專利名稱：：勃姆石填充的聚丙烯樹(shù)脂組合物及由其制備的模塑制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及勃姆石填充的聚丙烯樹(shù)脂組合物和包含該樹(shù)脂組合物的;f莫塑制品。更具體地講，本發(fā)明涉及可用作模塑制品材料的勃姆石填充的聚丙烯樹(shù)脂組合物，該材料的耐沖擊性和剛性優(yōu)良平衡。
背景技術(shù)：
：由于聚丙烯樹(shù)脂材料的耐沖擊性和剛性優(yōu)良平衡，因此迄今已有包含無(wú)機(jī)填料和彈性體的聚丙烯樹(shù)脂組合物。例如，JP2003-286372A公開(kāi)了可得自聚丙烯樹(shù)脂組合物的剛性和表面硬度優(yōu)異的模塑制品，該組合物可通過(guò)共混最大直徑為2(Him或更小的氫氧化鋁獲得。JP2005-126287A還公開(kāi)了可得自聚丙烯樹(shù)脂組合物的表面硬度優(yōu)異的模塑制品，該組合物包含平均長(zhǎng)軸為100至900nm的勃姆石。需要進(jìn)一步改善上述聚丙烯樹(shù)脂組合物的耐沖擊性和剛性之間的平衡。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是提供可用作模塑制品材料的聚丙烯樹(shù)脂組合物，該材料的耐沖擊性和剛性優(yōu)良平4軒。本發(fā)明為一種聚丙烯樹(shù)脂組合物，該聚丙烯樹(shù)脂組合物包含-50至99%重量的樹(shù)脂(1);和-1至500/q重量的勃姆石(C)，所述勃姆石(C)的bet比表面積為20至80m2/g，c-軸長(zhǎng)度為30至300nm，a-軸長(zhǎng)度與b-軸長(zhǎng)度的比率為5或更大；所述樹(shù)脂(I)包含-50至75。/。重量的聚丙烯樹(shù)脂(A)，所述聚丙烯樹(shù)脂(A)包含丙烯均聚物和/或含有1.0%重量或更少的乙烯單元的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物；和-25至50。/。重量的彈性體(B);條件是所述樹(shù)脂(I)和勃姆石(C)總計(jì)100%重量，所述聚丙烯樹(shù)脂(A)和所述彈性體(B)總計(jì)100%重量。附圖簡(jiǎn)述圖1示出了勃姆石顆粒的a-軸、b-軸和c-軸。實(shí)施本發(fā)明的最佳方式用于本發(fā)明的聚丙烯樹(shù)脂(A)包含丙烯均聚物和/或含有1.0%重量或更少的乙烯單元的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物，可按照公開(kāi)于紀(jì)伊國(guó)屋書(shū)店(1995)的日本化學(xué)會(huì)(聚合物分析和研究學(xué)會(huì))編輯的"新版高分子分析手冊(cè)，，中的IR方法或NMR方法測(cè)定該乙烯單元的含量。從剛性和耐熱性的角度來(lái)看，聚丙烯樹(shù)脂(A)優(yōu)選為丙烯均聚物，或?yàn)榘?.5%重量或更少的乙烯單元的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物，或?yàn)楸┚畚锖桶?.5%重量或更少的乙烯單元的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物的混合物；更優(yōu)選丙烯均聚物，或包含0.3。/。重量或更少的乙烯單元的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物，或丙烯均聚物和包含0.3%重量或更少的乙烯單元的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物；最優(yōu)選丙烯均聚物。按照例如溶液聚合法、淤漿聚合法、本體聚合法和氣相聚合法的方法制備聚丙烯樹(shù)脂(A)。單獨(dú)使用或以其兩種或更多種的組合使用那些聚合方法。聚丙烯樹(shù)脂(A)的制備方法的實(shí)例為公開(kāi)于例如"新聚合物制造方法"(佐伯康治編輯，工業(yè)調(diào)查刮1994))、JP4-323207A和JP61-287917A的文獻(xiàn)中的聚合方法。用于制備聚丙烯樹(shù)脂(A)的催化劑的實(shí)例有多中心催化劑和單中心催化劑。優(yōu)選多中心催化劑為使用包含鈥原子、鎂原子和鹵原子的固體催化劑組分獲得的催化劑。