專利名稱：包含聚芳酯樹脂和含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹脂的光學(xué)膜樹脂組合物及用其制備的光學(xué)膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于光學(xué)膜的樹脂組合物，以及一種使用該樹脂組合物 制備的光學(xué)膜，該樹脂組合物包含聚芳酯樹脂和含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹脂。
本申請要求于2007年1月5日向KIPO提交的韓國專利申請第 10-2007-0001549號的優(yōu)先權(quán)，其公開的內(nèi)容在此全部引入作為參考。
背景技術(shù)：
近來，例如液晶顯示裝置的平板顯示裝置和有機(jī)發(fā)光器件由于它們的低 能耗和輕重量己經(jīng)得到了快速的發(fā)展，并且一般使用玻璃作為其基板材料。 然而，玻璃易碎且沉，并且難以制成薄膜。為了解決上述問題，如果使用聚 合物膜代替玻璃，可以制備輕、薄且為柔性的平板顯示器。
例如，美國專利第2005/0203239 Al號披露了使用復(fù)合物組合物(即，固 化的玻璃纖維/環(huán)氧樹脂或者固化的玻璃纖維/壓克力樹脂)代替玻璃基板。另 外，美國專利第2005/0209404 Al披露了使用具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的樹脂
制備的聚合物膜代替玻璃基板。然而，為了將其應(yīng)用到普通的液晶顯示裝置 上，除了聚合物膜之外還需要延遲膜。
一般而言，在液晶顯示器中，在其上形成電極的兩基板之間注入液晶， 并控制施加到電極上的電壓強(qiáng)度以調(diào)節(jié)透射光的量。所述液晶分子具有各向 異性，并且包含這些分子的液晶單元或膜的各向異性取決于液晶分子怎樣分 布和這些分子與基板所成的傾斜角。因此，對于液晶顯示器，光的亮度和色 彩取決于視角。
需要使用具有與液晶幾乎相同的雙折射率和負(fù)延遲的延遲膜以補(bǔ)償視角。
為了制備在厚度方向上具有負(fù)延遲的延遲膜，使用拉伸膜的方法和澆鑄 具有雙折射的物質(zhì)的方法。目前，大部分的延遲膜是使用拉伸法制備的。然 而，由于拉伸率是機(jī)械控制的，所以難以理想地控制角度，并且當(dāng)在偏光片的粘附過程中不使用輥時，必須一個接一個地粘附偏光片。因此，該方^fe的 效率低下，并且難以控制雜質(zhì)。
韓國專利申請第10-2005-0004439號披露了澆鑄具有雙折射的液晶的方 法。然而，由于液晶的雙折射非常高，并且對澆鑄的厚度敏感，難以在大面 積上得到色彩清晰的顯示器。
相反地，為了制備具有厚度方向延遲的延遲膜，已經(jīng)使用聚芳酯。如果 將其加工成膜狀，其延遲變得很高。實際上，將其應(yīng)用到液晶顯示器上是不 可能的。因此，需要能夠控制厚度方向延遲的技術(shù)。
例如，在美國專利第5,580,950中使用了聚芳酯。在厚度為50 pm的膜 的情況下，厚度方向的延遲變?yōu)閹装僦翈浊Ъ{米。因此，難以用作液晶顯示 器的延遲膜。然而，通過拉伸法可以容易地控制面內(nèi)延遲。
此外，日本專利第2001-19749號披露了改變單體組合物以降低雙折射， 然而，其劣化了為聚芳酯優(yōu)點的高耐熱性。
此外，PCT/KR2005/003057披露了聚芳酯具有優(yōu)異的透光率和耐熱性以 增加阻氣性，并且其也可以代替玻璃用作聚合物基板材料用于平板顯示器， 例如液晶顯示器。然而，還沒有關(guān)于具有延遲膜功能的聚合物膜作為玻璃替 代物用在液晶顯示器中的報道。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題
因此，為了解決現(xiàn)有技術(shù)中的問題，本發(fā)明的一個目的是提供用于光學(xué) 膜的樹脂組合物，其中，在制備膜的步驟中，將聚芳酯和含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨 基樹脂混合以控制為負(fù)值的厚度方向延遲，同時又控制面內(nèi)延遲。
此外，本發(fā)明的另一個目的是提供一種光學(xué)膜和包含該光學(xué)膜的顯示器， 其中，由于聚芳酯的透明度和耐熱性，該光學(xué)膜代替玻璃基板用作顯示器的 基板而不需要額外的延遲膜，并且光學(xué)膜也可以用作延遲膜。
技術(shù)方案
本發(fā)明提供了用于光學(xué)膜的樹脂組合物，其包含含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹 脂和聚芳酯樹脂。
本發(fā)明提供了通過使用用于光學(xué)膜的樹脂組合物制備的光學(xué)膜，該樹脂 組合物包含含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹脂和聚芳酯樹脂。
7本發(fā)明提供了包括作為基板的光學(xué)膜的顯示器。
