專利名稱：：阻燃性聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有聚碳酸酯樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物。進(jìn)一步更詳細(xì)而言，涉及含有由作為生物起源物質(zhì)的糖質(zhì)衍生的聚碳酸酯樹(shù)脂且阻燃性出色的樹(shù)脂組合物。聚碳酸酯樹(shù)脂是通過(guò)碳酸酯連結(jié)芳香族或脂肪族雙羥基化合物而成的聚合物，其中由2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙酚A)得到的聚碳酸酯樹(shù)脂(以下有時(shí)稱為"PC-A"),具有透明性、耐熱性出色、且耐沖擊性等機(jī)械特性出色的性質(zhì)，所以可以在很多領(lǐng)域中使用。聚碳酸酯樹(shù)脂通常是使用由石油資源得到的原料制造的，但出于對(duì)石油資源枯竭的擔(dān)心，正在研究使用由植物等生物起源物質(zhì)得到的原料制造聚碳酸酯樹(shù)脂。例如，用下述式(a)表示的醚二醇可以由糖類及淀粉等容易地制造，已知其有三種立體異構(gòu)體。具體為下述式(b)表示的1，4:3，6-二脫水。-山梨醇(在本說(shuō)明書(shū)中，以下稱為"異山梨醇")、下述式(c)表示的1，4:3，6-二脫水-D-甘露醇(在本說(shuō)明書(shū)中，以下稱為"異甘露醇")、下述式(d)表示的1,4:3，6-二脫水-L-艾杜醇(在本說(shuō)明書(shū)中，以下稱為"異艾杜醇")。
背景技術(shù)：
：6200880017717.X(d)異山梨醇、異甘露醇、異艾杜醇分別由D-葡萄糖、D-甘露糖、L-艾杜糖得到。在例如為異山梨醇的情況下，可以通過(guò)在氫化了D-葡萄糖之后，使用酸催化劑進(jìn)行脫水而得到。迄今為止，在上述的醚二醇中，特別是對(duì)作為單體主務(wù)使用異山梨醇而虧1入到聚碳酸酯中進(jìn)行了研究。在例如專利文獻(xiàn)l中，提出了利用熔融酯交換法制造的熔點(diǎn)為203匸的均聚碳酸酯樹(shù)脂。另外，在非專利文獻(xiàn)l中，提出利用以乙酸鋅為催化劑的熔融酯交換法制造的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為166"C且熱分解溫度(5%重量減少溫度)為283X:左右的均聚碳酸酯樹(shù)脂。在非專利文獻(xiàn)2中，提出了異山梨醇通過(guò)使用二氯曱酸酯的界面聚合而制造的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為1441C左右的均聚碳酸酯樹(shù)脂。在專利文獻(xiàn)2中，提出了使用，化劑制造的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為170C以上的聚碳酸酯樹(shù)脂。在專利文獻(xiàn)3中，提出了異山梨醇和直鏈脂肪族二醇的共聚聚碳酸酯樹(shù)脂。但是，考慮到這些由異山梨醇形成的聚碳酸酯樹(shù)脂向電~電子關(guān)聯(lián)用部件、辦公自動(dòng)化(OA)關(guān)聯(lián)用部件、汽車部件等工業(yè)用途的拓展時(shí)，有必要對(duì)阻燃性進(jìn)行研究。例如，由異山梨醇形成的均聚碳酸酯樹(shù)脂的厚度為1.6mm的成型品的UL-94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃水平為not-V，有必要對(duì)阻燃性進(jìn)行改進(jìn)。由異山梨醇形成的聚碳酸酯樹(shù)脂與公知的雙酚A型的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)不同。因此，可以認(rèn)為燃燒機(jī)制也與在雙酚A型的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂中倡導(dǎo)的進(jìn)行分子內(nèi)轉(zhuǎn)移、異構(gòu)化來(lái)形成碳化,這樣的燃燒機(jī)制不同。另外，由異山梨醇形成的聚碳酸酯樹(shù)脂，其與阻燃劑的相容性也不同于公知的雙酚A型的聚碳酸酯樹(shù)脂。因此，在由異山梨醇形成的聚碳酸酯樹(shù)脂中，并不能直接^^用在芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂中使用的所有阻燃劑，有必要另外進(jìn)行研究。專利文獻(xiàn)l:英國(guó)專利申請(qǐng)^S開(kāi)第1079686號(hào)^兌明書(shū)專利文獻(xiàn)2:國(guó)際公開(kāi)第2007/013463號(hào)7>開(kāi)文本專利文獻(xiàn)3:國(guó)際公開(kāi)第2004/111106號(hào)公開(kāi)文本非專利文獻(xiàn)l:"JournalofAppliedPolymerScience",2002年，第86巻，p.872畫(huà)880非專利文獻(xiàn)2:"Macromolecules"，1996年，第29巻，p.8077畫(huà)8082
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種含有源自異山梨醇等醚二醇的聚碳酸酯樹(shù)脂、且阻燃性出色的樹(shù)脂組合物。另外，本發(fā)明的目的還在于，提供耐熱性、熱穩(wěn)定性、剛性、透明性以及成型加工性出色的樹(shù)脂組合物。另外，本發(fā)明的目的還在于，提供由該樹(shù)脂組合物形成的成型口口口o本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)主要使上述式(a)表示的醚二醇在特定催化劑的存在下進(jìn)行熔融聚合時(shí)，可以得到5%重量減少溫度(Td)超過(guò)300"C的具有以往沒(méi)有的熱穩(wěn)定性的聚碳酸酯樹(shù)脂。另外還發(fā)現(xiàn)，該聚碳酸酯樹(shù)脂與特定的磷化合物的相容性良好，且得到的樹(shù)脂組合物具有出色的阻燃性。另外還發(fā)現(xiàn)，得到的樹(shù)脂組合物具有出色的耐熱性，熱穩(wěn)定性、剛性、透明性以及成型加工性。本發(fā)明基于這些見(jiàn)解而完成。即，本發(fā)明是一種阻燃性樹(shù)脂組合物，相對(duì)于主要含有下述式(1)表示的重復(fù)單元的聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)IOO重量份，含有熱分解溫度為340t:以下的磷化合物(B成分)1~60重量份。本發(fā)明包括相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)100重量份含有下述式(2)表示的有機(jī)磷化合物(B-1)1~30重量份的樹(shù)脂組合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中，R1、^及乂2分別獨(dú)立地是氫原子、碳原子數(shù)110的烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、碳原子數(shù)615的芳基、碳原子數(shù)615的芳氧基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基或碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基，X1及XZ可以相互結(jié)合并與相鄰的磷原子一起形成環(huán)。另外，本發(fā)明包括相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)100重量份含有含氮原子的磷酸化合物(B-2)10~60重量份、以及防滴落劑(C成分)0.01~5重量份的樹(shù)脂組合物。另外，本發(fā)明包含由上述樹(shù)脂組合物形成的成型品。圖l是在實(shí)施例中制造的仿照筆記本電腦的外殼制造的成型品的表側(cè)立體簡(jiǎn)圖(縱向178mmx橫向245mmx邊緣高度10mm、厚1.2mm)。圖2是在實(shí)施例中制造的仿照筆記本電腦的外殼制造的成型品的表面?zhèn)戎饕曂矆D，示出澆口及評(píng)價(jià)用樣品的切出位置。圖3是在實(shí)施例中制造的仿照筆記本電腦的外殼制造的成型品的背面?zhèn)戎饕暫?jiǎn)圖，示出具有帶加強(qiáng)筋的凸起的狀況(消光面的部分成為在上下兩側(cè)具有加強(qiáng)筋的凸起)。圖4是在實(shí)施例中制造的仿照大型OA設(shè)備外裝部件制造的成型品的表面主視簡(jiǎn)圖(外形尺寸縱向500mm、橫向600mm、厚2.5mm)。圖5是在實(shí)施例中制造的仿照移動(dòng)電話的外裝部件制造的成型品的表面主視簡(jiǎn)圖(外形尺寸縱向100mm、橫向35mm、厚1.5mm)。圖中1-仿照筆記本電腦的外殼制造的成型品主體，2-消光表面部，3-鏡面部，4—澆口(點(diǎn)免口0.8mm①、5處)，5—耐試劑'性、耐水解性測(cè)定用樣品取樣位置，6-帶加強(qiáng)筋的凸起(與鏡面部背側(cè)相對(duì)應(yīng))，7-帶加強(qiáng)筋的凸起(與消光表面部背側(cè)相對(duì)應(yīng))，8-成型品主體，9-側(cè)點(diǎn)澆口(側(cè)澆口部的寬度5mm、澆口厚度1.2mm、澆口面長(zhǎng)度6mm、側(cè)澆口的凸片(tab):寬8mmx長(zhǎng)15mm、向凸片部的點(diǎn)澆口的直徑1.8mm)，10-耐試劑性、耐水解性測(cè)定用樣品取樣位置，11-成型品主體，12-注入口(》y—/k)及澆道，13-澆口，14-耐試劑性、耐水解性測(cè)定用樣品取樣位置。具體實(shí)施例方式以下，詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。<樹(shù)脂組合物>(聚碳酸酯樹(shù)脂A成分)本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)，主要含有式(1)表示的重復(fù)單元。關(guān)于式(1)表示的重復(fù)單元的含有比例，在全部重復(fù)單元中優(yōu)選為70摩爾％以上，更優(yōu)選為80摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90摩爾％以上，進(jìn)一步更優(yōu)選為95摩爾％以上，特別優(yōu)選為98摩爾％以上。上限為100摩爾％。最合適的是僅由式(1)的重復(fù)單元構(gòu)成的聚碳酸酯樹(shù)脂。式(1)表示的重復(fù)單元優(yōu)選為源自異山梨醇(1,4:3，6-二脫水-D-山梨醇)的重復(fù)單元。聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)可以含有式(1)表示的重復(fù)單元以外的其他重復(fù)單元。作為其他重復(fù)單元，可以舉出源自脂肪族二醇或芳香族雙酚的重復(fù)單元。作為源自脂肪族二醇的重復(fù)單元，可以舉出由直鏈烷烴二醇、環(huán)烷烴二醇等衍生的重復(fù)單元。作為直鏈烷烴二醇，可以舉出下述式(2)表示的重復(fù)單元。0—(CmH加)一O-各-式中，m是l10的整數(shù),(2)作為直鏈烷烴二醇，可以舉出乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇等。作為環(huán)烷烴二醇，可以舉出環(huán)己烷二醇、環(huán)己烷二曱醇等。其中，優(yōu)選l，3-丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇及環(huán)己烷二甲醇。