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      含有改性的金合歡膠的類胡蘿卜素組合物的制作方法

      文檔序號:3696097閱讀:417來源:國知局

      專利名稱::含有改性的金合歡膠的類胡蘿卜素組合物的制作方法含有改性的金合歡膠的類胡蘿卜素組合物本發(fā)明涉及含有金合歡膠和類胡蘿卜素(carotenoid)的組合物,其中在IOO'C和U5'C之間的溫度下對所述金合歡膠進(jìn)行1到38個小時的熱處理,其中所述組合物以總組合物為基礎(chǔ)以干物質(zhì)計包含少于40重量%的油。這些組合物可被用于對食物飲料、動物飼料、化妝品組合物或藥物組合物進(jìn)行富集、強化和/或著色。本發(fā)明還涉及這類組合物的制備。本發(fā)明還涉及可通過在65'C和90'C之間的溫度下對金合歡膠進(jìn)行1到38小時的熱處理獲得的改性的金合歡膠。本發(fā)明還涉及通過將組合物與飲料成分混合制造飲料的工藝。本發(fā)明還涉及可通過該工藝獲得的飲料。本發(fā)明還涉及可通過超濾金合歡膠水溶液獲得的改性的金合歡膠。用于對食物、飲料、動物飼料、化妝品組合物或藥物組合物進(jìn)行富集、強化、或著色的含有類胡蘿卜素(例如/5-胡蘿卜素)的組合物是本領(lǐng)域已知的。/3-胡蘿卜素是一種優(yōu)選的著色劑化合物,這歸因于其濃烈的和對上述應(yīng)用而言非常令人愉悅的橙色。因為^-胡蘿卜素是脂溶性的并且最終的組合物通常是水性組合物如飲料,所以不得不向組合物中添加額外的用于富集、強化和/或著色的化合物,以避免含/3-胡蘿卜素的相從產(chǎn)物中分離,所述分離會導(dǎo)致相應(yīng)的產(chǎn)品不可接受。因此,類胡蘿卜素常與輔助化合物(如淀粉或魚明膠)組合,從而在含類胡蘿卜素的水性組合物中避免相分離。然而,這些輔助化合物常對最終產(chǎn)物的顏色特性和營養(yǎng)特性具有負(fù)面影響。因此期望開發(fā)具有高顏色強度的新穎的類胡蘿卜素組合物。特別存在對改進(jìn)的輔助化合物的需要,所述輔助化合物應(yīng)該在口味、乳化、乳液穩(wěn)定性、成膜穩(wěn)定性和/或組合物的顏色等方面具有非常良好的性質(zhì)。一種天然的水膠體——金合歡膠(gumacacia)(也稱作阿拉伯膠(gumarabic))在飲料乳劑中被廣泛用作乳化劑/穩(wěn)定劑。它是高度溶于水的(以重量計多達(dá)50%),并且其水溶液提供可乳化性、乳劑穩(wěn)定性、包封能力4和成膜的能力。對金合歡樹的莖和枝條施加壓力時從中獲得呈粘性滲出物的金合歡膠。金合歡膠從Jo^'a&wega/樹中收集,并且其中小部分在非洲撒哈拉區(qū)域的若干國家中從J^a'a樹中收集。它是帶有鼠李糖和葡萄糖醛酸末端單元的阿拉伯半乳聚糖多糖,并含有2%的蛋白質(zhì)(OH-脯氨酸、絲氨酸、脯氨酸)和四種糖(L-阿拉伯糖、L-鼠李糖、D-半乳糖、D-葡糖酵酸)(Idrisetal,F(xiàn)oodHydrocolloids,PartItoIII,12,1998,379-388)。A:aa'fl(A^"egcz/)是最常見的市售阿拉伯膠,也是最容易獲得的膠質(zhì)。其他可獲得的膠質(zhì)^cflc/ase少a/(Ase少a/)具有比XcacZaSe"ega/更低的乳化特性,但是更便宜。然而。作為乳化劑,金合歡膠被認(rèn)為不如制品中通常使用的乳化劑明膠好,并且未被標(biāo)準(zhǔn)化。由于和物種、地理位置和個體生長季節(jié)相關(guān)的不相似的功能性,不同的批次間可能產(chǎn)生不均衡的膠質(zhì)性能。另外,阿拉伯膠的性能取決于土壤、氣候和樹的年齡。W02004/089991公開了在1IO'C下對金合歡膠進(jìn)行至少10小時、但是優(yōu)選地大于48小時的熱處理。然而,并非所有加熱10到72小時(根據(jù)WO2004/089991)的類胡蘿卜素組合物都具有高的顏色強度和顏色穩(wěn)定性。出乎意料地發(fā)現(xiàn),進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的熱處理時,改性的金合歡膠對類胡蘿卜素組合物賦予了優(yōu)良的特性。還出乎意料地發(fā)現(xiàn),使用更少量油時可進(jìn)一步改進(jìn)例如類胡蘿卜素組合物的顏色特性,如WO2004/089991中公開。除了被用作乳化劑外,金合歡膠是碳水化合物例如水解淀粉的最常見的載體材料之一。在香料工業(yè)中,阿拉伯膠在噴霧干燥的應(yīng)用中被用作固定劑,其中所述膠質(zhì)包封香料化合物,保護其免于氧化和揮發(fā)。少量研究工作顯示金合歡膠(Krishnanetal.,CarbohydratesPolymers,61,2005,95-102;Krishnanetal.CarbohydratesPolymers,62,2005,309-315;Buffoetal,Perfbmers&Flavorist,25,2000,45-54)、麥芽糖糊精和改性的食物淀粉的摻合物可代表一種包封基質(zhì),所述包封基質(zhì)在香味保持和抗氧化保護方面具有改進(jìn)的特性。在著色制品例如飲料中,還常期望保持飲料的光學(xué)透明度(opticaldarity)。用于補充的脂溶劑著色劑例如類胡蘿卜素(例如iS-胡蘿卜素)可以以許多形式獲得,但是添加進(jìn)飲料中時會趨向于提高視覺混濁度。成環(huán)(ringing),即液體頂部獨立的脂溶性/3-胡蘿卜素層的形成,也是許多己知的)8-胡蘿卜素配制物的一個問題。向飲料中添加脂溶性物質(zhì)但不提高視覺混濁度或成環(huán)的一種手段是將所述物質(zhì)包封在脂質(zhì)體中。然而,這是一種昂貴的工藝,并且脂質(zhì)體中物質(zhì)的濃度傾向于較低。因此,可以滋補量(restorativeamount)或營養(yǎng)補充量添加至飲料的令人滿意的脂溶性著色劑(例如類胡蘿卜素)組合物應(yīng)當(dāng)不影響添加它的飲料的光學(xué)透明度,并且不改變所述飲料的感覺特性。粉末組合物不應(yīng)當(dāng)引起成環(huán)。因此,仍然需要用于對食物、飲料、動物飼料、化妝品組合物或藥物組合物進(jìn)行富集、強化和/或著色的類胡蘿卜素組合物,所述類胡蘿卜素組合物應(yīng)不顯示上述問題,即不顯示分離現(xiàn)象并且對得到的產(chǎn)物提供增強的顏色強度和顏色穩(wěn)定性。因此,提供具有改進(jìn)的顏色強度和顏色穩(wěn)定性的類胡蘿卜素組合物是本發(fā)明的一個目的。