專利名稱：：聚乳酸組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有聚乳酸的組合物。更詳細(xì)而言涉及改善了注射成形性的、含有聚乳酸的組合物以及由此形成的注射成形品。
背景技術(shù)：
：來源于石油的塑料大多數(shù)即輕又強(qiáng)韌，耐久性優(yōu)異，可以容易且任意地成形，被大量生產(chǎn)并在多方面協(xié)助我們的生活。但是，這些塑料被廢棄到環(huán)境中時不易被分解而是會發(fā)生蓄積。另外，在焚燒時放出大量二氧化碳，加速地球變暖。鑒于該現(xiàn)狀，正積極地研究由脫石油原料形成的樹脂、或者被微生物所分解的生物降解性塑料。目前研究的所有生物降解塑料均具有脂肪族羧酸酯單元，容易被微生物分解。但另一方面卻缺乏熱穩(wěn)定性，并且在熔融紡絲、注射成形、熔融制膜等暴露于高溫的工序中分子量降低或者色相惡化嚴(yán)重。其中聚乳酸為耐熱性優(yōu)異、且取得色相、機(jī)械強(qiáng)度的平衡的塑料，但與以聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯為代表的石油化學(xué)類聚酯相比，存在成形性、特別是注射成形性差的問題。為了打破這種現(xiàn)狀，開展了針對提高聚乳酸成形性而向聚乳酸中添加聚乳酸與其它脂肪族聚酯的共聚物的方法(專利文獻(xiàn)1)、將聚乳酸和聚烯烴混合的方法(專利文獻(xiàn)2)等各種研究，但仍不足夠。專利文獻(xiàn)1:日本特開2006-342361號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2007-9008號7>報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供改善了注射成形性的聚乳酸組合物以及由此形成的注射成形品0本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過控制聚乳酸中特定金屬原子的量，可以改善聚乳酸組合物的注射成形性，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明為聚乳酸組合物，該聚乳酸組合物包含(A)由90摩爾％以上L-乳酸單元與不足10摩爾o/。D-乳酸單元和/或乳酸以外的共聚成分單元構(gòu)成的聚乳酸(A)3070重量份，以及(B)由90摩爾％以上D-乳酸單元與不足10摩爾。/oL-乳酸單元和/或乳酸以外的共聚成分單元構(gòu)成的聚乳酸(B)7030重量份；并且同時滿足下列必要條件(a)(g):(a)重均分子量為7萬以上70萬以下、(b)Sn原子、Ti原子、Al原子和Ca原子的總含量為3卯m以上3000ppm以下、(c)P原子的含量為O.Olppm以上3000卯m以下、(d)(Sn、Ti、Al和Ca的總克原子數(shù))/(P的克原子數(shù))為0.01以上5以下、(e)分子量150以下的化合物的含量為0.2重量％以下、(f)COOH末端基團(tuán)濃度為30當(dāng)量/噸以下、(g)在熔融溫度230"C下，熔融粘度(P)滿足下列式(l)。10Pa.s<P<100Pas(1)另外本發(fā)明為注射成形品，該注射成形品包含(A)由90摩爾％以上L-乳酸單元與不足10摩爾。/。D-乳酸單元和/或乳酸以外的共聚成分單元構(gòu)成的聚乳酸(A)3070重量份，以及(B)由90摩爾％以上D-乳酸單元與不足10摩爾。/oL-乳酸單元和/或乳酸以外的共聚成分單元構(gòu)成的聚乳酸(B)7030重量份；并且同時滿足下列必要條件(a)(g):(a)重均分子量為10萬以上50萬以下、(b)Sn原子、Ti原子、Al原子和Ca原子的總含量為5卯m以上300ppm以下、(c)P原子的含量為20ppm以上5000ppm以下、(d)(Sn、Ti、Al和Ca的總克原子數(shù))/(P的克原子數(shù))為0.01以上5以下、(e)分子量150以下的化合物的含量為0.1重量％以下、(f)COOH末端基團(tuán)濃度為30當(dāng)量/噸以下、(g)在熔融溫度230t:下，熔融粘度(P)滿足下列式(l)。