專利名稱::熱穩(wěn)定的配向材料的制作方法熱穩(wěn)定的配向材料本發(fā)明涉及含通式U,)的二胺化合物的熱穩(wěn)定配向材料,另外涉及通過(guò)使表示為通式(r)的二胺化合物和非必要的一種或多種另外的其它二胺,與一種或多種四羧酸酐反應(yīng)而得到的屬于聚酰胺酸、聚酰胺酸酯或聚酰亞胺(和其任何混合物)的低聚物、聚合物和共聚物,和涉及這些二胺化合物、低聚物、聚合物和共聚物用于制備液晶取向?qū)雍陀糜跇?gòu)建未結(jié)構(gòu)化和結(jié)構(gòu)化光學(xué)元件和多層體系的用途。液晶材料的取向?qū)拥闹苽浞椒ㄊ菫榧夹g(shù)人員熟知的。通常使用的是單軸摩擦的聚合物取向?qū)?,例如聚酰亞胺。另外,采用配向光使用輻射技術(shù)獲得取向?qū)樱鏙pn.J.Appl.Phys.,31(1992),2155-64(Schadt等人)中所述那樣。在顯示器或膜的制造中,由于生產(chǎn)線,器件、顯示器或設(shè)備的任何部件,以及基材未涂有配向材料的區(qū)域(它們是取向?qū)拥?未涂覆區(qū)域")的污染引起的配向材料的分解引起了強(qiáng)烈的關(guān)注。未涂覆區(qū)域的表面性能,例如表面能將由于這種歸因于配向材料的分解化合物例如配向材料的揮發(fā)性碎片的吸收引起的污染而改變,這可能對(duì)后續(xù)的涂料具有有害影響。因此,隨后施加在這些"未涂覆區(qū)域"上的涂料或液體的潤(rùn)濕和/或粘附性能將改變,這將導(dǎo)致缺陷(例如粘附失效)。眾所周知,當(dāng)基材的臨界表面張力高且涂層/粘合劑的表面張力低時(shí),潤(rùn)濕和良好的粘附是有利的因此,如果待施加的涂料制劑和"未涂覆區(qū)域"的表面能間的表面張力方面的差異不尊重這種基本規(guī)則,則可能出現(xiàn)失效或缺陷。如果在配向?qū)拥暮婵具^(guò)程期間產(chǎn)生氟化碎片,則表面能的改變,尤其是降低將是尤其顯著的。10為了避免顯示器或膜的制造過(guò)程中的這些不利影響,本發(fā)明的目標(biāo)是提供配向材料,它在給定的工藝溫度下是熱穩(wěn)定的。因此,本發(fā)明涉及含下式(I,)的二胺化合物的熱穩(wěn)定配向材料用于制備液晶取向?qū)拥挠猛荆?lt;formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中,A表示未取代或取代的碳環(huán)或雜環(huán)芳族基團(tuán),選自含5或6個(gè)原子的單環(huán)、兩個(gè)相鄰的含5或6個(gè)原子的單環(huán)、含8、9或10個(gè)原子的雙環(huán)環(huán)系或含13或14個(gè)原子的三環(huán)環(huán)系;和其中B表示直鏈或支化d-C"烷基,其是未取代的或是被二-(C「C"烷基)氨基、d-"烷氧基、硝基、氰基和/或卣素,例如氟、氯、溴或硤取代的;并且其中一個(gè)或多個(gè)-CH廣基團(tuán)可以彼此獨(dú)立地被連接基替代;D是選自以下化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>"一"表示化合物(I)中D與Si的連接鍵并且表示單鍵;和s。表示單鍵或間隔基單元,該間隔基單元是直鏈或支化、取代或未取代的d-C24亞烷基,優(yōu)選C廣C6亞烷基,其中一個(gè)或多個(gè),優(yōu)選非相鄰的-CH廣基團(tuán)可以被連接基替代,優(yōu)選被-0-、-O(CO)-、-(CO)0-、-N環(huán)-、-CONR「替代,其中l(wèi)是氫或d-Ce烷基;最優(yōu)選S。是單M表示H、d-(^烷基和CF3;L是-CHp-COCHp-OCHp硝基、氰基、卣素、CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH尸CH-(CO)0-、CH產(chǎn)CH-O-、-NR5r6、CH尸C(CH3)-(CO)0-或CH2=C(CH3)-O-,其中R5、W各自彼此獨(dú)立地表示氫原子或d-C6烷基和/或脂環(huán)基;u3是0-2的整數(shù);優(yōu)選D選自以下化合物IIa、IIb和IIj,更優(yōu)選D選自以下化合物IIa和lib;E表示芳族基、氧原子、硫原子、-NH-、-N(d-Ce烷基)-、-CR2R3,其中W和R3彼此獨(dú)立地是氬或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的d-C24烷基,其中一個(gè)或多個(gè)-CH2-基團(tuán)可以彼此獨(dú)立地被連接基替代,并且條件是R2和^中的至少一個(gè)不是氫;S'表示單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的d-C"亞烷基,如果D是式IIa、IIc、IId、IIe、IIf、IIg、IIh、IIi、IIj、IIk的化合物,則優(yōu)選D是式IIa、IIj和IIk的化合物;如果D是式IIb的化合物,則S!表示單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C廣Cw亞烷基,優(yōu)選C廣C"亞烷基,更優(yōu)選d。-C"亞烷基;32表示間隔基單元;X、Y各自彼此獨(dú)立地表示氫、氟、氯、氰基、未取代或氟取代的d-Cu烷基,其中一個(gè)或多個(gè)-CH廣基團(tuán)可以被連接基替代;n、nl各自彼此獨(dú)立地表示1、2、3或4,優(yōu)選nl是1且n是1或2;條件是如果n是2、3或4,則每個(gè)A、B、Xl、E、S1、S2、X、Y是相同或不同的;如果nl是2、3或4,則每個(gè)B、x!是相同或不同的;優(yōu)選地,其中,如果n>l,則化合物(I)具有數(shù)個(gè)側(cè)鏈[其中側(cè)鏈具有不含基團(tuán)D時(shí)的結(jié)構(gòu)(I)的意義],這些側(cè)鏈在基團(tuán)D內(nèi)的一個(gè)原子位置處與殘基D連接,例如兩個(gè)或三個(gè)側(cè)鏈與基團(tuán)D內(nèi)的一個(gè)單碳原子連接,或者它們可以在基團(tuán)D內(nèi)的不同原子位置與基團(tuán)D連接,例如在基團(tuán)D內(nèi)的相鄰原子位置處連接,或/和它們可以遠(yuǎn)隔著連接。在本發(fā)明范圍中,"熱穩(wěn)定"是指未涂覆區(qū)域的表面在給定工藝溫度下在熱烘烤期間不受污染,該給定工藝溫度優(yōu)選〉150。C,更優(yōu)選>180。C,最優(yōu)選〉200。C。本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案涉及本發(fā)明的用途,其中取向?qū)影ㄍ扛埠臀赐扛矃^(qū)域,藉此在取向?qū)拥闹苽溥^(guò)程中在熱烘烤期間該未涂覆區(qū)域的表面不受污染。未涂覆和未污染的區(qū)域代表基材,或生產(chǎn)線的任何部分,器件、顯示器或設(shè)備,以及基材的未用配向材料涂覆的區(qū)域,它們是取向?qū)拥?未涂覆區(qū)域"。在本發(fā)明的范圍中,基材代表支撐體,其中涂覆或印刷了取向?qū)?。適合的材料是例如玻璃或塑料基材,任選地涂有氧化銦錫(ITO)。表面例如通過(guò)表面能和化學(xué)組成來(lái)表征。如果表面受污染,則表面能改變,優(yōu)選降低。本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案涉及本發(fā)明的用途,其中未涂覆區(qū)域在ITO涂覆的玻璃板上具有〉40mN/米,優(yōu)選〉5GmN/米,更優(yōu)選>55mN/米的表面能。優(yōu)選地,本發(fā)明涉及以下式(I)的二胺化合物14(I)其中,A表示未取代或取代的碳環(huán)或雜環(huán)芳族基團(tuán),選自含5或6個(gè)原子的單環(huán)、含5或6個(gè)原子的兩個(gè)相鄰單環(huán)、含8、9或10個(gè)原子的雙環(huán)環(huán)系或含13或14個(gè)原子的三環(huán)環(huán)系;和其中式(I)的以下化合物殘基,即化合物殘基Ua)(Ia)表示直鏈或支化d-C"氟代烷基,其中F是氟,和Xi是0-15的整數(shù),優(yōu)選0-10的整數(shù);更優(yōu)選0、1、2、3、4、5、6、7、8或9,最優(yōu)選0或3、4、5或7;B表示直鏈或支化d-de烷基,其除了它的氟之外是未取代的或是被二-(C廣C6烷基)氨基、d-C6烷氧基、硝基、氰基和/或氯取代的取代基;并且其中一個(gè)或多個(gè)-CH廣基團(tuán)可以彼此獨(dú)立地被連接基替代;DsnXYAsnXBD是選自以下化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>"一"表示化合物(I)中D與SI的連接鍵并且表示單鍵;和S。表示單鍵或間隔基單元,該間隔基單元是直鏈或支化、取代或未取代的d-C"亞烷基,優(yōu)選C廣C6亞烷基,其中一個(gè)或多個(gè),優(yōu)選非相鄰的-ch2-基團(tuán)可以被連接基替代,優(yōu)選被-0-、-O(CO)-、-(CO)0-、-NRCO-、-CONR!-替代,其中R,是氫或C廣C6烷基;最優(yōu)選S。是單M表示H、d-C"烷基和CF3;L是-CH3、-COCH3、-OCH3、硝基、氰基、面素、CH2=CH-、CH產(chǎn)C(CH3)-、CH產(chǎn)CH-(CO)0-、CH尸CH-O-、-NR5r6、CH產(chǎn)C(CH3)-(CO)0-或CH2=C(CH3)-O-,其中R5、W各自彼此獨(dú)立地表示氫原子或d-Ce烷基和/或脂環(huán)基;u3是0-2的整數(shù);優(yōu)選D選自以下化合物IIa、IIb和IIj,更優(yōu)選D選自以下化合物IIa和lib;E表示芳族基、氧原子、硫原子、-NH-、-N(d-C6烷基)-、-CR2R3,其中112和R3彼此獨(dú)立地是氫或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的d-C"烷基,其中一個(gè)或多個(gè)-ch2-基團(tuán)可以彼此獨(dú)立地被連接基替代,并且條件是W和ie中的至少一個(gè)不是氫;31表示單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的d-C"亞烷基,如果D是式IIa、IIc、IId、IIe、IIf、IIg、IIh、IIi、IIj、IIk的化合物,則優(yōu)選D是式IIa、IIj和IIk的化合物;如果D是式lib的化合物,則Si表示單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C廣C"亞烷基,優(yōu)選C5-C"亞烷基,更優(yōu)選d。-C"亞烷基;其中所述d-C"亞烷基、c2-C"亞烷基、C廣C24亞烷基或d。-C24亞烷基的一個(gè)或多個(gè),優(yōu)選非相鄰的-ch2-基團(tuán)可以彼此獨(dú)立地被上述連接基和/或經(jīng)由橋連基連接的非芳族、芳族、未取代或取代的碳環(huán)或雜環(huán)基團(tuán)替代,S'表示間隔基單元;X、Y各自彼此獨(dú)立地表示氫、氟、氯、氰基、未取代或氟取代的d-Cu烷基,其中一個(gè)或多個(gè)-CH廣基團(tuán)可以被連接基替代;n、nl各自彼此獨(dú)立地表示1、2、3或4,優(yōu)選nl是1且n是1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>D或2;條件是如果n是2、3或4,則每個(gè)A、B、E、S1、S2、X、Y是相同或不同的;如果nl是2、3或4,則每個(gè)B、Xi是相同或不同的;優(yōu)選地,其中,如果n>l,則化合物(I)具有數(shù)個(gè)側(cè)鏈[其中側(cè)鏈具有不含基團(tuán)D時(shí)的結(jié)構(gòu)(I)的意義],這些側(cè)鏈在基團(tuán)D內(nèi)的一個(gè)原子位置處與殘基D連接,例如兩個(gè)或三個(gè)側(cè)鏈與基團(tuán)D內(nèi)的一個(gè)單碳原子連接,或者它們可以在基團(tuán)D內(nèi)的不同原子位置與基團(tuán)D連接,例如在基團(tuán)D內(nèi)的相鄰原子位置處連接,或/和它們可以遠(yuǎn)隔著連接。在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及以下式(I)的二胺其中,A表示未取代或取代的碳環(huán)或雜環(huán)芳族基團(tuán),選自含5或6個(gè)原子的單環(huán)、含5或6個(gè)原子的兩個(gè)相鄰單環(huán)、含8、9或10個(gè)原子的雙環(huán)環(huán)系或含13或14個(gè)原子的三環(huán)環(huán)系;F是氟,和x,是0-15的整數(shù),B表示直鏈或支化Cr"C"烷基,其是未取代的或是被二-(Crde烷基)氨基、d-。烷氧基、硝基、氰基和/或氯或氟取代的;并且其中一個(gè)或多個(gè)-CH廣基團(tuán)可以獨(dú)立地被連接基替代;E表示芳族基、氧原子、硫原子、-NH-、-N(d-G烷基)-、-CR2R3,其中W和W彼此獨(dú)立地是氫或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的d-C24烷基,其中一個(gè)或多個(gè)-CH2-基團(tuán)可以被連接基替代,并且條件是R2和R3中的至少一個(gè)不是氫;S1、sz具有如上所述的相同意義和優(yōu)先選擇;D具有如上所述的相同意義,并且優(yōu)選表示式IIa、IIc、IId、IIe、IIf、IIg、IIh、IIi、IIj、IIk的基團(tuán),如果SM戈表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的d-Cw亞烷基并且如果S'代表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C廣CM亞烷基,則D是IIb,如果S'代表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的d-C"亞烷基,則D優(yōu)選是式IIa、IIj和IIk的基團(tuán);X、Y各自彼此獨(dú)立地表示氫、氟、氯、氰基、未取代或氟取代的d-d2烷基,其中一個(gè)或多個(gè)-CH廣基團(tuán)可以被連接基替代;n是l、2、3或4,條件是如果n是2、3或4,則每個(gè)A、B、Xl、D、E、S1、S2、X、Y可以是相同或不同的。本發(fā)明上下文中使用的術(shù)語(yǔ)"連接基"優(yōu)選選自-0-、-CO-、-C0-0-、-o-co-、—NC、-NRl-、-NRl-C0-、-co-NRl-、一nr1一co-0-、-o-co-NRl-、-nrI一co-nrI一、-ch-ch-、-CsC-、-0-C0-0-、和-Si(ch》2-0-Si(CH3)2-,其中R'表示氫原子或d-Ce烷基;條件是連接基的氧原子彼此不直接地連接。本發(fā)明上下文中使用的術(shù)語(yǔ)"間隔基單元"優(yōu)選是單鍵,環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C廣C"亞烷基,其中一個(gè)或多個(gè),優(yōu)選非相鄰的-CH廣基團(tuán)可以彼此獨(dú)立地被上述連接基和/或經(jīng)由橋連基連接的非芳族、芳族、未取代或取代的碳環(huán)或雜環(huán)基團(tuán)替代。更優(yōu)選,間隔基單元是環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的d-C"亞烷基,其中一個(gè)或多個(gè),優(yōu)選非相鄰的-CH廣基團(tuán)可以彼此獨(dú)立地被連接基和/或經(jīng)由橋連基連接的非芳族、芳族、未取代或取代的碳環(huán)或雜環(huán)基團(tuán)替代。19本發(fā)明上下文中使用的橋連基優(yōu)選選自-CH(OH)-、-CO-、-CH2(CO)-、-SO-、-CH2(SO)-、-S02-、-CH2(S02)-、-COO-、-OCO-、-COCF廣、-CF2CO、-S-CO-、-CO-S-、-SOO-、-OSO-、-SOS-、-0—CO-O-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH20-、-CH=CH-、-C=C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH-CH-、-CH=N-、-C(CH3)=N-、-N-N-或單鍵;或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的d-CM亞烷基,其中一個(gè)或多個(gè)-CH2-基團(tuán)可以彼此獨(dú)立地被上述連接基替代。本發(fā)明上下文中使用的烷基、烷氧基、烷基羰氧基、丙烯酰氧基烷氧基、丙烯酰氧基烷基、丙烯酰氧基烯基、烷氧基羰氧基、烷基丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基烷氧基、曱基丙烯酰氧基烷基、甲基丙烯酰氧基烯基、烷基甲基丙烯酰氧基、烷基甲基丙烯酰氧基、烷基乙烯基、烷基乙烯氧基和烷基烯丙氧基和亞烷基與它們的烷基殘基一起分別表示它們的亞烷基殘基,環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的烷基,亞烷基,其中一個(gè)或多個(gè),優(yōu)選非相鄰的-CH廣基團(tuán)可以被連接基替代。另外,烷基殘基例如是d-C4。烷基,特別是d-C3。烷基,優(yōu)選d-C20烷基,更優(yōu)選d-C"烷基,最優(yōu)選d-d。烷基,特別最優(yōu)選d-C6烷基。因此,亞烷基是例如Cr-C"亞烷基,特別是d-"亞烷基,優(yōu)選d-C2。亞烷基,更優(yōu)選d-C"亞烷基,最優(yōu)選d-d。亞烷基,特別最優(yōu)選C廣C6亞烷基。在本發(fā)明的上下文中,如下給出的烷基的定義可類似地應(yīng)用到亞烷基。C「C6烷基例如是曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基或己基。d-d。烷基例如是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基。d-d6烷基例如是曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基或十六烷基。d-C2。烷基例如是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基。d-C24烷基例如是曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基。d-C3。烷基例如是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七垸基、二十八烷基、二十九烷基或三十烷基。c廣c,。烷基例如是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基或四十烷基。d-C2。丙烯酰氧基亞烷基、優(yōu)選C!-C,。丙烯酰氧基亞烷基、C廣C6丙烯酰氧基亞烷基是例如丙烯酰氧基亞甲基、丙烯酰氧基亞乙基、丙烯酰氧基亞丙基、丙烯酰氧基異亞丙基、丙烯酰氧基亞丁基、丙烯酰氧基-仲-亞丁基、丙烯酰氧基亞戊基、丙烯酰氧基亞己基、丙烯酰氧基亞庚基、丙烯酰氧基亞辛基、丙烯酰氧基亞壬基、丙烯酰氧基亞癸基、丙烯酰氧基亞十一烷基、丙烯酰氧基亞十二烷基、丙烯酰氧基亞十三烷基、丙蹄酰氧基亞十四烷基、丙烯酰氧基亞十五烷基、丙烯酰氧基亞十六烷基、丙烯酰氧基亞十七烷基、丙烯酰氧基亞十八基、丙烯酰氧基亞十九烷基、丙烯酰氧基亞二十烷基。d-C2。曱基丙烯酰氧基亞烷基、優(yōu)選d-d。甲基丙烯酰氧基亞烷基、d-c6曱基丙烯酰氧基亞烷基是例如甲基丙烯酰氧基亞曱基、曱基丙烯酰氧基亞乙基、曱基丙烯酰氧基亞丙基、曱基丙烯酰氧基異亞丙基、曱基丙烯酰氧基亞丁基、甲基丙烯酰氧基-仲-亞丁基、曱基丙烯酰氧基亞戊基、曱基丙烯酰氧基亞己基、甲基丙烯酰氧基亞庚基、曱基丙烯酰氧基亞辛基、曱基丙烯酰氧基亞壬基、曱基丙烯酰氧基亞癸基、甲基丙烯酰氧基亞十一烷基、曱基丙烯酰氧基亞十二烷基、曱基丙烯酰氧基亞十三烷基、曱基丙烯酰氧基亞十四烷基、曱基丙烯酰氧基亞十五烷基、甲基丙烯酰氧基亞十六烷基、曱基丙烯酰氧基亞十七烷基、甲基丙烯酰氧基亞十八基、甲基丙烯酰氧基亞十九烷基、甲基丙烯酰氧基亞二十烷基。C廣C2。丙烯酰氧基烷氧基、優(yōu)選d-d。丙烯酰氧基烷氧基、d-Cs丙烯酰氧基烷氧基是例如丙烯酰氧基甲氧基、丙烯酰氧基乙氧基、丙烯酰氧基丙氧基、丙烯酰氧基異丙氧基、丙烯酰氧基丁氧基、丙烯酰氧基仲丁氧基、丙烯酰氧基戊氧基、丙烯酰氧基己氧基、丙烯酰氧基庚氧基、丙烯酰氧基辛氧基、丙烯酰氧基壬氧基、丙烯酰氧基癸氧基、丙烯酰氧基十一烷氧基、丙烯酰氧基十二烷氧基、丙烯酰氧基十三烷氧基。d-C2。甲基丙烯酰氧基烷氧基、優(yōu)選d-d。曱基丙烯酰氧基烷氧基、d-C6曱基丙烯酰氧基烷氧基是例如甲基丙烯酰氧基甲氧基、甲基丙烯酰氧基乙氧基、曱基丙烯酰氧基丙氧基、甲基丙烯酰氧基異丙氧基、曱基丙烯酰氧基丁氧基、曱基丙烯酰氧基仲丁氧基、曱基丙烯酰氧基戊氧基、曱基丙烯酰氧基己氧基、曱基丙烯酰氧基庚氧基、甲基丙烯酰氧基辛氧基、曱基丙烯酰氧基壬氧基、曱基丙烯酰氧基癸氧基、甲基丙烯酰氧基十一烷氧基、甲基丙烯酰氧基十二烷氧基、曱基丙烯酰氧基十三烷氧基。脂族基是例如飽和或不飽和,一、二、三、四、五、六、七、八、九、十價(jià)烷基、亞烷基、烷氧基、烷基羰氧基、丙烯酰氧基、烷基丙烯酰基、烷基甲基丙烯?;?、烷基(烯基)丙烯?;?烯基)、烷基(烯基)甲基丙烯?;?烯基)、烷氧基羰氧基、烷氧基羰氧基甲基丙烯酰氧基、烷基乙烯基、烷基乙烯氧基或烷基烯丙氧基,它們可以包含一個(gè)或多個(gè)雜原子和/或橋連基。脂環(huán)基優(yōu)選是非芳族基團(tuán)或單元。優(yōu)選地,脂環(huán)基是非芳族碳環(huán)或雜環(huán)基團(tuán)并且表示例如具有3-30個(gè)碳原子的環(huán)系,如環(huán)丙烷、環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、環(huán)戊烯、環(huán)己烷、環(huán)己烯、環(huán)己二烯、十氫萘、四氬吹喃、二噁烷、吡咯烷、哌啶或甾族骨架如膽固醇。本發(fā)明上下文中使用的術(shù)語(yǔ)"芳族"優(yōu)選表示包含5、6、10或14個(gè)環(huán)原子的未取代或取代的碳環(huán)和雜環(huán)基團(tuán),如呋喃、苯或亞苯基、吡啶、嗜啶、萘,它們可以形成環(huán)組合,例如亞聯(lián)苯基或亞三聯(lián)苯基,它們是連續(xù)的或被至少一個(gè)雜原子和/或至少一個(gè)橋連基中斷;或稠合多環(huán)系,例如菲、四氫萘。優(yōu)選地,芳族基是苯、亞苯基、亞聯(lián)苯基或三聯(lián)苯基。更優(yōu)選的芳族基是苯、亞苯基和亞聯(lián)苯基。碳環(huán)或雜環(huán)芳族基優(yōu)選包含5、6、10或14個(gè)環(huán)原子,例如呋喃、苯、吡啶、三噪、嘧啶、萘、菲、亞聯(lián)苯基或四氫萘單元,優(yōu)選萘、菲、亞聯(lián)苯基或亞苯基,更優(yōu)選萘、亞聯(lián)苯基或亞苯基,最優(yōu)選亞苯基。碳環(huán)或雜環(huán)芳族基例如是未取代的或一或多取代的。碳環(huán)或雜環(huán)芳族基的優(yōu)選的取代基是至少一個(gè)卣素、羥基、極性基團(tuán)、丙烯酰氧基、烷基丙烯酰氧基、烷氧基、烷基羰氧基、烷氧基羰氧基、烷基氧代羰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基、乙烯氧基和/或烯丙氧基,其中烷基殘基優(yōu)選含l-20個(gè)碳原子,更優(yōu)選含1-IO個(gè)碳原子。優(yōu)選的極性基團(tuán)是硝基、氰基或羧基,和/或環(huán)狀、直鏈或支化d-"烷基,其是未取代的、一或多取代的。d-C3。烷基的優(yōu)選的取代基是甲基、氟和/或氯,其中一個(gè)或多個(gè),優(yōu)選非相鄰的-CH廣基團(tuán)可以彼此獨(dú)立地被連接基替代。優(yōu)選地,連接基選自-o-、-CO-、-C00-和/或-OCO-。含5或6個(gè)原子的單環(huán)例如是呋喃、苯,優(yōu)選亞苯基、吡啶、嘧啶。含8、9或IO個(gè)原子的雙環(huán)環(huán)系例如是萘、亞聯(lián)苯基或四氫萘。含13或14個(gè)原子的三環(huán)環(huán)系例如是菲。本發(fā)明上下文中使用的術(shù)語(yǔ)"亞苯基"優(yōu)選表示任選取代的1,2-,1,3-或1,4-亞苯基。優(yōu)選亞苯基基團(tuán)是1,3-或1,4-亞笨基基團(tuán)。1,4-亞苯基是特別優(yōu)選的。術(shù)語(yǔ)"閨素"表示氯、氟、溴或碘取代基,優(yōu)選氯或氟取代基。本發(fā)明上下文中使用的術(shù)語(yǔ)"極性基團(tuán)"主要表示諸如硝基、氰基或羧基的基團(tuán)。本發(fā)明上下文中使用的術(shù)語(yǔ)"雜原子,,主要表示氧、硫和氮,優(yōu)選氧和氮,在后一種情況下優(yōu)選為-NH-的形式。本發(fā)明上下文中使用的術(shù)語(yǔ)"任選取代的"主要是指被低級(jí)烷基,例如d-。烷基,低級(jí)烷氧基,例如C「C6烷氧基,羥基,鹵素或如上面所限定的極性基團(tuán)所取代。術(shù)語(yǔ)"二胺"或"二胺化合物"應(yīng)理解為表示具有至少兩個(gè)氨基基團(tuán),即也可具有3個(gè)或更多氨基的化學(xué)結(jié)構(gòu)。所述至少兩個(gè)氨基優(yōu)選能夠與如酸酐反應(yīng),這在下面更詳細(xì)地進(jìn)行了描述。術(shù)語(yǔ)"二硝基"或"二硝基化合物"應(yīng)理解為表示具有至少兩個(gè)硝基,即還可以具有3個(gè)或更多硝基的化學(xué)結(jié)構(gòu),其中二硝基基團(tuán)是"二氨基化合物"的前體化合物。通常通過(guò)本領(lǐng)域中已知的還原法將二硝基化合物轉(zhuǎn)化成二氨基化合物。對(duì)于直鏈或支化、亞烷基、烷氧基、烷基羰氧基、丙烯酰氧基烷氧基、丙烯酰氧基烷基、丙烯酰氧基烯烴、烷氧基羰氧基、烷基丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基烷氧基、甲基丙烯酰氧基烷基、甲基丙烯酰氧基烯烴、烷基甲基丙烯酰氧基、烷基曱基丙烯酰氧基、烷基乙烯基、烷基乙烯氧基、烷基烯丙氧基和亞烷基基團(tuán),要重復(fù)指出的是,一些或幾個(gè)-CH廣基團(tuán)可被例如雜原子,以及其它基團(tuán),優(yōu)選橋連基替代。在這些情況下,一般優(yōu)選這些替代基團(tuán)彼此不直接地連接?;蛘邇?yōu)選雜原子,尤其是氧原子彼此不直接地連接。優(yōu)選地,A是未取代或取代的亞菲基、亞萘基、亞聯(lián)苯基或亞苯基,其中優(yōu)選的取代基是卣素原子、羥基和/或極性基團(tuán),其中極性基團(tuán)優(yōu)選是硝基、氰基、羧基;和/或丙烯酰氧基、烷基丙烯?;?、烷基曱基丙烯酰基、烷基(烯基)丙烯?;?、烷基(烯基)曱基丙烯?;crylenacryl、methacrylenalkyl、甲基丙烯酰氧基、乙諦基、乙烯氧基、烯丙基、烯丙氧基和/或環(huán)狀、直鏈或支化烷基,其是未取代的,被氟和/或氯一或多取代的,具有l(wèi)-20個(gè)碳原子,其中一個(gè)或多個(gè),優(yōu)選非相鄰的、-CH廣基團(tuán)可以獨(dú)立地被連接基和/或芳族或脂環(huán)基替代,優(yōu)選地,該連接基選自-0-、-CO-、-C0-0-、-0-C0-。更優(yōu)選,A是取代或未取代的亞萘基、亞聯(lián)苯基或亞苯基,其中優(yōu)選的取代基是卣素原子、羥基和/或丙烯酰氧基、烷基丙烯?;?、烷基曱基丙烯醛基、acrylenacryl、methacrylenalkyl,曱基丙烯酰氧基、直鏈或支化烷基、烷氧基、烷基羰氧基和/或烷氧基羰基,其中烷基殘基具有l(wèi)-20個(gè)碳原子。最優(yōu)選地,A是取代或未取代的亞苯基,優(yōu)選l,4-亞苯基,其中優(yōu)選的取代基是離素原子,和/或丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基,和/或烷氧基、烷基丙烯酰基、烷基甲基丙烯酪基、acrylenacryl、methacrylenalkyl、烷基羰氧基和/或烷氧基羰基,其中烷基殘基具有l(wèi)-10個(gè)碳原子。