專利名稱：：超高分子量乙烯-α-烯烴共聚物粉末的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有優(yōu)良的粉體特性的低熔點(diǎn)的超高分子量乙烯-a-烯烴共聚物粉末。
背景技術(shù)：
：超高分子量聚乙烯與一般的聚乙烯相比，強(qiáng)度、耐磨損性、耐沖擊性、自潤(rùn)滑性、耐溶劑性、電氣絕緣性等性質(zhì)優(yōu)良，發(fā)揮這些特征可以用于各種用途。超高分子量聚乙烯由于是具有較高的密度的高結(jié)晶性的聚乙烯因而熔點(diǎn)高，透明性低。因此，為了對(duì)這些方面進(jìn)行改良，例如在日本特公平5-86803號(hào)公報(bào)中記載了在乙烯中使作為共聚用單體的a-烯烴共聚而得的超高分子量乙烯_a_烯烴共聚物。然而，日本特公平5-86803號(hào)公報(bào)中記載的超高分子量乙烯_a-烯烴共聚物的組成分布寬，因此即使增加共聚用單體的a-烯烴單元的含量也不能充分降低熔點(diǎn)，而且增加a-烯烴單元的含量會(huì)導(dǎo)致提取物顯著增加、機(jī)械強(qiáng)度降低的問(wèn)題，透明性也并不充分。另外，超高分子量聚乙烯與一般的聚乙烯相比，熔融粘度明顯提高，成形加工性差，因此往往以粉末狀態(tài)(粉末)在成形中使用，因此，需要堆密度大且流動(dòng)性好、具有優(yōu)良的粉體特性的超高分子量聚乙烯。
發(fā)明內(nèi)容基于該現(xiàn)狀，本發(fā)明要解決技術(shù)問(wèn)題，即本發(fā)明的目的在于，提供具有優(yōu)良的粉體特性的低熔點(diǎn)的超高分子量乙烯_a_烯烴共聚物粉末。本發(fā)明涉及特性粘度為5dl/g以上，DSC熔點(diǎn)為122t:以下，表觀堆密度為0.30g/cm3以上，且流速為20g/10秒以上的超高分子量乙烯-a-烯烴共聚物粉末。另外，本發(fā)明涉及特性粘度為5dl/g以上，DSC熔點(diǎn)為122t:以下，中位數(shù)直徑為13000m，且粒度分布參數(shù)(SPAN)為3以下的超高分子量乙烯-a-烯烴共聚物粉末。根據(jù)本發(fā)明，可以提供具有優(yōu)良的粉體特性的低熔點(diǎn)的超高分子量乙烯-a-烯烴共聚物粉末。圖1為圓筒型反應(yīng)器的簡(jiǎn)圖。符號(hào)的說(shuō)明(a)俯視圖，(b)側(cè)視圖，l攪拌槳，2擋板具體實(shí)施例方式以下，對(duì)于本發(fā)明進(jìn)行具體地說(shuō)明。本發(fā)明的超高分子量乙烯-a-烯烴共聚物在135t:的十氫萘中測(cè)定的特性粘度為5dl/g以上。優(yōu)選為735dl/g，更優(yōu)選為1030dl/g，進(jìn)一步優(yōu)選為1225dl/g。若該特性粘度過(guò)小，則在將超高分子量乙烯_a_烯烴共聚物作為各種成形體而使用時(shí)，有時(shí)不能得到需要的強(qiáng)度，另外，若過(guò)大，則有時(shí)成形時(shí)的加工性等變差。本發(fā)明的超高分子量乙烯-a-烯烴共聚物利用差示掃描型量熱儀(DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)(Tm)為122"以下。更優(yōu)選為11212rC，進(jìn)一步優(yōu)選為113°C120°C。有共聚物中的a-烯烴含量越多，熔點(diǎn)越降低的趨勢(shì)。本發(fā)明的超高分子量乙烯-a-烯烴共聚物粉末的表觀堆密度為0.30g/cm3以上。優(yōu)選為0.350.55g/cm3，更優(yōu)選0.380.53g/cm3，進(jìn)一步優(yōu)選0.390.52g/cm3。一般地說(shuō)，表觀堆密度高的粉末的流動(dòng)性良好，易于處理，容易干燥，能夠在更小空間儲(chǔ)存。本發(fā)明的超高分子量乙烯-a-烯烴共聚物粉末的流速為20g/10秒以上。優(yōu)選為21200g/10秒，更優(yōu)選為22100g/10秒。本發(fā)明中的流速以粉末流出重量表示，所述粉末流出重量是指，基于JISK-6721(1966)，將粉末填充于測(cè)定粉末的表觀堆密度時(shí)使用的錐形桶(cone)中，粉末從其下部穩(wěn)定地流下時(shí)每單位時(shí)間的粉末流出重量。流速越大，粉末的流動(dòng)性越良好。流速極小時(shí)，有時(shí)粉末不能穩(wěn)定地從錐形桶流下。本發(fā)明的超高分子量乙烯_a-烯烴共聚物粉末的中位數(shù)直徑為13000ym。優(yōu)選為252000iim，更優(yōu)選為501500iim，進(jìn)一步優(yōu)選為801000iim。本發(fā)明的超高分子量乙烯-a-烯烴共聚物粉末的粒度分布參數(shù)(SPAN)為3以下。優(yōu)選為0.12.5，更優(yōu)選為0.22.O，進(jìn)一步優(yōu)選為0.31.0。SPAN以下式表示，值越小，表示粒度分布越窄。SPAN=(d90-dl0)/d50在上式中，d90，d10和d50分別為在體積累積分布中的90%、10%、50%時(shí)的粒度，d50為中位數(shù)直徑。本發(fā)明的超高分子量乙烯-a-烯烴共聚物的短鏈分支度(SCB)優(yōu)選為25以下。更優(yōu)選為0.520，進(jìn)一步優(yōu)選115，特別優(yōu)選為312。短鏈分支度與共聚物中的a-烯烴單體單元的含量相關(guān)，從使利用DSC測(cè)定的熔點(diǎn)充分降低觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選短鏈分支度不過(guò)小，另外，由于來(lái)自a-烯烴單體單元的側(cè)鏈增加時(shí)粘合性會(huì)增大，從不使粉末的表觀堆密度降低的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選短鏈分支度不宜過(guò)大。本發(fā)明的超高分子量乙烯-a-烯烴共聚物優(yōu)選所含的冷二甲苯可溶部(CXS)少，更優(yōu)選為10重量％以下。進(jìn)一步優(yōu)選為O.15重量％，特別優(yōu)選為0.23重量％。本發(fā)明的共聚物中的CXS是a-烯烴含量多的低分子量成分，有共聚物中的a-烯烴含量越多其含量越增加的趨勢(shì)，從確保共聚物的強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選其含量少。本發(fā)明的超高分子量乙烯-a-烯烴共聚物的利用差示掃描型量熱儀測(cè)得的熔點(diǎn)(Tm)與冷二甲苯可溶部(CXS)優(yōu)選滿足下述關(guān)系。CXS《0.8X(6X1066X(Tm)—31.7)，更優(yōu)選為CXS《0.6X(6X1066X(Tm)—31.7)，進(jìn)一步優(yōu)選為CXS《0.4X(6X1066X(Tm)—31.7)。通常，為了降低熔點(diǎn)(Tm)會(huì)將共聚物中的a-烯烴單體單元的含量增加，但是當(dāng)共聚物中的分子鏈之間的a-烯烴單體含量比率差別大時(shí)，即組成分布寬時(shí)，作為a-烯烴單體單元含量多的成分的冷二甲苯可溶部(CXS)明顯增加，從而牽涉到成形體的透明性和強(qiáng)度的惡化。本發(fā)明的超高分子量乙烯_a_烯烴共聚物的密度優(yōu)選為0.880.94g/cm3，更優(yōu)選為0.8850.93g/cm3，進(jìn)一步優(yōu)選為0.890.92g/cm3。本發(fā)明的超高分子量乙烯_a-烯烴共聚物有足夠高的聚合活性，可以使用任何聚合用催化劑進(jìn)行制造，在使用含有鈦原子的聚合用催化劑進(jìn)行聚合時(shí)，作為含有的鈦原子，優(yōu)選為5重量卯m以下。更優(yōu)選為3重量卯m以下，進(jìn)一步優(yōu)選為l重量卯m以下。另外，在使用含鋁原子的聚合用催化劑進(jìn)行聚合時(shí)，作為含有的鋁原子，優(yōu)選為3000重量卯m以下，更優(yōu)選為1500重量卯m以下，進(jìn)一步為優(yōu)選750重量卯m以下。根據(jù)用途，優(yōu)選來(lái)自這些催化劑殘?jiān)鹊慕饘俪煞值暮可?。作為降低這些金屬成分的含量的方法，也可以將粉末利用適當(dāng)?shù)娜軇?、處理劑等進(jìn)行洗滌。本發(fā)明的超高分子量乙烯_a-烯烴共聚物粉末，可以使用例如鈦/鎂復(fù)合型齊格勒(ziegler)催化劑系、茂金屬等金屬絡(luò)合物負(fù)載型催化劑系進(jìn)行制造，從得到更高的分子量的乙烯_a-烯烴共聚物的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用鈦/鎂復(fù)合型齊格勒催化劑系。本發(fā)明的粉末的表觀堆密度、粒徑、粒度分布等很大程度上受所使用的聚合催化劑成分的形態(tài)、粒徑、粒度分布的影響，因此優(yōu)選進(jìn)行適當(dāng)?shù)刂苽?。更具體地說(shuō)，至少，在(A)鈦/鎂復(fù)合型固體催化劑成分，禾口(B)有機(jī)鋁化合物的接觸生成物的存在下，可以通過(guò)將乙烯和a-烯烴進(jìn)行共聚來(lái)制造。作為鈦/鎂復(fù)合型催化劑成分(A)，優(yōu)選使用包含各種的鈦、鎂、鹵素、給電子體的固體催化劑成分。例如，作為該固體催化劑成分(A)，可以使用含有鈦、鎂、鹵素、酯化合物的、基于BET法的比表面積為80m7g以下的固體催化劑成分。