10Pas<P<100Pas(1)另外，本發(fā)明中還包含，聚乳酸單元A和聚乳酸單元B在該注射5成形品內(nèi)形成立體絡(luò)合物結(jié)晶。具體實(shí)施例方式本發(fā)明中，聚乳酸為，主要含有下列式表示的L-乳酸單元、D-乳酸單元或它們的組合的聚合物。聚乳酸包含聚乳酸(A)和聚乳酸(B)。聚乳酸(A)為主要含有L-乳酸單元的聚合物。聚-L-乳酸中L-乳酸單元的含量為90~100摩爾％,更優(yōu)選為95-100摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為98~100摩爾％。作為其它單元，可以列舉D-乳酸單元、乳酸以外的單元。D-乳酸單元、乳酸以外的單元優(yōu)選為0~10摩爾％,更優(yōu)選為05摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為0~2摩爾％。另外，聚乳酸(B)為主要含有D-乳酸單元的聚合體。聚-D-乳酸中D-乳酸單元的含量為卯~100摩爾％，更優(yōu)選為95~100摩爾％,進(jìn)一步優(yōu)選為98~100摩爾％。作為其它單元，可以列舉L-乳酸單元、乳酸以外的單元。L-乳酸單元、乳酸以外的單元優(yōu)選為0~10摩爾％，更優(yōu)選為05摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為0~2摩爾％。聚-L-乳酸或聚-D-乳酸中乳酸以外的單元可以列舉來源于具有兩個以上能夠形成酯鍵的官能團(tuán)的二羧酸、多元醇、羥基羧酸、內(nèi)酯等的單元；以及來源于含有這些各種構(gòu)成成分的各種聚酯、各種聚醚、各種聚碳酸酯等的單元。作為二羧酸，可以列舉琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸等，作為多元醇可以列舉乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、甘油、脫水山梨糖醇、新戊二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等脂肪族多元醇等；或者使雙酚加成環(huán)氧乙烷而形成的多元醇等芳香族多元醇等。作為羥基羧酸，可以列舉羥基乙酸、羥基丁酸等。作為內(nèi)酯，可以列舉乙交酯、s-己內(nèi)酯乙交酯、s-己內(nèi)酯、p-丙內(nèi)酯、S-丁內(nèi)酯、P-或Y-丁內(nèi)酯、新戊內(nèi)酯、S-戊內(nèi)酯等。6本發(fā)明的聚乳酸組合物，以上述聚乳酸(A)和聚乳酸(B)的總重量為基準(zhǔn)，聚乳酸(A)和聚乳酸(B)需要在30:70-70:30的范圍內(nèi)，優(yōu)選為45:5555:45的范圍。如果不在該范圍內(nèi)則無法確保耐熱性。本發(fā)明的聚乳酸組合物的特征在于滿足下列必要條件(a)(g)。以下對各必要條件進(jìn)行說明。(必要條件(a))本發(fā)明的聚乳酸組合物的重均分子量為7萬以上70萬以下，優(yōu)選為10萬以上50萬以下，更優(yōu)選為15萬以上35萬以下。處于該范圍內(nèi)時，在供實(shí)用時可以得到充分的力學(xué)物性。另外，重均分子量是，通過用氯仿作為洗脫液的凝膠滲透色譜(GPC)測定而得的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的重均分子量值。通過將重均分子量為7萬以上70萬以下、優(yōu)選為10萬以上50萬以下、更優(yōu)選為15萬以上35萬以下的聚乳酸(A)和聚乳酸(B)熔融混煉，可以得到重均分子量為上述范圍的聚乳酸組合物。(必要條件(b))以聚乳酸組合物的總重量為基準(zhǔn)，本發(fā)明的聚乳酸組合物的Sn原子、Ti原子、Al原子和Ca原子的總含量(金屬含量)為3卯m以上3000ppm以下，優(yōu)選為lppm以上15ppm以下，更優(yōu)選為lppm以上10ppm以下。這些原子來源于制備聚乳酸(A)和聚乳酸(B)時的催化劑，如果不在該范圍內(nèi)則熔融穩(wěn)定性受到顯著損害，因此不優(yōu)選。通過使用以這些金屬作為催化劑而制備的聚乳酸(A)和聚乳酸(B)，可以得到金屬含量為上述范圍的聚乳酸組合物。