本發(fā)明提供了包括作為延遲膜的光學(xué)膜的顯示器。
有益效果
根據(jù)本發(fā)明，由于聚芳酯的透明度和高耐熱性，用于光學(xué)膜的樹脂組合 物(其含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹脂和聚芳酯樹脂)可以代替玻璃基板用作顯示器 的基板而不需要額外的延遲膜。通過使用這種組合物，在制備光學(xué)膜的過程 中，根據(jù)含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹脂的含量，可以控制為負(fù)值的光學(xué)膜的厚度 方向延遲，并且拉伸所制備的膜以控制面內(nèi)延遲。
具體實施例方式
在下文中，將詳細(xì)描述本發(fā)明。
本發(fā)明用于光學(xué)膜的樹脂組合物的特征在于混合了聚芳酯樹脂和含有三 嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹脂。由于用于光學(xué)膜的所述樹脂組合物，可以根據(jù)含有三嗪 結(jié)構(gòu)的氨基樹脂的含量控制膜的厚度方向延遲，并且通過拉伸所制備的膜以 控制面內(nèi)延遲。
當(dāng)將聚芳酯樹脂和含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹脂相互混合時，可以向其中加 入催化劑。至于催化劑，優(yōu)選使用通常用作氨基樹脂固化催化劑的酸，并且 其實例包括C, C,o的有機(jī)酸，例如乙酸、苯甲酸、乙二酸、甲苯磺酸和甲 磺酸；和無機(jī)酸，例如鹽酸、硫酸、硝酸和磷酸。此外，也可以使用錫化合 物，例如二月桂酸二丁錫(CAS No. 77-58-7)。
優(yōu)選地，包含在本發(fā)明用于光學(xué)膜的聚合物組合物中的含有三嗪結(jié)構(gòu)的 氨基樹脂包含如下通式1所表示的單體或低聚物，但是并不限于此。
R30-
R4〇-
R5
其中，x和y為符合如下條件的整數(shù)x + y 《2，以及
,，l《x《3，并且0《yR3、 114和115各自獨立地選自氫、鹵素、含有C, Cu)碳原子的垸基、含
有C7 C,2碳原子的芳烷基、含有C6 C,2碳原子的芳基、含有C, C,2碳原 子的?；小?br> 特別地，含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹脂的實例包括六甲氧基亞甲基三聚氰胺、 六乙氧基亞甲基三聚氰胺、六羥基亞甲基三聚氰胺、六丁氧基亞甲基三聚氰 胺、四羥基亞甲基苯胍胺、四甲氧基亞甲基苯胍胺、四乙氧基苯胍胺和四丁 氧基亞甲基苯胍胺，并且可以以一種以上的組合的方式使用，但是并不限于 此。
基于IOO重量份的聚芳酯樹脂，對應(yīng)于所需的延遲，含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨 基樹脂的用量為O.l ioo重量份。就此而論，當(dāng)用量小于O.l重量份時， 降低延遲的效果差。在用量超過100重量份的情況下，降低延遲的效果飽和， 因此效果變差。
包含在本發(fā)明用于光學(xué)膜的樹脂組合物中的聚芳酯樹脂指的是通過芳香 族二羧酸與芳香族二醇的縮合反應(yīng)制備的芳香族聚酯樹脂。所述聚芳酯樹脂 根據(jù)所使用的原料可以具有多種結(jié)構(gòu)式，但是優(yōu)選通過作為二價酚的雙酚A 與作為芳香族二羧酸的對苯二甲酸或間苯二甲酸的縮合反應(yīng)制備。所述聚芳 酯樹脂可以包含如下通式2所表示的重復(fù)單元。
<image>image see original document page 9</image>其中，a和b各自獨立地為0 4的整數(shù)，
R1和R2各自獨立地選自鹵素；含有C, C,2碳原子的垸基、鏈烯基或 者炔基；含有C7 C,2碳原子的芳烷基；含有C6 C,2碳原子的芳基；含有 C, C,2碳原子的腈基；含有Q d2碳原子的烷氧基；含有C, Q2碳原子 的?；校粭l件是a為2以上，兩個以上的R1可以彼此相同或不同，以及 條件是b為2以上，兩個以上的R2可以彼此相同或不同，以及
W為選自下列基團(tuán)中的一種含有d C3。碳原子的烷叉基、含有C「
CM碳原子的垸撐基、含有C3 C3。碳原子的環(huán)烷叉基、含有C3 C30碳原子的環(huán)烷撐基、含有C2 ~ C3o碳原子的苯基取代的烷撐基、例如NH或者NR 的氮衍生物(其中，R如在R1和R2中所限定)、磷衍生物、磷氧化物、氧、 硫(sulfUre)、亞砜和砜。
所述磷衍生物為包含磷的化合物，并且可以用PH或者PR(其中，R如在 Rl和R2中所限定)表示。
用于制備本發(fā)明的聚芳酯樹脂的芳香族二羧酸的實例包括，但不限于對 苯二甲酸、間苯二甲酸、二苯甲酸、萘二甲酸、4，4'-亞甲基-二(苯甲酸)、1，2-二(4-羥基羰基苯基)乙烷、2,2-二(4-羥基羰基苯基)丙烷、4，4'-氧代-二(苯甲酸)、 二(4-羥基羰基苯基)硫醚、二(4-羥基羰基苯基)砜和其中芳香基被d ~ C2的烷 基或鹵素取代的芳香族二羧酸，并且這些實例可以單獨或者以兩種以上的組 合的方式使用。特別地，在所有的芳香族二羧酸中，優(yōu)選使用10~90mol% 的對苯二甲酰卣和90 ~ 10 mol。/o的間苯二甲酰卣(isophthalic acid halide)的混 合物。
