專利名稱::金剛烷衍生物、使用該金剛烷衍生物的樹(shù)脂組合物和樹(shù)脂固化物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及新型的金剛烷衍生物及其制備方法,更具體地說(shuō),涉及適合在電子、光學(xué)材料領(lǐng)域中用于制備有用的樹(shù)脂組合物和樹(shù)脂固化物的單體的金剛烷衍生物、及其制備方法,以及使用該金剛烷衍生物的樹(shù)脂組合物和樹(shù)脂固化物。
背景技術(shù):
:已知金剛烷具有四個(gè)環(huán)己烷環(huán)稠合成籠形的結(jié)構(gòu),是對(duì)稱性高、穩(wěn)定的化合物,其衍生物顯示特異性功能,因此可用作藥物原料或高功能性工業(yè)材料的原料等。金剛烷例如具有光學(xué)特'陣或耐熱性等,因此曾嘗試用于光盤(pán)基板、光纖或透鏡等中(參照專利文獻(xiàn)1和2)。還嘗試?yán)媒饎偼轷ヮ惖乃岣袘?yīng)性、干法刻蝕耐性、紫外線透過(guò)性等,將其作為光致抗蝕劑用樹(shù)脂原料使用(參照專利文獻(xiàn)3)。近年來(lái),在電子、光學(xué)材料領(lǐng)域中,光學(xué)、電子部件的高性能化日益進(jìn)展,具體來(lái)說(shuō),例如有使用液晶或有機(jī)電致發(fā)光(有機(jī)EL)元件等的平板顯示器的高精度化、大視角化和高畫(huà)質(zhì)化;使用發(fā)光二極管(LED)等的光半導(dǎo)體的光源的高亮度、短波長(zhǎng)化和白色化;電子電路的高頻化;以及使用光的電路、通信等的開(kāi)發(fā)。伴隨著該光學(xué)、電子部件的高性能化,對(duì)于光學(xué)、電子部件的涂層材料、密封劑、粘合劑用的樹(shù)脂也要求高性能,各種熱固化性樹(shù)脂或光固化樹(shù)脂、或熱塑性樹(shù)脂根據(jù)其耐熱性或透明性、溶解性、貼合性等特性得到應(yīng)用。但是,目前的狀況是要求進(jìn)一步提高光學(xué)、電子部件等的性能,也要求改善其中所使用的樹(shù)脂的性能。例如在半導(dǎo)體等集成而得到的電子電路中,隨著信息化社會(huì)的發(fā)5展,信息量或通信速度的增加和設(shè)備的小型化也進(jìn)一步發(fā)展,電路的1Jill,b在丄"b"5r",,1丄'丄..、"SMLC7rr丄工yAm"^T古J老Al、加AAq、^/)仏呆力xjtj、向觀TO。7T-"",,,J'I疋乂TJ-J問(wèn)J^Ui^HV光導(dǎo)波路等的光電路也進(jìn)行了研究。利用以往所使用的環(huán)氧基、丙烯酸樹(shù)脂等作為上述電子電路或光電路的密封樹(shù)脂、粘合用樹(shù)脂、或薄膜、或透鏡用的樹(shù)脂時(shí),作為電子電路,存在介電常數(shù)高、耐熱性不足的問(wèn)題,在光導(dǎo)波路或LED密封中出現(xiàn)透明性降低或樹(shù)脂劣化而導(dǎo)致的黃變等的問(wèn)題。對(duì)于上述用途中使用的樹(shù)脂固化物要求顯示可以解決上述問(wèn)題的性能。而對(duì)用于制備該固化物的單體,則要求良好的保存穩(wěn)定性、或可根據(jù)樹(shù)脂固化物的各種使用目的以各種方式使用(即,可以適用各種固化條件,應(yīng)用范圍廣)。但是,對(duì)于可獲得透明性、耐熱性、耐溶劑性等優(yōu)異的固化物、且保存穩(wěn)定性良好、能以各種方式使用的用于制備樹(shù)脂固化物的單體目前尚未獲得。專利文獻(xiàn)l:日本特開(kāi)平6-305044號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平9-302077號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明針對(duì)上述狀況而設(shè),其目的在于4是供(1)透明性、(長(zhǎng)期)耐光性等光學(xué)特性、長(zhǎng)期耐熱性、介電常數(shù)和機(jī)械物性均優(yōu)異,適合在電子、光學(xué)材料領(lǐng)域中應(yīng)用的樹(shù)脂固化物;(2)可在該樹(shù)脂固化物的制備中使用、并且可根據(jù)樹(shù)脂固化物的各種使用目的以各種方式使用的金剛烷衍生物。解決課題的手段本發(fā)明人等為實(shí)現(xiàn)上述目的而進(jìn)行了深入的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),具有金剛烷骨架、且進(jìn)一步具有丙烯酸酯部位和特定的環(huán)狀醚部位的金剛烷衍生物能夠符合其目的,從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明提供以下的(1)~(8)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>示的結(jié)構(gòu)(I)(式中,W表示氫原子、碳原子數(shù)為1-4的烷基或三氟曱基,X表示可進(jìn)行陽(yáng)離子開(kāi)環(huán)聚合的環(huán)狀醚基,k表示07的整數(shù),m、n獨(dú)立表示1以上的整數(shù),m+n^4)。(2)上述(l)所述的金剛烷衍生物,其中,在通式(I)中,X為通式(n)或(m)所示的基團(tuán),(n)(iii)R"V、R7(式中,RZR"各自獨(dú)立,表示氫原子、氟原子、碳原子數(shù)為14的烷基、苯基、或碳原子數(shù)為14的全氟烷基)。(3)上述(l)所述的金剛烷衍生物,其中,在通式(I)中,X為通式(IV)所示的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(式中,R^R"各自獨(dú)立,表示氫原子、氟原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基、苯基、或碳原子數(shù)為14的全氟烷基)。(4)金剛烷衍生物,該金剛烷衍生物由通式(V)或(VI)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(VI)(式中,Ri表示氫原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基或三氟曱基,R21111各自獨(dú)立,表示氫原子、氟原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基、苯基、或碳原子數(shù)為1~4的全氟烷基,k表示0~7的整數(shù))。(5)金剛烷衍生物,該金剛烷衍生物由通式(VII)表示(VII)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(式中,R表示氫原子、碳原子數(shù)為14的烷基或三氟曱基,R12~R"各自獨(dú)立,表示氫原子、氟原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基、苯基、或碳原子數(shù)為1~4的全氟烷基,k表示0~7的整數(shù))。(6)上述(2)所述的金剛烷衍生物的制備方法,其特征在于使氧雜環(huán)丁基醇(oxetanylalcohol)與通式(VIII)所示的金剛烷衍生物反應(yīng)(VIII)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(式中,R"表示氫原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基或三氟甲基,R"表示碳原子數(shù)為1~3的烷基,o、p獨(dú)立表示l以上的整數(shù),o+p^4)。(7)上述(3)所述的金剛烷衍生物的制備方法,其特征在于使含卣素醇與通式(VIII)所示的金剛烷衍生物反應(yīng)。(8)樹(shù)脂固化物,該樹(shù)脂固化物是利用陽(yáng)離子聚合發(fā)劑和/或自丄-Cl口田根據(jù)本發(fā)明,可以提供(l)透明性、(長(zhǎng)期)耐光性等光學(xué)特性、長(zhǎng)期耐熱性、介電常數(shù)和機(jī)械物性均優(yōu)異,適合在電子、光學(xué)材料領(lǐng)域中應(yīng)用的樹(shù)脂固化物;還可以提供(2)可在該樹(shù)脂固化物的制備中使用、并且可根據(jù)樹(shù)脂固化物的各種使用目的以各種方式使用的金剛烷衍生物。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的金剛烷衍生物是通式(I)所示的化合物。上述通式(I)中,W表示氫原子、破原子數(shù)為14的烷基或三氟曱基,X表示可進(jìn)行陽(yáng)離子開(kāi)環(huán)聚合的環(huán)狀醚基。k表示0-7的整數(shù)。m、n獨(dú)立表示1以上的整凄t,m+n^4。如上所述,本發(fā)明的金剛烷衍生物具有丙烯酸酯部位和環(huán)狀醚部位。因此,在制備樹(shù)脂固化物時(shí),可以利用自由基聚合反應(yīng)或陽(yáng)離子聚合反應(yīng)?;蛘呖蓪⑺鼈兘Y(jié)合使用,因此,才艮據(jù)樹(shù)脂固化物的使用目的,可以在各種固化條件下使用金剛烷衍生物。需要說(shuō)明的是,本說(shuō)明書(shū)中,丙烯酸酯部位是指"H2C-C(R"C(0)0-"所示的部分,其中R1表示氫原子、碳原子數(shù)為14的烷基或三氟曱基。通式(I)中的碳原子數(shù)為14的烷基的具體例子有曱基、乙基、各種丙基和各種丁基。通式(I)中的X的具體例子有通式(II)、(III)所示的氧雜環(huán)丁基、或通式(IV)所示的環(huán)氧乙基。9<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(III)(式中,!^RH各自獨(dú)立,表示氫原子、氟原子、碳原子數(shù)14的烷基、苯基或碳原子數(shù)1~4的全氟烷基);5R1*(IV),12(式中,1112~1114各自獨(dú)立,表示氫原子、氟原子、碳原子數(shù)1~4的烷基、苯基或碳原子數(shù)1~4的全氟烷基)。通式(I)所示的化合物的具體例子如下。需要說(shuō)明的是,本說(shuō)明書(shū)中,(曱基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯。(曱基)丙烯酸3-[(3-甲基氧雜環(huán)丁-3-基)曱氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)曱氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)曱氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)甲氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)乙氧基]-l-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸3-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)乙氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)乙氧基]-1-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)乙氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)丙氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)丙氧基]-1-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)丙氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)丙氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)丁氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)丁氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)丁氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)丁氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)戊氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)戊氧基]-1-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)戊氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)戊氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)己氧基]-1-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)己氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)己氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)己氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-甲基氧雜環(huán)丁-3-基)庚氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)庚氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)庚氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)庚氧基]-l-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸3-[(2-甲基氧雜環(huán)丁-2-基)甲氧基]-1-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)曱氧基]-l-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸3-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)曱氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙埽酸3-[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)甲氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)乙氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)乙氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)乙氧基]-1-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)乙氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)丙氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)丙氧基]-1-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)丙氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)丙氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)丁氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)丁氧基]-l-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸3-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)丁氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)丁氧基]-l-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸3-[(2-曱基氧ii雜環(huán)丁-2-基)戊氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)戊氧基]-1-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)戊氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)戊氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)己氧基]-1-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)己氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)己氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)己氧基]-l-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸3-[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)庚氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)庚氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)庚氧基]-l-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸3-[(2-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)丁-2-基)己氧基]-][-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3,5,7-三[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)己氧基]-]L-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3,5,7-三[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)己氧基]-]L-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3,5,7-三[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2_基)己氧基]-]L-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3,5,7-三[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)庚氧基]-][-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3,5,7-三[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)庚氧基]-]L-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3,5,7-三[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)庚氧基]-][-金剛烷基酯、酯、(甲基)丙烯酸3,5,7-三[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)庚氧基]-]-金剛烷基二(曱基)丙烯酸5-[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)曱氧基]-l,3-金剛烷基國(guó)旨、二(曱基)丙烯酸5-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)曱氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)曱氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)曱氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5-[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)乙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)乙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)乙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)乙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)丙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)丙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)丙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5-[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)丙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5-[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)丁氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5_[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)丁氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)丁氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)丁氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)戊氧基]-i,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)戊氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)戊氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)戊氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)己氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)己氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