即，相對于丙交酯(lactide)lKg，優(yōu)選將3mg以上3000mg以下、優(yōu)選3ppm以上20ppm以下、更優(yōu)選3ppm以上15ppm以下的金屬原子作為催化劑來制備聚乳酸(A)和聚乳酸(B)。(必要條件(c))以聚乳酸組合物的總重量為基準(zhǔn)，本發(fā)明的聚乳酸組合物的P原子的含量為O.Olppm以上3000ppm以下，優(yōu)選為10ppm以上2000ppm以下，更優(yōu)選為45ppm以上1000ppm以下。P原子來源于制備聚乳酸(A)和聚乳酸(B)時的催化劑失活劑或穩(wěn)定劑，如果不在該范圍內(nèi)，則長期耐久性會受到損害。通過使用以含有P原子的化合物作為催化劑失活劑或穩(wěn)定劑而制成的聚乳酸(A)和聚乳酸(B)，可以得到P原子的含量為上述范圍的聚乳酸組合物。優(yōu)選使用催化劑失活劑或穩(wěn)定劑制備聚乳酸(A)和聚乳酸(B)，使得相對于lKg丙交酯，P原子的含量為0.01mg以上3000mg以下、優(yōu)選為50mg以上2000mg以下、更優(yōu)選為50mg以上1000mg以下。作為所用的含有P原子的化合物，可以優(yōu)選使用磷酸酯、磷酸類、亞磷酸酯類、亞磷酸類、次磷酸酯類、次磷酸類、偏磷酸類、多磷酸類等磷酸縮合物，以及它們的鹽類，更優(yōu)選使用亞磷酸乙酰類等.(必要條件(d))本發(fā)明的聚乳酸組合物，(Sn、Ti、Al和Ca的總克原子數(shù))/(P的克原子數(shù))必須為0.01以上5以下。其中，Sn、Ti、Al、Ca、P的克原子數(shù)是指摩爾數(shù)。通過調(diào)節(jié)制備聚乳酸(A)和聚乳酸(B)時催化劑和催化劑失活劑或穩(wěn)定劑的劑量比，可以得到滿足上迷條件的聚乳酸組合物。(必要條件(e))以聚乳酸組合物為基準(zhǔn)，本發(fā)明的聚乳酸組合物中分子量150以下的化合物的含量為0.2重量％以下，優(yōu)選為0.04重量％以下，更優(yōu)選為0.02重量％以下。如果不在該范圍內(nèi)則長期耐久性顯著降低。另外，其中作為分子量150以下的化合物，可列舉丙交酯、乳酸等，但并非僅限于此。通過使用制備時對反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行減壓將分子量150以下的化合物除去后的聚乳酸(A)和聚乳酸(B)，可以得到滿足上述條件的聚乳酸組合物。另外，將聚乳酸(A)和聚乳酸(B)熔融混煉時，對系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行減壓也有效。(必要條件(f))本發(fā)明的聚乳酸組合物，羧基末端基團(tuán)濃度為30當(dāng)量/噸以下，優(yōu)選為10當(dāng)量/噸以下，更優(yōu)選為8當(dāng)量/噸以下。如果不在該范圍內(nèi)，則耐水解性降低。通過使混入原料中的羧酸量為不足4當(dāng)量/噸、殘留水分量為不足30ppm,可以得到滿足上述條件的聚乳酸組合物.(必要條件(g))本發(fā)明的聚乳酸組合物，在熔融溫度230n下，熔融粘度(P)滿足下列式(l)。10Pa's<P<100Pas(1)此處，式(l)中，熔融粘度處于該范圍時可以容易地進(jìn)行預(yù)制成形。通過在苯乙烯換算的凝膠滲透色譜中將乳酸組合物的重均分子量調(diào)整為io萬以上，并且將樹脂的熔點(diǎn)調(diào)整至超過200t:，可以得到滿足上述條件的聚乳酸組合物.<聚乳酸組合物的制備方法>本發(fā)明的組合物可以通過將聚乳酸(A)、聚乳酸(B)熔融混煉來制備。聚乳酸(A)、聚乳酸(B)例如可以通過在金屬催化劑的存在下將L-或D-丙交酯加熱使其開環(huán)聚合來制備。另外，還可以通過使含有金屬催化劑的低分子量聚乳酸結(jié)晶化后，在減壓或惰性氣體氣流下加熱使其固相聚合來制備。并且，還可以采用在有機(jī)溶劑的存在/不存在下使乳酸脫水縮合的直接聚合法來制備。聚合反應(yīng)可以在以往公知的反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行，例如可以單獨(dú)、或者并列使用具備螺帶攪拌翼(HelicalRibbonImpeller)等高粘度用攪拌翼的立式反應(yīng)容器。