作為源自芳香族雙酚的重復(fù)單元，可以舉出由2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱"雙酚A")、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，l-雙(4-羥基苯基)-3，3，5-三曱基環(huán)己烷、4，4，-(間亞苯基二異亞丙基)聯(lián)苯酚、9，9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴、2，2-雙(4一羥基一3-甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4一羥基苯基)一4一甲基戊烷、1，1-雙(4-羥基苯基)癸烷、1，3-雙{2-(4-羥基苯基)丙基}苯等衍生的單元。另外，作為其他重復(fù)單元，可以舉出由二曱醇苯(^>夕/一A《》七》)、二乙醇苯(f工夕乂一^《7七^(guò))等芳香族二醇等衍生的重復(fù)單元。關(guān)于其他重復(fù)單元的含有比例，在全部重復(fù)單元中，優(yōu)選為30摩爾％以下，更優(yōu)選為20摩爾％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10摩爾％以下，進(jìn)一步更優(yōu)選為5摩爾％以下，特別優(yōu)選為2摩爾％以下。(末端基團(tuán))聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)可以含有由下述式(5)或者(6)表示的末端基團(tuán)。在式(5)、(6)中，議4是碳原子數(shù)4~30的烷基、碳原子數(shù)7~30的芳烷基、碳原子數(shù)430的全氟烷基或下述式(7)表示的基團(tuán)。i-Ra(7〉R"的烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為4~22，更優(yōu)選為8~22。作為烷基，可以舉出己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基等。W的芳烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為8~20，更優(yōu)選為10~20。作為芳烷基，可以舉出節(jié)基、苯乙基、曱基芐基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基等。W的全氟烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為4~20。作為全氟烷基，可以舉出4，4,5，5,6,6，7，7，7-九氟庚基、4,4，5,5，6,6，7，7,8,8，9，9，9-十三氟壬基、4，4，5，5,6,6，7，7，8，8，9，9，10，10,11，11，11-十七氟十一烷基等。在式(7)中，R5、R6、R7、118以及119分別獨(dú)立地表示從碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)210的烯基、碳原子數(shù)6~10的芳基以及碳原子數(shù)7~20的芳烷基中選擇的至少一種基團(tuán)。作為式(7)中的碳原子數(shù)1~10的烷基，可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、庚基等。作為碳原子數(shù)620的環(huán)烷基，可以舉出環(huán)己基、環(huán)辛基、環(huán)己基、環(huán)癸基等。作為碳原子數(shù)210的烯基，可以舉出乙o0l卜6bH烯基、丙烯基、丁烯基、庚烯基等。作為碳原子數(shù)6~10的芳基，可以舉出苯基、甲苯基、二甲基苯基、萘基等。作為碳原子數(shù)7~20的芳烷基，可以舉出芐基、苯乙基、甲基芐基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基等。在式(7)中，優(yōu)選R5、R6、R7、RS以及R"分別獨(dú)立地為從碳原子數(shù)1~10的烷基以及碳原子數(shù)6~10的芳基中選擇的至少一種基團(tuán)。特別優(yōu)選分別獨(dú)立地為從曱基以及苯基中選擇的至少一種基團(tuán)。b優(yōu)選是0~3的整數(shù)，更優(yōu)選1~3的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選2~3的整數(shù)。c優(yōu)選是4100的整數(shù)，更優(yōu)選450的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選8~50的整數(shù)。式(6)的Y表示從單鍵、醚鍵、硫醚鍵、酯鍵、氨基鍵以及酰胺鍵中選擇的至少一種鍵。Y優(yōu)選是從單鍵、醚鍵以及酯鍵中選擇的至少一種鍵。其中，優(yōu)選單鍵、酯鍵。a優(yōu)選是l5的整數(shù)，更優(yōu)選1~3的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選l。用上述式(5)或(6)表示的末端基團(tuán)優(yōu)選源自生物起源物質(zhì)。作為生物起源物質(zhì)，可以舉出碳原子數(shù)14以上的長(zhǎng)鏈烷基醇，例如十六烷醇、十八烷醇、二十二烷醇。用式(5)或(6)表示的末端基團(tuán)的含量相對(duì)于聚合物主鏈優(yōu)選為0.3~9重量％,更優(yōu)選為0.3~7.5重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~6重量％。通過(guò)使聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)的末端中含有式(5)或(6)表示的末端基團(tuán)，樹(shù)脂組合物的成型加工性(脫模性)、耐吸濕性提高。(熔融粘度)聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)在2501C利用毛細(xì)管流變儀測(cè)定的熔融粘度，在剪切速率600秒_1的條件下優(yōu)選為0.08x103~2.4xl03Pas的范圍，更優(yōu)選為0.1xl03~2.0xl03Pas的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為O.lx103~1.5xl03Pas。如果熔融粘度在該范圍，則機(jī)械強(qiáng)度出色，在使用本發(fā)明的樹(shù)脂組合物成型時(shí)，不會(huì)發(fā)生成型時(shí)的銀紋(〉A(chǔ)^—)等，所以良好。(比粘度)另外，聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)將0.7g樹(shù)脂溶于二氯甲烷100ml中而得到的溶液在201C的比粘度的下限優(yōu)選為0.14，更優(yōu)選為0.20,特別優(yōu)選為0.22。另外，上限優(yōu)選為0.45，更優(yōu)選為0.37，進(jìn)一步優(yōu)選為0.34。如果比粘度低于0.14，則利用本發(fā)明的樹(shù)脂組合物得到的成型品難以具有足夠的機(jī)械強(qiáng)度。另外，如果比粘度高于0.45，則熔融流動(dòng)性過(guò)高，具有成型所需的流動(dòng)性的熔解溫度會(huì)高于分解溫度。(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg)聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的下限優(yōu)選為145"C,更優(yōu)選為148C另外，上限優(yōu)選為1651C。因此，A成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為145~1651C。如果Tg不到145"C，耐熱性(特別是由吸濕引起的耐熱性)劣化，如果超過(guò)165n，使用本發(fā)明的樹(shù)脂組合物成型時(shí)的熔融流動(dòng)性劣化。Tg使用TAInstruments公司制DSC(型號(hào)DSC2910)進(jìn)行測(cè)定。(5%重量減少溫度Td)聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)的5%重量減少溫度(Td)的下限優(yōu)選為320"C，更優(yōu)選為330n。另外，上限優(yōu)選為400n，更優(yōu)選為390匸，進(jìn)一步優(yōu)選為380X:。因此，A成分的5%重量減少溫度(Td)優(yōu)選為320~400r:。當(dāng)5%重量減少溫度在上述范圍內(nèi)時(shí)，在4吏用本發(fā)明的樹(shù)脂組合物成型時(shí)樹(shù)脂幾乎沒(méi)有分解，所以優(yōu)選。5%重量減少溫度使用TAInstruments公司制TGA(型號(hào)TGA2950)進(jìn)行測(cè)定。<聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)的制造>聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)能夠通過(guò)將主要含有下述式(a)表示的醚二醇的二醇成分和碳酸二酯熔融聚合而制造。14作為醚二醇，具體可以舉出下述式(b)、(c)及(d)所示的異山梨醇、異甘露醇、異艾杜醇等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>這些源自糖質(zhì)的醚二醇是也能從自然界的生物質(zhì)得到的物質(zhì)，是被稱為可再生資源的物質(zhì)之一。異山梨醇能夠在將由淀粉得到的D-葡萄糖氫化之后進(jìn)行脫水而得到。關(guān)于其它醚二醇，除了起始物質(zhì)之外，也能通過(guò)相同的反應(yīng)獲得。作為醚二醇，特別優(yōu)選異山梨醇(1，4:3，6-二脫水-D-山梨醇)。異山梨醇是可以由淀粉等簡(jiǎn)單制作的醚二醇，作為資源能大量獲得，在此基礎(chǔ)上，與異甘露醇、異艾杜醇相比，在制造的容易程度、性質(zhì)、用途的廣泛性方面也均出色。關(guān)于式(a)的醚二醇的含量，在全部二醇成分中優(yōu)選為70摩爾％以上，更優(yōu)選為80摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為卯摩爾％以上，進(jìn)一步更優(yōu)選為95摩爾Q/。以上，特別優(yōu)選為98摩爾％以上。二醇最優(yōu)選僅由式(a)的醚二醇構(gòu)成。聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)可以在不損害其特性的范圍內(nèi)與脂肪族二醇或芳香族雙酚發(fā)生共聚。作為脂肪族二醇，可以舉出乙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇等直鏈狀烷烴二醇，環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇等環(huán)烷烴二醇等，其中，優(yōu)選l，3-丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇、環(huán)己烷二曱醇。