另外，通過(guò)使固體催化劑成分(A)的比表面積變得足夠地小而使其含有足夠的酯化合物的方法，可以制成適合于用于制造本發(fā)明的共聚物的固體催化劑成分。作為固體催化劑成分的基于BET法的比表面積，優(yōu)選為80m7g以下，更優(yōu)選為0.0550m7g，進(jìn)一步優(yōu)選為0.130m7g。固體催化劑成分中的酯化合物的含量，相對(duì)于干燥固體催化劑成分100重量％，優(yōu)選為1550重量％，更優(yōu)選為2040重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為2235重量％。另外，作為固體催化劑成分中的酯化合物，可列舉單或多元的碳酸酯，作為他們的例子，可列舉飽和脂肪族羧酸酯、不飽和脂肪族羧酸酯、脂環(huán)式羧酸酯、芳香族羧酸酯。作為具體例，可列舉乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸苯酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯、甲苯酸甲酯、甲苯酸乙酯、茴香酸乙酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丁酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丁酯、馬來(lái)酸二甲酯、馬來(lái)酸二丁酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯、鄰苯二甲酸單乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸5甲乙酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二正丙酯、鄰苯二甲酸二異丙酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二正己酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)S旨、鄰苯二甲酸二異癸基、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二苯酯等。其中優(yōu)選鄰苯二甲酸二烷基酯，從聚合活性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選鄰苯二甲酸二烷基酯的二烷基的碳原子數(shù)合計(jì)為9以上的鄰苯二甲酸二烷基酯。固體催化劑成分中的鈦原子的含量，相對(duì)于干燥固體催化劑成分100重量％，優(yōu)選為0.61.6重量％，更優(yōu)選為0.81.4重量％。作為固體催化劑成分(A)的制造方法，例如，可以在下述的文獻(xiàn)中記載的固體催化劑成分的制備過(guò)程中，使酯化合物或者在反應(yīng)體系中能生成酯化合物的化合物共存從而得到。所述的文獻(xiàn)為日本特公昭46-34092號(hào)公報(bào)、日本特公昭47-41676號(hào)公報(bào)、日本特公昭55-23561號(hào)公報(bào)、日本特公昭57-24361號(hào)公報(bào)、日本特公昭52-39431號(hào)公報(bào)、日本特公昭52-36786號(hào)公報(bào)、日本特公平1-28049號(hào)公報(bào)、日本特公平3-43283號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平4-80044號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭55-52309號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭58-21405號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭61-181807號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭63-142008號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平5-339319號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭54-148093號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平4-227604號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平6-2933號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭64-6006號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平6-179720號(hào)公報(bào)、日本特公平7-116252號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平8-134124號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平9-31119號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平11-228628號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平11-80234號(hào)公報(bào)和日本特開(kāi)平11-322833號(hào)公報(bào)。作為固體催化劑成分的制造方法，特別地可以列舉以下的(1)(5)的方法作為示例。(1)使鹵化鎂化合物、鈦化合物和酯化合物接觸的方法。(2)使鹵化鎂化合物的醇溶液與鈦化合物接觸，再使所得的固體成分與酯化合物接觸的方法。(3)使鹵化鎂化合物和鈦化合物的溶液與析出劑接觸，在使所得的固體成分與鹵化物和酯化合物接觸的方法。(4)使二烷氧基鎂化合物、鹵化鈦化合物和酯化合物接觸的方法。(5)使含有鎂原子、鈦原子和烴氧基(hydrocarbyloxy)的固體成分，鹵化物和酯化合物接觸的方法。其中優(yōu)選(5)的方法，優(yōu)選使含有鎂原子、鈦原子和烴氧基的固體成分(a)，鹵化物(b)和鄰苯二甲酸衍生物(c)接觸的方法。下面，進(jìn)一步詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。(a)固體成分固體成分(a)，是在具有Si-O鍵的有機(jī)硅化合物(i)的存在下，將下式[I]所表示的鈦化合物(ii)利用有機(jī)鎂化合物(iii)進(jìn)行還原而得到的固體成分。這時(shí)，若使作為任選成分的酯化合物成分(iv)共存，則有時(shí)聚合活性進(jìn)一步提高。(上式中，a表示120的數(shù)，R2表示碳原子數(shù)120的烴基。X2表示鹵原子或碳原子數(shù)120的烴氧基，全部的X2可以相同也可以不同。)作為具有Si-0鍵的有機(jī)硅化合物(i)，可列舉以下式表示的化合物。Si(0RR114—1、R12(R132SiO)uSiR143j(R152SiO)v這里，R10為碳原子數(shù)120的烴基，R11、R12、R13、R14和R15分別獨(dú)立地為碳原子數(shù)120的烴基或氫原子。t為滿足0<t《4的整數(shù)，u為11000的整數(shù)，v為21000的整數(shù)。作為該有機(jī)硅化合物(i)的具體例，可列舉四甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、三乙氧基乙基硅烷、二乙氧基二乙基硅烷、乙氧基三乙基硅烷、四異丙氧基硅烷、二異丙氧基_二異丙基硅烷、四丙氧基硅烷、二丙氧基二丙基硅烷、四丁氧基硅烷、二丁氧基二丁基硅烷、二環(huán)戊氧基二乙基硅烷、二乙氧基二苯基硅烷、環(huán)己氧基三甲基硅烷、苯氧基三甲基硅烷、四苯氧基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、六甲基二硅氧烷(*寸乂，A--〉口、3f寸>)、六乙基二硅氧烷(、*寸工乎；f-〉口、*寸>)、六丙基二硅氧烷、八乙基三硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷、甲基氫化聚硅氧烷、苯基氫化聚硅氧烷等。這些有機(jī)硅化合物(i)中優(yōu)選的化合物是以通式Si(0R，tR1、—t所表示的烷氧基硅烷化合物，這時(shí)，t優(yōu)選為滿足1《t《4的數(shù)，特別優(yōu)選t=4的四烷氧基硅烷，最優(yōu)選四乙氧基硅烷。鈦化合物(ii)為下式[I]所表示的鈦化合物。(上式中，a表示120的數(shù)，R2表示碳原子數(shù)120的烴基。X2表示鹵原子或碳原子數(shù)120的烴氧基，全部的X2可以相同也可以不同。)作為f的具體例，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、庚基、辛基、癸基、月桂基等烷基，苯基、羥基甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基，環(huán)己基、環(huán)戊基等環(huán)烷基，烯丙基等烯丙基，芐基等的芳烷基等。