可以使用醇作為聚合引發(fā)劑。作為所述醇，優(yōu)選不阻礙聚乳酸的聚合、且為非揮發(fā)性的醇類，例如可以優(yōu)選使用癸醇、十二烷醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇、乙二醇、二縮三乙二醇、芐醇等。固相聚合法中，使用通過上述開環(huán)聚合法或乳酸的直接聚合法所得的較低分子量的乳酸聚酯作為預(yù)聚物。使預(yù)聚物在其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上且不足熔點(diǎn)(Tm)的溫度范圍內(nèi)預(yù)先結(jié)晶化，這從防止融合的方面考慮可以說是優(yōu)選的形態(tài)。將結(jié)晶化的預(yù)聚物填充到固定的立式反應(yīng)容器中、或者填充到像滾筒或窯那樣容器本身旋轉(zhuǎn)的反應(yīng)容器中，加熱至預(yù)聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上且不足熔點(diǎn)(Tm)的溫度范圍。即便使聚合溫度隨著聚合的進(jìn)行而階段性地升溫也沒有任何問題。另外，以有效除去固相聚合中生成的水為目的，優(yōu)選并用對上述反應(yīng)容器類的內(nèi)部進(jìn)行減壓的方法、使加熱的惰性氣體氣流流通的方法。制備聚乳酸(A)和聚乳酸(B)時使用的金屬催化劑為含有選自堿土金屬、稀土金屬、第三周期的過渡金屬、鋁、鍺、錫和銻中的至少一種金屬的化合物。作為堿土金屬，可以列舉鎂、釣、鍶等。作為稀土金屬，可以列舉鈧、釔、鑭、鈰等。作為第三周期的過渡金屬，可以列舉鐵、鈷、鎳、鋅。金屬催化劑可以作為這些金屬的羧酸鹽、醇鹽、芳醚、或者p-二酮的烯醇化物等添加到組合物中?？紤]到聚合活性、色相時，特別優(yōu)9選辛酸錫、四異丙氧基鈦、三異丙氧基鋁。金屬催化劑的含量相對于100重量份聚乳酸為0.001重量份以上且不足1重量份、優(yōu)選為0.005重量份以上且不足0.1重量份。如果金屬催化劑的添加量過少則聚合速度顯著降低，故不優(yōu)選。反之，如果過多則會促使由反應(yīng)熱引起的聚乳酸的著色、或者碳二亞胺類化合物的著色，從而使所得組合物的色相和熱穩(wěn)定性惡化。<注射成形品>接著，對本發(fā)明的注射成形品進(jìn)行說明。本發(fā)明的注射成形品包含上述聚乳酸(A)3070重量份和聚乳酸(B)7030重量份，其特征在于同時滿足下列必要條件(a)(g)。以下對各必要條件進(jìn)行說明。(必要條件(a))本發(fā)明的注射成形品的重均分子量為10萬以上50萬以下，優(yōu)選為15萬以上35萬以下。處于該范圍內(nèi)時，具有良好的力學(xué)物性。另外，重均分子量是，通過用氯仿作為洗脫液的凝膠滲透色譜(GPC)測定而得的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的重均分子量值。通過將重均分子量為7萬以上70萬以下的本發(fā)明的聚乳酸組合物注射成形，可以得到重均分子量為上述范圍的注射成形品。(必要條件(b))以注射成形品的總重量為基準(zhǔn)，本發(fā)明的注射成形品的Sn原子、Ti原子、Al原子和Ca原子的總含量(金屬含量)為5ppm以上300DDm以下，優(yōu)選為5ppm以上150ppm以下，更優(yōu)選為5ppm以上20ppm以下。如果不在該范圍內(nèi)則熔融穩(wěn)定性受到損害且會進(jìn)行解聚等，因此不優(yōu)選。通過將Sn原子、Ti原子、Al原子和Ca原子的總含量(金屬含量)為3DDm以上3000mmi以下的本發(fā)明的聚乳酸組合物注射成形，可以得到金屬含量為上述范圍的注射成形品.(必要條件(c))以注射成形品的總重量為基準(zhǔn)，本發(fā)明的注射成形品的P原子的含量為20ppm以上5000ppm以下，優(yōu)選為50ppm以上2000ppm以下、更優(yōu)選為50ppm以上1000ppm以下。如果不在該范圍內(nèi)，則長期耐久性顯著降低。