專利名稱：：一種馬來酸酐接枝的聚丙烯樹脂接枝物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚丙烯樹脂接枝物的制備方法，進一步地說，是涉及馬來酸酐接枝聚丙烯樹脂的方法。
背景技術(shù)：
：聚丙烯是一種用途很廣的通用高分子材料，具有優(yōu)良的物理力學(xué)性能。但是聚丙烯的非極性和低表面能，使它與大多數(shù)聚合物和填料的相容性差，不易潤濕，粘合、印刷以及涂覆的性能差，與極性材料共混時也不能獲得性能較好的材料。因此需要一些方法改善聚丙烯的極性。常用的改性方法是用馬來酸酐這類的極性單體接枝到聚丙烯主鏈上來提高基體的極性。尤其是熔融自由基接枝法，由于其操作簡單經(jīng)濟，適合工業(yè)化生產(chǎn)而成為目前采用的主要方法。例如美國專利5，955，547報道了采用連續(xù)加工的方法，將熔融的聚丙烯與熔融的馬來酸酐在雙螺桿擠出機中混合，然后加入自由基引發(fā)劑，混合造粒。該方法制備的馬來酸酐接枝聚丙烯，具有較高的分子量和酸值，數(shù)均分子量為20000以上，酸值為4.5以上。美國專利6，228，948報道了在雙螺桿擠出機各段采用不同的工藝參數(shù)及條件，將聚丙烯、馬來酸酐加入擠出機中，待熔融后加入引發(fā)劑，馬來酸酐反應(yīng)接枝到聚丙烯分子鏈上，制得接枝率2%以上、綜合性能優(yōu)良的聚丙烯。自由基熔融接枝法所面臨的一個主要問題一直是在獲得足夠的馬來酸酐接枝率的同時要保持聚丙烯基體的力學(xué)性能，即保持其應(yīng)有的分子量，這樣在與其他材料共混時才不至于影響最終材料的整體力學(xué)性能。根據(jù)熔融自由基接枝反應(yīng)的過程可知，過氧化物引發(fā)劑分解后首先產(chǎn)生初級自由基，然后進攻聚丙烯主鏈，剝離主鏈上的氫原子后，生成聚丙烯大分子自由基，該大分子自由基與接枝單體反應(yīng)后就會得到接枝聚丙烯(ReactiveModifiersforPolymers,EditedbyS.Al—Malaika，Chapman&Hallpress,London,UK，1997，Chapter1，F(xiàn)ree—radicalgraftingofmonomersontopolymersbyreactiveextrusion-principlesandapplications,pp1_77)。聚丙烯分子重復(fù)單元中的叔碳原子上的氫具有較低的解離能，因而最容易被初級自由基攻擊而得到叔碳自由基，該自由基在高溫下會發(fā)生P斷鏈反應(yīng)，該反應(yīng)會導(dǎo)致均聚聚丙烯在自由基接枝反應(yīng)中產(chǎn)生嚴(yán)重降解，從而大大降低接枝產(chǎn)物的分子但從接枝反應(yīng)的過程可知，要得到接枝產(chǎn)物就必須先得到大分子自由基，所以說聚丙烯的13斷鏈反應(yīng)是伴隨在接枝過程中的無法避免的副反應(yīng)。如果降低引發(fā)劑的用量，則使反應(yīng)過程中生成的大分子自由基減少，從而可以緩解降解反應(yīng)，但同時也會導(dǎo)致聚丙烯的接枝率下降。有文獻報道聚丙烯與馬來酸酐發(fā)生接枝反應(yīng)時，馬來酸酐單體一般以單個分子的形式接枝在聚丙烯上(W.Hei體，C.H.Rose翻ller，C.B.Wenzeletal.，Macromolecules，1996,29,1151-1157)。根據(jù)不同的自由基與不同反應(yīng)單體的相對反應(yīng)活性數(shù)據(jù)可知苯乙烯單體與馬來酸酐自由基的反應(yīng)活性是其均聚反應(yīng)活性的93倍，而馬來酸酐單體與苯乙烯自由基的反應(yīng)活性是其均聚反應(yīng)活性的29倍(J.BrandrupandE.H.Immergut，PolymerHandbook,3rdedn，1989，JohnWiley，NewYork)。