作為芳香族雙酚，可以舉出2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱"雙酚A")、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，l-雙(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、4，4，-(間亞苯基二異亞丙基)聯(lián)苯酚、9，9一雙(4一羥基-3-甲基苯基)芴、2，2-雙(4-羥基-3-曱基苯基)丙烷、2，2—雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、1，l一雙(4-羥基苯基)癸烷、1,3-雙{2-(4-羥基苯基)丙基}苯等。另外，還可以舉出二曱醇苯、二乙醇苯等芳香族二醇等。關(guān)于脂肪族二醇或芳香族雙酚的含量，在全部二醇成分中優(yōu)選為30摩爾％以下，更優(yōu)選為20摩爾％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10摩爾°/。以下，進(jìn)一步更優(yōu)選為5摩爾％以下，特別優(yōu)選為2摩爾％以下。末端改性的聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)可以通過(guò)^f吏下述式(8)或(9)表示的羥基化合物發(fā)生反應(yīng)而制造.羥基化合物的量相對(duì)于全部二醇成分優(yōu)選為0.3~7.5重量％,更優(yōu)選為0.5~6重量％。HO—R4(8)在由式(8)或(9)表示的羥基化合物中，R4、Y、a、R5、R6、R7、R8、R9、b、c與式(5)和(6)相同。羥基化合物可以單獨(dú)使用，還可以混合兩種以上使用。在使用兩種以上的情況下，可以組合使用式(8)或(9)表示的羥基化合物和其以外的羥基化合物。通過(guò)羥基化合物，聚碳酸酯樹(shù)脂的耐熱性、熱穩(wěn)定性、成型加工性、耐吸水性增高。關(guān)于反應(yīng)溫度，為了抑制醚二醇的分解，得到著色少的高粘度樹(shù)脂，優(yōu)選使用盡可能低的低溫條件，但為了適度進(jìn)行聚合反應(yīng)，聚合溫度優(yōu)選為180280X:的范圍，更優(yōu)選180270X:的范圍。另外，優(yōu)選的方法如下所示，即在反應(yīng)初期在常壓下加熱醚二醇和碳酸二酯，使其預(yù)反應(yīng)，然后緩慢減壓，在反應(yīng)后期將體系減壓至1.3x10_3~1.3x10_5MPa左右而^f吏生成的醇或酚的餾出變得容易的方法。反應(yīng)時(shí)間通常為1~4小時(shí)左右。本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)，可以通過(guò)在(i)含氮堿性化合物及(ii)堿(土)金屬化合物的存在下進(jìn)行熔融聚合而制造。所謂(ii)堿(土)金屬化合物，是指(ii-1)堿金屬化合物、(ii-2)堿土金屬化合物或它們的混合物。作為(i)含氮堿性化合物，可以舉出四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、三甲基胺、三乙基胺等。作為(ii-1)堿金屬化合物，可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、二元酚的鈉鹽或鉀鹽等。作為(ii-2)堿土金屬化合物，可以舉出氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鎂等。其中，優(yōu)選并用(i)含氮堿性化合物和(ii-1)堿金屬化合物。關(guān)于這些聚合催化劑的使用量，分別相對(duì)于碳酸二酯成分1摩爾，優(yōu)選在lxlO-9lxlO-3當(dāng)量、更優(yōu)選在lxio—85xl0—4當(dāng)量的范圍。反應(yīng)體系優(yōu)選保持成氮等相對(duì)于原料、反應(yīng)混合物、反應(yīng)產(chǎn)物為惰性的氣體氣氛。作為氮以外的惰性氣體，可以舉出氬等。進(jìn)而，可以根據(jù)需要添加防氧化劑等添加劑。如果使用由(i)含氮堿性化合物和(ii)堿(土)金屬化合物形成的催化劑，與使用錫等作為催化劑來(lái)制造的情況相比，可以制造5%重量減少溫度(Td)高的聚碳酸酯樹(shù)脂。作為碳酸二酯，可以舉出可以被取代的碳原子數(shù)6~20的芳基、芳烷基或者碳原子數(shù)1~18的烷基等的酯。具體可以舉出碳酸二苯酯、碳酸雙(氯苯基)酯、碳酸間甲苯酯、碳酸二萘酯、碳酸雙(對(duì)丁基苯基)酯、碳酸二曱酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等。其中優(yōu)選碳酸二苯酯。碳酸二酯優(yōu)選以相對(duì)于全部二醇成分以摩爾比計(jì)為1.02~0.98的方式進(jìn)行混合，更優(yōu)選1.01~0.98，進(jìn)一步優(yōu)選1.01~0.99。如果碳酸二酯的摩爾比多于1.02，碳酸二酯殘基起到封端的作用，不會(huì)得到足夠的聚合度，所以不優(yōu)選。另外，碳酸二酯的摩爾比少于0.98時(shí)，也不會(huì)得到足夠的聚合度，所以不優(yōu)選。還可以向利用上述制造方法得到的聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)中添加催化劑失活劑。作為催化劑失活劑，可以有效使用公知的催化劑失活劑，但其中優(yōu)選磺酸的銨鹽、鱗鹽，進(jìn)而優(yōu)選十二烷基苯磺酸四丁基鱗鹽等十二烷基苯磺酸的上述鹽類、對(duì)甲苯磺酸四丁基銨鹽等對(duì)甲苯磺酸的上述鹽類。另外，作為磺酸的酯，優(yōu)選使用苯磺酸甲酯、苯磺酸乙酯、苯磺酸丁酯、苯磺酸辛酯、苯磺酸苯酯、對(duì)曱笨晴酸甲酯、對(duì)甲苯磺酸乙酯、對(duì)甲苯磺酸丁酯、對(duì)甲苯磺酸辛酯、對(duì)曱^承酸苯酯等，其中最優(yōu)選使用十二烷基苯磺酸四丁基鱗鹽。關(guān)于這些催化劑失活劑的使用量，相對(duì)于從堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物中選擇的聚合催化劑1摩爾，優(yōu)選是0.550摩爾、更優(yōu)選0.510摩爾、進(jìn)一步優(yōu)選0.8~5摩爾。(磷化合物B成分)本發(fā)明中使用的磷化合物(B成分)的熱分解溫度(5%重量減少溫度)為340X:以下。B成分的熱分解溫度優(yōu)選為330X:以下，更優(yōu)選為325"C以下。熱分解溫度(5%重量減少溫度)使用TAInstruments公司制TGA(型號(hào)TGA2950)進(jìn)行測(cè)定。關(guān)于本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中的磷化合物(B成分)的含量，相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)100重量份為1~60重量份，優(yōu)選3~55重量份，更優(yōu)選350重量份。(磷化合物B-l)磷化合物(B成分)優(yōu)選是由下述式(2)表示的有機(jī)磷化合物(B一l)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(2)式中，R1、^及乂2分別獨(dú)立地是氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)110的烷氧基、碳原子數(shù)615的芳基、碳原子數(shù)6~15的式(3)中，R1優(yōu)選為氫原子，碳原子數(shù)6~15的芳基或碳原子數(shù)7~20的芳烷基。芳基的碳原子數(shù)優(yōu)選為8~15，更優(yōu)選10~15。作為芳基,可以舉出苯基、甲苯基、二甲基苯基、萘基等。芳烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選芳氧基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基或碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基，X1及乂2可以相互結(jié)合并與相鄰的磷原子一起形成環(huán)。作為碳原子數(shù)110的烷基，可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、庚基等。作為碳原子數(shù)1-10的烷氧基，可以舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、庚氧基等。作為碳原子數(shù)615的芳基，可以舉出苯基、甲苯基、二甲基苯基、萘基等。作為碳原子數(shù)615的芳氧基，可以舉出苯氧基、甲苯氧基、二甲基苯氧基、萘氧基等。作為碳原子數(shù)7~20的芳烷基，可以舉出芐基、苯乙基、甲基芐基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基曱基等。作為碳原子數(shù)720的芳烷氧基，可以舉出芐氧基、苯乙基氧基、甲基芐氧基、2-苯基丙烷-2-基-氧基、二苯基曱基氧基等。R1優(yōu)選為氫原子、碳原子數(shù)6~15的芳基或碳原子數(shù)7~20的芳烷基。芳基的碳原子數(shù)優(yōu)選為8~15,更優(yōu)選10~15。芳烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為8~20，更優(yōu)選為10~20。f優(yōu)選碳原子數(shù)110的烷基、碳原子數(shù)6~15的芳基或碳原子數(shù)7-20的芳烷基。乂2優(yōu)選碳原子數(shù)1~10的烷氧基、碳原子數(shù)6~15的芳氧基或碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基。W及乂2可以相互結(jié)合并與相鄰的磷原子一起形成環(huán)。有機(jī)磷化合物(B-1)優(yōu)選為次膦酸酯系化合物。有機(jī)磷化合物(B-1)優(yōu)選具體為由下述式(3)表示的次膦酸酯化合物。為8~20，更優(yōu)選10~20。作為芳烷基，可以舉出千基、苯乙基、甲基節(jié)基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基曱基等。Ri更優(yōu)選為碳原子數(shù)7-20的芳烷基。式(3)中，112和Rs分別獨(dú)立地為氫原子、卣原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、碳原子數(shù)6~15的芳基、碳原子數(shù)6~15的芳氧基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基或碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基。作為卣原子，可以舉出氟原子、氯原子、溴原子等。作為碳原子數(shù)1-10的烷基，可以舉出曱基、乙基、丙基、丁基、庚基等。作為碳原子數(shù)110的烷氧基，可以舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、庚氧基等。作為碳原子數(shù)6~15的芳基，可以舉出苯基、甲苯基、二甲基苯基、萘基等。作為碳原子數(shù)6~15的芳氧基，可以舉出苯氧基、曱苯氧基、二甲基苯氧基、萘氧基等。作為碳原子數(shù)720的芳烷基，可以舉出節(jié)基、苯乙基、曱基芐基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基等。作為碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基，可以舉出節(jié)氧基、苯乙基氧基、甲基芐氧基、2-苯基丙烷-2-基-氧基、二苯基曱基氧基等。