通過將本發(fā)明的聚乳酸組合物注射成形，可以得到P原子的含量為上述范圍的注射成形品。(必要條件(d))本發(fā)明的聚乳酸組合物，(Sn、Ti、Al和Ca的總克原子數(shù))/(P的克原子數(shù))必須為0.01以上5以下。其中，Sn、Ti、Al、Ca、P的克原子數(shù)是指摩爾數(shù)。通過將本發(fā)明的聚乳酸組合物注射成形，可以得到滿足上述條件的注射成形品。(必要條件(e))以聚乳酸組合物為基準(zhǔn)，本發(fā)明的注射成形品中分子量150以下的化合物的含量為0.1重量％以下，優(yōu)選為0.05重量％以下，更優(yōu)選為0.02重量％以下。如果不在該范圍內(nèi)則長期耐久性顯著降低。另外，其中作為分子量150以下的化合物，可列舉丙交酯、乳酸等，但并非僅限于此。通過將本發(fā)明的聚乳酸組合物注射成形，可以得到滿足上述條件的注射成形品。(必要條件(f))本發(fā)明的注射成形品，羧基末端基團(tuán)濃度為30當(dāng)量/噸以下，優(yōu)選為15當(dāng)量/噸以下，更優(yōu)選為10當(dāng)量/噸以下。如果不在該范圍內(nèi)，則耐水解性降低。通過將本發(fā)明的聚乳酸組合物注射成形，可以得到滿足上述條件的注射成形品。(必要條件(g))本發(fā)明的注射成形品，在熔融溫度2301C下，熔融粘度(P)滿足下列式(l)。10Pa.s<P<100Pas(1)此處，式(1)中，熔融粘度處于該范圍時可以容易地進(jìn)行預(yù)制成形。通過將本發(fā)明的聚乳酸組合物注射成形，可以得到滿足上述條件的注射成形品。本發(fā)明中，聚乳酸(A)和聚乳酸(B)優(yōu)選在注射成形品內(nèi)形成立體絡(luò)合物結(jié)晶。立體絡(luò)合物結(jié)晶的含有率優(yōu)選為80100%，更優(yōu)選為95~100%。本發(fā)明所述的立體絡(luò)合物結(jié)晶是指，在試料的差示掃描量熱計(jì)(DSC)測定中，在升溫過程的熔解峰中，195C以上的熔解峰的比例優(yōu)選為80%以上、更優(yōu)選為90%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為95%以上。熔點(diǎn)為195250t:的范圍，更優(yōu)選為2002201C的范圍。熔解焓為20J/g以上，優(yōu)選為30J/g以上，具體而言，在差示掃描量熱計(jì)(DSC)測定中，在升溫過程的熔解峰中195X:以上的熔解峰的比例優(yōu)選為90%以上，熔點(diǎn)優(yōu)選在195250t:的范圍內(nèi)，熔解焓優(yōu)選為20J/g以上。立體絡(luò)合物結(jié)晶可以通過在得到注射成形品后進(jìn)行結(jié)晶化而形成。另外，本發(fā)明中，為了得到注射成形品，可以采用任何公知的注射成形方法，例如，可以采用通常的冷流道方式。此外也可以采用熱流道方式的成形法。在這樣的注射成形中，可以釆用注射壓縮成形、注壓成形(injectionpressmolding)、氣輔注射成形、發(fā)泡成形(包含采用注入超臨界流體的成形)、嵌件模塑、模內(nèi)轉(zhuǎn)移涂飾成形(inmoldcoatingmolding)、隔熱模具成形(斷熱金型成形)、急速加熱冷卻模具成形、雙色成形、夾心注塑、以及超高速注射成形等。這些各種成形法的優(yōu)點(diǎn)已經(jīng)廣為人知。此時的成形溫度(具體而言是成形機(jī)的模具溫度)為9015or;、優(yōu)選為90130X:。實(shí)施例以下通過實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明。但是，本發(fā)明并不受以下實(shí)施例的任何限定。實(shí)施例中組合物的物性采用以下方法測定。(1)重均分子量(Mw)的測定重均分子量(MwM吏用^3—f、;/夕7制GPC-ll，使50mg組合物溶解于5ml氯仿中，用40X:的氯仿展開。作為聚苯乙烯換算值求出重均分子量(Mw)。(2)Sn原子量、Ti原子量、Al原子量、Ca原子量、P原子量的測定根據(jù)IPC求出。(3)Sn、Ti、Al、Ca、P的各克原子數(shù)的測定根據(jù)添加時的量求出。