用于制備本發(fā)明的聚芳酯樹脂的芳香族二醇的實例可以包括二(4-羥基 芳基)垸烴、二(羥基芳基)環(huán)垸烴、二羥基二芳基醚、二羥基二芳基硫醚、二 羥基二芳基亞砜和二羥基二芳基砜，并且這些實例可以單獨或者以兩種以上 的組合的方式使用。
特別地，二(4-羥基芳基)烷烴的實例包括二(4-羥基苯基)甲垸、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(BPA)、 2,2-二(4-羥基苯基)乙垸、2，2-二(4-羥基-3-甲基苯基) 丙烷、2，2-二(4-羥基苯基)庚垸、2，2-二(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙垸、2，2-二(4-羥基-3，5-二溴苯基兩垸、二(4-羥基苯基)苯基甲垸、4,4-二羥基苯基-1，1-間二 異丙基苯、4,4-二羥基苯基-9,9-芴、2，2-二(4-羥基苯基)芴、9，9-二(3，5-二甲基 -4-羥基苯基)芴和9，9-二(3,5-二溴-4-羥基苯基)氟。這些實例可以單獨或者以 兩種以上的組合的方式使用，但是并不限于此。
此外，二(羥基芳基)環(huán)垸烴的實例包括U-二(4,4'-羥基苯基)環(huán)戊垸、1,1-二(4,4'-羥基苯基)環(huán)己烷、1-甲基-l-(4-羥基苯基)-4-(二甲基-4-羥基苯基)環(huán)己 烷、4-^[3一(4—羥基苯基)一4-甲基環(huán)己萄小甲基乙基)苯酚、4,4-[1-甲基-4-(1-
甲基乙基)-1，3-環(huán)己叉基]二苯酚(4，4畫[l-methyl隱4隱(l-methylethyl)陽 1 ，3-cyclohexylidyl]bispheno1)和2,2,2,2-四氫-3，3，3，3-四甲基-l，l-螺二 -[IH]-茚 -6,6-二醇。可以單獨或者以兩種以上組合的方式使用這些實例，但是并不限 于此。
10此外，二羥基二芳基醚的實例包括二(4-羥基苯基)醚、二(4-羥基-3，5-二 氯苯基)醚和4,4-二羥基-3,3-二甲基苯基醚；二羥基二芳基硫醚的實例包括 4，4-二羥基二苯基硫醚和4,4-二羥基-3,3-二甲基二苯基硫醚；二羥基二芳基亞 砜的實例包括4,4-二羥基二苯基亞砜和4，4-二羥基-3，3-二甲基二苯基亞砜； 二羥基二芳基砜的實例包括4，4-二羥基二苯基砜(BPS)和4,4-二羥基-3，3-二甲 基二苯基砜?？梢詥为毣蛞詢煞N以上的組合的方式使用這些實例，但是并不 限于此。
所述聚芳酯樹脂的重均分子量優(yōu)選為10,000 500,000。
本發(fā)明的聚芳酯樹脂可以通過相關(guān)領(lǐng)域的己知方法制備，例如，界面聚 合法、熔融聚合法、溶液聚合法等，并且考慮到反應(yīng)速率和聚合后的聚合物 分離/純化，優(yōu)選界面聚合。
在上述的聚合方法中，聚合溫度為0 40'C，并且優(yōu)選為0 3(TC，因 為在上述的溫度范圍內(nèi)抑制了芳香族二甲酰鹵和聚芳酯樹脂的水解。在完成 根據(jù)上述方法的聚合之后，用酸中和過量的堿，并停止攪拌。然后，除去水 層，并將所得的產(chǎn)物反復(fù)洗滌以除去鹽，得到聚芳酯樹脂。
此外，可以向聚芳酯樹脂的聚合中加入分子量調(diào)節(jié)劑、堿、有機(jī)溶劑和 相轉(zhuǎn)移催化劑中的一種以上。
分子量調(diào)節(jié)劑可以用于調(diào)節(jié)聚合物的分子量。合適的分子量調(diào)節(jié)劑的實 例可以包括 一價羥基化合物，例如苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對甲酚、鄰乙 基苯酚、間乙基苯酚、對乙基苯酚、鄰丙基苯酚、間丙基苯酚、對丙基苯酚、 鄰叔丁基苯酚、間叔丁基苯酚和對叔丁基苯酚； 一價醇，例如甲醇、乙醇、 正丙醇、異丙醇、正丁醇、戊醇、己醇、十二垸醇、十八垸醇、苯甲醇和苯 乙醇；和一價的(芳香族)甲酰卣，例如苯甲酰氯、乙酰卣、丙酰卣、辛酰卣、 環(huán)己基甲酰卣(cyclohexylcarboxylicacidhalide)、甲基苯甲酰鹵、對叔丁基苯 甲酰鹵、對甲氧基苯基乙酰鹵；和磺酰氯，例如苯磺酰氯、甲苯磺酰氯和甲 磺酰氯。
堿的實例可以包括，堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀。優(yōu)選 地，堿的用量為包含在二價酚和一價酚化合物中的酚羥基的摩爾數(shù)的1.01至 2倍。如果用量小于1.01倍，不可能完全溶解二價酚化合物。如果用量大于 2倍，需要過量的酸中和。另外，考慮到芳香族二甲酰鹵在聚合過程中發(fā)生 水解，堿的用量優(yōu)選設(shè)定為酚羥基的摩爾數(shù)的1.01 2倍。優(yōu)選地，使用能夠溶解聚芳酯而不與水混合的有機(jī)溶劑。所述有機(jī)溶劑