W和Rs更優(yōu)選分別獨(dú)立地為氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)6~15的芳基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基。另外，112和113進(jìn)一步優(yōu)選分別獨(dú)立地為氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基。關(guān)于本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中用式(2)表示的有機(jī)磷化合物(B-l)的含量，相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)IOO重量份優(yōu)選為1~30重量份，更優(yōu)選3~15重量份，進(jìn)一步優(yōu)選310重量份。(含氮原子的磷酸化合物B-2)另外，磷化合物(B成分)優(yōu)選為含氮原子的磷酸化合物(B-2)。作為含氮原子的磷酸化合物(B-2)，優(yōu)選聚磷酸銨或以聚磷酸銨為主成分的化合物。聚磷酸銨是用下述式表示的化合物。式(NH4)r+2Pr03r+1其中，r為20~1000的整數(shù)。即，是用NH/CT—(NH4P03)r-NH/表示的化合物。聚褲酸銨的結(jié)構(gòu)如下述式所示。關(guān)于聚磷酸銨，在r足夠大時(shí)是能與偏磷酸的式(NH4P03)r(這里r與前述相同)近似的化合物。作為聚磷酸銨，可以使用市售品，作為市售品，可以舉出Exolit-422(Hoechst7〉司制)、Exolit-700(Hoechst,〉司制)、Phos—chek-P/30(Monsanto公司制)、Phos-chek一P/40(Monsanto公司制)、只S七一7-P(住友化學(xué)公司制)、TERRAJU—S10(Chisso公司制)、TERRAJU-S20(Chisso公司制)等。另外，作為以聚磷酸銨為主成分的化合物，可以舉出用熱固性樹(shù)脂將聚磷酸銨覆蓋或微嚢化而得到的化合物；用三聚氰胺單體或其他含氮有機(jī)化合物等將聚磷酸銨表面覆蓋而得到的化合物；用表面活性劑、硅酮化合物對(duì)聚磷酸銨進(jìn)行處理而得到的化合物；在制造聚磷酸銨的過(guò)程中添加三聚氰胺等而難溶化的化合物等。作為得到用熱固性樹(shù)脂覆蓋或微嚢化的聚磷酸銨的方法，例如有如下所述的界面聚合法，即單獨(dú)使用或并用三聚氰胺樹(shù)脂、改性三聚氰胺樹(shù)脂、胍胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂及聚碳化二亞胺等熱固性樹(shù)脂成分的單體或低聚物，使其擔(dān)栽于或附著于該聚磷酸銨的表面，使該單體或低聚物聚合(縮聚)。另外，有利用原位(in-situ)聚合法而得到的方法。另外還有如下所述的液中固化法，即用雖未固化但已預(yù)先完成的聚合物狀態(tài)的被膜用樹(shù)脂覆蓋聚磷酸銨表面，接著在溶媒中使該樹(shù)脂固化的方法。另外還有將被膜用聚合物溶于溶劑中而利用該聚合物溶液的濃度梯度的相分離法。另外還有將膠嚢化原液21噴霧并使其與熱風(fēng)接觸，將揮發(fā)成分蒸發(fā)掉并干燥的噴霧干燥法。另外還有如下所述的液中干燥法等，即將用于覆蓋的聚合物加熱而溶于溶劑，使聚磷酸銨分散于其中，邊攪拌邊使溶劑揮發(fā)或使其在非溶媒中乳化分散，急速冷卻而使被膜用聚合物析出的方法。作為以聚磷酸銨為主成分的化合物，可以舉出作為市售品的Exolit一462(Hoechst公司制)、Exolit—750(Hoechst公司制)、義S七一:7-PM(住友化學(xué)公司制)、TERRAJU-C60(Chisso公司制)、TERRAJU-C70(Chisso乂>司制)、TERRAJU—C80(Chisso乂〉司制)、AdekaStabFP2100(Adeka公司制)、AdekaStabFP2200(Adeka公司制)、FIRECUTP-770(鈴?；瘜W(xué)乂>司制)等。關(guān)于本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中含氮原子的磷酸化合物(B-2)的含量，相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂100重量份優(yōu)選為10~60重量份，更優(yōu)選10~50重量份，進(jìn)一步優(yōu)選15~50重量份。在含氮原子的磷酸化合物(B-2)的含量少于10重量份時(shí)，阻燃性的體現(xiàn)容易變得不充分，在多于60重量份時(shí)，樹(shù)脂組合物的機(jī)械特性降低。(防滴落劑C成分)作為在本發(fā)明中使用的防滴落劑(C成分)，可以舉出聚四氟乙烯(以下有時(shí)會(huì)稱為PTFE)、聚有機(jī)硅氧烷等硅酮樹(shù)脂、能與作為基礎(chǔ)樹(shù)脂的聚烯烴或聚酰胺混煉熔融且重均分子量高(100萬(wàn)以上)的樹(shù)脂等。優(yōu)選的防滴落劑為PTFE(包括含有PTFE的混合粉體)。作為該P(yáng)TFE的市售品，可以舉出三井杜邦氟化學(xué)公司制的特氟隆(注冊(cè)商標(biāo))6J、大金工業(yè)公司制的PolyflonMPAFA500、F-201L等。關(guān)于本發(fā)明的組合物中防滴落劑(C成分)的含量，相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)100重量份，優(yōu)選為0.01~5重量份，更優(yōu)選為0.01~l重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1~1重量份。在防滴落劑(C成分)的量少于0.01重量份的情況下，防滴落的表現(xiàn)容易變得不充分，如果多于5重量份，容易在擠壓或成型時(shí)生成著色成分。(脫模劑)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以根據(jù)需要含有脫模劑。作為脫模劑，優(yōu)選醇和脂肪酸的酯。其中優(yōu)選一元醇和脂肪酸的酯、或者多元醇和脂肪酸的偏酯或全酯。更優(yōu)選多元醇和脂肪酸的偏酯和/或全酯，進(jìn)一步優(yōu)選多元醇和脂肪酸的偏酯。需要說(shuō)明的是，這里所說(shuō)的偏酯是指多元醇的羥基的一部分未與脂肪酸發(fā)生酯化反應(yīng)而殘留的酯。進(jìn)而優(yōu)選從碳原子數(shù)1~20的一元醇和碳原子數(shù)10~30的飽和脂肪酸的酯、及碳原子數(shù)1~25的多元醇和碳原子數(shù)10~30的飽和脂肪酸的偏酯或全酯中選擇的至少一種脫模劑。特別要使用碳原子數(shù)1~25的多元醇和碳原子數(shù)10~30的飽和脂肪酸的偏酯或全酯。具體而言，作為一元醇和飽和脂肪酸的酯，可以舉出硬脂酸硬脂酯、棕櫚酸棕櫚酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕櫚酸異丙酯等。具體而言，作為多元醇和飽和脂肪酸的偏酯或全酯，可以舉出單硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、單山脊酸甘油酯、單硬脂酸季戊四醇酯、二硬脂酸季戊四醇酯、四硬脂酸季戊四醇酯、四壬酸季戊四醇酯、單硬脂酸丙二醇酯、聯(lián)苯基聯(lián)苯酯(匕*7工-/1/匕*7工凈一卜)、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、硬脂酸2-乙基己酯、六硬脂酸二季戊四醇酯等二季戊四醇的全酯或偏酯等。在這些酯當(dāng)中，優(yōu)選單硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、單山脊酸甘油酯、單硬脂酸季戊四醇酯、二硬脂酸季戊四醇酯、單硬脂酸丙二醇酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯等偏酯，更優(yōu)選單硬脂酸甘油酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、單硬脂酸季戊四醇酯、二硬脂酸季戊四醇酯，特別優(yōu)選單硬脂酸甘油酯。該C成分的化合物可以是一種或兩種以上的混合物。關(guān)于脫模劑的含量，相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)100重量份，優(yōu)選為0.01~0.5重量份，更優(yōu)選0.03~0.5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0.030.3重量份，特別優(yōu)選0.03~0.2重量份。如果脫模劑在該范圍內(nèi)，可以抑制泛黃，同時(shí)可以實(shí)現(xiàn)脫模性的提高。<熱穩(wěn)定劑>本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中還可以含有受阻酚系熱穩(wěn)定劑和/或磷系熱穩(wěn)定劑。作為受阻酚系熱穩(wěn)定劑，可以舉出例如十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、苯丙酸3，5-雙(1,1-二曱基乙基)-4-羥基烷基酯(烷基的碳原子數(shù)為7~9且具有側(cè)鏈)、亞乙基雙(氧亞乙基)雙[3-(5-叔丁基-4-羥基-間曱苯基)丙酸酯l、六亞曱基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基—4—羥基^t基)丙酸酯、3，9—雙[2—[3—(3-叔丁基一4-羥基—5-甲基苯基)丙酰氧基-1，1-二甲基乙基-2，4，8，10-四氧雜螺環(huán)[5，5十一烷、2，2，-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚、2,2，-異丙叉基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-6-(3-叔丁基一2-羥基一5-曱基千基)一4一曱基苯基丙烯酸酯、2-叔戊基一6-(3-叔戊基一2-羥基-5-甲基節(jié)基)一4一甲基苯基丙烯酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-曱基千基)-4-曱基苯基(甲基丙烯酸酯)、2-叔戊基一6-(3-叔戊基一2-羥基—5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)乙基-4，6-二叔丁基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)乙基-4，6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、2-[1一(2-羥基一3，5-二叔丁基苯基)乙基一4，6-二叔丁基苯基(曱基丙烯酸酯)及2-[1-(2-羥基-3，5-二叔戊基苯基)乙基]-4，6-二叔戊基苯基(曱基丙烯酸酯)等。上述受阻酚系穩(wěn)定劑不僅可以使用一種，還可以混合兩種以上使用。關(guān)于受阻酚系穩(wěn)定劑的含量，相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)100重量份，優(yōu)選0.0005~0.1重量份，更優(yōu)選0.001~0.1重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0.005~0.1重量份，特別優(yōu)選0.01~0.1重量份。如果受阻酚系熱穩(wěn)定劑在該范圍內(nèi)，可以抑制在將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物成型時(shí)的分子量降低、色調(diào)惡化等。