單中心催化劑優(yōu)選為茂金屬催化劑。用于本發(fā)明中的彈性體(B)的實(shí)例有烯烴彈性體、苯乙烯彈性體、聚酯彈性體、聚氨酯彈性體和PVC彈性體。其中，優(yōu)選烯烴彈性體或苯乙烯彈性體，更優(yōu)選烯烴彈性體。烯烴彈性體是通過(guò)乙烯與具有3至20個(gè)碳原子的a-烯烴聚合所得的聚合物。優(yōu)選烯烴彈性體包含10至85%重量的乙烯單元。具有3至20個(gè)碳原子的a-烯烴的實(shí)例有丙烯、l-丁烯、異丁烯、l-戊烯、2-甲基隱l曙丁烯、3-甲基-l-丁烯、l國(guó)己烯、2-甲基-l-戊烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、1-十一碳烯和l-十二碳烯。其中，優(yōu)選丙烯、l-丁烯、l-己烯或l-辛烯。烯烴彈性體的實(shí)例有乙烯-丙烯共聚物彈性體、乙烯-(l-丁烯)共聚物彈性體、乙烯-(l-己烯)共聚物彈性體和乙烯-(l-辛烯)共聚物彈性體。單獨(dú)使用或以這些烯烴彈性體的兩種或更多種的組合使用它們。其中，優(yōu)選乙烯-(l-丁烯)共聚物彈性體或乙烯-(l-辛烯)共聚物彈性體。從烯烴彈性體在聚丙烯樹(shù)脂(A)中的分散性和所得樹(shù)脂組合物在室溫或低溫下的沖擊強(qiáng)度的角度來(lái)看，優(yōu)選該烯烴彈性體的密度為0.85至0.885g/cm3,更優(yōu)選0.85至0.88g/cm3，進(jìn)一步優(yōu)選0.855至0.875g/cm3。從所得樹(shù)脂組合物的沖擊強(qiáng)度的角度來(lái)看，優(yōu)選烯烴彈性體在190。C下的熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.1至30g/10分鐘，更優(yōu)選O.5至20g/10分鐘。例如，使用本領(lǐng)域已知的聚合催化劑，按照本領(lǐng)域已知的聚合方法制備烯烴彈性體。本領(lǐng)域已知的聚合催化劑的實(shí)例有齊格勒-納塔催化劑體系和所謂的茂金屬催化劑體系，所述齊格勒-納塔催化劑體系包含釩化合物、有機(jī)鋁化合物和卣代酯化合物，所述茂金屬催化劑體系將茂金屬化合物與鋁氧烷或硼化合物結(jié)合，其中所述茂金屬化合物包含用一種或多種含環(huán)戊二烯的陰離子配位的鈦原子、鋯原子或鉿原子。適用于本發(fā)明的聚合方法的實(shí)例有使乙烯與a-烯烴在惰性有機(jī)溶劑(例如烴化合物)中共聚合的方法和使乙烯與a-烯烴在不使用溶劑下共聚合的方法。所述烯烴彈性體可為市售可得的彈性體，其商品名為例如由JSR公司制造的DYNARON;由三井化學(xué)公司制造的MILASTOMER和TAFMER;由三菱化學(xué)公司制造的THERMORUN和SPX;由窒素公司制造的NEWCON;由普利司通公司制造的MNCS;由MontelJPO公司制造的HiFax和AdFlex;由三菱化學(xué)MKV公司制造的MIRAPRENE;和由住友化學(xué)有限公司制造的SUMITOMOTPE、ESPRENEEPDM和ESPRENESPO。段和共軛二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物，以及通過(guò)使包含于上述嵌段共聚物的共軛二烯聚合物嵌段中的雙鍵氫化所得的嵌段共聚物。其中，優(yōu)選通過(guò)使其中所包含的雙鍵的80%或更多氫化所得的嵌段共聚物，更優(yōu)選通過(guò)使其中所包含的雙鍵的85%或更多氫化所得的嵌段共聚物。包含乙烯基芳族化合物的聚合物嵌段的彈性體的分子量分布(比率Mw/Mn)優(yōu)選為2.5或更少，更優(yōu)選2.3或更少，Mw和Mn分別為按照凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的重均分子量和數(shù)均分子量。苯乙烯彈性體包含的乙烯基芳族化合物的聚合單元的量?jī)?yōu)選為10至20%重量，更優(yōu)選12至19%重量。苯乙烯彈性體的熔體流動(dòng)速率(MFR，230°C,ASTMD1238)優(yōu)選為l至15g/10分鐘，更優(yōu)選2至13g/10分鐘。