所述的聚羥基烷酸酯接枝聚合物的制備方法，包括如下步驟(1)按配比稱量各組分；(2)將聚羥基烷酸酯、接枝單體、抗氧化劑加入溶劑中，逐步升溫至60°C-IS(TC，使所有組分溶解；(3)加入引發(fā)劑，維持步驟(2)的溫度進(jìn)行反應(yīng)；(4)溫度降至室溫，得到聚羥基烷酸酯接枝聚合物。10.如權(quán)利要求9所述的聚羥基烷酸酯接枝聚合物的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中溶劑是氯苯或三氯甲烷，并最終得到3-30%的溶液；所述步驟(3)中反應(yīng)時(shí)間是3-4小時(shí)；所述步驟(4)為將反應(yīng)液降至室溫，固體析出，過濾，用甲醇或丙酮洗滌，在40-6(TC下真空干燥10-48小時(shí)，得到聚羥基烷酸酯接枝聚合物。11.如權(quán)利要求l-8任意一項(xiàng)所述的聚羥基烷酸酯接枝聚合物的制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)按配比稱量各組分；(2)將各組分投入到高速混合機(jī)混合，然后投入到擠出機(jī)或密煉機(jī)中，在90-16(TC下熔融接枝反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為1-15分鐘；(3)得到聚羥基烷酸酯接枝聚合物。12.如權(quán)利要求l-8任意一項(xiàng)所述的聚羥基烷酸酯接枝聚合物的制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)按配比稱量各組分；(2)將各組分投入高速混合機(jī)充分混合；(3)通二氧化碳或氮?dú)馀疟M空氣，在反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為60-15(TC，反應(yīng)時(shí)間為0.5-5小時(shí)；(4)對反應(yīng)物進(jìn)行洗滌、干燥，得到聚羥基烷酸酯接枝聚合物。13.如權(quán)利要求l所述的聚羥基烷酸酯接枝聚合物的制備方法，其特征在于所述引發(fā)劑為O份，包括如下步驟，(1)將各組分投入到三氯甲烷的溶液中；(2)在0-4(TC采用6°CoY射線輻照，輻照強(qiáng)度0.5GY/min-20GY/min，總輻照劑量控制在500GY-50000GY，進(jìn)行輻照接枝反應(yīng)；(3)反應(yīng)結(jié)束，進(jìn)行過濾、抽提、干燥，得到聚羥基烷酸酯接枝聚合物。14.如權(quán)利要求13所述的聚羥基烷酸酯接枝聚合物的制備方法，其特征在于所述抗氧化劑為O.Ol-l份。全文摘要本發(fā)明公開了一種聚羥基烷酸酯接枝聚合物及其制備方法，本發(fā)明的聚羥基烷酸酯接枝聚合物由聚羥基烷酸酯、接枝單體、引發(fā)劑和抗氧化劑制備而成，各組分的重量份數(shù)為聚羥基烷酸酯100份；接枝單體0.1-15份；引發(fā)劑0-5份；抗氧化劑0-5份。本發(fā)明的聚羥基烷酸酯接枝聚合物改變了聚羥基烷酸酯的分子結(jié)構(gòu)，改善了其熱穩(wěn)定性，進(jìn)一步加快了其生物降解速率，同時(shí)還改善了其與一些無機(jī)填充材料如CaCO3、滑石粉等以及一些極性共混材料的相容性，具有較大的實(shí)用價(jià)值和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。文檔編號C08F283/02GK101747476SQ20081021816公開日2010年6月23日申請日期2008年12月15日優(yōu)先權(quán)日2008年12月15日發(fā)明者張向南,李敏申請人:山東省意可曼科技有限公司