這些組合物應(yīng)當(dāng)額外地具有上文指出的期望特性,例如在光學(xué)透明度和乳劑穩(wěn)定性方面的非常良好的特性。另一目的是開發(fā)改進(jìn)的輔助化合物或這類化合物的組合,所述化合物或組合具有高乳化特性并且可被用于提供這類組合物。改進(jìn)制備類胡蘿卜素組合物的工藝也是本發(fā)明的一個目的,例如通過減少所述工藝的乳化時間來實現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明的組合物己實現(xiàn)了該目的,所述組合物包含類胡蘿卜素和改性的金合歡膠,其中所述組合物以總組合物為基礎(chǔ)以干物質(zhì)計含有少于40重量%的油。另外,借助于物理改性(熱處理)特異地改變了阿拉伯膠的乳化性能和內(nèi)在特性。因此,本發(fā)明涉及包含金合歡膠和至少一種類胡蘿卜素的組合物,其中在IOO'C和U5'C之間,進(jìn)一步優(yōu)選在105'C和115'C之間,進(jìn)一步優(yōu)選在108"C和113'C之間,最優(yōu)選地在約IIO'C的溫度下,對所述金合歡膠進(jìn)行13到38個小時,進(jìn)一步優(yōu)選大于15且小于24個小時,進(jìn)一步優(yōu)選16到18個小時的熱處理,其中所述組合物以總組合物為基礎(chǔ)以干物質(zhì)計包6含少于40重量%的油,進(jìn)一步優(yōu)選少于35重量%的油,進(jìn)一步優(yōu)選少于30重量%的油。最優(yōu)選的是組合物中不使用油。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中,組合物以總組合物為基礎(chǔ)以干物質(zhì)計包含0.1和50重量%之間,進(jìn)一步優(yōu)選0.1和30重量%之間,進(jìn)一步優(yōu)選0.5和20重量%之間,進(jìn)一步優(yōu)選0.5和15重量%之間,最優(yōu)選0.5和10重量%之間的類胡蘿卜素。在本發(fā)明的一個進(jìn)一步優(yōu)選的實施方案中,組合物的特征是類胡蘿卜素之一是i8-胡蘿卜素。還優(yōu)選使用/3-胡蘿卜素作為唯一的類胡蘿卜素。在本發(fā)明的又一個優(yōu)選的實施方案中,組合物的特征是金合歡膠是在本發(fā)明的又一個優(yōu)選的實施方案中,組合物的特征是組合物還包含至少一種改性淀粉。本發(fā)明的組合物的改性淀粉優(yōu)選地是OSA-淀粉(辛烯基琥珀酸淀粉鈉)。在本發(fā)明的另一個優(yōu)選的實施方案中,組合物的特征是改性淀粉是Hi-cap100。在本發(fā)明的又一個進(jìn)一步優(yōu)選的實施方案中,組合物的特征是組合物具有至少1000的顏色強度值(E1/1),其中所述顏色強度E1/1是1%組合物溶液和1cm厚度的吸光度,并且如下計算E1/1=(Amax-A650y稀釋倍數(shù)/(樣品重量*以°/。計的產(chǎn)物形式含量)。在本發(fā)明的又一個優(yōu)選的實施方案中,組合物的特征是組合物還包含一種或多種佐劑和/或賦形劑,其中優(yōu)選這些佐劑和/或賦形劑不代表油。在本發(fā)明的又一個優(yōu)選的實施方案中,組合物的特征是使用麥芽糖糊精作為佐劑/賦形劑。在本發(fā)明的另一個優(yōu)選的實施方案中,組合物的特征是相對于金合歡膠、改性淀粉和麥芽糖糊精的總量,金合歡膠的量為至少20重量%,進(jìn)一步優(yōu)選至少25重量%,進(jìn)一步優(yōu)選至少30重量%,進(jìn)一步優(yōu)選至少35重量%,進(jìn)一步優(yōu)選至少40重量%,進(jìn)一步優(yōu)選至少45重量%,進(jìn)一步優(yōu)選至少50重量%,進(jìn)一步優(yōu)選至少55重量%,進(jìn)一步優(yōu)選至少60重量%,進(jìn)一步優(yōu)選至少65重量%,進(jìn)一步優(yōu)選至少70重量%,進(jìn)一步優(yōu)選7至少75重量%,進(jìn)一步優(yōu)選至少80重量%,最優(yōu)選至少85重量%。本發(fā)明還涉及改性的金合歡膠,其能夠通過在55'C和85'C之間,進(jìn)一步優(yōu)選65。C和85。C之間,進(jìn)一步優(yōu)選70。C和85。C之間,進(jìn)一步優(yōu)選7(TC和80°C之間的溫度下,對金合歡膠進(jìn)行17到65個小時,進(jìn)一步優(yōu)選38到65個小時,進(jìn)一步優(yōu)選42到65個小時,進(jìn)一步優(yōu)選42到50個小時的熱處理獲得。本發(fā)明還涉及制造上文給出的組合物的工藝,包括以下步驟(可以本文所規(guī)定的量使用所述成分完成所述工藝)I)將金合歡膠溶于水中,所述金合歡膠已通過在IOCTC和115'C之間的溫度下進(jìn)行1到38個小時的熱處理被改性;II)任選地向步驟I)的溶液中添加至少一種改性淀粉,III)任選地向步驟II)的溶液中添加CHCl3和有機相,所述有機相包含至少一種類胡蘿卜素和少于40重量%的油(以總組合物為基礎(chǔ)以干物質(zhì)計),并任選地包含至少一種水溶性賦形劑和/或佐劑,IV)在30'C和IO(TC之間,進(jìn)一步優(yōu)選45'C和80'C之間,進(jìn)一步優(yōu)選50'C和7(TC之間的溫度下,將步驟III)的混合物乳化30分鐘,V)在真空下蒸發(fā)有機溶劑,VII)通過噴霧干燥、粉末捕獲或其他工藝干燥乳劑。還優(yōu)選的是在工藝的步驟II)中添加多糖,優(yōu)選地添加麥芽糖糊精。本發(fā)明還涉及上文所述的組合物用于對食物、飲料、動物飼料、化妝品組合物或藥物組合物進(jìn)行富集、強化和/或著色的用途。本發(fā)明還涉及通過將上文所述的組合物與其他常用的飲料組分混合來制造飲料的工藝。本發(fā)明還涉及能夠通過上文所述工藝獲得的飲料。本發(fā)明還涉及能夠通過對金合歡膠水溶液進(jìn)行超濾獲得的改性的金合歡膠。優(yōu)選地,在超濾步驟之前如上所述對改性的金合歡膠進(jìn)行熱處理。驚人地發(fā)現(xiàn),可將本發(fā)明的類胡蘿卜素組合物與水混合從而得到的混合物具有高顏色強度和顏色穩(wěn)定性,所述類胡蘿卜素組合物包含改性的金合歡膠和少于30重量%的油(以總組合物為基礎(chǔ)以干物質(zhì)計),并任選地還包含佐劑和/或賦形劑。這樣的紅到橙色對可使用所述組合物的食物、飲料、動物飼料、化妝品組合物或藥物組合物而言是有利的。另外,沒有類胡蘿卜素從得到的混合物中分離。在不存在輔助化合物例如魚膠或除]8-胡蘿卜素以外的著色化合物時達(dá)成有利的顏色。