這些烴基中，優(yōu)選碳原子數(shù)為218的烷基或碳原子數(shù)為618的芳基。特別優(yōu)選碳原子數(shù)為218的直鏈狀烷基。作為X2的鹵原子，可列舉氯原子、溴原子、碘原子。特別優(yōu)選氯原子。X2的碳原子數(shù)120的烴氧基，與R2同樣地是具有碳原子數(shù)120的烴基的烴氧基。作為X2特別優(yōu)選具有碳原子數(shù)218的直鏈狀烷基的烷氧基。上式[I]所表示的鈦化合物(ii)中的a表示120的數(shù)，優(yōu)選滿足1《a《5的數(shù)。作為該鈦化合物(ii)的具體例，可列舉四甲氧基鈦、四乙氧基鈦、四正丙氧基鈦、四異丙氧基鈦、四正丁氧基鈦、四異丁氧基鈦、正丁氧基鈦三氯化物、二正丁氧基鈦二氯化7物、三正丁氧基鈦氯化物、二正四異丙基聚鈦酸酯(a=210的范圍的混合物)、四正丁基聚鈦酸酯(a=210的范圍的混合物)、四正己基聚鈦酸酯(a=210的范圍的混合物)、四正辛基聚鈦酸酯(3=210的范圍的混合物)。另外，也可列舉在四烷氧基鈦中加入少量的水進(jìn)行反應(yīng)而得的四烷氧基鈦的縮合物。優(yōu)選作為鈦化合物(ii)，可列舉上式[I]所表示的鈦化合物中的a為1、2或4的鈦化合物。特別優(yōu)選四正丁氧基鈦、四正丁基鈦鎗二聚物或四正丁基鈦鎗四聚物。此外，鈦化合物(ii)可以單獨(dú)使用，也可以多種混合使用。有機(jī)鎂化合物(iii)是具有鎂_碳鍵的任意形式有機(jī)鎂化合物。特別優(yōu)選使用以式R16MgX5(式中，Mg表示鎂原子，R16表示碳原子數(shù)120的烴基，X5表示鹵原子。)表示的格氏化合物，或通式R17R18Mg(式中，Mg表示鎂原子，R17和R18分別表示碳原子數(shù)120的烴基。)所表示的二烴氧基鎂(-八<卜'口力A匕'A7夕'才、-〉々厶)。這里Ri7和Ri8可以相同也可以不同。作為R"Rl勺具體例，可以分別列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、己基、辛基、2-乙基己基、苯基、芐基等碳原子數(shù)120的烷基，芳基，芳烷基，烯基。從聚合活性和立體有規(guī)性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選將R16MgX5所表示的格氏化合物在醚溶液中使用的方法。對(duì)于上述的有機(jī)鎂化合物(iii)而言，為了使其在烴溶劑中可溶化，可以與其他有機(jī)金屬化合物形成絡(luò)合物而使用。作為有機(jī)金屬化合物的具體例，可列舉鋰、鈹、鋁或鋅的化合物。作為酯化合物(iv)，可列舉單或多元的羧酸酯，作為它們的例子可列舉飽和脂肪族羧酸酯、不飽和脂肪族羧酸酯、脂環(huán)式羧酸酯、芳香族羧酸酯。作為具體例，可列舉乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸苯酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯、甲苯酸甲酯、甲苯酸乙酯、茴香酸乙酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丁酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丁酯、馬來(lái)酸二甲酯、馬來(lái)酸二丁酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯、鄰苯二甲酸單乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸甲酯乙酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二正丙酯、鄰苯二甲酸二異丙酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二正己酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)S旨、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二苯酯等。這些酯化合物中，優(yōu)選甲基丙烯酸酯、馬來(lái)酸酯等不飽和脂肪族羧酸酯、或鄰苯二甲酸酯等芳香族羧酸酯，特別優(yōu)選使用鄰苯二甲酸的二烷基酯。固體成分(a)是在有機(jī)硅化合物(i)的存在下或在有機(jī)硅化合物(i)和酯化合物(iv)的存在下，將鈦化合物(ii)利用有機(jī)鎂化合物(iii)進(jìn)行還原而得到。具體地說(shuō)，優(yōu)選在有機(jī)硅化合物(i)、鈦化合物(ii)、根據(jù)需要的酯化合物(iv)的混合物中投入有機(jī)鎂化合物(iii)的方法。優(yōu)選將鈦化合物(ii)、有機(jī)硅化合物(i)和酯化合物(iv)在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙饣蛘咧瞥蓾{狀再進(jìn)行使用。作為該溶劑，可列舉己烷、庚烷、辛烷、癸烷等脂肪族烴，甲苯、二甲苯等芳香族烴，環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、十氫萘等脂環(huán)式烴，二乙基醚、二丁基醚、二異戊基醚、四氫呋喃等醚化合物。有機(jī)鎂(iii)的投入時(shí)間通常為30分20小時(shí)左右，優(yōu)選為210小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選38小時(shí)。投入時(shí)間短時(shí)，催化劑的形狀變差，有時(shí)粒度分布變寬。伴隨著有機(jī)鎂(iii)的投入，還原反應(yīng)即進(jìn)行，投入后，可以進(jìn)一步在2012(TC的溫度的條件下進(jìn)行后反應(yīng)。另外，在還原反應(yīng)時(shí)，使無(wú)機(jī)氧化物、有機(jī)聚合物等多孔質(zhì)載體共存，可以使固體成分在多孔質(zhì)載體中含浸。作為所使用的多孔質(zhì)載體，可以是公知的多孔質(zhì)載體。作為具體例，可列舉以Si02、A1203、MgO、Ti02、Zr02等為代表的多孔質(zhì)無(wú)機(jī)氧化物，或者聚苯乙烯、苯乙烯_二乙烯基苯共聚物、苯乙烯_乙二醇_二甲基丙烯酸甲基共聚物、聚丙烯酸甲基、聚丙烯酸乙基、丙烯酸甲基_二乙烯基苯共聚物、聚甲基丙烯酸甲基、甲基丙烯酸甲基_二乙烯基苯共聚物、聚丙烯腈、丙烯腈-二乙烯基苯共聚物、聚氯化乙烯、聚乙烯、聚丙烯等有機(jī)多孔質(zhì)聚合物等。它們之中優(yōu)選使用有機(jī)多孔質(zhì)聚合物，其中，特別優(yōu)選苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、或丙烯腈_二乙烯基苯共聚物。在多孔質(zhì)載體中，細(xì)孔半徑20nm200nm中的細(xì)孔容量?jī)?yōu)選為0.3cm3/g以上，更優(yōu)選0.4cmVg以上，且對(duì)于該細(xì)孔半徑的范圍中的細(xì)孔容量而言，細(xì)孔半徑3.5nm7500nm中的細(xì)孔容量?jī)?yōu)選為35%以上，更優(yōu)選為40%以上。若多孔質(zhì)載體的細(xì)孔容量小，則有時(shí)不能將催化劑成分進(jìn)行有效地固定化，因而不優(yōu)選。另外，即使多孔質(zhì)載體的細(xì)孔容量為0.3cm3/g以上，只要細(xì)孔容量不是在20nm200nm的細(xì)孔半徑的范圍內(nèi)足夠地存在，有時(shí)也不能將催化劑成分有效地固定化，因而不優(yōu)選。對(duì)于有機(jī)硅化合物(i)的使用量而言，以硅原子的原子數(shù)相對(duì)于鈦化合物(ii)中的總鈦原子的比計(jì)，通常為Si/Ti=1500，優(yōu)選1.5300，特別優(yōu)選3100的范圍。進(jìn)而，對(duì)于有機(jī)鎂化合物(iii)的使用量而言，以鈦原子與硅原子總和相對(duì)于鎂原子的原子數(shù)的比計(jì)，通常為(Ti+Si)/Mg=0.1IO，優(yōu)選O.25.O，特別優(yōu)選O.52.0的范圍。另外，鈦化合物(ii)、有機(jī)硅化合物(i)、有機(jī)鎂化合物(iii)的使用量按照以下的范圍來(lái)決定，即，固體催化劑成分中的Mg/Ti的摩爾比值通常為151，優(yōu)選為231，特別優(yōu)選為426的范圍。另外，任一成分的酯化合物(iv)的使用量，以酯化合物相對(duì)于鈦化合物(ii)的鈦原子的摩爾比計(jì)，通常為酯化合物/Ti=0.05100，優(yōu)選0.160，特別優(yōu)選0.230的范圍。為了得到用于制造具有優(yōu)良的粉體特性的超高分子量乙烯-a-烯烴共聚物粉末的粒子形狀和粒度分布優(yōu)良的固體催化劑成分，優(yōu)選以適當(dāng)?shù)財(cái)嚢栊蕦?duì)固體成分進(jìn)行調(diào)整。將攪拌效率利用式(1)所表示的單位體積攪拌動(dòng)力因子(P/V)來(lái)表示時(shí)，對(duì)于固體成分制造時(shí)的還原反應(yīng)而言，通常在P/V=0.03350m7s3的條件下進(jìn)行，優(yōu)選在0.2250m7s3的條件下進(jìn)行，更優(yōu)選在0.5150m2/s3的條件下進(jìn)行。P/V=NpX(n3)X(d5)+V(1)這里，Np為動(dòng)力數(shù)[_]，n為轉(zhuǎn)數(shù)[rps]，d為攪拌漿徑[m]，V為反應(yīng)液容積[m3]，P/V為單位體積攪拌動(dòng)力因子[m7^]。