本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案涉及上述通式(I)的二胺化合物,其中以下化合物殘基(Ia)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>表示具有端單元的直鏈或支化d-C"烷基或d-C"氟代烷基,該端單元選自-CF2H和-CF"優(yōu)選選自-CF2H或-CF^-CF2CF3、-CF2CHF2、-(CF2)2CF3、-(CF2)2CHF2、-(CF2)3CHF2、-(CF2)3CF3、-CF(CF3)2和-CFz(CHF)CF3。優(yōu)選地,B是直鏈或支化d-C)2烷基,其中一個(gè)或多個(gè),優(yōu)選非相鄰的-CH2-基團(tuán)可以彼此獨(dú)立地被選自以下的基團(tuán)替代-0-、-CO、-CO-O-、-O-CO-、-NRl-、-NRl-CO-、-CO-NRl-、-NRl-CO-O-、-O-CO-NRl-、-NRl-CO-NRl-、-CH-CH-、-C=C-、-O-CO-O-和-Si(CH3)2-0-Si(CH3)2-、芳族和脂環(huán)基;其中W表示氫原子或C廣Cs烷基;條件是氧原子彼此不直接地連接。更優(yōu)選,B是直鏈或支化d-Cu烷基,其中一個(gè)或多個(gè),優(yōu)選非相鄰的-CH廣基團(tuán)可以被選自以下的基團(tuán)替代-O-、-CO-、-CO-0-、-O-CO-、-NR1-、-NR'-CO-、-CO-NI^-或-CH-CH-,其中W表示氫原子或C廣C6烷基;條件是氧原子彼此不直接地連接。最優(yōu)選,B是直鏈或支化d-Cs烷基,其中一個(gè)或多個(gè)鄰的-CH廣基團(tuán)可以被選自以下的基團(tuán)替代-O-、-CO--O-CO-、-NR1-、-NR:CO-、-CO-NR'-或-CH-CH-其中R'表示氫原子或C廣Cs烷基;條件是氧原子彼此不直接地連接。特別最優(yōu)選,B是直鏈或支化d-Cs烷基,其中一個(gè)或多個(gè),優(yōu)選非相鄰的-CH廣基可以被選自以下的基團(tuán)替代-O-、-C0-、-CO-O-、-O-CO-、和-CH-CH-,條件是氧原子彼此不直接地連接。,優(yōu)選非相、一co-o—、優(yōu)選地,化合物殘基(Ia)是三氟曱基;2,2,2-三氟乙基;二氟曱基;五氟乙基;2,2-四氟乙基;3,2-四氟乙基;3,3,3-三氟丙基;2,2,3,3-四氟丙基;2,2,3,3,3-五氟丙基;六氟丙基;七氟丙基;4,4,4-三氟丁基;四氟丁基;3,3,4,4,4-五氟丁基;六氟丁基;2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基;5,5,5-三氟戊基;四氟戊基;4,4,5,5,5-五氟戊基;六氟戊基;3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基;6,6,6-三氟己基;四氟己基;5,5,6,6,6-五氟己基;六氟己基;4,4,5,5,6,6,6-七氟己基;九氟己基;l-三氟-l,2,2,2-四氟乙氧基、2-三氟-2,3,3,3-四氟丙氧基、3-三氟-3,4,4,4-四氟丁氧基、4-三氟-4,5,5,5-四氟戊氧基、5-三氟-5,6,6,6-四氟己氧基、6-三氟-6,7,7,7-四氟庚氧基、7-三氟-7,8,8,8-四氟壬氧基;氟代烷氧基衍生物,例如三氟甲氧基;2,2,2-三氟乙氧基;二氟曱氧基;五氟乙氧基;1,1,2,2_四氟乙氧基;2,2,2,1-四氟乙氧基;3,3,3-三氟丙氧基;2,2,3,3-四氟丙氧基;2,2,3,3,3-五氟丙氧基;六氟丙氧基;七氟丙氧基;4,4,4-三氟丁氧基;四氟丁氧基;3,3,4,4,4-五氟丁氧基;2,2,3,3,4,4-六氟丁氧基;2,2,3,3,4,4,4-七氟丁氧基;5,5,5-三氟戊氧基;四氟戊氧基;4,4,5,5,5-五氟戊氧基;六氟戊氧基;3,3,4,4,5,5,5-七氟戊氧基;6,6,6-三氟己氧基;四氟己氧基;5,5,6,6,6-五氟己氧基;六氟己氧基;4,4,5,5,6,6,6-七氟己氧基;九氟己氧基;三氟亞甲基氨基曱酸酯;2,2,2-三氟亞乙基氨基曱酸酯;二氟亞甲基氨基曱酸酯;五氟亞乙基氨基曱酸酯;2,2_四氟亞乙基氨基曱酸酯;3,2-四氟亞乙基氨基甲酸酯;3,3,3-三氟亞丙基氨基曱酸酯;2,2,3,3-四氟亞丙基氨基甲酸酯;2,2,3,3,3-五氟亞丙基氨基曱酸酯;六氟亞丙基氨基甲酸酯;七氟亞丙基氨基曱酸酯;4,4,4-三氟亞丁基氨基甲酸酯;四氟亞丁基氨基甲酸酯;3,3,4,4,4-五氟亞丁基氨基曱酸酯;六氟亞丁基氨基甲酸酯;2,2,3,3,4,4,4-七氟亞丁基氨基甲酸酯;5,5,5-三氟亞戊基氨基甲酸酯;四氟亞戊基氨基甲酸酯;4,4,5,5,5-五氟亞戊基氨基曱酸酯;六氟亞戊基氨基甲酸酯;3,3,4,4,5,5,5-七氟亞戊基氨基甲酸酯;6,6,6-三氟亞己基氨基曱酸酯;四氟亞己基氨基曱酸酯;5,5,6,6,6-五氟亞己基氨基曱酸酯;六氟亞己基氨基甲酸酯;4,4,5,5,6,6,6-七氟亞己基氨基曱酸酯;九氟亞己基氨基甲酸酯;氟代烷酰氧基衍生物,例如三氟曱酰氧基;2,2,2-三氟乙酰氧基;五氟乙酰氧基;1,1,2,2-四氟乙酰氧基;2,2,2,1-四氟乙酰氧基;3,3,3-三氟丙酰氧基;四氟丙酰氧基;2,2,3,3,3-五氟丙酰氧基;六氟丙酰氧基;1,1,2,2,3,3,3-七氟丙酰氧基;4,4,卜三氟丁酰氧基;四氟丁酰氧基;3,3,4,4,4-五氟丁酰氧基;六氟丁酰氧基;2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酰氧基;5,5,5-三氟戊酰氧基;四氟戊酰氧基;4,4,5,5,5-五氟戊酰氧基;六氟戊酰氧基;3,3,4,4,5,5,5-七氟戊酰氧基;6,6,6-三氟己酰氧基;四氟己酰氧基;5,5,6,6,6-五氟己酰氧基;六氟己酰氧基;4,4,5,5,6,6,6-七氟己酰氧基;三氟乙?;?;九氟己酰氧基;4,4,4-三氟丁-2-烯基;5,5,5-三氟戊-l-烯基;6,6,6-三氟己-1-烯基;7,7,7-三氟庚-1-烯基;三氟乙?;被籽趸蝗阴;被已趸?;三氟乙?;被趸?;三氟乙?;被⊙趸?-氟代乙基;3-氟代丙基;4-氟代丁基;5-氟代戊基;6-氟代己基;2-氟代乙氧基;3-氟代丙氧基;4-氟代丁氧基;5-氟代戊氧基;6-氟代己氧基;4-氟代丁-l-烯基;5-氟代戊-l-烯基;6-氟代己-1-烯基;"7-氟代庚-l-烯基;4,4,4-三氟-3-(三氟甲基)丁氧基;4,5,5-三氟戊-4-烯氧基;4,5,5-三氟戊-4-酰氧基;5,6,6-三氟己-5-烯氧基或5,6,6-三氟戊-5-酰氧基;或甲基;乙基;丙基;丙基;丁基;戊基;己基;庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基;甲氧基;乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基、十八烷氧基、十九烷氧基、二十烷氧基;亞曱基氨基曱酸酯;亞乙基氨基曱酸酯;亞丙基氨基甲酸酯;亞丁基氨基曱酸酯;亞戊基氨基曱酸酯;亞己基氨基曱酸酯;亞庚基氨基甲酸酯、亞辛基氨基甲酸酯、亞壬基氨基曱酸酯、亞癸基氨基曱酸酯、亞十一烷基氨基曱酸酯、亞十二烷基氨基曱酸酯、亞十三烷基氨基甲酸酯、亞十四烷基氨基甲酸酯、亞十五烷基氨基曱酸酯、亞十六烷基氨基甲酸酯、亞十七烷基氨基曱酸酯、亞十八烷基氨基曱酸酯、亞十九烷基氨基甲酸酯、亞二十烷基氨基甲酸酯;曱酰氧基;乙酰氧基;丙酰氧基;丁酰氧基;戊酰氧基;己酰氧基;庚酰氧基、辛酰氧基、壬酰氧基、癸酰氧基、十一烷酰氧基、十二烷酰氧基、十三烷酰氧基、十四烷酰氧基、十五烷酰氧基、十六烷酰氧基、十七烷酰氧基、十八烷酰氧基、十九烷酰氧基、二十烷酰氧基;乙烯基、丙烯基、但是-2-烯基;戊-l-烯基;己-l-烯基;庚-l-烯基;乙酰氨基甲氧基;乙酰氨基乙氧基;乙酰氨基丙氧基;乙酰氨基丁氧基;二胺基團(tuán)D可通過(guò)已知的方法商購(gòu)或得到。第二氨基可例如通過(guò)取代反應(yīng)得到。E優(yōu)選表示亞苯基、氧原子或-N(H)-,更優(yōu)選的E是氧或-N(H)-,最優(yōu)選的E是氧。優(yōu)選地,S'代表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C廣C"亞烷基,如果D是式IIa、IIc、IId、IIe、IIf、IIg、IIh、Iii、IIj、IIk的化合物,則優(yōu)選D是式IIa、1Ij和IIk的4匕合物;如果D是式IIb的化合物,則Si代表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C廠CM亞烷基,優(yōu)選C廠C24亞烷基,更優(yōu)選d。-Cw亞烷基;S'代表單鍵或d-C"亞烷基,它是環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的d-C"亞烷基,和其中在S'或S卩中,彼此獨(dú)立地,一個(gè)或多個(gè),優(yōu)選非相鄰的-CH2-基團(tuán)可彼此獨(dú)立地被上述連接基和/或式(IV)的非芳族、芳族、未取代或取代的碳環(huán)或雜環(huán)基團(tuán)替代-(Z1-C1)al-(Z2-C2)a2-(Zla)a3-(IV)其中C1、f各自獨(dú)立地表示非芳族、芳族、任選取代的碳環(huán)或雜環(huán)基團(tuán),優(yōu)選經(jīng)由橋連基Z'和Z2和/或Z"彼此連接,優(yōu)選地,(T和C2經(jīng)由橋連基zi和22和/或z"在相對(duì)的位置連接滿足基團(tuán)si和/或s2具有長(zhǎng)的分子軸,和Z1、Z2、Z"各自獨(dú)立地表示橋連基,優(yōu)選選自-CH(0H)-、-CH廣、-0-、-C0-、-CH2(CO)-、-SO-、-CH2(SO)-、-SO廣、-CH2(S02)-、-COO-、-OCO-、-COCF廣、-CF2C0-、-S-C0-、-CO-S-、-S00-、-OS0-、-SOS-、-CH2-CH2-、-0CH2-、-CH20-、-CH-CH-、-CsC-、-CH-CH-COO-、-0C0-CH:CH-、-CH-N-、-C(CH3)=N-、-0-C0-0-、-N-N-或單鍵;和各自獨(dú)立地表示0-3的整數(shù),滿足a,+a2+a^6,其中優(yōu)選S'經(jīng)由Zi與A連接;優(yōu)選a3是0并且a一a2《4。更優(yōu)選的S!代表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的d-C"亞烷基,如果D是式IIa、IIc、IId、IIe、IIf、IIg、IIh、Iii、IIj、IIk的化合物,則優(yōu)選D是式Iia、IIj和IIk的化合物;如果D是式IIb的化合物,則S'代表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C廣C"亞烷基,優(yōu)選C廠C"亞烷基,更優(yōu)選d。-C"亞烷基;其中一個(gè)或多個(gè)-CH廣基團(tuán)可以獨(dú)立地被連接基或/和由式(IV)表示的基團(tuán)替代,其中C1、(:2選自基團(tuán)Gi的化合物,其中基團(tuán)01是:其中:"_"表示通式(IV)中(^和C2與相鄰基團(tuán)的連接鍵;和L是-CH3、-OCH3、-COCH3、硝基、氰基、卣素、CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH產(chǎn)CH-(CO)0-、CH2=CH-0-、CH2=C(CH3)-(CO)O-或CH2=C(CH3)一O—,w是0-4的整數(shù);和U2是0-3的整數(shù);和113是0-2的整數(shù);和Z1、Z2、Z"各自獨(dú)立地表示-0-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COCF廣、-CF2CO-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH20-、-CH-CH-、-CsC-、-CH=CH-COO-、-0C0-CH-CH-或單鍵;條件是雜原子彼此不直接地連接,和汪l、汰2、9"3各自獨(dú)立地表示0-3的整數(shù),滿足ar^2+a3《6;優(yōu)選a3是0并且ai+a2<4。最優(yōu)選的SM戈表單鍵或間隔基單元例如直鏈或支化d-C"亞烷基,D是式IIa、IIc、IId、IIe、IIf、IIg、IIh、Iii、IIj、IIk的化合物,則優(yōu)選D是式IIa、IIj和IIk的化合物;如果D是式lib的化合物,則Si代表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C廠Cn亞烷基,優(yōu)選C廣Cn亞烷基,更優(yōu)選d。-C"亞烷基;其中一個(gè)或多個(gè),優(yōu)選非相鄰的-CH廠基團(tuán)可以獨(dú)立地被連接基或/和由式(IV)表示的基團(tuán)替代,其中C1、t各自獨(dú)立地表示1,4-亞苯基、2-曱氧基-1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基或4,4'-亞聯(lián)苯基;和Z1、Z2、Zla各自獨(dú)立地表示-COO-、-OCO-、-CH2-CH2-、-OCH2-、-CH20-、-CH-CH-、-CsC-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH-CH-或單鍵;和a2、a3獨(dú)立地是0或l,優(yōu)選汪3是0。特別最優(yōu)選的Si代表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C廣C"亞烷基,如果D是式IIa、IIc、IId、IIe、IIf、IIg、IIh、Iii、IIj、IIk的化合物,則優(yōu)選D是式IIa、IIj和IIk的化合物;如果D是式IIb的化合物,則S'代表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C廣d4亞烷基,優(yōu)選C5-Cn亞烷基,更優(yōu)選d。-Cn亞烷基;其中一個(gè)或多個(gè)-CH廣基團(tuán)可以被-O-、-0(C0)-、—(CO)0-、-NRXO-、-C0NR廣替代,其中R,是氫或C廣C6烷基或式(IV)的基團(tuán),其中C1、(:2各自獨(dú)立地表示1,4-亞苯基;和Z1、Z2、Z"各自獨(dú)立地表示-COO-、-OCO-、-CH2-CH2-、-0CH2-、-CH20-、-CH-CH-、-CsC-、-CH=CH-COO-、-0C0-CH-CH-或單鍵;和獨(dú)立地是O或1,優(yōu)選a3是0。更優(yōu)選的S卩表示間隔基單元例如直鏈或支化d-C"亞烷基,其中一個(gè)或多個(gè)-CH廠基團(tuán)獨(dú)立地被由通式(IV)表示的基團(tuán)替代,其中C1、C2選自基團(tuán)G1,其具有上面給出的意義;和Z1、Z2、Z"各自獨(dú)立地表示-0-、-C0-、-C00-、-OCO-、-COCF廣、-CF2C0-、-CH2-CH2-、-0CH2-、-CH20—、-CH-CH-、一C^C一、一CH-CH-C00-、-0C0-CH-CH-或單鍵;條件是雜原子彼此不直接地連接,和a,、a2、&3各自獨(dú)立地表示0-3的整數(shù),滿足a!+a2+a3《6,優(yōu)選a!+a^4并且a3是0;其中優(yōu)選S2經(jīng)由Z1與A連接。最優(yōu)選的Sz表示直鏈或支化d-Cu亞烷基,其中一個(gè)或多個(gè)-CH「基團(tuán)獨(dú)立地被由通式(IV)表示的基團(tuán)替代,更最優(yōu)選的S^表示通式(IV)的基團(tuán),其中C1、(:2各自獨(dú)立地表示1,4-亞苯基,其是未取代的或被鹵素原子,和/或含l-10個(gè)碳原子的烷氧基、烷基羰氧基或烷氧基羰基,1,4-亞環(huán)己基或4,4'-亞聯(lián)苯基一或多取代的;和Z1、Z2、Z"各自獨(dú)立地表示-C00-、-OCO-、一CH2-CH2-、一0CH2-、一CH20-、-CH-CH-、-C^C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH-CH-或單鍵;和a,、a2、&3獨(dú)立地是0或1,其中優(yōu)選S2經(jīng)由Z1與A連接。尤其最優(yōu)選的S卩表示通式(IVa)的基團(tuán)-(Z'-C1)a「(Zla)a「(IVa)其中C'表示非芳族、芳族、未取代或取代的碳環(huán)或雜環(huán)基團(tuán),優(yōu)選選自基團(tuán)Gi的化合物,和Z1、Z"各自彼此獨(dú)立地表示-C00-、-OCO-、-OCO(d-C6)烷基、-C00CH2(d-C6)烷基-、-CH2-CH2-、-0CH2-、-CH20-、-CH-CH-、-C三C-、-CH-CH-C00-、-OCO-CH-CH-、或單鍵,或直鏈或支化、取代或未取代的C廣C8亞烷基,其中一個(gè)或多個(gè)-CH廣基團(tuán)可以如上所述彼此獨(dú)立地被連接基,優(yōu)選-0-替代;a"&3彼此獨(dú)立地表示1,其中優(yōu)選32經(jīng)由Zi與A連接。另外,特別最優(yōu)選的S2表示通式(IVa)的基團(tuán)-(Z1-。1)a「(Zla)a3-(IVa)其中(^表示1,4-亞苯基,其是未取代的或被鹵素原子,和/或含1-10個(gè)碳原子的烷氧基、烷基羰氧基或烷氧基羰基一或多取代的,Z1、Z"各自彼此獨(dú)立地表示-C00-、-0C0-、-CH2-CH「、-OCH「、-CH20-、-CH-CH-、-C=C-、-CH-CH-COO-、-OCO-CH-CH-、或單鍵,或直鏈或支化、取代或未取代的C廣Cs亞烷基,其中一個(gè)或多個(gè)-CH廣基團(tuán)可以彼此獨(dú)立地被上述連接基,優(yōu)選-0-、-COO-、-OCO-替代,a3彼此獨(dú)立地表示l,其中優(yōu)選S'經(jīng)由Z'與A連接。本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案涉及二胺化合物(I),參照包含這些二胺化合物的任何上述定義,其中A表示亞菲基、亞聯(lián)苯基、亞萘基或亞苯基,其是未取代的或被囟素原子、羥基和/或極性基團(tuán),優(yōu)選硝基、氰基、羧基;和/或丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基、乙烯氧基、烯丙基、烯丙氧基和/或環(huán)狀、直鏈或支化d-C"烷基殘基一或多取代的,該烷基殘基是未取代的,被氟和/或氯一或多取代的,其中一個(gè)或多個(gè)-CH廣基團(tuán)可以獨(dú)立地被連接基和/或芳族或脂環(huán)基替代,其中上述式(I)的化合物的化合物殘基(Ia)表示直鏈或支化d-Cu氟代烷基,其中F是氟,和xl是0-10的整數(shù),B表示直鏈或支化C廣d2烷基,其是未取代的或是除了它的氟之外還被二-(d-Ce烷基)氨基、C廣C6烷氧基、硝基、氰基和/或氯取代的取代基;并且其中一個(gè)或多個(gè)-CH廣基團(tuán)可以彼此獨(dú)立地,皮選自以下的連接基替代;-0-、-C0-、-CO-0-、-O-CO-、-NR1-、KO-、-CO-NR'-和-CH-CH-,其中W表示氫原子或d-"烷基;條件是氧原子彼此不直接地連接;和其中d-C12氟代烷基具有選自-CF2H和-CF3,優(yōu)選選自-CF2H或-CF3、-CF2CF3、-CF2CHF2、-(CF2)2CF3、-(CF2)2CHF2、-(CF2)3CHF2、-(CF2)3CF3、-CF(CF3)2和-CF2(CHF)CFs的端單元,S1具有如上所述的相同意義和優(yōu)先選擇;D具有如上所述的相同意義,并且優(yōu)選表示式IIa、IIc、IId、IIe、IIf、IIg、IIh、IIi、IIj、IIk的基團(tuán),如果Si代表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的d-C"亞烷基并且如果SM氣表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C廣C"亞烷基,則D是IIb,如果Si代表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的d-C"亞烷基,則D優(yōu)選是式IIa、IIj和IIk的基團(tuán);E表示亞苯基、氧原子或-N(H)-;S卩表示通式(IV)的非芳族、芳族、未取代或取代的碳環(huán)或雜環(huán)基團(tuán)-(Z、1)a「(Z2-C2)a2-(Z"a3-(IV)其中C1、(T各自獨(dú)立地表示非芳族、芳族、未取代或取代的碳環(huán)或雜環(huán)基團(tuán),和Z1、Z2、Z"各自獨(dú)立地表示橋連基,和ai、a2、as各自獨(dú)立地表示0-3的整數(shù),滿足a什a2+a"6、優(yōu)選ai+a2<4并且a3是0;其中橋連基Z1、Z"和Z2如上所述,X、Y是氫原子,和n是l、2或3,nl是l或2;優(yōu)選nl是l。條件是如果n是2或3,則每個(gè)A、B、Xl、D、E、8!和32可以相同或不同,如果nl是2,則每個(gè)B、x!可以相同或不同。本發(fā)明一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案涉及二胺化合物(I),參照任何上述定義,和涉及包含這些二胺化合物的配向材料,其中A表示亞聯(lián)苯基、亞萘基或亞苯基,其是未取代的或被卣素原子、羥基和/或丙烯酰氧基和/或甲基丙烯酰氧基和/或含1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基、烷氧基、烷基羰氧基和/或烷氧基羰基一或多取代的,其中權(quán)利要求l中所述的式(I)的化合物的化合物殘基(Ia)表示直鏈或支化d-Cs氟代烷基,其中F是氟,和Xi是0-9的整數(shù),B表示直鏈或支化d-Cs烷基,其是未取代的或是除了它的氟之外還被二-(C廣C6烷基)氨基、C廣C6烷氧基、硝基、氰基和/或氯取代的取代基;并且其中一個(gè)或多個(gè)-CH廣基團(tuán)可以彼此獨(dú)立地被選自以下的連接基替代;-o-、-co-、-co-o-、-0-CO-、-NR1-、-、-CO-NlO-和-CH-CH-,其中W表示氫原子或d-Cs烷基;條件是氧原子彼此不直接地連接;和S1具有如上所述的相同意義和優(yōu)先選擇;D具有如上所述的相同意義,并且優(yōu)選表示式IIa、IIc、IId、IIe、IIf、IIg、IIh、IIi、IIj、IIk的基團(tuán),如果S'代表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的d-C"亞烷基并且如果SM、表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C廣C24亞烷基,則D是IIb,如果SM戈表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C廣C24亞烷基,則D優(yōu)選是式IIa、IIj和IIk的基團(tuán);E表示氧原子或-N(H)-;S^表示如上面所限定的通式(IV)的間隔基單元,其中優(yōu)選地,SZ經(jīng)由Zi與A連接;其中C1、(T各自獨(dú)立地表示l,4-亞苯基,其是未取代的或被囟素原子,和/或含l-10個(gè)碳原子的烷氧基、烷基羰氧基或烷氧基羰基,1,4-亞環(huán)己基或4,4'-亞聯(lián)苯基一或多取代的;和Z1、Z2、Z"各自獨(dú)立地表示-0-、-C00-、-OCO-、-CH2-CH2-、-0CH2-、-CH20-、-CH-CH-、-C=C-、-CH-CH-C00-、-0C0-CH-CH-或單鍵;和3<i、8^2、a3獨(dú)立地是0或1;優(yōu)選&3是0。n是1或2,nl是1或2,優(yōu)選1;條件是如果n是2或3,則每個(gè)A、B、Xi、D、E、S1、S2、X、Y可以相同或不同;如果nl是2,則每個(gè)B、x,是相同或不同的。本發(fā)明另一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案涉及由式(I)之一表示的二胺化合物,參照任何上述定義,并優(yōu)選涉及包含這種二胺化合物的配向材料,其中A表示1,4-亞苯基,其是未取代的或被囟素原子和/或丙烯酰氧基或曱基丙烯酰氧基和/或含1-20個(gè)碳原子的烷氧基、烷基羰氧基或烷氧基羰基一或多取代的,其中上述式(I)的化合物的化合物殘基Ua)表示直鏈或支化C「Cs氟代烷基,其中F是氟,和x,是0-9的整數(shù),B表示直鏈或支化烷基,其是未取代的或是除了它的氟之外還被二-(CrC6烷基)氨基、d-"烷氧基、硝基、氰基和/或氯取代的取代基;并且其中一個(gè)或多個(gè)-CH廣基團(tuán)可以彼此獨(dú)立地被選自以下的連接基替代;-o-、-co-、-co-o-、-O-CO-、-NR1-、-NRi-C0-、-(:0-冊(cè)1-和-(:11=(^-,其中!0表示氫原子或C廣C6烷基;條件是氧原子彼此不直接地連接;和其中d-C12氟代烷基具有選自-CF2H和-CF3,優(yōu)選選自-CF2H或-CF3、-CF2CF3、-CF2CHF2、-(CF2)2CF3、-(CF2)2CHF2、-(CF2)3CHF2、-(CF2)3CF3、-CF(CF3)2和-CF2(CHF)CF3的端單元,D具有如上所述的相同意義,并且優(yōu)選表示式IIa、IIc、IId、IIe、IIf、IIg、IIh、IIi、IIj、IIk的基團(tuán),如果Si代表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C廣C24亞烷基并且如果Si代表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C2-Cw亞烷基,則D是IIb,如果SM義表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的d-"亞烷基,則D優(yōu)選是式IIa、IIj和IIk的基團(tuán);其中r如上面所限定;E表示氧原子;如果D是式IIa、IIc、IId、IIe、IIf、IIg、IIh、Iii、IIj、IIk的化合物,則SM戈表單鍵或直鏈d-C8亞烷基,優(yōu)選C廠Cs亞烷基,其中一個(gè)-CH廣基團(tuán)可以被-O-、-OCO-、-COO-、-肌CO-、-CONR「替代,其中l(wèi)是氫或C廣C6烷基;和如果D是式IIb的化合物,則SM、表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C廠C"亞烷基,優(yōu)選d。-Cw亞烷基,其中一個(gè)-CH2-基團(tuán)可以被-C00-替代;代表單鍵或直鏈d-C8亞烷基,其中一個(gè)-CH2-基可以被-0-、-OCO-、-COO-、-NR,CO-、-CONR廣替代,其中R!是氫或d-Ce烷基,32被上述式(IVa)的基團(tuán)替代,其中C^表示1,4-亞苯基,其是未取代的或被卣素原子,和/或含1-10個(gè)碳原子的烷氧基、烷基羰氧基或烷氧基羰基一或多取代的,Z1、Z"表示-0-、-COO-、-OCO-、-C00(C廣C6)亞烷基、-0C0(d-C6)亞烷基、-CH廣CH廣、-OCH廣、-CH20-、-CH=CH-、-0=C-、-CH-CH-COO-、-OCO-CH-CH-或單鍵;X、Y是氫原子,和n是1或2,nl是1或2,優(yōu)選1;NHRR6HN40條件是如果n或nl是2,則每個(gè)A、B、x,、D、E和S'可以相同或不同;如果nl是2;則每個(gè)B、x!相同或不同。本發(fā)明最更優(yōu)選的實(shí)施方案涉及由通式(I)之一表示的二胺化合物,參照任何上述定義,和涉及包含這些二胺化合物的配向材料,其中S2被上述式(IV)的基團(tuán)替代,其中(^表示1,4-亞苯基;和Z1、Z"各自彼此獨(dú)立地表示-C00-、-OCO-、-CH2-CH廣、-OCH廣、-CH20-、-CH-CH-、-C=C-、-CH=CH-COO-、-0C0-CH-CH-或單鍵;ai表示1,a,表示0。32經(jīng)由Zi與A連接。本發(fā)明特別最優(yōu)選的實(shí)施方案涉及通式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)、(XI)、(XIa)、(XIb)、(XIc)和(XId)的二胺化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>其中在(VII)和(VIII)中,SM戈表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的c2-C"亞烷基,優(yōu)選C廣C"亞烷基,更優(yōu)選d。