作為磷系熱穩(wěn)定劑，例示有亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦酸及它們的酯等。具體而言，作為亞磷酸酯化合物，可以舉出例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、亞磷酸二癸基單苯基酯、亞磷酸二辛基單苯基酯、亞磷酸二異丙基單苯基酯、亞磷酸單丁基二苯基酯、亞磷酸單癸基二苯基酯、亞磷酸單辛基二苯基酯、2,2-亞曱基雙(4，6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、亞磷酸三(二乙基苯基)酯、亞磷酸三(二異丙基苯基)酯、亞磷酸三(二正丁基苯基)酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三(2，6-二叔丁基苯基)酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基雙酚A季戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇酯二亞磷酸酯、二環(huán)己基季戊四醇二亞磷酸酯等。進(jìn)而，作為其他亞磷酸酯化合物，還可以使用與二元酚類發(fā)生反應(yīng)而具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物。例如可以舉出2，2，-亞曱基雙(4，6-二叔丁基苯基)(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、2，2，-亞曱基雙(4,6-二叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2，2，-亞曱基雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-曱基苯基)亞磷酸酯、2，2，-乙叉基雙(4-曱基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯等。作為磷酸酯化合物，可以舉出磷酸三丁酯、磷酸三曱酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三氯苯酯、磷酸三乙酯、磷酸二苯基甲苯基酯、磷酸二苯基單鄰聯(lián)苯基酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二異丙酯等。優(yōu)選磷酸三苯酯、磷酸三曱酯。作為亞膦酸酯化合物，可以舉出四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4，-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，3，-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-3，3，-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-4，4，-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4，3，-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-3，3，-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2,6-二正丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2，6-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2，6-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯等。優(yōu)選四(二叔丁基苯基)-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(二叔丁基苯基)-苯基-苯基亞膦酸酯，更優(yōu)選四(2，4-二叔丁基苯基)-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)-苯基-苯基亞膦酸酯。該亞膦酸酯化合物優(yōu)選與上述具有取代有兩個(gè)以上烷基的芳基的亞磷酸酯化合物并用。作為膦酸酯化合物，可以舉出苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯及苯膦酸二丙酯等。上述磷系穩(wěn)定劑可以僅使用一種，還可以混合兩種以上25使用。關(guān)于磷系穩(wěn)定劑的含量，相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)100重量份，優(yōu)選0.001~0.5重量份，更優(yōu)選0.005~0.5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0.005~0.3重量份，特別優(yōu)選0.01~0.3重量份。如果磷系穩(wěn)定劑在該范圍內(nèi)，可以抑制在將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物成型時(shí)的分子量降低、色調(diào)惡化等。(橡膠狀聚合物)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以含有橡膠狀聚合物以提高耐沖擊性。該橡膠狀聚合物是由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為IO匸以下、優(yōu)選為-IOIC以下、更優(yōu)選為-3ox:以下的橡膠成分形成的聚合物、以及在由該橡膠成分形成的聚合物上結(jié)合其他聚合物鏈而成的共聚物。進(jìn)而，是指其橡膠成分在橡膠狀聚合物100重量％中至少含有35重量％、更優(yōu)選含有45重量％的聚合物。關(guān)于橡膠成分的含量的上限，在實(shí)際應(yīng)用中，90重量％左右是合適的。作為橡膠狀聚合物，可以舉出SB(苯乙烯-丁二烯)共聚物、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)共聚物、MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯)共聚物、MABS(甲基丙烯酸曱酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)共聚物、MB(甲基丙烯酸曱酯-丁二烯)共聚物、ASA(丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸橡膠)、AES(丙烯腈-乙丙橡膠-苯乙烯)共聚物、MA(曱基丙烯酸甲酯-丙烯酸橡膠)共聚物、MAS(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸橡膠-苯乙烯)共聚物、曱基丙烯酸甲酯丙烯酸-丁二烯橡膠共聚物、甲基丙烯酸曱酯-丙烯酸.丁二烯橡膠-苯乙烯共聚物、曱基丙烯酸甲酯-(丙烯酸'硅酮IPN橡膠)共聚物以及天然橡膠等。其中，優(yōu)選從SB共聚物、ABS共聚物、MBS共聚物、曱基丙烯酸甲酯丙烯酸-丁二烯橡膠共聚物、曱基丙烯酸曱酯-(丙烯酸'硅酮IPN橡膠)共聚物以及天然橡膠中選擇的至少一種橡膠狀聚合物。關(guān)于本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中橡膠狀聚合物的含量，相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)100重量份，優(yōu)選為1~30重量份，更優(yōu)選1~15重量份，進(jìn)一步優(yōu)選1~10重量份，特別優(yōu)選1~7重量份。在橡膠狀聚合物的含量少于l重量份的情況下，變得不容易充分體現(xiàn)沖擊強(qiáng)度，在說(shuō)明書(shū)第22/41頁(yè)比30重量份多的情況下，耐熱性或剛性降低，變得不會(huì)體現(xiàn)出阻燃性。(熔融粘度)關(guān)于本發(fā)明的樹(shù)脂組合物在2501C利用毛細(xì)管流變儀測(cè)定的熔融粘度，在剪切速率600秒_1的條件下優(yōu)選為0.08x103~2.4xl03Pas的范圍，更優(yōu)選為0.1xl03~2.0xl03Pas的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為O.lx103~1.5xl03Pas的范圍。如果熔融粘度在上述范圍，則得到機(jī)械強(qiáng)度出色、并且在熔融成型時(shí)不會(huì)發(fā)生銀紋等的良好成型品。(彎曲彈性模量)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物按照IS0178測(cè)定的彎曲彈性模量?jī)?yōu)選為2500~6000MPa的范圍，更優(yōu)選2750~5000MPa的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選3000~5000MPa的范圍。如果彎曲彈性模量在上述范圍，則可以得到剛性(彎曲彈性模量)出色的成型品。(負(fù)荷撓曲變形溫度)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物按照IS075測(cè)定的0.45MPa負(fù)荷下的負(fù)荷撓曲變形溫度優(yōu)選為8o-i6ox:的范圍，更優(yōu)選卯i50t:的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選100150x:的范圍，特別優(yōu)選11o-i5or;的范圍。如果負(fù)荷撓曲變形溫度為上述范圍，則從耐熱性和熔融流動(dòng)性的平衡良好這一點(diǎn)來(lái)看是優(yōu)選的。(UL-94)另外，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，其1.6mm(1/16英寸)的試驗(yàn)片按照美國(guó)UL標(biāo)準(zhǔn)UL—94規(guī)定的垂直燃燒試驗(yàn)評(píng)價(jià)的阻燃水平，至少為V<樹(shù)脂組合物的制造>本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以通過(guò)使用擠壓機(jī)對(duì)各成分進(jìn)行熔融混煉，由此來(lái)制造。作為擠壓機(jī)，特別合適的是雙軸擠壓機(jī)，優(yōu)選使用具有能夠?qū)⒃现械乃?、從熔融混煉?shù)脂產(chǎn)生的揮發(fā)氣體脫氣的通風(fēng)口的擠壓機(jī)。優(yōu)選設(shè)置用于將產(chǎn)生水分、揮發(fā)氣體從通風(fēng)口高效排出到擠壓機(jī)外部的真空泵。另外，也可以在擠壓機(jī)口模部前的區(qū)域設(shè)置用于除去已混入到擠壓原料中的異物等的篩子，將異物從樹(shù)脂組合物中除去。作為該篩子，可以舉出金屬網(wǎng)、換網(wǎng)器、燒結(jié)金屬板(盤(pán)式過(guò)濾器等)等。進(jìn)而，對(duì)B成分及其他添加劑(在以下的例示中簡(jiǎn)稱為"添加劑")向擠壓機(jī)的供給方法沒(méi)有特別限定，但以下述方法為代表進(jìn)行例示。(i)將添加劑和A成分的樹(shù)脂獨(dú)立供給到擠壓機(jī)中的方法。(ii)使用超級(jí)混合器(supermixer)等混合機(jī)將添加劑和A成分的樹(shù)脂粉末預(yù)混合，然后提供給擠壓機(jī)的方法；(m)預(yù)先對(duì)添加劑和A成分的樹(shù)脂進(jìn)行熔融混煉，進(jìn)行母料造粒的方法。