)己氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)己氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)庚氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)庚氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5-[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)庚氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)庚氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)曱氧基H,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)曱氧基H,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)曱氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)曱氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5-[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)乙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5-[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)乙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)乙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)乙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)丙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5-[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)丙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)丙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)丙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)丁氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)丁氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸3-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)丁氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙蹄酸5-[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)丁氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)戊氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)戊氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)戊氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)戊氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)己氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)己氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)己氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5-[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)己氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)庚氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)庚氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)庚氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)庚氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5,7-雙[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)曱氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)曱氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5,7-雙[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)曱氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5,7-雙[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)曱氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)乙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)乙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)乙氧基H,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5,7-雙[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)乙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)丙氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)丙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)丙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)丙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)丁氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)丁氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)丁氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)丁氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)戊氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)戊氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)戊氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)戊氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)己氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)己氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)己氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)己氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5,7-雙[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)庚氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5,7-雙[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)庚氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5,7-雙[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)庚氧基]-l,3-金剛烷基酉旨、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)庚氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)曱氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)曱氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)曱氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)曱氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(2-甲基氧雜環(huán)丁-2-基)乙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)乙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)乙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)乙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5,7-雙[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)丙氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)丙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)丙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)丙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)丁氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(2-乙19基氧雜環(huán)丁-2-基)丁氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)丁氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)丁氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