專利名稱：：新型聚酰亞胺前體組合物及其利用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本申請發(fā)明涉及可用作電子/電氣絕緣材料的低溫固化型聚酰亞胺前體組合物及熱固化性樹脂組合物、以及、可用作電子/電氣絕緣材料并可在堿性水溶液中進行顯影的低溫固化型感光性樹脂組合物、由其制得的固化膜、絕緣膜和附絕緣膜的印刷電路板。
背景技術(shù)：
：聚酰亞胺樹脂由于其良好的耐熱性、電絕緣性、耐化學(xué)性和機械特性而應(yīng)用在電子/電氣領(lǐng)域。例如，可用于形成半導(dǎo)體器件用絕緣膜或保護涂劑、撓曲性電路基板、集成電路等的表面保護材料或基材樹脂、以及微電路的層間絕緣膜或保護膜。在將聚酰亞胺樹脂用于基板配線的涂敷材料時，一直采用了覆蓋膜(coverlayfilm)、液狀覆蓋涂層墨(covercoatink)等方式，上述覆蓋膜是在聚酰亞胺膜等的成型體上涂敷粘合劑而得到的，上述覆蓋涂層墨由聚酰亞胺樹脂等構(gòu)成。上述覆蓋涂層墨所使用的聚酰亞胺樹脂溶液大致分為兩種溶液，-種是作為聚酰亞胺樹脂前體溶液的聚酰胺酸溶液，另一種是將可溶性聚酰亞胺溶于有機溶劑中所得到的聚酰亞胺溶液。但是，上述聚酰胺酸溶液和聚酰亞胺溶液均為高聚物的高分子溶液，由于溶質(zhì)的分子量較高，其在溶劑中的溶解度較小。所以，難以實現(xiàn)較高的溶質(zhì)濃度。因此，例如，在形成涂敷膜時，需要使溶劑大量揮發(fā)，從而導(dǎo)致生產(chǎn)率降低。另外，如果使用聚酰亞胺樹脂前體溶液，那么，在涂膜成型后，需要在超過30(TC的溫度條件下對上述涂膜進行酰亞胺化處理。所以，例如，在聚酰亞胺樹脂前體溶液用于撓曲性基板等的保護膜或成型體的粘合劑時，就會發(fā)生配線材料難以承受高溫等問題?；谏鲜?，就要求開發(fā)一種能夠在不發(fā)生配線劣化的溫度條件(25(TC以下)下固化的樹脂。為解決上述問題，有人就聚酰亞胺樹脂溶液技術(shù)提出了通過溶解芳香族四羧酸或芳香族四羧酸的一.酯類衍生物和一.胺獲取高濃度、低粘度聚酰亞胺前體溶液的技術(shù)方案(例如，參照專利文獻1至4)。另外，還有人提出了通過溶解四羧酸或四羧酸二酯和二胺獲取高濃度、低粘度聚酰亞胺前體溶液的技術(shù)方案，其中，上述四羧酸包含其結(jié)構(gòu)中具有酰胺鍵的結(jié)構(gòu)單位(例如，參照專利文獻5至7)。另外，還有人提出了利用末端半酯化酰亞胺硅氧烷低聚物獲取感光性樹脂組合物或等離子腐蝕抗蝕劑的技術(shù)方案(例如，參照專利文獻8至11)。專利文獻1:日本國專利申請公開公報"特開平11-209609號"，1999年8月3日公開；專利文獻2:日本國專利申請公開公報"特開平11-217502號"，1999年8月10日公開；專利文獻3:日本國專利申請公開公報"特開2000-319389號"，2000年11月21日公開；專利文獻4:日本國專利申請公開公報"特開2000-319391號"，2000年11月21日公開；專利文獻5:日本國專利申請公開公報"特開2001-31764號"，2001年2月6日公開；專利文獻6:口本國專利申請公開公報"特開2001-163974號"，2001年6月19日公開；專利文獻7:日本國專利申請公開公報"特開2000-234023號"，2000年8月29日公開；專利文獻8:日本國專利申請公開公報"特開2000-212446號"，2000年8月2日公開；專利文獻9:日本國專利中請公開公報"特開2001-89656號"，2001年4月3日公開；專利文獻10:日本國專利申請公開公報"特開2001-125273號"，2001年5月11日公開；專利文獻11:日本國專利申請公開公報"特開2001-215702號"，2001年8月10口公開。
發(fā)明內(nèi)容上述專利文獻提出了各種用于實現(xiàn)高濃度聚酰亞胺溶液的方法。根據(jù)上述專利文獻1至4，通過溶解芳香族四羧酸或芳香族四羧酸二酯類衍生物和二胺獲取聚酰亞胺前體溶液，但是，這種溶液的酰亞胺化溫度非常高，因此，難以實現(xiàn)低溫固化型的聚酰亞胺前體溶液。根據(jù)上述專利文獻5至7，通過溶解四羧酸或四羧酸二酯和二胺獲取聚酰亞胺前體溶液，其中，上述四羧酸包含其結(jié)構(gòu)中具有酰胺鍵的結(jié)構(gòu)單位，但是，因為酰胺鍵容易斷裂，所以，聚酰亞胺前體溶液的穩(wěn)定性較差。因此，尤其在調(diào)制高濃度溶液的情況下，上述酰胺鍵斷裂將導(dǎo)致溶液粘度發(fā)生經(jīng)時變化。另外，在將由其中包含上述專利文獻8至11所述的末端半酯化酰亞胺硅氧烷低聚物的樹脂組合物形成的同化膜用作電路基板材料的情況下，硅氧烷二胺含有的雜質(zhì)由固化膜屮滲出，這將誘發(fā)半導(dǎo)體的動作缺陷。并且，在將由其中包含末端半酯化的硅氧垸二胺低聚物的樹脂組合物形成的固化膜用作電路基板材料的情況下，由于固化膜表面的浸潤性較差，所以，固化膜與各種密封劑之間的黏著性能很差。本申請發(fā)明是鑒于上述問題而進行開發(fā)的，其目的在于提供低溫固化型的聚酰亞胺前體組合物、由其制得的各物性良好的感光性樹脂組合物、感光性樹脂薄膜、熱固化性樹脂組合物、熱固化性樹脂膜、聚酰亞胺絕緣膜以及帶有絕緣膜的印刷配線基板，其中，上述聚酰亞胺前體組合物未使用硅氧烷二胺，可在250。C以下的低溫條件下進行固化，更優(yōu)選在20CTC以下的低溫條件下進行固化，并艮，可由該聚酰亞胺前體組合物調(diào)制出高濃度、低粘度的聚酰亞胺前體組合物溶液。為了解決上述問題，本專利申請的發(fā)明人經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)可由包含末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物、以及二胺化合物和/或異氰酸酯化合物的組合物獲取不使用硅氧垸二胺，并且能夠在低溫條件下進行固化的各物性良好的聚酰亞胺固化膜。即，聚酰亞胺前體組合物溶液包含(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物以及(B)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物，在進行溶液調(diào)制時，溶質(zhì)以高濃度溶解在溶劑中，但是所得到的溶液可實現(xiàn)低粘度，并且，可由該溶液獲得各物性良好的聚酰亞胺固化膜。本專利申請的發(fā)明人根據(jù)上述發(fā)現(xiàn)完成了本申請發(fā)明。本申請7發(fā)明可通過下述具有新型結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺前體組合物解決上述問題。艮卩，本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物的特征在于，至少包含:(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物；以及(B)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物。本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物優(yōu)選的是..上述(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物是四羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物。另外，本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物優(yōu)選的是上述(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物是通過下述方式獲得的，即，至少使(a)由下述通式(1)表示的二醇化合物和(b)由下述通式(2)表小的二異氰酸酯化合物發(fā)生反應(yīng)而合成末端異氰酸酯化合物，接著，使該末端異氰酸酯化合物和(c)山下述通式(3)表示的四羧酸二酐發(fā)生反應(yīng)而合成末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物，然后，使該末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物和(d)(水和/或伯醇)發(fā)生反應(yīng)而獲得上述(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物，[化l]HO~^R+OH……通式(1)其中，R表示2價有機基，1表示120的整數(shù)，[化2]0二C二N-X-N=C:0……通式(2)其中，X表示2價有機基，[化3]:o……通式(3)其中，Y表示4價有機基。另外，本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物優(yōu)選的是上述(a)二醇化合物至少含有由下述通式(4)表示的聚碳酸二醇酯，o=cCHO\\Y/\〇[化4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>……通式(4)其中，多個Ri分別獨立地表示2價有機基，m表示l20的整數(shù)。另外，本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物優(yōu)選的是上述(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物在側(cè)鏈也含有羧基。另外，本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物優(yōu)選的是，至少含有上述聚酰亞胺前體組合物；(C)感光性樹脂；以及(D)光聚合引發(fā)劑。另外，木中請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物優(yōu)選的是在上述感光性樹脂組合物中，(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物、(B)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物、(C)感光性樹脂、(D)光聚合引發(fā)劑的配比為將(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物與(B)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物的固態(tài)成分的總和設(shè)為100重量份時，含有10200重量份的(C)感光性樹脂，0.150重量份的(D)光聚合引發(fā)劑。另外，本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物優(yōu)選的是還含有(E)熱固化性樹脂。另外，本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物優(yōu)選的是，上述(E)熱固化性樹脂的配比為將(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物、(B)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物、(C)感光性樹脂與(D)光聚合引發(fā)劑的固態(tài)成分的總和設(shè)為100重量份時，含有0.5100重量份的上述(E)熱固化性樹脂。另外，本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物優(yōu)選的是上述聚酰亞胺甜體組合物；以及(E)熱固化性樹脂。另外，本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物優(yōu)選的是，上述(E)熱固化性樹脂的配比為將(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物與(B)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物的固態(tài)成分的總和設(shè)為100重量份時，含有0.5100重量份的卜.述(E)熱固化性樹脂。另外，本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物溶液是在有機溶劑中溶解上述聚酰亞胺前體組合物、上述感光性樹脂組合物、或者、上述熱固化性樹脂組合物所得到的聚酰亞胺前體組合物溶液。另外，本申請發(fā)明的樹脂膜是在基材表面上涂敷上述聚酰亞胺前體組合物溶液并進行干燥處理后所得到的樹脂薄膜。另外，本申請發(fā)明的絕緣膜是將上述樹脂膜固化后所得到的絕緣膜。另外，在本申請發(fā)明的帶有絕緣膜的印刷配線基板中，印刷配線基板被上述絕緣膜所覆蓋。如上所述，本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物至少包含(a)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物以及(b)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物。所以，將本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物在有機溶劑中溶解，可得到高濃度、低粘度的聚酰亞胺前體組合物溶液。并且，由本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物制備的聚酰亞胺固化膜在涂膜黏著性、耐環(huán)境試驗穩(wěn)定性、耐化學(xué)性、撓曲性和涂膜潤濕性方面表現(xiàn)優(yōu)良，具有良好的物性。因此，本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物可用于各種電路基板的保護膜等，能夠取得良好的技術(shù)效果。另外，其中含有本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物的感光性樹脂組合物和熱固化性樹脂組合物由于未使用硅氧垸二胺而能夠在低溫條件下進行固化，因此，在配線基板上涂敷成型吋，可取得各種良好的特性。具體實施方式以下，按照(i)聚酰亞胺前體組合物、(ii)感光性樹脂組合物、(rn)熱固化性樹脂組合物、(iv)聚酰亞胺前體組合物溶液、(v)聚酰亞胺前體組合物的使用方法這樣的順序，對本申請發(fā)明進行詳細(xì)說明。(i)聚酰亞胺前體組合物本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物至少包含(a)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物以及(b)一.胺化合物和/或異氰酸酯化合物。本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物意指包含上述(a)和(b)，但(a)和(B)為混合形態(tài)，二者并未形成共價鍵合。即，聚酰亞胺前體組合物一般表示其中包含聚合物的組合物，在該聚合物中，例如，四羧酸二酐和二氨基化合物的一部分通過酰胺鍵進行共價鍵合。但是，木中請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物表示上述(A)和(B)未形成共價鍵合的組合物。根據(jù)這種未形成共價鍵合的組合物，能夠提高經(jīng)溶解上述(A)和(B)所得的溶液的濃度，并目.，在儲藏上述溶液時不易發(fā)牛溶液粘度的經(jīng)時變化(分子量變化)。(I一l)(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物(UrethanelmideOligomerHavingTerminalCarboxylicAcidGroup)本申請發(fā)明中使用的末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物是指下述低聚物，即末端具有至少一個羧酸單元，內(nèi)部具冇氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)(urethanestructure),酰亞胺成閉環(huán)狀態(tài)，以聚乙二醇換算的數(shù)均分子量為3萬以下、進一步優(yōu)選2萬以下。具體而言，在木申請發(fā)明中，(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物在其主鏈結(jié)構(gòu)中不含硅氧烷鍵，并且具有至少一個巾下述通式(5)表示的含氨基甲酸酯鍵(urethanebond)的重復(fù)單元，并且，是由下述通式(6)表示的具有至少兩個酰亞胺鍵fl在末端具有至少一小^[化5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>'通式(6)其中，多個R2分別獨立地表示2價有機基，多個R3分別獨立地農(nóng)地表示4價有機基，p表不0以上的整數(shù)。另外，關(guān)于本申請發(fā)明的末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物的數(shù)均分子量，按聚乙二醇換算，優(yōu)選為3萬以下，進一歩優(yōu)選2萬以下，特別優(yōu)選15，000以下。將數(shù)均分子量控制在上述范圍內(nèi)進行反應(yīng)，能夠提高末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物在有機溶劑中的溶解度，因此，末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物的數(shù)均分子量優(yōu)選上述范圍。另外，本申請發(fā)明的末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物由于其結(jié)構(gòu)中不含硅氧烷鍵，所以，用本申請發(fā)明的末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物制備的固化膜具有良好的表面潤濕性，還能夠和各種密封劑實現(xiàn)良好的密合。并且，結(jié)構(gòu)中的鍵為酰亞胺鍵而非酰胺鍵，具有良好的儲藏穩(wěn)定性。因此，在調(diào)制并儲藏聚酰亞胺前體組合物溶液時能夠防止溶液粘度發(fā)生經(jīng)時變化。關(guān)于本申請發(fā)明的(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物，如果具有上述結(jié)構(gòu)，就無需對其進行特別的限定。但更優(yōu)選下述，即，至少使(a)由下述通式(1)表示的二醇化合物和(b)巾下述通式(2)表示的二異氰酸酯化合物發(fā)生反應(yīng)而合成末端異氰酸酯化合物，接著，使該末端異氰酸酯化合物和(c)由下述通式(3)表示的四羧酸二酐發(fā)生反應(yīng)而合成末端酸酑氨基甲酸酯酰亞胺低聚物，然后，使該末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物和(d)(水和/或伯醇)發(fā)生反應(yīng)而獲得上述(A)末端羧基氨基甲酸酯酰亞胺低聚物，[化7]HO~f~R+OH……通式(1)其中，R表示2價有機基，1表示120的整數(shù)，[化8]其中，X表示2價有機基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其屮，Y表示4價有機基。[(a)二醇化合物]本申請發(fā)明中使用的(a)二醇化合物是通式(1)表示的支鏈結(jié)構(gòu)或直鏈結(jié)構(gòu)的化合物，該化合物的分子內(nèi)具有兩個羥基。(a)二醇化合物如果具有上述結(jié)構(gòu)，就無需進行特別的限定，例如，可以列舉出下述化合物，下述化合物可單獨使用，或者，組合其中兩種以上使用，B卩乙二醇、二甘醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、3-甲基-l，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、2-甲基-l，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，4-環(huán)己烷二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇等的亞烷基二醇；二羥甲基丙酸(2，2-雙(羥甲基)丙酸)、二羥甲基丁酸(2，2-雙(羥甲基)丁酸)、2，3-羥基苯甲酸、2，4-羥基苯甲酸、2，5-羥基苯甲酸、2，6-羥基苯甲酸、3，4-羥基苯甲酸、3，5-羥基苯甲酸等的含羧基二醇；聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醉、丁二醇和新戊二醇的無規(guī)共聚物等的丙烯醇聚醚二醇；多元醇與多元酸進行反應(yīng)所得到的聚酯二醇；具有碳酸鹽結(jié)構(gòu)的聚碳酸二醇酯；由Y-丁內(nèi)酯、s-己內(nèi)酯和S-戊內(nèi)酯等內(nèi)酯類進行開環(huán)聚合反應(yīng)所得到的聚己內(nèi)酯二醇；雙酚A;雙酚A的環(huán)氧乙烷加合物；雙酚A的環(huán)氧丙烷加合物；氫化雙酚A;氫化雙酚A的環(huán)氧乙烷加合物；氫化雙酚A的環(huán)氧丙烷加合物等。作為(a)二醇化合物，尤其優(yōu)選使用由下述通式(4)表示的聚碳酸二醇酯，o=cc=o化o=cc=o[化IO]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中，多個R,分別獨立地表示2價有機基，m表示l20的整數(shù)。這樣，能夠進一步提高所制備的同化膜的耐熱性、柔軟性、耐水性、耐化學(xué)性以及高溫高濕條件下的電絕緣可靠性。因此，優(yōu)選使用上述聚碳酸二醇酯。具體而言，上述聚碳酸二醇酯例如W以采用市場上銷售的下述產(chǎn)品，即日本旭化成化學(xué)株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PCDL"T—4671、T—4672、T一4691、T一4692、T一5650J、T一5651、T一5652、T—6001、T一6002;日本大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"聚己內(nèi)酯CD"CD205、CD205PL、CD205HL、CD210、CD210PL、CD210HL、CD220、CD220PL、CD220HL;日木可樂麗株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"可樂麗伯瓦爾"C1015N、C1050、C1065N、C1090、C2015N、C2065N、C2090;日本聚氨酯工業(yè)株式會社牛產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"NIPPOLLAN"981、980R、982R。