因此，當(dāng)在聚丙烯馬來酸酐體系中引入其它的單體如苯乙烯后，由于馬來酸酐與苯乙烯之間更容易發(fā)生共聚反應(yīng)的特性，將能形成一種馬來酸酐與苯乙烯的交替共聚物，從而可以在一個接枝點上引入更多的馬來酸酐單體。這樣就可以提高馬來酸酐的單體轉(zhuǎn)化效率，進而提高了整個體系的接枝率。與單純的聚丙烯/馬來酸酐體系相比較，引入苯乙烯單體可提高接枝效率，同時使聚丙烯大分子自由基更多地參與到接枝反應(yīng)中，因而能夠在一定程度上緩解由于聚丙烯P斷鏈反應(yīng)對分子量的不利影響(G.H.Hu，J.J.FlatandM.Lambla，Makromol.Chem.，Macromol.S卿.，1993，75，137-157)。但是單純采用加入苯乙烯的方法仍然無法徹底地解決聚丙烯在熔融自由基接枝反應(yīng)過程中的降解問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明人通過研究發(fā)現(xiàn)，將聚丙烯粉料添加抗氧劑并造粒后，再與多官能團輔助單體反應(yīng)，可制備出高分子量、高熔體強度的接枝聚丙烯。如果直接使用不含有抗氧劑的聚丙烯粉料與多官能團單體反應(yīng)則無法達到上述效果的。因此，本發(fā)明的目的是提供一種以不含抗氧劑的聚丙烯粉料為原料來制備具有高分子量和高熔體強度的馬來酸酐接枝的聚丙烯樹脂接枝物的方法。本發(fā)明所述的一種馬來酸酐接枝的聚丙烯樹脂接枝物的制備方法，通過熔融自由基接枝反應(yīng)將馬來酸酐接枝到聚丙烯樹脂的分子鏈上。本發(fā)明的方法采用的原料聚丙烯樹脂為不含抗氧劑的聚丙烯粉料，如小本體法制備的未經(jīng)過造粒的均聚聚丙烯粉料。本發(fā)明的方法在進行熔融自由基接枝反應(yīng)前，先將以上所述聚丙烯粉料與抗氧劑熔融共混，之后再將熔融共混了抗氧劑的聚丙烯樹脂進行熔融自由基接枝反應(yīng)。以上所述的抗氧劑可采用塑料加工領(lǐng)域中通用的任何一種抗氧劑。優(yōu)先選自受阻酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑和硫代酯類抗氧劑中的一種或其組合。其中所述受阻酚類抗氧劑優(yōu)選自四[P-(3'，5'-二叔丁基_4'-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(即抗氧劑1010);亞磷酸酯類抗氧劑優(yōu)選自(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸三酯(即抗氧劑168)和雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯中的至少一種；硫代酯類抗氧劑優(yōu)選自硫代二丙酸二月桂酯。所述抗氧劑的用量以聚丙烯樹脂100重量份數(shù)計，為0.11份、優(yōu)選為0.10.5份。本發(fā)明方法中所述熔融自由基接枝反應(yīng)中的接枝單體為馬來酸酐，其用量以聚丙烯樹脂100重量份數(shù)計，為18重量份數(shù)，優(yōu)選為25重量份數(shù)。本發(fā)明方法中所述熔融自由基接枝反應(yīng)除加入接枝單體馬來酸酐外引入輔助單體，輔助單體為分子上含有兩個或，兩個以上碳碳雙鍵的有機物單體。輔助單體中含有兩個碳碳雙鍵的單體(二官能團單體)的實例包括、但不限于1，4丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6_己二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯；含有三個碳碳雙鍵的單體(三官能團單體)的實例包括，但不限于三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、偏苯三酸三丙烯酯；含有四個碳碳雙鍵的單體(四官能團單體)的實例包括、但不限于季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯；含有四個以上碳碳雙鍵的單體(多官能團單體)的實例包括、但不限于二季戊四醇五丙烯酸酯。