迄今為止,尚未已知包含類胡蘿卜素和通過熱處理改性的金合歡膠和少于40重量%的油(以總組合物為基礎(chǔ)以干物質(zhì)計)的組合物。因此,驚人地發(fā)現(xiàn)含特別改性的金合歡膠和少于40重量%油(以總組合物為基礎(chǔ)以干物質(zhì)計)的組合物具有改進(jìn)的顏色強度和高乳化特性。通過使用金合歡膠達(dá)成了出乎意料的高顏色值,所述金合歡膠在根據(jù)本發(fā)明的特定溫度和特定持續(xù)時間的熱處理下被改性。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)短的加熱時間(約1小時)引起乳化特性的輕微提高,而更長(24小時和更高)的加熱時間則引起降低。因此,使用根據(jù)本發(fā)明的金合歡膠的組合物提供了非常高的顏色密度和良好的乳化特性。另外出乎意料地發(fā)現(xiàn)在含更低分子量乳化劑(改性的食物淀粉)的混合物中使用時,經(jīng)特別改性的金合歡膠甚至進(jìn)一步改進(jìn)得到的乳劑的品質(zhì),特別是顏色值。使用額外的低分子量碳水化合物(優(yōu)選地為麥芽糖糊精)被證實甚至更有利。另外出乎意料地發(fā)現(xiàn)使用小量油或不使用油時,根據(jù)本發(fā)明的組合物具有改進(jìn)的特性,例如顏色強度和顏色穩(wěn)定性。如果沒有相反的規(guī)定,則組合物的化合物含量(重量%)是指以總組合物為基礎(chǔ)以干物質(zhì)計(不含溶劑如有機溶劑或水的所有成分的總量)該化合物的重量%。根據(jù)本發(fā)明的類胡蘿卜素組合物優(yōu)選地為乳劑。制備用于本發(fā)明組合物的改性的金合歡膠的金合歡膠是Sewega/或^cadflw少a/,優(yōu)選地是^cadaSewega/。使金合歡膠改性是指對金合歡膠進(jìn)行熱處理。熱處理在IOO'C和115'C之間,進(jìn)一步優(yōu)選105°<3和115。C之間,進(jìn)一步優(yōu)選108'C和U3'C之間,最優(yōu)選在約110°C的溫度下完成。熱處理過程的持續(xù)時間在13和38個小時之間,進(jìn)一步優(yōu)選在大于15且小于24小時之間,進(jìn)一步優(yōu)選在16和20小時之間,最優(yōu)選在16和18小時之間。另外,進(jìn)行熱處理過程時可攪拌或不攪拌金合歡膠。另外,可優(yōu)選地使用不銹鋼容器在烘箱中進(jìn)行熱處理過程,所述烘箱不必須是密封的。工藝和獲得的金合歡膠的品質(zhì)分析可如WO2004/089991中所述進(jìn)行。在本發(fā)明的另一實施方案中,通過在55'C和85'C之間,進(jìn)一步優(yōu)選65°C和85°C之間,進(jìn)一步優(yōu)選70°C和85°C之間,進(jìn)一步優(yōu)選70'C和80。C之間的溫度下,對金合歡膠進(jìn)行17到65個小時,進(jìn)一步優(yōu)選38到65個小時,進(jìn)一步優(yōu)選42到65個小時,進(jìn)一步優(yōu)選42到50個小時的熱處理獲得。熱處理可在固體狀態(tài)或在液體溶液中完成(比較實施例10),優(yōu)選地在水溶液中完成。在這些較低溫度下獲得的改性的金合歡膠也可用于本文所述的所有組合物。在本發(fā)明的又一實施方案中,通過超濾金合歡膠的水溶液獲得改性的金合歡膠。另外,通過超濾已進(jìn)行熱處理的金合歡膠的水溶液獲得改性的金合歡膠。熱處理可在如上所述的不同溫度下進(jìn)行。比較實施例3和8。通過超濾獲得的改性的金合歡膠可用于本文所述的所有組合物。在本發(fā)明上下文中使用的術(shù)語"類胡蘿卜素"是指具有式C4()H56的相關(guān)物質(zhì)組。該組類胡蘿卜素的特定成員為阿卜胡蘿卜醛(apocarotinal)、葉黃素、蝦青素、alpha-胡蘿卜素(a-胡蘿卜素)、beta-胡蘿卜素(i8-胡蘿卜素)、gamma-胡蘿卜素(7-胡蘿卜素)、delta-胡蘿卜素(5-胡蘿卜素)和epsilon-胡蘿卜素(e-胡蘿卜素)。Beta-胡蘿卜素(0-胡蘿卜素)優(yōu)選地用于根據(jù)本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選地,使用上述組的至少一種類胡蘿卜素,其中優(yōu)選至少使用beta-胡蘿卜素(Z-胡蘿卜素)。還優(yōu)選僅使用beta-胡蘿卜素(j3-胡蘿卜素)。組合物中使用的類胡蘿卜素的量在0.1和50重量%之間,進(jìn)一步優(yōu)選在0.1和30重量%之間,進(jìn)一步優(yōu)選在0.5和20重量%之間,進(jìn)一步優(yōu)選在0.5和15重量%之間,最優(yōu)選在0.5和10重量%之間。另外,組合物中可使用改性的淀粉。改性的淀粉優(yōu)選地是改性的食物淀粉,其任選地是以任何物理或化學(xué)途徑被進(jìn)一步改性的部分水解的(改10性的食物)淀粉、交聯(lián)的(改性的食物)淀粉、OSA-淀粉、(改性的食物)淀粉,優(yōu)選地為OSA-淀粉。改性的淀粉是通過已知方法被化學(xué)改性為具有下述化學(xué)結(jié)構(gòu)的淀粉,所述化學(xué)結(jié)構(gòu)對所述淀粉提供了親水部分和親脂部分。優(yōu)選地,改性的淀粉具有長烴鏈,優(yōu)選CVd8烷基鏈,尤其是C8垸基鏈作為其結(jié)構(gòu)部分。可選地,優(yōu)選地使用一種改性淀粉制造本發(fā)明的組合物,但是在一種組合物中可能使用兩種或更多不同改性淀粉的混合物。淀粉是親水的,因此不具有乳化能力。然而,改性的淀粉由通過非化學(xué)方法用疏水單元取代的淀粉制成。例如,可用環(huán)狀二羧酸酐例如琥珀酸酐處理淀粉,從而用烴鏈取代(見0.B.Wurzburg(編輯),"ModifiedStarches:PropertiesandUses",CRCPress,Inc.BocaRaton,Florida,1986(和隨后的版本))。本發(fā)明的一種尤其優(yōu)選的改性淀粉具有下式(I):其中St是淀粉,R是亞垸基,R'是疏水基團。優(yōu)選地R為低級亞垸基,例如二亞甲基或三亞甲基。R'可以是烷基或鏈烯基,優(yōu)選地具有5到18個碳原子。式(I)的一種優(yōu)選的化合物為"OSA-淀粉",即辛烯基琥珀酸淀粉鈉(StarchSodiumOctenylSuccinate)。取代的程度,即相對于游離的未酯化羥基數(shù)的酯化羥基數(shù)通常在從0.1%到10%的范圍內(nèi),優(yōu)選地在從0.5%到4%的范圍內(nèi),更優(yōu)選地在從3%到4%的范圍內(nèi)變化。