苯乙烯彈性體的實(shí)例有嵌段共聚物，例如苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯橡膠(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯橡膠(SEPS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡膠(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯橡膠(SIS);和通過(guò)使上述各嵌段共聚物中所包含的橡膠組分氫化所得的嵌段共聚物。還可適宜地使用例如乙烯-丙烯-非共軛二烯橡膠(EPDM)的橡膠，6該橡膠通過(guò)烯烴共聚物橡膠與乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯)反應(yīng)所得。此外，可使用兩種或更多種包含乙烯基芳族化合物聚合單元的彈性體的組合。烯烴共聚物橡膠或共輒二烯橡膠結(jié)合的步驟的方法。苯乙烯彈性體可為市售可得的苯乙烯彈性體，其商品名為例如由殼牌化學(xué)制造的KRATON;由旭化成公司制造的TUFPRENE、ASAPRENE和TUFTEC;由JSR公司制造的JSRTR、JSRSIS和DYNARON;由Kuraray有限公司制造的HYBRAR和SEPTON;由三菱化學(xué)公司制造的RABALON;和由住友化學(xué)有限公司制造的SUMITOMOTPE-SB和SUMITOMOSBR。勃姆石(C)為粉末，該粉末的BET比表面積為20至80m2/g，c-軸長(zhǎng)度為30至300nm，(a-軸長(zhǎng)度與b-軸長(zhǎng)度)的比率為5或更大，化學(xué)式表示為A100H。勃姆石(C)(A100H)的晶體結(jié)構(gòu)可按照公開(kāi)于JP2006-62905A中的方法確定，該方法包括以下步驟在非反射性玻璃板上壓實(shí)樣品；然后用Rigaku公司制造的X射線衍射儀RINT2000測(cè)定樣品粉末的衍射圖案；將該衍射圖案與JCPDS(衍射標(biāo)準(zhǔn)聯(lián)合委員會(huì))21-1307比較。本發(fā)明中的勃姆石(C)可包含少量具有三水鋁石或三羥鋁石(其化學(xué)式均表示為Al(OH)3或Al2(V3H20)的晶體結(jié)構(gòu)的粉末。在這種情況下，表示粉末XRD譜中三水鋁石或三羥鋁石結(jié)構(gòu)的主峰的峰高與表示勃姆石結(jié)構(gòu)的主峰的峰高的比率通常為5%或更小。勃姆石還可包含無(wú)定形氫氧化鋁。從機(jī)械強(qiáng)度(例如模塑制品的剛性)、勃姆石填充的聚丙烯樹(shù)脂組合物的模壓性的角度來(lái)看，勃姆石(C)的(a-軸長(zhǎng)度與b-軸長(zhǎng)度)的比率為5或更大，優(yōu)選5至50,更優(yōu)選5至30，進(jìn)一步優(yōu)選10至30。本發(fā)明中勃姆石(C)的(a-軸長(zhǎng)度與b-軸長(zhǎng)度)的比率為a-軸方向長(zhǎng)度與b-軸方向長(zhǎng)度的比率，其中所述a-軸根據(jù)包括以下步驟的方法確定使用電子或光學(xué)顯微鏡獲取勃姆石(c)的圖像，然后在圖像中選擇與其他顆粒不重疊的勃姆石(C)顆粒，并且將所選顆粒的最長(zhǎng)軸指定為a-軸，將與該a-軸成直角的軸指定為b-軸。圖1例示了勃姆石(C)顆粒的形狀，并且示出了那些顆粒的a-軸、b-軸和c-軸。c-軸與a-軸和b-軸中的每一個(gè)均成直角。a-軸、b-軸和c-軸在其軸長(zhǎng)度上的關(guān)系為a-軸長(zhǎng)度〉b-軸長(zhǎng)度2c-軸長(zhǎng)度。a-軸長(zhǎng)度和b-軸長(zhǎng)度中的每一項(xiàng)均計(jì)算為隨機(jī)選自掃描電子顯微鏡的十個(gè)樣品的測(cè)定值的數(shù)均值。b-軸長(zhǎng)度還纟皮按照大小分為合適的等級(jí)，從而以直方圖表示。當(dāng)直方圖具有兩個(gè)峰時(shí)，采取以下步驟在那兩個(gè)峰之間的中心處分為兩組，然后計(jì)算各組中軸長(zhǎng)度的數(shù)均值，并且進(jìn)一步分為較大的數(shù)均值(b-軸長(zhǎng)度)和較小的數(shù)均值(c-軸長(zhǎng)度)。從機(jī)械強(qiáng)度(例如模塑制品的剛性)、勃姆石填充的聚丙烯樹(shù)脂組合物的模壓性的角度來(lái)看，優(yōu)選本發(fā)明中勃姆石(C)的a-軸長(zhǎng)度為0.3|xm至10nm，更優(yōu)選0.5pm至5|iim,進(jìn)一步優(yōu)選1至4pm，優(yōu)選c-軸長(zhǎng)度為0.03pm至0.3pm，更優(yōu)選0.05pm至0.3pm。