(2-甲基氧雜環(huán)丁-2-基)戊氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5,7-雙[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)戊氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)戊氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)戊氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)己氧基]-丙烯酸5,7-雙[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)己氧基]-丙烯酸5,7-雙[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)己氧基]-丙烯酸5,7-雙[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)己氧基]-丙烯酸5,7-雙[(2-甲基氧雜環(huán)丁-2-基)庚氧基]-丙烯酸5,7-雙[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)庚氧基]-丙烯酸5,7-雙[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)庚氧基]-丙烯酸5,7-雙[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)庚氧基]-酯、酯、酯、酯、酯、西r1i日、二酯、三k匕—酯、三酯.酯.(曱基)丙烯酸7-(曱基)丙烯酸7-(曱基)丙烯酸7-(曱基)丙烯酸7-(甲基)丙烯酸7-(曱基)丙烯酸7-(曱基)丙烯酸7-(曱基)丙烯酸7-(曱基)丙烯酸7-(甲基)丙烯酸7-(曱基)丙烯酸7-(曱基)丙烯酸7-(曱基)丙烯酸7--l,3,5-金剛烷基曱氧基]-l,3,5-金剛烷基曱氧基]-l,3,5-金剛烷基曱氧基]-l,3,5-金剛烷基乙氧基]-l,3,5-金剛烷基乙氧基]-l,3,5-金剛烷基乙氧基]-l,3,5-金剛烷基乙氧基]-l,3,5-金剛烷基丙氧基]-l,3,5-金剛烷基丙氧基]-l,3,5-金剛烷基丙氧基]-l,3,5-金剛烷基丙氧基]-l,3,5-金剛烷基丁氧基]-l,3,5-金剛烷基酯、二l:曱基)丙烯酸7-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)丁氧基]-1,3,5-金剛烷基酯、二l曱基)丙烯酸7-[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)丁氧基]-1,3,5-金剛烷基酯、:曱基)丙烯酸7-[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)丁氧基]-1,3,5--金剛烷基酯、:曱基)丙烯酸7-[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)戊氧基]-1,3,5--金剛烷基酯、二l:曱基)丙烯酸7-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)戊氧基]-1,3,5--金剛烷基酯、:曱基)丙烯酸7-[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)戊氧基]-1,3,5.-金剛烷基酯、:曱基)丙烯酸7-[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)戊氧基]陽(yáng)1,3,5'-金剛烷基酯、:曱基)丙烯酸7-[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)己氧基]-1,3,5--金剛烷基酯、:曱基)丙烯酸7-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)己氧基]-1,3,5--金剛烷基酯、:曱基)丙烯酸7-[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)己氧基]-1,3,5--金剛烷基酯、:曱基)丙烯酸7-[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)己氧基]-1,3,5--金剛烷基酯、:曱基)丙烯酸7-[(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)庚氧基]-1,3,5--金剛烷基酯、二l:曱基)丙烯酸7-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)庚氧基]-U,5.-金剛烷基酯、二1:甲基)丙烯酸7-[(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)庚氧基]-U,5.-金剛烷基酯、二〔甲基)丙烯酸7-[(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)庚氧基]-1,3,5-金剛烷基0曰、——(甲基)丙烯酸7-[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)曱氧基]-1,3,5-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸7-[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)甲氧基]-1,3,5-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸7-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)曱氧基]-1,3,5-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸7-[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)甲氧基]-1,3,5-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸7-[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)乙氧基]-1,3,5-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸7-[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)乙氧基]-1,3,5-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸7-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)乙氧基]-1,3,5-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸7-[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)乙氧基]-1,3,5-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸7-[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)丙氧基]-1,3,5-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸7-[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)丙氧基]-1,3,5-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸7-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)丙氧基]-1,3,5-金剛烷基酯、_一-(曱基)丙烯酸7-[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)丙氧基]-1,3,5-金剛烷基21酯、三(曱基)丙烯酸7-[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)丁氧基]-]"3,5--金剛烷基酯、三(曱基)丙烯酸7-[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)丁氧基]-]"3,5.-金剛烷基酯、三(曱基)丙烯酸7-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)丁氧基]-'-金剛烷基酯、三(曱基)丙烯酸7-[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)丁氧基]:1,3,5-金剛烷基酯、三(甲基)丙烯酸7-[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)戊氧基K1,3,5-金剛烷基酯、三(曱基)丙烯酸7-[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)戊氧基]-L,3,5-金剛烷基酯、三(曱基)丙烯酸7-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)戊氧基]-L,3,5-金剛烷基酯、三(甲基)丙烯酸7-[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)戊氧基]-1,3,5-金剛烷基酯、三(曱基)丙烯酸7-[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)己氧基]-"3,5-金剛烷基酯、三(曱基)丙烯酸7匿[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)己氧基]-1,3,5-金剛烷基酯、三(曱基)丙烯酸7-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)己氧基]-"3,5-金剛烷基酯、三(曱基)丙烯酸7-[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)己氧基]-L,3,5-金剛烷基酯、三(曱基)丙烯酸7-[(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)庚氧基]-"3,5-金剛烷基酯、三(曱基)丙烯酸7-[(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)庚氧基]-1,3,5-金剛烷基酯、三(曱基)丙烯酸7-[(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)庚氧基]-1,3,5-金剛烷基酯、酯三(甲基)丙烯酸7-[(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)庚氧基]-1,3,5-金剛烷基(曱基)丙烯酸3-[(環(huán)氧乙-2-基)曱氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(環(huán)氧乙-2-基)乙氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(環(huán)氧乙-2_基)丙氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