而且，所述輔助單可從以上二官能團單體、三官能團單體、四官能團單體或多官能團單體中選擇至少一種來使用。輔助單體的用量以聚丙烯樹脂為100重量份數(shù)計，為28份，優(yōu)選為35份。本發(fā)明方法中所述的熔融接枝反應(yīng)是由過氧化物引發(fā)劑進行引發(fā)的?，F(xiàn)有技術(shù)中適合于熔融自由基接枝反應(yīng)的過氧化物引發(fā)劑皆可使用。本發(fā)明中優(yōu)選二烷基過氧化物類引發(fā)劑。更優(yōu)選為雙(叔丁基過氧化異丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基過氧化己烷、過氧化二異丙苯、叔丁基過氧化異丙苯和二叔丁基過氧化物中的至少一種。所述過氧化物引發(fā)劑的用量以聚丙烯樹脂為100重量份數(shù)計，為0.050.5份，優(yōu)選為0.10.3份。更進一步的具體說明，本發(fā)明所述的極性單體接枝聚丙烯樹脂的方法，包括以下步驟a.首先將不含抗氧劑的聚丙烯粉料與所述抗氧劑按所述量混合均勻后，熔融共混并造粒；b.將所述過氧化物引發(fā)劑以所述用量在所述輔助單體中溶解得到含有過氧化物引發(fā)劑的輔助單體混合溶液；c.將所述熔融共混了抗氧劑的聚丙烯樹脂與所述量的馬來酸酐極性單體的粉末進行固相干混，混合過程中均勻加入步驟b所得的含有過氧化物引發(fā)劑的輔助單體溶液；其中馬來酸酐單體的粉末優(yōu)選在研磨后與所述聚丙烯樹脂干混；d.最后將經(jīng)上述步驟混合好的反應(yīng)物送入熔體加工設(shè)備進行熔融接枝反應(yīng)；e.在熔融接枝反應(yīng)后期加入抗氧劑終止反應(yīng)，得到極性單體馬來酸酐接枝的聚丙烯樹脂。本發(fā)明的方法中聚丙烯粉料和抗氧劑熔融共混的溫度及熔融自由基接枝反應(yīng)的溫度均為常用的聚丙烯加工溫度，其范圍一般為180220°C。本發(fā)明的方法步驟a中，在所述抗氧劑與聚丙烯粉料熔融共混造粒后，優(yōu)選將所得粒料經(jīng)適當(dāng)破碎以增大其表面積，便于與含有過氧化物引發(fā)劑的輔助單體溶液的充分混合。所述破碎設(shè)備采用通常的破碎設(shè)備，比如研磨機、植物破碎機等。對破碎的顆粒粒徑?jīng)]有特殊要求，一般可在0.52mm。本發(fā)明的方法中步驟e的熔融自由基接枝反應(yīng)的終止反應(yīng)為通常熔融自由基接枝反應(yīng)結(jié)束前的常規(guī)步驟。一般根據(jù)反應(yīng)進程，參考如單體、引發(fā)劑用量、引發(fā)劑半衰期及反應(yīng)時間等參數(shù)，大致在馬來酸酐單體和引發(fā)劑基本反應(yīng)完的時候加入抗氧劑用以終止反應(yīng)，以防聚丙烯樹脂發(fā)生降解。所述抗氧劑同上述與聚丙烯粉料熔融共混的抗氧劑一樣，為塑料加工中常用的抗氧劑，如受阻酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑、硫代酯類抗氧劑等?？梢赃x擇一種抗氧劑，也可以是幾種抗氧劑混合使用。抗氧劑的用量也為常規(guī)用量，一般為聚丙烯樹脂重量的O.11%wt。本發(fā)明的方法中熔體加工設(shè)備可以是現(xiàn)有技術(shù)中的各種熔融共混設(shè)備，如密煉機、間歇混煉器、連續(xù)擠出設(shè)備如單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機等。