上述產(chǎn)品可單獨使用，或者，組合其中兩種以上使用。上述聚碳酸一.醇酯的數(shù)均分子量，按聚苯乙烯換算，優(yōu)選為5005000，進一步7502500，特別優(yōu)選10002000。將上述聚碳酸二醇酯的數(shù)均分子量控制在上述范圍內(nèi)，能夠提高所制備的固化膜的柔軟性和耐化學(xué)性，因此，數(shù)均分子量優(yōu)選上述范圍。如果數(shù)均分子量不足500，所制得的固化膜的柔軟度可能會降低。如果數(shù)均分子量大于等于5000，末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物在溶劑屮的溶解度可能會降低。更為優(yōu)選的是可通過組合上述聚碳酸二醇酯和上述含羧基二醇，使末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物的側(cè)鏈也含有羧基。這樣，可增加末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物的主鏈分支點而降低結(jié)晶性，從而提高末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物在溶劑中的溶解度。二異氰酸酯等的芳香族二異氰酸酯化合物；氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化苯二業(yè)甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯等的脂環(huán)族二異氰酸酯化合物；六亞甲基二異氰酸酯、三甲基環(huán)己二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等的脂肪族二異氰酸酯化合物。通過使用上述化合物，能夠提高所制備的固化膜的耐熱性，因此，上述(b)二異氰酸酯化合物優(yōu)選上述化合物。也可以使用通過鏈端封結(jié)劑保持穩(wěn)定狀態(tài)的化合物，其中，上述鏈端封結(jié)劑是防止化合物發(fā)生經(jīng)時變化所需的藥劑。作為上述鏈端封結(jié)劑，可以列舉出乙醇、苯醚、肟等，但并沒有特別限定。(b)二異氰酸酯化合物進一步優(yōu)選使用二苯基甲烷-4，4'-二異氰酸酯、一.苯基甲烷-3，3'-一.異氰酸酯、二苯基甲烷-3，4'-一.異氰酸酯、亞芐基-2，4-二異氰酸酯、亞芐基-2，6-二異氰酸酯和降冰片烯二異氰酸酯。由此能夠提高所制備的固化膜的耐熱性和耐水性，所以優(yōu)選之。另外，為了提高感光性樹脂的顯影性能，(b)二異氰酸酯化合物適合使用亞芐基-2，6-二異氰酸酯(tolylene-2,6-diisocyanate)、亞節(jié)基-2，4-二異氰酸酯(tolylene-2,4-diisocyanate)和l，6-六亞甲基二異氰酸酯(1,6-hexamethylenediisocyanate)。[末端異氰酸酯化合物的合成方法]在本申請發(fā)明中，末端異氰酸酯化合物的合成方法為對(a)二醇化合物和(b)二異氰酸酯化合物的配比進行設(shè)定，并使艽在無溶劑系統(tǒng)或有機溶劑系統(tǒng)中發(fā)生反應(yīng)從而得到上述末端異氰酸酯化合物，其中，羥基與異氰酸酯基之間的數(shù)量比例，即，異氰酸酯基/羥基，大于等于1且小于等于2.10，優(yōu)選大于等于1.10且小于等于2.10，進--步優(yōu)選大于等于1.90且小于等于2.10。如果要使用的(a)二醇化合物為兩種以上，那么，可以將兩種以上的(a)二醇化合物混合后，使(a)二醇化合物的混合物與(b)二異氰酸酯化合物發(fā)牛反應(yīng)，也可以使每一種(a)二醇化合物分別與(b)二異氰酸酯化合物發(fā)生反應(yīng)。也可以為在(a)二醇化合物與(b)二異氰酸酯化合物發(fā)生反應(yīng)后得到末端異氰酸酯化合物，使該末端異氰酸酯化合物進一歩與其他(a)二醇化合物發(fā)生反應(yīng)，然后，使其進一歩與(b)二異氰酸酯化合物發(fā)生反應(yīng)。另外，如果要使用的(b)二異氰酸酯化合物為兩種以上，也與上述相同。這樣，能夠制備出所期望的末端異氰酸酯化合物。關(guān)于(a)與(b)的反應(yīng)溫度，優(yōu)選設(shè)定為40°C160°C，進一步優(yōu)選設(shè)定為60°C150°C。如果反應(yīng)溫度低于4(TC,就會使得反應(yīng)時間過長。如果反應(yīng)時間高于160°C，在反應(yīng)過程中發(fā)生二維反應(yīng)，容易導(dǎo)致凝膠化反應(yīng)?？筛鶕?jù)配料規(guī)模和要采用的反應(yīng)條件適當(dāng)選擇反應(yīng)時間。另外，可以根據(jù)需要在金屬或半金屬化合物等催化劑存在下發(fā)生反應(yīng)，其中，上述金屬或半金屬化合物為叔胺類、堿性金屬、堿土金屬、錫、鋅、鈦、鈷等。上述反應(yīng)也可以在無溶劑系統(tǒng)中進行。但是，為了對反應(yīng)實施控制，優(yōu)選在有機溶劑系統(tǒng)中進行上述反應(yīng)。作為上述有機溶劑，例如，可以列舉出二甲基亞砜、二乙基亞砜等的亞砜類溶劑；二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺等的甲酰胺類溶劑；二甲基乙酰胺、二乙基乙酰胺等的乙酰胺類溶劑；N-甲基-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮等的吡咯烷酮類溶劑；苯酚、鄰甲酚、間甲酚或?qū)追印⒍追?、鹵化苯酚、兒茶酚等的苯酚類溶劑；或者，六甲磷酰二胺、Y-丁內(nèi)酯等。并且，可根據(jù)需要將上述有機極性溶劑和二甲苯或甲苯等的芳烴組合在一起使用。另外，還可以使用下述溶劑甲基乙二醇二甲醚(l，2-二甲氧基乙烷)、甲基二甘醇二甲醚(雙(2-甲氧基乙脂)乙醚)、甲基二氧二醇二甲醚(1，2-雙(2-甲氧基乙氧基)乙烷)、甲基四乙二醇二甲醚(雙(2-(2-甲氧乙基氧乙脂)乙醚)、乙基乙二醇二甲醚(1，2-二乙氧基乙烷)、乙基二廿醇二甲醚(雙(2-乙氧基乙脂)乙醚)、丁基二廿醇二甲醚(雙(2-丁氧基乙脂)乙醚)等的對稱二醇二醚類溶劑；乙酸甲醋、乙酸乙醋、乙酸異丙醋、乙酸丙醋、乙酸丁醋、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇乙醚醋酸酯(別名卡必醇醋酸酯；2-(2-丁氧基乙氧基)乙基醋酸酯(2-(2-but。xyeth。xy)ethyl)acetate))、二乙二醇丁醚醋酸酯、3-甲氧基乙酸丁醋、乙二醇單甲醚乙酸醋、乙二醇乙醚乙酸醋、二丙一.醇甲醚醋酸酯、丙二醇二乙酸酯、1，3-丁二醇二乙酸等的醋酸類溶劑；二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、丙二醇n-丙醚、二丙二醇n-丙醚、丙二醇n-丁醚、二丙二醇n-丁醚、三二醇n-丙醚、丙二醇苯醚、二丙二醇二甲醚、1，3-二氧戊環(huán)、羥乙基丁基醚、乙二醇一甲醚、二乙二醇單丁醚和乙二醇單乙醚等的乙醚類溶劑。其中，肉為對稱二醇二醚類(symmetricglycoldiethers)溶劑不易產(chǎn)生副反應(yīng)，所以優(yōu)選之。反應(yīng)時的溶劑用量優(yōu)選設(shè)定為使得反應(yīng)溶液中的溶質(zhì)重量濃度即溶液濃度大于等于5重量百分比且小于等于90重量百分比。進一步優(yōu)選設(shè)定為使得反應(yīng)溶液中的溶質(zhì)重量濃度大于等于IO重量百分比且小于等于80重量百分比。如果溶液濃度小于5重量百分比，難以發(fā)牛聚合反應(yīng)，反應(yīng)速度降低，并且，難以獲得所需結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，所以，對此不予考慮。另外，通過上述反應(yīng)制備的末端異氰酸酯化合物在合成結(jié)束后，還可以用醇類、內(nèi)酰胺類、肟類等的鏈端封結(jié)劑封結(jié)樹脂末端的異氰酸酯基。關(guān)于本申請發(fā)明所使用的末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物，可在如上所述制備出末端異氰酸酯化合物后，接著使該末端異氰酸酯化合物和四羧酸二酐發(fā)生反應(yīng)從而合成上述末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物。在這種情況下，末端異氰酸酯化合物和四羧酸一.酐的配比優(yōu)選設(shè)定為使得異氰酸酯基與酸二酐基之間的數(shù)量比例、目卩，酸二酐基/異氰酸酯基小于等于2.10，更優(yōu)選大于等于1.10且小于等于2.10，進一步優(yōu)選大于等于1.90且小于等于2.10。另外，在末端異氰酸酯化合物和四羧酸二酐的反應(yīng)中可直接使用上述在合成末端異氰酸酯化合物時使用的溶劑，也可以進一步追加使用上述溶劑。[四羧酸二酐]作為在本申請發(fā)明中合成末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物吋使用的四羧酸二酉十，例如，可以采用3，3'，4，4'-苯甲酮四羧酸二酐、均苯四酸二酐、3，3'，4，4'-氧化二苯二甲酸二酐、2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐、2，2-雙(4-羥基苯)二芐基丙垸-3，3'，4，4'-四羧酸一.酐、3，3'，4，4'-一.苯砜四羧酸二酐、3，3'，4，4'-聯(lián)苯四羧酸二酐、2，3，3'，4-聯(lián)苯四羧酸二酐和5-(2，5-二氧代四氫-3-呋喃)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐。作為在本申請發(fā)明中合成末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物時使用的四羧酸二酐，優(yōu)選2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐、3，3'，4,4'-二苯砜Fl羧酸二酐和3，3'，4，4'-氧化二苯二甲酸二酐(3,3',4,4'-oxydiphthalicdianhydride)。這樣，能夠所制備的木端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物在有機溶劑中的溶解度，并且，還能夠增強所制備的固化膜的耐化學(xué)性，所以，優(yōu)選之。另外，考慮到與聚酰亞胺前體組合物中或感光性樹脂組合物中或熱固化性樹脂組合物中其他材料之間的互溶性，上述四羧酸二酐進一步優(yōu)選使用2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐或5-(2，5-一-氧代四氫-3-呋喃)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐。將本中請發(fā)明中使用的上述四羧酸二酐的用量范圍設(shè)定為下述，即假設(shè)用于制備上述末端異氰酸酯化合物的多羥基化合物(具體而言，為二醇化合物)的用量為lmol，在這種情況下，h述四羧酸二酐的用量范圍為1.50mol2.50mo1，該用量范圍有利于在末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物的兩個水端含有羧基，所以優(yōu)選該用量范圍。另外，上述四羧酸二酐的用量范圍進'步優(yōu)選1.90mol2.10mo1。這樣，能夠減少在反應(yīng)屮不起作用的四羧酸一.酐，所以優(yōu)選上述范圍。[末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物的制備方法]作為末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物的制備方法中的、末端異氰酸酯化合物與四羧酸二酐的反應(yīng)方法，可以列舉出各種方法。以下，舉例說明其中具有代表性的反應(yīng)方法。關(guān)于本申請發(fā)明中的反應(yīng)方法，并不對其進行特別限定，只要能夠末端含有F1羧酸二酐即可。方法1:在有機溶劑中分散或溶解四羧酸二酐而得到四羧酸二酐溶液，將末端異氰酸酯化合物逐漸添加到上述溶液中。這吋的反應(yīng)溫度優(yōu)選為100°C300°C，進一歩優(yōu)選為140°C250°C。優(yōu)選的是在加熱到上述溫度后添加末端異氰酸酯化合物，同時發(fā)生反應(yīng)以進行酰亞胺化處理。另外，也可以采用這樣的方法，即在低溫條件下使末端異氰酸酯化合物和四羧酸二酐完全溶解后，將溶液加熱到高溫以進行酰亞胺化處理。方法2:在有機溶劑中分散或溶解四羧酸二酐而得到四羧酸二酐溶液，將末端異氰酸酯化合物逐漸添加到上述溶液中以使其溶解。在被加熱到10(TC25(TC的真空減壓干燥機中對均勻溶解的溶液進行加熱及干燥處理，同時進行抽真空處理，由此進行酰亞胺化處理。[末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物的合成]通過上述方法制備的末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物經(jīng)與水和/或伯醇發(fā)生反應(yīng)后可制得末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物。另外，對上述伯醇不作特別限定，例如，可以采用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等。關(guān)于末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物與水和/或伯醇之間的反應(yīng)方法，優(yōu)選在上述酸二酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物屮，以四羧酸二酐摩爾量的2.0倍300倍的配比添加水和/或伯醇，上述配比進--步優(yōu)選四羧酸二酑摩爾量的2.0倍200倍，并進行開環(huán)處理，其中，該四羧酸二酐是在制備上述末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物時使用的四羧酸二酐。上述反應(yīng)也可以在無溶劑系統(tǒng)中進行。但優(yōu)選在有機溶劑系統(tǒng)中進行上述反應(yīng)。作為上述有機溶劑，例如，可以使用二甲基亞砜、二乙基亞砜等的亞砜類溶劑；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺等的甲酰胺類溶劑；N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二乙基乙酰胺等的乙酰胺類溶劑；N-甲基-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮等的吡咯垸酮類溶劑；苯酚、鄰甲酚、間甲酚或?qū)追?、二甲酚、鹵化苯酚、兒茶酚等的苯酚類溶劑；或者，六甲磷酰三胺；Y-丁內(nèi)酯；甲基乙二醇二甲醚(1，2-二甲氧基乙烷)、甲基二甘醇二甲醚(雙(2-甲氧基乙脂)乙醚)、甲基二氧二醇二甲醚(1，2-雙(2-甲氧基乙氧基)乙烷)、甲基叫乙二醇二甲醚(雙(2-(2-甲氧乙基氧乙脂)乙醚)、乙基乙二醇二甲醚(1，2-二乙氧基乙垸)、乙基二甘醇二甲醚(雙(2-乙氧基乙脂)乙醚)、丁基二甘醇二甲醚(雙(2-丁氧基乙脂)乙醚)等的對稱二醇二醚類溶劑；乙酸甲醋、乙酸乙醋、乙酸異丙醋、乙酸丙醋、乙酸丁醋、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇乙醚醋酸酯(別名卡必醇醋酸酯；2-(2-丁氧基乙氧基)乙基醋酸酯)、二乙二醇丁醚醋酸酯、3-甲氧基乙酸丁醋、乙一J享單甲醚乙酸醋、乙二醇乙醚乙酸醋、二丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇二乙酸酯、1，3-丁二醇二乙酸等的醋酸類溶劑；二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、丙二醇n-丙醚、二丙二醇n-丙醚、丙二醇n-丁醚、二丙二醇n-丁醚、三二醇n-丙醚、丙二醇苯醚、二丙二醇二甲醚、1，3-戊烷、羥乙基丁基醚、乙二醇一甲醚、二乙二醇單丁醚和乙二醇單乙醚等的乙醚類溶劑。另外，根據(jù)需要，還可以一并使用低沸點的乙烷、丙酮、甲苯、二甲苯等。在上述有機溶劑中，低聚物在對稱二醇二醚類溶劑中的溶解度特別高，因此特別優(yōu)選之。在上述反應(yīng)中，對加熱溫度范圍進行控制以確保所添加的水和/或伯醇不會逃逸至反應(yīng)系統(tǒng)之外，加熱溫度范圍優(yōu)選2(TC15(rC，其上限進一歩優(yōu)選為12(TC以下。在上述加熱溫度范圍內(nèi)進行加熱能夠促進反應(yīng)，所以優(yōu)選之。另外，水和/或伯醇優(yōu)選較多的添加量。但是，如果其添加量過多，將導(dǎo)致其他添加樹脂的溶解度降低。因此，優(yōu)選在反應(yīng)后清除未反應(yīng)物。反應(yīng)后清除未反應(yīng)物時的溫度優(yōu)選在所添加的水和/或伯醇的沸點以上。以該溫度進行加熱能確保將未反應(yīng)物清除出反應(yīng)系統(tǒng)。(I一l)(B)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物在本申請發(fā)明中，用作(B)組分的二胺化合物是具有兩個以上氨基的化合物，優(yōu)選由下述通式(7)表示的芳香族二胺，20[化ll]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中，R4表示2價有機基。作為上述二胺化合物，具體而言，可以舉出下述化合物間苯二胺、鄰苯二胺、對苯二胺、間氨基芐胺、對氨基節(jié)胺、雙(3-氨基苯基)硫醚、(3-氨基苯基)(4-氨基苯基)硫醚、雙(4-氨基苯基)硫醚、雙(3-氨基苯基)亞砜、(3-氨基苯基)(4-氨基苯基)亞砜、雙(4-氨基苯基)亞砜、雙(3-氨基苯基)砜、(3-氨基苯基)(4-氨基苯基)砜、雙(4-氨基苯基)砜、3，4'-二氨基二苯甲酮、4，4'-二氨基二苯甲酮、3，3'-二氨基二苯甲酮、3，3'-二氨基二苯基甲垸、3，4'-二氨基二苯基甲烷、4，4'-二氨基二苯基甲垸、4，4'-二氨基二苯醚、3，3'-二氨基二苯醚、3，4'-二氨基二苯醚、雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]亞砜、雙[4-(氨基苯氧基)苯基]亞砜、(4-氨基苯氧基苯基)(3-氨基苯氧基苯基)苯基]亞砜、雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]亞砜、(4-氨基苯氧基苯基)(3-氨基苯氧基苯基)苯基]亞砜、雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]硫醚、雙[4-氨基苯氧基]苯基]硫醚、(4-氨基苯氧基苯基)(3-氨基苯氧基苯基)苯基]硫醚、3，3'-二氨基苯酰替苯胺、3，4'-二氨基苯酰替苯胺、4，4'-二氨基苯酰替苯胺、雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]甲垸、雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]甲烷、[4-(4-氨基苯氧基)][4-(3-氨基苯氧基)]甲垸、1，1-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]乙垸、1，1-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]乙烷、1，1-[4-(4-氨基苯氧基苯基)][4-(3-氨基苯氧基苯基)]乙垸、1，2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]乙烷、1，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]乙烷、1，2-[4-(4-氨基苯氧基苯基)][4-(3-氨基苯氧基苯基)]乙垸、2'2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2'2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-[4-(4-氨基苯氧基苯基)][4-(3-氨基苯氧基苯基)]丙垸、2，2-雙[3-(3-氨基苯氧基)苯基]-l，1，1，3，3，3-六氟丙垸、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-l，1，1，3，3，3-六氟丙垸、2，2-[4-(4-氨基苯氧基苯基)][4-(3-氨基苯氧基苯基)]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷、1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯、1，4-雙(3-氨基苯氧基)苯、1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯、4，4'-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4，4'-雙(3-氨基苯氧基)聯(lián)苯、雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]酮、雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]酮、雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基醚、雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]醚、聚四亞甲基ft化斗勿雙對H基苯甲酉變酉旨(polytetramethylene。