(iv)作為其他預(yù)混合方法，將樹(shù)脂和添加劑均勻分散于溶媒中而得到溶液，然后除去該溶媒的方法。利用擠壓機(jī)擠壓的樹(shù)脂組合物可以直接切斷而顆?；蛘咴谛纬山z束之后用造粒器切斷絲束而顆?；＿M(jìn)而在有必要減輕外部塵埃等的影響的情況下，優(yōu)選使擠壓機(jī)周圍的氣氛清潔化。進(jìn)而，在該顆粒的制造中，可以使用在光盤(pán)用聚碳酸酯樹(shù)脂或光學(xué)用環(huán)狀聚烯烴樹(shù)脂中已經(jīng)提出的各種方法，適當(dāng)進(jìn)行顆粒的形狀分布的狹小化、錯(cuò)切物的減少、運(yùn)送或運(yùn)輸時(shí)產(chǎn)生的微小粉末的減少、以及在絲束或顆粒內(nèi)部產(chǎn)生的氣泡(真空氣泡)的減少?？梢酝ㄟ^(guò)這些配方進(jìn)行成型的高循環(huán)化及4吏4艮紋之類的不良情況的發(fā)生比例降低。顆粒的形狀可以取圓柱、方柱及球狀等一般形狀，但更優(yōu)選圓柱。該圓柱的直徑優(yōu)選為l~5mm，更優(yōu)選1.5~4mm，進(jìn)一步優(yōu)選2~3.3mm。另一方面，圓柱的長(zhǎng)度優(yōu)選為1~30mm，更優(yōu)選2-5mm,進(jìn)一步優(yōu)選2.5~3.5mm。<成型品>本發(fā)明的樹(shù)脂組合物通?？梢酝ㄟ^(guò)將如上所述制造的顆粒注射成型來(lái)制造各種成型品。進(jìn)而也可以不經(jīng)由顆粒而將由擠壓機(jī)熔融混煉的樹(shù)脂直接制成片、膜、異型擠壓成型品、直接吹塑成型品以及注射成型28卯o在注射成型中，不僅可以使用通常的成型方法，還可以適當(dāng)根據(jù)目的使用注射壓縮成型、注射加壓成型、氣體輔助注射成型、發(fā)泡成型(包括通過(guò)超臨界流體的注入的成型)、嵌件成型、模內(nèi)涂敷成型、絕熱模具成型、快速加熱冷卻模具成型、雙色成型、夾芯成型及超高速注射成型等，來(lái)得到成型品。這些各種成型方法的優(yōu)點(diǎn)已廣為所知。另外，成型可以選擇冷流道方式及熱流道方式中的任意方式。另外，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物也可以通過(guò)擠壓成型成為各種異型擠壓成型品、片及膜等，以此形式來(lái)利用。另外，片、膜的成型也可以使用吹脹法、壓延法、流延法等。進(jìn)而，也可以通過(guò)實(shí)施特定的拉伸操作而成型為熱收縮管。另外，還可以通過(guò)旋轉(zhuǎn)成型、吹塑成型等將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物制成成型品。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物在各種電子電氣部件用途中是有用的。作為OA設(shè)備和家電制品等電氣電子設(shè)備具備的部件，可以舉出在電線彼此的連接、絕緣電線的連接或電氣電子設(shè)備與電線的連接中使用的各種連接器類；插座類；插頭類；用于切換回路的導(dǎo)通和斷開(kāi)的各種開(kāi)關(guān)類；用于控制電路的通電狀態(tài)的各種電子元件類；以及其他內(nèi)置于電氣電子設(shè)備中的各種結(jié)構(gòu)部件等。具體可以舉出連接器、繼電器、電容器殼、開(kāi)關(guān)、變壓器繞線管、端子板、印制基板、冷卻風(fēng)扇、閥門(mén)類、屏蔽板、各種按鈕類、各種手柄類、各種傳感器類、小型電動(dòng)機(jī)部件、各種管座(socket)類、調(diào)諧設(shè)備部件、熔斷器殼、熔斷器支持件、電刷支持件、遮斷器部件、電磁開(kāi)關(guān)、偏轉(zhuǎn)線圏、回掃變壓器、鍵頭、滾子、軸承、燈箱等。另外，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物在各種電氣電子設(shè)備外裝部件用途中是有用的。作為電氣電子設(shè)備外裝部件，例示有臺(tái)式電腦、筆記本電腦等個(gè)人電腦類的外裝部件；打印機(jī)、復(fù)印機(jī)、掃描儀及傳真機(jī)(包括它們的復(fù)合機(jī))等OA設(shè)備的外裝部件；顯示裝置(CRT、液晶、等離子體、投影儀、以及有機(jī)EL等)的外裝部件；鼠標(biāo)等的外裝部件，鍵盤(pán)的鍵和各種開(kāi)關(guān)等開(kāi)關(guān)結(jié)構(gòu)部件；游戲機(jī)(家庭用游戲機(jī)、業(yè)務(wù)用游戲機(jī)、以及彈球盤(pán)、以及自動(dòng)售貨機(jī)等)的外裝部件等。(功能賦予劑)另外，在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，可以根據(jù)用途添加各種功能賦予劑，例如為增塑劑、光穩(wěn)定劑、重金屬鈍化劑、潤(rùn)滑劑、防靜電劑、紫外線吸收劑等。進(jìn)而，也可以根據(jù)用途對(duì)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物進(jìn)行各種有機(jī)和無(wú)機(jī)填料、纖維等的復(fù)合化后使用。作為填料，例如可以舉出碳、滑石、云母、硅灰石、蒙脫石、水滑石等。作為纖維，除了例如洋麻等天然纖維之外，還可以舉出各種合成纖維、玻璃纖維、石英纖維、碳纖維等。另外，在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，還可以與例如聚乳酸等脂肪族聚酯、芳香族聚酯、芳香族聚碳酸酯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚烯烴、聚丙烯酸、ABS、聚氨酯等的、各種由生物起源物質(zhì)形成的聚合物、合成樹(shù)脂、橡膠等混合并合金化，然后使用。實(shí)施例以下舉出實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。但是，本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。其中，實(shí)施例中的份是重量份，％是重量％。需要說(shuō)明的是，評(píng)價(jià)采用以下的方法。(1)比粘度(nSP)將顆粒溶于二氯甲烷中，使其濃度為約0.7g/dL,在溫度20t:下使用奧斯特瓦爾德粘度計(jì)(裝置名RIGOAUTOVISCOSIMETERTYPEVMR-0525.PC)進(jìn)行測(cè)定。其中，比粘度tisp由下述式求出。"SP=t/10-1t:試樣溶液的流動(dòng)時(shí)間t。僅僅是溶媒的流動(dòng)時(shí)間(2)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度使用顆粒，通過(guò)TAInstruments公司制DSC(型號(hào)DSC2910)進(jìn)行測(cè)定。(3)聚碳酸酯樹(shù)脂的5%重量減少溫度使用顆粒，通過(guò)TAInstruments公司制TGA(型號(hào)TGA2950)進(jìn)行測(cè)定。(4)磷化合物的熱分解溫度(5%重量減少溫度)使用磷化合物，通過(guò)TAInstruments公司制TGA(型號(hào)TGA2950)進(jìn)行測(cè)定。(5)熔融粘度使用東洋精機(jī)^>司制毛細(xì)管流變儀(CAPILOGRAPH型號(hào)1D)，使毛細(xì)管長(zhǎng)度為10.0mm、毛細(xì)管徑為l.Omm、測(cè)定溫度為250C任意變更測(cè)定速度而進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果根據(jù)得到的剪切速率/粘度曲線讀取600秒—i時(shí)的熔融粘度。(6)末端改性基團(tuán)含有率使用JEOL制JNM-AL400，測(cè)定顆粒在氖代氯仿溶液中的iJI-NMR，由源自醚二醇的特定質(zhì)子和源自末端羥基化合物的特定質(zhì)子的積分比，求出末端改性基團(tuán)含有率。其中，末端改性基團(tuán)含有率由下述式(1)求出。末端改性基團(tuán)含有率=[Rt〕X-^--一XI00(重量％)Rt:由^-NMR的積分比求出的末端羥基化合物相對(duì)于醚二醇的比例Mt:末端羥基化合物結(jié)構(gòu)單元的分子量Re:由NMR的積分比求出的主鏈中的醚二醇的組成比Me:醚二醇結(jié)構(gòu)單元的分子量31(7)燃燒性成型為1.6mm(1/16英寸)的試驗(yàn)片，使用其作為阻燃性的評(píng)價(jià)尺度，按照由美國(guó)UL標(biāo)準(zhǔn)的UL-94規(guī)定的垂直燃燒試驗(yàn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。(8)彎曲彈性模量在1201C下將顆粒干燥12小時(shí)之后，使用日本制鋼所制JSWJ-75EIII,以料筒溫度250"C、模具溫度卯t:成型為彎曲試驗(yàn)片。按照IS0178來(lái)進(jìn)行彎曲試驗(yàn)。(9)負(fù)荷撓曲變形溫度(0.45MPa)使用在上述(8)中制成的彎曲試驗(yàn)片，測(cè)定在由IS075規(guī)定的低負(fù)荷(0.45MPa)下的負(fù)荷撓曲變形溫度。(10)成型性使用日本制鋼所制JSWJ-75EIII進(jìn)行成型，目視評(píng)價(jià)厚度為2mm的樣品板的形狀(模具溫度80~110n,料筒溫度230~260匸)。需要說(shuō)明的是，判斷基準(zhǔn)如下所示。〇未見(jiàn)渾濁、裂紋、凹縮和由分解引起的銀紋。x:見(jiàn)到渾濁、裂紋、凹縮或由分解引起的銀紋。參考例1聚碳酸酯樹(shù)脂的制造將異山梨醇7307重量份(50摩爾)和碳酸二苯酯10709重量份(50摩爾)放入到反應(yīng)器中，放入四甲基氫氧化銨4.8重量份(相對(duì)于l摩爾碳酸二苯酯成分為1x10_4摩爾)以及氫氧化鈉5.0x10。重量份(相對(duì)于1摩爾碳酸二苯酯成分為0.25x10_6摩爾)作為聚合催化劑，在氮?dú)鈿夥障?、常壓下加熱?80"C而使其熔融。攪拌下用30分鐘的時(shí)間使反應(yīng)槽內(nèi)緩慢減壓，邊蒸餾除去生成的酚，邊減壓至13.3xl(T3MPa。在該狀態(tài)下使其反應(yīng)20分鐘之后，升溫至200"C，然后用20分鐘的時(shí)間緩慢減壓，邊蒸餾除去酚，邊在4.00xlO^MPa使其反應(yīng)20分鐘，進(jìn)而升溫至220r:，使其反應(yīng)30分鐘，升溫至250匸，使其反應(yīng)30分鐘。接著，緩慢減壓，在2.67x10_3MPa繼續(xù)反應(yīng)10分鐘，在1.33xlO"MPa繼續(xù)反應(yīng)IO分鐘，進(jìn)而減壓，到達(dá)4.00xl()5MPa后緩慢升溫至260t:,最終在260"C、6.66x10_5MPa反應(yīng)1小時(shí)。將反應(yīng)后的聚合物顆?；?，得到比粘度為0.33的顆粒。該顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為165"C，5%重量減少溫度(Td)為355"C。參考例2聚碳酸酯樹(shù)脂的制造除了最終在255"C、6.66xl(T5MPa反應(yīng)30分鐘之外，與參考例1一樣地進(jìn)行，得到比粘度為0.23的顆粒。該顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為158C,5%重量減少溫度(Td)為353匸。