(環(huán)氧乙-2-基)丁氧基]-1-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(環(huán)氧乙-2-基)戊氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3-[(環(huán)氧乙-2-基)己氧基]-1-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3,5-雙[(環(huán)氧乙-2-基)曱氧基]-1-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3,5-雙[(環(huán)氧乙-2-基)乙氧基]-1-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸3,5-雙[(環(huán)氧乙-2-基)丙氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3,5-雙[(環(huán)氧乙-2-基)丁氧基]-1-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3,5-雙[(環(huán)氧乙-2-基)戊氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3,5-雙[(環(huán)氧乙-2-基)己氧基]-1-金剛烷基酯、環(huán)氧乙-2-基)曱氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3,5,7-三[(環(huán)氧乙-2-基)乙氧基]-1-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3,5,7-三[(環(huán)氧乙-2-基)丙氧基]-1-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3,5,7-三[(環(huán)氧乙-2-基)丁氧基]-l-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3,5,7-三[(環(huán)氧乙-2-基)戊氧基]-1-金剛烷基酯、(曱基)丙烯酸3,5,7-三[(環(huán)氧乙-2-基)己氧基]-l-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(環(huán)氧乙-2-基)甲氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(環(huán)氧乙-2-基)乙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(環(huán)氧乙-2-基)丙氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5-[(環(huán)氧乙-2-基)丁氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(環(huán)氧乙-2-基)戊氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(環(huán)氧乙-2-基)己氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(環(huán)氧乙-2-基)曱氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5,7-雙[(環(huán)氧乙-2-基)乙氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(環(huán)氧乙-2-基)丙氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5,7-雙[(環(huán)氧乙-2-基)丁氧基]-1,3-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(環(huán)氧乙-2-基)戊氧基]-l,3-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸5,7-雙[(環(huán)氧乙-2-基)己氧基]-l,3-金剛烷基酯、三(甲基)丙烯酸7-[(環(huán)氧乙-2-基)曱氧基]-l,3,5-金剛烷基酯、三(甲基)丙烯酸7-[(環(huán)氧乙-2-基)乙氧基]-l,3,5-金剛烷基酉旨、三(曱基)丙烯酸7-[(環(huán)氧乙-2-基)丙氧基]-l,3,5-金剛烷基酉旨、三(曱基)丙烯酸7-[(環(huán)氧乙-2-基)丁氧基]-1,3,5-金剛烷基酯、三(甲基)丙烯酸7-[(環(huán)氧乙-2-基)戊氧基]-l,3,5-金剛烷基酯、三(甲基)丙烯酸7-[(環(huán)氧乙-2-基)己氧基]-1,3,5-金剛烷基酯、上述化合物中,由于樹(shù)脂固化物的透明性、耐熱性、機(jī)械物性方面特別優(yōu)異,因此優(yōu)選使用通式(V)、(VI)、(VII)所示的金剛烷衍生物。通式(v)~(vn)中,R1表示氫原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基或三氟曱基,112~1114各自獨(dú)立,表示氫原子、氟原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基、苯基、或碳原子數(shù)為14的全氟烷基,k表示0-7的整數(shù)。下面,對(duì)本發(fā)明的金剛烷衍生物的優(yōu)選的制備方法進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的金剛烷衍生物可通過(guò)丙烯酸鏈烷磺酰氧基金剛烷基酯類與含環(huán)狀醚基的醇的醚化反應(yīng)、或丙烯酸鏈烷磺酰氧基金剛烷基酯類與含鹵素醇的醚化反應(yīng)、以及閉環(huán)反應(yīng)來(lái)合成。丙烯酸鏈烷磺酰氧基金剛烷基酯類是通式(vm)所示的化合物。(vm)通式(vni)中,R"表示氫原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基或三氟曱基,R"表示碳原子數(shù)為1~3的烷基。o、p獨(dú)立表示1以上的整數(shù),o+p〇4。丙烯酸鏈烷磺酰氧基金剛烷基酯類的具體例子有(曱基)丙烯酸3-[(曱基磺?;?氧基]-l-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸3,5-雙[(曱基磺?;?氧基]-l-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸3,5,7-三[(甲基磺酰基)氧基]-1-金剛烷基酯、二(曱基)丙烯酸5-[(曱基磺酰基)氧基]-l,3-金剛烷基酯、24二(曱基)丙烯酸5,7-雙[(甲基磺酰基)氧基]-1,3-金剛烷基酯、三(曱基)丙烯酸7-[(曱基磺酰基)氧基]-l,3,5-金剛烷基酯等。丙烯酸鏈烷,黃酰氧基金剛烷基酯類可按照以往公知的方法進(jìn)行合成,例如可利用曰本特開(kāi)2006-63061號(hào)公報(bào)中所述的方法。含環(huán)狀醚基的醇例如有氧雜環(huán)丁基醇和環(huán)氧乙基醇。氧雜環(huán)丁基醇例如有(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)曱醇、(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)曱醇、(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)曱醇、(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)曱醇、(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)乙醇、(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)乙醇、(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)乙醇、(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)乙醇、(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)丙醇、(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)丙醇、(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)丙醇、(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)丙醇、(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)丁醇、(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)丁醇、(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)丁醇、(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)丁醇、(3-甲基氧雜環(huán)丁-3-基)戊醇、(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)戊醇、(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)戊醇、(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)戊醇、(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)己醇、(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)己醇、(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)己醇、(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)己醇、(3-曱基氧雜環(huán)丁-3-基)庚醇、(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)庚醇、(3-丙基氧雜環(huán)丁-3-基)庚醇、(3-丁基氧雜環(huán)丁-3-基)庚醇、(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)曱醇、(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)甲醇、(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)甲醇、(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)甲醇、(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)乙醇、(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)乙醇、(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)乙醇、(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)乙醇、(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