利用電子顯微鏡的圖像的拍攝程序包括以下步驟將勃姆石顆粒分散于溶劑中，從而獲得固含量濃度為1%或更少的分散液，上述溶劑合適地選自易于分散勃姆石顆粒的溶劑，例如水和醇；采用例如超聲輻照法(在攪拌下)來(lái)減少顆粒間的聚集，從而獲得分散液；將該分散液施用于標(biāo)本載體上，然后干燥，從而獲得測(cè)試樣品；利用該測(cè)試樣品拍攝電子顯微鏡圖像；合適地選擇與其他顆粒不重疊的勃姆石顆粒；按照上述方法測(cè)定勃姆石的a-軸長(zhǎng)度、b-軸長(zhǎng)度和c-軸長(zhǎng)度。從機(jī)械強(qiáng)度(例如模塑制品的剛性)的角度來(lái)看，勃姆石(C)的BET比表面積為20至80m2/g，優(yōu)選30至80m2/g，特別優(yōu)選50至80m2/g?？砂凑绽鏙P2000-239014A中所公開(kāi)的包括將醋酸金屬鹽和氫氧化鋁一起加至水中并進(jìn)行水熱處理的步驟的方法、如JP2006-160541A中所公開(kāi)的包括在鎂的存在下水熱處理勃姆石型氫氧化鋁和三水鋁石型氬氧化鋁的步驟的方法獲得勃姆石(C)。還可按照包括下述步驟的方法獲得勃姆石(c),將醋酸金屬鹽和氬氧化鋁一起加至水中，從而獲得水溶液，然后采用羧酸等酸化該水溶液，并進(jìn)行水熱處理。從才莫塑制品的剛性和耐熱性的角度來(lái)看，優(yōu)選本發(fā)明的聚丙烯樹(shù)脂組合物包含芳族羧酸，進(jìn)一步優(yōu)選具有縮合芳環(huán)和羧基的化合物。所述縮合芳環(huán)可包含雜原子。具有縮合芳環(huán)和羧基的化合物被稱為R-COOH。具有R-H(其R對(duì)應(yīng)于上述R)結(jié)構(gòu)的化合物的實(shí)例有茚、萘、芴、菲、蒽、芘、篇、丁省、苯并呋喃、異苯并呋喃、苯并[b]噻吩、吲哚、異吲哚、苯并嗨唑、喹啉、異喹啉、噌啉、酞嗪、喹唑啉、喹喔啉、二苯并p夫喃、呻唑、吖咬、菲啶、1,10-菲咬、吩溱、吩瞎嗪、瘙蒽和吲喚。在本發(fā)明中，可以芳族羧酸的兩種或更多種的組合來(lái)使用它們。芳族羧酸的實(shí)例有對(duì)叔丁基苯甲酸、苯曱酸、l-萘甲酸、2-萘甲酸、4-甲基-l-萘?xí)跛帷?-羥基-l-萘甲酸、6-羥基-2-萘甲酸、萘甲酸、l-蒽甲酸、2-蒽曱酸和9-蒽甲酸。其中，優(yōu)選對(duì)叔丁基苯甲酸、苯甲酸、l-萘甲酸、2-萘?xí)跛?、l-蒽甲酸、2-蒽甲酸或9-蒽曱酸；更優(yōu)選l-萘甲酸、2-萘?xí)跛?、l-蒽甲酸、2-蒽曱酸或9-蒽曱酸；進(jìn)一步優(yōu)選1-萘甲酸或2-萘甲酸。從機(jī)械強(qiáng)度(例如剛性)和才莫壓性的角度來(lái)看，當(dāng)使用芳族羧酸時(shí)，優(yōu)選芳族羧酸的共混量為0.01至10份重量，更優(yōu)選0.05至5份重量，進(jìn)一步優(yōu)選O.l至3份重量，聚丙烯樹(shù)脂(A)、彈性體(B)和勃姆石(C)總計(jì)100份重量。從機(jī)械強(qiáng)度(例如模塑制品的剛性和沖擊強(qiáng)度)以及組合物制備的容易性和組合物的模壓性的角度來(lái)看，在本發(fā)明中，組分(A)的含量為50至75%重量，優(yōu)選50至73%重量，更優(yōu)選50至70%重量，組分(B)的含量為25至50%重量，優(yōu)選27至50%重量，更優(yōu)選30至50%重量，組分(A)與(B)的總含量為100%重量。從機(jī)械強(qiáng)度(例如^f莫塑制品的剛性)、組合物制備的容易性和組合物的模壓性的角度來(lái)看，優(yōu)選樹(shù)脂(I)的含量為50至95%重量，更優(yōu)選60至95。/。重量，進(jìn)一步優(yōu)選70至95%重量，還進(jìn)一步優(yōu)選80至95%重量，優(yōu)選組分(C)的含量為5至50%重量，更優(yōu)選5至40%重量，進(jìn)一步優(yōu)選5至30%重量，還進(jìn)一步優(yōu)選5至20%重量。對(duì)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的制備方法沒(méi)有特別限制。例如，可按照包括以下步驟的方法制備本發(fā)明的樹(shù)脂組合物混合本發(fā)明的聚丙烯樹(shù)脂組合物的所有組分，從而獲得均勻混合物，然后熔融捏合該混合物。