反應(yīng)器的動(dòng)力數(shù)可以通過(guò)以下方式求出根據(jù)《化工便覧》改訂5版896頁(yè)的永田式算出，或從攪拌下的馬達(dá)耗電量算出。反應(yīng)液容積V，是在上述的例的情況下的還原反應(yīng)開(kāi)始時(shí)的有機(jī)硅化合物(i)、鈦化合物(ii)、酯化合物(iv)(任一成分)和溶劑各體積的總和。若攪拌效率過(guò)低，則有時(shí)生成大粒子而粒度分布變寬，若攪拌效率過(guò)高，則有時(shí)生成微粒子。通常以使((i)+(ii)+(iv))/((i)+(ii)+(iv)+溶劑)的比值在O.150.7ml/ml的范圍、更優(yōu)選在0.20.5ml/ml的范圍，對(duì)為得到上述的攪拌效率的溶劑量進(jìn)行選擇。還原反應(yīng)溫度通常為-50IO(TC，優(yōu)選為-3070°C，特別優(yōu)選060°C的溫度范圍。對(duì)于還原反應(yīng)中所得的固體成分，通常進(jìn)行固液分離，再使用己烷、庚烷、甲苯等非活性烴溶劑進(jìn)行數(shù)次洗滌。這樣得到的固體成分(a)含有3價(jià)的鈦原子、鎂原子和烴氧基，一般顯示非晶性或者極弱的結(jié)晶性。從聚合活性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選非晶性的結(jié)構(gòu)。(b)卣4t物作為鹵化物，優(yōu)選將固體成分(a)中的烴氧基取代為鹵原子而得的化合物。其中，優(yōu)選第IVB族元素的鹵化物，第IIIA族元素的鹵化物或第IVA族元素的鹵化物，更優(yōu)選第IVB族元素的鹵化物(bl)或第IVA族元素的鹵化物。作為第IVB族元素的鹵化物(bl)，優(yōu)選通式M、0R9、X44—b(式中，M工表示第IVB族的原子，R9表示碳原子數(shù)120的烴基，X4表示鹵原子，b表示滿足0《b<4的數(shù)。)所表示的鹵化物。作為M^勺具體例子，可列舉鈦原子、鋯原子、鉿原子，其中優(yōu)選鈦原子。作為W的具體例，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、癸基、月桂基等烷基，苯基、羥基甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基，丙烯基等烯丙基，芐基等芳烷基等。在這些中優(yōu)選碳原子數(shù)218的烷基或碳原子數(shù)618的芳基。特別優(yōu)選碳原子數(shù)218的直鏈狀烷基。另外，可以使用具有2種以上的不同0RS基的第IVB族元素的鹵化物。作為f所表示的鹵原子，可列舉氯原子、溴原子、碘原子。其中特別優(yōu)選氯原子。通式M、0R"bX44—b所表示的第IVB族元素的鹵化物的b為滿足O《b<4的數(shù)，優(yōu)選滿足0《b《2的數(shù)，特別優(yōu)選b=0。作為通式M1(0R9)bX44—b所表示的鹵化物，具體地說(shuō)，可列舉四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦等四卣化鈦，甲氧基鈦三氯化物，乙氧基鈦三氯化物、丁氧基鈦三氯化物、苯氧基鈦三氯化物、乙氧基鈦三溴化物等三卣化烷氧基鈦，二甲氧基鈦二氯化物、二乙氧基鈦二氯化物、二丁氧基鈦二氯化物、二苯氧基鈦二氯化物、二乙氧基鈦二溴化物等二卣化二烷氧基鈦，同樣地可以列舉與其分別對(duì)應(yīng)的鋯化合物、鉿化合物。最優(yōu)選四氯化鈦。作為周期表第IIIA族元素的鹵化物或第IVA族元素的鹵化物(b2)，優(yōu)選通式M2《—。X8。(式中，M2表示第IIIA族或第IVA族的原子，R1表示碳原子數(shù)為120的烴基，X8表示鹵原子，m表示與M2的原子價(jià)相當(dāng)?shù)臄?shù)。c表示滿足0〈c《m的數(shù)。)所表示的化合物。這里，作為所謂的第niA族的原子，可列舉硼原子、鋁原子、鎵原子、銦原子、鉈原子，優(yōu)選硼原子或鋁原子，更優(yōu)選鋁原子。另外，作為第IV族的原子，可列舉碳原子、硅原10子、鍺原子、錫原子、鉛原子，優(yōu)選硅原子、鍺原子或錫原子，更優(yōu)選硅原子或錫原子。m為與M2的原子價(jià)相當(dāng)?shù)臄?shù)，例如M2為硅原子的時(shí)候，m=4。c為滿足0<c《m的數(shù)，M2為硅原子時(shí)，c優(yōu)選3或4。作為X8所表示的鹵原子，可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，優(yōu)選氯原子。作為R1的具體例，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、庚基、辛基、癸基、月桂基等烷基，苯基、甲苯基、羥基甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基，環(huán)己基，環(huán)戊基等環(huán)烷基，丙烯基等烯基，芐基等芳烷基等。優(yōu)選R1為烷基或芳基，特別優(yōu)選W為甲基、乙基、正丙基、苯基或?qū)妆交Ｗ鳛榈趎iA族元素的鹵化物，具體地可列舉三氯硼烷、甲基二氯硼烷、乙基二氯硼烷、苯基二氯硼烷、環(huán)己基二氯硼烷、二甲基氯硼烷、甲基乙基氯硼烷、三氯化鋁、甲基二氯化鋁、乙基二氯化鋁、苯基二氯化鋁、環(huán)己基二氯化鋁、二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁、甲基乙基氯化鋁、乙基倍半氯化鋁、氯化鎵、二氯化鎵、三氯化鎵、甲基二氯化鎵、乙基二氯化鎵、苯基二氯化鎵、環(huán)己基二氯化鎵、二甲基氯化鎵、甲基乙基氯化鎵、氯化銦、三氯化銦、甲基二氯化銦、苯基二氯化銦、二甲基氯化銦、氯化鉈、三氯化鉈、甲基二氯化鉈、苯基二氯化鉈、二甲基氯化鉈等，也可以列舉出將以上化合物名中的氯替換為氟、溴或碘的化合物。作為第IVA族元素的鹵化物(b2)，具體地可列舉四氯甲烷、三氯甲烷、二氯甲烷、一氯甲烷、l，l，l-三氯乙烷、l，l-二氯乙烷、l，2-二氯乙烷、l，l，2，2-四氯乙烷、四氯硅烷、三氯硅烷、甲基三氯硅烷、乙基三氯硅烷、正丙基三氯硅烷、正丁基三氯硅烷、苯基三氯硅烷、芐基三氯硅烷、對(duì)甲苯基三氯硅烷、環(huán)己基三氯硅烷、二氯硅烷、甲基二氯硅烷、乙基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、甲基乙基二氯硅烷、一氯硅烷、三甲基氯硅烷、三苯基氯硅烷、四氯化鍺、三氯化鍺、甲基三氯化鍺、乙基三氯化鍺、苯基三氯化鍺、二氯化鍺、二甲基二氯化鍺、二乙基二氯化鍺、二苯基二氯化鍺、一氯化鍺、三甲基氯化鍺、三乙基氯化鍺、三正丁基氯化鍺、四氯化錫、甲基三氯化錫、正丁基三氯化錫、二甲基二氯化錫、二正丁基二氯化錫、二異丁基二氯化錫、二苯基二氯化錫、二乙烯基二氯化錫、甲基三氯化錫、苯基三氯化錫、二氯化鉛、甲基氯化鉛、苯基氯化鉛等，也可列舉將這些化合物名中的氯替換為氟、溴或碘的化合物。作為鹵化物(b)，從聚合活性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選四氯化鈦、甲基二氯化鋁、乙基二氯化鋁、四氯硅烷、苯基三氯硅烷、甲基三氯硅烷、乙基三氯硅烷、正丙基三氯硅烷或四氯化錫。作為鹵化物(b)，選自上述化合物中的化合物可以單獨(dú)使用，也可以多種同時(shí)地或依次地使用。(c)鄰苯二甲酸衍生物作為鄰苯二甲酸衍生物(c)，可列舉以下通式所表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(其中，R24R27分別獨(dú)立地表示氫原子或烴基，S6和S7分別獨(dú)立地表示鹵原子，或者表示將氫原子、碳原子、氧原子和鹵原子中的多個(gè)原子任一地組合而形成的取代基。)作為R24R27，優(yōu)選氫原子或碳原子數(shù)110的烴基，也可以是R24R27的任一組合互相成鍵形成環(huán)。作為Se和f，分別獨(dú)立地優(yōu)選氯原子、羥基或碳原子數(shù)為120的烷氧基。作為具體的例子，可列舉鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸單乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸甲乙酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二正丙酯、鄰苯二甲酸二異丙酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二正己酯、鄰苯二甲酸二正庚酯、鄰苯二甲酸二異庚酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二(2-乙酯己酯)、鄰苯二甲酸二正癸酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸酰二氯，其中優(yōu)選鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二異庚酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)S旨、鄰苯二甲酸二異癸酯。當(dāng)固體催化劑成分中所含的酯是鄰苯二甲酸二烷基酯時(shí)，這些化合物是來(lái)自鄰苯二甲酸衍生物的化合物，即在上述通式中Sl、S2變?yōu)橥檠趸幕衔?。