)丙醇、(2-乙基氧雜環(huán)丁_2-基)丙醇、(2_丙基氧雜環(huán)丁-2-基)丙醇、(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)丙醇、(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)丁醇、(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)丁醇、(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)丁醇、(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)丁醇、(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)戊醇、(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)戊醇、(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)戊醇、(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)戊醇、(2-曱基氧雜環(huán)丁-2-基)己醇、(2_乙基氧雜環(huán)丁-2-基)己醇、(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)己醇、(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)己醇、(2-甲基氧雜環(huán)丁-2-基)庚醇、(2-乙基氧雜環(huán)丁-2-基)庚醇、(2-丙基氧雜環(huán)丁-2-基)庚醇、(2-丁基氧雜環(huán)丁-2-基)庚醇等。環(huán)氧乙基醇例如有3-環(huán)氧基l-丙醇、4-環(huán)氧基l-丁醇、5-環(huán)氧基l-戊醇、6-環(huán)氧基l-己醇、7-環(huán)氧基l-庚醇等。本發(fā)明中使用的含卣素醇是通過(guò)閉環(huán)反應(yīng)生成環(huán)狀醚,并且與丙烯酸鏈烷磺酰氧基金剛烷基酯類具有反應(yīng)性。在本發(fā)明中,優(yōu)選使用通過(guò)閉環(huán)反應(yīng)形成三元環(huán)或四元環(huán)的環(huán)^)犬醚。閉環(huán)反應(yīng)的具體例子有卣代醇化合物的閉環(huán)反應(yīng)。另外,與丙烯酸鏈烷磺酰氧基金剛烷基酯類具有反應(yīng)性的基團(tuán)優(yōu)選羥基。根據(jù)上述理由,本發(fā)明中優(yōu)選使用含囟素的多元醇。含卣素醇例如有:2-氯-l,3-丙二醇、2-氯-l,4-丁二:醇、2-氯-1,5-戊-二醇、2-氯-l,6-己二-醇、2-氯-1,7-庚-二醇、2-氯-1,8-辛-二醇、2-溴-1,3-丙-二醇、2-溴-l,4-丁二.醇、2-溴-1,5-戊-二醇、2-溴-1,6-己-二醇、2-溴-1,7-庚-二醇、2-溴-l,8-辛二.醇、2-石典-1,3-丙-二醇、2-硤-1,4-丁-二醇、2-硤-1,5-戊-二醇、2-石輿-l,6-己二.醇、2-石爽-1,7-庚-二醇、2-嫌-1,8-辛-二醇、3-氯-l,2畫(huà)丙-二醇、4-氯-l,3-丁二.醇、5-氯-1,4-戊.二醇、6-氯-1,5-庚-二醇、7陽(yáng)氯-l,6隱己-二醇、8-氯-l,7-庚二-醇、9-氯-1,8-辛-二醇、3-溴-1,2-丙-二醇、4-溴-1,3-丁-二醇、5-溴-l,4-戊二-醇、6-溴-1,5-庚-二醇、7-溴-1,6-己-二醇、8-溴-l,7陽(yáng)庚.二醇、9-溴-l,8-辛二-醇、3-碘匿1,2-丙.二醇、4-碘-1,3-丁.二醇、5-碘-1,4-戊-二醇、6-碘-l,5-庚二-醇、7-硤-1,6-己.二醇、8-碘-1,7-庚.二醇、9-碘-1,8-辛-二醇等。上述醚化反應(yīng)中,通常使用堿作為催化劑,根據(jù)需要可以使用溶劑。石威例如有氨基化鈉、三乙胺、三丁胺、三辛胺、吡啶、N,N-二甲基苯胺、1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬烯-5(DBN)、1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳烯-7(DBU)、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫化鈉、碳酸鉀、氧化4艮、曱醇鈉、叔丁醇鉀、磷酸鈉、磷酸氫鈉、磷酸二氫鈉、磷酸鉀、磷酸氬鉀、磷酸二氫鉀等。這些催化劑可以將一種單獨(dú)使用,也可以將兩種以上組合使用。作為溶劑,可使用丙烯酸鏈烷^f黃酰氧基金剛烷基酯類的溶解度通常為0.5%(質(zhì)量)以上、優(yōu)選為5%(質(zhì)量)以上的溶劑。溶劑量是4吏反應(yīng)混合物中的丙烯酸鏈烷磺酰氧基金剛烷基酯的濃度通常為0.5%(質(zhì)量)以上、優(yōu)選為5%(質(zhì)量)以上的量。此時(shí),丙烯酸鏈烷磺酰氧基金剛烷基酯可以是懸浮狀態(tài),但優(yōu)選為溶解狀態(tài)。優(yōu)選在使用前除去溶劑中的水分。具體來(lái)說(shuō),例如有己烷、庚烷等烴系溶劑,二乙醚、1,2-二曱氧基乙烷、四氫呋喃(THF)等醚系溶劑,二氯甲烷、四氯化碳等卣素系溶劑,乙酸乙酯、乙酸丁酯、Y-丁內(nèi)酯等酯系溶劑,丙二醇一曱醚乙酸酯、二曱基亞砜(DMSO)、N,N-二曱基曱酰胺(DMF)等。這些溶劑可以單獨(dú)使用一種,也可以將兩種以上混合使用。對(duì)于反應(yīng)溫度,通??蓛?yōu)選采用在-20(TC20(TC的范圍。如果在該范圍內(nèi),則反應(yīng)速度不會(huì)P爭(zhēng)低,反應(yīng)時(shí)間也不會(huì)過(guò)長(zhǎng)。而且,聚合物的副產(chǎn)物也不會(huì)增加。更優(yōu)選反應(yīng)溫度在50~150。C的范圍。關(guān)于反應(yīng)壓力,通常優(yōu)選采用絕對(duì)壓力在O.Ol~10MPa的范圍。如果在該范圍內(nèi),則無(wú)需特別的耐壓裝置,較為經(jīng)濟(jì)。更優(yōu)選絕對(duì)壓力在常壓10MPa的范圍。關(guān)于反應(yīng)時(shí)間,通常優(yōu)選采用在148小時(shí)的范圍。以上述的含卣素醇作為原料時(shí),如果環(huán)狀醚的生成不充分,則可通過(guò)在下述的條件下進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)來(lái)獲得目標(biāo)化合物。閉環(huán)反應(yīng)中可使用堿催化劑。作為堿催化劑,例如有氫氧化鈉、氫氧化鉀、磷酸鈉、磷酸鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂。堿催化劑的使用量相對(duì)于金剛烷衍生物通常為0.1~20%(質(zhì)量),優(yōu)選為1~10%(質(zhì)量)。如果低于0.1%(質(zhì)量)則反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng),而即使超過(guò)20%(質(zhì)量)也無(wú)法獲得與其添加量相應(yīng)的效果。作為閉環(huán)反應(yīng)中的溶劑,可使用金剛烷衍生物的溶解度通常為0.5%(質(zhì)量)以上、優(yōu)選為5%(質(zhì)量)以上的溶劑。溶劑量是金剛烷衍生物的濃度通常為0.5%(質(zhì)量)以上、優(yōu)選為5%(質(zhì)量)以上的量。此時(shí),金剛烷衍生物可以是懸浮狀態(tài),但優(yōu)選為溶解狀態(tài)。具體而言,例如27有己烷、庚烷、曱苯、DMF、N,N-二曱基乙酰胺、DMSO、乙酸乙酯、二乙醚、THF、丙酮、曱乙酮、曱基異丁基酮等。這些溶劑可以將一種單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合使用。關(guān)于反應(yīng)溫度,通??蓛?yōu)選采用在20200。C的范圍。如果在該范圍內(nèi),則反應(yīng)速度不會(huì)降低,反應(yīng)時(shí)間也不會(huì)過(guò)長(zhǎng)。更優(yōu)選反應(yīng)溫度在30-15(TC的范圍。關(guān)于反應(yīng)壓力,通??蓛?yōu)選采用絕對(duì)壓力在0.01-10MPa的范圍。如果在該范圍內(nèi),則無(wú)需特別的耐壓裝置,較為經(jīng)濟(jì)。更優(yōu)選絕對(duì)壓力在常壓~1MPa的范圍。關(guān)于反應(yīng)時(shí)間,通常為1分鐘~24小時(shí),優(yōu)選為30分鐘~10小時(shí)。關(guān)于目標(biāo)反應(yīng)產(chǎn)物的純化,可以采用蒸餾、晶析、柱分離等,可以根據(jù)產(chǎn)物的性狀和雜質(zhì)的種類選擇純化方法。需要說(shuō)明的是,所得化合物的鑒定可以使用氣相色譜(GC)、液相色譜(LC)、氣-質(zhì)聯(lián)用儀(GC-MS)、核磁共振光譜法(NMR)、紅外分光法(IR)、熔點(diǎn)測(cè)定等進(jìn)行。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物含有通式(I)所示的金剛烷衍生物作為樹(shù)脂,并且含有聚合引發(fā)劑和/或固化劑。如上所述,本發(fā)明的金剛烷衍生物具有丙烯酸酯部位和環(huán)狀醚部位這樣的兩種不同的聚合性基團(tuán),因此在制備該樹(shù)脂固化物時(shí),可以根據(jù)目的,從自由基聚合反應(yīng)、陽(yáng)離子聚合反應(yīng)、使用固化劑的反應(yīng)等各種固化反應(yīng)中進(jìn)行適當(dāng)選擇。此外,還可以通過(guò)將多種反應(yīng)組合,即將多種聚合引發(fā)劑或固化劑組合,來(lái)獲得樹(shù)脂固化物。進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)時(shí),可使用自由基聚合引發(fā)劑。通過(guò)熱進(jìn)行固化時(shí),可以選擇熱聚合引發(fā)劑,通過(guò)光固化時(shí),可以選擇光聚合引發(fā)劑。熱聚合引發(fā)劑例如有過(guò)氧化苯曱酰、過(guò)氧化曱乙酮、曱基異丁基過(guò)氧化物、氫過(guò)氧化枯烯、叔丁基氫過(guò)氧化物等有機(jī)過(guò)氧化物或偶氮二異丁腈等偶氮系引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑例如有苯乙酮類、二苯曱酮類、千基類、苯偶姻醚類、千基二縮酮類、噻噸酮類、?;趸㈩悺Ⅴ;Ⅴヮ悺⒎甲逯氐}、芳族锍鹽、芳族碘鐵鹽、芳族碘氧基鹽、芳族氧化锍鹽、金屬茂化合物等。自由基聚合引發(fā)劑的添加量相對(duì)于組合物總量為0.01~10%重量左右,優(yōu)選為0.05~5%重量,它們可以單獨(dú)使用,也可以結(jié)合使用。進(jìn)行陽(yáng)離子聚合反應(yīng)時(shí),可使用陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑,還可使用通過(guò)熱或紫外線與氧雜環(huán)丁基或環(huán)氧乙基反應(yīng)的熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑。陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑例如有對(duì)曱氧基苯重氮六氟磷酸鹽等芳族重氮鹽,三苯锍六氟磷酸鹽等芳族锍鹽;二苯碘鑰六氟磷酸鹽等芳族碘鑰鹽;芳族碘氧基鹽、芳族氧化锍鹽、金屬茂化合物等。