例如，按照通過(guò)亨舍爾混合器、螺條式混合機(jī)、混合機(jī)等混合的方法獲得上述均勻混合物。例如，通過(guò)班伯里密煉機(jī)、PLASTMIL、BRABENDERPLASTOGRAPH、單或雙螺桿擠出機(jī)等熔融捏合上述均勻混合物。組分(A)和(B)彼此混合的方法的實(shí)例有熔融捏合法、溶液共混法和在聚合過(guò)程中混合的方法。在聚合過(guò)程中所混合的組分(B)被稱為組分(B1)，按照熔融捏合法或溶液共混法所混合的組分(B)^皮稱為組分(B2)。組分(A)和(B)在聚合過(guò)程中混合的方法的一個(gè)實(shí)例是包括以下步驟的方法在第一過(guò)程中制備組分(A)，在第二過(guò)程中制備組分(B1)。組分(A)和(B1)在聚合過(guò)程中混合的方法可使用本領(lǐng)域已知的催化劑，例如齊格勒-納塔催化劑和茂金屬催化劑。還可利用本領(lǐng)域已知的聚合方法，例如淤漿聚合法、本體聚合法和氣相聚合法，并且那些聚合法可相互組合。組分(A)和(B1)在聚合過(guò)程中混合的方法公開(kāi)于專利文件中，例如JP5-194685A、JP6畫(huà)93061A、JP6-199928A和JP2005-290101A中。組分(A)和(B2)的混合方法的實(shí)例有上述的熔融捏合法和本領(lǐng)域已知的溶液共混法。組分(A)和(B)的混合方法可為本領(lǐng)域已知的熔融捏合法、溶液共混法和在聚合過(guò)程中混合方法的組合方法。例如，組分(A)和(B1)在聚合過(guò)程中彼此混合，然后將所得混合物與組分(B2)進(jìn)一步熔融捏合。在這種情況下，在聚合過(guò)程中混合的組分(B1)可與按照熔融捏合法混合的組分(B2)相同。根據(jù)預(yù)期用途，本發(fā)明的聚丙烯樹(shù)脂組合物可包含各種添加劑，例如用于改性的添加劑，諸如成核劑、抗氧劑、耐氣候性劑、光穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑、抗結(jié)塊劑、防霧添加劑、顏料、熱穩(wěn)定劑、中和劑、M劑、增塑劑和阻燃劑；著色劑，諸如顏料和染料。還可包含本領(lǐng)域已知的無(wú)機(jī)顆粒作為填料，例如，粒狀填料，諸如炭黑、二氧化鈦、滑石、碳酸鉤、云母和粘土；短纖填料，諸如硅灰石；以及晶須，諸如鈦酸鉀。此外，可包^^本領(lǐng)域已知的改性劑，例如橡膠和改性樹(shù)脂，諸如馬來(lái)酸酐改性的聚丙烯?？蓪⒛切┨砑觿⑻盍匣蚋男詣┰跇?shù)脂組合物制備期間加入本發(fā)明的聚丙烯樹(shù)脂組合物中，或可在由樹(shù)脂組合物制備模塑制品期間加入?？砂凑蘸线m的成型方法模塑本發(fā)明的聚丙烯樹(shù)脂組合物，從而獲得一莫塑制品。成型方法的實(shí)例有注射成型方法、注射壓縮成型方法、氣體輔助成型方法和4齊出成型方法。得自本發(fā)明的聚丙烯樹(shù)脂組合物的才莫塑制品用作例如汽車塑料部件，其實(shí)例為需要機(jī)械強(qiáng)度、耐久性和良好外觀的外飾件和需要高溫下的剛性的內(nèi)飾件。外飾件的實(shí)例有翼子板、擋泥板、隔柵護(hù)欄、車頸處通風(fēng)板、車輪裝飾罩、備胎罩、側(cè)面防護(hù)裝置、側(cè)嵌條、下側(cè)裙板、前隔柵、側(cè)踏板、上邊梁、后擾流板、保險(xiǎn)杠、后欄板、天窗導(dǎo)風(fēng)板、車頂縱梁、門(mén)鏡柱、門(mén)鏡蓋、后側(cè)板、側(cè)蓋、前圍上飾板、前隔柵。內(nèi)飾件的實(shí)例有儀表板、裝飾、擋板、車頂內(nèi)襯、車身柱、車門(mén)襯里、座椅側(cè)蓋、中心操作臺(tái)、牌照、洗滌器桿、調(diào)風(fēng)器、調(diào)風(fēng)器柄、近光燈桿、遮陽(yáng)板支架、遮陽(yáng)板臂、加速踏板、變速桿套、轉(zhuǎn)向搖動(dòng)支架、鎖芯、車門(mén)內(nèi)把手、車門(mén)把手蓋、鏡內(nèi)支架、空調(diào)開(kāi)關(guān)。實(shí)施例用以下實(shí)施例解釋本發(fā)明，該實(shí)施例僅為示例性實(shí)施方案，并不限ii制本發(fā)明。用于實(shí)施例或比較實(shí)施例中評(píng)價(jià)用的樣品按照以下方法制備(l)評(píng)價(jià)用樣品的制備方法^J)由日本鋼鐵廠有限公司制造的注射成型機(jī)J28SC，在以下^f牛下模塑教用樣品洽模力270kN，4+筒溫度200°C，-模具溫度50°C，和國(guó)背壓0.5MPa。