-C"亞烷基;其它取代基具有下面為(VI)、(IX)、(X)、(XI)、(XIa)、(XIb)、(XIc)和(XId)給出的相同意義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>其中A、B、Xl、n、nl、D、E、M、S2、Sl、S。、X和Y、R5、r6和z4具有上面給出的意義和上面給出的優(yōu)先選擇;優(yōu)選nl是l;L是-CH3、-0CH3、-C0CH3、硝基、氰基、卣素、CH產(chǎn)CH-、CH2=C(CH3)-、CH產(chǎn)CH-(CO)0-、CH產(chǎn)CH-O-、CH2=C(CH3)-(CO)0-或CH尸C(CH3)-0-,W是0-2的整數(shù);更特別地,最優(yōu)選的二胺是式(VI)、(IX)和(XIa)的化合物,其中A、B、Xl、n、nl、D、E、S2、S1、X和Y、R5、R6、Z4、L和\13具有上面給出的意義和上面給出的優(yōu)先選擇;或(VII),其中S、戈表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C廣C"亞烷基,優(yōu)選Cs-C"亞烷基,更優(yōu)選d。-C"亞烷基;最特別地,最優(yōu)選的二胺是式(VI)、(IX)和(XIa)或(VII),B通式(XII)的優(yōu)選的二胺化合物是其中zi是-coo-、-oco-、-oco(d-c6)亞烷基或-coo(d-C6)亞烷基或單鍵,或直鏈或支化、取代或未取代的d-Cs亞烷基的化合物,其中一個(gè)或多個(gè)-CH廣基團(tuán)可以彼此獨(dú)立地被連接基,優(yōu)選,皮-o-彼此獨(dú)立地替代。其中s、戈表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的c廣"亞烷基,優(yōu)選Cs-C24亞烷基,更優(yōu)選d。-C"亞烷基;特別是式(VI)的化合物,其中A、B、x!、n、nl、D、E、S2、X和Y、R5、R6、Z4、L和U3具有上面給出的意義和上面給出的優(yōu)先選擇,并且SM戈表單鍵或直鏈或支化d-C"亞烷基,其中一個(gè)或多個(gè),優(yōu)選非相鄰的-CH「基團(tuán)可以獨(dú)立地被-CO-、-CO-0-、-C0-NR1-,優(yōu)選被-C0-0-替代。另外,本發(fā)明尤其最優(yōu)選的實(shí)施方案涉及通式(xn)的二胺化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>(XII)其中Xl、n、nl、D、E、S1、X、Y、Z1、L、Ul和ih具有上面給出的意義和優(yōu)先選擇。另外,尤其最優(yōu)選的二胺是通式(XIIa)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>(XIIa)其中n、nl、D、E、S1、Z1、L、山和U2、X和Y具有上面給出的意義和優(yōu)先選擇,和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>其中以下化合物殘基表示直鏈或支化d-Cs氟代烷基,其中F是氟,和x,是()-9的整數(shù),B表示直鏈或支化d-C8烷基,其是未取代的或是除了它的氟之外還被二-(C「C6垸基)氨基、d-C^烷氧基、硝基、氰基和/或氯取代的取代基;并且其中一個(gè)或多個(gè)-CH「基團(tuán)可以獨(dú)立地被選自以下的連接基替代;-0-、-CO-、-C0-0-、-0-C0-、-NR1-、-NR'-CO-、-C0-NRt和-CH-CH-,其中W表示氫原子或C「"烷基;條件是氧原子彼此不直接地連接;和其中d-C12氟代烷基具有選自-CF2H和-CF3,優(yōu)選選自-CF2H或-CF3、-CF2CF3、-CF2CHF2、-(CF2)2CF3、-(CF2)2CHF2、-(CF2)3CHF2、-(CF2)3CF3、-CF(CF3)2和一CF,(CHF)CF3的端單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>其中對(duì)于(L)和(LII),Si代表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的d-C"亞烷基;其中對(duì)于(LI)和L(III),SM戈表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C廣C"亞烷基,優(yōu)選c5-c24亞烷基,更優(yōu)選d。-C"亞烷基;特別最優(yōu)選對(duì)于(L)和(LII),Si代表直鏈或支化d-Cu亞垸基和對(duì)于(LI)和(LIII)SM戈表直鏈或支化C廣Cu亞烷基,其中一個(gè)或多個(gè)-CH2-基團(tuán)可以被-0-、-0(CO)-、-(CO)0-、-NR!CO-、-CONR廣替代,其中l(wèi)是氫或C廣C6烷基或式(IV)的基團(tuán),其中C1、f各自獨(dú)立地表示1,4-亞苯基;和Z1、Z2、Zla各自獨(dú)立地表示-C00-、-OCO-、-CH2-CH2-、-0CH2-、-CH20-、-CH-CH-、-CsC-、-CH-CH-COO-、-OCO-CH-CH-或單鍵;和a,、a2、&3獨(dú)立地是0或1,優(yōu)選a;是0;其中以下化合物殘基表示直鏈或支化d-C8氟代烷基,其中F是氟,和Xi是0-9的整數(shù),B表示直鏈或支化d-C8烷基,其是未取代的或是除了它的氟之外還被二-(d-C6烷基)氨基、d-C6烷氧基、硝基、氰基和/或氟取代的取代基;并且其中一個(gè)或多個(gè)-CH廣基團(tuán)可以獨(dú)立地被選自以下的連接基替代;-o-、-co-、-co-o-、-o-co-、-nr1-、-nrlco-、-CO-NI^-和-CH-CH-,其中r'表示氬原子或d-。烷基;條件是氧原子彼此不直接地連接;和其中C廣Cs氟代烷基具有選自-CFJI和-CF"優(yōu)選選自-CF2H或-CF3,-CF2CF3、-CF2CHF2、-(CF2)2CF3、-(CF2)2CHF2、-(CF2)3CHF2、-(CF2)3CF3、-CF(CF3)2和-CF2(CHF)CF3的端單元。本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案涉及由通式(I)表示的二胺化合物,它們本身或與一種或多種附加的其它二胺結(jié)合地用于后續(xù)制造過(guò)程。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案是包含至少一種二胺(I)和非必要的至少一種不同于(I)的其它二胺或/和添加劑的組合物??梢蕴砑犹砑觿├绾柰榈幕衔锖秃h(huán)氧基的交聯(lián)劑。合適的含硅烷的化合物描迷于PlastEng.36(1996),(聚酰亞胺,基礎(chǔ)和應(yīng)用),MarcelDekker,Inc。合適的含環(huán)氧基的交聯(lián)劑包括4,4'-亞甲基-雙-(N,N-二縮水甘油基苯胺)、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、苯-1,2,4,5-四羧酸1,2,4,5-N,r-二縮水甘油基二酰亞胺、聚乙二醇二縮水甘油基醚、N,N-二縮水甘油基環(huán)己基胺和類似物。附加的添加劑是光敏劑、光自由基產(chǎn)生劑、陽(yáng)離子光引發(fā)劑。合適的光活性添加劑包括2,2-二甲氧基苯基乙酮,二苯基曱酮和N,N-二曱基苯并烯胺的混合物或4-(二甲基氨基)苯曱酸乙酯,氧雜蒽酮,瘞噸酮,Irgacure184、369、500、651和907(Ciba),米眚酮(Michler'sketone),三芳基锍鹽和類似物。另外,本發(fā)明涉及上面所限定的二胺化合物(XII)的制備方法包括使通式(XIV)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>YOH(xv)與通式(XVI)的二硝基化合物接觸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>然后將所獲得的通式(XVIa)的二硝基化合物轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的通式(XII)的二氨基化合物其中F、Xhih、n、B、D、X、Y、Z1、L、u,、u2和S'具有相同意義和Xi是O或具有上面給出相同的意義和優(yōu)選選擇,其中W具有與上面為D給出相同的意義和優(yōu)選選擇,條件是D的兩個(gè)氨基被兩個(gè)硝基替代。化合物(XIV)和(XVI)之間的反應(yīng)可以按許多已知的方法進(jìn)行(參見(jiàn)J.March,AdvancedOrganicChemistry,第二版,363和365頁(yè))。通常,使化合物(XIV)和(XVI)與脫水劑接觸。可以使用通常已知的脫水劑。優(yōu)選的是EDC、l-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽或DCC、二環(huán)己基碳二亞胺、三氟乙酸酐、H3B03-H2S04、聚合物保護(hù)的A1C13、吡啶鹽-Bu^或N,N-羰基二咪唑。一般而言,在溶劑中進(jìn)行化合物(XIV)和(XVI)的反應(yīng)。通常,使用有機(jī)溶劑,例如甲苯,二甲苯,吡啶,g代烷烴,例如二氯代甲烷、三氯乙烷,丙酮或二甲基甲酰胺。硝基化合物向氨基化合物的轉(zhuǎn)化通常是已知的并且例如在J.March,AdvancedOrganicChemistry,1977,1125和1126頁(yè)中進(jìn)行了描述。另外,可以類似于WO98/13331和WO96/36597中描述的方法進(jìn)行轉(zhuǎn)化。另外,本發(fā)明涉及上面所給的通式(XIV)和(XVI),和(XVIa)的化合物。此外,本發(fā)明涉及包含二胺(I,)或(I)作為基本構(gòu)建段之一的聚合物、共聚物和低聚物。優(yōu)選的聚合物、共聚物和低聚物包含二胺(I,)或(I)和四羧酸酐作為基本構(gòu)建段。優(yōu)選地,包含二胺(I,)或(I)作為一種基本構(gòu)建段的聚合物、共聚物或低聚物在本發(fā)明上下文中是聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亞胺或它們的混合物,優(yōu)選聚酰胺酸和聚酰胺酸酯和/或聚酰亞胺的混合物。更優(yōu)選的是聚酰胺酸和聚酰亞胺的混合物。在本發(fā)明上下文中,術(shù)語(yǔ),'聚酰亞胺"具有部分或完全亞胺化的聚酰胺酸或聚酰胺酸酯的意義。類似地,術(shù)語(yǔ)"亞胺化"在本發(fā)明上下文中具有部分或完全亞胺化的意義。優(yōu)選地,四羧酸酐具有通式(V)oooo其中T表示四價(jià)有機(jī)基.50或芳族四羧酸二酐。脂族或脂環(huán)族四羧酸二酐的優(yōu)選實(shí)例是1,1,4,4-丁烷四羧酸二酐、亞乙基馬來(lái)酸二酐、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、四氫-4,8-methanofuro[3,4-d]氮雜卓-1,3,5,7-四酮、3-(羧甲基)-l,2,4-環(huán)戊烷三羧酸1,4:2,3-二酸酐、六氫呋喃[3,,4,4,5〗環(huán)戊[1,2-c]吡喃-1,3,4,6-四酮、3,5,6-三羧基降冰片基乙酸二酐、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、rel-[lS,5R,6R〗-3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3'-(四氫呋喃-2',5'-二酮)、4-(2,5-二氧代四氫呋喃-3-基)四氫萘-1,2-二羧酸二酐、5-(2,5-二氧代四氫呋喃-3-基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸二酐、雙環(huán)[2.2.2]辛-7-基-2,3,5,6-四羧酸二酐、雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四羧酸二酐、1,8-二甲基雙環(huán)[2.2.2]辛-7-基-2,3,5,6-四羧酸二酐、苯均四酸二酐、3,,4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、4,4'-氧基二鄰苯二甲酸酸二酐、3,3、4,4'-二苯基砜四羧酸酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸酸二酐、3,3',4,4'-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯硫醚二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3',4,4'-二苯基四羧酸二酐、乙二醇雙(偏苯三酸)二酐、4,4'-(1,4-亞苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐、4,「-(1,3-亞苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐、4,4'-(六氟異丙叉基)二鄰苯二曱酸二肝、4-^T又丁基+(2,5-二氧雜四氫-3-呋喃基)-2-苯并呋喃-l,3-二酮、5-(2,5-二氧雜四氫-3-呋喃基)-3a,4,5,9b-四氫萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二氧雜四氫-3-呋喃基)-5-甲基-3a,4,5,9b-四氫萘并[1,2-c]呋喃-l,3-二酮、5-(2,5-二氧雜四氫-3-呋喃基)-6-甲基六氫-2-苯并呋喃-l,3-二酮、5-(2,5-二氧雜四氫-3-呋喃基)-7-曱基-3&,4,5,7&-四氫-2-苯并呋喃-1,3-二酮、6-(2,5-二氧雜四氫-3-吹喃基)-4-曱基六氫-2-苯并呋喃-1,3-二酮、9-異丙基八氫-4,8-ethenofuro[3,,4,3,4]環(huán)丁[1,2-f][2]苯并呋喃-1,3,5,7-四酮、1,2,5,6-環(huán)辛烷四羧酸二酐、八氫-4,8-ethenofuro[3,,4,3,4]環(huán)丁[l,2-f][2]苯并呋喃-l,3,5,7-四酮、octahydrofuro[3,,4,:3,4]環(huán)丁[1,2-f][2]苯并呋喃-l,3,5,7-四酮、四氫-3,3,-聯(lián)吹喃-2,2,,5,5,-四酮、4,4'-氧基二(1,4-亞苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐和4,4'-亞甲基二(1,4-亞苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐。芳族四羧酸二酐的優(yōu)選的實(shí)例是苯均四酸二酐、3,3,,4,4,二苯甲酮四羧酸二酐、4,4,-氧基二鄰苯二曱酸二酐、3,3,,4,4,-二苯基砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3,,4,4,-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3,,4,4,-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4,-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酑、4,4,-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4,-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3,,4,4,-二苯基四羧酸二酐、乙二醇雙(偏苯三酸)二酐、4,4,-(1,4-亞苯基)雙(鄰苯二曱酸)二酐、4,4,-(1,3-亞苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐、4,4,-(六氟異丙叉基)二鄰苯二甲酸二酐、4,4,-氧基二(1,4-亞苯基)雙(鄰苯二甲酸)二酐、4,4,-亞曱基二(1,4-亞苯基)雙(鄰苯二曱酸)二酐、4-叔丁基-6-(2,5-二氧雜四氫-3-呋喃基)-2-苯并呋喃-l,3-二酮和類似物。更優(yōu)選,用來(lái)形成四價(jià)有機(jī)基團(tuán)T的四羧酸二酐選自1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、四氫-4,8-methanofuro[3,4-d]氮雜卓-1,3,5,7-四酮、3-(羧甲基)-1,2,4-環(huán)戊烷三羧酸1,4:2,3-二酸酐、六氬呋喃[3',4,4,5]環(huán)戊[l,2-c]吡喃-l,3,4,6-四酮、5-(2,5-二氧雜四氫呋喃-3-基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l,2-二元羧酸二酐、苯均四酸二酐、4-(2,5-二氧雜四氫呋喃-3-基)四氫化萘-l,2-二元羧酸二酐、5-(2,5-二氧雜四氫-3-呋喃基)-5-甲基-3&,4,5,9b-四氫萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二氧雜四氫-3-呋喃基)-3a,4,5,9b-四氫萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二氧雜四氫-3-呋喃基)-7-甲基-3a,4,5,7a-四氫-2-苯并呋喃-l,3-二酮、4-叔丁基-6-(2,5-二氧雜四氫-3-呋喃基)-2-苯并呋喃-1,3-二酮、4,4'-(六氟異丙叉基)二鄰苯二曱酸二酐和雙環(huán)[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐。所述聚合物、共聚物或低聚物,特別是聚酰胺酸、聚酰胺酸酯和聚酰亞胺和它們的混合物可使用已知的方法,例如描述于Plast.Eng.36(1996),(聚酰亞胺,基礎(chǔ)和應(yīng)用),MarcelDekker,Inc.的那些方法在線制備。例如,酰胺化,即用于制備聚酰胺酸的縮聚反應(yīng)在溶液中在極性質(zhì)子惰性有機(jī)溶劑,如Y-丁內(nèi)酯、N,N-二曱基乙酰胺、N-曱基吡咯烷酮或N,N-二甲基甲酰胺中進(jìn)行。在大多數(shù)情況下,使用等摩爾量的酸酐和二胺,即一個(gè)氨基/酸酐基團(tuán)。如果需要穩(wěn)定化聚合物、共聚物或低聚物的分子量,可能為此加入過(guò)量或低于化學(xué)計(jì)量的一種兩種組分或加入二羧酸單酐形式或單胺形式的單官能化合物。這些單官能化合物的實(shí)例是馬來(lái)酸酐、鄰苯二甲酸酐、苯胺和類似物。優(yōu)選地,反應(yīng)在小于IOO'C的溫度下進(jìn)行??梢酝ㄟ^(guò)加熱,即通過(guò)去除水的縮合或通過(guò)使用合適的反應(yīng)試劑的其它亞胺化反應(yīng)進(jìn)行亞胺化,即聚酰胺酸的成環(huán)形成聚酰亞胺。例如,如果以純熱方式進(jìn)行亞胺化,則獲得部分亞胺化,聚酰胺酸的亞胺化可能不總是完全的,即所得聚酰亞胺仍可包含部分聚酰胺酸。53完全的亞胺化反應(yīng)在60-250°C,優(yōu)選小于200。C的溫度下進(jìn)行。為了實(shí)現(xiàn)在較低溫度下的亞胺化,將有助于除去水的附加反應(yīng)試劑加入反應(yīng)混合物。這些反應(yīng)試劑是,例如由酸酐、如乙酸酐、丙酸酐、鄰苯二曱酸酐、三氟乙酸酐或叔胺如三乙基胺,三曱基胺,三丁基胺,吡啶,N,N-二曱基苯胺,盧剔啶,可力丁等組成的混合物。有助于除去水的前述附加反應(yīng)試劑的量?jī)?yōu)選為至少4當(dāng)量酸酐和2當(dāng)量胺/當(dāng)量待縮合的聚酰胺酸。用于本發(fā)明液晶配向劑的每種聚合物的酰亞胺化度可以通過(guò)控制用于制備聚合物的催化劑量、反應(yīng)時(shí)間和反應(yīng)溫度任意地調(diào)節(jié)。在本說(shuō)明書(shū)中,聚合物的"酰亞胺化度"是指形成亞胺環(huán)或異亞胺環(huán)的聚合物的重復(fù)單元數(shù)目與聚合物總重復(fù)單元數(shù)目的比例(用%表示)。在本說(shuō)明書(shū)中,不經(jīng)歷脫水和閉環(huán)的聚酰胺酸的酰亞胺化度是0%。每種聚合物的酰亞胺化度如下測(cè)定將聚合物溶解在氘化二甲基亞砜中,在室溫下使用四曱基硅烷作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)所得的溶液進(jìn)行^-NMR測(cè)量,并從以下公式進(jìn)行計(jì)算。酰亞胺化度(%)=1-(AVA2xB)xlOOAh基于NH基團(tuán)的質(zhì)子的峰面積(在10ppm附近)A2:基于丙烯酸酯雙鍵的一個(gè)質(zhì)子的峰面積(在6.5ppm附近)。B:丙烯酸酯質(zhì)子數(shù)目與聚合物前體中NH基團(tuán)的一個(gè)質(zhì)子的比例酰亞胺化度通常為1-99%,優(yōu)選5-50%,更優(yōu)選10-40%。本發(fā)明涉及聚合物、共聚物或低聚物的制備方法,包括二胺U,)或(I)的聚合。優(yōu)選地,二胺(r)或(i)的聚合包括a)將至少一種二胺(r)或(I)酰胺化成聚酰胺酸或聚酰胺酸酯,和b)將所獲得的聚酰胺酸或酯亞胺化成聚酰亞胺,或c)將二胺(I,)或(I)亞胺化成聚酰亞胺。在本發(fā)明的一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中,二胺的聚合包括用四羧酸酐,優(yōu)選四羧酸酐(v)將至少一種二胺(r)或(i)酰胺化,和/或亞胺化,優(yōu)選通過(guò)高溫亞胺化。在本發(fā)明的一個(gè)更加優(yōu)選的實(shí)施方案中,二胺的聚合包括用四羧酸酐,優(yōu)選四羧酸酐(v)將二胺(r)或(i)酰胺化,和/或亞胺化,優(yōu)選通過(guò)高溫,和其中該酰胺化和/或亞胺化任選地如下進(jìn)行-在上面所給的添加劑存在下,和/或-在不同于通式(r)或(i)的另一種二胺存在下,優(yōu)選在至少一種二胺(L)存在下和/或-在以下物質(zhì)存在下包含二胺(L)作為一種基本構(gòu)建段的另一種聚合物、共聚物或低聚物,或不同于聚酰胺酸、聚酰胺酸酯或聚酰亞胺的另一種聚合物、共聚物或低聚物,更優(yōu)選選自包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚曱基丙烯酰胺、聚乙烯醚和聚乙烯基酯、聚烯丙基醚和酯、聚苯乙烯、聚硅氧烷、聚酰亞胺、聚酰胺酸和它們的酯、聚酰胺酰亞胺、聚馬來(lái)酸、聚富馬酸、聚氨酯和它們的衍生物的聚合物的另一種聚合物、共聚物或低聚物。優(yōu)選地,該另一種聚合物、共聚物或低聚物包含二胺(L)和四羧酸酐,優(yōu)選通式(V)的四羧酸酐作為基本構(gòu)建段。類似于包含二胺(r)或(i)的本發(fā)明聚合物、共聚物或低聚物制備這一聚合物、共聚物或低聚物。在酰胺化后或期間進(jìn)行酰亞胺化。一般而言,在酰胺化后進(jìn)行亞胺化。優(yōu)選的是聚酰胺酸或聚酰胺酸酯的部分亞胺化。如果僅通過(guò)亞胺化制備聚合物,則將使二胺(r)或(i)與亞胺化化合物接觸,該亞胺化化合物含至少兩個(gè)可聚合官能團(tuán),例如羰基或卣素基團(tuán)。更優(yōu)選,本發(fā)明涉及聚合物、共聚物或低聚物的制備方法,包括使二胺(r)或(i)和四羧酸酐,優(yōu)選四羧酸酐(v)的聚合。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及包含二胺(i)的共聚物。優(yōu)選的是包含至少兩種二胺(i)的共聚物。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及聚合物、共聚物或低聚物,或可根據(jù)本發(fā)明的方法和優(yōu)選的方法獲得的共混物。優(yōu)選地,可如下獲得共混物使至少兩種不同的二胺(r)或(i)反應(yīng),或使至少一種二胺(r)或(i)與包含至少一種二胺(L)作為基本構(gòu)建段的聚合物、共聚物或低聚物反應(yīng)。優(yōu)選地,本發(fā)明涉及在它們的聚合物、共聚物或低聚物側(cè)鏈中包含至少一個(gè)光反應(yīng)性基團(tuán)的聚合物、共聚物或低聚物。優(yōu)選地,通過(guò)暴露在配向光下使該側(cè)鏈的光反應(yīng)性基團(tuán)光異構(gòu)化和/或交聯(lián),更優(yōu)選光二聚合。術(shù)語(yǔ)光反應(yīng)性基團(tuán)具有基團(tuán)的意義,該基團(tuán)能夠通過(guò)與光相互作用而反應(yīng)。用配向光的處理可以在單個(gè)步驟中或在數(shù)個(gè)獨(dú)立的步驟中進(jìn)行。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,用配向光處理在單個(gè)步驟中進(jìn)行。在本發(fā)明的上下文中,光反應(yīng)性基團(tuán)優(yōu)選具有可二聚、可異構(gòu)化、可聚合和/或可交聯(lián)的基團(tuán)的意義。在本發(fā)明上下文中,配向光是具有可以引發(fā)光致配向的波長(zhǎng)的光。優(yōu)選地,波長(zhǎng)在UV-A、UVB和/或UV/C范圍中,或在可見(jiàn)光范圍中。哪種波長(zhǎng)是合適的取決于光致配向化合物。優(yōu)選地,光反應(yīng)性基團(tuán)對(duì)可見(jiàn)光和/或UV光敏感。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及通過(guò)激光產(chǎn)生配向光。配向光的瞬時(shí)方向可以垂直于基材或處于任何斜角。為了產(chǎn)生傾斜角,優(yōu)選地,配向光從斜角射出來(lái)。更優(yōu)選,配向光是至少部分線偏振、橢圓偏振,例如環(huán)偏振,或非偏振的,最優(yōu)選至少環(huán)偏振的或部分線偏振的光,或非偏振的傾斜射出光。特別地,最優(yōu)選的配向光表示顯著偏振的光,特別是線性偏振光;或配向光表示非偏振光,其通過(guò)傾斜輻射施加。在本發(fā)明的一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中,用偏振光,特別是線性偏振光,或通過(guò)采用非偏振光的傾斜輻射處理聚合物、共聚物或低聚物。進(jìn)一步優(yōu)選的是本發(fā)明的聚合物、共聚物或低聚物,-其中至少30。/,優(yōu)選至少75%重復(fù)單元包括含光反應(yīng)性基團(tuán)的側(cè)鏈;和/或-其中,光反應(yīng)性基團(tuán)能夠經(jīng)歷光二聚,優(yōu)選光成環(huán),尤其是[2+2]光成環(huán);和/或-其中聚合物或低聚物分別是聚合物凝膠或聚合物網(wǎng),或低聚物膠凝或低聚物網(wǎng);和/或-其中聚合物、共聚物或低聚物具有Q.05-10dl/g,優(yōu)選0.05-5dl/g的特性粘度;和/或-其中聚合物、共聚物或低聚物包含2-2000個(gè)重復(fù)單元,特別是3-200個(gè)重復(fù)單元;和/或-其中聚合物、共聚物或低聚物呈均聚物或共聚物形式,優(yōu)選呈統(tǒng)計(jì)共聚物形式;和/或-其中聚合物、共聚物或低聚物是可交聯(lián)的或交聯(lián)的;本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案涉及特性粘度優(yōu)選為0.05-10dL/g,更優(yōu)選0.05-5dL/g的聚合物、共聚物或低聚物。在此,特性粘度(Tiinh-InTiw/C)通過(guò)在0.5g/100ml溶液的濃度下使用N-甲基-2-吡咯烷酮作為溶劑測(cè)量包含聚合物或低聚物的溶液而測(cè)定,以便評(píng)價(jià)其在30X:下的粘度。此外,本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案涉及包含2-"00個(gè)重復(fù)單元,特別是3-200個(gè)重復(fù)單元的聚合物、共聚物或低聚物。根據(jù)本發(fā)明的側(cè)鏈聚合物或低聚物可以呈均聚物以及共聚物形式存在。術(shù)語(yǔ)"共聚物"應(yīng)理解為特別是指統(tǒng)計(jì)共聚物。另外,本發(fā)明涉及組合物,特別是共混物,其包含58-根據(jù)本發(fā)明的定義和優(yōu)先選擇的聚合物、共聚物或低聚物,其至少包含二胺(I,)或(I)作為基本構(gòu)建段,或-根據(jù)本發(fā)明的定義和優(yōu)先選擇的聚合物、共聚物或低聚物,其可通過(guò)本發(fā)明的方法獲得,和-優(yōu)選此外包含另一種不同于二胺(r)或(i)的二胺,優(yōu)選二胺(L)。