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      主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-構(gòu)成的聚輪烷及其制法、以及將該聚輪烷交聯(lián)而成的交聯(lián)聚輪...的制作方法

      文檔序號:3644817閱讀:313來源:國知局

      專利名稱::主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-構(gòu)成的聚輪烷及其制法、以及將該聚輪烷交聯(lián)而成的交聯(lián)聚輪...的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-構(gòu)成的聚輪烷及其制造方法。此外,本發(fā)明涉及將該聚輪烷交聯(lián)而成的交聯(lián)聚輪烷及其制造方法。
      背景技術(shù)
      :目前,專利文獻(xiàn)l公開了在環(huán)狀分子的開口部被直鏈狀分子以穿串狀包接而成的準(zhǔn)聚輪烷的兩端,配置用于防止環(huán)狀分子脫離的封端基而形成的聚輪烷以及通過4吏該聚輪烷之間交耳關(guān)而成的交聯(lián)聚輪烷。專利文獻(xiàn)l在實(shí)施例中公開了使用a-環(huán)糊精作為環(huán)狀分子、使用聚乙二醇作為直鏈分子的交聯(lián)聚輪烷。此外,非專利文獻(xiàn)1中公開了使用聚硅氧烷作為直鏈狀分子、使用Y-環(huán)糊精作為環(huán)狀分子的準(zhǔn)聚輪烷。然而,尚未開發(fā)將作為直鏈狀分子的聚硅氧烷的末端用封端基封端的聚輪烷。專利文獻(xiàn)l:日本專利第3475252號公報(bào)。非專利文獻(xiàn)l:Macromolecules33,4397(2000)。
      發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題因此,本發(fā)明的目的在于,提供尚未開發(fā)的、主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由下述式X所示的骨架(以下,本申請中有時(shí)將該骨架簡記為"-Si-O-")構(gòu)成的聚輪烷及其制造方法。此外,本發(fā)明的目的在于,提供具有伸縮性和/或粘彈性、并且具有透氧性、耐熱性、耐化學(xué)藥品性、耐環(huán)境性和/或耐久性的聚輪烷及其制造方法。進(jìn)而,除了上述目的以外,本發(fā)明的目的還在于,提供在上述目的基礎(chǔ)上將上述聚輪烷與其它聚合物和/或聚輪烷通過化學(xué)鍵進(jìn)行交聯(lián)而成的交聯(lián)聚輪烷及其制造方法。一卜-o-x用于解決問題的方案本發(fā)明人等為了達(dá)到上述目的進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)了以下的技術(shù)方案。<1>一種聚輪烷,其通過在環(huán)狀分子的開口部被直鏈狀分子以穿串狀包接而成的準(zhǔn)聚輪烷的兩端,配置用于防止環(huán)狀分子脫離的封端基而形成,其中,前述直鏈狀分子的主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由下述式x所示的骨架構(gòu)成。[化學(xué)式2]—<2>在上述<1>中,直鏈狀分子可以實(shí)質(zhì)上由下述式I所示的主鏈骨架構(gòu)成。[化學(xué)式3]<3〉在上述<1>或<2>中,直鏈狀分子的分子量可以為3,00012以上、優(yōu)選為5,000~1,000,000、更優(yōu)選為10,000~500,000。<4〉在上述<1〉<3>的任一項(xiàng)中,封端基任選選自具有三苯基曱基(各苯基任選被取代)的基團(tuán)、具有環(huán)糊精衍生物的基團(tuán)、具有硅倍半氧烷衍生物的基團(tuán)、具有冠醚衍生物的基團(tuán)、具有卟啉衍生物的基團(tuán)、具有酞菁衍生物的基團(tuán)、具有苯并蒽(tetraphene)書f生物的基團(tuán)、具有荔4汙生物的基團(tuán)、具有羅丹明衍生物的基團(tuán)、具有熒光素衍生物的基團(tuán)、和具有樹枝狀大分子的基團(tuán)所構(gòu)成的組中的至少l種,優(yōu)選為具有三苯基甲基(各苯基任選被取代)的基團(tuán)。,<5>在上述<4>中,具有三苯基甲基的基團(tuán)可以為下述式II所示的基團(tuán)。另夕卜,式II中,(Ri、R2、R3)可以選自(H、H、H)、(CH3、CH3、CH3)、(OCH3、OCH3、OCH3)、(OCH3、H、H)、(OCH3、OCH3、H)、(C(CH3)3、C(CH3)3、C(CH3)3)、(C6H5、C6H5、C6H5)、(0-CO-C6H5、0-CO-C6H5、0-CO-C6H5)和(N(CH2CH2OH)2、N(CH2CH2OH)2、N(CH2CH2OH)2)所構(gòu)成的組。[化學(xué)式4]<6〉在上述<1>~<5>的任一項(xiàng)中,環(huán)狀分子來自Y-環(huán)糊精,直鏈狀分子可以為聚二曱基硅氧烷。進(jìn)一步,封端基可以為具有三苯基甲基(各苯基任選被取代)的基團(tuán),特別是三(4-曱氧基苯基)甲基。13<7>在上述<1>~<6>的任一項(xiàng)中,直鏈狀分子可以為其末端含有具有-NH2基的基團(tuán)的聚二曱基硅氧烷。<8>在上述<1>~<6>的任一項(xiàng)中,直鏈狀分子可以為其末端含有具有-COOH基的基團(tuán)的聚二曱基硅氧烷。<9>在上述<1>~<6>的任一項(xiàng)中,直《連狀分子可以為其末端含有具有活性酯基的基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷。<10>在上述<9>中,活性酯基任選選自式IV-1~IV-6所示的基團(tuán)所構(gòu)成的組中的至少l種。[化學(xué)式5]FF人6IV-2IV-3<11>在上述<4>~<10>的任一項(xiàng)中,具有三苯基曱基(各苯基任選祐:耳又代)的基團(tuán)可以為式in-i~in-3(式中,x表示28的整數(shù),優(yōu)選為46的整數(shù))所示的基團(tuán)中的任一個(gè)。[化學(xué)式6]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><12>在上述<1>~<11>的任一項(xiàng)中,將環(huán)狀分子通過直鏈狀分子以穿串狀包接時(shí)環(huán)狀分子被最大限度包接的量設(shè)為1時(shí),環(huán)狀分子可以以O(shè).OOl~0.9的量、優(yōu)選以O(shè).Ol~0.8的量、更優(yōu)選以0.05~0.6的量被直鏈狀分子以穿串狀包接。<13>—種材料,其含有上述<1>~<12>的任一項(xiàng)所述的聚輪烷。<14>一種聚輪烷的制造方法,所述聚輪烷通過在環(huán)狀分子的開口部被直鏈狀分子以穿串狀包接而成的準(zhǔn)聚輪烷的兩端,配置用于防止環(huán)狀分子脫離的封端基而形成,其中,直鏈狀分子的主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-(即上述式X所示的骨架)構(gòu)成,.a)工序和b)工序,其后,具有下述c)工序a)準(zhǔn)備準(zhǔn)聚輪烷的工序,所述準(zhǔn)聚輪烷的直鏈狀分子的主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由下述式X所示的骨架構(gòu)成;b)使形成封端基的封端基前體化合物溶解于溶劑中,以得到封端基前體化合物溶液的工序;c)在準(zhǔn)聚輪烷中添加封端基前體化合物溶液以得到準(zhǔn)聚輪烷分散體,然后使準(zhǔn)聚輪烷與封端基前體化合物反應(yīng)以得到聚輪烷的工序;其中,溶劑為封端基前體化合物的可溶溶劑,并且是與直鏈狀分子和環(huán)狀分子兩者的親和'性低的溶劑。