制備固體催化劑成分時(shí)，所使用的鄰苯二甲酸衍生物(c)的S1、S2可以是保持原樣的，或者也可以與其他取代基進(jìn)行取代。固體催化劑成分(A)的制備固體催化劑成分(A)通過(guò)以下方法可以得到在具有Si-O鍵的有機(jī)硅化合物(i)的存在下，將通式[I]所表示的鈦化合物(ii)利用有機(jī)鎂化合物(iii)進(jìn)行還原，并使所得到的固體成分(a)與鹵化物(b)和鄰苯二甲酸衍生物(c)進(jìn)行互相接觸處理。以上接觸處理通常在全氮?dú)狻鍤獾榷栊詺怏w的氣氛下進(jìn)行。作為得到固體催化劑成分(A)的接觸處理的具體方法，可列舉以下的方法等。在(a)中投入(b)和(c)(任意投入順序)而進(jìn)行接觸處理的方法在(b)中投入(a)和(c)(任意投入順序)而進(jìn)行接觸處理的方法在(c)中投入(a)和(b)(任意投入順序)而進(jìn)行接觸處理的方法在(a)中投入(b)進(jìn)行接觸處理，然后再投入(c)進(jìn)行接觸處理的方法在(a)中投入(c)進(jìn)行接觸處理，然后再投入(b)進(jìn)行接觸處理的方法在(a)中投入(c)進(jìn)行接觸處理，然后再投入(b)和(c)(任意投入順序)而進(jìn)行接觸處理的方法*在(a)中投入(c)進(jìn)行接觸處理，然后再將(b)和(c)的混合物投入而進(jìn)行接觸處理的方法在(a)中先投入(b)和(c)(任意投入順序)進(jìn)行接觸處理，然后再投入(b)而進(jìn)行接觸處理的方法在(a)中先投入(b)和(c)(任意投入順序)進(jìn)行接觸處理，然后再投入(b)和(c)的混合物而進(jìn)行接觸處理的方法等。其中，更優(yōu)選以下方法，在(a)投入(b2)和(c)(任意投入順序)進(jìn)行接觸處理，然后再投入(bl)而進(jìn)行接觸處理的方法在(a)中投入(b2)和(c)(任意投入順序)進(jìn)行接觸處理，然后再投入(bl)和(c)的混合物而進(jìn)行接觸處理的方法。另外，有時(shí)在以上方法之后進(jìn)一步將與(bl)的接觸處理進(jìn)行多次重復(fù)，從而改良聚合活性。接觸處理可以通過(guò)漿法、利用球磨機(jī)等機(jī)械性的粉碎方法等可以使各成分接觸的公知的任何方法來(lái)進(jìn)行，若進(jìn)行機(jī)械性的粉碎，則有時(shí)在固體催化劑成分形成大量微粉，粒度分布變寬，從穩(wěn)定地實(shí)施連續(xù)聚合方面考慮是不優(yōu)選的。因此，優(yōu)選在溶劑的存在下使兩者接觸的方法。另外，接觸處理后，可以原樣進(jìn)行后續(xù)的操作，為了除去剩余物，優(yōu)選利用溶劑進(jìn)行洗滌處理。作為溶劑，優(yōu)選對(duì)于處理對(duì)象成分為非活性的溶劑，作為具體例，可以使用戊烷、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴，苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴，環(huán)己烷、環(huán)戊烷等脂環(huán)式烴，1，2-二氯乙烷，一氯苯等鹵化烴。對(duì)于接觸處理中的溶劑的使用量而言，在一個(gè)階段的接觸處理中，相對(duì)于每克固體成分(a)通常為0.1微升1000微升。優(yōu)選每克為1微升100微升。另外，一次洗滌操作中的溶劑使用量也為同程度的量。洗滌處理中的洗滌操作的次數(shù)在一個(gè)階段的接觸處理中通常為15次。接觸處理和/或洗滌處理溫度通常分別為-50150°C，優(yōu)選0140°C，進(jìn)一步優(yōu)選60135°C。接觸處理時(shí)間沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選0.58小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選16小時(shí)。洗滌操作時(shí)間沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選1120分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選260分鐘。鄰苯二甲酸衍生物(c)的使用量相對(duì)于固體成分(a)lg通常為0.01100微摩，優(yōu)選0.0550微摩，進(jìn)一步優(yōu)選0.120微摩。當(dāng)鄰苯二甲酸衍生物(c)的使用量過(guò)多時(shí)，有時(shí)由于粒子的崩碎造成固體催化劑成分(A)的粒度分布變寬。特別是作為鄰苯二甲酸衍生物(c)的使用量可以任意地進(jìn)行調(diào)節(jié)，以使固體催化劑成分(A)中的鄰苯二甲酸酯的含量達(dá)到適當(dāng)?shù)牧?。相?duì)于固體成分(a)lg通常為O.lIOO微摩，優(yōu)選O.350微摩，進(jìn)一步優(yōu)選0.520微摩。另外，相對(duì)于固體成分(a)中的每摩爾鎂原子的鄰苯二甲酸衍生物(c)的使用量通常為0.011.0摩爾，優(yōu)選0.030.5摩爾。鹵化物(b)的使用量相對(duì)于固體成分(a)lg通常為O.51000微摩，優(yōu)選1200微摩，進(jìn)一步優(yōu)選2100微摩。此外，多次地使用各化合物而進(jìn)行接觸處理時(shí)，以上所述的各化合物的使用量分別表示每一次且每一種化合物的使用量。所得的固體催化劑成分(A)，可以與非活性的溶劑組合以漿狀的狀態(tài)用于聚合，也可以以干燥制得的流動(dòng)性粉末而用于聚合。作為干燥方法，可列舉減壓條件下除去揮發(fā)成分的方法，在氮?dú)狻鍤獾确腔钚詺怏w的流通下除去揮發(fā)成分的方法。干燥時(shí)的溫度優(yōu)選0200°C，更優(yōu)選50IO(TC。干燥時(shí)間優(yōu)選O.0120小時(shí)，更優(yōu)選0.510小時(shí)。從工業(yè)的觀點(diǎn)出發(fā)，得到的固體催化劑成分(A)的重均粒徑優(yōu)選1lOOym。將固體催化劑成分(A)與有機(jī)鋁化合物(B)接觸，從而得到聚合用催化劑。另外，根據(jù)需要可以添加給電子性化合物(C)并使其接觸。(B)有機(jī)鋁化合物為了形成本發(fā)明的a-烯烴聚合用催化劑而使用的有機(jī)鋁化合物(B)是分子內(nèi)具有至少一個(gè)鋁_碳鍵的化合物。代表性的化合物以下述通式表示。R19WA1Y3—wR2°R21A1-0_A1R22R23(式中，R19R23表示碳原子數(shù)為120的烴基，Y表示鹵原子、氫原子或烷氧基，w是滿足2《w《3的數(shù)。)作為該有機(jī)鋁化合物(B)的具體例子，可列舉三乙基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁等三烷基鋁，二乙基鋁氫化物、二異丁基鋁氫化物等二烷基鋁氫化物，二乙基鋁氯化物等二烷基鋁鹵代物，三乙基鋁和二乙基鋁氯化物的混合物之類的三烷基鋁和二烷基鋁鹵化物的混合物，四乙基二鋁氧烷(tetraethyldialumoxane)、四丁基二鋁氧烷(tetrabutyldialumoxane)等焼基鋁氧焼。在這些有機(jī)鋁化合物中，優(yōu)選三烷基鋁、三烷基鋁和二烷基鋁卣化物的混合物、或烷基鋁氧烷(alkylalumoxane)，特別優(yōu)選三乙基鋁、三異丁基鋁、三乙基鋁和二乙基氯化鋁的混合物、或四乙基二鋁氧烷。(C)給電子性化合物作為為了形成烯烴聚合用催化劑而使用的給電子性化合物(C)，可列舉含氧化合物、含氮化合物、含磷化合物、含硫化合物，其中優(yōu)選含氧化合物或含氮化合物。作為含氧化合物，可列舉烷氧基硅類、醚類、酯類、酮類等，其中優(yōu)選烷氧基硅類或醚類。作為烷氧基硅類，可以使用通式RSi(OR"h(式中，W表示碳原子數(shù)120的烴基、氫原子或含有雜原子的取代基，R4表示碳原子數(shù)為120的烴基，r表示滿足0《r<4的數(shù)。存在多個(gè)13和14時(shí)，各13和14可以相同也可以不同。)所表示的烷氧基硅化合物。Rs為烴基時(shí)，可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基等直鏈狀烷基，異丙基、仲丁基、叔丁基、叔戊基等支鏈狀烷基，環(huán)戊基、環(huán)己基等環(huán)烷基，環(huán)戊烯基等環(huán)烯基，苯基、甲苯基等芳基等。其中優(yōu)選至少含有l(wèi)個(gè)與烷氧基硅化合物的硅原子直接成鍵的碳原子是仲碳或者叔碳的R3。R3為含有雜原子取代基時(shí)，作為雜原子，可列舉氧原子、氮原子、硫黃原子、磷原子。具體地說(shuō)，可列舉二甲基氨基、甲基乙基氨基、二乙基氨基、乙基正丙基氨基、二正丙基氨基、吡咯基、吡啶基、吡咯烷基、哌啶基、全氫化噴哚基、全氫化異噴哚基、全氫化喹啉基、全氫化異喹啉基、全氫化咔唑基、全氫化吖啶基、呋喃基、吡喃基、全氫化呋喃基、噻吩基等，其中優(yōu)選雜原子可以與烷氧基硅化合物的硅原子直接形成化學(xué)鍵的取代基。