優(yōu)選反應(yīng)型雙螺桿擠出機。本發(fā)明極性單體接枝聚丙烯樹脂的方法中，采用的輔助單體中的多官能團可參與大分子自由基發(fā)生反應(yīng)來抵消P斷鏈反應(yīng)對聚丙烯分子量的不利影響；采用在熔融自由基接枝反應(yīng)前以抗氧劑和聚丙烯粉料共混，可以有效減輕聚丙烯在加工過程中的熱氧降解程度。從而使聚丙烯接枝物的熔體彈性較原料聚丙烯有顯著提高，反映在旋轉(zhuǎn)流變測試得到的儲能模量在低頻區(qū)要高于原料聚丙烯的數(shù)值，且接枝產(chǎn)物的熔融指數(shù)要低于原料聚丙烯的熔融指數(shù)。由此可以得到具有較高分子量和熔體強度的聚丙烯接枝物。本發(fā)明方法得到的高分子量、高熔體強度馬來酸酐接枝的聚丙烯接枝物可作為聚丙烯樹脂的相容劑，也可作為分散極性的納米粒子所需的極性樹脂基體使用。當(dāng)在作為共混相容劑使用時，由于其具有較高分子量，在添加量較高的情況下也不會對共混物的力學(xué)性能帶來不利的影響。當(dāng)用于制備納米材料的母料時，較低的熔融指數(shù)和較高的熔體強度可以保證在熔融加工過程中對納米粒子產(chǎn)生足夠的剪切力，從而有利于將聚集在一起的納米粒子均勻分散在接枝聚丙烯基體中，得到分散良好的納米粒子聚丙烯母料。圖1是動態(tài)流變測試得到的儲能模量隨頻率變化的關(guān)系曲線。其中橫坐標(biāo)是頻率(Frequency)，單位是rad/s;縱坐標(biāo)是儲能模量G'，單位是Pa。圖中曲線1是實施例1所得，曲線2是比較例1所得，曲線3是對比例2所得，曲線4是對比例5所得。具體實施例方式下面結(jié)合實施例，進一步說明本發(fā)明。動態(tài)流變測試方法:將待測樣品用平板硫化機壓成厚度為1.5mm的片，在應(yīng)變控制型旋轉(zhuǎn)流變儀(ARES-2KFRTN1-FC0-HR，美國科學(xué)流變儀公司)上進行動態(tài)測試。采用直徑2.5cm的平行板夾具，板間距設(shè)定為lmm。測試溫度20(TC，氮氣氣氛，應(yīng)變5^，頻率范圍0.017rad/s_100rad/s。本發(fā)明實施例和比較例中馬來酸酐接枝率的紅外光譜表征方法如下首先建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。采用十二烯基丁二酸酐(DDSA)與純聚丙烯樹脂的不同比例混合樣品為標(biāo)樣，測定DDSA中的C=0基團在1818-1755cm—、峰尖位置約為1782cm—1)的紅外吸收峰面積與聚丙烯內(nèi)標(biāo)峰在484-435cm—1(峰尖位置約為460cm—1)的吸收峰面積，由二者的比值對丁二酸酐的含量作圖，可得到接枝聚丙烯中馬來酸酐接枝率的標(biāo)準(zhǔn)曲線。接枝樣品的具體測試過程為稱取約lg的實施例得到的接枝聚丙烯樣品，放入20ml二甲苯中，加熱完全溶化后，立即倒入150ml丙酮中，未反應(yīng)的小分子及未接枝于高分子上的單體溶于丙酮，析出的白色絮狀物即純接枝物。將其過濾、干燥后在平板硫化機上(溫度200°C)壓制成厚度lOOum左右的透明薄膜，用紅外光譜儀測定特征吸收峰，然后通過標(biāo)準(zhǔn)曲線計算接枝率。本發(fā)明實施例和比較例中馬來酸酐接枝的聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)測試標(biāo)準(zhǔn)為GB/T3682-2000。實施例1:將聚丙烯粉料(藍星集團天津石化3#專用料，不含抗氧劑的粉料，熔融指數(shù)3.05.9g/10min)2公斤與8克的抗氧劑1010/168(混合重量比例1:l，瑞士汽巴嘉基公司生產(chǎn))在高速攪拌機中混合均勻后，在WPZSK25型雙螺桿擠出機上熔融共混造粒(熔體溫度為205°C)。