其中,三苯锍六氟磷酸鹽等芳族锍鹽、二苯碘鏺六氟磷酸鹽等芳族碘鎗鹽最佳。陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的添加量相對(duì)于組合物總量?jī)?yōu)選為0.01-5.0%(質(zhì)量),更優(yōu)選為0.1~3.0%(質(zhì)量)。通過(guò)使引發(fā)劑的添加量在上述范圍內(nèi),可以實(shí)現(xiàn)良好的聚合和光學(xué)特性等物性。上述聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上結(jié)合使用。使用固化劑進(jìn)行固化反應(yīng)時(shí),固化劑可使用酸酐系固化劑、酚系固化劑、胺系固化劑等。作為酸酐系固化劑,例如有鄰苯二曱酸酐、馬來(lái)酸酐、偏苯三酸酐、均苯四曱酸酐、六氫鄰苯二曱酸酐、四氫鄰苯二曱酸酐、曱基橋亞甲基四氬化鄰苯二曱酸酐、橋亞曱基四氫化鄰苯二曱酸酐、戊二酸酐、甲基六氫化鄰苯二曱酸酐、甲基四氫化鄰苯二曱酸酐等。作為酚系固化劑,例如有苯酚酚醛清漆樹(shù)脂、曱酚酚醛清漆樹(shù)脂、雙酚A酚醛清漆樹(shù)脂、三溱改性苯酚酚醛清漆樹(shù)脂等。作為胺系固化劑,例如有雙氰胺,或間苯二胺、4,4,-二氨基二苯基曱烷、4,4,-二氨基二^5風(fēng)、間苯二曱基二胺等芳族二胺等。上述固化劑可以單獨(dú)或?qū)煞N以上組合使用。這些固化劑中,從固化樹(shù)脂的透明性等物性角度考慮,優(yōu)選酸酐系固化劑,其中最優(yōu)選六氫化鄰苯二曱酸酐、四氫化鄰苯二曱酸酐、曱基六氫化鄰苯二曱酸29酐和曱基四氫化鄰苯二曱酸酐。固化劑的含量相對(duì)于組合物總量?jī)?yōu)選為0.01~10%(質(zhì)量),更優(yōu)選為0.05~5%(質(zhì)量)。通過(guò)使固化劑的含量在上述范圍內(nèi),可獲得良好的聚合和光學(xué)特性。另外,為了使固化物的機(jī)械強(qiáng)度或樹(shù)脂組合物的溶解性、操作性等最佳,上述樹(shù)脂組合物中可以含有除通式(I)所示的金剛烷衍生物之外的其它樹(shù)脂。作為其它樹(shù)脂,優(yōu)選使用環(huán)氧樹(shù)脂,由于該環(huán)氧樹(shù)脂可以提高利用本發(fā)明的金剛烷衍生物所具有的各種反應(yīng)性的一部分的陽(yáng)離子聚合反應(yīng)和使用固化劑的反應(yīng)所制備的樹(shù)脂固化物的特性。與通式(I)所示的金剛烷衍生物結(jié)合使用的環(huán)氧樹(shù)脂例如有雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂(雙酚A二縮水甘油基醚、雙酚AD二縮水甘油基醚、雙酚S二縮水甘油基醚、雙酚F二縮水甘油基醚、雙酚G二縮水甘油基醚、四曱基雙酚A二縮水甘油基醚、雙酚六氟丙酮二縮水甘油基醚、雙酚C二縮水甘油基醚等)、苯酚酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂或曱酚酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂等酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂,脂環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂、三縮水甘油基異氰尿酸酯、乙內(nèi)酰脲環(huán)氧樹(shù)脂等含氮環(huán)環(huán)氧樹(shù)脂,氫化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、脂族系環(huán)氧樹(shù)脂、以低吸水率固化物型為主體的聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂、二環(huán)型環(huán)氧樹(shù)脂、萘型環(huán)氧樹(shù)脂,三羥曱基丙烷聚縮水甘油基醚、甘油聚縮水甘油基醚、季戊四醇聚縮水甘油基醚等多官能環(huán)氧樹(shù)脂,雙酚AF型環(huán)氧樹(shù)脂等含氟環(huán)氧樹(shù)脂、(曱基)丙烯酸縮水甘油基酯等。它們可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上結(jié)合使用。上述環(huán)氧樹(shù)脂在常溫下可以是固體形狀也可以是液體形狀,通常,所使用的環(huán)氧樹(shù)脂的平均環(huán)氧當(dāng)量?jī)?yōu)選為100~2000。環(huán)氧當(dāng)量小于100時(shí),環(huán)氧樹(shù)脂組合物的固化物可能變脆。而環(huán)氧當(dāng)量超過(guò)2000時(shí),其固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)可能降低。加劑。添加劑例如有固化促進(jìn)劑、抗劣化劑、改性劑、硅烷偶聯(lián)劑、脫泡劑、無(wú)機(jī)粉末、溶劑、均化劑、脫模劑、染料、顏料等。對(duì)上述固化促進(jìn)劑沒(méi)有特別限定,例如有1,8-二氮雜-雙環(huán)[5.4.0]十一碳烯-7、三亞乙基二胺、三(2,4,6-二曱基氨基曱基)苯酚等叔胺類;2-乙基_4_曱基咪唑、2-曱基咪唑等咪唑類;三苯基膦、四苯基溴化鱗、四苯基四苯基硼酸轔、四正丁基鱗-o,o-二乙基二硫代磷酸酯等磷化合物;季銨鹽,有機(jī)金屬鹽類以及它們的衍生物等。它們可以單獨(dú)使用,或者將兩種以上結(jié)合使用。這些固化促進(jìn)劑中,優(yōu)選使用叔胺類、咪唑類、磷化合物。以組合物總量為基準(zhǔn),固化促進(jìn)劑的含量?jī)?yōu)選為0.01~8.0%(質(zhì)量),更優(yōu)選為0.1~3.0質(zhì)量份。通過(guò)使固化促進(jìn)劑的含量在上述范圍內(nèi),可得到充分的固化促進(jìn)效果,并且所得固化物未見(jiàn)變色。作為抗劣化劑,例如有酚系化合物、胺系化合物、有機(jī)硫系化合物、磷系化合物等以往公知的抗劣化劑。作為酚系化合物,例如可以是Irganox1010(CibaSpecialtyChemical公司,商才示)、Irganox1076(CibaSpecialtyChemical公司,商才示)、Irganox1330(CibaSpecialtyChemical乂>司,商才示)、Irganox3114(CibaSpecialtyChemical乂^司,商才示)、Irganox3125(CibaSpecialtyChemical公司,商標(biāo))、Irganox3790(CibaSpecialtyChemical公司,商標(biāo))、BHT、Cyanox1790(Cyanamid公司,商標(biāo))、SumilizerGA-80(住友化學(xué)公司、商標(biāo))等市售商品。作為胺系化合物,可例舉IrgastabFS042(CibaSpecialtyChemical公司,商標(biāo))、GENOXEP(Crompton公司,商標(biāo),化合物名二烷基-N-曱基胺氧化物)等,還可以使用受阻胺系的旭電化公司制備的ADKSTABLA-52、LA-57、LA-62、LA-63、LA-67、LA-68、LA-77、LA-82、LA-87、LA-94,CSC公司制備的Ti麗inl23、144、440、662、Chimassorb2020、119、944,Hoechs"^司制備的HostavinN30,Cytec公司制備的CyasorbUV-3346、UV-3526,GLC公司制備的Uval299,Clariant公司制備的SanduvorPR-31等。作為有機(jī)硫系化合物,例如可以是DSTPYoshitomi(吉富公司、公司,商標(biāo))、DLTOIB(吉富公司、商標(biāo))、DMTPYoshitomi(吉富公司、商標(biāo))、Seenox412S(Shipro化成公司,商標(biāo))、Cyanox1212(Cyanamid公司,商標(biāo))等市售商品。作為改性劑,例如有二醇類、有機(jī)硅類、醇類等以往公知的改性劑。硅烷偶聯(lián)劑例如有硅烷系、鈦酸酯系等以往公知的硅烷偶聯(lián)劑。脫泡劑例如有有機(jī)硅系等以往公知的脫泡劑。無(wú)機(jī)粉末根據(jù)用途可使用粒徑為數(shù)nm10jim的粉末,例如有玻璃粉末、二氧化硅粉末、氧化鈦、氧化鋅和氧化鋁等公知的無(wú)機(jī)粉末。作為溶劑,當(dāng)環(huán)氧樹(shù)脂為粉末時(shí)的溶劑、或者作為涂層的稀釋溶劑可以使用曱苯或二曱苯等芳族系溶劑或曱乙酮、曱基異丁基酮、環(huán)己酮等酮系溶劑等。作為本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的固化方法,可以采用以下方法例如將上述樹(shù)脂組合物的各成分混合,注入到要成型的模具(樹(shù)脂模具)中,或者通過(guò)涂布制成所需要的形狀,然后加熱或照射紫外線進(jìn)行固化。熱固化時(shí),固化溫度通常為5020(TC左右,優(yōu)選為100~180°C。使固化溫度為50。C以上則不會(huì)發(fā)生固化不良,為200。C以下則不會(huì)發(fā)生著色等。固化時(shí)間根據(jù)所使用的樹(shù)脂組合物而不同,優(yōu)選0.5~6小時(shí)。通過(guò)紫外線固化時(shí),紫外線的照射強(qiáng)度通常為500~5000mJ/n^左右,優(yōu)選為1000~4000mJ/m2??梢栽谧贤饩€照射后進(jìn)行加熱,此時(shí)優(yōu)選在70200。C下加熱0.5~12小時(shí)。成型方法有注射成型、吹塑成型、加壓成型等,沒(méi)有特別限定,但優(yōu)選采用注射成型。將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物固化而得到的樹(shù)脂固化物,其耐熱性或透明性優(yōu)異,可以使總透光率為70%以上。如后述實(shí)施例所示,可得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高、具有優(yōu)異的耐久性(耐熱性和耐光性)、介電常數(shù)等電學(xué)特性也優(yōu)異的固化物。如上所述,本發(fā)明的樹(shù)脂組合物具有優(yōu)異的特性,因此適合在電子、光學(xué)材料領(lǐng)域中應(yīng)用。具體來(lái)說(shuō),適合應(yīng)用于光半導(dǎo)體(LED等)、平板顯示器(有機(jī)EL元件等)、電子電路、光電路(光導(dǎo)波路)用的樹(shù)脂(密封劑、粘合劑)、光通信用透鏡和光學(xué)用薄膜等光學(xué)電子部件。[實(shí)施例]下面,通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步具體地說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明并不受這些例子的任何限定。以下的實(shí)施例和比較例中,對(duì)所得金剛烷衍生物和樹(shù)脂固化物的評(píng)價(jià)如下進(jìn)行。(1)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度使用固體粘彈性測(cè)定裝置(SIINanoTechnology(林)制造,EXSTAR6000DMS),在頻率1Hz下進(jìn)行測(cè)定。由tanS曲線的峰得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。(2)抗彎強(qiáng)度按照J(rèn)ISK6911進(jìn)行測(cè)定。