表1至4示出了用于實(shí)施例和比較實(shí)施例中的樣品的組成。接下來(lái)，以下為用于實(shí)施例和比較實(shí)施例中的評(píng)價(jià)方法。(1)彎曲模量(^f立MPa)在以下條件下按照ASTMD790測(cè)定彎曲模量-測(cè)試溫度23°C;4羊品形4大12.7x80mm(厚度為4.0mm);-跨距64mm;和-拉伸速度2mm/分鐘。(2)IZ0D沖擊強(qiáng)度(單位kJ/m2)在以下條件下按照ASTMD256測(cè)定IZOD沖擊強(qiáng)度國(guó)測(cè)試溫度23°C;和一羊品形狀12.7x64mm(厚度為4.0mm);其中模塑樣品帶缺口。(3)MFR(單位g/10贈(zèng))在以下條件下按照ASTMD1238測(cè)定MFR:-測(cè)"i式溫度230°C;和-栽荷21.2N。勃^:石的制備將100份重量的氫氧化鋁(BET比表面積為25m2/g、中心粒徑為0.5pm并且具有三水鋁石結(jié)構(gòu))、219份重量的四水合醋酸鎂[CH3COOMg.4H20]和2,100份重量的純水混合，從而得到漿體。將醋酸[CH3COOH]加入該漿體中，從而將其氫離子的濃度調(diào)節(jié)至pH值為5.0。將該漿體投入高壓釜中，以100。C/小時(shí)的升溫速率將其從室溫[約23。C]加熱至200°C，并在200。C下保持4小時(shí)，從而進(jìn)行水熱反應(yīng)。冷卻反應(yīng)混合物并過(guò)濾。從而獲得所得固體。用水洗滌該固體至其濾液的電導(dǎo)率為lOO^S/cm或更少為止。將純水加入洗滌過(guò)的固體中，從而獲得固體濃度為5%重量的漿體。用SUS制備的開(kāi)口為45nm的濾網(wǎng)過(guò)濾該漿體以除去粗顆粒。將所得漿體用Niro日本有限公司制造的MOBILEMINOR型噴霧干燥器在120。C的出口溫度下噴霧干燥，然后用Fritsch日林限公司制造的ROTORSPEEDMLL,P-14將其粉碎，從而獲^4分^(CM)。才財(cái)居其粉末XRD圖案，確認(rèn)該粉末是:l^t石(A100H)。該凈^f石(C-l)的BET比表面積、為66m2/g，a-軸M為2,520nm，卜軸^^7102nm，c-軸長(zhǎng)^102nm，a-軸M與卜軸長(zhǎng)度的比率(a-軸長(zhǎng)^/b-軸長(zhǎng)度)為25。根據(jù)氮吸附法測(cè)定BETt匕表面積。a-軸長(zhǎng)變、b-軸"^Jt和c-軸M中的^-個(gè)均被計(jì)算為隨機(jī)選自掃描電子顯微鏡的十個(gè)樣品的測(cè)定值的數(shù)均值。a-軸M與N軸M的比^(a-軸^/b-軸長(zhǎng)度)^皮計(jì)算為由上述十^l^f。的各a-軸M除以b4由M所得的各值的數(shù)均值。將100份重量的三水鋁石型氫氧化鋁(BET比表面積為25m2/g,中心粒徑為0.5pm)、218份重量的四水合醋酸鎂和2,100份重量的純水混合，從而得到漿體。另一方面，水解烷醇鋁，從而制備BET比表面積為307m2/g的勃姆石型氫氧化鋁。向上述制備的勃姆石型氫氧化鋁中加入50份重量的通過(guò)將上述制備的勃姆石型氫氧化鋁分散于0.1N的硝酸水溶液[硝酸濃度為0.1mol/L]中所得的漿體[固體濃度為10%重量]中，所得混合物的氫離子濃度的pH值為7.0。隨后將該混合物才殳入高壓釜中，以100。C/小時(shí)的升溫速率將其從室溫[約20。C]力口熱至20(TC，并在20(TC下保持4小時(shí)，從而進(jìn)行水熱反應(yīng)。冷卻反應(yīng)混合物并過(guò)濾。從而獲得所得固體。用水洗滌該固體至其濾液的電導(dǎo)率為100pS/cm或更少為止。將純水加入洗滌過(guò)的固體中，從而獲得固體濃度為5%重量的漿體。用SUS制備的開(kāi)口為45pm的濾網(wǎng)過(guò)濾該漿體以除去粗顆粒。將所得漿體用Niro日^f限公司制造的MOBILEMINOR型噴霧干燥器在120。C的出口溫度下噴霧干燥，然后用Fritsch日M限公司制造的ROTORSPEEDMLL,P-14將其粉碎，從而獲^4分末(C"2)。沖財(cái)居其粉末XRD圖案，確認(rèn)該粉M于孝^f石(A100H)結(jié)構(gòu)。該凈^f石(02)的BETt詠面積為126m2/g、a-軸M為103nm、b4由長(zhǎng)^7nm、c-軸^!