將得到的粒料用植物破碎機進行破碎得到直徑約1mm的小顆粒，以適當(dāng)增大其與輔助單體的接觸面積。此破碎后的含抗氧劑的聚丙烯樹脂小顆粒即作為接枝反應(yīng)的原料，代號為PP-1。將引發(fā)劑過氧化二異丙苯(北京篤信精細(xì)制劑廠生產(chǎn))0.08克加入和2克偏苯三酸三丙烯酯(貝利醫(yī)藥原料有限公司)中溶解。將聚丙烯PP-1小顆粒40克與1.2克研磨后的馬來酸酐粉末在塑料燒杯中用攪拌槳進行固相干混，在混合過程中均勻加入以上溶解好的含有所述過氧化物弓I發(fā)劑的輔助單體溶液。最后將混合好的反應(yīng)物加入BrabenderPLE651型混合器中，在18(TC溫度條件下，以30轉(zhuǎn)/分的速度混合反應(yīng)6分鐘，然后再加入重量比為l:1的抗氧劑1010和抗氧劑168的混合物共0.2克，繼續(xù)混合2分鐘后收集制備的接枝聚丙烯。將接枝聚丙烯制樣，進行相關(guān)測試。樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表l及圖1。比較例1:將實施例1中的聚丙烯粉料造粒后得到的PP-1進行熔融指數(shù)和動態(tài)流變測試，結(jié)果列于表l和圖1中。比較例2:以實施例1中所用的不含抗氧劑的聚丙烯粉料為原料，引發(fā)劑過氧化二異丙苯用量為0.02克進行熔融接枝反應(yīng)，接枝反應(yīng)的其它條件與實施例1中相同，接枝樣品的測試結(jié)果列于表l和圖l中。比較例3:以實施例1中所用的不含抗氧劑的聚丙烯粉料為原料，引發(fā)劑過氧化二異丙苯用量為0.08克進行熔融接枝反應(yīng)，接枝反應(yīng)的其它條件與實施例1中相同，接枝樣品的測試結(jié)果列于表l中。實施例2:將聚丙烯粉料(藍星集團天津石化3#專用料，不含抗氧劑的粉料，熔融指數(shù)3.05.9g/10min)2公斤與3克的抗氧劑1010/168(同實施例1)在高速攪拌機中混合均勻后，在WPZSK25型雙螺桿擠出機上熔融共混造粒(熔體溫度為205°C)。將得到的粒料用植物破碎機進行破碎得到直徑約lmm的小顆粒，以適當(dāng)增大其與輔助單體的接觸面積。此破碎后的含抗氧劑的聚丙烯樹脂小顆粒即作為接枝反應(yīng)的原料，代號為PP-2。將引發(fā)劑過氧化二異丙苯(北京篤信精細(xì)制劑廠生產(chǎn))0.04克加入和2克偏苯三酸三丙烯酯(貝利醫(yī)藥原料有限公司)中溶解。將聚丙烯PP-2小顆粒40克與1.2克研磨后的馬來酸酐粉末在塑料燒杯中用攪拌槳進行固相干混，在混合過程中均勻加入以上溶解好的含有所述過氧化物弓I發(fā)劑的輔助單體溶液。最后將混合好的反應(yīng)物加入BrabenderPLE651型混合器中，在18(TC溫度條件下，以30轉(zhuǎn)/分的速度混合反應(yīng)6分鐘，然后再加入重量比為l:1的抗氧劑1010(四季戊四醇酯，瑞士汽巴嘉基公司)和抗氧劑168((2，4二叔丁基苯基)亞磷酸三酯，瑞士汽巴嘉基公司)的混合物共0.2克，繼續(xù)混合2分鐘后收集制備的接枝聚丙烯。將接枝聚丙烯制樣，進行相關(guān)測試。樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表l。比較{列4:將實施例2中的聚丙烯粉料造粒后得到的PP-2進行熔融指數(shù)和動態(tài)流變測試，結(jié)果列于表l。比較例5:以實施例2中所用的不含抗氧劑的聚丙烯粉料為原料，引發(fā)劑過氧化二異丙苯用量為0.04克進行熔融接枝反應(yīng)，接枝反應(yīng)的其它條件與實施例2中相同，接枝樣品的測試結(jié)果列于表l和圖l中。比較{列6:該比較例不使用實施例2中所用的輔助單體。