xidedi-P-aminobenzoate)、聚(1，4-丁二醇-3-甲基-l，4-丁二醇)醚雙(4-氨基苯甲酸酯)、環(huán)丙烷-雙(4-氨基苯甲酸酯)、對苯-雙(4-氨基苯甲酸酯)、間苯-雙(4-氨基苯甲酸酯)、雙酚A-雙(4-氨基苯甲酸酯)、2，4-二氨基苯甲酸、2，5-二氨基苯甲酸、3，5-二氨基苯甲酸、3，3'-二氨基-4，4'-聯(lián)苯二甲酸、4，4'-二氨基-3，3'-聯(lián)苯二甲酸、4，4'-二氨基-2，2'-聯(lián)苯二甲酸、[雙(4_氨基_2_羧基)苯基]甲垸、[雙(4-氨基-3-羧基)苯基]甲垸、[雙(3-氨基-4-羧基)苯基]甲烷、[雙(3-氨基-5-羧基)苯基]甲烷、2，2-雙[3-氨基-4-羧基苯基]丙烷、2，2-雙[4-氨基-3-羧基苯基]丙烷、2，2-雙[3-氨基-4-羧基苯基]六氟丙烷、2，2-雙[4-氨基-3-羧基苯基]六氟丙垸、3，3-_二氨基_4，4'-二羧基聯(lián)苯基醚、4，4'-二氨基-3，3'-二羧基聯(lián)苯基醚、4，4'-二氨基-2，2'-二羧基聯(lián)苯基醚、3，3'-二氨基-4，4'-聯(lián)苯二甲酸砜、4，4'-二氨基-3,3'-聯(lián)苯二甲酸砜、4，4'-二氨基-2，2'-聯(lián)苯二甲酸砜、2，3-二氨基苯酚、2，4-二氨基苯酚、2，5-二氨基苯酚和3，5-二氨基苯酚等的二苯基苯酚化合物；3，3'-二氨基-4，4'-二羥基聯(lián)苯、4，4'-二氨基-3，3'-二羥基聯(lián)苯、4，4'-二氨基-2，2'-二羥基聯(lián)苯和4，4'-二氨基-2，2'5，5'-四羥基聯(lián)苯等的羥基聯(lián)苯化合物；3，3'-二氨基_4，4'-二羥基聯(lián)苯甲烷、4，4'-二氨基-3，3'-二羥基聯(lián)苯甲垸和4，4'-二氨基-2，2'-二羥基聯(lián)苯甲烷等的一.羥基聯(lián)苯甲烷化合物；2，2-雙[3-氨基-4-羥基苯基]丙垸和2，2-雙[4-氨基-3-羥基苯基]丙烷等的雙[羥基苯基]丙垸化合物；2，2-雙[3-氨基-4-羥基苯基]六氟丙垸和2，2-雙[3-氨基-4-羥基苯基]六氟丙烷等的雙[羥基苯基]六氟丙烷化合物；3，3'-二氨基-4，4'-二羥基二苯乙醚、4，4'-二氨基-3，3'-二羥基二苯乙醚和4，4'-二氨基-2，2'-二羥基二苯乙醚等的羥基聯(lián)苯乙烯化合物；3，3'-二氨基_4，4'-二羥基二苯砜、4，4'-二氨基-3，3'-二羥基二苯砜和4，4'-二氨基-2，2'-二羥基二苯砜等的二羥基二苯砜化合物；3，3'-二氨基-4，4'-一.羥基二苯硫醚、4，4'-二氨基-3，3'-一.羥基一.苯硫醚和4，4'-一.氨基-2，2'-二羥基二苯硫醚等的二羥基二苯硫醚化合物；3，3'-二氨基-4，4'-二羥基二苯亞砜、4，4'-二氨基-3，3'-二羥基二苯業(yè)砜和4，4'-二氨基-2，2'-二羥基二苯亞砜等的二羥基二苯亞砜化合物；2，2-雙[4-(4-氨基-3-羥基苯氧基)苯基]丙烷等的雙[(羥基苯基)苯基]烷烴化合物；4，4'-雙(4-氨基-3-羥基苯氧基)聯(lián)苯等的雙(羥基苯氧基)聯(lián)苯化合物；2，2-雙[4-(4-氨基-3-羥基苯氧基)苯基]砜等的雙[(羥基苯氧基)苯基]砜化合物；4，4'-二氨基-3，3'-二羥基二苯基甲烷、4，4'-二氨基-2，2'-二羥基二苯基甲垸、2，2-雙[3-氨基-4-羥基苯基]丙烷和4，4'-雙[4-氨基-3-羥基苯氧基]聯(lián)苯等的雙(羥基苯氧基)聯(lián)苯化合物。上述各化合物可單獨使用，或者，將其中兩種以上組合進行使用。在上述化合物屮，間苯二胺、雙(3-氨基苯基)砜、雙(4-氨基苯基)砜、3，3'-二氨基二苯基甲垸、雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基〗砜、雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]甲烷、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯、1，4-雙(3-氨基苯氧基)苯、1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯和1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯等的芳香族二胺可尤其適用于本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物和感光性樹脂組合物。使用上述芳香族二胺能夠提高所制備的固化膜的耐熱性，所以優(yōu)選之。另外，在本申請發(fā)明中，用作(B)組分的異氰酸酯化合物是具有兩個以上異氰酸酯基的化合物。作為上述異氰酸酯化合物，例如，可以使用下述化合物，下述化合物可單獨使用，或者，組合其中兩種以上使用，目卩甲苯二異氰酸酯、苯二亞甲基一.異氰酸酯、二苯基甲烷一-異氰酸酯、聚合二苯基甲烷一.異氰酸酯、萘二異氰酸酯、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯和四甲基本二亞甲基二異氰酸酯等的芳香族二異氰酸酯化合物；氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯等的脂環(huán)族二異氰酸酯化合物；環(huán)己烷二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯和賴氨酸二異氰酸酯等的脂肪族二異氰酸酯化合物。另外，也可以使用通過鏈端封結(jié)劑保持穩(wěn)定狀態(tài)的化合物，其中，上述鏈端封結(jié)劑是防止化合物發(fā)生經(jīng)時變化所需的藥劑。作為上述鏈端封結(jié)劑，可23以列舉出乙醇、苯醚、s虧等。另外，上述二胺化合物和上述異氰酸酯化合物可以分別單獨用作上述(B)組分，也可以組合在一起用作上述(B)組分。在本申請發(fā)明中，關(guān)于(B)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物的配比，優(yōu)選對聚酰亞胺前體組合物的(A)組分和(B)組分進行調(diào)配，使得(a)/((b)+(c))大于等于0.80且小于等于1.20，其中，(a)表示(A)組分的四羧酸二酐的摩爾量，(b)表示(A)組分的水端異氰酸酯化合物的摩爾量，(c)表示(B)組分的二胺化合物和/或異氰酸酯化合物的摩爾量。將(B)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物的配比控制在上述范圍內(nèi)，這樣可使得聚酰亞胺前體組合物以及山此制備的感光性樹脂組合物或熱固化性樹脂容易進行酰胺化反應(yīng)，從而獲得高分子量的聚酰亞胺樹脂，所以能提高其耐熱性。(II)感光性樹脂組合物作為本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物的一個應(yīng)用例，可以舉出感光性樹脂組合物。所以，本申請發(fā)明也包括巾十.述聚酰亞胺前體組合物制備的感光性樹脂組合物。以下，詳細(xì)說明本申請發(fā)明的感光性樹脂組合物。當(dāng)然，本申請發(fā)明的感光性樹脂組合物的應(yīng)用例并不限于此。本申請發(fā)明的感光性樹脂組合物至少含有上述聚酰亞胺前體組合物、(C)感光性樹脂、(D)光聚合引發(fā)劑即可。另外，作為本申請發(fā)明的感光性樹脂組合物中使用的聚酰亞胺前體組合物，并不存在特別限定，只要是上述聚酰亞胺前體組合物即可。艮P，本申請發(fā)明的感光性樹脂組合物至少含有(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物、(B)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物、(C)感光性樹脂、(D)光聚合引發(fā)劑即可。另外，在感光性樹脂組合物中，(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物優(yōu)選采用巾聚碳酸二醇酯制備的末端四羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物。但是，本發(fā)明并不限于此。另外，本申請發(fā)明的感光性樹脂組合物除含有(A)水端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物、(B)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物、(C)感光性樹脂、(D)光聚合引發(fā)劑之外，還可以進一步含有(E)熱固化性樹脂。關(guān)于(A)組分和(B)組分，匕經(jīng)在上述(I)部分作出了闡述，所以省略其說明。以下，就(C)感光性樹脂、(D)光聚合引發(fā)劑、(E)熱固化性樹脂及其他組分、以及(A)(D)的混合方法或(A)(E)的混合方法進行說明。丙垸、2，2-雙[4(異丁烯酰氧基二乙氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4(異丁烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷、聚乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇基二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、2，2-雙[4(丙烯酰氧基二乙氧基)苯基]丙垸、2，2-雙[4(丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷、2-羥基-l-丙烯酰氧基-3-羥甲基丙烷、三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、雙季戊四醇四丙烯酸酯、氧乙基.縮二丙二醇甲基丙烯酸酯、四甘醇丙烯酸酯、壬苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、壬苯氧基聚丙二醇丙烯酸酯、l-烯丙氧丙基-2-臨苯二甲酸酯、異硬脂醇丙烯酸酯、聚氧乙烯醚丙烯酸酯、壬苯氧基甘醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸二酯、1，4-丁一.醇酯甲基丙烯酸二酯、3-甲基-l，5-戊二醇甲基丙烯酸一-酯、1，6-甲二醇二甲基丙烯酸酯、1，9-壬二醇甲基丙烯酸酯、2，4-二乙基-1，5-戊二醇甲基丙烯酸二酯、1，4-環(huán)"烷化二匕醇化甲基丙烯酸二酯、二丙二醇二丙烯酸酯三環(huán)癸二甲醇二丙烯酸酯、2，2-氫化雙[4-(丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷、2，2-氫化雙[4-(丙烯酰氧基聚丙氧基)苯基]丙垸、2，4-二乙基-l，5-戊二醇二丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、異氰尿酸三(乙烷丙烯酸酯)、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、雙三羥甲基丙垸四丙烯酸酯、雙季戊四醇聚丙烯酸酯、三異丙基異三聚氰酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基縮水甘油醚、1，3，5-三丙烯酰基-六氫均三嗪、三烯丙基1，3，5-苯甲酸甲酯、三烯丙基胺、三烯丙酯、三烯丙基磷酸酯、二烯丙基二酰脲、一-烯丙基胺、二烯丙基二甲基硅、二硫化二丙烯、二硫化醚、二硫化氰尿酸酯、間苯二甲酸二烯丙酯、對苯二甲酸二烯丙酯、1，3-二烯丙-異丙醇、二烯丙基馬來酸酯、4，4'-異亞丙基二苯甲基丙烯酸二酯和4，4'-異亞丙基二苯丙烯酸二酯。但是，本發(fā)明并不限于此。在卜.述感光性樹脂中，尤其優(yōu)選在一個二丙烯酸酯分子或二甲基丙烯酸酯分子中含有250個EO(環(huán)氧乙烷)重復(fù)單元的感光性樹脂，進一步優(yōu)選在一個二丙烯酸酯分子或二甲基丙烯酸酯分子中含有240個EO重復(fù)單元的感光性樹脂。通過使用其重復(fù)單元的范圍為250的感光性樹脂，可提高感光性樹脂組合物在堿性水溶液等的水性顯影液(water-baseddevelopingsolution)中的溶解度，從而能夠縮短顯影時I、RJ。并且，在上述感光性樹脂經(jīng)固化所得到的固化膜中不容易殘留應(yīng)力，例如，即使是在以聚酰亞胺樹脂為基材的撓曲性印刷電路板上層疊固化膜的情況下，也能夠防止印刷電路板發(fā)生巻邊現(xiàn)象。為了提高顯影性，本發(fā)明尤其優(yōu)選組合使用上述經(jīng)EO改性的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯、和具有三個以上丙烯酸基或甲基丙烯酸基的丙烯酸樹脂，例如，可使用下述丙烯酸樹脂，目l]..乙氧基化異氰尿酸EO改性三丙烯酸酯、乙氧基化異氰尿酸EO改性甲基三丙烯酸酯、乙氧基化二.丙烯酸甲酯丙烷、乙氧基化二丙烯酸甲酯丙垸、乙氧基化二丙烯酸甲酯丙烷、三丙烯酸甲酯丙烷、丙氧基化三丙烯酸甲酯丙烷、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、雙三羥甲基丙垸四丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、雙季戊四醇六丙烯酸酯、2，2，2-三丙烯酰基氧基甲基乙基丁二酸(2,2，2-tnsacryl。yl。xymethylethylsuccmicacuO、2，2,2-三丙烯?；趸谆一蕉姿?、丙氧基化雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、丙氧基化雙季戊四醇六丙烯酸酯、乙氧基化異氰尿酸二丙烯酸酯、S-己內(nèi)酰胺改性三-(2-丙烯酰氧乙基)異氰酸酯、己內(nèi)酰胺改性雙三羥甲基丙垸四丙烯酸酯、由下述通式(8)表示的化合物(其中，a+b=6，n=12)、H—-OII2C-C-CII2OCII2-C-CH20-OOCH20—CH20—^CH2CH20)"丄'"C-CH2'通式(8)由下述通式(9)表示的化合物(其中，a+b=4，n=12)、27CH3CH2—C'-CH2OCOCH=CH2CH20-CII2OCOCH=CII2......通式(13)以及由下述通式(14)表示的化合物(其中，n^a^3，a+b二3，"m*a'-OH2C\,H20—C-OH，(Z、CH2OCH2嚴(yán)20—一V-—OH2C,、CHp—CH，O——1^-OCH2—C-CH20-CH20——oH-"(CH2CH20)^C扁C-CH2H~fc-C=CH2),&……通式(9)由下述通式(10)表示的化合物(其巾，a+b=4，n=4)、[化14]HOHCH20-C-C=CH2CH20-C:-C=CH2CH3CH2-C——CH2OCH2-IH-C一CH2CH3IHCH20—C-C=CH2CH20_C-C=CH2A&……通式(10)由下述通式(11)表示的化合物(其中，m二l，a=2，b=4，或者，m=l，a二3，b=3，或者，m=l，a=6，b=0，或者，m=2，a=6，b=0)、H&,C=CH2)O'通式(11)由下述通式(12)表示的化合物(其屮，a+b+c=3.6)、[化16]CH20—(CH2CHO)aCOCH=CH2CHO——(CH2CHO)bCOCH=CH2CH20—(CH2CHO)cCOCH=CH2^^3……通式(12)由下述通式(13)表示的化合物、CH20—CH2OCOCH=CH2CH,CH2CH2CH2CH2—表示"m"和"a"的乘積。)。[化18]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>另外，還適合采用其分子結(jié)構(gòu)中具有羥基和羰基的樹脂，例如，2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、臨苯二甲酸單羥基乙基丙烯酸酯、co-羧基-聚己內(nèi)酯單丙烯酸酯、丙烯酸二聚物、季戊四醇三丙烯酸酯以及季戊四醇四丙'烯酸酉旨(pentaerysthritoltri-andtetra-acrylate)等。此外，還可以使用環(huán)氧改性的丙烯酸(甲基丙烯酸)樹脂、氨酯改性的丙烯酸(甲基丙烯酸)樹脂、聚酯改性的丙烯酸(甲基丙烯酸)樹脂等的感光性樹脂?？梢允褂靡环N感光性樹脂。但優(yōu)選組合使用兩種以上的感光性樹脂以提高光固化后的固化膜的耐熱性。作為(D)光聚合引發(fā)劑，可以列舉出米歇酮、4，4'-雙(二乙胺基)苯甲酮、4，4'，4"-三(二甲胺基)三苯甲垸、2，2'-雙(2-氯苯基)_4，4'，5，5'-四苯基-l，2'-二咪唑、苯乙酮、安息香膠、2-甲基安息香膠、安息香甲醚、安息香乙醚、苯偶姻異丙醚、安息香異丁醚、2-t-丁基蒽醌、1，2-苯并-9，10-蒽醌、甲基蒽醌、噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、卞基雙乙酰、卞-基二甲基縮酮、芐基二乙基縮酮、2(2'-呋喃酮基乙縮醛)-4，6-雙(三氯甲基)-S-三嗪、2[2'(5"-甲基呋喃酮基)縮醛]-4，6-雙(三氯甲基)-S-三嗪、2(對甲氧苯基)-4，6-雙(三氯甲基)-S-三嗪、2，6-二(對疊氮苯)-4-甲基環(huán)己酮、4，4'-二疊氮基茜素蘭黑、二(四烷基季銨)-4，4'-二疊氮基芪-2，2'-二磺酸鹽、2，2-二甲氧基-l，2-二苯乙垸-l國酮、1-羥基-環(huán)乙基-苯基-酮、2-羥基-2-甲基-l-苯基-丙烷-l-酮(2-hydroxy-2-tnethyl-l-phcnyl-propanc-l-on)、1隱[4-(2-,5氧乙基)-苯基]畫2-第5基-2-甲基-l-丙垸-l-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙垸-l-酮、CH0——CH3CH2—C-CH20CH2Q——一292-苯甲基-2-一.甲氨基-l(4-甲硫基苯基)-丁烷-l、雙(2，4，6-三甲氧基苯甲酸基)-苯膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲酸基)-2，4，4-甲基-苯膦、2，4，6-三甲氧基苯甲酸基-二苯基-氧化磷、2-羥基-2-甲基-l-苯基-丙烷-l-酮、雙(n5-2，6-環(huán)戊二烯-l-基)-雙(2，6-二氟3-(1H畫吡咯-l-基)苯基)鈦、1，2-辛二酮、1-[4-(苯基硫)-，2-(O-苯基肟)〗、碘羥基，(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-六氟丙烷(l-)、乙基-4-二甲基氨基安息香酸鹽、2-乙基己基-4-一甲基氨基安息香酸鹽、乙酮(ethancme)、1-[9-乙基-6-(甲基苯基)—9H-昨哇-3-基]-，1-(O-乙?；?等?？蛇m當(dāng)選擇上述光聚合引發(fā)劑，也可混合其中1種以上使用。在本申請發(fā)明的感光性樹脂組合物中，(A)組分、(B)組分、(C)組分和(D)組分的配比優(yōu)選下述為將(A)組分與(B)組分的間態(tài)成分的總和設(shè)為100重量份時，含有10200重量份的(C)組分，0.150重量份的(D)組分。上述配比能夠提高最終制備出的固化物或絕緣膜的各種特性(例如，電絕緣性)。如果(C)感光性樹脂的配比小于卜.述范圍，感光性樹脂組合物經(jīng)光固化后得到的固化膜的耐熱性就可能降低，并且，曝光、顯影時的對比度可能變差。因此，將(C)感光性樹脂的配比控制在上述范圍內(nèi)，就能夠?qū)⑵毓狻@影時的分辨率控制在最佳范圍。如果(D)光聚合引發(fā)劑的配比小于上述范圍，丙烯酸樹脂在光照射時很難發(fā)生固化反應(yīng)從而容易導(dǎo)致不能實現(xiàn)充分固化。另外，如果大于上述范圍，光照射量調(diào)整比較困難，容易造成過曝光狀態(tài)。因此，為了有效進行光固化反應(yīng)，優(yōu)選將(D)光聚合引發(fā)劑的配比控制在上述范圍內(nèi)。作為本申請發(fā)明的感光性樹脂組合物中使用的熱固化性樹脂，可以使用環(huán)氧樹脂、異氰酸酯樹脂、封端基異氰酸酯樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂、雙烯丙基雙酰胺樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、固化硅氫樹脂(curablehydr股lylr讓)、固化烯丙基樹脂、不飽和聚酯樹脂等的熱固化性樹脂；以及在高分子鏈的側(cè)鏈或末端具有烯丙基、乙烯基、垸氧基硅基、硅羥基等反應(yīng)性基的側(cè)鏈反應(yīng)性基型熱固化性高分子等。上述熱固化性組分即(E)熱固化性樹脂可以適當(dāng)組合其中1種或兩種以上使用。(E)熱固化性樹脂進一歩優(yōu)選使用其中的環(huán)氧樹脂。由于含有環(huán)氧樹脂成分，所以，感光性樹脂組合物經(jīng)固化后得到的固化膜因此具有耐熱性，并且，能夠與金屬箔等的導(dǎo)體或電路基板粘合。上述環(huán)氧樹脂是在分子內(nèi)至少具有2個環(huán)氧基的樹脂，可以舉出下列環(huán)氧樹脂類，即雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚AD型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚A酚醛型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、環(huán)氧乙烷加成雙酚A型環(huán)氧樹脂、環(huán)氧丙烷雙酚A型環(huán)氧樹脂、酚醛型環(huán)氧樹脂、縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、線型酚醛型環(huán)氧樹脂、烷基酚醛型環(huán)氧樹脂、聚乙二醇型環(huán)氧樹脂、環(huán)狀脂肪族型環(huán)氧樹脂、環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、甲酚醛型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、橡膠改性環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性聚硅氧烷等?？梢詢H使用上述環(huán)氧樹脂中的一種，也可以按照任意比例組合使用其中兩種以卜.的環(huán)氧樹脂。