的實例包括二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯、1,1,2,2-四氯 乙烷，并且可以單獨或以兩種以上的組合的方式使用這些實例。
可以使用相轉(zhuǎn)移催化劑從而提高界面聚合的聚合速率，以及其實例包括 四烷基銨離子、四垸基磷離子和非離子型表面活性劑。
通過上述方法制備的聚芳酯樹脂為具有優(yōu)異物理性能的工程塑料樹脂， 并且其透明且具有高雙折射，從而用作顯示器的延遲膜。此外，所述聚芳酯 樹脂具有高耐熱性，從而用作聚合物膜，其代替玻璃基板作為平板顯示器的 基板。為了將聚芳酯樹脂用作平板顯示器基板或延遲膜的聚合物膜，可以通 過使用熔融擠出法、澆鑄法等將聚芳酯樹脂制備成膜狀。其中，優(yōu)選使用澆 鑄法，因為當(dāng)澆鑄時，可以容易地控制膜的厚度從而精確的調(diào)節(jié)厚度方向延 遲，使在熔融擠出時發(fā)生的面內(nèi)延遲最小化，可以得到具有均勻組成的膜。 當(dāng)通過澆鑄法制備膜狀的聚芳酯樹脂時，其厚度為10pm以上，并且更優(yōu)選 為20^m以上，以保持其本身的膜形狀。在僅僅使用聚芳酯樹脂形成膜的情 況下，如在現(xiàn)有技術(shù)中那樣，膜的厚度方向延遲的絕對值為200 nm以上。 因而，其不適于液晶顯示器的延遲膜。因此，應(yīng)該控制厚度方向延遲，然而， 其并不容易控制。但是，在本發(fā)明中，混合聚芳酯樹脂和含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨 基樹脂以通過控制厚度方向延遲而不影響所述聚芳酯樹脂的透明度和高耐熱 性的方法制備膜，從而控制所述聚芳酯樹脂的厚度方向延遲而不影響其透明 度和高耐熱性。
本發(fā)明提供了通過使用用于光學(xué)膜的樹脂組合物制備的光學(xué)膜，該樹脂 組合物包含含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹脂和聚芳酯樹脂。在這種情況下，可以根 據(jù)含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹脂的含量控制光學(xué)膜的厚度方向延遲，并拉伸所制 備的膜以控制面內(nèi)延遲。
首先，為了產(chǎn)生面內(nèi)延遲，優(yōu)選拉伸光學(xué)膜。可以在膜干燥之前或膜干 燥之后進(jìn)行拉伸步驟。拉伸步驟可以在制備膜的過程中或者在纏繞膜后的展 開的膜中進(jìn)行。取決于膜中殘留溶劑的量，優(yōu)選在80 250。C下進(jìn)行拉伸步 驟，并且拉伸率優(yōu)選為1%~500%。
當(dāng)將在光學(xué)膜的表面方向上具有最高折射率的軸設(shè)定為x-軸，將在表面 方向上與x-軸垂直的軸設(shè)定為y-軸，以及將與x-y平面垂直的軸設(shè)定為z-軸
12時，在590 nm下測量關(guān)于軸的折射率 、 和nz。測量膜的厚度以使用如 下公式1和2計算光學(xué)膜的厚度方向延遲和面內(nèi)延遲。 [公式1]
nx + ny Rth = (nz--) x d
2
其中，nx為在膜表面上具有最高折射率的方向上的折射率，riy為在膜表 面上與r^方向垂直的方向上的折射率，riz為與膜的平面垂直的方向上的折射 率，d為膜的厚度，以及Rth為厚度方向延遲。
Rin = (rix-ny)xd
其中， 為在膜表面上具有最高折射率的方向上的折射率，Ily為在膜表
面上與nx方向垂直的方向上的折射率，d為膜的厚度，以及Rin為面內(nèi)延遲。
在根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)膜中，其厚度方向延遲為負(fù)值，其中，其絕對值在
0~ 1000 nm的范圍內(nèi)，并且其面內(nèi)延遲在0 1000nm的范圍內(nèi)。根據(jù)所需 目的可以將其值控制在上述范圍內(nèi)。
本發(fā)明的光學(xué)膜優(yōu)選具有10 200|am的厚度。如果厚度為10pm以下， 由于靜電等原因難以處理所述膜。如果厚度為200 pm以上，需要大量的時 間干燥溶劑，而其性能并沒有得到提高，這是不合算的。
可以通過如下的方法制備根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)膜。
用于光學(xué)膜的聚芳酯樹脂的制備步驟如下:將聚芳酯樹脂溶解在溶劑中， 該聚芳酯樹脂是從根據(jù)合成聚芳酯樹脂的方法制備的聚芳酯樹脂溶液中分離 出來的；或者在用水洗滌溶液后，除去聚芳酯樹脂中的水，并加入適當(dāng)?shù)娜?劑；或者在用水洗滌溶液后，濃縮所述聚芳酯樹脂溶液。
將聚芳酯樹脂加入到在溶劑中稀釋的含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹脂中，或者 可以將含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹脂加入到用溶劑稀釋的聚芳酯樹脂中。然而， 為了節(jié)省溶解時間，優(yōu)選將聚芳酯樹脂加入到在溶劑中稀釋的氨基樹脂中以 制備聚合物溶液。可以在室溫下攪拌所述聚合物溶液，或者可以加熱至沸點。