^7nm、a-軸M與b"軸長(zhǎng)渡的比,a-軸^t/M由^^)為15。根據(jù)氮吸附法測(cè)定BETt逸面積。a-軸M、b4由長(zhǎng)度和o軸M中的4—個(gè)均被計(jì)算為隨機(jī)選自掃描電子顯微鏡的十個(gè)樣品的測(cè)定值的數(shù)均值。a-軸M與b-軸長(zhǎng)度的比4Ka-軸長(zhǎng)顛-軸長(zhǎng)度)^皮計(jì)算為由上述十個(gè)樣品的各a-軸M除以各b-軸M所得的^f直的數(shù)均值。糾烴樹(shù)脂組^4勿的制備及其刑介[實(shí)施例1]將丙烯嵌段共聚物(F-1)、由杜邦陶氏彈性體有限公司制造的乙烯一辛烯共聚物彈性體(B2-1)ENGAGE8200和參考實(shí)施例1中所得的勃姆石(C-1)以表1中所述的復(fù)配比率彼此混合。向所得混合物中加入0.05份重量的由NOF公司制造的硬脂酸鈣、0.1份重量的由汽巴精化抹式會(huì)社制備的IRGANOX1010和0.1份重量的由汽^#^#式會(huì)社制備的IRGAFOS168，組分(F-1)、(B2-1)和(C-1)總計(jì)100份重量。將該混合物均勻混合。由Technovel公司制造的雙螺桿(這兩個(gè)螺桿以相同方向旋轉(zhuǎn)并具有15mmx45L/D的尺寸)^圼合擠出機(jī)KZW15-45MG將所得';^^物在180。C的預(yù)定溫度下和500ipm的螺桿轉(zhuǎn)速下熔融捏合，從而獲^l貞粒，該顆粒的MFR示于表1中。使用由日本鋼鐵廠有限公司制造的成型機(jī)J28SC將該顆粒注射成型，從而獲得模塑制品。表l示出了該模塑制品的彎曲才莫量和熱變形溫度。才財(cái)居JP200"83251A的實(shí)施例中所公開(kāi)的方絲'洛所用的丙烯嵌段共聚物(F-1)。該丙烯嵌段共聚物(F-"的MFR為49g/10分鐘，并且包含87%重量的丙烯均聚物部分(A-1)和13%重量的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物部分(彈性體部分XB1-1)。重復(fù)實(shí)施例l,如表l中所述，不同橫在于丙烯嵌段共聚物(F-1)和乙烯-辛烯共聚物彈性鄉(xiāng)2-l)^間的復(fù)酉己比率改變了。重復(fù)實(shí)施例l，如表1中所述，不同^!:在于丙烯嵌段共聚物(F-1)和乙烯一辛彿共聚物彈性鄉(xiāng)2-l)^間的復(fù)酉己比率改變了。重復(fù)實(shí)施例l，如表1中所述，不同^J:在于丙烯嵌段共聚物(F-1)、乙烯一辛辟共聚物j科生鄉(xiāng)2-l)和孝;(H!t石(01)^間的復(fù)配比率改變了。重復(fù)實(shí)施例l,如表l中所述，不同狄在于丙烯嵌段共聚物(F-1)、乙烯-辛烯共聚物彈性#(62-1)和^#石(01>^間的復(fù)配比率改變了。重復(fù)實(shí)施例3，如表2中所述，不同措在于加入了l.O份由東京化學(xué)工*限公司制造的2-萘甲S^(D-l)。[實(shí)施例7]重復(fù)實(shí)施例4，如表2中所述，不同緩在于加入了0.5份由東京化學(xué)工ik^7艮公司制造的2-萘甲l^(D-l)。重復(fù)實(shí)施例4，如表2中所述，不同橫在于加入了l.O份由東京化學(xué)工*限公司制造的2-萘甲S^(D-l)。重復(fù)實(shí)施例1，不同^l:在于將;lH!f石(C"l)變?yōu)橛蒆AYASHIKASEI有卩艮嗣命隨的滑石(E4)MWHST，將該滑石與丙鵬殳共斜辨-l)和乙辭/絲聚物彈性鄉(xiāng)2-l)嫂3中所蹄復(fù)配酵混合。重復(fù)比較實(shí)施例l,如表3中所述，不同之處在于丙烯嵌段共聚物(F-1)與乙烯-辛烯共聚物彈性體(B2-l)的復(fù)配比率改變了。重復(fù)贈(zèng)交實(shí)施例1，不同^t在于^^t石(C"l)^/由宇部材料工業(yè)公司制造的纖纟lM^Mi^4l(B"2)MOS-fflGEA,將該纖維狀硫酸鎂與丙烯嵌段共聚物(F-)和乙烯-辛烯共聚物彈性體(B2-l)以表3中所述的復(fù)配比率混合。重復(fù)比較實(shí)施例l,如表3中所述，不同之處在于丙烯嵌段共聚物(F-1)與乙烯-辛烯共聚物彈性體(B2-l)的復(fù)配比率改變了。重復(fù)比較實(shí)施例l，如表4中所述，不同之處在于丙烯嵌段共聚物(F-1)、纖維狀硫酸鎂(E-2)與乙烯-辛烯共聚物彈性體(B2-l)的復(fù)配比率改變了。