作為上述環(huán)氧樹脂，可以舉出下述環(huán)氧樹脂，即大日本油墨化學(xué)株式會社生產(chǎn)，萘型四官能環(huán)氧樹脂，產(chǎn)品名稱"EP1CLONHP-4700"，環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂，產(chǎn)品名稱"EPICLONHP-7200"，線型酚醛型環(huán)氧樹脂，產(chǎn)品名稱"EPICLONN-740"，高耐熱性環(huán)氧樹脂，產(chǎn)品名稱"EPICLONEXA-7240"，甲酚醛型多官能環(huán)氧樹脂，產(chǎn)品名稱"EPICLONN-660"、"N誦665"、"N-670"、"N-680"、"N誦655-EXP"，線型酚醛型環(huán)氧樹脂，產(chǎn)品名稱"EPICLONN-740"，四苯基甲垸型環(huán)氧樹脂，產(chǎn)品名稱"EPICLONEtePE"，三苯基甲垸型環(huán)氧樹脂，產(chǎn)品名稱"EPICLONETrPM";日本環(huán)氧樹脂株式會社生產(chǎn)，雙酚A型環(huán)氧樹脂，產(chǎn)品名稱"EPICOAT828";東都化成株式會杜生產(chǎn)，雙酚F型環(huán)氧樹脂，產(chǎn)品名稱"YDF-170"等；日本環(huán)氧樹脂株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"EPICOAT152"、"154"等；日本化藥株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"EPPN201"等；陶氏化學(xué)公司生產(chǎn)，線型酚醛型環(huán)氧樹脂，產(chǎn)品名稱"DEN-438"等；日本化藥株式會社生產(chǎn)，O-甲酚醛型環(huán)氧樹脂，產(chǎn)品名稱"EOCN-125S"、"103S"、"104S"等；日本環(huán)氧樹脂株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"EPON1031S"等；CIBA公司生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"Amldite0163"等；日本長瀨化成株式會社生產(chǎn)，多官能環(huán)氧樹脂，產(chǎn)品名稱"DENACOLEX-611"、"EX-614"、"EX-614B"、"EX-622"、"EX畫512"、"EX-521"、"EX421"、"EX-411"、"EX-321"等；日本環(huán)氧樹脂株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"EPICOAT604"等；東都化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"YH434"等；二菱瓦斯化學(xué)株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"TETRAD-X"、"TERRAD-C"等；日本化藥株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"GAN"等；曰本住友化學(xué)株式會社牛產(chǎn)，氨基環(huán)氧樹脂，產(chǎn)品名稱"ELM-120"等；CTBA公司生產(chǎn)，含雜環(huán)環(huán)氧樹脂，產(chǎn)品名稱"AralditePT810"等；UCC公司生產(chǎn)，脂環(huán)族環(huán)氧樹脂，產(chǎn)品名稱"ERL4234"、"4299"、"4221"、"4206"等。上述環(huán)氧樹脂可以單獨使用，也可以組合艽中兩種以上使用。本申請發(fā)明的感光性樹脂組合物中使用的熱固化性樹脂是在一個分子中只有一個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物，例如，可以是N-丁基縮水甘油醚、苯基縮水廿油醚、二溴苯基縮水甘油醚、二溴甲酚縮水廿油醚等。另外，可與3，4-環(huán)氧環(huán)己酯、甲基(3，4-環(huán)氧環(huán)己烷)羧酸酯等的脂環(huán)族環(huán)氧化合物組合在起使用。在上述環(huán)氧樹脂中，在一個分子中具有兩個以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂能夠提高感光性樹脂組合物的耐熱性、耐溶劑性、耐化學(xué)性、耐濕性，所以，優(yōu)選之。作為上述感光性樹脂的固化劑，下述化合物可與本申請發(fā)明的感光性樹脂組合物一起使用，S卩例如，線型酚醛型酚樹脂、甲酚醛型酚樹脂、萘型酚樹脂等的酚樹脂；氨基樹脂；尿素樹脂；三聚氰胺樹脂；雙氰胺；二腙化合物；咪唑；路易斯酸；布朗斯泰德酸鹽(Broenstedacidsalts);聚硫醇；異氰酸酯及封端基異氰酸酯化合物。在本申請發(fā)明的感光性樹脂組合物中，上述熱固化性樹脂的配比優(yōu)選將(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物、(B)一胺化合物和/或異氰酸酯化合物、(C)感光性樹脂與(D)光聚合引發(fā)劑的固態(tài)成分的總和設(shè)為100重量份時，含有0.5100重量份的上述熱固化性樹脂。特別優(yōu)選含有1.050重量份的上述熱固化性樹脂。將上述熱固化性樹脂的配比控制上述范圍內(nèi)，能夠提高感光性樹脂組合物的固化膜的耐熱性、耐化學(xué)性、電絕緣性，所以優(yōu)選之。在本申請發(fā)明的感光性樹脂組合物中，可一起使用熱固化樹脂和固化促進劑。上述固化促迸劑并無特別限定，例如，可以為三苯基膦等的磷化氫系化合物；三級胺、叔胺、三甲基胺、四乙基胺等的胺系化合物；1，8-二淡雙環(huán)[5，4，0]-7-十'一烯四苯硼酸鹽等的硼酸鹽；咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-H^—烷基咪唑、1-苯甲基-2-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-異丙基咪唑、2，4-二甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑等的咪唑類；2-甲基咪唑啉、2-乙基咪唑啉、2-異丙基咪唑啉、2-苯基咪唑啉、2-i"^—烷基咪唑啉、2，4-二甲基咪唑啉、2-苯基-4-甲基咪唑啉咪唑啉類；2，4-二胺-6-[2'-甲基咪唑啉基-(r)]-乙基-s-三嗪、2，4-二胺-6-[2'-十七烷基咪唑-(r)]-乙基-s-三嗪、2，4_二胺_6-[2'-乙基-4'-甲基咪唑啉基-(r)]-乙基-s-三嗪等的吖嗪系咪唑類等。其中，為實現(xiàn)感光性樹脂組合物的保存穩(wěn)定性，進一步優(yōu)選2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2，4-二胺-6-[2'-十七垸基咪唑-(r)]-乙基-s-三嗪等的咪唑類。[其他組分〗根據(jù)需要，本申請發(fā)明的感光性樹脂組合物中可進一歩添加各種添加劑，例如，填充劑、輔助粘合劑、消泡劑、整平劑、阻燃劑、染色劑、聚合禁止劑等。上述填充劑可以包括硅、云母、滑石、硫酸鋇、鈣硅石、碳酸鈣等微細(xì)的無機填充劑、微細(xì)的有機聚合物填充劑。上述消泡劑例如可以包括硅化合物、丙烯酸化合物等。上述整平劑例如可以包括硅化合物、丙烯酸化合物等。上述阻燃劑例如町以包括磷酸醚化合物、鹵素化合物、金屬氫氧化物、有機磷化合物等。上述染色劑例如可包括苯二甲藍(lán)化合物、偶氮化合物、炭黑、氧化鈦等。卜.述輔助粘合劑可以包括硅烷偶聯(lián)劑、三唑化合物、四唑化合物、三嗪化合物等。上述聚合禁止劑例如可以包括對苯二酚、對苯二酚單甲醚等。上述各種添加劑可以單獨使用，也可以組合使用。另外，優(yōu)選適當(dāng)選定各添加劑的含有量。[(A)(D)的混合方法或(A)(E)的混合方法]均勻混合上述各組分(A)(D)或(A)(E)，根據(jù)需要進一步混合上述其他組分，可得到本中請發(fā)明的感光性樹脂組合物。上述各組分均勻混合的方法并沒有特別限定，例如，可通過三輥機、砂磨機等一般的混合裝置進行混合即可。另外，如果溶液粘度較小，用一般攪拌裝置較小混合即可。(III)熱固化性樹脂組合物作為本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物的另外一個應(yīng)用例，可舉出熱固化性樹脂組合物。所以，本申請發(fā)明也包括其中使用了上述聚酰亞胺前體組合物的熱固化性樹脂組合物。當(dāng)然，本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物的應(yīng)用例并不限于此。本申請發(fā)明的熱固化性樹脂組合物至少含有上述聚酰亞胺前體組合物和(E)熱固化性樹脂即可。另外，作為本申請發(fā)明的熱固化性樹脂組合物所使用的聚酰亞胺前體組合物，并沒有特別限定，只要是上述聚酰亞胺前體組合物即可。艮P，本申請發(fā)明的感光性樹脂組合物至少含有(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物、(B)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物、(E)熱固化性樹脂即可。另外，在感光性樹脂組合物中，(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物優(yōu)選使用由聚碳酸二醇酯制備的末端四羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物，但并不限于此。另外，本申請發(fā)明的感光性樹脂組合物除上述(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物、(B)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物、(E)熱固化性樹脂之外，還可以進一步含有其他組分。關(guān)于(A)組分和(B)組分，在上述(I)已有闡述，在此省略其說明。另外，關(guān)于(E)熱固化性樹脂和其他組分，可適用上述(II)中列舉的組分。在本申請發(fā)明的熱固化性樹脂組合物中，(A)組分、(B)組分、(E)組分的配比優(yōu)選將(A)組分與(B)組分的固態(tài)成分的總和設(shè)為100重量份時，含有0.5100重量份的(E)組分。根據(jù)上述配比，能夠通過最終制備出的固化物或絕緣膜的各種特性(例如，電絕緣可靠性)，所以優(yōu)選之。如果(e)熱固化性樹脂的配比超過上述范圍，可能會影響聚酰亞胺前體的固化反應(yīng)，從而導(dǎo)致難以獲得足夠的機械強度。因此，為了有效進行固化反應(yīng)，優(yōu)選在上述范圍內(nèi)較小調(diào)制。[(a)、(b)、(e)的混合方法]均勻混合上述各組分(a)、(b)、(e)，并根據(jù)需要進一歩混合其他組分，可得到本申請發(fā)明的熱固化性樹脂組合物。上述各組分均勻混合的方法并沒有特別限定，例如，可通過三輥機、砂磨機等一般的混合裝置進行混合即可。另外，如果溶液粘度較小，用一般攪拌裝置較小混合即可。(iv)聚酰亞胺前體組合物溶液另外，在有機溶劑中溶解本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物、感光性樹脂組合物或熱固化性樹脂組合物所得到的聚酰亞胺前體組合物溶液也包括在本申請發(fā)明中。上述聚酰亞胺前體組合物、上述感光性樹脂組合物和上述熱固化性樹脂組合物在各種有機溶劑中的溶解度較高。例如，可使用下述溶劑..二甲基亞砜、二乙基亞砜等的亞砜類溶劑；n,n-二甲基甲酰胺、n，n-二乙基甲酰胺等的甲酰胺類溶劑；n，n-二甲基乙酰胺、n，n-二乙基乙酰胺等的乙酰胺類溶劑；n-甲基-卩比咯烷酮、n-乙烯基-2-吡咯烷酮等的吡咯烷酮類溶劑；苯酚、鄰甲酚、間甲酚或?qū)追?、二甲酚、鹵化苯酚、兒茶酚等的苯酚類溶劑；或者，六甲磷酰三胺、y-丁內(nèi)酯、甲基乙二醇二甲醚(1，2-二甲氧基乙烷)、甲基二甘醇二甲醚(雙(2-甲氧基乙脂)乙醚)、甲基一.氧一.醇二甲醚(1，2-雙(2-甲氧基乙氧基)乙垸)、甲基四乙二醇二甲醚(雙(2-(2-甲氧乙基氧乙脂)乙醚)、乙基乙二醇二甲醚(1，2-二乙氧基乙烷)、乙基二甘醇二甲醚(雙(2-乙氧基乙脂)乙醚)、丁基二甘醇二甲醚(雙(2-丁氧基乙脂)乙醚)等的對稱二醇二醚類溶劑；y-丁內(nèi)醋、n-甲基-2-吡咯烷酮、乙酸甲醋、乙酸乙醋、乙酸異丙醋、n-乙酸丙醋、乙酸丁醋、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇乙醚醋酸酯(別名卡必醇醋酸酯；2-(2-丁氧基乙氧基)乙基醋酸酯)、二乙二醇丁醚醋酸酯、3-甲氧基乙酸丁醋、乙一.醇單甲醚乙酸醋、乙一.醇乙醚乙酸醋、二丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇二乙酸酯、1，3-丁二醇二乙酸等的醋酸類溶劑；二丙二醇甲醚、三丙二醉甲醚、丙二醇n-丙醚、二丙二醇n-丙醚、丙二醇n-丁醚、二丙二醇n-丁醚、三二醇n-丙醚、丙二醇苯醚、二丙二醇二甲醚、1，3-戊垸、羥乙基丁基醚、乙二醇一甲醚、二乙二醇單丁醚和乙二醇單乙醚等的乙醚類溶劑。另外，作為上述溶劑，根據(jù)需要，還可以一并使用低沸點的乙垸、丙酮、甲苯、二甲苯等。在上述有機溶劑中，上述聚酰亞胺前體組合物、感光性樹脂組合物、熱固化性樹脂組合物在對稱二醇二醚類溶劑中的溶解度特別高，因此特別優(yōu)選對稱二醇二醚類溶劑。在有機溶劑中溶解本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物所得到的聚酰亞胺前體組合物溶液屮，各組分的配比優(yōu)選將(A)組分與(B)組分的固態(tài)成分的總和設(shè)為100重量份時，含有10100重量份的有機溶劑。在有機溶劑中溶解本申請發(fā)明的感光性樹脂組合物所得到的聚酰亞胺前體組合物溶液中，各組分的配比優(yōu)選將(A)組分、(B)組分、(C)組分與(D)組分(根據(jù)需要進一步包括(E)組分)的固態(tài)成分的總和設(shè)為100重量份時，含有10100重量份的有機溶劑。在有機溶劑中溶解本申請發(fā)明的熱固性樹脂組合物所得到的聚酰亞胺前體組合物溶液中，各組分的配比優(yōu)選將(A)組分、(B)組分與(E)組分的固態(tài)成分的總和設(shè)為100重量份時，含有10100重量份的有機溶劑。在上述范圍內(nèi)調(diào)制聚酰亞胺前體組合物溶液，能夠減小干燥后的縮膜率，所以優(yōu)選之。(V)聚酰亞胺前體組合物的使用方法直接使用本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物、感光性樹脂組合物或熱固化性樹脂組合物，或者，調(diào)制出卜.述聚酰亞胺前體組合物溶液后，如下所述形成固化膜或圖案。首先，在基板上涂敷上述聚酰亞胺前體組合物、感光性樹脂組合物或熱固化性樹脂組合物。或者，在基板上涂敷上述聚酰亞胺前體組合物溶液，通過干燥處理以除去有機溶劑。上述基板涂敷是通過絲網(wǎng)印刷法、簾幕滾涂法(curtainrolling)、反向滾涂法(reverserolling)、噴涂法或旋轉(zhuǎn)涂敷法來實施的，其中，上述旋轉(zhuǎn)涂敷法使用了轉(zhuǎn)子裝置。以120°C以下的溫度對涂敷膜(優(yōu)選厚度為5^im100jLim，尤其優(yōu)選10nm100)im)實施干燥處理，優(yōu)選以40°C100°C的溫度對涂敷膜實施干燥處理。在使用感光性樹脂組合物的情況下，在減小干燥處理后，在干燥涂敷膜上設(shè)置負(fù)性光掩模，并照射紫外光、可見光、電子束等活性光。接著，用顯影液并通過各種方式對未曝光部分進行清洗從而得到凸紋圖案，上述各種方式例如為淋洗、攪拌、浸漬或超聲波等。另外，由于顯影裝置的噴霧壓力、流速以及腐蝕液溫度的不同，圖案曝光所需的時間也會發(fā)生不同，因此，優(yōu)選找出最佳的裝置條件。上述顯影液優(yōu)選使用堿性水溶液。這種顯影液屮可以含有甲醇、乙醇、n-丙醇、異丙醇、N-甲基-2-吡咯垸酮等水溶性有機溶劑。作為可獲得上述堿性水溶液的堿性化合物，例如，可舉出堿金屬、堿土金屬或銨離子的氫氧化物或碳酸鹽、碳酸氫鹽、胺化合物等。具體而言，可舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銨、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨、氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、氫氧化四丙銨、氫氧化四異丙銨、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N，N-一甲基乙醇胺、二乙醇胺、二異丙醇胺、二異丙胺等。當(dāng)然，如果能夠使水溶液呈鹽基性，也可以使用上述之外的化合物。本申請發(fā)明的感光性樹脂組合物的顯影工序中可適用堿性化合物的濃度優(yōu)選為0.0120重量％，尤其優(yōu)選0.0210重量％。顯影液的溫度取決于感光性樹脂組合物的組分或堿性顯影液的組分，一般優(yōu)選0。C80。C，更優(yōu)選10。C60。C。從上述顯影工序形成的凸紋圖案中用沖洗液除去不需要的殘留部分。作為沖洗液，例如，可以舉出水、酸性水溶液等。在基板上涂敷上述聚酰亞胺前體組合物或熱固化性樹脂組合物或其中含有上述組合物的上述聚酰亞胺前體組合物溶液并進行干燥處理而得到膜，然后進行加熱處理；或者，在基板上涂敷感光性樹脂組合物或其中含有該組合物的上述聚酰亞胺前體組合物溶液并通過曝光、顯影處理而得到凸紋圖案，然后進行加熱處理。通過加熱處理，將末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物以及一.胺化合物和/或異氰酸酯化合物酰胺化，由此得到耐熱性良好的固化膜。固化膜的厚度根據(jù)配線厚度等因素來確定，但優(yōu)選2pm5(Vm左右。在這種情況下，為防止不因最終固化溫度而使配線等發(fā)生氧化、防止配線與基材之間的黏著性劣化，優(yōu)選在低溫加熱條件下進行酰亞胺化。在上述情況下，酰亞胺化溫度優(yōu)選100。C250。C，進一步優(yōu)選120。C200。C，尤其優(yōu)選130。C190。C。當(dāng)最終加熱溫度為高溫時，配線將會發(fā)生氧化，因此，最終加熱溫度不宜為高溫。由本申請發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物、感光性樹脂組合物或熱固化性樹脂組合物制備的固化膜具有良好的耐熱性、電氣性能和機械性能以及優(yōu)異的柔軟性。另外，例如，由感光性樹脂組合物制備的絕緣膜的膜厚形成為適宜的厚度，約為2^im50(im，根據(jù)這種膜厚，在光固化后的分辨率至少為10pm，尤其為10jam1000vim左右。因此，由感光性樹脂組合物制備的絕緣膜特別適合用作高密度撓曲性基板的絕緣材料。并且，還可用作光固化型的各種配線覆蓋保護劑、感光性耐熱性粘合劑、電線、電纜絕緣覆膜等。另外，例如，由熱固化性樹脂組合物制備的絕緣膜形成為適宜的厚度，約為2|Lim50^im，根據(jù)這種膜厚，能夠?qū)崿F(xiàn)良好的電絕緣可靠性、耐濕性和撓曲性。因此，由熱固化性樹脂組合物制備的絕緣膜特別適合用作對撓曲性程度要求較高的撓曲性基板的絕緣材料。并R.，還可用作熱固化型的各種配線覆蓋保護劑、耐熱性粘合劑、電線、電纜絕緣覆膜等°另外，根據(jù)本發(fā)明，通過在基材表面涂敷上述聚酰亞胺前體組合物溶液并進行十燥處理所得到的樹脂膜也能實現(xiàn)與上述同一的絕緣材料。(實施例)以下，通過實施例來具體闡述本申請發(fā)明。但是，本申請發(fā)明并不限于此。<末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物的合成>38在氮氣加壓的分液瓶(separableflask)中投入甲基三甘醇二甲醚(17.5g)作為聚合用溶劑，然后，進一步投入17.5g((U003mo1)甲苯二異氰酸酯(tolylenediisocyanate)(甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯80%與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯20%的混合物)，將混合物加熱到80°C以溶解甲苯二異氰酸酯。用一個小時的時間向上述溶液中添加下述溶液，即在甲基三廿醇二甲醚(50.0g)中溶解聚烷基二醇(polyalkylenedu)l)(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PTXG1000"，由下述通式(15)表示的聚烷基二醇，平均分子量為1000)40.0g(0.040mol)和聚碳酸二醇酯(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PCDLT5651"，由下述通式(16)表小'的聚碳酸二醇酯，平均分子量為1000)10.0g(O.OlOmol)所得到的溶液。對上述溶液實施5小時的加熱回流。將上述反應(yīng)溶液稱之為"中間體A"。[化19]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>其中，q、r、s表示1以上的整數(shù)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>通式(16)向上述反應(yīng)所使用的反應(yīng)裝置之外的其他反應(yīng)裝置中投入2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐(以下，簡稱為"BPRDA")52.0g(O.lOOmol)和甲基三甘醇二甲醚(52.0g)，將混合物加熱到80°C以使2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐分散在甲基二甘醇二甲醚屮。用1個小時的時間在上述溶液中添加上述中間體A并使其反應(yīng)。在添加后加熱到180°C并使其反應(yīng)5個小時。通過上述反應(yīng)，獲得末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。在該溶液中加入純水7.20g(0.400moD，在80。C溫度條件下實施5小時的加熱回流，從而得到末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。<聚酰亞胺前體組合物溶液的調(diào)制>將上述所獲得的末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液冷卻，使其溫度與室溫一致，向其中投入1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯11.69g(0.040mol)，在室溫條件下均勻攪拌一個小時，從而得到聚酰亞胺前體組合物溶液。該溶液的溶質(zhì)濃度為52%，溶液粘度為23°C下250泊。