本發(fā)明用于光學(xué)膜的樹脂組合物可以通過使用澆鑄法制成膜狀，該樹脂 組合物包含聚芳酯樹脂和含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹脂。在包含聚芳酯樹脂和氨 基樹脂的聚合物溶液中，該聚合物的濃度不受限制。然而，為了在澆鑄過程中得到所需的粘度，基于100重量份的聚芳酯樹脂，溶劑的量優(yōu)選為100 ~ 3300重量份，并且更優(yōu)選為100-2000重量份。
至于用于制備包含聚芳酯樹脂和氨基樹脂的聚合物溶液的溶劑，可以使 用任何溶劑，只要其能溶解聚芳酯樹脂即可。所述溶劑的實例包括，但不限 于鹵代烴，例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、四氯乙烷和三氯乙 烷；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、環(huán)己酮和環(huán)戊酮；酉旨，例如醋酸 乙酯和醋酸甲酯；環(huán)酯類，例如四氫呋喃、二噁烷和二氧戊烷；芳香烴，例 如苯、甲苯、二甲苯和甲氧基苯；醇，例如甲醇、乙醇和乙二醇；酰胺溶劑，
例如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；和醚，例如二乙基醚和二丁基醚?？梢?br> 單獨或者以兩種以上的組合的方式使用這些溶劑。
如有必有，可以將包含聚芳酯樹脂和氨基樹脂的聚合物溶液與多種類型
的添加劑混合，例如UV穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、增塑劑、消光劑(mat agent)、 增粘劑和填料?？梢詥为毣蛞詢煞N以上的組合的方式使用這些添加劑。
根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)膜可以使用包含聚芳酯樹脂和包含三嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹 脂的聚合物溶液通過澆鑄法制備，例如旋轉(zhuǎn)澆鑄法、輥澆鑄法、流延澆鑄法 (flow casting process)、印刷法等、浸涂法、凹版澆鑄法和棒澆鑄法。在這種 情況下，當(dāng)澆鑄包含聚芳酯樹脂和含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹脂的聚合物溶液并 干燥溶劑時，優(yōu)選逐漸升高溫度或者使溶劑在預(yù)先確定的溫度下進(jìn)行干燥。
本發(fā)明的光學(xué)膜為未拉伸或者拉伸膜，并且光學(xué)膜可以單獨用作顯示器 的延遲膜。此外，由于聚芳酯樹脂的透明度和高耐熱性，所述光學(xué)膜可以代 替玻璃基板用作平板電視的基板。
此外，本發(fā)明的光學(xué)膜可以在膜的至少一個面上具有阻氣層、防濕層(例 如SiOx(x為1 ~ 2)、 SiON、 A10x(x為1 ~ 3)、 AION、 ITO、 IZO)或者隔氧層 或者透明導(dǎo)電層(例如ITO和IZO)。其一般可以通過濺射、化學(xué)氣相沉積(CVD) 或者等離子增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積(PECVD)法制備。
如有必要，本發(fā)明的光學(xué)膜可以額外地進(jìn)行例如硬涂層處理、減反射處 理、抗粘處理、擴(kuò)散處理和防眩光處理。
例如，進(jìn)行硬涂層處理是防止光學(xué)膜表面的刮傷?？梢杂镁哂袃?yōu)異的硬 度和活性的固化樹脂的涂層膜對光學(xué)膜的表面進(jìn)行處理。所述固化樹脂的實 例包括，例如基于硅樹脂的、基于聚氨酯的、基于壓克力的和基于環(huán)氧的紫 外線固化型樹脂，并且該處理可以使用已知的方法進(jìn)行?？梢酝ㄟ^已知的方法進(jìn)行抗粘處理以防止相鄰層之間的粘連。 可以通過本領(lǐng)域內(nèi)已知的形成減反射層等方法進(jìn)行減反射處理以防止光
學(xué)膜表面對室外日光的反射。
可以通過已知的方法進(jìn)行防眩光處理以防止在光學(xué)膜的表面上反射的室
外日光妨礙透射光的清晰度。
本發(fā)明的光學(xué)膜可以為單層結(jié)構(gòu)或兩層以上的層疊結(jié)構(gòu)。 本發(fā)明提供了包含本發(fā)明的光學(xué)膜作為基板的顯示器。特別地，所述光
學(xué)膜可以用作液晶顯示器中的液晶顯示單元的基板，并且也可以用作有機(jī)發(fā)
光器件的基板。因此，在其上形成電極和有機(jī)半導(dǎo)體層從而制備器件。
此外，本發(fā)明提供了包含本發(fā)明的光學(xué)膜作為延遲膜的液晶顯示器。特
別地，在設(shè)置有液晶單元并在該液晶單元的兩面上設(shè)置有偏光片的液晶顯示