術(shù)語"OSA-淀粉"表示用辛烯基琥珀酸酐(OSA)處理過的任何淀粉(來自天然來源例如玉米、糯米(waxy)、玉蜀黍、糯玉米(waxycorn)、小麥、木薯和馬鈴薯或是合成的)。取代程度,即相對于游離的未酯化羥基數(shù)的用OSA酯化的羥基數(shù)量,通常在從0.1%到10%的范圍內(nèi),優(yōu)選地在從0.5%至1」4%的范圍內(nèi),更優(yōu)選地在從3%到4%的范圍內(nèi)變化。OSA-淀粉也已知被稱為"改性的食物淀粉"。這些OSA-淀粉可含有其它水膠體,如淀粉、麥芽糖糊精、碳水化合物、膠質(zhì)(gum)、玉米糖漿等,并可選地含有任何典型的乳化劑(作為共乳化劑),如脂肪酸單甘油酯和二甘油酯、脂肪酸的多甘油酯、卵磷脂、脫水山梨醇單硬脂酸酯和植物纖維或糖。術(shù)語"OSA-淀粉"還包括以商品名HiCap100、Capsul、CapsulHS、PurityGum2000、UNI-PURE、HYLONVII等從例如NationalStarch商業(yè)獲得;或從RoquetteFrdres商業(yè)獲得;或以商品名C*EmCap從CereStar商業(yè)獲得;或從Tate&Lyle商業(yè)獲得的這類淀粉。這些可商業(yè)獲得的淀粉也適合用作本發(fā)明的改進(jìn)的OSA-淀粉的起始材料。優(yōu)選地使用Hi-Cap100。術(shù)語"改性的淀粉"和"OSA-淀粉"還包括例如通過糖基化酶(EC3.2;見http:〃www.chem.qmul.ac.uk/iubmb/enzyme/EC3.2/)或水解酶被部分地酶促水解的改性的淀粉/OSA-淀粉,以及通過己知方法被部分地化學(xué)水解的改性的淀粉/OSA-淀粉。術(shù)語"改性的淀粉"和"OSA-淀粉"還包括首先被部分地酶促水解,之后被額外地化學(xué)水解的改性淀粉/OSA-淀粉。或者,也可能首先水解淀粉(酶促或化學(xué)或二者都有)然后用被烴鏈取代的環(huán)狀二羧酸酐例如琥珀酸酐處理該部分水解的淀粉,優(yōu)選地用辛烯基琥珀酸酐處理該部分水解的淀粉。酶水解通常在從約5匸到約<100'C的溫度下,優(yōu)選地在從約5'C到約70'C的溫度下,更優(yōu)選地在從約2(TC到約55-C的溫度下進(jìn)行。糖基化酶/水解酶可來自水果、動物來源、細(xì)菌或真菌。乙二醇酯酶/水解酶可具有內(nèi)-活性和/或外-活性。因此,可使用內(nèi)-糖基化酶和外-糖基化酶/水解酶的酶制劑或其任何混合物。通常,糖基化酶/水解酶顯示未知的副活性,但是這些副活性對于預(yù)期產(chǎn)物的制造不是關(guān)鍵性的。糖基化酶的例子是可從供應(yīng)商Novozymes、Genencor、AB-Enzymes、DSMFoodSpecialities、Amano等處商業(yè)獲得的酶制劑。優(yōu)選地,水解酶為a-淀粉酶、葡萄糖淀粉酶、^-淀粉酶或脫支化酶例如異淀粉酶和支鏈淀粉酶。可在水解期間向"改性的淀粉"中添加糖基化酶/水解酶,提供以改性的淀粉/OSA-淀粉干重計從約0.01重量%到約10重量%、優(yōu)選地從約0.112重量%到約1重量%的濃度,優(yōu)選地,酶一次添加。也可以逐步進(jìn)行酶水解。例如,以例如1%的量向孵育批次中添加糖基化酶/水解酶或糖基化酶/水解酶的混合物,之后例如5到IO分鐘后(在35'C的溫度下),例如以2%的量添加另外的糖基化酶/水解酶或糖基化酶的混合物,之后在35'C下將孵育批次水解10分鐘,所述第二次添加的糖基化酶或糖基化酶混合物與第一次添加的糖基化酶/水解酶或糖基化酶/水解酶的混合物可以相同或不同。使用該步驟時,可以使用約具有零水解程度的初始改性淀粉/OSA-淀粉。水解的持續(xù)時間可在約數(shù)秒和約300分鐘之間變化??梢愿鶕?jù)經(jīng)驗,根據(jù)改性的淀粉/OSA-淀粉的期望特性(例如乳化穩(wěn)定性、乳化能力、乳劑的微滴大小)確定酶處理的精確持續(xù)時間,這強烈地取決于例如酶活性或底物的組成等參數(shù)?;蛘呖赏ㄟ^測量重量摩爾滲透壓濃度(osmolality)確定所述持續(xù)時間(W.DzwokakandS.Ziajka,Journaloffoodscience,1999,64(3)393-395)。適當(dāng)?shù)赝ㄟ^熱變性實現(xiàn)糖基化酶/水解酶的失活,例如通過將孵育批次加熱至約80'C到85'C持續(xù)5到30分鐘、特別是5到10分鐘來實現(xiàn)。通過測量組合物的吸光度進(jìn)行組合物顏色強度值的測定,所述顏色強度值對應(yīng)于乳化特性。通過使用含4%i8-胡蘿卜素的模型系統(tǒng)測定根據(jù)本發(fā)明的組合物的顏色強度值。為了測量消光系數(shù),通過使用超聲,在50'C到55t:的水浴中將適量的組合物分散、溶解在水中和/或用水稀釋。將得到的"溶液"稀釋至5ppm/3-胡蘿卜素的終濃度,并用水作為參照測量其UV/VIS-譜。從得到的UV/VIS譜測定特定的最大波長或肩波長下的吸光度Amax。另外,測量650nm處的吸光度A650。顏色強度E1/1是1%溶液和1cm厚度的吸光度并且如下計算E1/1=(Amax-A650"稀釋倍數(shù)/(樣品重量*以%計的產(chǎn)物形式含量)。另外,本發(fā)明的組合物可(還)含有一種或多種選自單糖、二糖、寡糖和多糖的賦形劑和/或佐劑,水溶性抗氧化劑和脂溶性抗氧化劑。本發(fā)明組合物中可存在的單糖和二糖的例子是蔗糖、轉(zhuǎn)化糖、木糖、葡萄糖、果糖、乳糖、麥芽糖、蔗糖和糖醇。寡糖和多糖的例子是淀粉,淀粉水解產(chǎn)物例如糊精和麥芽糖糊精,特別是具有5到65葡糖當(dāng)量(DE)的那些,和葡萄糖漿,特別是具有20到95DE的那些。術(shù)語"葡糖當(dāng)量"(DE)表示水解程度,是以干重為基礎(chǔ)以D-葡萄糖計的還原糖的量;該標(biāo)度以DE接近0的天然淀粉和DE為100的葡萄糖為基礎(chǔ)。優(yōu)選地,在根據(jù)本發(fā)明的組合物中使用麥芽糖糊精。本文上下文中使用的術(shù)語"油"包括適用于組合物的期望用途的任何甘油三酯或任何其他油(例如萜)。甘油三酯適當(dāng)?shù)厥侵参镉突蛑荆瑑?yōu)選地為玉米油、葵花子油、大豆油、紅花油、菜籽油、花生油、棕櫚油、棕櫚仁油、棉籽油、橙油、檸檬烯、橄欖油或椰子油。