<聚酰亞胺前體組合物溶液的儲藏穩(wěn)定性評價>為了評價聚酰亞胺前體組合物溶液的儲藏穩(wěn)定性，將聚酰亞胺前體組合物溶液密封在10ml的螺旋管內(nèi)，并在20°C的室溫環(huán)境下放置一個月時間，然后對其粘度進行了測定，可知粘度為23。C下250泊，可在室溫環(huán)境下長時間保存而不會發(fā)生粘度變化。<在聚酰亞胺膜上形成固化膜〉通過流延法并借助于貝克涂敷器將上述聚酰亞胺前體組合物溶液涂敷在膜厚為75pm的聚酰亞胺膜(株式會社鐘化生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"75NPI")上，在80。C溫度條件下干燥20分鐘后，在基材聚酰亞胺膜上形成本中請發(fā)明的最終干燥厚度為25pm的樹脂膜。在空氣氣氛中，在160°C溫度條件下將上述所得到的樹脂膜干燥90分鐘以使其進行酰亞胺化而形成固化膜，從而制成在基材聚酰亞胺膜形成有固化膜的聚酰亞胺膜疊層體。<固化膜評價>按照下述項目對上述制備的固化膜進行評價。評價結(jié)果如表1所述。(i)固化膜的黏著性根據(jù)JISK5400,通過"棋盤格帶法"(cr。ss-cutt叩emethod)對所述制備的固化膜的粘合強度進行評價。在"棋盤格帶法"評價屮未剝落的固化膜由"O"來表示，格子存留一半以上的固化膜由"A"來表示，格子的存留量不足一半的固化膜由"X"來表示。(ii)固化膜的耐環(huán)境試驗穩(wěn)定性如果固化膜未充分進行酰亞胺化，在環(huán)境試驗裝置內(nèi)的穩(wěn)定性就會降低。因此，對固化膜在環(huán)境試驗裝置內(nèi)的穩(wěn)定性進行了測定。環(huán)境試驗裝置采用愛思佩克公司生產(chǎn)的恒溫高濕器，型號為PR-1K。在85°C/85XRH條件下對聚酰亞胺膜上形成的固化膜進行1000小吋試驗后，對該固化膜的耐環(huán)境試驗穩(wěn)定性進行了測定。如果固化膜的聚酰亞胺樹脂未發(fā)生變化，就以"0"來表示；如果固化膜的聚酰亞胺樹脂發(fā)生了部分溶解，就以"A"來表示；如果固化膜的聚酰亞胺樹脂被全部溶解，就以"x"來表示。(iii)固化膜的耐化學(xué)性對固化膜表面的耐化學(xué)性進行了評價。評價方法為按照下述評價項目1至3的評價條件，將聚酰亞胺膜疊層體浸漬后，對固化膜表面的狀態(tài)進行觀察并評價。評價項目1:將聚酰亞胺膜疊層體在25。C的異丙醇中浸漬IO分鐘后風(fēng)干；評價項目2:將聚酰亞胺膜疊層體在25°C的2N的鹽酸溶液中浸漬IO分鐘后，以純水清洗并風(fēng)干；評價項目3:將聚酰亞胺膜疊層體在25°C的2N的氫氧化鈉溶液中浸漬10分鐘后，以純水清洗并風(fēng)十；如果固化膜的聚酰亞胺樹脂未發(fā)生變化，就以"0"來表示；如果固化膜的聚酰亞胺樹脂發(fā)生了部分溶解，就以"A"來表示；如果固化膜的聚酰亞胺樹脂被全部溶解，就以"X"來表示。(vi)固化膜的撓曲性評價將聚酰亞胺樹脂溶液涂敷在膜厚為25pm的聚酰亞胺膜(株式會社鐘化生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"Apical25NPI")上，在80°C溫度條件下干燥20分鐘，并在160。C溫度條件下干燥90分鐘后，制備出其中形成有最終干燥厚度為25pm的樹脂膜的聚酰亞胺膜疊層體。將所制備的聚酰亞胺膜疊層體切割為30mmX10mm的長方形，在15mm位置折彎180度并反復(fù)折彎10次后，以目測方式確認(rèn)是否出現(xiàn)了裂紋。如果固化膜未出現(xiàn)裂紋，就以"0"來表示；如果固化膜出現(xiàn)了細(xì)微的裂紋，就以"A"來表示；如果固化膜出現(xiàn)了裂紋，就以"X"來表示。(v)潤濕性根據(jù)JIS&6768測定法對上述<在聚酰亞胺膜上形成固化膜>部分中制備的固化膜的潤濕性進行了測定。41[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>[實施例2]<末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物的合成>在氮氣加壓的分液瓶中投入甲基三甘醇二甲醚(17.5g)作為聚合用溶劑，然后，進一步投入甲苯二異氰酸酯(甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合物，甲代亞苯基-2，4-一異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合比例分別為80%和20%)(17.5g(0.1003mol))，將混合物加熱到80°C以溶解甲苯二異氰酸酯。用一個小時的時間向上述溶液中添加下述溶液，即在甲基三甘醇二甲醚(50.0g)中溶解聚垸基二醇(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PTXG1000"，由通式(15)表示的聚烷基二醇，平均分子量為1000)(50.0g(0.050mo1))所得到的溶液。對上述溶液實施5小時的加熱回流。將上述反應(yīng)溶液稱之為"中間體B"。向上述反應(yīng)所使用的反應(yīng)裝置之外的其他反應(yīng)裝置中投入2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐(以下，簡稱為"BPRDA")(52.0g(O.lOOmol))和甲基三甘醇二甲醚(52.0g)，將混合物加熱到80°C以使2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐分散在甲基三甘醇二甲醚中。用1個小時的時間在上述溶液中添加上述中間體B并使其反應(yīng)。在添加后加熱到180°C并使其反應(yīng)5個小時。通過上述反應(yīng)，獲得末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。在該溶液中加入純水7.20g(0.400mol)，在80。C溫度條件下實施5小時的加熱回流，從而得到末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。<聚酰亞胺前體組合物溶液的調(diào)制〉將上述所獲得的末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液冷卻，使其溫度與室溫一致，向其中投入1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯(11.69g(0.040mol))，在室溫條件下均勻攪拌一個小時，從而得到聚酰亞胺甜體組合物溶液。該溶液的溶質(zhì)濃度為52%，溶液粘度為23°C下210泊。<聚酰亞胺前體組合物溶液的儲藏穩(wěn)定性評價>為了評價聚酰亞胺前體組合物溶液的儲藏穩(wěn)定性，將聚酰亞胺前體組合物溶液密封在10ml的螺旋管內(nèi)，并在20°C的室溫環(huán)境下放置一個月時間，然后對其粘度進行了測定，可知粘度為23。C下210泊，可在室溫環(huán)境下長時間保存而不會發(fā)生粘度變化。然后，通過與上述實施例1同樣的方法對由聚酰亞胺前體組合物制備的固化膜進行了評價。其評價結(jié)果如表l所述。<末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物的合成>在氮氣加壓的分液瓶中投入甲基三甘醇二甲醚(n.5g)作為聚合用溶劑，然后，進一歩投入甲苯二異氰酸酯(甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合物，甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合比例分別為80%和20%)(17.5g((U003mo1))，將混合物加熱到80°C以溶解甲苯二異氰酸酯。用一個小時的時間向上述溶液中添加下述溶液，即在甲基三甘醇一.甲醚(90.0g)中溶解聚垸基二醇(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PTXG1800"，由通式(15)表示的聚烷基二醇，平均分子量為1800)(90.0g(0.050mo1))所得到的溶液。對上述溶液實施5小時的加熱回流。將卜.述反應(yīng)溶液稱之為"中間體C"。向上述反應(yīng)所使用的反應(yīng)裝置之外的其他反應(yīng)裝置中投入2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基I丙二酐(以下，簡稱為"BPRDA")(52.0g(O.lOOmol))和甲基三甘醇二甲醚(52.0g)，將混合物加熱到80°C以43使2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙一-酐分散在甲基三甘醇二甲醚中。用1個小時的時間在上述溶液中添加上述中間體c并使其反應(yīng)。在添加后加熱到180°C并使其反應(yīng)5個小時。通過上述反應(yīng)，獲得末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。在該溶液中加入純水7.20g(0.400mol)，在80。C溫度條件下實施5小時的加熱回流，從而得到末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。<聚酰亞胺前體組合物溶液的調(diào)制>將上述所獲得的末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液冷卻，使其溫度與室溫一致，向其中投入1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯(11.69g(0.040mol))，在室溫條件下均勻攪拌一個小時，從而得到聚酰亞胺前體組合物溶液。該溶液的溶質(zhì)濃度為52%，溶液粘度為23°C下280泊。<聚酰亞胺前體組合物溶液的儲藏穩(wěn)定性評價>為了評價聚酰亞胺前體組合物溶液的儲藏穩(wěn)定性，將聚酰亞胺前體組合物溶液密封在10ml的螺旋管內(nèi)，并在20°C的室溫環(huán)境下放置一個月時間，然后對其粘度進行了測定，可知粘度為23。C下280泊，可在室溫環(huán)境下長時間保存而不會發(fā)生粘度變化。然后，通過與上述實施例1同樣的方法對由聚酰亞胺前體組合物制備的固化膜進行了評價。其評價結(jié)果如表l所述。<末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物的合成〉在氮氣加壓的分液瓶中投入甲基三甘醇二甲醚(17.5g)作為聚合用溶劑，然后，進一步投入17.5g(0.1003mol)甲苯二異氰酸酯(甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合物，甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合比例分別為80%和20%)，將混合物加熱到80°C以溶解甲苯二異氰酸酯。用一個小時的時間向上述溶液中添加下述溶液，g卩在甲基三甘醇二甲醚(82.0g)中溶解聚烷基二醇(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PTXG1800"，由通式(15)表示的聚烷基二醇，平均分子量為1800)(72.0g(0.040mo1))和聚碳酸二醇酯(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PCDLT5651"，由通式(16)表示的聚碳酸一.醇酯，平均分子量為1000)(lO.Og(O.OlOmol))所得到的溶液。對上述溶液實施5小時的加熱回流。將上述反應(yīng)溶液稱之為"中間體D"。向上述反應(yīng)所使用的反應(yīng)裝置之外的其他反應(yīng)裝置中投入5-(2，5-二氧代四氫-3-呋喃)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐(5-(2，5-dioxotetrahydro-3-furanyl)-3-metliyl-3-cyclohexene-l，2-dicarboxylicanhydride)(26.4g(O.lOOmol))和甲基三甘醇二甲醚(26.4g)，將混合物加熱到80°C以使5-(2，5-二氧代四氫-3-呋喃)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐分散在甲基三甘醇二甲醚中。用1個小時的時間在上述溶液中添加上述中間體D并使其反應(yīng)。在添加后加熱到180。C并使其反應(yīng)5個小時。通過上述反應(yīng)，獲得末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。在該溶液屮加入純水7.20g(0.400mol)，在80。C溫度條件下實施5小時的加熱回流，從而得到末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。<聚酰亞胺前體組合物溶液的調(diào)制〉將上述所獲得的末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液冷卻，使其溫度與室溫一致，向其中投入1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯U1.69g(0.040mol))，在室溫條件下均勻攪拌一個小時，從而得到聚酰亞胺前體組合物溶液。該溶液的溶質(zhì)濃度為51%，溶液粘度為23°C下240泊。<聚酰亞胺前體組合物溶液的儲藏穩(wěn)定性評價>為了評價聚酰亞胺前體組合物溶液的儲藏穩(wěn)定性，將聚酰亞胺前體組合物溶液密封在10ml的螺旋管內(nèi)，并在20°C的室溫環(huán)境下放置一個月時間，然后對其粘度進行了測定，可知粘度為23°C下240泊，可在室溫環(huán)境下長時間保存而不會發(fā)生粘度變化。然后，通過與上述實施例1同樣的方法對由聚酰業(yè)胺前體組合物制備的固化膜進行了評價。其評價結(jié)果如表l所述。<末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物的合成>將實施例1中在末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物合成反應(yīng)后添加的水(0.400mol)變更為甲醇(0.400mol，12.8g)，使其進行半酯化，由此得到末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。<聚酰亞胺前體組合物溶液的調(diào)制>將上述所獲得的末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液冷卻，使其溫度與室溫一致，向其中投入1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯(11.69g(0.040mol))，在室溫條件下均勻攪拌一個小時，從而得到聚酰亞胺前體組合物溶液。該溶液的溶質(zhì)濃度為52%，溶液粘度為23。C下260泊。<聚酰亞胺前體組合物溶液的儲藏穩(wěn)定性評價>為了評價聚酰亞胺前體組合物溶液的儲藏穩(wěn)定性，將聚酰亞胺前體組合物溶液密封在10ml的螺旋管內(nèi)，并在20。C的室溫環(huán)境下放置一個月時間，然后對其粘度進行了測定，可知粘度為23。C下260泊，可在室溫環(huán)境下長時間保存而不會發(fā)生粘度變化。然后，通過與上述實施例1同樣的方法對由聚酰亞胺前體組合物制備的固化膜進行了評價。其評價結(jié)果如表l所述。<聚酰亞胺前體組合物溶液的調(diào)制〉將卜.述實施例1中獲得的末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液冷卻，使其溫度與室溫一致，向其中投入異氰酸酯化合物(三井化學(xué)聚氨酯株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"TakenateB-815N")(46.03g(0.040mol))，在室溫條件下均勻攪拌、個小吋，從而得到聚酰亞胺前體組合物溶液。該溶液的溶質(zhì)濃度為52°/。，溶液粘度為23°C卜'200泊。<聚酰亞胺前體組合物溶液的儲藏穩(wěn)定性評價>為了評價聚酰亞胺前體組合物溶液的儲藏穩(wěn)定性，將聚酰亞胺前體組合物溶液密封在10ml的螺旋管內(nèi)，并在20°C的室溫環(huán)境下放置一個月時間，然后對其粘度進行了測定，可知粘度為23。C下200泊，可在室溫環(huán)境下長時間保存而不會發(fā)生粘度變化。然后，通過與上述實施例1同樣的方法對由聚酰亞胺前體組合物制備的固化膜進行了評價。其評價結(jié)果如表l所述。在二甲替乙酰胺(24.0g)中溶解己撐二胺(hexamethylenediamine)(2.73g(23.5mmo1))，然后，用30分鐘時間向上述溶液中緩慢添加3，463'，4，4'-苯甲酮四羧酉變二酉千(3，3，，4,4，-benzophenonetetracarboxylicdianhydride)G.78g(U.75mmo1))，從而獲得其中具有聚酰胺鍵的低聚物。均勻攪拌1個小時后，進一步添加3，3'，4，4'-苯甲酮四羧酸(3.028(9.40mmo1))并持續(xù)攪拌1個小時，從而獲得粘稠的溶液(溶質(zhì)濃度為28重量％)。經(jīng)測定，上述制備的溶液的粘度為3100泊。為了確認(rèn)聚酰亞胺前體組合物溶液的儲藏穩(wěn)定性，將上述溶液密封在10ml的螺旋管內(nèi)，并在20。C的室溫環(huán)境下放置一個月時間，然后對其粘度進行了測定，可知.*粘度為23。C下300泊，由于粘度變化較大，所以，其儲藏穩(wěn)定性很差。通過與上述實施例1同樣的方法，對由本比較例中的上述溶液制備的同化膜進行了評價。其評價結(jié)果如表2所述。<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>在l，2-雙(2-甲氧基乙氧基)乙烷(183g)中分散2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐(200g(0.384mo1))，將溫度保持在80°C。并向其中添加二胺化硅(硅氧烷二胺)(日本信越化學(xué)公司生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"KF8010"，分子量為830，由下述通式(17)表示的二胺化硅)(128g(0.154mol))，并均勻攪拌30分鐘。[化21]H2N-(CH2+\iO~j~S\i-(CH2)FrNH2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>R2......通式(17)其中，Ri、R2表示甲基，n=3，m二6n。接著，加熱到140°C并攪拌1小時，反應(yīng)結(jié)束后，升溫到180°C并進行3小時的加熱回流。在反應(yīng)結(jié)束后，進行冷卻使溫度與室溫一致，并添加甲醇(49.3gU.54mo1))。均勻攪拌30分鐘后，加熱到80°C并進行3小時的加熱回流。這樣，就獲得了其末端羧基被半酯化的酰亞胺溶液。接著，將該溶液冷卻使其溫度與室溫一致，然后，添加雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜(99.7g(0.230mol))，并在室溫下均勻攪拌1小時，由此獲得聚酰亞胺前體組合物溶液。所獲得的溶液的溶質(zhì)濃度為70重量％，溶液粘度為23。C下120泊。為了確認(rèn)所獲得的溶液的儲藏穩(wěn)定性，將該溶液密封在10ml的螺旋管內(nèi)，并在20°C的室溫環(huán)境下放置一個月時間，然后對其粘度進行了測定，可知粘度為23。C下120泊，所以，可在室溫環(huán)境下長時間保存而不會發(fā)生粘度變化。通過與上述實施例l同樣的方法，對由本比較例屮的上述溶液制備的固化膜進行了評價。其評價結(jié)果如表2所述。由表2可知本比較例中獲得的固化膜耐環(huán)境試驗穩(wěn)定性較差，耐溶劑性和耐堿性較差。在N，N-二甲替乙酰胺(55.0g)中溶解4，4'-二氨基二苯醚(8.22g(41.1mmo1))，在室溫下攪拌。然后，進一步添加均苯四酸—酐(11.9g(54.8mmo1))，并在室溫下攪拌2小吋。然后，進-步添加甲醇(1.32g(41.1mmo1))和二甲基乙醇胺(0.066g)，利用70。C水浴進行加熱并攪拌2小時。待其溫度冷卻至室溫后，進一步添加4，4'-二氨基二苯醚(2.74g(13.7mmo1))，并持續(xù)攪拌1小時，由此獲得均勻的溶液。所獲得的溶液的粘度為23°C下18泊。為了確認(rèn)所獲得的溶液的儲藏穩(wěn)定性，將該溶液密封在10ml的螺旋管內(nèi)，并在20。C的室溫環(huán)境下放置一個月時間，然后對其粘度進行了測定，可知粘度為23。C下50泊，所以，在室溫環(huán)境下的儲藏穩(wěn)定性較差。通過與上述實施例1同樣的方法，對由本比較例中的上述溶液制備的固化膜進行了評價。其評價結(jié)果如表2所述。[比較例4]在氮氣加壓的分液瓶中投入甲基三甘醇二甲醚(17.5g)作為聚合用溶劑，然后，進一步投入甲苯二異氰酸酯(甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合物，甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合比例分別為80%和20%)(17.5g((U003mo1))，將混合物加熱到80°C以溶解甲苯二異氰酸酯。用一個小時的時間向上述溶液中添加下述溶液，即在甲基三甘醇二甲醚(50.0g)中溶解聚垸基二醇(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PTXG1000"，由通式(15)表示的聚烷基二醇，平均分子量為1000)(40.0g(0.040mo1))和聚碳酸二醇酯(旭化成株式會社牛產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PCDLT5651"，山通式(16)表示的聚碳酸二醇酯，平均分子量為1000)(10.0g(O.OlOmol))所得到的溶液。對上述溶液實施5小時的加熱回流。將上述反應(yīng)溶液稱之為"中間體A"。向上述反應(yīng)所使用的反應(yīng)裝置之外的其他反應(yīng)裝置中投入2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐(以下，簡稱為"BPRDA")(52.0g(O.lOOmol))和甲基三甘醇二甲醚(52.0g)，將混合物加熱到80°C以使2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐分散在甲基三U醇二甲醚中。