包含二胺(L)作為一種基本構(gòu)建段的另一種聚合物、共聚物或低聚物具有與上面所給的相同的優(yōu)先選擇。優(yōu)選地,本發(fā)明涉及組合物,特別是共混物,其包含-根據(jù)本發(fā)明的定義和優(yōu)先選擇的聚合物、共聚物或低聚物,其至少包含二胺U,)或(i)作為基本構(gòu)建段,或-根據(jù)本發(fā)明的定義和優(yōu)先選擇的聚合物、共聚物或低聚物,其可通過(guò)本發(fā)明的方法獲得,-和/或包含不同于二胺(r)或(i),優(yōu)選二胺(L)的另一種二胺作為一種基本構(gòu)建段的另一種聚合物、共聚物或低聚物,或不同于聚酰胺酸、聚酰胺酸酯或聚酰亞胺的另一種聚合物、共聚物或低聚物,更優(yōu)選選自以下的另一種聚合物、共聚物或低聚物聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚碳酸酯、聚對(duì)苯二曱酸酯和枝狀體。進(jìn)一步優(yōu)選地,本發(fā)明涉及組合物,特別是共混物,其包含-根據(jù)本發(fā)明的定義和優(yōu)先選擇的聚合物、共聚物或低聚物,其至少包含二胺(r)或(i)作為基本構(gòu)建段,或-根據(jù)本發(fā)明的定義和優(yōu)先選擇的聚合物、共聚物或低聚物,其可通過(guò)本發(fā)明的方法獲得,-任選地,另一種不同于二胺(r)或(i)的二胺,優(yōu)選二胺(L)的二胺,-和添加劑,優(yōu)選含硅烷的化合物,-和/或包含不同于二胺(I),優(yōu)選至少一種二胺(L)的另一種二胺作為一種基本構(gòu)建段的另一種聚合物、共聚物或低聚物,-和/或不同于聚酰胺酸、聚酰胺酸酯或聚酰亞胺的另一種聚合物、共聚物或低聚物,更優(yōu)選選自包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚曱基丙烯酰胺、聚乙烯醚和聚乙烯基酯、聚烯丙基醚和酯、聚苯乙烯、聚硅氧烷、聚酰亞胺、聚酰胺酸和它們的酯、聚酰胺酰亞胺、聚馬來(lái)酸、聚富馬酸、聚氨酯和它們的衍生物的聚合物的另一種聚合物、共聚物或低聚物,-和/或光活性聚合物、光活性低聚物和/或光活性單體,-和/或交聯(lián)劑,優(yōu)選含環(huán)氧基的交聯(lián)劑,最優(yōu)選選自4,4'-亞甲基-二-(N,N-二縮水甘油基苯胺)、三幾曱基丙烷三縮水甘油基醚、苯-l,2,4,5-四羧酸1,2,4,5-N,N'-二縮水甘油基二酰亞胺、聚乙二醇二縮水甘油基醚、N,N-二縮水甘油基環(huán)己基胺。根據(jù)本發(fā)明的聚合物或低聚物可以按單獨(dú)聚合物層或低聚物層的形式或與其它聚合物、低聚物、單體、光活性聚合物、光活性低聚物和/或光活性單體相結(jié)合而使用,這取決于所要添加聚合物或低聚物層的應(yīng)用。因此,可以理解,通過(guò)改變聚合物或低聚物層的組成,有可能控制特定和所需的性能,如誘導(dǎo)預(yù)傾斜角、良好的表面潤(rùn)濕、高電壓保持率、比結(jié)合能等。聚合物或低聚物層可容易由本發(fā)明聚合物或低聚物制備并且本發(fā)明的另一實(shí)施方案涉及包含根據(jù)本發(fā)明的聚合物或低聚物的聚合物或低聚物層,其優(yōu)選通過(guò)采用配向光的處理制備。優(yōu)選,本發(fā)明涉及包含根據(jù)本發(fā)明的呈交聯(lián)和/或異構(gòu)化形式的聚合物或低聚物的聚合物或低聚物層。聚合物或低聚物層優(yōu)選如下制備將一種或多種根據(jù)本發(fā)明的聚60合物或低聚物涂覆到載體上并且,在亞胺化后或在沒(méi)有亞胺化的情況下,通過(guò)釆用配向光的輻射將該聚合物或低聚物或聚合物混合物或低聚物混合物處理,優(yōu)選交聯(lián)和/或異構(gòu)化。一般而言,使用Si晶片或透明載體例如玻璃或塑料基材,其任選涂有氧化銦錫(IT0)。本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案涉及聚合物、共聚物或低聚物層,其包含根據(jù)本發(fā)明的至少一種聚合物、共聚物或低聚物且優(yōu)選在Si晶片上。另外,有可能通過(guò)控制配向光的輻射方向改變聚合物或低聚物層內(nèi)的取向和傾斜角。應(yīng)該理解的是,通過(guò)選擇性地輻射聚合物或低聚物層的特定區(qū)域,可以使該層的非常特定的區(qū)域配向。這樣,可以提供具有限定傾斜角的層。通過(guò)方法,特別是通過(guò)的交聯(lián)方法保持聚合物或低聚物層中的誘導(dǎo)取向和傾斜角。制備根據(jù)本發(fā)明的聚合物、共聚物或低聚物的制備方法,其中在縮聚反應(yīng)中,使二胺(r)或(i)與一種或多種通式(v)的四羧酸酐,任選地在一種或多種另外的其它二胺的存在下反應(yīng)。另外,本發(fā)明優(yōu)選涉及一種方法,其中在溶液中在極性質(zhì)子惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行制備聚酰胺酸的縮聚反應(yīng),該極性質(zhì)子惰性有機(jī)溶劑選自Y-丁內(nèi)酯、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或N,N-二甲基曱酰胺。優(yōu)選地,本發(fā)明涉及一種方法,其中在聚酰亞胺的形成下用熱的方法進(jìn)行在除去水時(shí)的縮聚成環(huán)。更優(yōu)選,本發(fā)明涉及一種方法,其中在將聚合物、共聚物或低聚物涂覆到載體上之前或之后進(jìn)行亞胺化。本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選的方法涉及-垂直配向的聚合物層或低聚物層的制備方法;-聚合物層或低聚物層的多域垂直配向的制備方法;-具有傾斜光軸的聚合物層或低聚物層的制備方法。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及包含根據(jù)本發(fā)明的至少一種聚合物、共聚物或低聚物的聚合物、共聚物或低聚物層,尤其是取向?qū)?。?yīng)該理解的是,本發(fā)明的聚合物或低聚物層(呈聚合物凝膠、聚合物網(wǎng)、聚合物薄膜等形式)也可以用作液晶的取向?qū)?。本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案涉及包含根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選呈交聯(lián)形式的一種或多種聚合物或低聚物的取向?qū)印4祟惾∠驅(qū)涌梢杂糜谥圃煳唇Y(jié)構(gòu)化或結(jié)構(gòu)化的光學(xué)或電光元件,優(yōu)選制備混合層元件。此外,本發(fā)明涉及制備聚合物層或低聚物層的方法,其中將一種或多種根據(jù)本發(fā)明的聚合物、共聚物或低聚物涂覆到載體上,優(yōu)選由聚合物或低聚物材料的溶液涂覆到載體上,隨后蒸發(fā)溶劑,其中,在可能必需的任何亞胺化步驟之后,用配向光處理該聚合物或低聚物或聚合物混合物或低聚物混合物,優(yōu)選通過(guò)配向光的輻射進(jìn)行異構(gòu)化和/或交聯(lián)。本發(fā)明的一種優(yōu)選的方法涉及一種方法,其中通過(guò)采用配向光控制輻射方向改變聚合物層或低聚物層內(nèi)的取向和傾斜角,和/或其中通過(guò)選擇性地輻射聚合物層或低聚物層的特定區(qū)域,使該層的特定區(qū)域配向。取向?qū)雍线m地由聚合物或低聚物材料的溶液制備。將聚合物或低62聚物溶液涂覆到任選涂有電極的載體[例如涂有氧化錫銦(IT0)的玻璃板]上以致得到0.05-50ym厚的均質(zhì)層。在這種工藝中,可以使用不同的涂覆技術(shù)如旋涂、彎月面涂覆、線涂、狹槽涂覆、膠印、柔性印刷、凹印。然后,或任選在一個(gè)在先的亞胺化步驟之后,將所要取向的區(qū)域例如用高壓汞蒸氣燈、氙燈或脈沖UV激光,使用偏振器和非必要的用于產(chǎn)生結(jié)構(gòu)圖像的掩模輻射。另外,本發(fā)明涉及根據(jù)本發(fā)明的聚合物層、共聚物或低聚物層(優(yōu)選呈交聯(lián)形式)作為液晶的取向?qū)拥挠猛?。另外,本發(fā)明優(yōu)選涉及聚合物層、共聚物或低聚物層用于誘導(dǎo)相鄰液晶層的垂直配向,尤其用于操作MVA模式中的單元的用途。輻射時(shí)間取決于各個(gè)燈的輸出并且可以是幾秒至幾小時(shí)。然而,光反應(yīng)(二聚反應(yīng)、聚合反應(yīng)、交聯(lián))也可通過(guò)使用例如,僅允許適用于交聯(lián)反應(yīng)的輻射穿過(guò)的濾光片對(duì)所述均質(zhì)層輻射來(lái)進(jìn)行。應(yīng)該理解的是,本發(fā)明的聚合物或低聚物層可用于制備具有至少一個(gè)取向?qū)拥墓鈱W(xué)或電光學(xué)設(shè)備以及制備未結(jié)構(gòu)化和結(jié)構(gòu)化光學(xué)元件和多層體系。本發(fā)明涉及聚合物層、共聚物或低聚物層作為液晶的取向?qū)拥挠猛?。?yōu)選的是用于誘導(dǎo)相鄰液晶層的垂直配向。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及包含根據(jù)本發(fā)明的呈交聯(lián)形式的一種或多種聚合物或低聚物的光學(xué)或電光學(xué)設(shè)備。該電光學(xué)設(shè)備可以包括多于一個(gè)層。該層,或每個(gè)層可以包含具有不同空間取向的一個(gè)或多個(gè)區(qū)域。優(yōu)選地,本發(fā)明涉及光學(xué)和電光學(xué)未結(jié)構(gòu)化或結(jié)構(gòu)化結(jié)構(gòu)元件,優(yōu)選液晶顯示器單元,多層和混合層元件,它們包含根據(jù)本發(fā)明的至少一個(gè)聚合物層、共聚物或低聚物層。更優(yōu)選,本發(fā)明涉及包含根據(jù)本發(fā)明的至少一個(gè)聚合物層、共聚物或低聚物層的取向?qū)?。還發(fā)現(xiàn),采用二胺(r)和(i)和它們的聚合物,電壓保持率(VHR)、殘留DC(RDC)或AC記憶力(ACM)的良好值是可達(dá)到的。VHR、ACM和RDC是液晶顯示器
技術(shù)領(lǐng)域:
中通常已知的值并將描述如下VHR:在薄膜晶體管型液晶顯示器的情況下,在極短時(shí)期內(nèi)將一定量電荷施加到像素的電極上并隨后利用液晶的電阻不讓該電荷流失。通過(guò)所謂的"電壓保持率"(VHR)量化保持電荷并因此保持液晶上的電壓降的能力。它是在一個(gè)幀周期內(nèi)在像素處的RMS-電壓(均方根電壓)和所施加的電壓的初始值的比例。ACM(交流電記憶力)將7伏特(lkHz)的AC(交流)電壓施加到液晶盒上保持700小時(shí)。在施加該AC應(yīng)力前后測(cè)量液晶盒的預(yù)傾斜角。ACM性能依據(jù)預(yù)傾角差值厶6表示。RDC(殘留直流電)將V-2VDC的可調(diào)節(jié)DC(直流電)-分量添加到V-2.8V(30Hz)的對(duì)稱矩形波信號(hào)中,通過(guò)外部DC分量的適當(dāng)選擇可以消除或至少最小化由該試驗(yàn)液晶盒傳輸?shù)墓獾牟▌?dòng)。通過(guò)補(bǔ)償內(nèi)部殘留DC電壓而為其消除或最小化閃爍的外部DC電壓i人為相當(dāng)于內(nèi)部殘留DC電壓。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)不能被技術(shù)人員預(yù)知。令人驚奇地發(fā)現(xiàn),除了聚酰胺酸/聚酰亞胺骨架之外,還將有機(jī)氟基團(tuán)引入具有特定分子結(jié)構(gòu)的聚合物側(cè)基的外圍位置在獲得具有優(yōu)化性能的MVA材料方面發(fā)揮重要作用,所述優(yōu)化性能是例如所要求的高的電壓保持率、MVA模式要求的可調(diào)節(jié)的預(yù)傾斜角和它們對(duì)光和熱的穩(wěn)定性。實(shí)施例1合成(2E)-3-(4-{[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;鵠氧基)苯基)丙烯酸的制備1.14-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱酸的制備將55.00g(0.408Mol)4,4,4-三氟丁-l-醇溶于550ml四氫呋喃,在室溫下添加142ml(0.102Moi)三乙胺。在氮?dú)庀轮鸬翁砑?8ml(0.490Mol)甲烷磺酰氯。在0-5X:下攪拌該混合物1h。將該米色懸浮液Hyflo-過(guò)濾并用四氫呋喃洗滌。濃縮該濾液。將殘留物溶于1.41l-甲基-2-吡咯烷酮,將62.70g(0.408Mol)4-羥基苯曱酸甲酯和226.00g(1.43Mol)碳酸鉀添加到該淡棕色溶液中。允許該反應(yīng)懸浮液在80匸下反應(yīng)14h。將11(1.0Mol)1NNaOH溶液添加到上述混合物中。在回流溫度下加熱該懸浮液30min直到反應(yīng)完成。允許該反應(yīng)混合物在室溫下冷卻并投入冷水。小心地用25%HC1溶液酸化該溶液并攪拌15min。濾出產(chǎn)物,用水洗滌并在室溫下在真空下干燥一整夜而獲得99.00g(98%)為白色固體的4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酸。1.24-甲?;交?4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酸酯的制備將6.89g(56.4mmol)4-羥基苯甲醛、14.0g(56.4mmol)4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酸、0.69g(5.6mmol)4-二曱基氨基吡咬溶于100ml二氯甲烷。在Ot:下添加11.89g(62.0咖ol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。在O"C下攪拌該溶液1h并允許在室溫下攪拌一整夜。在室溫下22小時(shí)之后,在二氯甲烷和水之間分割該反應(yīng)混合物;用水重復(fù)地洗滌有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥,過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。在O'C下從2-丙醇結(jié)晶獲得17.1g為無(wú)色晶體的4-甲酰基苯基-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酸酯。1.3(2E)-3-(4-([4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;鵠氧基}苯基)丙烯酸的制備將5.00g(14.2mMol)4-甲酰基苯基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酸酯和3.00g(28.4mMol)丙二酸溶于18ml(227.1mMol)吡啶。將1.21g(14.2BiMol)哌啶添加到該懸浮液中,允許該懸浮液在IOOX:下在氬氣下反應(yīng)1.5h。然后將該黃色溶液倒在水上。小心地用25%HC1溶液酸化該溶液到pH值-l-2并攪拌15min。濾出產(chǎn)物并在室溫下在真空下干燥10h而獲得5.2g為白色粉末的(2E)-3-(4-{[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱?;鵠氧基}苯基)丙烯酸。使用4,4,5,5,5-五氟戊-1-醇代替4,4,4-三氟丁-1-醇類似于實(shí)施例1制備(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸。以類似方式合成以下丙烯酸(2E)3-B-[(4-三氟曱氧基苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙烯酸(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟丙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙烯酸(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸(2E)3-(4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸實(shí)施例2合成3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]己酯的制備2.1(2E)-3-{4-[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙烯酸的制備將67g(0.41mol)對(duì)香豆酸添加到50.4g(0.90mol)氫氧化鉀和600ml水的混合物中。在(TC下逐滴添加53.1g(0.50raol)氯甲酸乙酯。反應(yīng)溫度升至IO'C。隨后允許反應(yīng)混合物在25。C下反應(yīng)2h和用200ml鹽酸7N酸化至pH=l。濾出產(chǎn)物,用水洗滌并真空干燥,獲得95.3g為白色粉末的(2E)-3-{4-[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙蜂酸。2.23,5-二硝基苯曱酸6-羥基己酯的制備將357.70g(1.686Mol)3,5-二硝基苯甲酸懸浮在750mll-曱基-2-吡咯烷酮中。攪動(dòng)該懸浮液直至50t:。添加386.36g(4.599Mol)碳酸氫鈉并加熱該混合物至90'C。將22.50g(0.150Mol)碘化鈉和204.0ml(1.533Mol)6-氯代己醇添加到該反應(yīng)混合物中,將該反應(yīng)混合物加熱到100匸保持1h。在1h的反應(yīng)之后,反應(yīng)完成并將該橙色懸浮液倒在2l冰和ll水上。過(guò)濾產(chǎn)物,水洗滌并在50'C下在真空下干燥24h而獲得425.0g(91%)為玫瑰色粉末的3,5-二硝基苯甲酸6-羥基己酯。2.33,5-二氨基苯甲酸6-[(((2E)-{4-[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]己酯的制備將4.53g(0.0145Mol)3,5-二硝基苯曱酸6-羥基己酯,3.44g(0.0145Mol)4-乙基碳酸酯肉桂酸,0.177g(0.0015Mol)4-二甲基氨基吡啶溶于40ml二氯甲烷。在(TC下添加3.04g(0.0159Mol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。在0匸下攪拌該溶液1h并允許在室溫下攪拌一整夜。在室溫下22小時(shí)之后,在二氯甲烷和水之間分割該反應(yīng)混合物;用水重復(fù)地洗滌有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥,過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。將殘留物溶于乙酸乙酯。在(TC下用己烷沉淀產(chǎn)物。過(guò)濾沉淀物并在真空下干燥一整夜而獲得4.2g(55M)為淡黃色粉末的3,5-二硝基苯甲酸6-[((2E)-H[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙-2_烯?;?氧基]己酯。2.43,5-二氨基苯甲酸6-[(((2E)-{4-羥基苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯的制備在室溫下將43.20g(O.OSlMol)3,5-二硝基苯甲酸6-[((2E)-{4[(乙氧基羰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]己酯溶于66ml(0.815Mol)吡啶和400ml丙酮中。在室溫下逐滴將61ml(0.815Mol)氫氧化銨溶液25%添加到該溶液中。在12h反應(yīng)之后,將該混合物倒在水上并通過(guò)添加HC125%進(jìn)行酸化(直至pH值-3-4)。獲得糊劑,將其過(guò)濾并溶于乙酸乙酯中并用水萃取。用硫酸鈉干燥有機(jī)相,過(guò)濾,通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。用叔丁基曱基醚作為洗脫劑在硅膠上過(guò)濾留物獲得15.84g為黃色晶體的3,5-二硝基苯甲酸6-[((2E)-(4-羥基苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯。2.53,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-(4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]己酯的制備將8.61g(0.0347Mol)4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱酸懸浮在100ml二氯甲烷中。在室溫下添加0.42g(0.0035Mol)4-二甲基氨基吡啶。在(TC下添加7.98g(0.04163Mol)N-(3-二曱基氨基丙基)-N'-乙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。在0'C下攪拌該溶液1h。在0。C下逐滴將溶于50ml二氯甲烷的15.90g(0.0347Mol)3,5-二硝基苯甲酸6-[((2E)-{4-羥基苯基}丙_2-烯?;?氧基]己酯添加該溶液中并允許在室溫下攪拌一整夜。在室溫下22小時(shí)之后,在二氯甲烷和水之間分割該反應(yīng)混合物。用HC125%酸化該混合物。用水重復(fù)洗滌該有機(jī)相,在硫酸鈉上千燥,過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。使用曱苯乙酸乙酯(99:1)作為洗脫劑在600g硅膠上層析該殘留物并從乙酸乙酯/己烷(1:2)結(jié)晶產(chǎn)生18.82g(79%)為白色晶體的3,5-二硝基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯。2.63,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]己酯的制備將18.80克(0.027Mol)的3,5-二硝基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]己酯是溶于35DmlN,N-二甲基甲酰胺和25ml水的混合物中。添加44.28g(0.164Mol)氯化鐵六水合物。在40min內(nèi)逐份添加17.85g(0.273Mol)鋅粉。允許該混合物反應(yīng)2小時(shí)。然后在乙酸乙酯和水之間分割該反應(yīng)混合物并過(guò)濾。用水重復(fù)洗滌該有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥,過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。使用甲苯乙酸乙酯(2:1)作為洗脫劑在400g硅膠上層析該殘留物產(chǎn)生15.39g(91°/。)為淡黃晶體的3,5-二硝基苯甲酸6-U((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯。以類似方式合成以下二胺3,5-二氨基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}乙酯,3,5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基)丙-2-烯酰基)氧基]}丙酯。3,5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基U丁酯。3,5-二氨基苯甲酸5-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}戊酯3,5-二氨基苯甲酸7-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}庚酯。3,5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}辛酯。3,5-二氨基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}十一烷基酯。3,5-二氨基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙酯。3,5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基)苯曱酰基)氧基]苯基}丙_2-烯?;?氧基]}丙酯。3,5-二氨基苯曱酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟曱氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}丁酯。3,5-二氨基苯甲酸5-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}戊酯3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]己酯3,5-二氨基苯甲酸7-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-埽酰基)氧基]}庚酯。3,5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙_2-烯?;?氧基]}辛酯。3,5-二氨基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟曱基)苯甲?;?氧基]苯基)丙-2-烯酰基)氧基]}乙酯。3,5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟曱基)苯曱?;?氧基]苯基}丙_2-烯酰基)氧基]}丙酯。3,5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-H-[(4-(三氟甲基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基])丁酯。3,5-二氨基苯甲酸5-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙_2-烯?;?氧基]}戊酯3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]己酯3,5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}辛酯3,5-二氨基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟甲基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基])十一烷基酯3,5-二氨基苯甲酸2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基])乙氧基]乙酯3,5-二氨基苯曱酸2{2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基)丙-2-烯酰基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙酯3,5-二氨基苯曱酸2,2-二曱基-3-{[((2E)-3-{4-[(4-(三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基])丙酯3,5-二氨基苯甲酸2_{[((2E)+{4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基])乙酯3,5-二氨基苯曱酸3-{[((2E)-3-(4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}丙酯3,5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-(4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}丁酯。