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選地包含少于30%,進(jìn)一步優(yōu)選少于28重量%,進(jìn)一步優(yōu)選少于25重量%,進(jìn)一步優(yōu)選少于20重量%,進(jìn)一步優(yōu)選少于18重量%,進(jìn)一步優(yōu)選少于15重量%,進(jìn)一步優(yōu)選少于13重量%,進(jìn)一步優(yōu)選少于10重量%,進(jìn)一步優(yōu)選少于8重量%,進(jìn)一步優(yōu)選少于6重量%,進(jìn)一步優(yōu)選少于3重量%的油(以總組合物為基礎(chǔ)以干物質(zhì)計)。最優(yōu)選地,組合物不包含任何油。固體組合物可額外含有抗結(jié)塊劑,例如硅酸或磷酸三鈣等等,并且至多為10重量%,優(yōu)選地為0.1到5重量%。水溶性抗氧化劑可例如是抗壞血酸或其鹽,優(yōu)選地為抗壞血酸鈉,水溶性多酚例如羥基酪醇和橄欖苦苷、苷元、表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG)或迷迭香或橄欖的提取物。脂溶性抗氧化劑可例如是生育酚,例如dl-Q!-生育酚(即合成的生育酚)、d-o;-生育酚(即天然生育酚)、]8-生育酚或7-生育酚,或其兩種或更多的混合物;丁基化的羥基甲苯(BHT);丁基化的羥基茴香醚(BHA);乙氧基喹啉,沒食子酸丙酯;叔丁基羥基喹啉;或6-乙氧基-1,2-二羥基-2,2,4-三甲基喹啉(EMQ),或脂肪酸的抗壞血酸酯,優(yōu)選地為棕櫚酸抗壞血酸酯或硬脂酸抗壞血酸酯。另外,所述組合物可包含水。優(yōu)選地,本發(fā)明的組合物不含有除類胡蘿卜素化合物之外的其他著色14物質(zhì)。優(yōu)選地,本發(fā)明的組合物不含有魚明膠。表2顯示以總組合物為基礎(chǔ)以干重計的組合物各成分的優(yōu)選用量(重量%)。另外,表2中規(guī)定的用量可與上文所述的各成分優(yōu)選用量組合。表2.<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>另外,組合物可包含水或任何其他溶劑。如果組合物是液體,則其可含有從幾個ppm到更高濃度的溶劑(例如水)。還在本發(fā)明的另一方面,根據(jù)本發(fā)明的組合物可額外地含有發(fā)揮保護性膠體作用的蛋白質(zhì)(植物或動物來源)或經(jīng)水解的蛋白質(zhì),例如來自大豆、水稻(胚乳)或羽扇豆的蛋白質(zhì),或來自大豆、水稻(胚乳)或羽扇豆的經(jīng)水解的蛋白質(zhì),以及植物膠質(zhì)(例如金合歡膠或阿拉伯膠)或改性的植物膠質(zhì)。這類額外的蛋白質(zhì)或植物膠質(zhì)以配制物/組合物中改性淀粉的總量為基礎(chǔ)以從1到50重量%的量存在于本發(fā)明的配制物中。用于制造根據(jù)本發(fā)明的組合物的工藝本發(fā)明還涉及用于制造上文所述這類組合物的工藝,所述工藝包括以下步驟(該工藝還描述于實施例中)。另外,上文所述各成分的優(yōu)選用量可用于該工藝。i)將金合歡膠溶于水中,所述金合歡膠已通過在ioot:和115t:之間的溫度下進(jìn)行1到38個小時的熱處理被改性;II)任選地向步驟I)的溶液中添加至少一種改性淀粉,III)向步驟II)的溶液中添加有機溶劑例如CHCl3和有機相,所述有機相包含至少一種類胡蘿卜素和少于40重量%油(以總組合物為基礎(chǔ)以干物質(zhì)計),并任選地包含至少一種水溶性賦形劑和/或佐劑,IV)在3(TC和100。C之間的溫度下,將步驟III)的混合物乳化30分鐘,V)在真空下蒸發(fā)有機溶劑,VII)通過噴霧干燥、粉末捕獲或其他工藝干燥乳劑。另外,在所述工藝的步驟II)中優(yōu)選地添加麥芽糖糊精。合適的有機溶劑是鹵代脂肪烴、脂肪醚、脂肪族碳酸酯和環(huán)狀碳酸酯、脂肪族酯和環(huán)狀酯(內(nèi)酯)、脂肪族酮和環(huán)狀酮、脂肪族醇及其混合物。鹵代脂肪烴的例子是單鹵化或多鹵化的線性、分支或環(huán)狀C,到C15-烴。特別優(yōu)選的例子是單氯化或多氯化或溴化的線性、分支或環(huán)狀的q到C,5-烴。優(yōu)選地使用CHC13。脂肪族酯和環(huán)狀酯(內(nèi)酯)的例子是乙酸乙酯、乙酸異丙酯和乙酸正丁基酯;和r丁內(nèi)酯。脂肪族酮和環(huán)狀酮的例子是丙酮、二乙酮和異丁基甲基酮;和環(huán)戊酮和異佛爾酮。環(huán)狀碳酸酯的例子特別地是碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯及其混合物。脂肪醚的例子是二垸基醚,其中垸基部分具有1到4個碳原子。一種優(yōu)選的例子是二甲基醚。脂肪醇的例子是乙醇、異丙醇、丙醇和丁醇。本發(fā)明還涉及如上所述的組合物用于對食物、飲料、動物飼料、化妝品組合物或藥物組合物進(jìn)行富集、強化和/或著色的用途,特別是對飲料進(jìn)行富集、強化和/或著色的用途。用含有本發(fā)明組合物的飲料填充的瓶表面不存在"成環(huán)",即不期望的不溶部分的分離。本發(fā)明的其他方面是含有如上所述的組合物的食物、飲料、動物飼料、化妝品和藥物組合物。其中可使用本發(fā)明的產(chǎn)物形式作為著色劑或添加劑成分的飲料可以是碳酸飲料,例如調(diào)味的塞耳特斯水(flavoredseltzerwater)、軟飲或礦物飲品,以及非碳酸飲料,例如調(diào)味的水、果汁、水果賓治(fruitpunches)和這些飲料的濃縮形式。它們可以基于天然的水果汁或蔬菜汁或基于人工香料。還包括在內(nèi)的是酒精飲料和即食飲料粉(instantbeveragepowder)。另外,還包括含糖飲料、不含熱量并含有人工甜味劑的減肥飲料(dietbeverage)。另外,得自天然或合成來源的乳制品也屬于食物制品的范圍,其中本發(fā)明的產(chǎn)物形式可被用作著色劑或添加劑成分。這類制品的典型例子是乳飲品、冰激凌、乳酪、酸乳等等。乳替代制品如豆?jié){飲品和豆腐制品也包括在該應(yīng)用范圍內(nèi)。還包括在內(nèi)的是著色劑或添加劑成分含有本發(fā)明的產(chǎn)物形式的甜品(sweets),如糖果制品(confectioneryproduct)、糖果、口香糖、甜點,例如冰激凌、果凍(jellies)、布丁、即食布丁粉等等。還包括在內(nèi)的是谷物、點心、曲奇、意大利面(pasta)、湯和沙司(saiices)、蛋黃醬、沙拉醬等等,其含有本發(fā)明的產(chǎn)物形式作為著色劑或添加劑成分。另外,用于乳和谷物的水果制備物也包括在內(nèi)。借由本發(fā)明的組合物添加至食物制品中的^-胡蘿卜素的終濃度以食物組合物的總重為基礎(chǔ)可從0.1到50ppm,尤其是l到30ppm,更優(yōu)選3到20ppm,例如約6ppm,并取決于有待著色或強化的具體食物制品和著色或強化的預(yù)期等級。