用1個小吋的時間在上述溶液中添加上述中間體A并使其反應(yīng)。在添加后加熱到180°C并使其反應(yīng)5個小時。通過上述反應(yīng)，獲得末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。在該溶液中加入純水7.20g(0.400mol)，在80。C溫度條件下實施5小時的加熱回流，從而得到末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。通過與上述實施例1同樣的方法，對由上述末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液制備的固化膜進行了評價，評價結(jié)果如表2所述。其中，上述末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液中不含有二胺化合物和/或異氰酸酯化合物[比較例5]在1，2-雙(2-甲氧基乙氧基)乙烷(31.3g)中分散均苯四酸二酐(7.00g(32.1mmo1))，進-步添加水(2.31g)，并在80°C溫度條件下49攪拌10小時，從而得到均苯四酸溶液。在該溶液屮添加4，4'-一.氨基二苯醚(6.43g(32.1mmo1))，進行溶液調(diào)制。試圖通過與上述實施例1同樣的評價方法并利用上述溶液進行膜化處理，但是，由于聚酰亞胺膜表面固化，因此未能形成膜狀。在l，2-雙(2-甲氧基乙氧基)乙垸(183g)巾分散2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐(200g(0.384mo1))，將溫度保持在80°C。并向其中添加二胺化硅(硅氧垸二胺)(日本信越化學(xué)公司生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"KF8010"，分子量為830，由通式(7)表小的二胺化硅)(128g(0.154mol))，并均勻攪拌30分鐘。接著，加熱到140°C并攪拌1小時，反應(yīng)結(jié)束后，升溫到180。C并進行3小時的加熱回流。進行冷卻使溫度與室溫一致，不添加水。然后，添加雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基砜(99.7g(0.230mol))，并在室溫下均勻攪拌1小時，由此獲得聚酰亞胺前體組合物溶液。所獲得的溶液的溶質(zhì)濃度為70重量％，溶液粘度為23。C下10000泊，屬于高粘度的彈性體。即使對上述溶液進行稀釋使其溶質(zhì)濃度達(dá)到20重量％，但所獲得的溶液粘度仍然非常高，為23°C下6000泊，因此，難以對其物性值評價。在氮氣加壓的分液瓶中投入甲基二甘醇二甲醚(17.5g)作為聚合用溶劑，然后，進一歩投入17.5g((U003mo1)甲苯二異氰酸酯(甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合物，甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合比例分別為80%和20%)，將混合物加熱到80°C以溶解甲苯二異氰酸酯。用一個小時的時間向上述溶液中添加下述溶液，即在甲基三甘醇二甲醚(50.0g)中溶解聚烷基二醇(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PTXG1000"，由下述通式(15)表示的聚烷基二醇，平均分子量為1000)(40.0g(0.040mo1))和聚碳酸二醇酯(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PCDLT5651"，由下述通式(16)表示的聚碳酸二醇酯，平均分子量為1000)(10.0g(0.010mo1))所得到的溶液。對上述溶液實施5小吋的加熱回流。將上述反應(yīng)溶液稱之為"中間體A"。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>……通式(15),VCH3"2其中，tpt2表示1以上的整數(shù)，HO~(((CH2)5)rO;o)"((CH2)6)s-OH&4……通式(16)其中，q、r、s表示1以上的整數(shù)。向上述反應(yīng)所使用的反應(yīng)裝置之外的其他反應(yīng)裝置中投入2，2-雙[4陽(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐(以下，簡稱為"BPRDA")(52.0g(O.lOOmol))和甲基三甘醇二甲醚(52.0g)，將混合物加熱到80°C以使2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐分散在甲基三甘醇一甲醚中。用1個小時的時間在上述溶液中添加上述中間體A并使其反應(yīng)。在添加后加熱到180。C并使其反應(yīng)5個小時。通過上述反應(yīng)，獲得末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。在該溶液中加入純水7.20g(0.400mol)，在80。C溫度條件下實施5小時的加熱回流，從而得到末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。將該合成樹脂簡稱為"樹脂A"。[合成例2]在氮氣加壓的分液瓶中投入甲基三甘醇二甲醚(17.5g)作為聚合用溶劑，然后，進一步投入曱苯二異氰酸酯(甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合物，甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合比例分別為80%和20%)(17.5g(C).1003mo1))，將混合物加熱到80°C以溶解甲苯二異氰酸酯。用一個小時的時間向上述溶液中添加下述溶液，即在甲基三甘醇二甲醚(50.0g)中溶解聚垸基二醇(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PTXG1000"，rtl通式(15)表示的聚烷基二醇，平均分子量為1000)(50.0g(0.050mo1))所得到的溶液。對上述溶液實施5小時的加熱回流。將上述反應(yīng)溶液稱之為"中間體B"。向上述反應(yīng)所使用的反應(yīng)裝置之外的其他反應(yīng)裝置中投入2，2-雙[4_(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙一.酐(以下，簡稱為"BPRDA")(52.0g(O.lOOmol))和甲基三甘醇二甲醚(52.0g)，將混合物加熱到80°C以使2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐分散在甲基三甘醇二甲醚中。用1個小時的時間在上述溶液中添加上述中間體B并使其反應(yīng)。在添加后加熱到180°C并使其反應(yīng)5個小時。通過上述反應(yīng)，獲得末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。在該溶液中加入純水7.20g(0.400mol)，在80。C溫度條件下實施5小吋的加熱回流，從而得到末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。將該合成樹脂簡稱為"樹脂B"。在氮氣加壓的分液瓶中投入甲基三甘醇二甲醚(17.5g)作為聚合用溶劑，然后，進一歩投入甲苯一.異氰酸酯(甲代亞苯基-2，4-一.異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合物，甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代業(yè)苯基-2，6-二異氰酸酯的混合比例分別為80%和20。/O(17.5g(0.1003mol))，將混合物加熱到80°C以溶解甲苯二異氰酸酯。用一個小時的時間向卜.述溶液中添加下述溶液，即在甲基三甘醇二甲醚(90.0g)巾溶解聚烷基二醇(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PTXG1800"，由通式(15)表示的聚烷基二醇，平均分子量為1800)(90.0g(0.050mol))所得到的溶液。對上述溶液實施5小吋的加熱回流。將上述反應(yīng)溶液稱之為"中間體C"。向上述反應(yīng)所使用的反應(yīng)裝置之外的其他反應(yīng)裝置中投入2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐(以下，簡稱為"BPRDA")(52.0g(O.lOOmol))和甲基三甘醇一.甲醚(52.0g)，將混合物加熱到80°C以使2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐分散在甲基三甘醇二甲醚中。用1個小時的時間在上述溶液中添加上述中間體C并使其反應(yīng)。在添加后加熱到180°C并使其反應(yīng)5個小時。通過上述反應(yīng)，獲得末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。在該溶液中加入純水7.20g(0.400mol)，在80。C溫度條件下實施5小時的加熱回流，從而得到水端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。將該合成樹脂簡稱為"樹脂C"。[合成例4〗在氮氣加壓的分液瓶中投入甲基三甘醇二甲醚U7.5g)作為聚合用溶劑，然后，進一步投入17.5g(O.lO(Bmol)甲苯二異氰酸酯(甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合物，甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合比例分別為80%和20%)，將混合物加熱到80°C以溶解甲苯二異氰酸酯。用一個小時的時間向上述溶液中添加下述溶液，g卩..在甲基三甘醇二甲醚(82.0g)中溶解聚垸基二醇(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PTXG1800"，由通式(15)表不的聚烷基二醇，平均分子量為1800)(72.0g(0.040mo1))和聚碳酸二醇酯(旭化成株式會社牛產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PCDLT5651"，山通式(16)表示的聚碳酸二醇酯，平均分子量為1000)(10.0g(O.OlOmol))所得到的溶液。對上述溶液實施5小時的加熱回流。將上述反應(yīng)溶液稱之為"中間體D"。向上述反應(yīng)所使用的反應(yīng)裝置之外的其他反應(yīng)裝置中投入5-(2，5-二氧代四氫-3-呋喃)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐(26.4g(O.lOOmol))和甲基三甘醇二甲醚(26.4g)，將混合物加熱到80°C以使5-(2，5-二氧代四氫-3-呋喃)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐分散在甲基三甘醇二甲醚中。用1個小吋的吋間在上述溶液中添加上述中間體D并使其反應(yīng)。在添加后加熱到180°C并使其反應(yīng)5個小時。通過上述反應(yīng)，獲得末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。在該溶液中加入純水7.20g(0.400mol)，在80。C溫度條件下實施5小時的加熱回流，從而得到末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。將該合成樹脂簡稱為"樹脂D"。將實施例1中在末端酸酐氨基甲酸酯酰業(yè)胺低聚物合成反應(yīng)后添加的水(0.400mol)變更為甲醇(0.400mol，12.8g)，使其進行卞酯化，由此得到末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。將該合成樹脂簡稱為"樹脂E"。<含感光性樹脂組合物的聚酰亞胺前體組合物溶液的調(diào)制>酸酯酰亞胺低聚物溶液中添加一胺化合物、感光性樹脂、光聚合引發(fā)劑、有機溶劑而制備出感光性樹脂組合物。在表3中記載了各構(gòu)成原料的樹脂固態(tài)成分的配比和原料種類。表中所記載的溶劑1，2-雙(2-甲氧基乙氧基)乙烷的溶劑量是包括上述合成樹脂溶液等中所含有的溶劑等在內(nèi)的全部溶劑量。在脫泡裝置'l'對混合溶液實施脫泡處理，將該溶液完全脫泡后進行了下述評價。<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><1>中村化學(xué)公司生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"NKESTERA-9300"(Tris(2-acryloxyethyl)Isocyanulate)《〉中村化學(xué)公司生產(chǎn)，雙酚AEO改性二丙烯酸酯分子量:1684<3>CIBA公司生產(chǎn)光聚合引發(fā)劑<4>日本AEROSIL株式會社生產(chǎn)二氧化硅粒子<5>大口本油墨株式會社生產(chǎn)，甲酚醛型多官能環(huán)氧樹脂的產(chǎn)品名稱<6〉大八化學(xué)工業(yè)株式會社生產(chǎn)磷酸醚類阻燃劑的名稱<7>三井化學(xué)聚氨酯株式會社生產(chǎn)異氰酸酯化合物的產(chǎn)品名稱<在聚酰亞胺膜上形成涂膜>通過流延法并借助于貝克涂敷器將其中含有上述感光性樹脂組合物的聚酰亞胺前體組合物溶液涂敷在膜厚為75nm的聚酰亞胺膜(株式會社鐘化生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"75NPI")上，使涂敷面積為100mmX100mm，并且，最終干燥厚度為25pm。在80。C溫度條件下干燥20分鐘后，放置其面積為50mmX50mm、線寬/線距=lOOpm/lOOium的負(fù)性光掩模，并在氮氣氛中以300mJ/cn^的強度照射紫外線，使其感光。將1.0重量%的碳酸鈉水溶液加熱到30°C并利用該溶液以l.Okgf/mm2的噴壓對通過上述制備的感光膜進行噴涂顯影。顯影后，通過充分清洗后，在170°C的烤爐中加熱干燥60分鐘后，制備出感光性樹脂組合物的固化膜。<固化膜評價>按照下述項目對上述制備的固化膜進行評價。評價結(jié)果如表4所述。實施例7實施例8實施例9實施例10實施例11實施例12比較例7感光性0000000密合性0000000撓曲性評價000000耐濕絕緣性000000X釬焊耐熱性——00—一—潤濕性(mN/m)38383836383830以下(i)感光性評價通過對上述<在聚酰亞胺膜上形成涂膜>項目中制備的固化膜進行表面觀察來實施感光性樹脂組合物的感光性評價。在聚酰亞胺膜的表面形成有清晰的感光圖案，線寬/線距=100pn/100nm;在進行線剝離時不會發(fā)生線松動現(xiàn)象，并且，在線與線之間未殘留溶解物。A:在聚酰亞胺膜的表面形成有淸晰的感光圖案，線寬/線距=lOOpm/lOOjiim;在進行線剝離時發(fā)生線松動現(xiàn)象，但是，在線與線之間未殘留溶解物。X:在聚酰亞胺膜的表面未形成清晰的線寬/線距二100^im/100nm的感光圖案；在進行線剝離時發(fā)生線松動現(xiàn)象，并且，在線與線之間殘留溶解物。(ii)固化膜的黏著性根據(jù)JISK5400，通過"棋盤格帶法"對上述<在聚酰亞胺膜上形成涂膜>項目中制備的感光性樹脂組合物的固化膜的粘合強度進行了評價。在"棋盤格帶法"評價中未剝落的固化膜由"0"來表示，格子存留95%以上的間化膜山"A"來表示，格子的存留量不足80%的間化膜由"X"來表示。(Hi)固化膜的撓曲性評價通過與上述<在聚酰亞胺膜上形成涂膜>項目同樣的方法，在膜厚為25pm的聚酰亞胺膜(株式會社鐘化生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"Apical25NPI")卜.形成感光性樹脂組合物的固化膜疊層膜。將所制備的固化膜疊層膜切割為30mmX10mm的長方形，在15mm位置折彎180度并反復(fù)折彎10次后，以目測方式確認(rèn)是否出現(xiàn)了裂紋。0:固化膜未出現(xiàn)裂紋；A:固化膜出現(xiàn)了細(xì)微的裂紋；X:固化膜出現(xiàn)了裂紋。(iv)耐濕絕緣性在撓曲性覆銅箔層壓板(銅箔厚度為12jxm，聚酰亞胺膜為株式會社鐘化生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"Apical25NPI"，由聚酰亞胺類粘合劑對銅箔進行粘合)上形成線寬/線距二10(^m/10(^m的梳形圖案，在10容量％的水溶液中浸漬1分鐘后以純水進行清洗從而對銅箔進行表面處理。然后，通過與上述<在聚酰亞胺膜上形成涂膜〉項目同樣的方法，在梳形圖案上形成感光性樹脂組合物的固化膜并對試驗片進行調(diào)整。利用環(huán)境試驗機，在85°C/85%RH條件下，對試驗片的兩端部分施加60V的直流電流，并觀察絕緣電阻值變化以及遷移變化情況等。在試驗開始后，106以上的電阻值維持500小時以上，未發(fā)生遷移或枝狀物等。X:在試驗開始后，在500小時以上的期間內(nèi)未發(fā)生迀移或枝狀物等。(V)固化膜的潤濕性根據(jù)JISK6768測定法對上述〈在聚酰亞胺膜上形成固化膜〉中制備的覆膜的潤濕性進行了測定。(vi)釬焊耐熱性通過流延法并借助于貝克涂敷器將感光性樹脂組合物涂敷在膜厚為75pm的聚酰亞胺膜(株式會社鐘化牛產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"75NPI")上，使涂敷面積為100mmX100mm，并且，最終干燥厚度為25jim。在80°C溫度條件下干燥20分鐘后，放置其面積為50mmX50mm、線寬/線距=100)im/100^n的負(fù)性光掩模，并在氮氣氛中以300mJ/cm2的強度照射紫外線，使艽感光。將1.0重量％的碳酸鈉水溶液加熱到30°C并利用該溶液以l.Okgf/mm2的噴壓對通過上述制備的感光膜進行噴涂顯影。顯影后，用純水充分清洗后，在17(TC的烤爐中加熱干燥60分鐘后，制備出感光性樹脂組合物的固化膜。使上述涂敷膜以涂敷有感光性樹脂組合物的固化膜的面接觸金屬熔化浴的方式漂浮在金屬熔化浴中，并在IO秒鐘后將其取出，其中，在金屬熔化浴中焊料在260°C溫度條件下完全熔解。執(zhí)行三次上述操作，并根據(jù)JISK5400，通過"棋盤格帶法"對固化膜的粘合強度進行了評價。在"棋盤格帶法"評價屮未剝落的固化膜由"0"來表示，格子存留95%以上的固化膜由"A"來表示，格子的存留量不足80%的固化膜由"X"來表示。在合成例3、4所獲得的末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液中添加二胺化合物、感光性樹脂、光聚合引發(fā)劑、有機溶劑以及作為熱固化性樹脂組合物的環(huán)氧樹脂(甲酚醛型多官能環(huán)氧樹脂"EPICLONN-665")而制備出感光性樹脂組合物。在表3中記載了各構(gòu)成原料的樹57脂固態(tài)成分的配比和原料種類。另外，表屮所記載的溶劑1，2-雙(2-甲氧基乙氧基)乙烷的溶劑量是包括上述合成樹脂溶液等中所含有的溶劑等在內(nèi)的全部溶劑量。在脫泡裝置中對混合溶液實施脫泡處理，將該溶液完全脫泡后通過浴上述實施例7、8同樣的方法進行了評價。評價結(jié)果如表4所示。在合成例5所獲得的術(shù)端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液中添加二胺化合物、感光性樹脂、光聚合引發(fā)劑、有機溶劑而制備出感光性樹脂組合物。在表3中記載了各構(gòu)成原料的樹脂固態(tài)成分的配比和原料種類。另外，表中所記載的溶劑1，2-雙(2-甲氧基乙氧基)乙垸的溶劑量是包括上述合成樹脂溶液等中所含有的溶劑等在內(nèi)的全部溶劑量。在脫泡裝置屮對混合溶液實施脫泡處理，將該溶液完全脫泡后通過浴上述實施例7、8同樣的方法進行了評價。評價結(jié)果如表4所示。[實施例12]在合成例1所獲得的末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液中添加異氰酸酯化合物、感光性樹脂、光聚合引發(fā)劑、有機溶劑而制備出感光性樹脂組合物。在表3中記載了各構(gòu)成原料的樹脂固態(tài)成分的配比和原料種類。另外，表中所記載的溶劑1，2-雙(2-甲氧基乙氧基)乙垸的溶劑量是包括上述合成樹脂溶液等中所含有的溶劑等在內(nèi)的全部溶劑量。在脫泡裝置中對混合溶液實施脫泡處理，將該溶液完全脫泡后通過浴上述實施例7、8同樣的方法進行了評價。評價結(jié)果如表4所示。在氮氣加壓的分液瓶中投入甲基三甘醇二甲醚(17.5g)作為聚合用溶劑，然后，進一步投入17.5g(0.1003mo1)甲苯二異氰酸酯(甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合物，甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合比例分別為80%和20%)，將混合物加熱到80°C以溶解甲苯二異氰酸酯。用一個小時的時間向上述溶液中添加下述溶液，g卩在甲基三甘醇二甲醚(50.0g)中溶解聚垸基二醇(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PTXG1000"，由下述通式(15)表示的烷基二醇，平均分子量為1000)(40.0g(O細(xì)mol))和聚碳酸二醇酯(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PCDLT5651"，由下述通式(16)表示的聚碳酸二醇酯，平均分子量為1000)(lO.Og(O.OlOmol))所得到的溶液。將上述溶液加熱到80°C后實施5小時的加熱回流。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula>其中，h、t2表示1以上的整數(shù)，-H'通式HO"(((CH2)5)rO-fo)"((CH2)6)s-OHO「......通式(16)其中，q、r、s表示1以上的整數(shù)。向上述反應(yīng)溶液中加入二羥甲基丁酸(2，2-雙(羥甲基)丁酸)U6.2g(O.lOOmol))和甲基三甘醇二甲醚Q6.2g)，在80°C的溫度條件下進行3個小時的加熱回流。