參考例3聚碳酸酯樹(shù)脂的制造付開(kāi)山果礙7307置玄慨l50厗WJ、艱敬二冬目510923重量份(51摩爾)和硬脂醇270重量份(1.0摩爾)放入到反應(yīng)器中，放入四甲基氫氧化銨4.7重量份(相對(duì)于1摩爾碳酸二苯酯成分為1x10—4摩爾)以及氫氧化鈉4.0xl0-s重量份(相對(duì)于1摩爾碳酸二苯酯成分為0.20xlO"摩爾)作為聚合催化劑，在氮?dú)鈿夥障隆⒊合录訜嶂?80r而使其熔融。攪拌下用30分鐘的時(shí)間4吏反應(yīng)槽內(nèi)緩慢減壓，邊蒸餾除去生成的酚，邊減壓至13.3x10—3MPa。在該狀態(tài)下4吏其反應(yīng)20分鐘之后，升溫至2001C，然后用20分鐘的時(shí)間緩慢減壓，邊蒸餾除去酚，邊在4.00x10—3MPa使其反應(yīng)20分鐘，進(jìn)而升溫至220"C，使其反應(yīng)30分鐘，升溫至250t:，使其反應(yīng)30分鐘。接著，緩慢減壓，在2.67x10_3MPa繼續(xù)反應(yīng)10分鐘，在1.33xl()3MPa繼續(xù)反應(yīng)IO分鐘，進(jìn)而減壓，到達(dá)4.00xl(T5MPa后緩慢升溫至260"C，最終在260X:、6.66x10—5MPa反應(yīng)1小時(shí)。將反應(yīng)后的聚合物顆粒化，得到比粘度為0.31的顆粒。該顆粒的末端改性基團(tuán)含有率為1.7重量％，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為150X:，5%重量減少溫度為362n。參考例4聚碳酸酯樹(shù)脂的制造將異山梨醇7234重量份(49.5摩爾)和1,1-雙(4-羥基苯基)癸烷163重量份(0.5摩爾)、碳酸二苯酯11030重量份(51.5摩爾)放入到反應(yīng)器中，放入四甲基氫氧化銨9.4重量份(相對(duì)于l摩爾碳酸二苯酯成分為2xl0"摩爾)以及氫氧化鈉5.2xl0」重量份(相對(duì)于1摩爾碳酸二苯酯成分為2.5xl0^摩爾)作為聚合催化劑，在氮?dú)鈿夥障?、常壓下加熱?80X:而使其熔融。攪拌下用30分鐘的時(shí)間使反應(yīng)槽內(nèi)緩慢減壓，邊蒸餾除去生成的酚，邊減壓至13.3xlO_3MPa。在該狀態(tài)下使其反應(yīng)20分鐘之后，升溫至200n，然后用20分鐘的時(shí)間緩慢減壓，邊蒸鏞除去酚，邊在4.00xlO"MPa使其反應(yīng)20分鐘，進(jìn)而升溫至220X:，使其反應(yīng)30分鐘，升溫至250n,使其反應(yīng)30分鐘。接著，緩慢減壓，在2.67xl(T3MPa繼續(xù)反應(yīng)10分鐘，在1.33xl0—3MPa繼續(xù)反應(yīng)IO分鐘，進(jìn)而減壓，到達(dá)4.00xl()5MPa后緩慢升溫至260"C,最終在260"C、6.66x10—5MPa反應(yīng)1小時(shí)。將反應(yīng)后的聚合物顆?；?，得到比粘度為0.38的顆粒。該顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為1581C,5%重量減少溫度為356匸。參考例5共聚聚碳酸酯樹(shù)脂的制造除了異山梨醇為6722重量份(46摩爾)、碳酸二苯酯為10709重量份(50摩爾)和1，3-丙二醇為304重量份(4摩爾)之外，與參考例1一樣地進(jìn)行，得到比粘度為0.28的顆粒。該顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為146lC，5%重量減少溫度(Td)為342"。實(shí)施例1~9、比較例1~3按照以下的要點(diǎn)制成了表l記載的樹(shù)脂組合物。計(jì)量表l的比例的各成分，均勻混合，將該混合物投入到擠壓機(jī)中，進(jìn)行樹(shù)脂組合物的制造。作為擠壓機(jī)，4吏用直徑15mm(b的通風(fēng)口式雙軸擠壓機(jī)(Technovel公司制KZW15-25MG)。關(guān)于擠壓條件，噴出量為14kg/h,螺桿轉(zhuǎn)速為250rpm,通風(fēng)口的真空度為3kPa，另外，關(guān)于擠壓溫度，自第一供給口至口模部分為250C到顆粒。在100匸下干燥得到的顆粒12小時(shí)，進(jìn)行各物性評(píng)價(jià)。另外，表中的各成分如下所示。(A)成分A-l:在參考例1中制造的聚碳酸酯樹(shù)脂顆粒A-2:在參考例2中制造的聚碳酸酯樹(shù)脂顆粒A-3:在參考例3中制造的聚碳酸酯樹(shù)脂顆粒A-4:在參考例4中制造的聚碳酸酯樹(shù)脂顆粒A-5:在參考例5中制造的聚碳酸酯樹(shù)脂顆粒(B成分)B-l:BCA(10-節(jié)基-9，10-二氫-9-氧雜-10-褲雜菲-10—氧化物；三光公司制)熱分解溫度=265匸B-2:HCA(9，10-二氬-9-氧雜-10-鱗雜菲-10-氧化物；三光公司制)熱分解溫度=245"CB-3:ExolitAP-462(Hoechst公司制)熱分解溫度=314"C(N成分B成分以外的阻燃劑)N-1:ExolitOP一1312(有機(jī)磷化合物{Clariant公司制}),熱分解溫度-415t;N-2:PX-200(縮合磷酸酯{大八化學(xué)公司制間苯二酚-雙(二曱千基磷酸酯)(Resorcinolbis(dixylylphosphate))})，熱分解溫度==346(C成分)C-1:PolyflonMPAFA500(大金工業(yè)公司制)(其他成分)L—1:單硬脂酸甘油酯(理研維他命公司制RIKEMALS—100A)S-l:雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(Adeka公司制AdekastabPEP-36)電子電氣部件(連接器)的成型實(shí)施例10以表2所示的組成向直徑15mmd)的通風(fēng)口式雙軸擠壓機(jī)(Technovel公司制KZW15一25MG條給聚碳酸酯樹(shù)脂及各種添加劑，在料筒溫度250r;、螺桿轉(zhuǎn)速250rpm、噴出量14kg/h及通風(fēng)口減壓度3kPa的條件下進(jìn)行熔融擠壓，得到顆粒。用熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)在100X:下將得到的顆粒干燥12小時(shí)。干燥后，通過(guò)注射成型機(jī)[日本制鋼所制JSWJ-75EIII1,以表2所示的料筒溫度、模具溫度90"C、成型循環(huán)180秒，成型為負(fù)荷撓曲變形溫度、彎曲特性、以及阻燃性試驗(yàn)用的試驗(yàn)片。另外，以料筒溫度250n、模具溫度卯1C、成型循環(huán)180秒的條件，成型為外形20x5x5mm、12x2列的24銷用連接器。需要說(shuō)明的是，使雙酚A-聚碳酸酯樹(shù)脂以料筒溫度3001C、模具溫度卯1C、成型循環(huán)180秒的條件成型為連接器，另外使聚左旋乳酸以料筒溫度200X:、模具溫度25n、成型循環(huán)300秒的條件成型為連接器。使用這些成型品測(cè)定各特性。將它們的注射成型性及測(cè)定結(jié)果示于表2及表3。需要說(shuō)明的是，各種評(píng)價(jià)采用下述的方法進(jìn)行。(1)耐熱性按照IS075-l及2，在負(fù)荷1.80MPa的條件下測(cè)定負(fù)荷撓曲變形溫度。(2)彎曲強(qiáng)度、彎曲彈性模量按照IS0178測(cè)定彎曲特性(試驗(yàn)片形狀長(zhǎng)度80mmx寬10mmx厚4mm)。(3)燃燒性通過(guò)由美國(guó)安全檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室公司規(guī)定的方法(UL94)，對(duì)厚度為3.2mm的試驗(yàn)片的阻燃性級(jí)別進(jìn)行評(píng)價(jià)。(4)耐試劑性室溫下將連接器成型品在甲苯、二甲苯、丙酮、三氯乙烷中浸漬24小時(shí)，〗見(jiàn)察表面狀態(tài)。(5)耐水解性在恒溫恒濕槽中以80"Cx90。/。相對(duì)濕度的條件對(duì)連接器成型品處理10天，以相對(duì)于處理前的值的保持率對(duì)上述處理后的分子量進(jìn)行評(píng)價(jià)。另外，作為比較用樹(shù)脂，使用以下的物質(zhì)。(比-1)雙酚A一聚碳酸酯樹(shù)脂L_1250(帝人化成公司制)(比-2)聚左旋乳酸LACEAH—100J(三井化學(xué)公司制)電氣電子設(shè)備外裝部件的成型實(shí)施例11及12以表4所示的組成向直徑30mm4)的通風(fēng)口式雙軸擠壓機(jī)[日本制鋼所(林)制TEX30XSST供給聚碳酸酯樹(shù)脂及各種添加劑，在料筒溫度260"C、螺桿轉(zhuǎn)速150rpm、噴出量20kg/h、通風(fēng)口減壓度3kPa進(jìn)行熔融擠壓，得到顆粒。螺桿構(gòu)成是在側(cè)進(jìn)料位置以前設(shè)置第一段的捏合區(qū)(由進(jìn)給的捏合盤(pán)x2、進(jìn)給的轉(zhuǎn)子xl、回程的轉(zhuǎn)子xi及回程捏合盤(pán)xi構(gòu)成)，在側(cè)進(jìn)料位置以后設(shè)置第二段的捏合區(qū)(由進(jìn)給的轉(zhuǎn)子x1及回程的轉(zhuǎn)子xl構(gòu)成).用熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)在100C下將得到的顆粒干燥12小時(shí)。干燥后，通過(guò)注射成型機(jī)(東芝機(jī)械公司制IS-150EN)，以表4所示的料筒溫度、模具溫度90*C、成型循環(huán)180秒，成型為負(fù)荷撓曲變形溫度、彎曲特性、阻燃性試驗(yàn)用的試驗(yàn)片。接著，使用干燥后的顆粒，通過(guò)料筒內(nèi)徑50mm(J)的注射成型機(jī)(住友重機(jī)械工業(yè)公司制ULTRA220-NIVA),以料筒溫度250n、模具溫度90t:成型為圖1所示的筆記本電腦外裝部件模擬成型品，從中央部分取樣。另外，使用千燥后的顆粒，通過(guò)注射成型機(jī)(日本制鋼所制J1300E-C5)，以料筒溫度250r、模具溫度卯"C成型為圖4所示的大型OA設(shè)備外裝部件模擬成型品，從中央部分取樣。進(jìn)而，使用干燥后的顆粒，通過(guò)注射成型機(jī)(東芝機(jī)械公司制IS-150EN)，以料筒溫度250n、模具溫度卯n成型為圖5所示的移動(dòng)電話外裝部件模擬成型品，從中央部分取樣。需要說(shuō)明的是，特性比較用的雙酴A—聚碳酸酯樹(shù)脂在料筒溫度300匸、模具溫度90"C、成型循環(huán)180秒的條件下成型，另外，聚左旋乳酸在料筒溫度200"C、模具溫度、成型循環(huán)300秒的條件下成型。使用這些成型品、樣品，測(cè)定各特性。將它們的注射成型性及測(cè)定結(jié)果示于表4~8。需要說(shuō)明的是，各種評(píng)價(jià)采用下述的方法進(jìn)行。(l)耐熱性按照IS075-1及2，在負(fù)荷1.80MPa的條件下測(cè)定負(fù)荷撓曲變形溫度。(2)彎曲強(qiáng)度、彎曲彈性模量按照IS0178測(cè)定彎曲特性(試驗(yàn)片形狀長(zhǎng)度80mmx寬10mmx厚4mm)。(3)燃燒性通過(guò)由美國(guó)安全檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室公司規(guī)定的方法(UL94),對(duì)厚度為1.6mm或3.2mm的試驗(yàn)片的阻燃性級(jí)別進(jìn)行評(píng)價(jià)。U)耐試劑性室溫下，將從各種電氣電子設(shè)備外裝部件的模擬成型品切削得到的成型品，在曱苯、二曱苯、丙酮、三氯乙烷中浸潰24小時(shí)，觀察表面狀態(tài)。(5)耐水解性在恒溫恒濕槽中，以80X:x90。/。相對(duì)濕度的條件，對(duì)從各種電氣電子設(shè)備外裝部件的模擬成型品切削得到的成型品處理10天，以相對(duì)于處理前的值的保持率對(duì)上述處理后的分子量進(jìn)行評(píng)價(jià)。