優(yōu)選地通過以本發(fā)明組合物的形式向食物制品中添加類胡蘿卜素,來17獲得本發(fā)明的食物組合物。為了食物或藥物制品的著色或強化,可根據(jù)本身已知的方法使用本發(fā)明的組合物來應(yīng)用可分散于水中的固體制品形式。通常,組合物可作為水性儲存溶液添加,或者作為與適用于特定應(yīng)用的其他食物成分的干粉混合物或預(yù)混合物添加。根據(jù)最終應(yīng)用的組成,可例如使用干粉攪拌器、低剪力混合器、高壓勻化器或高剪力混合器完成混合。顯而易見的是,這類技術(shù)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。其中使用本發(fā)明的組合物作為著色劑的藥物組合物例如片劑或膠囊也在本發(fā)明的范圍內(nèi)??扇缦峦瓿善瑒┑闹砸后w或固體著色組合物的形式,向片劑涂層混合物中單獨地添加組合物,或向片劑涂層混合物的一種組分中添加組合物??赏ㄟ^在膠囊物質(zhì)的水溶液中摻入組合物,制備有色的硬殼或軟殼膠囊。其中使用本發(fā)明的組合物作為活性成分的藥物組合物例如片劑(例如咀嚼片、泡騰片或薄膜包衣片)或膠囊(例如硬殼膠囊)也在本發(fā)明的范圍內(nèi)。制品形式通常作為粉末被添加至制片混合物中,或以本身已知的用于生產(chǎn)膠囊的方式被填充進(jìn)膠囊中。其中使用該組合物作為色素沉著著色劑(例如用于卵黃、肉雞(tablepoultry)、小雞(broilers)或水生動物)或作為活性成分的動物飼料制品也在本發(fā)明的范圍內(nèi),所述動物飼料制品例如營養(yǎng)成分的預(yù)混物、復(fù)合飼料、乳替代物、液體膳食或飼料制劑。其中使用本發(fā)明的組合物作為著色劑或作為添加劑或作為活性成分的化妝品(cosmetics)、美容用品(toiletries)和皮膚用品(dermaproduct)也在本發(fā)明的范圍內(nèi),所述化妝品、美容用品和皮膚用品即皮膚和頭發(fā)護理制品例如乳霜、洗劑、沐浴用品、唇膏、洗發(fā)水、護發(fā)素、噴霧或凝膠。本發(fā)明的飲料和組合物是在下文所述的測試方法中顯示優(yōu)良表現(xiàn)的那些,尤其是顯示有利的顏色色度的那些。本發(fā)明的飲料的例子是運動飲料、補充維生素的水和其中需要添加維生素的飲料。還包括用于恢復(fù)腹瀉導(dǎo)致的電解質(zhì)損失的飲料。還包括碳酸飲料例如調(diào)味的塞耳特斯水(flavoredseltzerwater)、軟飲或礦物飲品,以及非碳酸水果汁和蔬菜汁、賓治(punches)和這些飲料的濃縮形式。本發(fā)明還涉及通過將如上所述的組合物與其他常用成分混合制造飲料的工藝。另外,本發(fā)明涉及可通過如上所述的制造飲料的工藝獲得的飲料。本發(fā)明的組合物優(yōu)選地是添加劑組合物,并優(yōu)選地以添加劑組合物形式使用。本發(fā)明還通過以下的實施例進(jìn)一步闡述,所述實施例不是要限制本發(fā)明的范圍。圖1:基質(zhì)組合物和乳化時間(ET)對若干乳劑的顏色強度E1/1值的影響?;|(zhì)組合物為l)按照比例66.60/。/160/。/160/。的金合歡膠(GA)、Hi-cap100、麥芽糖糊精(MD);ET:30分鐘;2)相同的組合物,ET:10分鐘;3)GA和Hi-cap100-ET:IO分鐘;4)GA和MD-ET:IO分鐘;5)按照比例70.6%/14.6%/14.7%的GA、Hi-cap100-MD-ET:10分鐘圖2:金合歡膠的不同加熱時間對僅含金合歡膠的乳劑顏色強度值的影響,參照)未改性的金合歡膠;1)110'C加熱1小時的金合歡膠;2)110°。加熱13小時的金合歡膠;3)ll(TC加熱17小時的金合歡膠;4)ll(TC加熱24小時的金合歡膠;5)125i:加熱38小時的金合歡膠。圖3:用經(jīng)熱處理和超濾的膠質(zhì)(MWCO750KDa)實現(xiàn)的乳劑的顏色強度值。參照)未改性的金合歡膠;1)ll(TC加熱1小時的金合歡膠;2)ll(TC加熱13小時的金合歡膠;3)ll(TC加熱17小時的金合歡膠;4)110'C加熱38小時的金合歡膠。圖4:用經(jīng)不同時間熱處理的膠質(zhì)、Hi-cap100和MD的70.6%/14.6%/14.7%摻合物以ET:10分鐘實現(xiàn)的乳劑的顏色強度值;參照)未改性的金合歡膠;1)ll(TC加熱l小時的金合歡膠;2)ll(TC加熱13小時的金合歡膠;3)ll(TC加熱17小時的金合歡膠;4)110'C加熱24小時的金合歡膠;5)110'C加熱38小時的金合歡膠;6)11(TC加熱72小時的金合歡膠。圖5:用經(jīng)過或未經(jīng)過熱處理、超濾(MWCO750KDa)的GA、Hi-cap19100和MD的70.6%/14.6%/14.7%摻合物以ET:10分鐘實現(xiàn)的乳劑的顏色強度值;參照)未改性的金合歡膠;1)ll(TC加熱1小時GA;2)11(TC加熱13小時、UF的金合歡膠;3)IIO'C加熱17小時、UF的金合歡膠;4)110'C加熱17小時、UF的金合歡膠;5)ll(TC加熱38小時的金合歡膠;6)U0'C加熱38小時、UF的金合歡膠。圖6:E1/1值和GA加熱條件之間的關(guān)系。使用之前以液體狀態(tài)進(jìn)行改性。GA濃度以重量計約為37.5M。圖7:E1/1值和GA加熱條件之間的關(guān)系。使用之前以其固體狀態(tài)進(jìn)行改性。圖8:在不同溫度和不同狀態(tài)下交聯(lián)17個小時的GA的E1/1值之間的關(guān)系。水溶液中GA的濃度以重量計為約37.5y。。實施例1金合歡膠C!5^ega/或Awva/)的熱處理在1到72小時的時間段期間,在ll(TC下的烤箱(SALVIS)中加熱1Kg金合歡膠。2小時后,膠質(zhì)顏色變得更深,并存在焦糖樣的氣味。加熱過程后,將金合歡膠置于干燥器上并且使用,而不進(jìn)行進(jìn)一步的改性。實施例2用金合歡膠/Hi-cap100/麥芽糖糊精的摻合物實現(xiàn)的乳劑在燒杯中將150g金合歡膠溶于250g水中,并在室溫下用IKA-Euro-star攪拌l小時。完全溶解后,添加31.24gHi-Cap100和31.24g麥芽糖糊精,并將混合物進(jìn)一步攪拌直至完全溶劑。為了加速溶解過程,將燒杯在35'C下加熱。然后將330g該基質(zhì)轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器中,并在5(TC下用溶解器盤(dissolverdisc)(1000U/min-Fluid)攪拌30分鐘。