<15〉在上述<14>中,溶劑任選選自1,4-二噁烷、乙腈、丙酮、四氫呋喃、二乙醚、氯仿、二氯甲烷和二甲基甲酰胺、以及它們的混合溶劑所構(gòu)成的組。<16>在上述<14〉或<15>中,準(zhǔn)聚輪烷的直鏈狀分子為其末端含有具有-NH2基的基團(tuán)的聚二曱基硅氧烷,封端基前體化合物可以為式III,-1所示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><17>在上述<14>或<15>中,準(zhǔn)聚輪烷的直鏈狀分子為其末端含有具有-COOH基的基團(tuán)的聚二曱基硅氧烷,封端基前體化合物可以為式in,-2或式in,-3(式中,x表示8的整數(shù),優(yōu)選為46的整數(shù))所示的化合物。[化學(xué)式8]2H3CONH2H3COOCH3^^"C—NH-(CH2)x-NH2<18>在上述<14>或<15>中,準(zhǔn)聚輪烷的直鏈狀分子為其末端含有具有-COOH基的基團(tuán)的聚二曱基硅氧烷,使該聚二甲基硅氧烷與活性酯基導(dǎo)入化合物反應(yīng),形成其末端含有具有活性酯基的基團(tuán)的聚二曱基硅氧烷,在a)工序中使用所得到的聚二甲基硅氧烷作為直鏈狀分子,封端基前體化合物可以為上述式III,-3(式中,x表示28的整數(shù),優(yōu)選為46的整數(shù))所示的化合物。<19>在上述<18>中,活性酯基導(dǎo)入化合物為選自式V-1~V-6所構(gòu)成的組中的1種,活性酯基任選選自分別與上述式V-1~V-6對應(yīng)的式IV-1~IV-6所示的基團(tuán)所構(gòu)成的組中l(wèi)種。17<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><20>在上述<19>中,活性酯基導(dǎo)入化合物可以為式V-1所示的化合物,活性酯基可以為式IV-1所示的基團(tuán)。<21>在上述<14>~<20>的任一項(xiàng)中,直鏈狀分子可以實(shí)質(zhì)上由上述式I所示的主鏈骨架構(gòu)成。<22>在上述<14>~<21>的任一項(xiàng)中,直《連狀分子可以為3,000以上、優(yōu)選為5,000~l,OOO,OOO、更優(yōu)選為10,000~500,000。<23>在上述<14>~<22>的4壬一項(xiàng)中,佳于端基可以選自具有三苯基甲基(各苯基任選被取代)的基團(tuán)、具有環(huán)糊精衍生物的基團(tuán)、具有硅倍半氧烷衍生物的基團(tuán)、具有冠醚衍生物的基團(tuán)、具有卟啉衍生物的基團(tuán)、具有酞菁衍生物的基團(tuán)、具有苯并蒽衍生物的基團(tuán)、具有篇衍生物的基團(tuán)、具有羅丹明衍生物的基團(tuán)、具有熒光素衍生物的基團(tuán)、以及具有樹枝狀大分子的基團(tuán)所構(gòu)成的組中的至少l種,優(yōu)選為具有三苯基曱基(各苯基任選被取代)的基團(tuán)。<24>在上述<23〉中,具有三苯基甲基的基團(tuán)可以為上述式II所示的基團(tuán)。另外,式II中,(RpR2、R3)任選選自(H、H、H)、(CH3、CH3、CH3)、(OCH3、OCH3、OCH3)、(OCH3、H、H)、(OCH3、OCH3、H)、(C(CH3)3、C(CH3)3、C(CH3)3)、(C6H5、C6H5、C6H5)、(0-CO-C6H5、0-CO-C6H5、0-CO-C6H5)和(N(CH2CH2OH)2、N(CH2CH2OH)2、N(CH2CH2OH)2)所構(gòu)成的組。<25〉在上述<14>~<24>的任一項(xiàng)中,環(huán)狀分子可以來自y畫環(huán)糊精,直鏈狀分子可以為聚二曱基硅氧烷。進(jìn)一步,封端基可以為具有三苯基甲基(各苯基任選被取代)的基團(tuán),特別是具有三(4-甲氧基苯基)甲基的基團(tuán)。<26>在上述<23〉~<25>的任一項(xiàng)中,具有三苯基甲基(各苯基任選被取代)的基團(tuán)可以為上述式III-1~III-3(式中,x表示2~8的整數(shù),優(yōu)選為4~6的整數(shù))所示的基團(tuán)中的任一個(gè)。<27>在上述<14>~<26>的任一項(xiàng)中,將環(huán)狀分子通過直鏈狀分子以穿串狀包接時(shí)環(huán)狀分子被最大限度包接的量設(shè)為1時(shí),環(huán)狀分子可以以O(shè).OOl~0.9的量、優(yōu)選以O(shè).Ol~0.8的量、更優(yōu)選以0.05~0.6的量被直鏈狀分子以穿串狀包接。<28>—種交聯(lián)聚輪烷,其具有第l聚合物和第l聚輪烷,并由該第l聚合物的全部或一部分與該第l聚4侖烷的全部或一部分通過化學(xué)鍵交聯(lián)而成,其中,第l聚輪烷通過在第l環(huán)狀分子的開口部被第l直鏈狀分子以穿串狀包接而成的第l準(zhǔn)聚輪烷的兩端,配置用于防止第l環(huán)狀分子脫離的第l封端基而形成,而且第l直鏈狀分子的主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-(即,上述式X所示的骨架)構(gòu)成。<29〉在上述<28>中,第1聚合物為第2聚輪烷,該第2聚輪烷通過在該第2環(huán)狀分子的開口部被該第2直鏈狀分子以穿串狀包接而成的該第2準(zhǔn)聚輪烷的兩端,配置用于防止該第2環(huán)狀分子脫離的該第2封端基而形成,第l聚輪烷和第2聚輪烷由第1環(huán)狀分子與第2環(huán)狀分子通過化學(xué)鍵而進(jìn)行鍵合。<30>在上述<29>中,第2聚輪烷的第2直鏈狀分子的主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-(即上述式X所示的骨架)構(gòu)成。<31〉在上述<28>~<30>的任一項(xiàng)中,第l直4連狀分子實(shí)質(zhì)上由上述式I所示的主鏈骨架構(gòu)成。此外,主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-0-構(gòu)成的第2直鏈狀分子實(shí)質(zhì)上由上述式I所示的主鏈骨架構(gòu)成。<32>在上述<28>~<31>的任一項(xiàng)中,第l直鏈狀分子的分子量可以為3,000以上、優(yōu)選為5,000~1,000,000、更優(yōu)選為10,000~500,000。此外,主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-0-構(gòu)成的第2直鏈狀分子的分子量可以為3,000以上、優(yōu)選為5,000~1,000,000、更優(yōu)選為10,000~500,000。<33〉在上述<28>~<32>的任一項(xiàng)中,第l和/或第2封端基任選選自具有三苯基曱基(各苯基任選被取代)的基團(tuán)、具有環(huán)糊精衍生物的基團(tuán)、具有硅倍半氧烷衍生物的基團(tuán)、具有冠醚衍生物的基團(tuán)、具有外啉衍生物的基團(tuán)、具有酞菁衍生物的基團(tuán)、具有苯并蒽衍生物的基團(tuán)、具有荔衍生物的基團(tuán)、具有羅丹明衍生物的基團(tuán)、具有熒光素衍生物的基團(tuán)和具有樹枝狀大分子的基團(tuán)所構(gòu)成的組中的至少l種,優(yōu)選為具有三苯基曱基(各苯基任選被取代)的基團(tuán)。<34>在上述<33>中,具有三苯基甲基的基團(tuán)可以為上述式II所示的基團(tuán)。