(4)分子量150以下的化合物含量的測定根據(jù)GPC求出。(5)COOH末端基團(tuán)濃度的測定采用中和滴定法求出。(6)熔融粘度的測定溶解于E乂一/P中采用毛細(xì)管法求出。(7)立體絡(luò)合物結(jié)晶含有率X的計(jì)算方法由差示掃描量熱計(jì)(DSC)中在150"C以上且不足190C時表現(xiàn)出的結(jié)晶熔點(diǎn)的熔解焓AHA、以及在190C以上且不足250t:時表現(xiàn)出的結(jié)晶熔點(diǎn)的熔解焓AHB，通過下式計(jì)算出立體絡(luò)合物結(jié)晶含有率X。X={AHB/(AHA+AHB)}xIOO(%)實(shí)施例1(聚乳酸(A))在氮?dú)饬飨?，從具備冷凝蒸餾管的聚合反應(yīng)容器的加料口加入IOO重量份L-丙交酯和0.15重量份十八烷醇。然后對反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行5次氮?dú)庵脫Q，使L-丙交酯在190"C下熔解。在L-丙交酯完全熔解的時刻，從加料口同時添加0.05重量份2-乙基己酸錫和500nL甲苯，在190匸下聚合l小時。聚合結(jié)束后，加入O.l重量份二乙氧基膦?；宜嵋阴?-工于少才年、>才年、>爾義求乂工于汝7七亍一卜)(城北化學(xué)工業(yè)制)，將剩余的L-丙交酯揮去(脫揮)，從反應(yīng)容器的排出口得到條(strand)狀的聚乳酸(A)，邊冷卻邊裁剪成顆粒(pellet)狀。(聚乳酸(D))接著，采用同樣的操作進(jìn)行聚乳酸(D)的制備。即，加入100重量份D-丙交酯和0.15重量份十八烷醇，然后對反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行5次氮?dú)庵脫Q，使D-丙交酯在190X:下熔解。在D-丙交酯完全熔解的時刻，從加料口同時添加0.05重量份2-乙基己酸錫和500nL甲苯，在190t:下聚合l小時。聚合結(jié)束后，加入0.1重量份二乙氧基膦?；宜嵋阴?城北化學(xué)工業(yè)制)，最后將剩余的D-丙交酯揮去，從反應(yīng)容器的排出口排出條狀的組合物，邊冷卻邊裁剪成顆粒狀。使上述操作所得的聚乳酸(A)顆粒50重量份和聚乳酸(B)顆粒50重量份充分混合后，使用東洋制機(jī)社制-一義一，求:/，久卜$A50C150,在氮?dú)鈿饬飨隆?30n下混煉10分鐘。組合物的特性如表1所示。實(shí)施例213將實(shí)施例1中所得的組合物顆?；螅酶稍餀C(jī)使其在120"C下干燥4小時，然后用注射成形機(jī)在料筒溫度230t:、螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)60rpm、1次壓時間0.5秒、模具溫度120t:、循環(huán)60秒的條件下進(jìn)行注射成形。實(shí)施例3(聚乳酸(A))在氮?dú)饬飨?，從具備冷凝蒸餾管的聚合反應(yīng)容器的加料口加入100重量份L-丙交酯和0.15重量份十八烷醇。然后對反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行5次氮?dú)庵脫Q，使L-丙交酯在190t:下熔解。在L-丙交酯完全熔解的時刻，從加料口同時添加0.05重量份2-乙基己酸錫和500nL甲苯，在190匸下聚合l小時。聚合結(jié)束后，添加O.Ol重量份偏磷酸鈉(中性)(和光純藥)，將剩余的L-丙交酯揮去，從反應(yīng)容器的排出口得到條狀的聚乳酸(A)，邊冷卻邊裁剪成顆粒狀。(聚乳酸(D))接著，采用同樣的操作進(jìn)行聚乳酸(D)的制備。即，加入100重量份D-丙交酯和0.15重量份十八烷醇，然后對反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行5次氮?dú)庵脫Q，使D-丙交酯在190t:下熔解。在D-丙交酯完全熔解的時刻，從加料口同時添加0.05重量份2-乙基己酸錫和500nL甲苯，在190"C下聚合l小時。聚合結(jié)束后，添加O.Ol重量份偏磷酸鈉(中性)(和光純藥)，最后將剩余的D-丙交酯揮去，從反應(yīng)容器的排出口排出條狀的組合物，邊冷卻邊裁剪成顆粒狀。