同時,將于148g氯仿中溶解有8.9g/3-胡蘿卜素、9.7g玉米油、2.7go;-生育酚的有機相在69攝氏度下攪拌加熱30分鐘。乳化過程被分為兩部分首先,通過向水性基質(zhì)(混合速度5400U/min)中添加29.6gCHC13實現(xiàn)預(yù)混物,然后在相同的混合速度下添加有機相。將得到的產(chǎn)物乳化10分鐘(5000U/min)。最后在45'C下真空(RotavaporBlichi,TypR-205)下將溶劑蒸發(fā)1小時。實施例3用經(jīng)熱處理的金合歡膠/Hi-caplOO/麥芽糖糊精的摻合物實現(xiàn)的乳劑使用與實施例2中所述相同的步驟。唯一的差異是膠質(zhì)的類型。使用通過熱處理改性的膠質(zhì)代替正常的金合歡膠。與加熱的時間無關(guān),改性的膠質(zhì)不存在溶解度的問題。在加熱多于13小時的金合歡膠的情況下,觀察到得到的基質(zhì)粘度提高并變暗。實施例4用純粹的經(jīng)熱處理的金合歡膠實現(xiàn)的乳劑在ESCO-反應(yīng)器中,將220g水溶于110g金合歡膠中并在室溫下攪拌1小時。為了加速溶解過程,將反應(yīng)器在35t:下加熱。然后將基質(zhì)在50'C加熱30分鐘。同時,將含有溶于148g氯仿中的8.9g]8-胡蘿卜素、9.7g玉米油、2.7gce生育酚的有機相在69攝氏度下攪拌加熱30分鐘。乳化過程如上被分為兩部分首先,通過向水性基質(zhì)(混合速度25000rpm)中添加29.6gCHCl3實現(xiàn)預(yù)混物,然后在相同的混合速度下添加有機相。將得到的產(chǎn)物乳化30分鐘(2500rpm)。最后在45'C下真空(RotavaporBlichi,TypR-205)下將溶劑蒸發(fā)1小時。實施例5金合歡膠(A&wegfl/或A^va/)的超濾將以重量計含10%GA的水溶液超濾(錯流)經(jīng)過中空纖維膜(GEHealthcare),所述中空纖維膜具有750kDa的分子量截斷點(MWCO)。將溶液在30'C下過濾,跨膜壓(TMP)為1bar。在等于2的濃縮倍數(shù)(CF)下終止該過程。然后噴霧干燥滲余溶液(Niro-MobileMinor"2000"-T人。180°CT出。8(TC)。將收集的產(chǎn)物儲存并使用,而不經(jīng)任何進(jìn)一步的改性。實施例6金合歡膠/Hi-cap100/麥芽糖糊精的摻合物的作用如前文所述,選擇用于評價乳劑品質(zhì)的參數(shù)是顏色強度El/1。類胡蘿卜素組合物如下分類0<E1/1<500:不良乳劑500<El/1<1000:可接受的乳劑El/1〉1000:良好的乳劑期望提供至少可接受的乳劑,優(yōu)選地提供顏色強度值至少為1000的良好乳劑。在與Hi-cap100和麥芽糖糊精(MD)的摻合物中使用時,膠質(zhì)的乳化特性被顯著提高,并且其乳化時間(ET)降低(見圖l)。僅用前文所述3種組分中的2種實現(xiàn)的乳劑未表現(xiàn)為良好(見圖1)。最后,各組分之間的比例影響顏色強度(見第5列)Hi-cap100和MD量的減少被轉(zhuǎn)化為E1/1值的進(jìn)一步提高。實施例7熱處理的作用根據(jù)WO2004/089991中公開的過程進(jìn)行金合歡膠的改性。WO2004/089991描述了在ll(TC下進(jìn)行不少于10小時熱處理后金合歡膠乳化特性的顯著提高,但是報道的優(yōu)選的條件在48到72小時之間。WO2004/089991中公開的理論是基于麥拉德反應(yīng)(maillardreaction)導(dǎo)致的分子尺寸(不少于90萬)的擴大,從而得到更好的乳化特性。為了驗證該理論對我們的特定體系的適用性,我們在ll(TC下以固體狀態(tài)對GA進(jìn)行了不同時間的熱處理,并使用其作為乳化劑。結(jié)果展示于圖2中。短暫的加熱時間(少于17小時)導(dǎo)致GA乳化特性的輕微提高,但是如專利中要求保護的更長的加熱時間(大于24小時)則導(dǎo)致降低。用在更高溫度(125'C)下加熱更長時間(38小時)的GA實現(xiàn)的一個試驗證實其相對于參照的落后(underachievement)(見第5列)。實施例8熱處理和超濾的作用為了收集懷疑增強乳化特性的更大的分子(如WO2004/089991中所公開的),對加熱的GA的水溶液進(jìn)行超濾。然后如先前實施例中所述,在基于4%|8-胡蘿卜素的相同模型體系上測試該級分(見圖3)。熱處理期間形成并通過過濾分離的更大的分子顯著地降低了膠質(zhì)的乳化特性。另外,加熱的GA的E1/1值保持高于未改性的GA。因此,有限的伴隨著熱處理的分子量增強和可能的GA蛋白質(zhì)構(gòu)象的改變可能是得到更高乳化性能的關(guān)鍵因素之一。實施例9與摻合物Hi-cap100和麥芽糖糊精組合的金合歡膠熱處理的作用在該實施例中乳劑具有下述基質(zhì),所述基質(zhì)在Hi-cap100(較小的分子量)和MD的摻合物中含有經(jīng)熱處理的金合歡膠(較高的分子量)。當(dāng)使用在IIO'C下至少加熱13小時的GA實現(xiàn)乳劑時,觀察到E1/1值的顯著提高(見圖4)。根據(jù)我們的分類,與摻合物Hi-cap100和麥芽糖糊精組合時,用加熱17、24和38小時的金合歡膠實現(xiàn)的乳劑達(dá)到了被分類為良好產(chǎn)物的標(biāo)準(zhǔn)。這些結(jié)果指出3個主要的觀察結(jié)果1)過短的加熱時間(l小時-ll(TC)不引起金合歡膠特性的任何改變2)過長的加熱時間(72小時)輕微損傷通過加熱過程賦予膠質(zhì)的改進(jìn),3)將金合歡膠加熱長于17小時(但是少于72小時)不進(jìn)一步改進(jìn)其乳化特性。圖5展示在與Hi-cap100和麥芽糖糊精的摻合物中,用加熱了13、17、38小時的GA進(jìn)行超濾(MWCO750kDa)后獲得的最大分子實現(xiàn)的乳劑的E1/1值。這些改性的GA表現(xiàn)與未過濾的一樣好,并且比未改性的GA更好。似乎食物改性淀粉和MD(額外地與膠質(zhì)作用以獲得更好的乳23化特性)能夠填補超濾產(chǎn)生的較小分子的缺乏。這些結(jié)果表明,通過特定條件(ll(TC下優(yōu)選地大于15且小于24小時,優(yōu)選地約17小時)下的內(nèi)部交聯(lián),首先出現(xiàn)金合歡膠提高的乳化特性。實施例10加熱條件的影響然后在更低溫度(55'C、65'C、75°C、85°C)下在更柔和的條件下以固體狀態(tài)或在水溶液中對金合歡膠進(jìn)行17、42和65小時的熱處理。結(jié)果顯示于圖7和8中。