另夕卜,式II中,(RpR2、R3)可以選自(H、H、H)、(CH3、CH3、CH3)、(OCH3、OCH3、OCH3)、(OCH3、H、H)、(OCH3、OCH3、H)、(C(CH3)3、C(CH3)3、C(CH3)3)、(C6H5、C6H5、C6H5)、(0-CO-C6H5、0-CO-C6H5、0-CO-C6H5)、以及(N(CH2CH2OH)2、N(CH2CH2OH)2、N(CH2CH2OH)2)所構(gòu)成的組。<35〉在上述<28〉~<34〉的任一項(xiàng)中,第l環(huán)狀分子可以來自,環(huán)糊精,第l直鏈狀分子可以為聚二曱基硅氧烷。此外,主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-構(gòu)成的第2直鏈狀分子可以為聚二甲基硅氧烷,此時(shí)的第2環(huán)狀分子可以來自y-環(huán)糊精。進(jìn)一步,第l封端基可以為具有三苯基甲基(各苯基任選被取代)的基團(tuán),特別是三(4-曱氧基苯基)曱基。此外,第2直鏈狀分子為聚二甲基硅氧烷時(shí),第2封端基可以為具有三苯基曱基(各苯基任選被取代)的基團(tuán),特別是具有三(4-甲氧基苯基)甲基的基團(tuán)。<36>在上述<28>~<35>的任一項(xiàng)中,第l和/或第2直鏈狀分子可以為其末端分別含有具有-NH2基的基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷。<37>在上述<28>~<35>的任一項(xiàng)中,第l和/或第2直鏈狀分子可以為其末端分別含有具有-COOH基的基團(tuán)的聚二曱基硅氧烷。<38〉在上述<28>~<35〉的任一項(xiàng)中,第l和/或第2直鏈狀分子可以為其末端分別含有具有活性酯基的基團(tuán)的聚二曱基硅氧烷。<39>在上述<38>中,活性酯基任選選自上述式IV-1~IV-621所示的基所構(gòu)成的組中的至少l種。<40>在上述<33>~<39>的任一項(xiàng)中,具有三苯基甲基(各苯基任選^皮耳又^)的基團(tuán)可以為上述式III-1~III-3(式中,x表示2~8的整數(shù),優(yōu)選為4~6的整數(shù))所示的基團(tuán)中的任一者。<41>在上述<28>~<40〉的任一項(xiàng)中,將第l環(huán)狀分子通過第1直鏈狀分子以穿串狀包接時(shí)第1環(huán)狀分子被最大限度包接的量設(shè)為l時(shí),第l環(huán)狀分子可以以O(shè).OOl~0.9的量、優(yōu)選以0.01~0.8的量、更優(yōu)選以0.05~0.6的量被第l直鏈狀分子以穿串狀包接。<42〉一種交聯(lián)聚輪烷的制造方法,所述交聯(lián)聚輪烷具有第l聚合物和第l聚輪烷,并由該第l聚合物的全部或一部分與該第l聚輪烷的全部或一部分通過化學(xué)鍵交聯(lián)而成,其中,第l聚輪烷通過在第l環(huán)狀分子的開口部被第l直鏈狀分子以穿串狀包接而成的第l準(zhǔn)聚輪烷的兩端,配置用于防止第l環(huán)狀分子脫離的第l封端基而形成,第l直鏈狀分子的主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-(即上述式X所示的骨架)構(gòu)成,上述方法包括下列工序A)準(zhǔn)備第l聚輪烷的工序;以及B)通過化學(xué)鍵將第l聚輪烷和第l聚合物交聯(lián)的交聯(lián)工序。<43〉在上述<42>中,第1聚合物為第2聚輪烷,該第2聚輪烷通過在該第2環(huán)狀分子的開口部被該第2直鏈狀分子以穿串狀包接而成的該第2準(zhǔn)聚輪烷的兩端,配置用于防止該第2環(huán)狀分子脫離的該第2封端基而形成,第l聚輪烷和第2聚輪烷由第1環(huán)狀分子與第2環(huán)狀分子通過化學(xué)鍵而進(jìn)行鍵合。<44〉在上述<43>中,第2聚輪烷的第2直鏈狀分子的主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-(即上述式X所示的骨架)構(gòu)成。<45>在上述<42>~<44〉的任一項(xiàng)中,第l直鏈狀分子實(shí)質(zhì)上由上述式I所示的主鏈骨架構(gòu)成。此外,主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-(即上述式X所示的骨架)構(gòu)成的第2直鏈狀分子實(shí)質(zhì)上由上述式I所示的主《連骨架構(gòu)成。<46>在上述<42>~<45>的任一項(xiàng)中,第l直鏈狀分子的分子量可以為3,000以上、<尤選為5,000~l,OOO,OOO、更^尤選為10,000~500,000。此外,主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-0-構(gòu)成的第2直鏈狀分子的分子量可以為3,000以上、優(yōu)選為5,000~l,OOO,OOO、更優(yōu)選為10,000~500,000。<47〉在上述<42>~<46〉的4壬一項(xiàng)中,第l牙口/或第2去于端基任選選自具有三苯基甲基(各苯基任選被取代)的基團(tuán)、具有環(huán)糊精衍生物的基團(tuán)、具有硅倍半氧烷衍生物的基團(tuán)、具有冠醚衍生物的基團(tuán)、具有卟啉衍生物的基團(tuán)、具有酞菁衍生物的基團(tuán)、具有苯并蒽衍生物的基團(tuán)、具有篇衍生物的基團(tuán)、具有羅丹明衍生物的基團(tuán)、具有熒光素衍生物的基團(tuán)、以及具有樹枝狀大分子的基團(tuán)所構(gòu)成的組中的至少l種,優(yōu)選為具有三苯基甲基(各苯基任選被取代)的基團(tuán)。<48>在上述<47〉中,具有三苯基曱基的基團(tuán)可以為上述式II所示的基團(tuán)。另外,式II中,(RpR2、R3)可以選自(H、H、H)、(CH3、CH3、CH3)、(OCH3、OCH3、OCH3)、(OCH3、H、H)、(OCH3、OCH3、H)、(C(CH3)3、C(CH3)3、C(CH3)3)、(C6H5、C6H5、C6H5)、(0-CO-C6H5、0-CO-C6H5、0-CO-C6H5)、以及(N(CH2CH2OH)2、N(CH2CH2OH)2、N(CH2CH2OH)2)所構(gòu)成的組。<49〉在上述<42>~<48〉的任一項(xiàng)中,第l環(huán)狀分子可以來自Y-環(huán)糊精,第1直鏈狀分子可以為聚二甲基硅氧烷。此外,主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-構(gòu)成的第2直鏈狀分子可以為聚二曱基硅氧烷,此時(shí)的第2環(huán)狀分子可以來自?環(huán)糊精。進(jìn)一步,第l封端基可以為具有三苯基曱基(各苯基任選被取代)的基團(tuán),特別是三(4-曱氧基苯基)甲基。此外,第2直鏈狀分子為聚二曱基硅氧烷時(shí),第2封端基可以為具有三苯基甲基(各苯基任選被取代)的基團(tuán),特別是三(4-甲氧基苯基)甲基。<50>在上述<47>~<49>的任一項(xiàng)中,具有三苯基甲基(各苯基任選被取代)的基團(tuán)可以為上述式III-1~III-3(式中,x表示2~8的整數(shù),優(yōu)選為4~6的整數(shù))所示的基團(tuán)中的任一者。<51>在上述<42>~<50>的任一項(xiàng)中,第l和/或第2準(zhǔn)聚輪烷的直鏈狀分子可以為其末端含有具有-NH2基的基團(tuán)的聚二曱基硅氧烷,第1和/或第2封端基前體化合物可以為上述式III,-1所示的化合物。<52>在上述<42〉~<50〉的任一項(xiàng)中,第l和/或第2準(zhǔn)聚輪烷的直鏈狀分子可以為其末端含有具有-COOH基的基團(tuán)的聚二曱基硅氧烷,第l和/或第2封端基前體化合物可以為上述式III,-2或上述式in,-3(式中,x表示28的整數(shù),優(yōu)選為46的整數(shù))所示的化合物。