器中，可以制備在液晶單元與偏光片之間設(shè)置有本發(fā)明的光學(xué)膜的液晶顯示器。
在下文中，參照實施例將詳細(xì)描述本發(fā)明。然而，本發(fā)明的實施例可以 以多種形式進(jìn)行修改，并且本發(fā)明不應(yīng)理解為限于在此所闡明的實施例。相 反地，提供本發(fā)明的實施例是為了使本公開更加透徹和完全，并且將本發(fā)明 的構(gòu)思充分地傳達(dá)給本領(lǐng)域的技術(shù)人員。
<制備實施例> 聚芳酯的合成
將600g的蒸餾水、2.06g的NaOH、 47.6 g的2,2-二(4-羥基苯基)丙烷、 9.2 g的二(4-羥基苯基)砜和2.5 g的芐基三乙基氯化銨加入到設(shè)置有攪拌器的 反應(yīng)器中，并將反應(yīng)器的溫度保持在25'C。然后，將49.8g的芳香族二甲酰 氯(其中將等量的間苯二甲酰氯和對苯二甲酰氯彼此混合)溶解在600 g的二 氯甲烷中。在攪拌下，將混合物溶液加入到包含堿性溶液的反應(yīng)器中。在攪 拌1小時后，加入鹽酸并用蒸餾水洗滌。重復(fù)洗滌直至水層的電導(dǎo)率為20 ps/cm以下，將所得的溶液倒入甲醇中以進(jìn)行聚合物的相分離，過濾該聚合 物，并在120 'C的真空烘箱中干燥12小時。使用如下的方法測定所制備的聚 合物的重均分子量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
(1)在完成聚合反應(yīng)后，使用色譜級四氫呋喃稀釋聚合溶液至含量為O.l wt%，通過凝膠滲透色譜法使用色譜級四氫呋喃作為洗提液進(jìn)行測量，并使 用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯校正曲線測量重均分子量。
15(2)使用DSC(差示掃描量熱計)測量玻璃化溫度(Tg)。在氮氣氛圍下通過 以10 °C/min的速率升溫至300 "C除去樣品的熱歷史。然后，將溫度降至室 溫，接著再以lCTC/min的速率升至30(TC，從而測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。
上述分析結(jié)果如下所述聚芳酯的重均分子量為69,000，以及聚芳酯的 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為215'C。
<實施例1>
將0.05 g的氨基樹月旨(MELCROSSTM85樹脂，P&ID)加入到9.00 g的二
氯甲烷中以制備均質(zhì)溶液。然后，將1.00g的在制備實施例中制備的聚芳酯 樹脂加入到其中，并在30 'C下攪拌24小時以制備均質(zhì)溶液。使用0.45 pm 的過濾器除去沉淀物和灰塵以制備包含氨基樹脂的聚芳酯溶液。以0.6m/min 的速率使用刮刀將該濃液澆鑄在玻璃板上，并在室溫下干燥60分鐘，在IOO 'C下干燥60分鐘，在150 'C下干燥60分鐘，以及在190 "C下下干燥30分鐘 以除去溶劑。然后，進(jìn)行拆模。膜的厚度為51 ,，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為 211 °C，總透光率為91.8%，以及霧度值為0.6%。使用HR-100 (MURAKAMI COLOR RESEARCH LABORATORY公司)測量總透光率和霧度值三次，并使 用其平均值。
在這種情況下，按照如下方法測量所述膜的面內(nèi)延遲和厚度方向延遲。 使用由Oji Scientific Instrument公司生產(chǎn)的Kobra21-ADH (商品名)測量厚度 方向延遲。當(dāng)將在光學(xué)膜的表面方向上具有最高折射率的軸設(shè)定為x-軸，將 在表面方向上與x-軸垂直的軸設(shè)定為y-軸，以及將與x-y平面垂直的軸設(shè)定 為z-軸時，在590 nm下測量關(guān)于軸的折射率 、 和nz。測量膜層的厚度 以得到關(guān)于軸的折射率nx、 ny和nz。使用公式1和2計算膜的厚度方向延遲 和面內(nèi)延遲。結(jié)果示于表1中。
<實施例2>
除了使用0.1 g的MELCROSS 85樹脂(P&ID)之外，以與實施例1相同 的方式制備膜。該膜厚度為51 pm，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為205 °C，總透光 率為92.0%，以及霧度值為0.5%。該膜的面內(nèi)延遲和厚度方向延遲的結(jié)果示 于表l。
<實施例3>
除了使用0.25 g的MELCROSSTM85樹脂(P&ID)之外，以與實施例1相 同的方式制備膜。該膜厚度為50 (im，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為199 °C，總透光率為91.9%，以及霧度值為0.6%。該膜的面內(nèi)延遲和厚度方向延遲的結(jié)果 示于表1。
<實施例4>