作為烷氧基硅化合物的具體例子，可列舉二異丙基二甲氧基硅烷、二異丁基二甲氧基硅烷、二叔丁基二甲氧基硅烷、叔丁基甲基二甲氧基硅烷、叔丁基乙基二甲氧基硅烷、14叔丁基正丙基二甲氧基硅烷、叔丁基正丁基二甲氧基硅烷、叔戊基甲基二甲氧基硅烷、叔戊基乙基二甲氧基硅烷、叔戊基正丙基二甲氧基硅烷、叔戊基正丁基二甲氧基硅烷、異丁基異丙基二甲氧基硅烷、叔丁基異丙基二甲氧基硅烷、二環(huán)丁基二甲氧基硅烷、環(huán)丁基異丙基二甲氧基硅烷、環(huán)丁基異丁基二甲氧基硅烷、環(huán)丁基叔丁基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷、環(huán)戊基異丙基二甲氧基硅烷、環(huán)戊基異丁基二甲氧基硅烷、環(huán)戊基叔丁基二甲氧基硅烷、二環(huán)己基二甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷、環(huán)己基異丙基二甲氧基硅烷、環(huán)己基異丁基二甲氧基硅烷、環(huán)己基叔丁基二甲氧基硅烷、環(huán)己基環(huán)戊基二甲氧基硅烷、環(huán)己基苯基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、苯基異丙基二甲氧基硅烷、苯基異丁基二甲氧基硅烷、苯基-叔丁基二甲氧基硅烷、苯基環(huán)戊基二甲氧基硅烷、二異丙基二乙氧基硅烷、二異丁基二乙氧基硅烷、二叔丁基二乙氧基硅烷、叔丁基甲基二乙氧基硅烷、叔丁基乙基二乙氧基硅烷、叔丁基正丙基二乙氧基硅烷、叔丁基正丁基二乙氧基硅烷、叔戊基甲基二乙氧基硅烷、叔戊基乙基二乙氧基硅烷、叔戊基_正丙基二乙氧基硅烷、叔戊基正丁基二乙氧基硅烷、二環(huán)戊基二乙氧基硅烷、二環(huán)己基二乙氧基硅烷、環(huán)己基甲基二乙氧基硅烷、環(huán)己基乙基二乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、2-降莰烷甲基二甲氧基硅烷、二(全氫化喹啉并)二甲氧基硅烷、二(全氫化異喹啉并)二甲氧基硅烷、(全氫化喹啉并)(全氫化異喹啉并)二甲氧基硅烷、(全氫化喹啉并)甲基二甲氧基硅烷、(全氫化異喹啉并)甲基二甲氧基硅烷、(全氫化喹啉并)乙基二甲氧基硅烷、(全氫化異喹啉并)乙基二甲氧基硅烷、(全氫化喹啉并)(正丙基)二甲氧基硅烷、(全氫化異喹啉并)(正丙基)二甲氧基硅烷、(全氫化喹啉并)(叔丁基)二甲氧基硅烷、(全氫化異喹啉并)(叔丁基)二甲氧基硅烷、二乙基氨基三乙氧基硅焼。作為醚類，可列舉環(huán)狀醚化合物。所謂環(huán)狀醚化合物，是指在環(huán)系中具有至少一個(gè)-C-O-C-鍵的雜環(huán)化合物。作為環(huán)狀醚化合物的具體例，可列舉氧化乙烯、氧化丙烯、氧雜環(huán)丁烷(trimethyleneoxide)、四氫呋喃、2，5_二甲氧基四氫呋喃、四氫吡喃、環(huán)氧己烷、1，3_二氧雜環(huán)庚烷、1，3-二噁烷、1，4-二噁烷、1，3-二氧戊環(huán)、2-甲基-l，3-二氧戊環(huán)、2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)、4-甲基-1，3-二氧戊環(huán)、2，4-二甲基-1，3-二氧戊環(huán)、呋喃、2，5-二甲基呋喃、或均三噁烷。其中優(yōu)選在環(huán)系中含有至少一個(gè)-c-o-c-o-c-鍵的環(huán)狀醚化合物。作為含氮化合物，可列舉2，6-二甲基哌啶、2，2，6，6-四甲基哌啶等2，6_取代哌啶類，2，5-取代哌啶類，N，N，N'，N'_四甲基亞甲二胺、N，N，N'，N'-四乙基亞甲二胺等取代亞甲二胺類，1，3-二芐基咪唑烷等取代咪唑烷類等。其中優(yōu)選2，6-取代哌啶類。作為給電子性化合物(C)，特別優(yōu)選環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、叔丁基乙基二甲氧基硅烷、叔丁基正丙基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二環(huán)丁基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷、1，3-二氧戊環(huán)、1，3-二噁烷、2，6-二甲基哌啶、2，2，6，6-四甲基哌啶。[烯烴的聚合]在本發(fā)明的超高分子量乙烯_a-烯烴共聚物粉末的制造中，a-烯烴為碳原子數(shù)為3以上的a-烯烴，作為該a-烯烴的具體例子，可列舉丙烯、丁烯-l、戊烯-l、己烯-l、庚烯_1、辛烯_1、癸烯-1等直鏈狀單烯烴，3-甲基丁烯-1，3-甲基戊烯_1，4-甲基戊烯-1等支鏈狀單烯烴，乙烯基環(huán)己烷等。這些a-烯烴可以使用l種，或者可以將2種以上組合使用。另外，在共聚時(shí)可以使共軛二烯、非共軛二烯之類的具有多個(gè)不飽和鍵的化合物少量地共存。a-烯烴的碳原子數(shù)越小，乙烯-a-烯烴共聚物的共聚用單體組成分布越窄，有時(shí)可以降低其DSC熔點(diǎn)，與此相對(duì)，若分子量不提高，有時(shí)透明性、強(qiáng)度變差。作為a-烯烴，優(yōu)選丙烯，丁烯-1，更優(yōu)選丁烯-1。在本發(fā)明的超高分子量乙烯-a-烯烴共聚物粉末中，優(yōu)選乙烯_丙烯共聚物、乙烯_丁烯-1共聚物、乙烯_己烯-1共聚物、乙烯_丙烯_丁烯-1共聚物、乙烯_丙烯_己烯-1共聚物，更優(yōu)選乙烯_丙烯共聚物、乙烯_丁烯-1共聚物，進(jìn)一步優(yōu)選乙烯_丁烯-1共聚物。使用基于本發(fā)明得到的固體催化劑成分的催化劑，是使上述的固體催化劑成分(A)、有機(jī)鋁化合物(B)、以及根據(jù)需要加入的給電子性化合物(C)接觸而得到的聚合用催化劑。對(duì)于這里所說(shuō)的接觸而言，只要是催化劑成分(A)和(B)(根據(jù)需要添加的(C))發(fā)生接觸可以形成催化劑，就可以采用任何方法，可以采用預(yù)先用溶劑進(jìn)行稀釋或者不稀釋而將各成分混合使其接觸的方法，或者將各成分分別供給至聚合槽而使其在聚合槽中進(jìn)行接觸的方法等。作為將各催化劑成分供給至聚合槽的方法，優(yōu)選在氮、氬等非活性氣體中且無(wú)水分的狀態(tài)下進(jìn)行供給。可以采用使任何2者先接觸的方式供給各催化劑成分。在上述的催化劑存在下，可以進(jìn)行烯烴的聚合，但是在這樣的聚合(正式聚合(mainpolymerization))實(shí)施前，也可以進(jìn)行如下所述的預(yù)聚合。預(yù)聚合通常是在固體催化劑成分(A)和有機(jī)鋁化合物(B)的存在下通過(guò)供給少量的烯烴來(lái)實(shí)施的，優(yōu)選以漿狀形態(tài)實(shí)施。作為用于進(jìn)行漿化的溶劑，可列舉丙烷、丁烷、異丁烷、戊烷、異戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷、苯、甲苯之類的非活性烴。另外，在進(jìn)行漿化時(shí)，可以使用液狀的烯烴來(lái)替換非活性烴溶劑的一部分或全部。預(yù)聚合時(shí)有機(jī)鋁化合物的使用量，相對(duì)于每摩爾固體催化劑成分中的鈦原子，通?？梢栽?.5700摩爾這樣的寬范圍內(nèi)選擇，優(yōu)選為0.8500摩爾，特別優(yōu)選為1200摩爾。另外，預(yù)聚合的烯烴量相對(duì)于每克固體催化劑成分通常為0.011000g，優(yōu)選0.05500g，特別優(yōu)選0.1200g。進(jìn)行預(yù)聚合時(shí)的漿濃度優(yōu)選1500g_固體催化劑成分/升_溶劑，特別優(yōu)選3300g-固體催化劑成分/升-溶劑。預(yù)聚合溫度優(yōu)選-2010(TC，特優(yōu)選08(rC。另外，預(yù)聚合中氣相部分的烯烴的分壓優(yōu)選lkPa2MPa，特別優(yōu)選10kPalMPa，對(duì)于在預(yù)聚合的壓力、溫度條件下為液狀的烯烴而言沒(méi)有這樣的限制。進(jìn)而，預(yù)聚合時(shí)間沒(méi)有特別的限制，通常優(yōu)選2分鐘至15小時(shí)。實(shí)施預(yù)聚合時(shí)，作為供給固體催化劑成分(A)、有機(jī)鋁化合物(B)、烯烴的方法，可以使用使固體催化劑成分(A)和有機(jī)鋁化合物(B)發(fā)生接觸后再供給烯烴的方法，使固體催化劑成分(A)和烯烴發(fā)生接觸后再供給有機(jī)鋁化合物(B)的方法等任意方法。另外，作為烯烴的供給方法，可以采用一邊使聚合槽內(nèi)保持規(guī)定的壓力一邊依次供給烯烴的方法、或者將規(guī)定的烯烴量在最初就全部供給的方法的任一方法。另外，為了調(diào)節(jié)得到的聚合物的分子量，可以添加氫等鏈轉(zhuǎn)移劑。進(jìn)而，在有機(jī)鋁化合物(B)的存在下，固體催化劑成分(A)在少量烯烴中進(jìn)行預(yù)聚合時(shí)，根據(jù)需要可以使給電子性化合物(C)共存。所使用的給電子性化合物是上述的給電子性化合物(C)的一部分或全部。其使用量相對(duì)于固體催化劑成分(A)中所含的鈦原子1摩爾通常為0.01400摩爾，優(yōu)選為0.02200摩爾，特別優(yōu)選為0.03100摩爾，相對(duì)于有機(jī)鋁化合物(B)，通常為0.0035摩爾，優(yōu)選為0.0053摩爾，特別優(yōu)選為0.012摩爾。對(duì)于預(yù)聚合時(shí)的給電子性化合物(C)的供給方法沒(méi)有特別的限制，可以將給電子性化合物(C)和有機(jī)鋁化合物(A)分別供給，也可以預(yù)先進(jìn)行接觸再供給。另外，在預(yù)聚合中使用的烯烴，可以是選自正式聚合中使用的乙烯、碳原子數(shù)為310的a-烯烴中的1種或者多種。