3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-(4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯3,5-二氨基苯甲酸7-{[((2E)-3-{4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯曱?;?氧基]苯基)丙-2-烯酰基)氧基])庚酯3,5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}辛酯3,5-二氨基苯曱酸11-{[((2E)-3-(4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}十一烷基酯3,5-二氨基苯甲酸2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}乙氧基]乙酯3,5-二氨基苯甲酸2{2-[2-{[((2E)+{4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}乙氧基]乙氧基}乙酯3,5-二氨基苯曱酸2,2-二甲基-3-U((2E)-3-{4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基n丙酯3,5-二氨基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}乙酯733,5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丙酯。3,5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基])丁酯。3,5-二氨基苯甲酸5_{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}戊酯3,5-二氨基苯甲酸7-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}庚酯。3,5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}辛酯。3,5-二氨基苯甲酸ll-([((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基)丙-2-烯?;?氧基]}十一烷基酯。3,5-二氨基苯甲酸2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}乙氧基]乙酯3,5-二氨基苯甲酸2U-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基)丙-2-烯?;?氧基]}乙氧基]乙氧基}乙酯3,5-二氨基苯甲酸2,2-二甲基-3-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基])丙酯3,5-二氨基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}乙酯3,5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}丙酯3,5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-H-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}丁酯3,5-二氨基苯甲酸5-{[((2E)-3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}戊酯3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]己酯3,5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}辛酯3,5-二氨基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4~[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}十一烷基酯3,5-二氨基苯甲酸2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}乙氧基]乙酯3,5-二氨基苯甲酸2{2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙酯3,5-二氨基苯甲酸2,2-二甲基-3-{[((2E)-3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}丙酯3,5-二氨基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}乙酯3,5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(6,6,6-三氟己氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}丙酯3,5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}丁酯3,5-二氨基苯甲酸5-{[((2E)-3-{4-[(4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}戊酯3,5-二氨基苯甲酸7-{[((2E)-3-{4-[(4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}庚酯3,5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}辛酯3,5-二氨基苯甲酸11-{[((2E)+{4-[(4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基])十一烷基酯3,5-二氨基苯甲酸2-[2-{[((2E)+{4-[(4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}乙氧基]乙酯3,5-二氨基苯曱酸2{2-[2-{[((2E)-3-(4-[(4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲?;?氧基]苯基)丙-2-烯酰基)氧基]}乙氧基]乙氧基}乙酯3,5-二氨基苯曱酸2,2-二甲基-3-{[((2E)+{4-[(4-(6,6,6-三氟己氧基)苯曱酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}丙酯3,5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(3-曱氧基4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}丙酯3,5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}辛酯3,5-二氨基苯甲酸((2E)-3-{4-[(3-曱氧基4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙_2_烯?;?氧基]}十一烷基酯3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]己酯3,5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(3-曱氧基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}辛酯3,5-二氨基苯曱酸ll-U((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}十一烷基酯3,5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}丁酯3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯3,5-二氨基苯曱酸4-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(6,6,6-三氟己氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基])丁酯3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(6,6,6-三氟己氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]己酯3,5-二氨基苯甲酸2-U((2E)-3-{4-[(4~(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}乙酯3,5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}丙酯3,5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-H-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基])丁酯3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-(4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]己酯3,5-二氨基苯甲酸7-{[((2E)+{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}庚酯3,5-二氨基苯曱酸8_{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}辛酯3,5-二氨基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基])十一烷基酯3,5-二氨基苯曱酸2-[2-{[((2E)-3-(4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙氧基]乙酯3,5-二氨基苯甲酸2{2-[2-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}乙氧基〗乙氧基}乙酯3,5-二氨基苯甲酸2,2-二甲基-3-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基〗}丙酉旨3,5-二氨基苯曱酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}乙酯3,5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}丙酯3,5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}丁酯3,5-二氨基苯甲酸5-{[((2E)+{4-〖(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}戊酯3,5-二氨基苯甲酸6-U((2E)-3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}己酯3,5-二氨基苯甲酸7-{[((2E)-3-(4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基])庚酯。3,5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}辛酯3,5-二氨基苯甲酸11-{[((2E)-3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}十一烷基酯3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-(4-[(4-{[(4,4,4-三氟丁氧基)羰基化物]氨基}苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯3,5-二氨基苯曱酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-{[(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)羰基化物]氨基}苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]己酯3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)+{4-[(4-({[(4,4,5,5,6,6,6-七氟己氧基)羰基化物]氨基))苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯實(shí)施例3合成3,5-二氨基芐基(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯的制備3.13,5-二硝基節(jié)基(2E)3-(4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基)丙烯酸酯的制備o78將1.00g(51.0mmol)3,5-二硝基千醇、2.00g(51.0mmol)(2E)-3-(4-{[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;鵠氧基}苯基)丙烯酸、62mg(0.51mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于10ml二氯甲烷。在O'C下添加1.07g(56.0mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。在(TC下攪拌該溶液1h并允許在室溫下攪拌一整夜。在室溫下22小時(shí)之后,在二氯曱烷和水之間分割該反應(yīng)混合物。重復(fù)地用水洗滌有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥,過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮而獲得2.1g為無(wú)色晶體的3,5-二硝基節(jié)基(2E)3-{4一[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸酯。3.23,5-二氨基爺基(2E)3-H-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯的制備o將5.30g(9.22mmol)(2E)3-(4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸酯溶于55mlN,N-二甲基甲酰胺和6ml水的混合物。添加14.98g(55.3mmol)氯化4失六水合物。在的min內(nèi)逐份添加6.03g(91.8mmo1Mol)鋅粉。允許該混合物反應(yīng)2小時(shí)。然后在乙酸乙酯和水之間分割該反應(yīng)混合物并過(guò)濾。用水重復(fù)洗滌該有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥,過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。使用甲苯乙酸乙酯(1:1)作為洗脫劑在200g硅膠上層析該殘留物并從乙酸乙酯己烷混合物結(jié)晶產(chǎn)生3.8g為淡黃色晶體的(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基千基酯。以類似方式合成以下二胺(2E)3-H-[(4-三氟曱氧基苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基節(jié)基酯(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基千基酯(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基千基酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯曱酰基)氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基千基酯(2E)3-(4-[(4-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基芐基酯(2E)3-H-[(4-(2,2,3,3,3-五氟丙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基節(jié)基酯(2E)3-{4-[(4-(2,2,3,4,4,4-六氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基爺基酯(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基節(jié)基酯(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基節(jié)基酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基節(jié)基酯(2E)3-{4-[(4-(4,5,5,5-四氟-4-(三氟甲基)戊氧基)苯曱酰基)氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基芐基酯(2E)3-{4-{[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己酰基)氧基)苯甲?;趸鵠苯基}丙烯酸3,5-二氨基節(jié)基酯(2E)3-{4-[(4-[(4,4,4-三氟丁氧基)羰基化物]氨基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基芐基酯(2E)3-{4-[(4-[(4,4,4-三氟戊氧基)羰基]氨基)苯曱?;窖趸鶀苯基}丙烯酸3,5-二氨基千基酯(2E)3-{4-[4-(4,4,5,5,5、-五氟苯酰氧基)苯甲?;趸鵠苯基}丙烯酸3,5-二氨基節(jié)基酯(2E)3-{4-[4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己酰氧基)苯甲酰基氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基千基酯(2E)3-{4-[(3-氟4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱酰基)氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基節(jié)基酯(2E)3-{4-[(4-三氟曱氧基苯甲?;?氧基]苯基)丙烯酸2,5-二氨基節(jié)基酯(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基)丙烯酸2,5-二氨基節(jié)基酯(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟丁氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙烯酸2,5-二氨基節(jié)基酯(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2,5-二氨基節(jié)基酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2,5-二氨基千基酯(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2,5-二氨基千基酯(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸2,5-二氨基節(jié)基酯2,5-二氨基芐基(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己氧基)苯曱酰基)氧基]苯基}丙烯酸酯(2E)3-{4-{[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己?;?氧基)苯甲?;趸鵠苯基}丙烯酸2,5-二氨基芐基酯(2E)3-{4-[(4-[(4,4,4-三氟丁氧基)羰基]氨基)苯曱?;?氧基]苯基}丙烯酸2,5-二氨基節(jié)基酯(2E)3-{4-[(4-[(4,4,4-三氟戊氧基)羰基]氨基)苯曱?;鵠氧基}苯基}丙烯酸2,5-二氨基節(jié)基酯(2E)3-{4-[4-(4,4,5,5,5-五氟苯酰氧基)苯甲?;趸鵠苯基}丙烯酸2,5-二氨基千基酯(2E)3-{4-[4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己酰氧基)苯曱酰基氧基]苯基}丙烯酸2,5-二氨基千基酯(2E)3-{4-[(2-氟4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2,5-二氨基節(jié)基酯(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2,4-二氨基節(jié)基酯(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙烯酸2,4-二氨基節(jié)基酯(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙烯酸2,4-二氨基節(jié)基酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基)丙烯酸2,4-二氨基爺基酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2,4-二氨基爺基酯(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸2,4-二氨基千基酯(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2,4-二氨基千基酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2,4-二氨基芐基酯(2E)3-H-U(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己?;?氧基)苯甲?;趸鵠苯基}丙烯酸2,4-二氨基芐基酯(2E)3-{4-[(4-[(4,4,4-三氟丁氧基)羰基]氨基)苯甲?;?82氧基]苯基}丙烯酸2,4-二氨基節(jié)基酯(2E)3-{4-[(4-[(4,4,4-三氟戊氧基)羰基]氨基)苯甲?;鵠氧基}苯基}丙烯酸2,4-二氨基爺基酯(2E)3-{4-[4-(4,4,5,5,5-五氟苯酰氧基)苯甲?;趸鵠苯基}丙烯酸2,4-二氨基節(jié)基酯(2E)3-{4-[4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己酰氧基)苯甲?;趸鵠苯基}丙烯酸2,4-二氨基千基酯(2E)3-{4-[(3-氟4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2,4-二氨基節(jié)基酯實(shí)施例4合成(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基)丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯的制備4.12-(2,4-二硝基苯基)乙醇的制備將22.6g(100mmol)2,4-二硝基笨乙酸溶于150ml四氫呋喃并在2小時(shí)的過(guò)程中逐滴添加到300ml(300mmol)在四氫呋喃中的硼烷-四氫呋喃配合物1.0M溶液中。在251C下3'小時(shí)之后,小心地添加200ml水。然后在乙酸乙酯和水之間分割該反應(yīng)混合物;用水重復(fù)地洗滌有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥,過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。使用甲苯乙酸乙酯1:1作為洗脫劑在400g硅膠上層析該殘留物并從乙酸乙酯己烷混合物結(jié)晶產(chǎn)生20.7g(98%)為淡黃晶體的2-(2,卜二硝83基苯基)乙醇。4.2(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二硝基苯基)乙酯的制備O將2.50g(11.8腿ol)2-(2,4-二硝基苯基)乙醇、5.24g(11.8mmol)(2E)-3-(4-{[4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;鵠氧基}苯基)丙烯酸、144mg(1.2mmol)4-二甲基氨基吡啶溶于30ml二氯甲烷。在0t;下添加2.48g(13.0mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。在O'C下攪拌該溶液1h并允許在室溫下攪拌一整夜。在室溫下22小時(shí)之后,在二氯甲烷和水之間分割該反應(yīng)混合物。用水重復(fù)洗滌該有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥,過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。使用曱苯乙酸乙酯(95:5)作為洗脫劑在200g硅膠上層析該殘留物并從乙酸乙酯己烷混合物結(jié)晶產(chǎn)生5.35g(71%)為無(wú)色晶體的(2E)3-(4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二硝基苯基)乙酯。4.3(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基)丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯的制備0將5.35g(8.38mmol)(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸酯溶于54mlN,N-二甲基甲酰胺和6ml水的混合物。添加13.9g(51.4mmol)氯化4失六水合物。在60min內(nèi)逐份添加5.60g(85.7mmol)鋅粉。允許該混合物反應(yīng)2小時(shí)。然后在乙酸乙酯和水之間分割該反應(yīng)混合物并過(guò)濾。用水重復(fù)洗滌該有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥,過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。使用甲苯乙酸乙酯(1:3)作為洗脫劑在200g硅膠上層析該殘留物并從乙酸乙酯己烷混合物結(jié)晶產(chǎn)生3.Og為淡黃色晶體的(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基)丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯。使用(2E)-3-(4-{[4_(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;鵠氧基}苯基)丙烯酸類似于實(shí)施例4制備UE)3-{—[(4_(4,4,4_三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯。以類似方式合成以下二胺(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-H-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基〗苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁?;?氧基)苯甲酰基]氧基)85苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-(4-[(3-甲氧基-4-三氟甲氧基苯甲?;?氧基]苯基)丙烯酸2-(3,5_二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(3-曱氧基4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(3-曱氧基4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯曱?;?