除了使用0.5 g的MELCROSSTM85樹脂(P&ID)之夕卜，以與實施例1相同 的方式制備膜。該膜厚度為53 pm，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為192 °C，總透光 率為91.8%，以及霧度值為0.7%。該膜的面內(nèi)延遲和厚度方向延遲的結(jié)果示 于表l。
<比較實施例1>
除了不使用MELCROSSTM85樹脂(P&ID)之外，以與實施例1相同的方 式制備膜。該膜厚度為50pm，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為215 °C，總透光率為 92.1%，以及霧度值為0.6%。該膜的面內(nèi)延遲和厚度方向延遲的結(jié)果示于表 1。
表l
面內(nèi)延遲厚度方向延遲(nm)厚度延遲與厚度之比
(nm)(—(nm/(jjn)
實施例10-77051-15.1
實施例20-53051-10.4
實施例30-15550-3.2
實施例40-953-0.2
比較實施例10-86050-17.2
1權(quán)利要求
1、一種用于光學(xué)膜的樹脂組合物，其包含含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹脂和聚芳酯樹脂。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于光學(xué)膜的樹脂組合物，其進(jìn)一步包含催化劑。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于光學(xué)膜的樹脂組合物，其中，所述催化劑包括選自如下化合物中的至少一種包括乙酸、苯甲酸、乙二酸、甲苯磺酸 和甲磺酸的C, do的有機(jī)酸；包括鹽酸、硫酸、硝酸和磷酸的無機(jī)酸；和 包括二月桂酸二丁錫的錫化合物。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于光學(xué)膜的樹脂組合物，其中，通過所述含 有三嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹脂的含量控制如下公式1所定義的所述光學(xué)膜的厚度方 向延遲，以及通過拉伸控制如下公式2所定義的所述光學(xué)膜的面內(nèi)延遲，[公式1]<formula>formula see original document page 2</formula>其中， 為在膜表面上具有最高折射率的方向上的折射率，ny為在膜表面上與 方向垂直的方向上的折射率，！^為與膜的平面垂直的方向上的折射率，d為膜的厚度，以及Rth為厚度方向延遲， [公式2]<formula>formula see original document page 2</formula>其中，rix為在膜表面上具有最高折射率的方向上的折射率，ny為在膜表 面上與 方向垂直的方向上的折射率，d為膜的厚度，以及Rin為面內(nèi)延遲。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于光學(xué)膜的樹脂組合物，其中，所述含有三 嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹脂為如下通式1所表示的單體或低聚物[通式1]<formula>formula see original document page 2</formula>其中，x和y為符合如下條件的整數(shù)x + y = 3， l《x《3，并且0《y 《2，以及R3、尺4和115各自獨立地選自氫、鹵素、含有d Cu)碳原子的垸基、含 有C7 C12碳原子的芳烷基、含有C6 ~ C12碳原子的芳基和含有d ~ C12碳原 子的?；小?br> 6、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于光學(xué)膜的樹脂組合物，其中，基于100 重量份的所述聚芳酯，所述含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹脂的含量為0.1 ~ 100重量 份。
7、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于光學(xué)膜的樹脂組合物，其中，所述含有三 嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹脂包括選自六甲氧基亞甲基三聚氰胺、六乙氧基亞甲基三聚 氰胺、六羥基亞甲基三聚氰胺、六丁氧基亞甲基三聚氰胺、四羥基亞甲基苯 胍胺、四甲氧基亞甲基苯胍胺、四乙氧基苯胍胺和四丁氧基亞甲基苯胍胺中 的至少一種。