<53〉在上述<42〉~<50>的任一項(xiàng)中,第l和/或第2準(zhǔn)聚輪烷的直鏈狀分子為其末端含有具有-COOH基的基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷,使該聚二甲基硅氧烷與活性酯基導(dǎo)入化合物反應(yīng),形成其末端含有具有活性酯基的基團(tuán)的聚二曱基硅氧烷,在a)工序中使用所得到的聚二甲基硅氧烷作為直鏈狀分子,封端基前體化合物可以為上述式nr-3(式中,x表示28的整數(shù),優(yōu)選為4~6的整數(shù))所示的化合物。<54>在上述<53>中,活性酯基導(dǎo)入化合物為選自上述式V-l~V-6所構(gòu)成的組中的l種,活性酯基任選選自上述式V-1~V-6中分別對應(yīng)的上述式IV-1~IV-6所示的基團(tuán)所構(gòu)成的組中的l種。<55>在上述<54>中,活性酯基導(dǎo)入化合物為式V-1所示的化合物,活性酯基為式IV-1所示的基團(tuán)。<56>在上述<42>~<55>的任一項(xiàng)中,將第l環(huán)狀分子通過第l直鏈狀分子以穿串狀包接時(shí)第l環(huán)狀分子被最大限度包接的量設(shè)為l時(shí),第l環(huán)狀分子可以以O(shè).OOl~0.9的量、優(yōu)選以0.01~0.8的量、更優(yōu)選以0.05~0.6的量被第l直鏈狀分子以穿串狀包接。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,可以提供尚未開發(fā)的、主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-0-構(gòu)成的聚輪烷及其制造方法。此外,根據(jù)本發(fā)明,可以提供具有伸縮性和/或粘彈性,并且具有透氧性、耐熱性、耐化學(xué)藥品性、耐環(huán)境性和/或耐久性的聚輪烷及其制造方法。進(jìn)一步,根據(jù)本發(fā)明,可以提供除了上述效果以外,在上述效果的基礎(chǔ)上,將上述聚輪烷進(jìn)行交聯(lián)而成的交聯(lián)聚輪烷及其制造方法。具體實(shí)施例方式以下,對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。<直鏈狀分子的主鏈骨架為-Si-O-的聚輪烷〉本發(fā)明公開了直鏈狀分子的主鏈骨架為下述式x所示的骨架(以下,本申請中,有時(shí)將該骨架簡記為"-Si-O-")的聚輪烷。25即,本發(fā)明公開了一種聚輪烷,所述聚輪烷通過在環(huán)狀分子的開口部被直鏈狀分子以穿串狀包接而成的準(zhǔn)聚輪烷的兩端,配置用于防止環(huán)狀分子脫離的封端基而形成,其中,前述直鏈狀分子的主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-構(gòu)成。I一fi—O—X<<直鏈狀分子>>本發(fā)明的聚輪烷中,直鏈狀分子的主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-構(gòu)成。這里,"主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-構(gòu)成"是指末端部也可以具有-Si-O-以外的基團(tuán)。另外,作為末端部存在的-Si-O-以外的基團(tuán),可以列舉將后述的封端基和-Si-O-主鏈骨架連接的基團(tuán)等。直鏈狀分子實(shí)質(zhì)上由下述式I所示的主鏈骨架構(gòu)成。另外,n為取決于后述的直鏈狀分子的分子量的整數(shù)。[化學(xué)式ll]\CH3/n此外,直4連狀分子的分子量可以為3,000以上、優(yōu)選為5,000~l,OOO,OOO、更優(yōu)選為10,000~500,000。作為更優(yōu)選的直鏈狀分子,可以舉出氨基化末端聚二甲基硅氧烷(末端部例如為-Si-CH2-CH2-CH2-NH2)、羧基化末端聚二甲基硅氧烷(末端部例如為-Si-CH2-CH2-CH2-COOH)、環(huán)氧化末端聚二曱基硅氧烷、巰基化末端聚二甲基硅氧烷(末端部例如為-Si-CH2-CH2-CH2-SH)、卣化烷基化末端聚二曱基硅氧烷(末端部例如為-Si-CH2-CH2-CH2-Cl)以及末端具有活性酯基的聚二甲基硅氧烷等,但不限于這些化合物。作為活性酯基,可以列舉與胺等親核試劑的反應(yīng)性高的酯基、特別是該活性酯基具有吸電子基的酯基。例如可以列舉以下的式IV-1~IV-6所示的基團(tuán),但不限于這些基團(tuán)。另外,活性酯基例如可以通過將上述的羧基化末端聚二甲基硅氧烷的羧基末端部進(jìn)一步進(jìn)行活性酯化而獲得。<<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>o《環(huán)狀分子〉〉在本發(fā)明的聚輪烷中,環(huán)狀分子在其開口部包接上述直鏈狀分子。因此,本發(fā)明中,環(huán)狀分子的開口部具有用于包接上述直鏈狀分子的充分的口徑。作為環(huán)狀分子,只要是具有上述口徑并具有開口部的環(huán)狀的分子,則沒有特別限定。例如,作為環(huán)狀分子,可以為Y-環(huán)糊精或其衍生物(本申請中,簡記為"來自Y-環(huán)糊精"或"來自Y-環(huán)糊精的分子"),例如6-甲氧基-"環(huán)糊精。特別地,直鏈狀分子為聚二曱基硅氧烷時(shí),環(huán)狀分子可以來自,環(huán)糊精。27《封端基>〉本發(fā)明的聚輪烷中,封端基配置在直鏈狀分子的兩端,以防止上述環(huán)狀分子從包接狀態(tài)脫離。因此,作為封端基,只要是防止環(huán)狀分子從包接狀態(tài)脫離的基團(tuán),則沒有特別限定。如上所述,封端基只要是防止環(huán)狀分子從包接狀態(tài)脫離的基團(tuán),則其形態(tài)、形狀沒有特別限定,可以為面狀、球狀或支鏈狀。例如,作為封端基,任選選自具有三苯基甲基(各苯基任選被取代)的基團(tuán)、具有環(huán)糊精衍生物的基團(tuán)、具有硅倍半氧烷衍生物的基團(tuán)、具有冠醚衍生物的基團(tuán)、具有卟啉衍生物的基團(tuán)、具有酞菁衍生物的基團(tuán)、具有苯并蒽衍生物的基團(tuán)、具有荔衍生物的基團(tuán)、具有羅丹明衍生物的基團(tuán)、具有熒光素衍生物的基團(tuán)、以及具有樹枝狀大分子的基團(tuán)所構(gòu)成的組中的至少1種。另外,某l分子的聚輪烷中,配置在兩端的封端基可以相同,也可以不同,但兩端為相同的封端基的聚l侖烷容易制造。進(jìn)一步具體而言,作為封端基,可以舉出三苯基甲基(D-l)或具有三苯基曱基的基團(tuán)、環(huán)糊精基(D-2)或具有環(huán)糊精基的基團(tuán)、硅倍半氧烷基(D-3)或具有硅倍半氧烷基的基團(tuán)、卟啉基(D-4)或具有卟啉基的基團(tuán)、酞菁基(D-5)或具有酞菁基的基團(tuán)、苯并蒽基(D-6或D-7)、篇基(D-8)、羅丹明基(D-9)或具有羅丹明基的基團(tuán)、熒光素基(D-10)或具有熒光素基的基團(tuán)、樹枝狀大分子基(D-ll)或具有樹枝狀大分子基的基團(tuán)等。另外,D-l以及D-6D-8公開了與直鏈狀分子鍵合的基團(tuán),另一方面,D-2~D-5以及D-9~D-ll沒有公開與直鏈狀分子4定合的基團(tuán)。關(guān)于這些D-2D-5以及D-9D-11,與直鏈狀分子鍵合的基團(tuán)無論配置在哪個(gè)位置,都顯示出作為上述封端基的作用。D<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>2這里,具有三苯基甲基的基團(tuán)中,"三苯基曱基,,可以為下述式II所示的基團(tuán)。