在液體狀態(tài)和更柔和的條件下實現(xiàn)時,處理似乎足以得到GA結(jié)構(gòu)的內(nèi)部改性(圖6),因為E1/1值高于500,但是不如通過更苛刻的條件進(jìn)行的改性好。在低于65'C的溫度下,我們觀察到加熱17或42小時的樣品之間沒有顯著差異;在75'C下處理的GA具有最高的E1/1值,但是低于在ll(TC下17小時以固體狀態(tài)改性的GA。85°C對于液體狀態(tài)而言似乎過熱(El/1值降低)。通過這些觀察得出結(jié)果對液體狀態(tài)的熱處理是可能的,但是與固體狀態(tài)(11(TC)相比表現(xiàn)有差異并且不如后者好。用在更柔和的條件下以固體狀態(tài)加熱的GA獲得的結(jié)果(圖7)表明,對選定的溫度而言,E1/1值的輕微提高是隨時間提高而發(fā)生的。但是,這些提高并未足夠高到達(dá)到ll(TC下熱處理約17小時的GA的值。金合歡膠溫度處理(更柔和的條件下以液體狀態(tài)或固體狀態(tài))引起的任何改變在膠質(zhì)的乳化特性中是可見的(E1/1值的提高)(圖8)。盡管有這些觀察結(jié)果,但是在110'C下優(yōu)選地加熱大于15且小于24小時,更優(yōu)選地加熱約17小時時,產(chǎn)生的GA對類胡蘿卜素賦予最佳的特性。因此,對GA的改性而言,時間和溫度之間存在很強的關(guān)聯(lián)性。權(quán)利要求1.包含金合歡膠和至少一種類胡蘿卜素的組合物,其中已在100℃和115℃之間的溫度下對所述金合歡膠進(jìn)行了1到38個小時的熱處理,其特征在于所述組合物以總組合物為基礎(chǔ)以干物質(zhì)計包含少于40重量%的油。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其特征在于組合物以總組合物為基礎(chǔ)以干物質(zhì)計包含0.1-50重量%之間的類胡蘿卜素。3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其特征在于所述一種類胡蘿卜素是3-胡蘿卜素。4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于對金合歡膠進(jìn)行大于15且小于24個小時的熱處理。5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于所述金合歡膠是6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于所述組合物還包含至少一種改性淀粉。7.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于所述改性淀粉是OSA改性的食物淀粉。8.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于所述組合物具有至少500的顏色強度值(E1/1),其中所述顏色強度E1/1是1%溶液和1cm厚度的吸光度,并且如下計算E1/1=(Amax-A650"稀釋倍數(shù)/(樣品重量*以%計的產(chǎn)物形式含量)。9.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物,其特征在于所述組合物還包含一種或多種佐劑和/或賦形劑。10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物,其特征在于使用多糖作為佐劑/賦形劑。11.根據(jù)權(quán)利要求IO的組合物,其特征在于相對于金合歡膠、改性淀粉和麥芽糖糊精的總量,金合歡膠的量為至少70重量%。12.改性的金合歡膠,其能夠通過在55'C和85'C之間的溫度下對金合歡膠進(jìn)行17到65個小時的熱處理獲得。13.用于制造權(quán)利要求6到U中任一項要求保護的組合物的工藝,所述工藝包括以下步驟I)將金合歡膠溶于水中,所述金合歡膠已通過在IOO'C和U5-C之間的溫度下進(jìn)行1到38個小時的熱處理被改性;II)任選地向步驟I)的溶液中添加至少一種改性淀粉,III)任選地向步驟II)的溶液中添加一種有機溶劑和有機相,所述有機相包含至少一種類胡蘿卜素和少于40重量%油(以總組合物為基礎(chǔ)以干物質(zhì)計),并任選地包含至少一種水溶性賦形劑和/或佐劑,iv)乳化步驟m)的混合物,V)在真空下蒸發(fā)有機溶劑,vn)通過噴霧干燥、粉末捕獲或其他工藝干燥乳劑。14.根據(jù)權(quán)利要求13的工藝,其特征在于在步驟II)中還添加多糖。15.權(quán)利要求1到11中任一項要求保護的組合物用于對食物、飲料、動物飼料、化妝品組合物或藥物組合物進(jìn)行富集、強化和/或著色的用途。16.通過將根據(jù)權(quán)利要求1到11中任一項的組合物與其他常用的飲料組分混合來制造飲料的工藝。17.能夠通過根據(jù)權(quán)利要求16所述的工藝獲得的飲料。18.能夠通過對金合歡膠水溶液進(jìn)行超濾獲得的改性的金合歡膠。19.根據(jù)權(quán)利要求18的改性的金合歡膠,其中在超濾步驟之前根據(jù)權(quán)利要求1或12對所述金合歡膠進(jìn)行熱處理。全文摘要本發(fā)明涉及含有改性的金合歡膠和類胡蘿卜素的組合物,其中在100℃和115℃之間的溫度下對所述金合歡膠進(jìn)行1到38個小時的熱處理,其中所述組合物包含少于40重量%的油。發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的組合物允許生產(chǎn)具有非常高的顏色強度和顏色穩(wěn)定性的乳劑。這些組合物可被用于對食物飲料、動物飼料、化妝品組合物或藥物組合物進(jìn)行富集、強化和/或著色。本發(fā)明還涉及這類組合物的制備,其中發(fā)現(xiàn),當(dāng)在含少于40重量%油的類胡蘿卜素組合物中使用改性的金合歡膠時,可減少組合物制造過程中的乳化時間。本發(fā)明還涉及通過將組合物與飲料成分混合制造飲料的工藝。本發(fā)明還涉及可通過該工藝獲得的飲料。文檔編號C08B37/00GK101631803SQ200880008425公開日2010年1月20日申請日期2008年1月15日優(yōu)先權(quán)日2007年3月15日發(fā)明者奧利維亞·維多尼,安德里亞·希茨菲爾德,布魯諾·H·勒安伯格申請人:帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司
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