氧基]苯基)丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(3-曱氧基4-(4,4,4-三氟丁?;?氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯曱?;?氧基]-3-曱氧基苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]-3-曱氧基苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2B)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基)丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-(4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基)丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁酰基)氧基)苯曱?;鵠氧基}-3-甲氧基苯基)丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-H-[(4-三氟甲氧基苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-(4_[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(3,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基)丙烯酸2-(2,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基)丙烯酸2-(2,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基〗苯基}丙烯酸2-(2,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁?;?氧基)苯曱?;鵠氧基]苯基}丙烯酸2-(2,5-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-三氟曱氧基苯曱?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-(4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基)丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(2,2,3,3,3-五氟丙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(2,2,3,4,4,4-六氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟丙氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-(4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己氧基)苯曱?;?氧基]苯基)丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(5,5,6,6,6-五氟己基)苯曱?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁?;?氧基)苯甲?;鵠氧基)苯基}丙烯酸2-(2,4-二氦基苯基)乙酯(2E)3-(4-[(3-氟-4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基〗苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-(4-[(4_(5,5,5-三氟戊氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(3,4-二(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基羰基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-[(4,4,4-三氟丁氧基)羰基]氨基)苯甲?;鵠氧基}苯基)丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯。(2E)3-{4-[(4-[(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)羰基]氨基)苯曱?;鵠氧基}苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-M-[(3-曱氧基-4-三氟曱氧基苯曱?;?氧基]苯基)丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(3-曱氧基4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯曱?;?氧基]苯基)丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(3-曱氧基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基)丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基)丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯曱?;?氧基]苯基)丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基)丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁?;?氧基)苯甲酰基]氧基)苯基)丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-(4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基)丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-(4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲?;?氧基〗+甲氧基苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-M-〖(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-(4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁?;?氧基)苯甲酰基]氧基}-3-甲氧基苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-(4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯(2E)3-M-[(4-三氟甲氧基苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸3-(3,5-二氨基苯基)丙酯(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯曱酰基)氧基]苯基}丙烯酸3-(3,5-二氨基苯基)丙酯(2E)3-{4-[(4_(4,4,4_三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸3-(3,5-二氨基苯基)丙酯(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙烯酸3-(3,5-二氨基苯基)丙酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯曱酰基)氧基]苯基}丙烯酸3-(3,5-二氨基苯基)丙酯(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基)丙烯酸3-(3,5-二氨基苯基)丙酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁?;?氧基)苯甲酰基]氧基)苯基}丙烯酸3-(3,5-二氨基苯基)丙酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基〉丙烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯(2E)3-(4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,4_三氟丁?;?氧基)苯曱?;鵠氧基)苯基}丙烯酸3-(2,4-二氨基苯基)丙酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸6-(2,4-氨基苯基)己酯(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸6-(2,4-氨基苯基)己酯(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸6-(2,4-氨基苯基)己酯實(shí)施例5合成2,2-雙(4-氨基節(jié)基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱?;鵠氧基}苯基}丙_2-烯酰基]丙二醇的制備5.12,2-二甲基-5,5-雙(4-硝基爺基)-1,3-二噁垸-4,6-二酮的制備將15.0g(69.4mmol)4-硝基爺基溴和5.00g(34.7mmol)麥德魯姆酸(Meldrum'sacid)溶于100ml2-丁酮。添加4.40g(104.1mmol)碳酸鉀,將所得的懸浮液加熱到50C并允許反應(yīng)2.5小時(shí),在冷卻到室溫后,添加100ml水。通過(guò)過(guò)濾收集產(chǎn)物并用大量水洗滌。在沒(méi)有進(jìn)一步純化的情況下使用12.3g(85%)為淺黃色粉末的2,2-二甲基-5,5-雙(4-硝基爺基)-1,3-二噁烷-4,6-二酮。5.22,2-雙(4-硝基千基)丙二酸的制備將2.185g(52.07mmol)氫氧化鋰添加到10.79g(26.04mmol)2,2-二甲基-5,5-雙(4-硝基節(jié)基)-l,3-二唾烷-4,6-二酮和四氬呋喃水9:1的110ml混合物的懸浮液中。隨后允許反應(yīng)混合物在25'C下反應(yīng)21.5小時(shí),添加到500ml水中并用20ral鹽酸3N酸化至pH-l。在乙酸乙酯和水之間分割該混合物;用水重復(fù)地洗滌有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥,過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。在沒(méi)有進(jìn)一步純化的情況下使用為白色粉末的殘留物9.54g(98%)2,2-雙(4-硝基節(jié)基)丙二酸。5.32,2-雙(4-硝基爺基)-1,3-丙二醇的制備將4.00g(10.69mmol)2,2-雙(4-硝基爺基)丙二酸溶于40ml四氫呋喃并在2小時(shí)的過(guò)程中逐滴添加到64.1ml(64.1mmol)硼烷-四氫呋喃配合物在四氫呋喃中的1.0M溶液中。在2S。C下19小時(shí)之后,小心地添加50ml水。然后在乙酸乙酯和水之間分割該反應(yīng)混合物;用水重復(fù)地洗滌有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥,過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。在沒(méi)有進(jìn)一步純化的情況下使用為白色粉末的殘留物3.77g(97%)2,2-雙(4-硝基節(jié)基)-l,3-丙二醇。5.42,2-雙(4-硝基節(jié)基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage93</formula>將1.76g(5.07mmol)2,2-雙(4-硝基節(jié)基)-1,3-丙二醇、4.00g(10.14mmo1)(2E)-3-(4-([4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱酰基]氧基)苯基)丙烯酸、124mg(l.Olmmol)4-二曱基氨基吡啶溶于100ml二氯甲烷。在Ot:下添加2.14g(11.16mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。在Q。C下攪拌該溶液1h并允許在室溫下攪拌一整夜。在室溫下22小時(shí)之后,在二氯曱烷和水之間分割該反應(yīng)混合物。用水重復(fù)洗滌該有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥,過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。使用曱苯乙酸乙酯9:1作為洗脫劑在150g硅膠上層析該殘留物產(chǎn)生2.20g為白色晶體的2,2-雙(4-硝基芐基)-1,3二[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙_2-烯?;鵠丙二醇。5.52,2-雙(4-氨基節(jié)基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;鵠氧基}苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage94</formula>將2.20克(2.00mol)2,2-雙(4-硝基節(jié)基)-1,3二[(2E)-3-"-[(4-H,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇溶于25mlN,N-二甲基甲酰胺和3ml水的混合物中。添加3.25g(12.01mmol)氯化鐵六水合物。在40min內(nèi)逐份添加1.31g(20.02mmol)鋅粉。允許該混合物反應(yīng)2小時(shí)。然后在乙酸乙酯和水之間分割該反應(yīng)混合物并過(guò)濾。用水重復(fù)洗滌該有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥,過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。使用甲苯乙酸乙酯1:1作為洗脫劑在100g硅膠上層析該殘留物并從乙酸乙S旨己烷混合物結(jié)晶產(chǎn)生1.20g2,2-雙(4-氨基千基)-1,3二[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇。以類似方式合成以下二胺2,2-雙(4-氨基千基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2,2-雙(4-氨基千基)-1,3二[(2B)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基)丙-2-烯?;鵠丙二醇2,2-雙(4-氨基千基)-1,3二[(2E)3-(4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2,2-雙(4-氨基芐基)-1,3二[(2E)3-H-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2,2-雙(4-氨基千基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2,2-雙(4-氨基芐基)-1,3二[(2E)3-(4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2,2-雙(4-氨基芐基)-1,3二[(2E)3-(4-[(4-(4,4,4-三氟丁酰基)氧基)苯甲?;鵠氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇2,2-雙(4-氨基芐基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-曱氧基-4-三氟甲氧基苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇2,2-雙(4-氨基千基)-l,3二[(2E)3-{4-[(3-曱氧基4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇2,2-雙(4-氨基芐基)-l,3二[(2E)3-{4-[(3-曱氧基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙_2-烯?;鵠丙二醇2,2-雙(4-氨基芐基)-l,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2_烯酰基]丙二醇2,2-雙(4-氨基芐基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-曱氧基4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二^2,2-雙(4-氨基節(jié)基)-l,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4~(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2,2-雙(4-氨基芐基)-l,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁?;?氧基)苯甲?;鵠氧基}苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2,2-雙(4-氨基芐基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-三氟曱氧基苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2,2-雙(4-氨基爺基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2,2-雙(4-氨基芐基)-1,3二[(2E)3-(4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2,2-雙(4-氨基芐基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]-3-曱氧基苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2,2-雙(4-氨基芐基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2,2-雙(4-氨基節(jié)基)-1,3二[(2E)3-(4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇2,2-雙(4-氨基芐基)-1,3二[(2E)3-(4-[(4-(4,4,4-三氟丁?;?氧基)苯曱?;鵠氧基}-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇2,2-雙(4-氨基爺基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2,2-雙(4-氨基爺基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(2'2,2-三氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2,2-雙(4-氨基節(jié)基)-1,3二[(2E)3-(4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2,2-雙(4-氨基芐基)-1,3二[(2E)3-H-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2,2-雙(4-氨基芐基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇2,2-雙(4-氨基芐基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇實(shí)施例6合成3,5-二氨基-4-[6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}己氧基]苯甲酸6-{[((2B)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯的制備6.13,5-二硝基-4-[6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己氧基]苯曱酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯的制備將6.50g(11.67mmol)4-(6-羥基己氧基)-3,5-二硝基苯甲酸6-羥基己酯、9.67g(24.53mmol)(2E)-3-(4-{[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基]氧基)苯基)丙烯酸、0.290mg(2.34mmol)4-二曱基氨基吡啶溶于100ml二氯曱烷。在O'C下添加5.14g(26.87mmol)N-(3-二曱基氨基丙基)-r-乙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。在0。C下攪拌該溶液1h并允許在室溫下攪拌一整夜。在室溫下22小時(shí)之后,在二氯甲垸和水之間分割該反應(yīng)混合物。用水重復(fù)洗滌該有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥,過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。使用甲苯乙酸乙酯95:5作為洗脫劑在500g硅膠上層析該殘留物并從乙酸乙酯:己烷混合物結(jié)晶而產(chǎn)生7.70g為黃色晶體的3,5-二硝基-4-[6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}己氧基]苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]己酯。6.23,5-二氨基-4-[6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基])己氧基]苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯的制備將7.70克(6.5mol)3,5-二硝基-4-[6-{[((2E)-3-(4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}己氧基]苯甲酸6-U((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱?;?氧基]苯基)丙-2-烯?;?氧基]己酯溶于90mlN,N-二曱基甲酰胺和7ml水的混合物中。添加10.6克(39.2mmol)氯化4失六水合物。在40min內(nèi)逐份添加4.27g(65.36mmol)鋅粉。允許該混合物反應(yīng)2小時(shí)。然后在乙酸乙酯和水之間分割該反應(yīng)混合物并過(guò)濾。用水重復(fù)洗滌該有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥,過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。使用甲苯乙酸乙酯2:l作為洗脫劑在200g硅膠上層析該殘留物并從甲醇乙酸乙酯混合物結(jié)晶而產(chǎn)生4.92g為無(wú)色晶體的3,5-二氨基+[6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}己氧基]苯甲酸6-{[(UE)-3-{4-[(4_(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基〗己酯。實(shí)施例7合成7.14,4,-二硝基-l,l,-聯(lián)苯-2,2,-二羧酸的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage99</formula>在室溫下將30.Og(120.13mmol)聯(lián)苯曱酸溶于469g(4.59mol)濃硫酸(96%)。將該溶液冷卻到-15。C并緩慢地添加92.4g(1.011mol)濃硝酸(69%)和12.0g(0.117mol)濃硫酸(96%)的混合物滿足維持該混合物溫度小于(TC。在添加之后,允許該溶液在室溫下反應(yīng)24h。在將該混合物倒在碎冰上之后,通過(guò)過(guò)濾收集形成的沉淀物,用水洗滌并在室溫下在真空下干燥10h。7.22,2,-雙(羥曱基)-4,4,-二硝基l,l,-聯(lián)苯的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage99</formula>將3.6g(10.83mmol)4,4'-二硝基-l,l'-聯(lián)苯-2,2'-二羧酸溶于25ml四氫呋喃并在1小時(shí)的過(guò)程中逐滴添加65ml(65.02mmol)硼烷-四氫呋喃配合物在四氫呋喃中的1.0M溶液中。在25°C下19小時(shí)之后,小心地添加50ml水。在lh之后,用10ml1NHC1溶液酸化該溶液到pH值-l-2并允許攪拌30min。然后在乙酸乙酯和水之間分割該反應(yīng)混合物;用水重復(fù)地洗滌有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥,過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。在沒(méi)有進(jìn)一步純化的情況下使用殘余物,4.2g為白色粉末的2,2,-雙(羥甲基)-4,4,-二硝基l,l,-聯(lián)苯。7.32,2,-雙[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠曱基4,4,-二硝基l,l,-聯(lián)苯的制備將3.92g(12.8mmol)2,2'-雙(羥甲基-4,4'-二硝基1,T-聯(lián)苯,根據(jù)實(shí)施例l制備的13.20g(33.5mmo1)(2E)-3-(4-{[4-(4,4,4_三氟丁氧基)苯甲?;鵠氧基}苯基)丙烯酸,Q."0mg(5.I5mmol)4-二甲基氨基吡咬溶于200ml二氯甲烷。在0。C下添加6.91g(11.16mmol)N,N,-二環(huán)己基碳二亞胺。在0。C下攪拌該溶液2h并允許在室溫下攪拌一整夜。在室溫下22小時(shí)之后,在二氯曱烷和水之間分割該反應(yīng)混合物。用水重復(fù)洗滌該有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥,過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。使用甲苯乙酸乙酯9:1作為洗脫劑在150g硅膠上層析該殘留物產(chǎn)生12.0g為白色晶體的2,2,-雙[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠甲基4,4'-二硝基l,l'-聯(lián)苯。7.42,2,-雙[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠甲基4,4,-二氨基l,l,-聯(lián)苯的制備100將2.27g(2.14mol)2,2,-雙[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙_2-烯?;鵠甲基4,4'-二硝基1,1,-聯(lián)苯溶于40mlN,N-二甲基甲酰胺和3ml水的混合物中。添加3.48g(12.8mmol)氯化鐵六水合物。在40min內(nèi)逐份添加1.40g(21.4纖ol)鋅粉。允許該混合物反應(yīng)2小時(shí)。