另外,式II中,(Ri、R2、R3)可以選自(H、H、H)、(CH3、CH3、CH3)、(OCH3、OCH3、OCH3)、(OCH3、H、H)、(OCH3、OCH3、H)、(C(CH3)3、C(CH3)3、C(CH3)3)、(C6H5、C6H5、C6H5)、(0-CO-C6H5、0-CO-C6H5、0-CO-C6H5)和(N(CH2CH2OH)2、N(CH2CH2OH)2、N(CH2CH2OH)2)所構(gòu)成的組。"三苯基甲基"特別優(yōu)選下述式III-1~111-3所示的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>《包接量》在本發(fā)明的聚輪烷中,將環(huán)狀分子通過直鏈狀分子以穿串狀包接時(shí)環(huán)狀分子被最大限度包接的量設(shè)為l時(shí),環(huán)狀分子以0.001~0.9的量、^尤選以0.01~0.8的量、更^尤選以0.05~0.6的量以穿串狀包接在直鏈狀分子上。另外,環(huán)狀分子的最大包接量可以根據(jù)直鏈狀分子的長度和環(huán)狀分子的厚度來決定。例如,在直鏈狀分子為聚乙二醇、環(huán)狀分子為a-環(huán)糊精分子的情形中,可以通過實(shí)驗(yàn)求得最大包4妻量(參照Macromolecules1993,26,5698-5703。另夕卜,該文獻(xiàn)的內(nèi)容全部包含在本說明書中)。此外,在直鏈狀分子為聚二甲基硅氧烷、環(huán)狀分子為Y-環(huán)糊精分子的情形中,可以通過實(shí)驗(yàn)求得最大包4妻量(參照Macromolecules33,4397(2000)。另夕卜,該文獻(xiàn)的內(nèi)容全部包含在本說明書中)。本發(fā)明還提供含有上述聚輪烷的材料。這些材料可以兼具本發(fā)明的聚輪烷的特性。例如,這些材料可以具有伸縮性和/或粘彈性,并且具有透氧性、耐熱性、耐化學(xué)藥品性、防水性、耐環(huán)境性和/或耐久性。期望具備這些特性的材料中,可以使用本發(fā)明的聚輪烷。<聚輪烷的制造方法〉上述聚輪烷例如可以通過下面的方法進(jìn)行制造。即,所述方法包括a)準(zhǔn)備準(zhǔn)聚輪烷的工序,所述準(zhǔn)聚輪烷的直鏈狀分子的主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-構(gòu)成;b)使形成封端基的封端基前體化合物溶解于溶劑中,以得到封端基前體化合物溶液的工序;以及c)在準(zhǔn)聚輪烷中添加封端基前體化合物溶液以得到準(zhǔn)聚輪烷分散體,然后使準(zhǔn)聚輪烷與封端基前體化合物反應(yīng)以得到聚壽侖烷的工序;其中,溶劑為封端基前體化合物的可溶溶劑,并且與直鏈狀分子和環(huán)狀分子兩者的親和性低的溶劑。另外,上述中,"直鏈狀分子"、"環(huán)狀分子"、"封端基"如上所述。此外,a)工序和b)工序可以無特定順序地進(jìn)行。即,可以在a)工序后設(shè)置b)工序,也可以在b)工序后設(shè)置a)工序。另外,本申請中,"準(zhǔn)聚輪烷"是指處于環(huán)狀分子的開口部被直鏈狀分子以穿串狀包接的狀態(tài)的化合物。換句話說,"準(zhǔn)聚輪烷"是指處于沒有被封端基封端的狀態(tài)的化合物。a)工序?yàn)闇?zhǔn)備其直鏈狀分子的主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-構(gòu)成的準(zhǔn)聚輪烷的工序。該工序可以依據(jù)Macromolecules33,4397(2000)或Macromolecules34,6338(2001)來進(jìn)行。即,準(zhǔn)備環(huán)狀分子(Y-環(huán)糊精)的水溶液,另一方面,準(zhǔn)備主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-構(gòu)成的直鏈狀分子,邊通過超聲波攪拌、邊將環(huán)狀分子的水溶液加入到直鏈狀分子中,進(jìn)一步通過超聲波進(jìn)行攪拌。其后,通過靜置并進(jìn)行冷凍干燥,可以準(zhǔn)備準(zhǔn)聚輪烷。另外,如上所述,作為直鏈狀分子,可以使用其末端含有選自具有-NH2基的基團(tuán)、具有-COOH基的基團(tuán)、具有環(huán)氧基的基團(tuán)、具有巰基的基團(tuán)、具有卣化烷基的基團(tuán)、以及具有活性酯基的基團(tuán)所構(gòu)成的組中的至少l種的聚二曱基硅氧烷。其中,其末端含有具有活性酯基的基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷可以如下所述獲4尋。即,首先準(zhǔn)備其末端含有具有-COOH基的基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷,接著使其與活性酯基導(dǎo)入化合物反應(yīng),可以得到其末端含有具有活性酯基的基團(tuán)的聚二曱基硅氧烷。更具體而言,作為活性酯基導(dǎo)入化合物,例如準(zhǔn)備式V-1V-6的任一項(xiàng)中所示的化合物。使其中的任意一者與其末端含有具有-COOH基的基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷基反應(yīng),可以得到其末端含有式IV-1~IV-6中任一項(xiàng)所示的基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷。使用該聚二甲基硅氧烷作為直鏈狀分子的準(zhǔn)聚輪烷可以如上所述進(jìn)行制備。[化學(xué)式17]IV-2入-C-O—N義NII0IV匿3q—c—o-n'0oIV-4b)工序?yàn)榈玫椒舛嘶绑w化合物溶液的工序。該工序?yàn)槭剐纬煞舛嘶姆舛嘶绑w化合物溶解于某種溶劑中的工序。這里使用的溶劑在后述的c)工序中也可以作為溶劑使用。另外,關(guān)于溶劑,在c)工序中進(jìn)行詳細(xì)說明。封端基前體化合物為,與直鏈狀分子的末端反應(yīng)而成為上述封端基的化合物。具體而言,封端基前體化合物具有上述的封端基作為其部分基團(tuán)。具體而言,作為封端基前體化合物可以列舉以下的式ni的化合物,但不限于該化合物。[化學(xué)式18]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>式III中,Ri~R3具有與式II相同的定義,X為-C1、-Br、-N=C=0、-NH-(CH2)a-N=C=0、-N=C=S、畫NH-(CH2)b-N=C=S、-NH2、-NH-(CH2)c國COOH、-NH-(CH2)X-NH2(式中,a~c以及x表示28的整數(shù)。優(yōu)選為x表示4~6的整數(shù))或者C6H4-NH2。尤其是,式III中,作為(RpR2、R3、X)的組合,可以列舉(H、H、H、Cl)、(OCH3、OCH3、OCH3、Cl)、(C(CH3)3、C(CH3)3、C(CH3)3、Cl)、(0-CO-C6H5、0-CO-C6H5、0-CO-C6H5、Br)、(OCH3、H、H、Cl)、(OCH3、OCH3、H、Cl)、(N(CH2CH2OH)2、N(CH2CH2OH)2、N(CH2CH2OH)2、Cl)、(H、H、H、N=C=0)、(H、H、H、N=C=S)、(H、H、H、NH2)、(CH3、CH3、CH3、NH2)、(C6H5、C6H5、C6H5、NH2)、(C6H5、C6H5、C6H5、NHCH2COOH)、(H、H、H、C6H4-NH2)等,但不限于這些組合。