然后，在該溶液中進一歩投入17.5g(O.lOOOmol)甲苯二異氰酸酯(甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合物，甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合比例分別為80%和20%)和甲基三甘醇二甲醚(17.5g)，在80°C的溫度條件下進行5個小時的加熱回流。然后，在該溶液中進一步投入5-(2，5-二氧代四氫-3-呋喃)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐(26.4g(0.100mol))和甲基三甘醇二甲醚(26.4g)，加熱到180°C后使其反應(yīng)5個小時。通過上述反應(yīng)，獲得末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。在該溶液中加入純水7.20g(0.400mol)，在80°C溫度條件下實施5小時的加熱回流，從而得到末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。將該合成樹脂簡稱為"樹脂F(xiàn)"。[合成例7]在氮氣加壓的分液瓶中投入甲基三甘醇二甲醚(17.5g)作為聚合用溶劑，然后，進一步投入17.5g((U003mo1)甲苯二異氰酸酯(甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合物，甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合比例分別為80%和20%)，將混合物加熱到80°C以溶解甲苯二異氰酸酯。用一個小時的時間向上述溶液中添加下述溶液，即在甲基三甘醇二甲醚(50.0g)中溶解聚烷基二醇(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PTXG1000"，由下述通式(15)表小'的聚垸基二醇，平均分子量為1000)(50.0g(0,050mo1))所得到的溶液。對上述溶液實施5小時的力口熱回流。向上述反應(yīng)溶液中加入二羥甲基丁酸(2，2-雙(羥甲基)丁酸)(16.2g(O.lOOmol))和甲基三甘醇一.甲醚(16.2g)，在80°C的溫度條件下進行3個小時的加熱回流。然后，在該溶液中進一步投入17.5g(O.lOOOmol)甲苯二異氰酸酯(甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代業(yè)苯基-2，6-二異氰酸酯的混合物，甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合比例分別為80%和20%)和甲基三甘醇二甲醚(17.5g)，在80°C的溫度條件下進行5個小時的加熱回流。然后，在該溶液中進一步投入5-(2，5-二氧代四氫-3-呋喃)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐(26.4g(0.100mol))和甲基二甘醇二甲醚(26.4g)，加熱到180°C后使其反應(yīng)5個小時。通過上述反應(yīng)，獲得末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。在該溶液中加入純水7.20g(0.400mol)，在80°C溫度條件下實施5小時的加熱回流，從而得到末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。將該合成樹脂簡稱為"樹脂G"。在氮氣加壓的分液瓶中投入甲基三甘醇二甲醚(17.5g)作為聚合用溶劑，然后，進一步投入17.5g((U003mo1)甲苯二異氰酸酯(甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合物，甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合比例分別為80%和20%),將混合物加熱到80°C以溶解甲苯二異氰酸酯。用一個小時的時間向上述溶液屮添加下述溶液，即在甲基三甘醇一-甲醚(90.0g)中溶解聚烷基二醇(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PTXG1800"，由下述通式(15)表示的聚烷基二醇，平均分子量為1800)(90.0g(0.050mol))所得到的溶液。對上述溶液實施5小時的力口熱回流。向上述反應(yīng)溶液中加入二羥甲基丁酸(2，2-雙(羥甲基)丁酸)(16.2g(O.lOOmol))和甲基三廿醇二甲醚(16.2g)，在80°C的溫度條件下進行3個小時的加熱回流。然后，在該溶液中進一步投入17.5g(O.lOOOmol)甲苯二異氰酸酯(甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合物，甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合比例分別為80%和20%)和甲基三甘醇二甲醚(17.5g)，在80°C的溫度條件下進行5個小時的加熱回流。然后，在該溶液屮進一步投入5-(2，5-一.氧代四氫-3-呋喃)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐(26,4g(0.100mol))和甲基三甘醇二甲醚(26.4g)，加熱到180°C后使其反應(yīng)5個小時。通過上述反應(yīng)，獲得末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。在該溶液中加入純水7.20g(0.400mol)，在80°C溫度條件下實施5小時的加熱回流，從而得到末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。將該合成樹脂簡稱為"樹脂H"。在氮氣加壓的分液瓶中投入甲基三甘醇二甲醚(17.5g)作為聚合用溶劑，然后，進一步投入17.5g(0.1003mol)甲苯二異氰酸酯(甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合物，甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合比例分別為80%和20%)，將混合物加熱到80°C以溶解甲苯二異氰酸酯。用一個小時的時間向上述溶液中添加下述溶液，即在甲基三甘醇二甲醚(82.0g)中溶解聚烷基二醇(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PTXG1800"，由下述通式(15)表示的聚烷基二醇，平均分子量為1800)(72.0g(O細(xì)mol))和聚碳酸二醇酯(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PCDLT5651"，由下述通式(16)表示的聚碳酸二醇酯，平均分子量為1000)(10.0g(O.OlOmol))所得到的溶液。對上述溶液實施5小時的加熱回流。向上述反應(yīng)溶液中加入二羥甲基丁酸(2，2-雙(羥甲基)丁酸)U6.2g(O.lOOmol))和甲基三甘醇二甲醚(16.2g)，在80。C的溫度條件下進行3個小時的加熱回流。然后，在該溶液中進一步投入17.5g(O.lOOOmol)甲苯二異氰酸酯(甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合物，甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-一異氰酸酯的混合比例分別為80%和20%)和甲基三甘醇二甲醚(17.5g)，在80°C的溫度條件下進行5個小吋的加熱回流。然后，在該溶液中進一步投入2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐(以下，簡稱為"BPRDA")(52.0g(O.lOOmol))和甲基三甘醇二甲醚(52.0g),加熱到180。C后使其反應(yīng)5個小時。通過上述反應(yīng)，獲得末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。在該溶液屮加入純水7.2g(0.400mol)，在80。C溫度條件下實施5小時的加熱回流，從而得到末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。將該合成樹脂簡稱為"樹脂r。在上述合成例6至10所獲得的末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液屮添加二胺化合物、感光性樹脂、光聚合引發(fā)劑、有機溶劑和熱固化性樹脂而制備出感光性樹脂組合物。在表5中記載了各構(gòu)成原料的樹脂固態(tài)成分的配比和原料種類。另外，表中所記載的溶劑1，2-雙(2-甲氧基乙氧基)乙烷的溶劑量是包括上述合成樹脂溶液等中所含有的溶劑等在內(nèi)的全部溶劑量。在脫泡裝置中對混合溶液實施脫泡處理，將該溶液完全脫泡后實施了與上述實施例7至12同樣的評價。評價結(jié)果見表6。[表5]單位重量份<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table><1>新中村化學(xué)公司生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"NKESTERA-9300"(Tris(2-acryloxyethyl)Isocyanulate)<2>新中村化學(xué)公司生產(chǎn)，雙酚AEO改性二丙烯酸酯分子量1684<3〉CIBA公司牛產(chǎn)光聚合引發(fā)劑<4〉日本AEROSIL株式會社生產(chǎn)二氧化硅粒子<5〉大日本油墨株式會社生產(chǎn)，甲酚醛型多官能環(huán)氧樹脂的產(chǎn)品名稱<6>日本大八化學(xué)工業(yè)株式會社生產(chǎn)磷酸醚類阻燃劑的名稱[表6]____<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>[合成例11]在氮氣加壓的分液瓶中投入甲基三甘醇二甲醚U7.5g)作為聚合用溶劑，然后，進一步投入17.5g(0.1003mol)甲苯二異氰酸酯(甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合物，甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合比例分別為80%和20%)，將混合物加熱到80°C以溶解甲苯二異氰酸酯。用一個小時的時間向上述溶液中添加下述溶液，S口在甲基三甘醇二甲醚(50.0g)中溶解聚烷基二醇(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PTXG1000"，由卜'述通式(15)表小的聚烷基二醇，平均分子量為1000)(15.0g(0.015mol))、聚碳酸二醇酯(旭化成株式會社牛產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PCDLT5651"，山下述通式(16)表示的聚碳酸二醇酯，平均分子量為1000)(10.0g(O.OlOmol))、以及二羥甲基丁酸(2，2-雙(羥甲基)丁酸)(8.1g(0.050mo1))所得到的溶液。對上述溶液實施5小時的加熱回流。將上述反應(yīng)溶液稱之為"中間體E"。[化26]ho扁M6h3々2一h-通式(15)其中，t,、t2表示1以上的整數(shù)，[化27〗HO"f((C^-o)"((ch2)6)s-OHO「……通式(16)其中，q、r、s表示1以上的整數(shù)。向上述反應(yīng)所使用的反應(yīng)裝置之外的其他反應(yīng)裝置中投入2，2-雙[4-(3，4-—羧基苯氧基)苯基]丙二酐(以下，簡稱為"BPRDA")(52.0g(O.lOOmol))和甲基三甘醇二甲醚(52.0g)，將混合物加熱到80°C以使2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐分散在甲基三甘醇二甲醚中。用1個小時的時間在上述溶液屮添加上述屮間體E并使其反應(yīng)。在添加后加熱到180。C并使其反應(yīng)5個小時。通過上述反應(yīng)，獲得末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。在該溶液中加入純水7.20g(0.400mol)，在80。C溫度條件下實施5小時的加熱回流，從而得到末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。將該合成樹脂簡稱為"樹脂K"。[合成例12]在氮氣加壓的分液瓶中投入甲基二甘醇二甲醚(n.5g)作為聚合用溶劑，然后，進一步投入17.5g((U003mo1)屮苯二異氰酸酯(甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合物，甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合比例分別為80%和20%)，將混合物加熱到80°C以溶解甲苯二異氰酸酯。用一個小時的時間向上述溶液中添加下述溶液，SP:在甲基三甘醇二甲醚(50.0g)中溶解聚烷基二醇(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PTXG1800"，由下述通式(15)表示的聚烷基二醇，平均分子量為1800)(27.0g(0.015mol))、聚碳酸二醇酯(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PCDLT5652"，由下述通式(16)表示的聚碳酸二醇酯，平均分子量為2000)(20.0g(O.OlOmol))和二羥甲基丁酸(2，2-雙(羥甲基)丁酸)(8.1g(0.050mo1))所得到的溶液。對上述溶液實施5小吋的加熱回流。將上述反應(yīng)溶液稱之為"中間體F"。向上述反應(yīng)所使用的反應(yīng)裝置之外的其他反應(yīng)裝置中投入2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐(以下，簡稱為"BPRDA")(52.0g(O.lOOmol))和甲基三甘醇二甲醚(52.0g)，將混合物加熱到80°C以使2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐分散在甲基三甘醇二甲醚中。用1個小時的時間在上述溶液中添加上述中間體F并使其反應(yīng)。在添加后加熱到1S0。C并使其反應(yīng)5個小時。通過卜.述反應(yīng)，獲得末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。在該溶液中加入純水7.2g(0.400mol)，在80。C溫度條件下實施5小時的加熱回流，從而得到水端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。將該合成樹脂簡稱為"樹脂L"。[合成例13]在氮氣加壓的分液瓶中投入甲基三甘醇二甲醚(H.5g)作為聚合用溶劑，然后，進一步投入17.5g((U003mo1)甲苯二異氰酸酯(甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合物，甲代亞苯基-2，4-二異氰酸酯與甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯的混合比例分別為80%和20%)，將混合物加熱到80°C以溶解甲苯二異氰酸酯。用一個小時的時間向上述溶液中添加下述溶液，即在甲基三甘醇二甲醚(50.0g)中溶解聚碳酸二醇酯(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PCDLT5652"，由下述通式(16)表小'的聚碳酸二醇酯，平均分子量為2000)(50.0g(0.025mo1))和二羥甲基丁酸(2，2-雙(羥甲基)丁酸)(8.1g(0.050mo))所得到的溶液。對上述溶液實施5小時的加熱回流。將上述反應(yīng)溶液稱之為"屮間體G"。向上述反應(yīng)所使用的反應(yīng)裝置之外的其他反應(yīng)裝置中投入2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐(以下，簡稱為"BPRDA")(52.0g(O.lOOmol))和甲基三甘醇二甲醚(52.0g)，將混合物加熱到80°C以使2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐分散在甲基三甘醇二甲醚中。用1個小時的時間在上述溶液中添加上述中間體G并使其反應(yīng)。在添加后加熱到180°C并使其反應(yīng)5個小吋。通過上述反應(yīng)，獲得末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。在該溶液中加入純水7.2g(0.400mol)，在80。C溫度條件下實施5小時的加熱回流，從而得到末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。將該合成樹脂簡稱為"樹脂M"。[合成例14]在氮氣加壓的分液瓶中投入甲基三甘醇二甲醚U7.5g)作為聚合用溶劑，然后，進一步投入20.7g((U004mo1)降冰片烯二異氰酸酯，將混合物加熱到80°C以溶解降冰片烯二異氰酸酯。用一個小時的時間向上述溶液中添加下述溶液，S卩在甲基三甘醇二甲醚(50.0g)中溶解聚碳酸二醇酯(旭化成株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"PCDLT5652"，由下述通式(16)表示的聚碳酸二醇酯，平均分子量為2000)(50.0g66(0.025mo1))和二羥甲基丁酸(2，2-雙(羥甲基)丁酸)(8.1g(0.050mol))所得到的溶液。對上述溶液實施5小時的加熱回流。將上述反應(yīng)溶液稱之為"中間體H"。向上述反應(yīng)所使用的反應(yīng)裝置之外的其他反應(yīng)裝置中投入2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酐(以下，簡稱為"BPRDA")(52.0g(O.lOOmol))和甲基三廿醇二甲醚(52.0g)，將混合物加熱到80°C以使2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙一酐分散在甲基三甘醇一甲醚中。用1個小時的時間在上述溶液中添加上述巾間體H并使其反應(yīng)。在添加后加熱到180°C并使其反應(yīng)5個小時。通過上述反應(yīng)，獲得末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。在該溶液中加入純水7.2g(0.400mol)，在80。C溫度條件下實施5小吋的加熱回流，從而得到末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。將該合成樹脂簡稱為"樹脂N"。[合成例15]將合成例11中反應(yīng)后添加的水(0.400mol)變更為甲醇(0.400mol，12.8g)，使其進行半酯化，由此得到末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液。將該合成樹脂簡稱為"樹脂O"。[實施例18至22]在上述合成例11至15所獲得的末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物溶液中添加二胺化合物、感光性樹脂、光聚合引發(fā)劑、有機溶劑和熱間化性樹脂而制備出感光性樹脂組合物。在表7中記載了各構(gòu)成原料的樹脂固態(tài)成分的配比和原料種類。另外，表中所記載的溶劑1，2-雙(2-甲氧基乙氧基)乙垸的溶劑量是包括上述合成樹脂溶液等中所含有的溶劑等在內(nèi)的全部溶劑量。在脫泡裝置中對混合溶液實施脫泡處理，將該溶液完全脫泡后實施了與上述實施例7至12同樣的評價。評價結(jié)果見表8。[表7]單位重量份實施例18實施例19實施例20實施例21實施例22(A)成分樹脂K31.0樹脂L31.0樹脂M31.0樹脂N31.0樹脂o31.0(B)成分1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯2.41.91.9.82.4(C)成分A-9300<'>2.32.33.63.62.3BPE-1300<2〉17.017.017.017.017.0(D)成分IRGACURE8193>1.9i.91.91.91.9(E)成分EPICLONN—6655--55-其他成分硫酸鋇28.928.928.928.928.9AEROGILR-974<4>2.62.62.62.62.6LCR-741<68.78.78.78.78.71，2-雙(2-甲氧基乙氧基)乙烷959510010095感光性樹脂組合物溶液的固態(tài)成分濃度5050505050<1>新中村化學(xué)公司生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"NKESTERA-9300"(乙氧基異三聚氰酸酯)<2>新中村化學(xué)公司生產(chǎn)，雙酚AEO改性二丙烯酸酯分子量1684<3>CIBA公司生產(chǎn)光聚合引發(fā)劑<4〉日本AEROSIL株式會社生產(chǎn)二氧化硅粒子<5>大日本油墨株式會社生產(chǎn)，甲酚醛型多官能環(huán)氧樹脂的產(chǎn)品名稱<6>日本大八化學(xué)工業(yè)株式會社生產(chǎn)磷酸醚類阻燃劑的名稱[表8]_評價項目實施例18實施例19實施例20實施例21實施例22比較例7感光性000000密合性000000撓曲性000000耐濕絕緣性00000X釬焊耐熱性—一00——潤濕性(mN/m)383838363830以下(比較例7)在容量2000ml的玻璃燒瓶中投入3，3'，4，4'-聯(lián)苯四羧酸二酐(176.09g(598.5mmol))和甲基三甘醇二甲醚(methyltriglyme)(254.26g)，在氮氣氛中180°C溫度條件下進行加熱攪拌。進一步添加ot,o)-雙(3-氨基丙基)聚二甲基硅'氧烷(a,co-bis(3-aminopropyl)polydimethylsiloxane)(日本信越化學(xué)公司生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"KF8010"，平均分子量為830)(250.25g(301.5mmo1))和甲基三甘醇二甲醚(lOOg)，并在180。C溫度條件下均勻攪拌60分鐘。