8、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于光學(xué)膜的樹脂組合物，其中，所述聚芳酯 樹脂為包含由如下通式2所表示的重復(fù)單元的芳香族聚酯樹脂，其是通過芳 香族二羧酸與芳香族二醇的縮合反應(yīng)制備的[通式2]<formula>formula see original document page 3</formula>其中，a和b各自獨立地為0 4的整數(shù)，R1和R2各自獨立地選自鹵素；含有d ~ Q2碳原子的烷基、鏈烯基或 者炔基；含有C7 d2碳原子的芳垸基；含有C6 d2碳原子的芳基；含有 Q ~ C12碳原子的腈基；含有Q ~ C12碳原子的垸氧基和含有Q C12碳原子 的?；?；條件是a為2以上，兩個以上的R1彼此相同或不同，以及條件 是b為2以上，兩個以上的R2彼此相同或不同，以及W為選自下列基團(tuán)中的一種含有Q C3o碳原子的垸叉基；含有C2 C^碳原子的垸撐基；含有C3 C30碳原子的環(huán)烷叉基；含有C3 C30碳原子的環(huán)烷撐基；被苯基取代的含有C2 C3o碳原子的烷撐基；例如NH或者NR 的氮衍生物，其中，R與在R1和R2中的限定相同；磷衍生物；磷氧化物； 氧；硫；亞砜和砜。
9、 根據(jù)權(quán)利要求8所述的用于光學(xué)膜的樹脂組合物，其中，所述芳香族 二羧酸包括選自下列化合物中的至少一種對苯二甲酸、間苯二甲酸、二苯甲酸、萘二甲酸、4，4'-亞甲基-二沐甲酸)、1,2-二(4-羥基羰基苯基)乙烷、2,2-二(4-羥基羰基苯基)丙烷、4,4'-氧代-二(苯甲酸)、二(4-羥基羰基苯基)硫醚、 二(4-羥基羰基苯基)砜、和其中的芳基被d ~ C2的烷基或鹵素取代的芳香族 二羧酸。
10、 根據(jù)權(quán)利要求8所述的用于光學(xué)膜的樹脂組合物，其中，所述芳香 族二醇包括選自下列化合物中的至少一種二(4-羥基芳基)垸烴、二(羥基芳 基)環(huán)烷烴、二羥基二芳基醚、二羥基二芳基硫醚、二羥基二芳基亞砜和二羥 基二芳基砜。
11、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于光學(xué)膜的樹脂組合物，其中，所述聚芳 酯樹脂的重均分子量為10,000 ~ 500,000。
12、 一種使用根據(jù)權(quán)利要求1 ~ 11中任意一項所述的用于光學(xué)膜的樹脂 組合物制備的光學(xué)膜。
13、 根據(jù)權(quán)利要求12所述的光學(xué)膜，其中，根據(jù)含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹 脂的含量控制如下公式1所定義的厚度方向延遲，以及通過拉伸控制如下公 式2所定義的面內(nèi)延遲[公式1]nx + ny Rth = (nz--) x d2其中， 為在膜表面上具有最高折射率的方向上的折射率，ny為在膜表 面上與nx方向垂直的方向上的折射率，riz為與膜的平面垂直的方向上的折射 率，d為膜的厚度，以及Rth為厚度方向延遲，[公式2]Rin = (nx -iiy)xd其中， 為在膜表面上具有最高折射率的方向上的折射率，ny為在膜表 面上與 方向垂直的方向上的折射率，d為膜的厚度，以及R&為面內(nèi)延遲。
14、 根據(jù)權(quán)利要求12所述的光學(xué)膜，其中，所述光學(xué)膜的厚度方向延遲 為絕對值在0 ~ 1000 nm范圍內(nèi)的負(fù)值，以及所述光學(xué)膜的面內(nèi)延遲在0 ~ 1000nm的范圍內(nèi)。
15、 根據(jù)權(quán)利要求12所述的光學(xué)膜，其中，所述光學(xué)膜在膜的至少一個 面上包括選自阻氣層、防濕層、隔氧層和透明導(dǎo)電層中的至少一層。
16、 根據(jù)權(quán)利要求12所述的光學(xué)膜，其中，所述光學(xué)膜進(jìn)行選自硬涂層 處理、減反射處理、抗粘處理、擴(kuò)散處理和防眩光處理中的至少一種處理。
17、 根據(jù)權(quán)利要求12所述的光學(xué)膜，其中，所述光學(xué)膜在面內(nèi)方向上以 1%- 500%的比率拉伸。
18、 根據(jù)權(quán)利要求12所述的光學(xué)膜，其中，所述光學(xué)膜為單層結(jié)構(gòu)或具 有兩層以上的層疊結(jié)構(gòu)。
19、 一種包括權(quán)利要求12所述的光學(xué)膜作為基板的顯示器。
20、 一種包括權(quán)利要求12所述的光學(xué)膜作為延遲膜的顯示器。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于光學(xué)膜的樹脂組合物和使用該樹脂組合物制備的光學(xué)膜，該樹脂組合物包含聚芳酯樹脂和含有三嗪結(jié)構(gòu)的氨基樹脂。在制備光學(xué)膜的步驟中，通過使用所述用于光學(xué)膜的樹脂組合物，可以控制為負(fù)值的厚度方向延遲，同時可以控制面內(nèi)延遲，并且所述光學(xué)膜可以代替玻璃基板用作顯示器的基板而不需要額外的延遲補(bǔ)償膜。
文檔編號C08L79/02GK101578336SQ200880001637
公開日2009年11月11日 申請日期2008年1月4日 優(yōu)先權(quán)日2007年1月5日
發(fā)明者南大祐, 柳相旭, 金東烈 申請人:Lg化學(xué)株式會社