另外,作為直鏈狀分子使用氨基化末端聚二曱基硅氧烷(末端部例如如-Si-CH2-CH2-CH2-NH2)時(shí),作為式III中(、R2、R3、X)的組合,可以為(H、H、H、Cl)、(OCH3、OCH3、OCH3、Cl)、(C(CH3)3、C(CH3)3、C(CH3)3、Cl)、(0-CO-C6H5、0-CO-C6H5、0-CO-C6H5、Br)、(OCH3、H、H、Cl)、(OCH3、OCH3、H、Cl)、(N(CH2CH2OH)2、N(CH2CH2OH)2、N(CH2CH2OH)2、Cl)、(C6H5、C6H5、C6H5、NHCH2COOH)、(H、H、H、N=C=0)或者(H、H、H、N=C=S)等。作為直鏈狀分子使用羧基化末端聚二甲基硅氧烷(末端部例如為-Si-CH2-CH2-CH2-COOH)時(shí),作為式III中(R^、R2、R3、X)的組合,可以為(H、H、H、NH2)、(CH3、CH3、CH3、NH2)、(C6H5、C6H5、C6H5、NH2)、(OCH3、OCH3、OCH3、NH2)、(OCH3、OCH3、OCH3、-NH國(CH2)X-NH2(x與上述意義相同))或者(H、H、H、C6H4-NH2)等。進(jìn)一步,作為直鏈狀分子,使用其末端含有具有活性酯基的基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷時(shí),作為式III中(Ri、R2、R3、X)的組合,可以為(OCH3、OCH3、OCH3、畫NH畫(CH2)X-NH2(x與上述意義相同))等。c)工序?yàn)?,在?zhǔn)聚輪烷中添加由b)工序得到的封端基前體化合物溶液以獲得準(zhǔn)聚輪烷分散體,然后使準(zhǔn)聚輪烷與封端基前體化合物反應(yīng)以獲得聚輪烷的工序。這里,可以直接使用b)工序中的溶劑作為c)工序中的溶劑。另外,記載為"溶劑",雖然為封端基前體化合物的可溶溶劑,但為與直鏈狀分子和環(huán)狀分子兩者的親和性低的溶劑,對于準(zhǔn)聚輪烷來講為分散劑。因此,準(zhǔn)聚輪烷在該溶劑(分散劑)中形成分散體。這里,如上所述,"封端基前體化合物的可溶溶劑"中的"可溶"是指具有足以溶解反應(yīng)中使用的封端基前體化合物的溶解度。此外,如上所述,"與直鏈狀分子和環(huán)狀分子兩者的親和性低"是指該溶劑具有不完全溶解反應(yīng)中使用的準(zhǔn)聚輪烷、而得到其分散體的程度的親和性。這里,如上所述,溶劑可以為封端基前體化合物的可溶溶劑,并且與直鏈狀分子和環(huán)狀分子兩者的親和性低的溶劑。通過使用這樣的溶劑,溶劑中均勻存在的封端基前體化合物與溶劑中不均勻存在的準(zhǔn)聚輪烷反應(yīng),可以形成聚輪烷。作為這樣的溶劑,取決于使用的封端基前體化合物的特性36和/或量、以及/或〗吏用的準(zhǔn)聚輪烷的特性和/或量,例如可以列舉l,4-二噁烷、乙腈、丙酮、四氫呋喃、二乙醚、氯仿、二氯甲烷和二甲基甲酰胺、以及它們的混合溶劑。<交聯(lián)聚輪烷〉本發(fā)明還提供一種交聯(lián)聚輪烷(以下,有時(shí)簡記為"化學(xué)交聯(lián)PR"),該交聯(lián)聚輪烷具有第l聚合物和上述聚輪烷(第l聚輪烷),并由該第l聚合物的全部或一部分與該第l聚輪烷的全部或一部分通過化學(xué)4建交聯(lián)而成。化學(xué)交聯(lián)PR根據(jù)第l聚合物大致存在2種。即,有i)第l聚合物為聚輪烷的情形以及ii)第1聚合物為聚輪烷以外的普通聚合物(以下,簡記為"普通聚合物,,)的情形。此外,在i)以外的聚合物為聚輪烷的情形下,存在如下2種情形a)該聚輪烷為本發(fā)明的聚輪烷(主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-構(gòu)成的聚輪烷)時(shí);以及b)該聚輪烷為本發(fā)明的聚輪烷以外(主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-以外的物質(zhì)構(gòu)成的聚輪烷)時(shí)。本發(fā)明可以提供上述i)和ii)中的任意一者(也包括ii)的2種情形)。這樣,本發(fā)明通過提供第l聚輪烷(主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-構(gòu)成的聚輪烷)和各種聚合物的交聯(lián)體,可以提供在不損害各種聚合物的特性和第1聚輪烷的特性兩者的特性的前提下具有所期望的特性的材料,可以期望各種應(yīng)用。<普通聚合物>在本發(fā)明的化學(xué)交聯(lián)PR中,普通聚合物可以為本發(fā)明的聚輪烷與該聚合物的至少一部分進(jìn)行交聯(lián)。特別是,普通聚合物可以為本發(fā)明的聚輪烷與該普通聚合物的至少一部分通過本發(fā)明的聚輪烷的環(huán)狀分子鍵合而形成交聯(lián)。這樣,通過通過環(huán)狀分子形成交聯(lián),使得環(huán)狀分子可以在直鏈狀分子上移動(dòng),由此可以帶來化學(xué)交聯(lián)PR的各種特性。普通聚合物可以為該普通聚合物的至少一部分進(jìn)行物理的和/或化學(xué)的交聯(lián)。本發(fā)明的聚輪烷與普通聚合物的重量比((聚輪烷)/(普通聚合物))為1/1000以上、優(yōu)選為1/100以上、更優(yōu)選為1/10以上。對普通聚合物沒有特別限定,可以在主鏈或側(cè)鏈上具有選自-OH基、國NH2基、-COOH基、環(huán)氧基、乙烯基、巰基以及光交聯(lián)基團(tuán)所構(gòu)成的組中的至少l種基團(tuán)。另夕卜,作為光交聯(lián)基團(tuán),可以列舉肉桂酸、香豆素、查耳酮、蒽、苯乙烯基吡咬、苯乙烯基吡啶鑰鹽、苯乙烯基喹啉鐵鹽等,但并不限于這些。普通聚合物可以是均聚物,也可以是共聚物。可以包含2種以上的聚合物,當(dāng)包含2種以上的聚合物時(shí),優(yōu)選至少一種聚合物與聚輪烷通過環(huán)狀分子相鍵合。當(dāng)本發(fā)明的材料的聚合物為共聚物時(shí),可以由2種、3種或3種以上的單體形成。在共聚物的情況中,優(yōu)選嵌段共聚物、交替共聚物、無規(guī)共聚物、接枝共聚物等中的l種。作為普通聚合物的例子,可以列舉聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚(曱基)丙烯酸、纖維素系樹脂(羧曱基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等)、聚丙烯酰胺、聚環(huán)氧乙烷、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯醇縮醛系樹脂、聚乙烯基甲醚、多胺、聚乙烯亞胺、酪蛋白、明膠、淀粉等和/或它們的共聚物、聚乙烯、聚丙烯、以及與其它烯烴系單體形成的共聚樹脂等聚烯烴系樹脂、聚酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚樹脂等聚苯乙烯系樹脂、聚甲基丙烯酸曱酯或(曱基)丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚樹脂等丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚氨酯樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂、聚乙丁烯、聚四氫呋喃、聚苯胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、尼龍等聚酰胺類、聚酰亞胺類、聚異戊二烯、聚丁二烯等聚二烯類、聚二甲基硅氧烷等聚硅氧烷類、聚砜類、聚亞胺類、聚醋酸肝類、聚脲類、多硫化物類、聚膦腈類、聚酮類、聚苯撐類、聚面代烯烴類以及它們的衍生物,但并不限于這些。另夕卜,作為衍生物,可以具有選自上述基團(tuán),即-OH基、-NH2基、-COOH基、環(huán)氧基、乙烯基、巰基以及光交聯(lián)基團(tuán)所組成的組中的至少一種。<交聯(lián)聚輪烷的制造方法>上述的交聯(lián)聚輪烷可以通過下面的方法來制造。