(6)鉛筆劃痕值按照在JISK5400中規(guī)定的方法，使用厚度為lmm的平滑方形板成型品，利用手寫(xiě)法測(cè)定鉛筆劃痕值。上述成分以外的成分使用了下述的物質(zhì)。(G-1)滑石(巴工業(yè)7〉司制HiTalcPremiumHTPultra5C)<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，具有出色的阻燃性。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物具有出色耐熱性、熱穩(wěn)定性、剛性、透明性及成型加工性。因此，本發(fā)明的成型品也具有出色的阻燃性、耐熱性、熱穩(wěn)定性、剛性、透明性及成型加工性。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物主要含有異山梨醇等醚二醇，所以生物起源物質(zhì)的含有比例高。工業(yè)上的可利用性由本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，可以廣泛用于以電氣/電子關(guān)聯(lián)用部件、OA關(guān)聯(lián)用部件、各種機(jī)械部件、建筑材料、汽車部件、各種樹(shù)脂盤(pán)、食器類等為代表的各種用途。權(quán)利要求1.一種阻燃性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有主要含有下述式(1)表示的重復(fù)單元的聚碳酸酯樹(shù)脂即A成分100重量份、以及熱分解溫度為340℃以下的磷化合物即B成分1～60重量份，2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹(shù)脂組合物，其中，式(1)表示的重復(fù)單元是源自異山梨醇即1,4:3，6-二脫水-D-山梨醇的重復(fù)單元。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹(shù)脂組合物，其中，聚碳酸酯樹(shù)脂即A成分含有相對(duì)于主鏈為95~100摩爾％的式(1)表示的重復(fù)單元。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹(shù)脂組合物，其中，聚碳酸酯樹(shù)脂即A成分是在(i)含氮堿性化合物及(ii)堿(土)金屬化合物的存在下發(fā)生熔融聚合而得到的樹(shù)脂。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹(shù)脂組合物，其中，聚碳酸酯樹(shù)脂即A成分含有相對(duì)于主鏈為0.3~9重量％的下述式(5)或者(6)表示的末端基團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>在式(5)、(6)中，114是碳原子數(shù)4~30的烷基、碳原子數(shù)7~30的芳烷基、碳原子數(shù)4~30的全氟烷基或下述式(7)表示的基團(tuán)，Y表示從單鍵、醚鍵、硫醚鍵、酯鍵、氨基鍵以及酰胺鍵中選擇的至少一種鍵，a是l5的整數(shù)，在式(7)中，R5、R6、R7、118以及119分別獨(dú)立地表示從碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)2~10的烯基、碳原子數(shù)6~10的芳基以及碳原子數(shù)7~20的芳烷基中選擇的至少一種基團(tuán)，b是03的整數(shù)，c是4100的整數(shù)。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹(shù)脂組合物，其中，聚碳酸酯樹(shù)脂即A成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為145~，且5%重量減少溫度Td為320~400t:。7.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹(shù)脂組合物，其中，B成分是(i)下述式(2)表示的有機(jī)磷化合物即B-l或(ii)含氮原子的磷酸化合物即B-2，o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，R1、Xi及xz分別獨(dú)立地是氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、碳原子數(shù)615的芳基、碳原子數(shù)6~15的芳氧基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基或碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基，X1及XZ可以相互結(jié)合并與相鄰的磷原子一起形成環(huán)。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的樹(shù)脂組合物，其中，有機(jī)磷化合物即B_1是次膦酸酯系化合物。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的樹(shù)脂組合物，其中，有機(jī)磷化合物即B-1是下述式(3)表示的次膦酸酯系化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，Ri為氫原子，碳原子數(shù)6~15的芳基或碳原子數(shù)7~20的芳烷基，W和RS分別獨(dú)立地為氫原子、卣原子、碳原子數(shù)110的烷基、碳原子數(shù)110的烷氧基、碳原子數(shù)6~15的芳基、碳原子數(shù)615的芳氧基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基或碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基。10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的樹(shù)脂組合物，其中，含氮原子的磷酸化合物即B-2是聚磷酸銨。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的樹(shù)脂組合物，其中，聚磷酸銨是用通式(NH4)r+2Pr03r+i表示的聚磷酸銨或以聚磷酸銨為主成分的化合物，所述r為20~1000的整數(shù)。12.根據(jù)權(quán)利要求ll所述的樹(shù)脂組合物，其中，以聚磷酸銨為主成分的化合物，在聚磷酸銨的表面存在從包含三聚氰胺單體或三聚氰胺樹(shù)脂、改性三聚氰胺樹(shù)脂、胍胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂及聚碳化二亞胺的熱固性樹(shù)脂組中選擇的一種以上的熱固性樹(shù)脂。13.根據(jù)權(quán)利要求ll所述的樹(shù)脂組合物，其中，以聚磷酸銨為主成分的化合物，是將聚磷酸銨用從包含三聚氰胺單體或三聚氰胺樹(shù)脂、改性三聚氰胺樹(shù)脂、胍胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂及聚碳化二亞胺的熱固性樹(shù)脂組中選擇的一種以上的熱固性樹(shù)脂覆蓋或微嚢化處理而成的。14.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂即A成分IOO重量份，含有1~30重量份的下述式(2)表示的有機(jī)磷化合物即B-1，、/(2)、,式中，R1、&及乂2分別獨(dú)立地是氫原子、碳原子數(shù)110的烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、碳原子數(shù)615的芳基、碳原子數(shù)615的芳氧基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基或碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基，X1及XZ可以相互結(jié)合并與相鄰的磷原子一起形成環(huán)。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的樹(shù)脂組合物，其中，有機(jī)磷化合物即B-1是次膦酸酯系化合物。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的樹(shù)脂組合物，其中，有機(jī)磷化合物即B-l是下述式(3)表示的次膦酸酯系化合物，式中，Ri為氫原子，碳原子數(shù)6~15的芳基或碳原子數(shù)7~20的芳烷基，112和113分別獨(dú)立地為氫原子、卣原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)110的烷氧基、碳原子數(shù)615的芳基、碳原子數(shù)6~15的芳氧基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基或碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基。17.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂即A成分100重量份，含有10~60重量份的含氮原子的磷酸化合物即B-2及0.01~5重量份的防滴落劑即C成分。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的樹(shù)脂組合物，其中，含氮原子的磷酸化合物即B-2是聚磷酸銨。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的樹(shù)脂組合物，其中，聚磷酸銨是用通式(NH4)r+2Pr03r+1表示的聚磷酸銨或以聚磷酸銨為主成分的化合物，所述r為20~1000的整數(shù)。20.根據(jù)權(quán)利要求17所述的樹(shù)脂組合物，其中，防滴落劑即C成分是聚四氟乙烯。21.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹(shù)脂組合物，其中，厚1.6mm的成型品中，UL-94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃水平至少為V-2。22.—種成型品，由權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物形成。全文摘要本發(fā)明的目的在于，提供一種含有源自異山梨醇等醚二醇的聚碳酸酯樹(shù)脂且阻燃性、耐熱性、熱穩(wěn)定性、剛性、透明性以及成型加工性出色的樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的阻燃性樹(shù)脂組合物，相對(duì)于主要含有下述式(1)表示的重復(fù)單元的聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)100重量份，含有熱分解溫度為340℃以下的磷化合物(B成分)1～60重量份，如圖(1)。文檔編號(hào)C08K5/5313GK101679738SQ20088001771公開(kāi)日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年5月28日優(yōu)先權(quán)日2007年6月1日發(fā)明者三宅利往,弘中克彥,齋藤瑞穗,木下真美申請(qǐng)人:帝人株式會(huì)社