進(jìn)行上述的預(yù)聚合之后，或者并不進(jìn)行預(yù)聚合，在包含上述固體催化劑成分(A)、有機(jī)鋁化合物(B)的聚合用催化劑的存在下可以進(jìn)行乙烯-a-烯烴共聚。正式聚合時(shí)的有機(jī)鋁化合物的使用量，相對(duì)于每摩爾固體催化劑成分(A)中的鈦原子，通?？梢栽?1000摩爾這樣的寬范圍內(nèi)選擇，特別優(yōu)選5600摩爾的范圍。另外，在正式聚合時(shí)使用給電子性化合物(C)的情況下，相對(duì)于固體催化劑成分(A)中所含的鈦原子1摩爾，其使用量通常為0.12000摩爾，優(yōu)選0.3IOOO摩爾，特別優(yōu)選0.5800摩爾，相對(duì)于有機(jī)鋁化合物，通常為0.0015摩爾，優(yōu)選為0.0053摩爾，特別優(yōu)選為0.01l摩爾。正式聚合通?？梢栽诒榧?3030(TC的溫度范圍進(jìn)行實(shí)施，但是優(yōu)選20180°C，更優(yōu)選40IO(TC，進(jìn)一步優(yōu)選5080°C。若聚合溫度過(guò)高，則聚合物的分子量降低，粉末的堆密度易于下降。若聚合溫度過(guò)低，則每單位催化劑的生產(chǎn)率顯著下降。對(duì)于聚合壓力沒(méi)有特別的限制，從工業(yè)性和經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，一般為采用常壓lOMPa，優(yōu)選采用200kPa5MPa左右的壓力。作為聚合形式，可以是分批式、連續(xù)式中的任一方法，也可以是通過(guò)聚合條件不同的多個(gè)聚合階段或者連續(xù)地經(jīng)過(guò)反應(yīng)器而賦予各種分布(分子量分布、共聚用單體組成分布等)的方法。另外，也可以是利用丙烷、丁烷、異丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷這樣的非活性烴溶劑的淤漿聚合，以在聚合溫度條件下為液狀的烯烴作為媒介物的本體聚合(Bulkpolymerization)或氣相聚合。在正式聚合時(shí)，為了調(diào)節(jié)聚合物的分子量(特性粘度)，可以添加少量氫、有機(jī)鋅等鏈轉(zhuǎn)移劑。聚合后，通過(guò)投入聚合終止劑、或除去單體、或者停止單體供給的方法可以使聚合停止，所述聚合終止劑為醇類、水、氧、一氧化碳、二氧化碳等。在淤漿聚合中，可以將使用的非活性烴溶劑從淤漿中蒸發(fā)而除去，也可以通過(guò)過(guò)濾與粉末分離而除去。通過(guò)與粉末過(guò)濾分離，可以將可溶于溶劑的聚合物成分、催化劑殘?jiān)珠_(kāi)，有時(shí)可以改善粉末的流動(dòng)性、聚合物的性質(zhì)。另外，為了得到流動(dòng)性優(yōu)良的粉末，優(yōu)選粉末中的揮發(fā)成分少，根據(jù)需要可以對(duì)粉末進(jìn)行干燥處理。以下，利用實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說(shuō)明，本發(fā)明不限于以下的實(shí)施例。此外，實(shí)施例中的聚合催化劑和聚合物的各種物性的評(píng)價(jià)方法如下所述。(1)對(duì)固體催化劑成分等固體試樣的組成分析，分別按以下方式實(shí)施。S卩，鈦原子17含量按以下方法求得利用約47微升的0.5摩爾/升的硫酸將約20微克的固體試樣分解，向其中加入過(guò)量的3重量％的3微升過(guò)氧化氫水，使用日立制U-2001型雙光束分光光度計(jì)對(duì)所得的液狀試樣的410nm的特性吸收進(jìn)行測(cè)定，再通過(guò)另外制成的標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行求算。烷氧基含量按以下方法求得利用100微升水將約2克固體試樣分解后，利用氣相色譜內(nèi)標(biāo)法求得與所得的液狀試樣中的烷氧基相對(duì)應(yīng)的醇量，再換算成烷氧基含量。鄰苯二甲酸酯化合物含量按以下方法求得將約30微克固體試樣在N，N-二甲基乙酰胺100微升中溶解，然后利用氣相色譜內(nèi)標(biāo)法求得溶液中的鄰苯二甲酸酯化合物量。(2)BET比表面積固體催化劑成分的比表面積通過(guò)Micromeritics公司制的FlowSorb112300以基于氮吸附脫附量的BET法進(jìn)行求算。(3)粉末的表觀堆密度基于JISK-6721(1966)進(jìn)行測(cè)定。(4)粉末流速在JISK-6721(1966)的粉末表觀堆密度測(cè)定中使用的帶有擋板的漏斗中填充粉末，將下部的下落孔打開(kāi)，以粉末恒定地流下的狀態(tài)下單位時(shí)間內(nèi)流出的粉末的重量進(jìn)行表示。以3次測(cè)定的平均值來(lái)表示，若粉末流動(dòng)性差，有時(shí)各測(cè)定值的差異達(dá)到±10%以上，當(dāng)粉末發(fā)生堵塞而不流下時(shí)記為不能測(cè)定。(5)壓力片(presssheet)的制備用Rumirer膜T60(東麗制)將所得的聚合粉末夾持，再用鋼制平板挾持，利用19(TC的熱壓機(jī)進(jìn)行5分鐘預(yù)熱，以足夠聚合物粒子發(fā)生熔敷的壓力進(jìn)行5分鐘加壓，接著利用25t:的冷卻加壓機(jī)進(jìn)行冷卻。將所得的壓力片進(jìn)行4等分并重疊，進(jìn)而進(jìn)行同樣的熱加壓，根據(jù)需要供測(cè)定。這時(shí)，通過(guò)使用鋼制的間隔件制備所需厚度的壓力片。(6)特性粘度(以下略稱為[n]):將聚合物在四氫化萘溶劑中溶解，使用烏氏型粘度計(jì)在135t:下進(jìn)行測(cè)定。(7)DSC熔點(diǎn)使用差示掃描型量熱儀(PerkinElmer公司制DiamondDSC)，先將測(cè)定盤(pán)中的試驗(yàn)片在15(TC條件放置5分鐘，以5°C/分的速度將溫度從15(TC冷卻至20°C，在2(TC放置2分鐘，再以5°C/分的速度將溫度從2(TC升至150°C，將這時(shí)所得的熔解曲線的峰記為DSC熔點(diǎn)。(8)粉末粒度分布利用激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置(SYMPATEC公司制HELOS&RODOS系統(tǒng))測(cè)定體積換算的粒度分布，求得從小粒徑側(cè)開(kāi)始的累計(jì)體積為總體積的10%、50%、90%的粒徑并記為d10、d50、d90。d50為中位數(shù)直徑。另外，粒度分布指標(biāo)SPAN以(d90-dl0)/d50來(lái)表示。(9)25t:冷二甲苯可溶部(以下略稱為CXS):使5g的聚合物在1000微升的沸騰的二甲苯中溶解，然后進(jìn)行風(fēng)冷，在25t:的恒溫槽中放置20小時(shí)，然后在相同溫度下將析出的聚合物用濾紙(Advatech公司制No.50)過(guò)濾分離。將濾液中的二甲苯減壓蒸去，求得殘存的聚合物的重量百分率，記為CXS(單位二重量X)。(10)a-烯烴的含量使用紅外線分光光度計(jì)(PerkinElmer公司制1600系列)利用基于乙烯和a-烯烴的特征吸收的標(biāo)準(zhǔn)曲線求得，表示每IOOOC的短鏈分支數(shù)(SCB)。(11)聚合物密度不進(jìn)行退火處理而基于JISK7112-1980中記載的水中置換法進(jìn)行測(cè)定。[實(shí)施例1](1)固體催化劑成分前體的合成18在圖1所示的具備攪拌機(jī)、擋板的500ml的圓筒型反應(yīng)器(具有3對(duì)直徑0.053m、寬0.010m的攪拌漿的攪拌機(jī)和具有4片寬0.007m的擋板的直徑0.07m的反應(yīng)器，動(dòng)力數(shù)為3.02)中充滿氮?dú)?，投入己?70ml、四丁氧基鈦8.1ml和四乙氧基硅烷79.9ml，進(jìn)行攪拌。接著，一邊保持反應(yīng)器的溫度為5t:，一邊用4小時(shí)向上述攪拌混合物中滴加丁基鎂化氯的二丁基醚溶液(濃度2.1摩爾/升)182ml。此時(shí)的攪拌轉(zhuǎn)數(shù)為700rpm。滴結(jié)束后，在2(TC條件下進(jìn)行1小時(shí)攪拌，然后過(guò)濾，將得到的固體用280ml甲苯反復(fù)洗滌3次，再加入甲苯使總體積達(dá)到250ml從而進(jìn)行漿化。采集淤漿的一部分，除去溶劑并進(jìn)行干燥從而得到固體催化劑成分前體。該固體催化劑成分前體含有Til.9重量％、0Et(乙氧基)34.3重量％、0Bu(丁氧基)2.9重量％。(2)固體催化劑成分的合成在具備攪拌機(jī)的內(nèi)容積100ml的燒瓶中充滿氮?dú)?，將上?1)中得到的含有7.0g固體催化劑成分前體的淤漿加入該燒瓶中，再加入甲苯使總體積為40.6ml。在室溫下投入苯基三氯硅烷5.lml，然后繼續(xù)投入鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯5.4ml，在105t:條件下進(jìn)行2小時(shí)攪拌。對(duì)攪拌混合物進(jìn)行固液分離，將得到的固體在105t:條件下利用35ml甲苯進(jìn)行3次洗滌，然后再加入甲苯使總?cè)w積達(dá)到40.6ml。將反應(yīng)升溫至7(TC，然后投入四氯化鈦3.5ml，并在105t:進(jìn)行2小時(shí)攪拌。接下來(lái)進(jìn)行固液分離，將得到的固體在105°C中利用35ml甲苯反復(fù)洗滌6次，然后在室溫下用35ml己烷反復(fù)洗滌2次，將洗滌后的固體進(jìn)行減壓干燥，得到固體催化劑成分。