即,通過具有A)準(zhǔn)備第l聚輪烷的工序;以及B)將第l聚輪烷與第l聚合物通過化學(xué)鍵進(jìn)行交聯(lián)的交聯(lián)工序;可以制造上述交聯(lián)聚輪烷。A)工序?yàn)樯鲜鼍圯喭榈闹圃旆椒?。詳?xì)而言具有a)~c)工序。B)工序?yàn)閷⒂葾)工序得到的聚輪烷與第l聚合物通過化學(xué)鍵進(jìn)行交聯(lián)的工序。這里,交聯(lián)工序依賴于第l聚合物、所使用的第l聚輪烷(例如直鏈狀分子的長度(分子量)、封端基等)等,但該交聯(lián)工序可以通過G)通過交聯(lián)劑的添加引起的交聯(lián):反應(yīng)來進(jìn)行,或者H)對該第l聚輪烷中所含的光反應(yīng)性基團(tuán)進(jìn)行光照射、通過光交聯(lián)反應(yīng)來進(jìn)行。在G)通過交聯(lián)劑的添加引起的交聯(lián)反應(yīng)的情況下,作為該交聯(lián)劑,可以列舉三聚氰酰氯、均苯三曱酰氯、對苯二曱酰氯、環(huán)氧氯丙烷、二溴苯、戊二醛、脂肪族多官能異氰酸酯、芳香族多官能異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二乙烯基砜、l,l,-羰基二咪哇、烷氧基硅烷類以及它們的衍生物,但并不限于這些。在H)光交聯(lián)反應(yīng)的情況下,聚輪烷具有式II-6的官能團(tuán),該官能團(tuán)的光反應(yīng)性基團(tuán)為不飽和鍵基團(tuán)時(shí),通過光照射和反應(yīng)引發(fā)劑來引發(fā)光交聯(lián)反應(yīng)使不飽和鍵基團(tuán)間鍵合。這時(shí),在反應(yīng)場所中可以存在反應(yīng)引發(fā)劑。另外,光反應(yīng)性基團(tuán)為光感光性基團(tuán)時(shí),不使用反應(yīng)引發(fā)劑而通過光照射來引發(fā)光交聯(lián)反應(yīng)使光感光性基團(tuán)間產(chǎn)生鍵合。作為該反應(yīng)引發(fā)劑,任選選自醌類、芳香族酮類、苯偶姻、苯偶姻醚類、聯(lián)咪唑化合物及其衍生物、N-苯基甘氨酸類、噻噸酮類與烷氨基安息香酸的組合、聯(lián)咪唑化合物及其衍生物與米貴酮的組合、吖咬類、以及肟酯類所組成的組中的至少l種。具體地i兌,可以列舉醌類,如2-乙基蒽醌、八乙基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2,3-苯并蒽醌、2-苯基蒽醌、2,3-二苯基蒽醌、1-氯蒽醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌、2-甲基-l,4-萘醌、2,3-二甲基蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌等;芳香族酮類,如二苯曱酮、米蚩酮[4,4,-雙(二甲基氨基)二苯甲酮]、4,4,-雙(二乙基氨基)二苯甲酮等;苯偶姻、苯偶姻乙醚、苯偶姻苯醚、曱基苯偶姻、乙基苯偶姻等苯偶姻醚類;苯偶酰二甲基縮酮、苯偶酰二乙基縮酮;三芳基咪唑基二聚體等聯(lián)咪唑化合物及其衍生物;N-苯基甘氨酸類,如N-苯基甘氨酸、N-甲基-N-苯基甘氨酸、N-乙基-N-苯基甘氨酸等;噻噸酮類與烷氨基安息香酸的組合,例如乙基噻噸酮和二甲基氨基安息香酸乙酯的組合、2-氯噻噸酮和二甲基氨基安息香酸乙酯的組合、異丙基噻噸酮和二甲基氨基安息香酸乙酯的組合,還有,三芳基咪唑基二聚體等聯(lián)咪唑化合物及其衍生物與米眚酮的組合;吖啶類,如9-苯基吖啶等;肟酯類,如l-苯基-l,2-丙二酮-2-鄰苯偶姻將、l-苯基-l,2-丙二酮-2-(鄰乙氧基羰基)-肟等。優(yōu)選的是,噻噸酮類,如二乙基噻噸酮、氯噻噸酮等;二烷氨基安息香酸酯類,如二甲基氨基安息香酸乙酯等;二苯甲酮、4,4,-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4,-雙(二乙基氨基)二苯曱酮;三芳基咪唑基二聚體等聯(lián)咪唑化合物及其衍生物;9-苯基吖啶;N-苯基甘氨酸類;以及它們的組合。另夕卜,作為三芳基咪唑基二聚體等聯(lián)咪唑化合物及其衍生物,可以列舉例如2-(鄰氯苯基)-4,5-二苯基咪唑基二聚體、2,2,,5-三-(鄰氯苯基)_4-(3,4-二甲氧基苯基)-4,,5,-二苯基咪唑基二聚體、2,4-雙-(鄰氯苯基)-5-(3,4-二曱氧基苯基)-二苯基咪唑基二聚體、2,4,5-三-(鄰氯苯基)-二苯基咪唑基二聚體、2-(鄰氯苯基)-雙-4,5-(3,4-二曱氧基苯基)-咪唑基二聚體、2,2,-雙-(2-氟苯基)-4,4,,5,5,-四-(3-甲氧基苯基)-咪唑基二聚體、2,2,-雙-(2,3-二氟曱基苯基)-4,4,,5,5,-四-(3-甲氧基苯基)-咪唑基二聚體、2,2,-雙-(2,4-二氟苯基)-4,4,,5,5,-四-(3-甲氧基苯基)-咪唑基二聚體、2,2,-雙-(2,5-二氟苯基)-4,4,,5,5,-四-(3-甲氧基苯基)-咪唑基二聚體、2,2,-雙-(2,6-二氟苯基)-4,4,,5,5,-四-(3-甲氧基苯基)-咪唑基二聚體、2,2,-雙-(2,3,4-三氟苯基)-4,4,,5,5,-四-(3-甲氧基苯基)-咪唑基二聚體、2,2,-雙-(2,3,5-三氟苯基)-4,4,,5,5,-四-(3國甲氧基苯基)-咪唑基二聚體、2,2,-雙-(2,3,6-三氟苯基)-4,4,,5,5,-四-(3-甲氧基苯基)-咪唑基二聚體、2,2,-雙-(2,4,5-三氟苯基)-4,4,,5,5,-四-(3-曱氧基苯基)-咪唑基二聚體、2,2,國雙國(2,4,6畫三氟苯基)-4,4,,5,5,-四-(3-曱氧基苯基)-咪唑基二聚體、2,2,-雙-(2,3,4,5畫四氟苯基)-4,4,,5,5,-四-(3-曱氧基苯基)-咪唑基二聚體、2,2,-雙-(2,3,4,6-四氟苯基)-4,4,,5,5,-四-(3-曱氧基苯基)-咪唑基二聚體、2,2,-雙-(2,3,4,5,6-五氟苯基)-4,4,,5,5,-四-(3-甲氧基苯基)-咪唑基二聚體等。下面基于實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明,但本發(fā)明不受本實(shí)施例限制。實(shí)施例1〈準(zhǔn)聚輪烷A-1的制備〉耳又6g的"環(huán)糊精(以下,有時(shí)簡記為""CD,,)于200ml茄型燒瓶中,并加入20mL離子交換水使其溶解。量取420mg雙(3-氨基丙基)末端化聚(二甲基硅氧烷)(以下,有時(shí)簡記為"PDMSm")(平均分子量26,000)于另一個(gè)200ml燒瓶中。邊在超聲波下邊將上述"CD水溶液一次性加入到該燒瓶中,并利用超聲波進(jìn)一步攪拌30分鐘。其后,在室溫(25。C)下靜置3天,得到白色懸浮液。將得到的懸浮液再次充分?jǐn)嚢?,在液氮下將該懸浮液冷凍至均勻,然后進(jìn)行2天的冷凍干燥,得到準(zhǔn)聚輪烷A-1?!淳圯喭锽-1制備〉在氬氣氣氛下,在50ml茄型燒瓶中添加250mg的4,4,,4"-三甲氧基三苯曱基氯(以下,簡記為"TMTC,,),進(jìn)一步添加2mL經(jīng)脫水處理的1,4-二噁烷,4吏TMTC溶解。在氬氣氣氛下,向另一玻璃容器中添加250mg由上述得到的準(zhǔn)聚l侖烷A-l,并在該容器中一次性添加上述TMTC溶液。其后,馬上滴加0.07mL三乙胺(以下,有時(shí)簡記為"TEA"),在室溫(25°C)下靜置24小時(shí),不進(jìn)行攪拌。另外,準(zhǔn)聚輪烷在1,4-二噁烷中不會溶解,反應(yīng)在不均勻系中進(jìn)行。反應(yīng)后,再次充分?jǐn)嚢璨痪鶆蛳捣磻?yīng)液,制成懸浮液。將該懸浮液滴加至50mL高速旋轉(zhuǎn)的水中,得到白色沉淀物。通過超聲波將含有該沉淀物的液狀物制成懸浮液,然后過濾,將得到的固體用大量的水洗滌,得到粉體。將得到的粉體干燥,添加30mL丙酮,通過超聲波使其懸浮,得到懸浮液。將該懸浮液過濾,回收固體,并用大量的丙酮洗滌。