重復(fù)實(shí)施例l，不同之處在于未使用勃姆石(C-1),并且將丙烯嵌率彼此混合。重復(fù)實(shí)施例l，不同之處在于將勃姆石(C-l)變?yōu)椴肥?C-2)，將以表4中所述的復(fù)配比率混合。17<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表l(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>B2-l:乙烯-辛烯共聚物彈性體(由杜邦陶氏彈性體有限公司制造，商品名為ENGAGE8200)C-l:勃姆石(BET比表面積-66m2/g，a-軸長(zhǎng)度-2,520nm，b-軸長(zhǎng)度-102nm,c-軸長(zhǎng)度-102nm,a-軸長(zhǎng)度/b-長(zhǎng)度-25)C-2:勃姆石(BET比表面積-126m2/g，a-軸長(zhǎng)度-103nm,b-軸長(zhǎng)度-7nm，c-軸長(zhǎng)度7nm，a-軸長(zhǎng)度/b-長(zhǎng)度45)D-l:2-萘?xí)跛?由東京化學(xué)工業(yè)有P艮公司制造)E-l.'滑石(由HAYASHIKASEI有限公司制造，商品名為MWHST)E-2:纖維狀硫酸鎂(由宇部材料工業(yè)公司制造，商品名為MOS-HIGEA)F-l:丙烯嵌段共聚物(MFR-49g/10分鐘，丙烯共聚物含量=87%重量，乙烯-丙烯無(wú)規(guī)共聚物彈性體(81-1)含量=13%重量)應(yīng)當(dāng)理解實(shí)施例1至8中的模塑制品的剛性和耐沖擊性優(yōu)良平衡。另一方面，不滿足對(duì)勃姆石需求的比較實(shí)施例1至7中的模塑制品的剛性和耐沖擊性不充分平衡。工業(yè)適用性剛性和耐沖擊性優(yōu)良平衡的^莫塑制品可得自本發(fā)明的聚丙烯樹(shù)脂組合物。2權(quán)利要求1.一種聚丙烯樹(shù)脂組合物，所述聚丙烯樹(shù)脂組合物包含-50至99％重量的樹(shù)脂(I)；和-1至50％重量的勃姆石(C)，所述勃姆石(C)的BET比表面積為20至80m2/g，c-軸長(zhǎng)度為30至300nm，a-軸長(zhǎng)度與b-軸長(zhǎng)度的比率為5或更大；所述樹(shù)脂(I)包含-50至75％重量的聚丙烯樹(shù)脂(A)，所述聚丙烯樹(shù)脂(A)包含丙烯均聚物和/或含有1.0％重量或更少的乙烯單元的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物；和-25至50％重量的彈性體(B)；條件是所述樹(shù)脂(I)和勃姆石(C)總計(jì)100％重量，所述聚丙烯樹(shù)脂(A)和所述彈性體(B)總計(jì)100％重量。2.權(quán)利要求1的聚丙烯樹(shù)脂組合物，其中勃姆石(C)的a-軸長(zhǎng)度為0.3至10^im。3—種模塑制品，所述模塑制品包含權(quán)利要求1或2的聚丙烯樹(shù)脂組合物。全文摘要本發(fā)明提供了一種聚丙烯樹(shù)脂組合物，所述聚丙烯樹(shù)脂組合物包含50至99％重量的樹(shù)脂(I)、1至50％重量的勃姆石(C)以及25至50％重量的彈性體(B)，所述勃姆石(C)的BET比表面積為20至80m²/g，c-軸長(zhǎng)度為30至300nm，a-軸長(zhǎng)度與b-軸長(zhǎng)度的比率(a-軸長(zhǎng)度/b-軸長(zhǎng)度)為5或更大，所述樹(shù)脂(I)包含50至75％重量的聚丙烯樹(shù)脂(A)，所述聚丙烯樹(shù)脂(A)包含丙烯均聚物和/或含有1.0％重量或更少的乙烯單元的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物，條件是所述樹(shù)脂(I)和勃姆石(C)總計(jì)100％重量，并且所述聚丙烯樹(shù)脂(A)和所述彈性體(B)總計(jì)100％重量。文檔編號(hào)C08K3/22GK101679694SQ200880009258公開(kāi)日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年3月24日優(yōu)先權(quán)日2007年3月23日發(fā)明者北野勝久,川村祐介,池田健二申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社