該固體催化劑成分含有Ti0.92重量％、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯28.9重(3)乙烯-丁烯的淤漿聚合對(duì)內(nèi)容積為3升的附有攪拌機(jī)的高壓反應(yīng)釜進(jìn)行充分干燥，然后抽成真空，投入1-丁烯130g和丁烷620g，升溫至70°C。接著加入乙烯而使分壓達(dá)到0.6MPa。將三乙基鋁5.7mmol、上述(2)中得到的固體催化劑成分19.6mg利用氬氣壓入反應(yīng)釜，開(kāi)始聚合。然后一邊連續(xù)地供給乙烯一邊保持總壓一定，在7(TC進(jìn)行180分鐘聚合。聚合反應(yīng)結(jié)束后，在反應(yīng)釜中投入乙醇5ml以清除未反應(yīng)單體，得到粉末性狀良好的聚合物220g。在高壓反應(yīng)釜的內(nèi)壁和攪拌機(jī)中聚合物幾乎沒(méi)有附著。每單位量催化劑的聚合物生成量(聚合活性)為11200g聚合物/g固體催化劑成分。所得的聚合物的各物性值在表1和表2中示出。[實(shí)施例2](1)固體催化劑成分前體的合成在與實(shí)施例1(1)中相同的具備攪拌機(jī)、擋板的500ml的圓筒型反應(yīng)器中充滿氮?dú)猓谄渲型度爰和?70ml、四丁氧基鈦16.8ml、四乙氧基硅烷75.5ml和二異丁基鄰苯二甲酸酯6.Oml，進(jìn)行攪拌。接著，一邊保持反應(yīng)器的溫度為45t:，一邊用4小時(shí)向上述攪拌混合物中滴加丁基鎂化氯的二丁基醚溶液(濃度2.1摩爾/升)182ml。此時(shí)的攪拌轉(zhuǎn)數(shù)為1000rpm。滴結(jié)束后，在45t:條件下進(jìn)行1小時(shí)攪拌，然后過(guò)濾，將得到的固體用280ml甲苯反復(fù)洗滌3次，再加入甲苯使總體積達(dá)到250ml從而進(jìn)行漿化。采集淤漿的一部分，除去溶劑并進(jìn)行干燥從而得到固體催化劑成分前體。該固體催化劑成分前體含有Ti3.4重量％、0Et(乙氧基)36.4重量％、OBu(丁氧基)5.6重量％。(2)固體催化劑成分的合成除了使用上述(1)中得到的含有7.Og固體催化劑成分前體的淤漿之外，采用與實(shí)施例1(2)中同樣的方法進(jìn)行合成反應(yīng)從而得到固體催化劑成分。該固體催化劑成分含有Ti0.80重量％、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯27.5重(3)乙烯_丁烯淤漿聚合除了使用上述(2)中得到的8.27mg固體催化劑成分之外，采用與實(shí)施例1(3)中相同的方法實(shí)施聚合，得到聚合物110g。每單位量催化劑的聚合物生成量(聚合活性)為13300g聚合物/g固體催化劑成分。所得的聚合物的各物性值在表1和表2中示出。[實(shí)施例3](1)乙烯-丁烯的淤漿聚合除了投入1-丁烯200g和丁烷550g用來(lái)代替1_丁烯130g和丁烷620g，投入在實(shí)施例2(2)中得到的固體催化劑成分20.8mg，將聚合溫度設(shè)為60°C以外，采用與實(shí)施例1(3)相同的方法實(shí)施聚合，得到聚合物156g。每單位量催化劑的聚合物生成量(聚合活性)為7500g聚合物/g固體催化劑成分。所得的聚合物的各物性值在表1和表2中示出。[實(shí)施例4](1)乙烯-丙烯淤漿聚合除了l-丁烯200g和丁烷550g用來(lái)代替丙烯100g和丁烷650g，投入實(shí)施例2(2)中得到的固體催化劑成分10.6mg，將聚合溫度設(shè)為60°C以外，采用與實(shí)施例1(3)中相同的方法實(shí)施聚合，得到聚合物156g。每單位量催化劑的聚合物生成量(聚合活性)為14700g聚合物/g固體催化劑成分。所得的聚合物的各物性值在表1和表2中示出。[實(shí)施例5](1)固體催化劑成分前體的合成除了將滴入丁基鎂化鋁的二丁基醚溶液時(shí)的反應(yīng)器的溫度設(shè)為3(TC以外，采用與實(shí)施例1(1)相同的方法得到固體催化劑成分前體。該固體催化劑成分前體含有Ti3.5重量％、OEt(乙氧基)35.6重量％、OBu(丁氧基)5.7重量％。(2)固體催化劑成分的合成在具備攪拌機(jī)的內(nèi)容積100ml的燒瓶中充滿氮?dú)?，將上?1)中得到的含有7.Og固體催化劑成分前體的淤漿加入該燒瓶中，進(jìn)行固液分離，將得到的固體在室溫下用25ml丁烷反復(fù)洗滌3次，然后加入丁烷使總體積為40.6ml。在室溫下投入苯基三氯硅烷5.lml，然后繼續(xù)投入鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯5.4ml，在105t:條件下進(jìn)行2小時(shí)攪拌。將攪拌混合物進(jìn)行固液分離，將得到的固體在105t:條件下利用35ml甲苯進(jìn)行3次洗滌，然后再加入甲苯使總?cè)w積達(dá)到40.6ml。將反應(yīng)升溫至7(TC，然后投入四氯化鈦3.5ml，并在105t:進(jìn)行2小時(shí)攪拌。接下來(lái)進(jìn)行固液分離，將得到的固體在105t:條件下利用35ml甲苯反復(fù)洗滌6次，進(jìn)而在室溫下用35ml己烷反復(fù)洗滌2次，將洗滌后的固體進(jìn)行減壓干燥，得到固體催化劑成分。該固體催化劑成分含有Til.4重量X、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯30.2重(3)乙烯-丁烯淤漿聚合除了投入上述(2)中得到的固體催化劑成分7.43mg以外，采用與實(shí)施例1(3)中同樣的方法實(shí)施聚合，得到聚合物289g。每單位量催化劑的聚合物生成量(聚合活性)為38900g聚合物/g固體催化劑成分。所得的聚合物的各物性值在表1和表2中示出。[比較例1](1)固體催化劑成分前體的合成除了將滴入丁基鎂化鋁的二丁基醚溶液時(shí)的攪拌轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)為300rpm，將滴加時(shí)間設(shè)為1小時(shí)以外，采用與實(shí)施例1(1)相同的方法得到固體催化劑成分前體。該固體催化劑成分前體含有Ti2.1重量X、OEt(乙氧基)38.9重量％、OBu(丁氧基)4.4重量％。(2)固體催化劑成分的合成除了使用上述(1)中得到的含有固體催化劑成分前體7.0g的淤漿以外，采用與實(shí)施例1(2)相同的方法進(jìn)行合成反應(yīng)，得到固體催化劑成分。該固體催化劑成分含有TiO.92重量％、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯26.8重(3)乙烯-丁烯的淤漿聚合除了投入上述(2)中得到的固體催化劑成分10.2mg以外采用與實(shí)施例1(3)相同的方法實(shí)施聚合，得到聚合物174g。每單位量催化劑的聚合物生成量(聚合活性)為17100g聚合物/g固體催化劑成分。所得的聚合物的各物性值在表1和表2中示出。[比較例2](1)固體催化劑成分的合成除了使用比較例1(1)中得到的含固體催化劑成分前體7.0g得到淤漿以外，采用與實(shí)施例5(2)相同的方法進(jìn)行合成，得到固體催化劑成分。該固體催化劑成分含有TiO.92重量％、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯26.8重(3)乙烯-丁烯的淤漿聚合除了投入上述(2)中得到的固體催化劑成分5.54mg以外，采用與實(shí)施例1(3)相同的方法實(shí)施聚合，得到聚合物176g。每單位量催化劑的聚合物生成量(聚合活性)為31800g聚合物/g固體催化劑成分。所得的聚合物的各物性值在表1和表2中示出。表121<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>權(quán)利要求一種超高分子量乙烯-α-烯烴共聚物粉末，其特性粘度為5dl/g以上，DSC熔點(diǎn)為122℃以下，表觀堆密度為0.30g/cm3以上，且流速為20g/10秒以上。2.—種超高分子量乙烯-a-烯烴共聚物粉末，其特性粘度為5dl/g以上，DSC熔點(diǎn)為122°C以下，中位數(shù)直徑為13000iim，且粒度分布參數(shù)SPAN為3以下。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的超高分子量乙烯-a-烯烴共聚物粉末，其短鏈分支度SCB為25以下。全文摘要本發(fā)明提供一種超高分子量乙烯-α-烯烴共聚物粉末，其特性粘度為5dl/g以上，DSC熔點(diǎn)為122℃以下，表觀堆密度為0.30g/cm3以上，且流速為20g/10秒以上。此外本發(fā)明還提供一種超高分子量乙烯-α-烯烴共聚物粉末，其特性粘度為5dl/g以上，DSC熔點(diǎn)為122℃以下，中位數(shù)直徑為1～3000μm，且粒度分布參數(shù)(SPAN)為3以下。文檔編號(hào)C08F4/658GK101715461SQ200880017489公開(kāi)日2010年5月26日申請(qǐng)日期2008年3月26日優(yōu)先權(quán)日2007年3月29日發(fā)明者熊本伸一申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社