將引發(fā)劑過氧化二異丙苯0.04克溶于O.5克丙酮中，然后與聚丙烯粉料40克，馬來酸酐粉末1.2克干混后，揮發(fā)掉丙酮溶劑，再按與實施例1相同的加工條件進行接枝反應(yīng)。制得樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表1。實施例3:以實施例2中的聚丙烯粉料造粒后得到的PP-2為原料，馬來酸酐粉末用量改成0.8g，接枝反應(yīng)的其它條件與實施例2中相同，接枝樣品的測試結(jié)果列于表1。實施例4:以實施例2中的聚丙烯粉料造粒后得到的PP-2為原料，輔助單體采用季戊四醇四丙烯酸酯(北京東方化工廠)0.8g進行熔融接枝反應(yīng)，接枝反應(yīng)的其他條件與實施例2中相同，接枝樣品的測試結(jié)果列于表1。實施例5:以實施例2中的聚丙烯粉料造粒后得到的PP-2為原料，輔助單體采用二乙烯基苯(濟南裕興精細(xì)化工有限公司)2.8g進行熔融接枝反應(yīng)，接枝反應(yīng)的其他條件與實施例2中相同，接枝樣品的測試結(jié)果列于表1。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>從表1中的數(shù)據(jù)可以看出，將不含抗氧劑的聚丙烯粉料添加不同含量的抗氧劑造粒后再添加多官能團輔助單體進行接枝反應(yīng)，制備的接枝產(chǎn)物的熔融指數(shù)要小于原料聚丙烯，同時具有較高的接枝率。如果使用不添加抗氧劑的聚丙粉料為原料，由于接枝過程中聚丙烯粉料很容易發(fā)生降解，所以即使添加多官能團輔助單體也不能夠使接枝產(chǎn)物的熔融指數(shù)小于原料聚丙烯。圖1中的儲能模量G'對頻率的曲線也顯示出在低頻區(qū)實施例1樣品的儲能模量高于比較例1和2的樣品，反映出樣品彈性上的差異，從而說明實施例1樣品具有較高的熔體強度。權(quán)利要求一種馬來酸酐接枝的聚丙烯樹脂接枝物的制備方法，通過熔融自由基接枝反應(yīng)將馬來酸酐接枝到聚丙烯樹脂的分子鏈上，其特征在于所述聚丙烯樹脂為不含抗氧劑的聚丙烯粉料，先將以聚丙烯粉料為100重量份數(shù)計，為0.1～1份、優(yōu)選為0.1～0.5份的抗氧劑與聚丙烯粉料熔融共混，之后再將熔融共混了抗氧劑的聚丙烯樹脂進行熔融自由基接枝反應(yīng)；所述熔融自由基接枝反應(yīng)由過氧化物引發(fā)劑引發(fā)，除加入馬來酸酐外引入輔助單體，輔助單體為分子上含有兩個或，兩個以上碳碳雙鍵的有機物單體；所述輔助單體的用量以聚丙烯樹脂為100重量份數(shù)計，為2～8份，優(yōu)選為3～5份。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯樹脂接枝物的制備方法，其特征在于所述抗氧劑選自受阻酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑和硫代酯類抗氧劑中的一種或其組合。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚丙烯樹脂接枝物的制備方法，其特征在于所述受阻酚類抗氧劑選自四[P-(3'，5'-二叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯；亞磷酸酯類抗氧劑選自(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸三酯和雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯中的至少一種；硫代酯類抗氧劑選自硫代二丙酸二月桂酯。