使上述操作所得的聚乳酸(A)顆粒50重量份和聚乳酸(B)顆粒50重量份充分混合后，使用東洋制機(jī)社制-一夂一，求y，久卜50C150,在氮?dú)鈿饬飨隆?30t:下混煉10分鐘。組合物的特性如表1所示。實(shí)施例4將實(shí)施例1中所得的組合物顆?；?，用干燥機(jī)使其在120t;下干燥4小時，然后用注射成形機(jī)在料筒溫度230t:、螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)60rpm、1次壓時間0.5秒、模具溫度120"C、循環(huán)60秒的條件下進(jìn)行注射成形。14<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>權(quán)利要求1.聚乳酸組合物，該聚乳酸組合物包含(A)由90摩爾％以上L-乳酸單元與不足10摩爾％D-乳酸單元和/或乳酸以外的共聚成分單元構(gòu)成的聚乳酸(A)30～70重量份、以及(B)由90摩爾％以上D-乳酸單元與不足10摩爾％L-乳酸單元和/或乳酸以外的共聚成分單元構(gòu)成的聚乳酸(B)70～30重量份；并且同時滿足下列必要條件(a)～(g)(a)重均分子量為7萬以上70萬以下、(b)Sn原子、Ti原子、Al原子和Ca原子的總含量為3ppm以上3000ppm以下、(c)P原子的含量為0.01ppm以上3000ppm以下、(d)(Sn、Ti、Al和Ca的總克原子數(shù))/(P的克原子數(shù))為0.01以上5以下、(e)分子量150以下的化合物的含量為0.2重量％以下、(f)COOH末端基團(tuán)濃度為30當(dāng)量/噸以下、(g)在熔融溫度230℃下，熔融粘度(P)滿足下列式(1)10Pa·s＜P＜100Pa·s(1)。2.注射成形品，該注射成形品包含(A)由90摩爾％以上L-乳酸單元與不足10摩爾。/oD-乳酸單元和/或乳酸以外的共聚成分單元構(gòu)成的聚乳酸(A)3070重量份、以及(B)由90摩爾％以上D-乳酸單元與不足10摩爾o/oL-乳酸單元和/或乳酸以外的共聚成分單元構(gòu)成的聚乳酸(B)7030重量份；并且同時滿足下列必要條件(a)(g):(a)重均分子量為10萬以上50萬以下、(b)Sn原子、Ti原子、Al原子和Ca原子的總含量為5卯m以上300ppm以下、(c)P原子的含量為20ppm以上5000ppm以下、(d)(Sn、Ti、Al和Ca的總克原子數(shù))/(P的克原子數(shù))為0.01以上5以下、(e)分子量150以下的化合物的含量為0.1重量％以下、(f)COOH末端基團(tuán)濃度為30當(dāng)量/噸以下、(g)在熔融溫度230匸下，熔融粘度(P)滿足下列式(l)Pa.s<P<100Pas(1)。3.權(quán)利要求2所述的成形品，其中聚L-乳酸單元和聚D-乳酸單元在注射成形品內(nèi)形成立體絡(luò)合物結(jié)晶。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供改善了注射成形性的、含有聚乳酸的組合物，以及由此形成的注射成形品。本發(fā)明的目的通過同時滿足下列必要條件(a)～(g)的特定聚乳酸組合物而實(shí)現(xiàn)(a)重均分子量為7萬以上70萬以下、(b)Sn原子、Ti原子、Al原子和Ca原子的總含量為3ppm以上20ppm以下、(c)P原子的含量為3ppm以上3000ppm以下、(d)(Sn、Ti、Al和Ca的總克原子數(shù))/(P的克原子數(shù))為0.01以上5以下、(e)分子量150以下的化合物的含量為0.2重量％以下、(f)COOH末端基團(tuán)濃度為30當(dāng)量/噸以下、(g)在熔融溫度230℃下，熔融粘度(P)滿足下列式(1)。10Pa·s＜P＜100Pa·s(1)。文檔編號C08L67/04GK101646732SQ200880010599公開日2010年2月10日申請日期2008年3月31日優(yōu)先權(quán)日2007年3月29日發(fā)明者豐原清綱,振唐,遠(yuǎn)藤浩平,野野川龍司申請人:帝人株式會社;株式會社武藏野化學(xué)研究所