(3)透光率使用厚度為3mm的試驗(yàn)片作為試樣,按照J(rèn)ISK7105、以測(cè)定波長(zhǎng)400nm進(jìn)行測(cè)定(單位。/。)。測(cè)定裝置使用(林)島津制作所制造的分光光度計(jì)UV-3100S。(4)核磁共振i普使用日本電子抹式會(huì)社制造的JNM-EGA500,且使用CDCl3作為溶劑。(5)GC-MS(EI)使用(林)島津制作所制造的GCMS-QP2010。實(shí)施例1曱基丙烯酸3-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)曱氧基]-l-金剛烷基酯的合成向具備回流冷凝管、攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氮導(dǎo)入管的500mL四頸燒瓶中加入50.4g(0.160mol)曱基丙烯酸3-曱磺酰氧基-l-金剛烷基酯、27.2g(0.344mol)吡啶、0.01g曱基苯醌(methoquinone)、200g(3隱乙基氧雜環(huán)丁-3-基)甲醇(宇部興產(chǎn)制備,商品名EthanacolEHO),進(jìn)行氮置換。然后升溫至12(TC,加熱攪拌4小時(shí)。冷卻反應(yīng)液,然后用曱苯進(jìn)行萃取,用飽和食鹽水進(jìn)行洗滌。減壓餾去溶劑,得到42.7g(收率74%)目標(biāo)產(chǎn)物。以下給出iH-NMR、"C-NMR和GC-MS的各數(shù)據(jù)。LjH—N證(500MHz):0.85(3H),1.55(2H),1.67—1.78(4H),1.89(2H),2.06—2.20(6H),2.33(2H),3.53(2H),4.35—4.40(4H),5.48(1H,a2),6.OO(lHal)13C—NMR(125MHz):8.25(q),18.39(c),26.64(p),31.06(g),35.26(h),40,35(forj),40.51(forj),43.18(m),45.32(i),62.95(k)'73.85(e),77.15(1),81.7(nando),125.37(a),137.85(b),166.47(d)GC—MS(EI):219(27.68%),151(16.04%),134(19.91%),115(3.38%),69(100%)實(shí)施例2丙烯酸3-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)曱氧基]-l-金剛烷基酯的合成向具備回流冷凝管、攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氮導(dǎo)入管的500mL四頸燒瓶中加入50.4g(0.167mol)丙烯酸3-曱磺酰氧基-l-金剛烷基酯、27.2g(0.344mol)吡啶、0.01g曱基苯醌、200g(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)曱醇(宇部興產(chǎn)制備,商品名EthanacolEHO),進(jìn)行氮置換。然后升溫至120°C,加熱攪拌4小時(shí)。冷卻反應(yīng)液,然后用曱苯進(jìn)行萃取,用飽和食鹽水進(jìn)行洗滌。減壓餾去溶劑,得到38g(收率71.2%)目標(biāo)產(chǎn)物。以下給出^-NMR和。C-NMR的各數(shù)據(jù)。34N證(500MHz):0.S5(3H〉,1.55(2H),1-67—1.78(4H),1.89(2H),2.06—2.20細(xì)),2.33(2H〉,3.53(2H),4.35—4.40(4H),5.69(dd,J=l.6,10.7Hz,1H,a2),5.97(dd,J-10.7,17.6Hz'1H,b),6.24(dd,J-l.6,17.6Hz,1H,al)13C—NMR(125MHz):8.25(p),26.64(o),30.96(f),35.04(g),40.20(eori),40.39(eori),43.18(1),45.19(h),62.95(k),74.67(dorj),81.51(dorj),81.7(niandn),129.87(b),130,11(a)'165.25(c)實(shí)施例3曱基丙烯酸3-[(3-環(huán)氧乙-2-基)甲氧基]-1-金剛烷基酯的合成向具備回流冷凝管、攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氮導(dǎo)入管的500mL四頸燒瓶中加入50.4g(0.160mol)曱基丙烯酸3-曱磺酰氧基-l-金剛烷基酯、27.2g(0.344mol)吡啶、0.01g曱基苯醌、200g2-氯-l,3-丙二醇,進(jìn)行氮置換。然后升溫至80。C,加熱攪拌2小時(shí)。冷卻反應(yīng)液,然后用500ml甲苯進(jìn)行萃取,用500ml飽和食鹽水洗滌2次。向洗滌后的溶液中加入20g氫氧化鈉,在110。C下加熱攪拌2小時(shí)后,冷卻溶劑。然后用300mL飽和食鹽水洗滌2次,減壓餾去溶劑,得到40g(收率82%)目標(biāo)產(chǎn)物。以下給出iH-NMR和13C-NMR的各數(shù)據(jù)。^1—NMR(500MIIz):1.67—1.78(411),1.89(211),2.06—2.20(611),2,33(2H),2.38(1H),2.63(1H),2.86(1H),3.53(2H),5.48(1H,a2),6.OO(IH,al),3C—NMR(125MHz):18.39(c),31.06(g),35.26(h),40.35(for〗),40.51(forj),44.2(n),51.O(m),45.32(i),62.95(k),69.4(1),73.85(e),125.37(a),137.85(b),166.47(d)固化物的制備(實(shí)施例4~6、比較例l、2)按照表1所示的組成和配合量(質(zhì)量份)配合各成分,進(jìn)行真空脫氣,得到樹(shù)脂組合物。接著在70。C下加熱4小時(shí)、在110。C下加熱2小時(shí),然后在15(TC下加熱2小時(shí),制備樹(shù)脂固化物(膜厚1mm的薄片)。對(duì)于所得樹(shù)脂固化物進(jìn)行各種試驗(yàn)。評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>脂環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂DaicelCytec(株)制備,商品名CELLOXIDE2021P芳族^流鹽三新化學(xué)工業(yè)(4朱)制備,商品名San-AidSI-100L有機(jī)過(guò)氧化物日本油脂(抹)制備,商品名PEROYLTCP<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>本發(fā)明的金剛烷衍生物具有兩種聚合性基團(tuán)。因此,通過(guò)陽(yáng)離子聚合反應(yīng)和自由基聚合反應(yīng)的任何一種反應(yīng)均可以固化,可根據(jù)樹(shù)脂固化物的各種使用目的,在各種固化條件下使用本發(fā)明的金剛烷衍生物。此外,如實(shí)施例6所示,利用金剛烷衍生物的反應(yīng)性范圍廣的特點(diǎn),將其與其它樹(shù)脂組合使用,由此可以大幅度提高所需的性質(zhì)。上述效果是在不降低作為聚合性單體的特性的情形下實(shí)現(xiàn)的。即,如實(shí)施例4、5和比較例1、2所示,由本發(fā)明的金剛烷衍生物獲得的樹(shù)脂固化物與以往的高性能樹(shù)脂比較也具有同等的性能(耐熱性和透明性)或更為優(yōu)異的性能(抗彎強(qiáng)度)。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明,可以提供(1)透明性、(長(zhǎng)期)耐光性等光學(xué)特性、長(zhǎng)期耐熱性、介電常數(shù)和機(jī)械物性均優(yōu)異,適合在電子、光學(xué)材料領(lǐng)域中應(yīng)用的樹(shù)脂固化物;還可以提供(2)可在該樹(shù)脂固化物的制備中使用、并且可根據(jù)樹(shù)脂固化物的各種使用目的以各種方式使用的金剛烷衍生物。3權(quán)利要求1.金剛烷衍生物,其特征在于該金剛烷衍生物具有通式(I)所示的結(jié)構(gòu)式(I)中,R1表示氫原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基或三氟甲基,X表示可進(jìn)行陽(yáng)離子開(kāi)環(huán)聚合的環(huán)狀醚基,k表示0~7的整數(shù),m、n獨(dú)立表示1以上的整數(shù),m+n≤4。2.權(quán)利要求1所述的金剛烷衍生物,其中,通式(I)中的X為通式(n)或(m)所示的基團(tuán)(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中,RS-RH各自獨(dú)立表示氫原子、氟原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基、苯基、或者碳原子數(shù)為l-4的全氟烷基。3.權(quán)利要求1所述的金剛烷衍生物,其中,通式(I)中的X為通式(IV)所示的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(IV)式(IV)中,R"-R"各自獨(dú)立表示氫原子、氟原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基、苯基、或者碳原子數(shù)為1~4的全氟烷基。4.金剛烷衍生物,該金剛烷衍生物由通式(V)或(VI)表示:式中,Ri表示氫原子、碳原子數(shù)為14的烷基或三氟曱基,R2~R'各自獨(dú)立表示氫原子、氟原子、碳原子數(shù)為14的烷基、苯基、或者碳原子數(shù)為14的全氟烷基,k表示07的整數(shù)。5.金剛烷衍生物,該金剛烷衍生物由通式(VII)表示式(VII)中,W表示氫原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基或三氟曱基,R12~R"各自獨(dú)立表示氫原子、氟原子、碳原子數(shù)為14的烷基、苯基、或者碳原子數(shù)為1-4的全氟烷基,k表示07的整數(shù)。6.權(quán)利要求2所述的金剛烷衍生物的制備方法,其特征在于使氧雜環(huán)丁基醇與通式(VIII)所示的金剛烷衍生物反應(yīng)式(VIII)中,R"表示氫原子、碳原子數(shù)為1-4的烷基或三氟曱基,R"表示碳原子數(shù)為1~3的烷基,o、p獨(dú)立表示1以上的整數(shù),o+p^4。7.權(quán)利要求3所述的金剛烷衍生物的制備方法,其特征在于使含囟素醇與通式(vm)所示的金剛烷衍生物反應(yīng)。8.樹(shù)脂固化物,該樹(shù)脂固化物是通過(guò)陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑和/或自由基聚合引發(fā)劑使通式(i)所示的金剛烷衍生物聚合而獲得的。全文摘要本發(fā)明提供樹(shù)脂固化物,該樹(shù)脂固化物是具有特定結(jié)構(gòu)的金剛烷衍生物的固化物,其透明性、(長(zhǎng)期)耐光性等光學(xué)特性、長(zhǎng)期耐熱性、介電常數(shù)和機(jī)械物性均優(yōu)異,是適合在電子、光學(xué)材料領(lǐng)域中利用的樹(shù)脂固化物。文檔編號(hào)C08F20/28GK101652394SQ20088001149公開(kāi)日2010年2月17日申請(qǐng)日期2008年3月31日優(yōu)先權(quán)日2007年4月3日發(fā)明者伊藤克樹(shù),岡田保也,山尾忍,山根秀樹(shù)申請(qǐng)人:出光興產(chǎn)株式會(huì)社