然后在乙酸乙酯和水之間分割該反應(yīng)混合物并過(guò)濾。用水重復(fù)洗滌該有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥,過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。使用甲苯乙酸乙酯7:3作為洗脫劑在IOOg硅膠上層析該殘留物產(chǎn)生1.74g為淡黃晶體的2,2'-雙[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠甲基4,4'-二氨基l,l,-聯(lián)苯。類似于實(shí)施例7使用(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙烯酸制備2,2,-雙[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠甲基4,4,-二氨基i,r-聯(lián)苯。以類似方式合成以下二胺2,2,-雙[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠甲基4,4,-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠曱基4,4'-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4,4'-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-(4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠曱基4,4'-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠甲基4,4,-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁?;?氧基)苯甲?;鵠氧基}苯基]丙-2-烯酰基]甲基4,4,-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(3-甲氧基-4-三氟甲氧基苯甲?;?氧基〗苯基}丙-2-烯?;鵠甲基4,4,-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基]曱基4,4,-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基)丙-2-烯酰基]甲基4,4'-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-(4-[(3-曱氧基4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4,4,-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠甲基4,4,-二氨基l,l'-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠甲基4,4,-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁酰基)氧基)苯甲?;鵠氧基}苯基]丙-2-烯?;鵠曱基4,4'-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲?;?氧基]-3-曱氧基苯基}丙-2-烯酰基]甲基4,4,-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯?;鵠甲基4,4,-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱?;?氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]甲基4,4,-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲?;?氧基]-3-曱氧基苯基}丙-2-烯?;鵠甲基4,4,-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯?;鵠甲基4,4,-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]-3-曱氧基苯基}丙-2-烯酰基]甲基4,4,-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁?;?氧基)苯甲?;鵠氧基}-3-甲氧基苯基]丙-2-烯?;鵠甲基4,4,-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯?;鵠甲基4,4'-二氨基i,r-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯?;鵠曱基4,4,-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基)羰基〗苯基}丙-2-烯?;鵠甲基4,4,-二氨基i,r-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯?;谆?,4,-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-(4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯?;鵠甲基4,4,-二氨基l,l,-聯(lián)苯2,2,-雙[(2E)3-(4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)羰基〗苯基}丙-2-烯酰基]甲基4,4,-二氨基l,l,-聯(lián)苯實(shí)施例8合成2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)+{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇的制備8.12-(2,4-二硝基苯基)-1,3二[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-2.90g(12.0mmol)2-(4-硝基苯基)-1,3-丙二醇、9.54g(24.2mmol)(2E)-3-(4-{[4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;鵠氧基}苯基)丙烯酸、296mg(2.42mmol)4-二甲基氨基吡咬是溶解在100ml二氯甲烷中。在O'C下添加9.20g(49.Ommol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)。在Or下攪拌該溶液1h并允許在室溫下攪拌一整夜。在室溫下22小時(shí)之后,在二氯甲烷和水之間分割該反應(yīng)混合物。用水重復(fù)洗滌該有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥,過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。使用甲苯乙酸乙酯9:1作為洗脫劑在600g硅膠上層析該殘留物產(chǎn)生7.60g為白色晶體的2"(4-硝基苯基)-l,3二[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇。8.22-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇的制備7.60g(7.64mmol)2-(4-硝基苯基)-l,3二〖(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇溶于45mlN,N-二甲基甲酰胺和5ml水的混合物中。添加12.39g(45.84mmol)氯4匕纟失六7K合物。在40min內(nèi)逐份添力口4.99g(76.4mmol)鋅粉。允許該混合物反應(yīng)2小時(shí)。然后在乙酸乙酯和水之間分割該反應(yīng)混合物并過(guò)濾。用水重復(fù)洗滌該有4幾相,在力克酸鈉上干燥,過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮。使用甲苯乙酸乙酯1:1作為洗脫劑在1000g硅膠上層析該殘留物并從乙酸乙酯己烷混合物結(jié)晶產(chǎn)生4.30g2_(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙_2-烯?;鵠丙二醇。以類似方式合成以下二胺2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-H-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-(4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-(4-[(4-(4,4,4-三氟丁酰基)氧基)苯甲?;鵠氧基}苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基-4-三氟甲氧基苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-l,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-l,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-l,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇2~(2,4-二氨基苯基)-l,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4~(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]苯基)丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-l,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁酰基)氧基)苯甲?;鵠氧基}苯基}丙_2-烯?;鵠丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-(4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇1062-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-U,l,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁?;?氧基)苯甲?;鵠氧基}-3-甲氧基苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-(4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-(4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-(4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙_2-烯?;鵠丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(2,4-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-三氟曱氧基苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-(4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-H-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-〖(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁酰基)氧基)苯甲?;鵠氧基}苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-H-[(3-曱氧基-4-三氟甲氧基苯曱?;?氧基]苯基)丙-2-烯酰基]丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-l,3二[(2E)3-{4-[(3-曱氧基4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-l,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-l,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇2~(3,5-二氨基苯基)-l,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基"1,1,2,2-四氟乙氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-l,3二[(2E)3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁?;?氧基)苯甲酰基]氧基}苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-(4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-(4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基-3-甲氧基苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-(4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯甲酰基)氧基]-3-曱氧基苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]-3-甲氧基苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯甲酰基)氧基]-3-曱氧基苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟108丁?;?氧基)苯甲酰基]氧基}-3-甲氧基苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-三氟甲氧基苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(3,5-二氨基苯基)-1,3二[(2E)3-(4-[(4-U,l,2,2-四氟乙氧基)苯氧基)羰基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇實(shí)施例9聚合步驟A(聚酰胺酸的形成)將2.25g(11.47mmol)1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐添加到8.030g(12.77,1)3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙_2-烯?;?氧基]己酯在56.0ml四氫呋喃中的溶液中。然后在O'C下攪拌2小時(shí)。然后再添加0.255g(1.30mmol)1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐。隨后允許該混合物在室溫下反應(yīng)21小時(shí)。用56mlTHF稀釋該聚合物混合物,沉淀到2000ml二乙醚中并通過(guò)過(guò)濾收集。將聚合物從THF(160ml)再沉淀到3500ml水中,在室溫下在真空下干燥之后獲得9.42g呈白色粉末的聚酰胺酸1;[i!]-O.50dL/g類似于實(shí)施例9,使用以下二胺與1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐制備聚酰胺酸3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)一3-{4-[(4-(3,3,3-三氟丙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酉iH2N.NH2產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸2;["]=0,24dL/g。3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(3-甲氧基4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]己酯產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸3;["]=0.25dL/g,3,5-二氨基苯甲酸8-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}辛酯NH2產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸4;[ri]-l.09dL/g。3,5-二氨基苯甲酸4-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}丁酯H2N、NH25;["]-O.21dL/g。3,5-二氨基苯曱酸2-[2-{[((2E)-3-(4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基])乙氧基]乙酯Po產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸6;[ri]-O.87dL/g。3,5-二氨基苯甲酸2-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}乙酯產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸7;[t!]-0.48(iL/g。3,5-二氨基苯甲酸3-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基])丙酯產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸8;[ti]-O.63dL/g。3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-〖(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]己酯產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸9;[ti]-O.26dL/g。3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-三氟甲氧基苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]己酯,產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸10;[ti]-O.71dL/g。3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-三氟甲基苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]己酯產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸ll;[t]]-1.21dL/g。3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(2,2,3,3-四氟丙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]己酯產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸12;["]=0.48dL/g。3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-(4-[(4-(2,2,3,3-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]己酯產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸13;[ti]-O.48dL/g。(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯曱?;?氧基〗苯基}丙烯酸3,5-二氨基芐基酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage113</formula>產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸14;[t!]-O.59dL/g。(2E)3-(4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基芐基酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage113</formula>產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸15;[ti]=0.20dL/g。(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟丁氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基節(jié)基酯產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸16;[T!]=0.38dL/g。(2E)3_M-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱?;?氧基]苯基)丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸17;["]=0.50dL/g,(2E)3-{4-[(4一(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸18;["]=0,27dL/g,(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯114產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸19;[n]-O.19dL/g。(2E)3-{4-[(4-(2,2,3,3-四氟乙氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage115</formula>產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸20;[ri]-O.28dL/g。2,2-雙(4-氨基芐基)-1,3二[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱?;鵠氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇<formula>formulaseeoriginaldocumentpage115</formula>產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸21;["]-0.MdL/g。2-(2,4-二硝基苯基)-1,3二[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇<formula>formulaseeoriginaldocumentpage115</formula>產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸22;[ri]-O.17dL/g。2-(2,4-二硝基苯基)-1,3二[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸23;["]=0.16dL/g。2,2,-雙[(2E)-3-{4_[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基]甲基4,4,-二氨基l,l,-聯(lián)苯產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸24;["]=0.55dL/g。實(shí)施例10類似于實(shí)施例9,使用以下二胺與2,3,5三羧基環(huán)戊基乙酸二酐制備聚酰胺酸(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基節(jié)基酯產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸25;[!!]-O.40dL/g。2,2-雙(4-氨基節(jié)基)-1,3二[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三丁氧基)苯曱?;鵠氧基}苯基}丙-2-烯酰基]丙二醇產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸26;h]-O.47dL/g,(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸27;["]-O.23dL/g。(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基〗苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯O產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸28;[ti]-O.14dL/g。(2E)3-{4-[(4-(5,5,5-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基節(jié)基酯產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸29;[t]]-O.45dL/g。2,2,-雙[(2E)-3-(4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基]曱基4,4,-二氨基1,1,-聯(lián)苯產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸30;[ti]-O.30dL/g。2,2,-雙[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠曱基4,4,-二氨基i,r-聯(lián)苯產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸31;[t!]-0.:HdL/g。2-(2,4-二硝基苯基)-1,3二[(2E)-3-(4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇2-(2,4-二硝基苯基)-1,3二[(2E)+{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯曱酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基〗苯基}丙烯酸3,5-二氨基節(jié)基酯O產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸50;[T!]-O.39dL/g。3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯酰基)氧基]}己酯產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸51;[ri]-O.43dL/g。119實(shí)施例11類似于實(shí)施例9,使用以下四羧酸二酐與3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-埽?;?氧基]己酯制備聚酰胺酸。4-(2,5-二氧雜四氫呋喃-3-基)四氫化萘-l,2-二羧酸二酐二氨基苯曱酸酯產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸32;["]=0.15dL/g。