然后，在上述反應(yīng)溶液中添加雙(3-羧基，4-氨基苯基)甲烷(42.51g(148.5mmo1))和甲基三甘醇二甲醚(100g)，并在180。C溫度條件下加熱攪拌6個小時。將該溶液稱為半酯化溶液。向上述反應(yīng)裝置之外的其他玻璃容器、即容量500ml的遮光的玻璃容器屮投入三(2-丙烯酰氧乙基)異氰酸酯(東亞合成化學(xué)公司生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"m-315")(126.9g(300mmo1))和甲基三甘醇二甲醚(120g)，在氮氣氛中，在室溫條件下實施攪拌溶解。然后，進一步添加a,co-雙(3-氨基丙基)聚二甲基硅氧烷(日本信越化學(xué)公司生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"KF8010"，平均分子量為830)(83.0g(lOOmmol))和二甘醇二甲醚(52.9g)，攪拌2個小時后，制備出在二氮基聚硅氧烷的兩個末端分別具有1個三(2-丙烯酉先氧乙基)異氰酸酯(tris(2-acryloyloxyethyl)isocy油urate)的感光性單體的反應(yīng)液。將該溶液稱為感光性單體溶液。接著，在上述半酯化溶液(50g)中添加2-羥乙基異丁烯酸酯(1.25g)和感光性單體溶液(15.39g)，并且，進一步添加IRGACURE907(CIBA公司生產(chǎn))(2.57g)、2，4-二乙基噻噸酮(日本化藥公司生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱為"DETX")(0.51g)、p-二甲基氨基安息香酸乙醚(日本化藥公司生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱為"EDMAB")(1.02g)、硅類消泡劑(道康寧公司生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱為"DB-100")(0.13g)、AEROSIL(平均粒徑0,01,)(2.56g)、云母(平均粒徑1.8pm)(5.19g)作為光聚合引發(fā)劑，在室溫條件(25°C)下攪拌2個小時后，放置1個小時，之后，用三輥機進行均勻混合，從而獲得感光性酰亞胺硅氧烷低聚物組合物。將上述感光性酰亞胺硅氧垸低聚物組合物(50g)、環(huán)氧樹脂(日本環(huán)氧樹脂株式會社生產(chǎn)，產(chǎn)品名稱"EP1C0AT152)(3.2g)、2-乙基-4-69甲基咪唑(0.32g)混合在一起，并在室溫條件下攪拌而獲得組合物。通過與上述實施例7同樣的方法對上述組合物進行物性值評價。其評價結(jié)果見表4、6、8。本發(fā)明包括感光性樹脂組合物，該感光性樹脂組合物的特征在于，至少含有(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物、(B)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物、(C)感光性樹脂和(D)光聚合引發(fā)劑。上述感光性樹脂組合物可以進一步含有(E)熱固化性樹脂。并且，上述(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物是通過下述方式獲得的具有下述通式(19)所小的結(jié)構(gòu)的末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物，即，使下述通式(18)所示的末端異氰酸酯化合物和下述通式(3)所示的四羧酸二酐按照末端異氰酸酯化合物的摩爾數(shù)/四羧酸二酐的摩爾數(shù)《0.80的配比發(fā)生反應(yīng)，然后，與水(H20)和/或伯醇(R3-OH)發(fā)生反應(yīng)從而獲得上述末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物。其屮，Ri表示聚碳酸酯結(jié)構(gòu)和/或聚亞垸基結(jié)構(gòu)，多個X!分別獨立地表小'2價有機基，1、m表示l20的整數(shù)。〇=C=N-fXrN-C—O-R卩O-C-N十X，-一N=C=Q通式(18)通式(3)其中，Y表示4價有機基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula>其中，Rr表示聚碳酸酯結(jié)構(gòu)和/或聚亞烷基結(jié)構(gòu)，多個Xt分別獨立地表示2價有機基，R2表示4價有機基，R3表示氫或烷基，1、m表示120的整數(shù)，n表示0以上的整數(shù)。并且，上述(B)二胺化合物可以是下述通式(7)所不的芳香族二胺。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula>其中，R4表示2價有機基。并且，上述(C)感光性樹脂可以是在分子內(nèi)至少含有一個不飽和雙鍵的感光性樹脂組合物。另外，上述(E)熱固化性樹脂可以是環(huán)氧樹脂。并且，在上述感光性樹脂組合物中，(A)組分和(B)組分的配比優(yōu)選使得(a)/((b)+(c))大于等于0.80且小于等于1.20，其中，(a)表示(A)組分的四羧酸二酐的摩爾量，(b)表示(A)組分的末端異氰酸酯化合物的摩爾量，(c)表示(B)組分的二胺的摩爾量。另外，在上述感光性樹脂組合物中，(A)組分、(B)組分、(C)組分、(D)組分的配比優(yōu)選為將(A)組分與(B)組分的固態(tài)成分的總和設(shè)為100重量份時，含有10200重量份的(C)組分以及0.150重量份的(D)組分。另外，上述(E)熱固化性樹脂的配比優(yōu)選將(A)組分、(B)組分、(C)組分、(D)組分的固態(tài)成分的總和設(shè)為100重量份時，含有0.5100重量份的(E)組分。另外，本發(fā)明包括感光性樹脂組合物溶液，該溶液是通過將上述感光性樹脂組合物溶解在有機溶劑中而制備的溶液。另外，木發(fā)明包括固化膜，該固化膜是通過將上述感光性樹脂組合物同化而制備的膜。另外，本發(fā)明包括由上述感光性樹脂組合物制備的絕緣膜。另外，本發(fā)明包括附絕緣膜的印刷電路板，其中，印刷電路板被上述感光性樹脂組合物所覆蓋。另外，本發(fā)明包括其中至少含有(A)在側(cè)鏈和末端具有羧基的由下述通式(20)所示的末端羧酸化合物、(B)二胺化合物、(C)感光性樹脂、(D)光聚合引發(fā)劑。ooR々fc、》、/Y、，N-HO力9ooH-X3-N-CO(COOH)p(HOOC)p/H/HH、H、HX2-O-CN+X廠NC—ORO—C—N+X卩NC-O-X2_OC-N國llVllII乂IIIIOOOIOmO—x3-(COOH)p(HOOC)pH/H/HH、H\H-X3-N-C-0—X2-0-C.N"f"XfN-C—0-R-0-C扁N+XfN國C-0--X2-0-C-N"|""X3-3ii「iiV1iiii乂1卄PiiOO、O0'IOmoJnOO。00通式(20)其中，R表示聚碳酸酯結(jié)構(gòu)和/或聚亞烷基結(jié)構(gòu)，多個X^&分別獨立地表示2價有機基，X2表示其中至少含有一個羧基的有機基，R，表示氫或烷基，Y表示4價有機基，1、m、n表示l20的整數(shù)，0表示020的整數(shù)，p表示l3的整數(shù)。并且，羧酸感光性樹脂組合物可以包含(E)熱固化性樹脂。并且，上述(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物可以是通過下述方式制備的感光性樹脂組合物，S卩使(a)由下述通式(1)所示的多元醇、(b)由下述通式(21)所示的異氰酸酯、(c)由下述通式(22)所示的二羥基羧酸化合物與(d)由下述通式(23)所示的異氰酸酯發(fā)生反應(yīng)而獲得(e)由下述通式(24)所示的末端異氰酸酯化合物，進一步使上述(e)末端異氰酸酯化合物、(f)由下述通式(3)所示的四羧酸二酐與水和/或醇發(fā)生反應(yīng)而獲得感光性樹脂組合物。9C、〕C6、>{9C、c=o72[化33〗<formula>formulaseeoriginaldocumentpage73</formula>R表示聚碳酸酯結(jié)構(gòu)和/或聚亞烷基結(jié)構(gòu)，1表示120的整數(shù),[化34]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage73</formula>其中，Xi表示2價有機基。(HOOC)nHO、X2-OH……通式(22)其中，X2表示有機基，p表示l3的整數(shù)。[化36]0<formula>formulaseeoriginaldocumentpage73</formula>聚碳酸酯結(jié)構(gòu)和/或聚亞烷基結(jié)構(gòu)，多個X3分別獨立地表示2價有機基，X2表示其中至少含有一個羧基的有機基，1、m、n表示l20的整數(shù)，p表示l3的整數(shù)。^NH2……通式(7)73R4表示2價有機基。并且，上述(C)感光性樹脂優(yōu)選在分子內(nèi)至少含有一個不飽和雙鍵的感光性樹脂組合物。并且，上述(E)熱固化性樹脂優(yōu)選環(huán)氧樹脂。并目.，在上述感光性樹脂組合物中，(B)組分的配比優(yōu)選使摩爾比(2)/((l)/2)大于等于0.50且小于等于1.00，其中，(1)表示在合成(A)組分使用的(f)四羧酸二酐的摩爾數(shù)，(2)表示(B)組分的摩爾數(shù)。并且，在上述感光性樹脂組合物中，(A)組分、(B)組分、(C)組分、(D)組分的配比優(yōu)選將(A)組分與(B)組分的固態(tài)成分的總和設(shè)為IOO重量份時，含有]0200重量份的(C)組分以及0.150重量份的(D)組分。并且，上述(E)熱固化性樹脂的配比優(yōu)選將(A)組分、(B)組分、(C)組分、(D)組分的固態(tài)成分的總和設(shè)為100重量份時，含有0.5100重量份的(E)組分。并且，本發(fā)明包括將上述感光性樹脂組合物溶解在有機溶劑中而制備的感光性樹脂組合物溶液。并且，本發(fā)明包括將上述感光性樹脂組合物固化而制備的固化物。并且，本發(fā)明包括由上述感光性樹脂組合物制備的絕緣膜。并且，本發(fā)明包括附絕緣膜的印刷電路板，其中，印刷電路板被上述感光性樹脂組合物所覆蓋。由上述通式(20)表示的末端羧酸化合物的合成方法為使上述通式(24)表示的末端異氰酸酯化合物、上述四羧酸一.酐和水或醇發(fā)生反應(yīng)而獲得上述末端羧酸化合物。由上述通式(24)表示的末端異氰酸酯化合物的制備方法為使多元醇、異氰酸酯和二羥基羧酸化合物發(fā)生反應(yīng)而獲得上述末端異氰酸酯化合物。作為由上述通式(22)表示的二羥基羧酸化合物，例如，可采用二羥甲基丙酸(2，2-雙(羥甲基)丙酸)、二羥甲基丁酸(2，2-雙(羥甲基)丁酸)、2，3-羥基苯甲酸、2，4-羥基苯甲、2，5-羥基苯甲酸、2，6-羥基苯甲酸、3,4-羥基苯甲酸、3，5-羥基苯甲酸。使用上述一.羥基羧酸化合物，能夠控制分子結(jié)構(gòu)中的羧基量，所以優(yōu)選之。關(guān)于本發(fā)明的由通式(24)表示的末端異氰酸酯化合物的合成方法，首先，步驟l:使通式(1)表示的多元醇(具體為多元醇化合物)與通式(21)表示的異氰酸酯發(fā)生反應(yīng)。對上述聚碳酸二醇酯類和二異氰酸酯類的配比進行設(shè)定，使其在無溶劑系統(tǒng)或有機溶劑系統(tǒng)中發(fā)生反應(yīng)從而得到中間物質(zhì)A，其中，羥基與異氰酸酯基之間的數(shù)量比例，即，異氰酸酯基/羥基，大于等于1.90且小于等于2.10。步驟2:使上述步驟l中制備的中間物質(zhì)A與上述通式(22)表示的二輕基羧酸化合物發(fā)生反應(yīng)。對中間物質(zhì)A和上述通式(22)表示的一.羥基羧酸化合物的配比進行設(shè)定，使其在無溶劑系統(tǒng)或有機溶劑系統(tǒng)中發(fā)生反應(yīng)從而得到中間物質(zhì)B，其中，中間物質(zhì)A的異氰酸酯基與二羥基羧酸化合物的羥基之間的數(shù)量比例，即，異氰酸酯基/羥基，大于等于1.90且小于等于2.10。步驟3:使上述步驟2中制備的中間物質(zhì)B與h述通式(23)表示的異氰酸酯發(fā)生反應(yīng)。對中間物質(zhì)B和上述通式(23)表示的異氰酸酯的配比進行設(shè)定，使其在無溶劑系統(tǒng)或有機溶劑系統(tǒng)中發(fā)生反應(yīng)從而得到和上述通式(24)表示的末端異氰酸酯化合物，其中，中間物質(zhì)B的羥基與異氰酸酯的異氰酸酯基之間的數(shù)量比例，即，異氰酸酯基/羥基，大于等于1.90R.小于等于2.10。接著，使上述制備的末端異氰酸酯化合物與四羧酸二酐發(fā)生反應(yīng)而獲得由下述通式(25)表示的、在側(cè)鏈具有羧基的末端羧酸酐。[化40]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage75</formula>其屮，R表示聚碳酸酯結(jié)構(gòu)和/或聚亞烷基結(jié)構(gòu)，多個X^X3分別獨立地表示2價有機基，X2表示其中至少含有一個羧基的有機基，1、m、n表示120的整數(shù)，O表示020的整數(shù)，p表示l3的整數(shù)。在水或醇中對上述末端羧酸酐進行開環(huán)處理，從而獲得末端羧酸酐。另外，末端具有羧基的末端羧酸酐與水或醇發(fā)牛反應(yīng)而獲得其側(cè)鏈和末端具有羧基的末端羧酸酐。上述醇優(yōu)選具有亞烷基的醇。例如，可以優(yōu)選采用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等。另外，在與水反應(yīng)的情況下，即使加熱固化感光性樹脂組合物吋的固化溫度較低，也能夠很容易充分進行反應(yīng)，所以，優(yōu)選與水進行反應(yīng)。另外，末端羧酸酐與水或醇發(fā)生反應(yīng)時的溫度優(yōu)選15(TC以下，特別優(yōu)選120。C以下。反應(yīng)方法可以采用多種方法。特別優(yōu)選在含有水和/或醇的有機溶劑溶液屮對側(cè)鏈具有羧基的末端羧酸酐進行加熱、回流處理的方法。在上述情況下參與反應(yīng)的水和/或醇的添加量的摩爾量優(yōu)選大于等于在制備本中請發(fā)明末端羧酸酐時使用的四羧酸二酐的摩爾量。特別優(yōu)選大于等于所使用的四羧酸二酐的摩爾量的1.5倍，這樣，能夠有效地進行上述反應(yīng)。上述通式(1)表示的多元醇(具體而言，為二元醇)可以是由下述通式(26)表示的具有碳酸鹽結(jié)構(gòu)的聚碳酸二醇酯和/或由下述通式(27)表示的聚亞烷基二醇。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage76</formula>……通式(26)其中，Z表示選自-CH2-、-CH2C(CH3)2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)CH2CH2-的一種以上的基，q、s表示130的整數(shù)，r表示l以上的整數(shù)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage76</formula>……通式(27)其屮，W表示選自下述通式組(1)的一種以上的有機基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage77</formula>其中，ti、t2表示l以上的整數(shù)。另夕卜，作為上述聚亞垸基二醇(polyalkylenediol)，例如，可以舉出旭化成株式會社的產(chǎn)品，產(chǎn)品名稱為PTXG1000、PTXG1500、PTGX1800、FASPTMG-1000、FASPTMG-1800、FASPTMG-2000等。本申請發(fā)明特別優(yōu)選在利用堿性水溶液進行顯影時，將聚亞烷基二醇用作必要組分。權(quán)利要求1.一種聚酰亞胺前體組合物，其特征在于，至少含有(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物；以及(B)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚酰亞胺前體組合物，其特征在于上述(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物是四羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酰亞胺前體組合物，其特征在于上述(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物是通過下述方式獲得的，即，至少使(a)山下述通式(])表示的二醇化合物和(b)山下述通式(2)表示的二異氰酸酯化合物發(fā)生反應(yīng)而合成末端異氰酸酯化合物，接著，使該末端異氰酸酯化合物和(c)由下述通式(3)表示的四羧酸二酐發(fā)生反應(yīng)而合成末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物，然后，使該末端酸酐氨基甲酸酯酰亞胺低聚物和(d)(水和/或伯醇)發(fā)生反應(yīng)而獲得上述(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物，[化l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>.通式(1)表示120的整數(shù)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>.通式(2)其中，R表示2價有機基，[化2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中，X表示2價有機基，[化3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>……通式(3)其中，Y表示4價有機基。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中的任意一項所述的聚酰亞胺前體組合物,其特征在于上述(a)二醇化合物至少含有由下述通式(4)表示的聚碳酸二醇酉i[化4]其中，多個Ri分別獨立地表示2價有機基，m表示l20的整數(shù)。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中的任意一項所述的聚酰亞胺前體組合物，其特征在于上述(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物在側(cè)鏈也含有羧基。6.—種感光性樹脂組合物，其特征在于，至少含有權(quán)利要求1至5中的仟意一項所述的聚酰亞胺前體組合物；(C)感光性樹脂；以及(D)光聚合引發(fā)劑。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的感光性樹脂組合物，其特征在于，在上述感光性樹脂組合物中，(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物、(B)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物、(C)感光性樹脂、以及(D)光聚合引發(fā)劑的配比為將(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物與(B)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物的固態(tài)成分的總和設(shè)為100重量份時，含有10200重量份的(C)感光性樹脂、0.150重量份的(D)光聚合引發(fā)劑。8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的感光性樹脂組合物，其特征在于還含有(E)熱固化性樹脂。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的感光性樹脂組合物，其特征在于，上述(E)熱固化性樹脂的配比為將(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物、(B)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物、(C)感光性樹脂以及(D)光聚合引發(fā)劑的固態(tài)成分的總和設(shè)為IOO重量份時，含有0.5100重量份的上述(E)熱固化性樹脂。10.—種熱固化性樹脂組合物，其特征在于，至少含有權(quán)利要求1至5中的任意一項所述的聚酰亞胺前體組合物；以及通式(4)(E)熱固化性樹脂。11.根據(jù)權(quán)利要求io所述的熱固化性樹脂組合物，其特征在于，上述(E)熱固化性樹脂的配比為將(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物與(B)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物的固態(tài)成分的總和設(shè)為100重量份時，含有0.5100重量份的上述(E)熱固化性樹脂。12.—種聚酰亞胺前體組合物溶液，其特征在于是在有機溶劑中溶解權(quán)利要求1至5中的任意一項所述的聚酰亞胺前體組合物、權(quán)利要求6至9中的任意-項所述的感光性樹脂組合物、或者、權(quán)利要求10或11所述的熱固化性樹脂組合物所得到的聚酰亞胺前體組合物溶液。13.—種樹脂薄膜，其特征在于是在基材表面上涂敷權(quán)利要求12所述的聚酰亞胺前體組合物溶液并進行干燥處理后所得到的樹脂薄膜。14.一種絕緣膜，其特征在于是將權(quán)利要求13所述的樹脂薄膜固化后所得到的絕緣膜。15.—種附絕緣膜的印刷電路板，其特征在于印刷電路板被權(quán)利要求14所述的絕緣膜所覆蓋。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供一種不使用硅氧烷二胺，可在低溫(250℃以下)下固化，并且為雖然是高濃度、但是具有低粘度的低溫固化型的聚酰亞胺前體組合物溶液。另外，還提供由該溶液制得的各物性良好的感光性樹脂組合物、感光性樹脂薄膜、熱固化性樹脂組合物、聚酰亞胺絕緣膜、以及附絕緣膜的印刷電路板。本發(fā)明的聚酰亞胺前體組合物至少含有(A)末端羧酸氨基甲酸酯酰亞胺低聚物；以及(B)二胺化合物和/或異氰酸酯化合物。文檔編號C08G18/00GK101657482SQ20088001212公開日2010年2月24日申請日期2008年4月3日優(yōu)先權(quán)日2007年4月19日發(fā)明者關(guān)藤由英,小木曾哲哉,藤原寬申請人:Kaneka株式會社