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的極性單體接枝聚丙烯樹脂的方法，其特征在于所述輔助單體選自由1，4丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、偏苯三酸三丙烯酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯所組成組中的一種或幾種。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的極性單體接枝聚丙烯樹脂的方法，其特征在于所述過氧化物引發(fā)劑的用量以聚丙烯樹脂為100重量份數(shù)計，為0.050.5份，優(yōu)選為0.10.3份。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的極性單體接枝聚丙烯樹脂的方法，其特征在于所述過氧化物弓I發(fā)劑選自二烷基過氧化物類引發(fā)劑。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的極性單體接枝聚丙烯樹脂的方法，其特征在于所述二烷基過氧化物類引發(fā)劑選自由雙(叔丁基過氧化異丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基過氧化己烷、過氧化二異丙苯、叔丁基過氧化異丙苯和二叔丁基過氧化物所組成組中的一種或幾種。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的極性單體接枝聚丙烯樹脂的方法，其特征在于所述極性單體馬來酸酐用量以聚丙烯樹脂為100重量份數(shù)計，為18重量份數(shù)，優(yōu)選為25重量份數(shù)。9.根據(jù)權(quán)利要求17之一所述的極性單體接枝聚丙烯樹脂的方法，其特征在于包括以下步驟a.首先將不含抗氧劑的聚丙烯粉料與所述抗氧劑按所述量混合均勻后，熔融共混并造粒；b.將所述過氧化物引發(fā)劑以所述用量在所述輔助單體中溶解得到含有過氧化物引發(fā)劑的輔助單體溶液；c.將所述熔融共混了抗氧劑的聚丙烯樹脂與所述量的馬來酸酐極性單體的粉末進行固相干混，混合過程中均勻加入步驟b所得的含有過氧化物引發(fā)劑的輔助單體混合溶液；d.最后將經(jīng)上述步驟混合好的反應(yīng)物送入熔體加工設(shè)備進行熔融接枝反應(yīng)；e.在熔融接枝反應(yīng)后期加入抗氧劑終止反應(yīng)，得到極性單體馬來酸酐接枝的聚丙烯樹脂。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的極性單體接枝聚丙烯樹脂的方法，其特征在于步驟a中，在所述抗氧劑與聚丙烯粉料熔融共混造粒后，將所得粒料進行研磨破碎。全文摘要本發(fā)明提供一種馬來酸酐接枝的聚丙烯樹脂接枝物的制備方法，涉及馬來酸酐熔融接枝聚丙烯樹脂技術(shù)。所述聚丙烯樹脂為不含抗氧劑的聚丙烯粉料，先將以聚丙烯粉料為100重量份計，為0.1～1份的抗氧劑與聚丙烯粉料熔融共混，之后再將熔融共混了抗氧劑的聚丙烯樹脂進行熔融自由基接枝反應(yīng)；所述熔融自由基接枝反應(yīng)由過氧化物引發(fā)劑引發(fā)，除加入接枝單體馬來酸酐外引入輔助單體，輔助單體為分子上含有兩個或，兩個以上碳碳雙鍵的有機物單體；所述輔助單體的用量以聚丙烯樹脂為100重量份計，為2～8份。所述馬來酸酐用量以聚丙烯樹脂為100重量份計，為1～8份。本發(fā)明馬來酸酐接枝聚丙烯樹脂的方法可得到具有較高分子量和熔體強度的聚丙烯樹脂接枝物。文檔編號C08F222/14GK101724128SQ20081022536公開日2010年6月9日申請日期2008年10月31日優(yōu)先權(quán)日2008年10月31日發(fā)明者劉軼群,郭敏申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院