二環(huán)[2.2.2]辛7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸33;[ri]-O.11dL/g。2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸34;["〗=。43dL/g。5-(2,5-二氧雜四氫呋喃-3-基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸二酐產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸35;[tj]-O.16dL/g。4,4,-(六氟異丙叉基)二鄰苯二甲酸酸二酐產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸36;["]-O.51dL/g。實(shí)施例12類似于實(shí)施例9,使用以下四羧酸二酐混合物與3,5-二氨基苯曱酸6-{[((2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)笨甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]己酯制備聚酰胺酸。1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐和4-(2,5-二氧雜四氬呋喃-3-基)四氫化萘-l,2-二羧酸二酐25:75(摩爾比)的混合物產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸37;["]=0.16dL/g。1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐和4-(2,5-二氧雜四氫呋喃-3-基)四氫化萘-l,2-二羧酸二酐1:1(摩爾比)的混合物產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸38;[ri]-O.2QdL/g。1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐和4-(2,5-二氧雜四氫呋喃-3-基)四氫化萘-l,2-二羧酸二酑75:25(摩爾比)的混合物產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸39;[Ti]=0.20dL/g。1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐和4-(2,5-二氧雜四氫呋喃-3-基)四氫化萘-l,2-二羧酸二酐90:10(摩爾比)的混合物產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸40;hi]-O.17dL/g。1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐和5-(2,5-二氧雜四氫呋喃-3-基)-3-甲基-3-亞環(huán)己基-1,2-二羧酸二酐25:75(摩爾比)的混合物產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸41;["]=0.16dL/g。1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐和5-(2,5-二氧雜四氫呋喃-3-基)-3-甲基-3-亞環(huán)己基-1,2-二羧酸二酐1:1(摩爾比)的混合物產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸42;[ri]-O.16dL/g。1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐和5-(2,5-二氧雜四氫呋喃-3-基)-3-甲基-3-亞環(huán)己基-l,2-二羧酸二酐75:25(摩爾比)的混合物產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸43;[T!]-0.16dL/g。121實(shí)施例13類似于實(shí)施例9,使用1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐和4-(2,5-二氧雜四氫呋喃-3-基)四氫化萘-l,2-二羧酸二肝75:25(摩爾比)的混合物和(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基千基酯用于制備,而產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸44;[ti]-O.17dL/g。實(shí)施例14類似于實(shí)施例9,使用1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐和4-(2,5-二氧雜四氫呋喃-3-基)^氫化萘-l,2-二羧酸二Sf75:25(摩爾比)的混合物和(2E)3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙烯酸3,5-二氨基千基酯用于制備,產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸45;[ti]-O.24dL/g。實(shí)施例15類似于實(shí)施例9,使用1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐和4-(2,5-二氧雜四氫呋喃-3-基)四氫化萘-l,2-二羧酸二酐75:25(摩爾比)的混合物和(2E)3-{4-[(4-(4,4,5,5,5-五氟戊氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙烯酸2-(2,4-二氨基苯基)乙酯用于制備,產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸46;[t]]-O.11dL/g。實(shí)施例16類似于實(shí)施例9,使用2,2-雙(4-氨基節(jié)基)-1,3二[(2E)-3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇和3,5-二氨基苯甲酸6-{[((2E)一3-{4-[(4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯曱?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;?氧基]}己酯1:1(摩爾比)的混合物和1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐用于制備,產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸47;[ri]-O.98dL/g。實(shí)施例17類似于實(shí)施例9,使用2,2-雙(4-氨基節(jié)基)-1,3二[(2E)-3-{4-[(4-M,4,4-三氟丁氧基)苯甲?;?氧基]苯基}丙-2-烯?;鵠丙二醇和4,4,-二氨基二苯甲烷80:20(摩爾比)的混合物和1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐用于制備,產(chǎn)生為白色粉末的聚酰胺酸48;[n]=l.00dL/g。實(shí)施例18聚合歩驟B(聚酰亞胺的形成)將0.50g上面實(shí)施例9中獲得的聚酰胺酸No.1溶于3ml1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。向其中添加0.28g(3.57mmol,4當(dāng)量)他咬和364mg(3.57mmol,4當(dāng)量)乙酸酐,并在80'C下進(jìn)行脫水和閉環(huán)2h。用1.5mlNMP稀釋該聚合物混合物,沉淀到100ml二乙醚中并通過(guò)過(guò)濾收集。將該聚合物從THF(10ml)再沉淀到200ml水中而在室溫下在真空下干燥之后產(chǎn)生0.55g聚酰亞胺No.l;[ti]-O.50dL/g,酰亞胺化度ID=100%類似于實(shí)施例18的聚合步驟,使用以下聚酰胺酸制備部分酰亞胺化的聚酰亞胺。釆用乙酸酐和吡啶的比例調(diào)節(jié)酰亞胺化度。聚酰胺酸l與1.2當(dāng)量乙酸酐和吡啶產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺1;[t!]-O.23dL/g,ID-40%。聚酰胺酸1與0.8當(dāng)量乙酸酐和吡啶產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺1;["]=0.26dL/g,ID=30%。聚酰胺酸l與0.4當(dāng)量乙酸酐和吡啶產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺1;[t]]-O.27dL/g,ID-14%。聚酰胺酸ID=100%。聚酰胺酸ID=100°/。。聚酰胺酸ID-100%。聚酰胺酸ID-畫(huà)。聚酰胺酸ID=100%。ID=100%。聚酰胺酸ID=100%。聚酰胺酸ID=100%。聚酰胺酸ID=100%。ID=100%。聚酰胺酸ID-100%。聚酰胺酸ID-畫(huà)。聚酰胺酸2產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺25產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺513產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺1414產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺1315產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺1516產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺1617產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺I718產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺1819產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺1920產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺2021產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺2125產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺2527產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺27-O.24dL/g,h]-O.36dL/g,["〗=0.88dL/g,[n〗=0.48dL/g,["]-O.20dL/g,[T!]=0.27dL/g,[T!]=0.29dL/g,[ti]=0.28dL/g,[T!]=0.19dL/g,[T]]-0.28dL/g,["〗=0.63dL/g,[ti〗=0.43dL/g,[T!〗-0.20dL/g,聚酰胺酸28產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺28;[ri]-O.14dL/g,ID=600/Oo聚酰胺酸28與1.O當(dāng)量乙酸酐和吡啶產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺28;[tj]=0.23dL/g,ID-25%。聚酰胺酸34產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺34:ID=100%。聚酰胺酸39產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺39:ID=100%。聚酰胺酸44產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺44;ID=100%。聚酰胺酸45產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺45:ID=100%。聚酰胺酸50產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺50;[ti]-O.39dL/g,ID=100%。聚酰胺酸51產(chǎn)生為白色粉末的聚酰亞胺51;[ti]-O.43dL/g,ID=100%。=0.40dL/g,[t!]=0.21dL/g,["]-O.14dL/g,[t!]=0.12dL/g,實(shí)施例19采用非偏振UV光制備用于垂直配向的取向?qū)又苽銵PP(參見(jiàn)圖l上的分子結(jié)構(gòu))在按l:9重量比例的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和丁基乙二醇(BC)的溶劑混合物中的4%溶液。4吏這一LPP溶液在2jamTeflon過(guò)濾器上過(guò)濾并通過(guò)在1350rpm下旋涂30秒涂覆到兩個(gè)涂有氧化銦錫(ITO)的矩形玻璃板上。然后在130"C下預(yù)千燥所得的薄膜15分鐘并進(jìn)一步在200'C下后烘烤40分鐘。采用非偏振UV光以48mJ/cii^的劑量輻射這兩個(gè)IT0覆蓋的玻璃板。光的入射方向(相對(duì)于板法線和入射面傾斜140°)平行于基材的短邊。使用這兩個(gè)輻射板按反并行方式構(gòu)造具有20nm間距的單元,使得受輻射表面相互面對(duì)。然后將該單元在105。C下填充以各向同性相的液晶混合物MLC6610(得自Merck)。然后以0.1。C/min的速度逐漸地將該單元從T-105。C冷卻到T-85。C和以2'C/min的速度從T-85。C冷卻到室溫。當(dāng)在交叉偏振器之間排列時(shí),只要垂直觀察,該單元在該單元的短邊緣和偏振器透射軸之間的每個(gè)角度看起來(lái)都是均勻黑色的??傊?,該液晶混合物是垂直排列配向的。當(dāng)該單元的短邊緣設(shè)置在與偏振器軸線呈45。并施加7V和90Hz的AC電壓時(shí),液晶轉(zhuǎn)換并引起該單元呈現(xiàn)綠色(高階雙折射率)。沒(méi)有觀察到缺陷或傾斜域。當(dāng)反向觀察時(shí),轉(zhuǎn)換的單元的亮度和顏色不對(duì)稱地改變,但是相等的斜角順著與該單元短邊緣平行的平面。相反地,當(dāng)在該單元的長(zhǎng)邊緣平行的平面內(nèi)從反向角度傾斜觀察時(shí),沒(méi)有發(fā)現(xiàn)不對(duì)稱。當(dāng)該轉(zhuǎn)換的單元的短邊緣平行配向或與偏振器透射軸線之一垂直時(shí),該單元再次看起來(lái)是暗的。從上述觀察結(jié)果斷定,由于采用傾斜入射的非偏振光的輻射誘發(fā)了基材上的薄膜中的LC配向能力。方位配向方向平行于非偏振uv光的入射面。根據(jù)借助于晶體旋轉(zhuǎn)法的傾斜角評(píng)價(jià),獲得相對(duì)于基材表面89.2。的傾斜角值。LC分子的方向在表面法線和入射光方向中間。實(shí)施例20進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)以利用表面能測(cè)量表征取向?qū)拥?未涂布區(qū)域"中以及可能被污染的器件、顯示器或設(shè)備的任何部分中由于配向材料的熱不穩(wěn)定性引起的污染。實(shí)際上,表面能的改變將預(yù)示未涂布區(qū)域經(jīng)由配向材料例如配向材料的揮發(fā)性碎片的吸附/遷移的污染,這對(duì)后續(xù)涂料可能具有有害影響。因此,隨后施加在這些"未涂覆區(qū)域"上的涂料或液體的潤(rùn)濕和/或粘附性能將改變,這將導(dǎo)致缺陷(例如粘附失效)。眾所周知,當(dāng)基材的臨界表面張力高且涂層/粘合劑的表面張126力低時(shí),潤(rùn)濕和良好的粘附是有利的因此,如果待施加的涂料制劑和"未涂覆區(qū)域,,的表面能間的表面張力方面的差異不尊重這種基本規(guī)則,則可能出現(xiàn)失效或缺陷。如果在配向?qū)拥暮婵具^(guò)程期間產(chǎn)生氟化碎片,則表面能的改變,尤其是降低將是尤其顯著的。實(shí)施例A:將由在NMP/BC的50:50混合物中的配向材料(A)組成的4wgt%溶液在RT下攪拌15min并用0.45jam過(guò)濾器過(guò)濾。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage127</formula>在1600rpm下將該溶液旋涂到小心清潔的IT0涂層玻璃板(具有IT0的NemapearlX-0088-Glass-I,NippoDenki)上60s并在80°C下退火1min(層厚度大約70nm)。使類似的基材(具有ITO的NemapearlX-0088-Glass-I)(才莫擬未涂布區(qū)域)按0.7mm的距離朝向該首先涂布的基材(該兩個(gè)樣品之間不直接接觸)。然后將該涂布樣品放置在200r的熱板上保持40min。在烘烤程序結(jié)束時(shí),小心地除去該頂層并4吏用Owens-Wendt-Kaelble法評(píng)價(jià)它的表面能。基準(zhǔn)基材的表面能是65.8mN/m。受污染的頂部基材的表面能是57.0mN/m。在這種情況下,"未涂布區(qū)域"的表面能的降低量小于10mN/m并且"未涂布區(qū)域"的表面性能在烘烤過(guò)程中幾乎不變。下表示出了材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)在頂部基材上測(cè)量的污染作用的影響。根據(jù)實(shí)施例A中描述的實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行下一個(gè)表中給出的實(shí)施例。<table>tableseeoriginaldocumentpage128</column></row><table>接下來(lái)的實(shí)施例示出了位于1,2,4-取代的二胺的主鏈和發(fā)色團(tuán)結(jié)構(gòu)部分間的間隔基的長(zhǎng)度的影響。根據(jù)實(shí)施例A中描述的實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行下一個(gè)表中給出的實(shí)施例配向聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)表面能(fliN/m)對(duì)比實(shí)施例(C2)22.6'、(C5)39.8'、'(C10)55.7實(shí)施例C:如下一個(gè)表所示,污染(即表面能改變)的程度強(qiáng)烈地取決于基材的性質(zhì)。這一表指明表面能由于材料熱分解引起的變化ITO涂層玻Surfaceenergyofthetopsubstrate24681012Spacerlength(numberofCH2)oooooon>654321璃板大于Si晶片。根據(jù)實(shí)施例A中描述的實(shí)驗(yàn)條件用IT0涂層玻璃板和Si晶片進(jìn)行下一個(gè)表中給出的實(shí)施例。<table>tableseeoriginaldocumentpage130</column></row><table>實(shí)施例E:接下來(lái)的實(shí)施例指明位于側(cè)鏈末端的結(jié)構(gòu)部分不影響或僅略微影響配向材料的熱穩(wěn)定性,即污染程度。根據(jù)實(shí)施例A中描述的實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行下一個(gè)表中給出的實(shí)施例。<table>tableseeoriginaldocumentpage131</column></row><table>權(quán)利要求1.含下式(I’)的二胺化合物的二胺化合物的熱穩(wěn)定配向材料用于制備液晶取向?qū)拥挠猛荆渲?,A表示未取代或取代的碳環(huán)或雜環(huán)芳族基團(tuán),選自含5或6個(gè)原子的單環(huán)、兩個(gè)相鄰的含5或6個(gè)原子的單環(huán)、含8、9或10個(gè)原子的雙環(huán)環(huán)系或含13或14個(gè)原子的三環(huán)環(huán)系;和其中B表示直鏈或支化C1-C16烷基,其是未取代的或是被二-(C1-C16烷基)氨基、C1-C6烷氧基、硝基、氰基和/或鹵素,例如氟、氯、溴或碘取代的;并且其中一個(gè)或多個(gè)-CH2-基團(tuán)可以彼此獨(dú)立地被連接基替代;D選自以下化合物“-”表示化合物(I)中D與S1的連接鍵并且表示單鍵;和S0表示單鍵或間隔基單元,該間隔基單元是直鏈或支化、取代或未取代的C1-C24亞烷基,優(yōu)選C1-C6亞烷基,其中一個(gè)或多個(gè),優(yōu)選非相鄰的,-CH2-基團(tuán)可以被連接基,優(yōu)選-O-、-O(CO)-、-(CO)O-、-NR1CO-、-CONR1-替代,其中R1是氫或C1-C6烷基;最優(yōu)選S0是單鍵;M表示H、C1-C24烷基和CF3;L是-CH3、-COCH3、-OCH3、硝基、氰基、鹵素、CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-(CO)O-、CH2=CH-O-、-NR5R6、CH2=C(CH3)-(CO)O-或CH2=C(CH3)-O-,其中R5、R6各自彼此獨(dú)立地表示氫原子或C1-C6烷基;u3是0-2的整數(shù);和/或脂環(huán)基;E表示芳族基、氧原子、硫原子、-NH-、-N(C1-C6烷基)-、-CR2R3,其中R2和R3彼此獨(dú)立地是氫或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C1-C24烷基,其中一個(gè)或多個(gè)-CH2-基團(tuán)可以彼此獨(dú)立地被連接基替代,并且條件是R2和R3中的至少一個(gè)不是氫;如果D是式IIa、IIc、IId、IIe、IIf、IIg、IIh、IIi、IIj、IIk的化合物,則S1代表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C1-C24亞烷基;并且如果D是式IIb的化合物,則S1代表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的C2-C24亞烷基;S2表示間隔基單元;X、Y各自彼此獨(dú)立地表示氫、氟、氯、氰基、未取代或氟取代的C1-C12烷基,其中一個(gè)或多個(gè)-CH2-基團(tuán)可以被連接基替代;n、n1各自彼此獨(dú)立地表示1、2、3或4;條件是如果n是2、3或4,則每個(gè)A、B、x1、E、S1、S2、X、Y相同或不同;并且如果n1是2、3或4,則B、x1是相同或不同的。2.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的用途,其中所述二胺是式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)、(XI)、(XIa)和(XIb)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>R。HN(vm)其中在(vii)和(vni)中,sM、表單鍵或環(huán)狀、直鏈或支化、取代或未取代的c2-c"亞烷基,優(yōu)選c廠c"亞烷基,更優(yōu)選d。-c"亞烷基;其它取代基具有下面為(VI)、(IX)、(X)、(XI)、(XIa)、(XIb)、(XIc)和(XId)給出的相同意義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中A、B、Xl、n、nl、D、E、M、S2、S1、S°、X和Y具有上面權(quán)利要求l中給出的意義,R5、Re具有權(quán)利要求1中的相同意義;L是-CH;、-0CH3、-COCH"硝基、氰基、g素、CH尸CH-、CH產(chǎn)C(CH3)-、CH產(chǎn)CH-(CO)0-、CH2=CH-0-、CH2=C(CH3)-(CO)0—或CH產(chǎn)C(CH3)-o-,u3是0-2的整數(shù)。3.根據(jù)權(quán)利要求1的用途,其中所述取向?qū)影ㄍ坎己臀赐坎紖^(qū)域,藉此在取向?qū)拥闹苽溥^(guò)程中在熱烘烤期間該未涂布區(qū)域的表面不受污染。4.根據(jù)權(quán)利要求1的用途,其中所述未涂布區(qū)域在IT0涂層玻璃板上具有>40mN/米的表面能。5.包含根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的二胺U,)作為一種基本構(gòu)建單元的聚合物、共聚物或低聚物。6.根據(jù)權(quán)利要求5的聚合物、共聚物或低聚物,它是聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亞胺或聚酰胺酸和聚酰胺酸酯和/或聚酰亞胺的混合物。7.組合物,包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1的二胺(I,)和非必要的至少一種不同于(I,)的其它二胺或/和添加劑。8.聚合物、共聚物或低聚物的制備方法,包括根據(jù)權(quán)利要求l的二胺(I,)的聚合。9.可通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求8的反應(yīng)獲得的聚合物、共聚物或低聚物,其包含根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的二胺化合物(r)。10.根據(jù)權(quán)利要求5的或根據(jù)權(quán)利要求8制備的聚合物、共聚物或低聚物,其是聚合物凝膠或聚合物網(wǎng),共聚物凝膠或共聚物網(wǎng)或低聚物凝膠或低聚物網(wǎng)。11.根據(jù)權(quán)利要求5或9中任一項(xiàng)的或根據(jù)權(quán)利要求8制備的聚合物、共聚物或低聚物,其能夠經(jīng)歷光環(huán)化。12.組合物,特別是共混物,其包含-至少包含根據(jù)權(quán)利要求1的二胺U,)作為基本構(gòu)建單元的聚合物、共聚物或低聚物,或-可根據(jù)權(quán)利要求8獲得的聚合物、共聚物或低聚物。13.根據(jù)權(quán)利要求5或9中任一項(xiàng)的或根據(jù)權(quán)利要求8制備的聚合物、共聚物或低聚物的制備方法,其中在縮聚反應(yīng)中,使根據(jù)權(quán)利要求1的二胺(I,)與一種或多種四羧酸酐,任選地在一種或多種附加的其它二胺的存在下反應(yīng)。14.聚合物、共聚物或低聚物層,包含根據(jù)權(quán)利要求5或9中任一項(xiàng)的或根據(jù)權(quán)利要求8制備的至少一種聚合物、共聚物或低聚物,優(yōu)選在Si晶片上。15.聚合物層或低聚物層的制備方法,其中將根據(jù)權(quán)利要求5或9中任一項(xiàng)的或根據(jù)權(quán)利要求8制備的一種或多種聚合物、共聚物或低聚物涂覆到載體上,和其中,用配向光處理該聚合物或低聚物或聚合物混合物或低聚物混合物。16.可通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求9的方法獲得的聚合物、共聚物或低聚物層。17.光學(xué)和電光未結(jié)構(gòu)化或結(jié)構(gòu)化結(jié)構(gòu)元件,優(yōu)選液晶顯示單元、多層和混合層元件,其包含至少一個(gè)根據(jù)權(quán)利要求27的聚合物層、共聚物或低聚物層。18.取向?qū)?,包含至少一個(gè)根據(jù)權(quán)利要求16的聚合物層、共聚物或低聚物層。全文摘要提出了通式(I’)的熱穩(wěn)定二胺化合物以及基于此種化合物的聚合物、共聚物、聚酰胺酸、聚酰胺酸酯或聚酰亞胺。文檔編號(hào)C08G73/10GK101687991SQ200880014100公開(kāi)日2010年3月31日申請(qǐng)日期2008年4月10日優(yōu)先權(quán)日2007年5月2日發(fā)明者G·馬克,I·布里,P·施圖德,S·帕里卡申請(qǐng)人:羅利克有限公司