再次重復(fù)用大量的水的洗滌-干燥-丙酮懸浮液-過濾-丙酮洗滌這一操作,得到最終產(chǎn)物聚輪烷B-1(收量50mg)。<聚輪烷的鑒定>將聚輪烷B-l溶解于吡啶-dS中,測定^-NMR,結(jié)果分別在0.5ppm附近觀察到來源于聚二甲基硅氧烷的峰,在4~5ppm處7見察至i」來>原、于y-CD6勺峰,k乂及在3.7ppm禾口7ppmPf十近分另'j7見察至'j來源于TMTC的峰。由此,確認(rèn)產(chǎn)生了聚輪烷,即產(chǎn)生了環(huán)狀分子(y-CD)沒有脫離、準(zhǔn)聚輪烷的直鏈狀分子(聚二甲基硅氧烷)的兩末端被封端基封端的化合物。此外,從各峰的積分值的比較可知,構(gòu)成聚輪烷B-1的?CD的填充率為0.4(以最密充填時(shí)作為l的情況)。實(shí)施例2除了使用分子量為9,000的PDMSm來代替實(shí)施例1中的分子量為26,000的PDMSm以外,通過與實(shí)施例l相同的方法,得到聚輪烷B-2。得到的聚輪烷B-2與實(shí)施例1同樣地通過1H-NMR確認(rèn)其產(chǎn)生。此外可知,構(gòu)成聚輪烷B-2的y-CD的填充率為0.9(以最密充填時(shí)作為l的情況)。實(shí)施例3〈準(zhǔn)聚輪烷A-2的制備〉取9.4g的y-CD于200ml茄型燒瓶中,添加100mL離子交換水使其溶解。量取1000mg雙(3-羧丙基)末端化聚(二甲基硅氧烷)(以下,有時(shí)簡記為"PDMSBC")(平均分子量28,000)于另一個(gè)500ml燒瓶中。邊在超聲波下邊將上述y-CD水溶液一次性加入到該燒瓶中,利用超聲波進(jìn)一步攪拌30分鐘。其后,在室溫(25°C)下靜置3天,得到白色懸浮液。將得到的懸浮液進(jìn)行離心分離,得到沉淀,廢棄上清液。在得到的沉淀中再次添加100ml純化水并進(jìn)行攪拌,從而得到懸浮液,再次通過離心分離得到沉淀。再次重復(fù)該操作(總計(jì)三次的離心分離),用液氮將得到的沉淀(含有水)冷凍,進(jìn)行2天的冷凍干燥,得到準(zhǔn)聚輪烷A-2(2.8g)?!淳圯喭锽-2的制備〉在氬氣氣氛下,在50ml茄型燒瓶中加入42mgN-(4,4,,4,,-三曱氧基三苯曱基)-丁烷二胺(以下,簡記為"TMTBA")、44mg(苯并三唑-l-基氧)三(二曱基氨基)鱗六氟磷酸鹽(以下,簡記為"BOP,,)和19pl二異丙基乙胺(以下,簡記為"DIPA"),進(jìn)一步添加lmL經(jīng)脫水處理的乙腈-N,N-二曱基曱酰胺(以下,將"N,N-二曱基曱酰胺,,簡記為,,DMF,,)混合溶劑(體積比80:20),4吏TMTBA、BOP和DIPA溶解。在氬氣氣氛下,向另一個(gè)玻璃容器中加入100mg上述得到的準(zhǔn)聚輪烷A-2,將上述TMTBA溶液一次性添加到該容器中,在室溫(25°C)下靜置24小時(shí),不進(jìn)行攪拌。另外,準(zhǔn)聚輪烷在上述乙腈-DMF混合溶劑中沒有溶解,反應(yīng)在不均勻系中進(jìn)行。反應(yīng)后,在不均勻系反應(yīng)液中添加1.5mLDMF(包含8wt0/)的氯化鋰)得到幾乎透明的溶液。將該溶液滴加到15mL高速旋轉(zhuǎn)的二氯甲烷中,得到淡黃色沉淀物。通過過濾將得到的沉淀物進(jìn)行分離,使用10ml的二氯甲烷在濾紙上進(jìn)行洗滌,用真空泵進(jìn)行減壓干燥。將干燥后得到的固體再次溶解于lmLDMF(包含8wt。/。的氯化鋰)中,滴加到15mL高速旋轉(zhuǎn)的純化水中,得到褐色沉淀物。將包含該沉淀物的液狀物通過離心分離使固體沉淀,廢棄上清液。在得到的沉淀再次添加100ml純化水并進(jìn)行攪拌,得到懸浮液,再次通過離心分離得到沉淀。將得到的沉淀(包含水)用液氮使其冷凍,然后進(jìn)行2天的冷凍干燥,得到最終產(chǎn)物聚輪烷B-2(收量3mg)。實(shí)施例4〈聚輪烷B-2,的制備〉除了使用4,4,,4,,-三甲氧基三苯甲基胺(以下,簡記為"TMTA")來代替實(shí)施例3中的末端封端劑TMTBA、并使用下述純化法以外,通過與實(shí)施例3相同的方法,得到聚輪烷B-2'。聚輪烷B-2,的純化是首先與實(shí)施例3同樣地通過在二氯甲烷中的再沉淀得到固體。將得到的固體直接用于下述修飾反應(yīng)?!淳圯喭锽-2,的乙?;?聚輪烷B-2")和鑒定〉取200mg上述聚輪烷B-2,于50ml茄型燒瓶中,溶解于lmlDMF(包含4wto/。的氯化鋰)中。在另一個(gè)50ml燒瓶中將1.31ml醋酸酐、11.3mgN,N-二甲基-4-氨基吡咬(以下,簡記為"DMAP")和1.25mlP比啶溶解于lmlDMF(包含4wt。/。的氯化鋰)中。將該溶液滴加到上述聚4侖烷B-2,溶液中,在室溫下攪拌一夜。將得到的反應(yīng)溶液滴加到15mL高速旋轉(zhuǎn)的純化水中,得到Y(jié)-CD的羥基被乙酰化了的聚輪烷B-2"(67mg)。將得到的聚輪烷B-2"溶解于氘代氯仿中,測定^-NMR,結(jié)果確認(rèn)Y-CD的羥基中有90。/。被乙?;?。此外,將經(jīng)乙?;木圯喭锽-2"溶解于氯仿中,測定GPC,由于高分子量化為PDMSBC的兩倍左右,因此確認(rèn)產(chǎn)生了準(zhǔn)聚輪烷的直鏈狀分子(聚二曱基硅氧烷)的兩末端被封端的化合物。此外,由通過GPC估計(jì)的分子量可知,構(gòu)成聚輪烷B-2,的Y-CD的填充率為O.l(以最密充填時(shí)作為l的情況)。實(shí)施例5<兩末端活性酯化聚二甲基硅氧烷C-1的制備>取3.00gPDMSBC(平均分子量28,000)于100ml三口燒瓶中,并溶解于6ml脫水二氯甲烷中。量取327mg4-硝基苯酚和485mg二環(huán)己基碳二亞胺于另一個(gè)100ml燒瓶中,并溶解于6ml脫水二氯甲烷中。將該溶液添加到上述PMDSBC溶液中,在室溫下攪拌一夜。首先將得到的反應(yīng)溶液過濾,將得到的濾液通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸餾除去溶劑,得到無色的油狀物。將該油狀物溶解于正己烷中,通過在4。C下冷卻,使過剩的4-硝基苯酚的結(jié)晶析出。通過將其過濾除去4-硝基苯酚,再次蒸鎦除去溶劑,得到無色的油狀物。再一次重復(fù)該重結(jié)晶和過濾,并再次蒸餾除去溶劑,得到兩末端活性酯化聚二甲基硅氧烷C-1(3.19g)?!磧赡┒嘶钚怎セ鄱谆柩跬镃-1的鑒定〉測定兩末端活性酯化聚二曱基硅氧烷C-1的紅外吸收光譜,結(jié)果在1775cm"處看到了來源于酯鍵的信號(活化前的PDMSBC中在1720cm"處看到來源于羧基的信號)。此外,將C-1溶解于氖代氯仿中,測定iH-NMR,除了在0.07ppm附近的來自聚二甲基硅氧烷的峰以外,還在8.3ppm和7.3ppm處觀察到來自酯化的4-硝基苯基的峰,因此確認(rèn)PDMSBC兩末端的4-硝基苯基發(fā)生了酯化。<兩末端活化準(zhǔn)聚輪烷A-3的制備>取9.4gy-CD于200ml茄型燒瓶中,添加100mL離子交換水使其溶解。量取1000mg上述兩末端活性酯化聚二曱基硅氧烷C-l于另一個(gè)500ml燒瓶中。邊在超聲波下邊將上述y-CD水溶液一次性加入到該燒瓶中,利用超聲波進(jìn)一步攪拌30分鐘。其后,在室200溫(25°C)下靜置3天,得到淡黃色懸浮液。將得到的懸浮液通過離心分離得到沉淀,廢棄上清液。在得到的沉淀中再次添加100ml純化水并通過攪拌得到懸浮液,再次通過離心分離得到沉淀。再次重復(fù)該操作(總計(jì)三次的離心分離),將得到的沉淀(包含水)用液氮使其冷凍,然后進(jìn)行2天的冷凍干燥,得到準(zhǔn)聚輪烷A-3(1.7g)。<兩末端活化準(zhǔn)聚輪烷的鑒定>測定兩末端活化準(zhǔn)聚輪烷A-3的紅外吸收光語,結(jié)果能看到在兩末端活性酯化聚二甲基硅氧烷C-l中也能看到的1775cm"處的來源于酯鍵的信號。為了更詳細(xì)地進(jìn)行分析,以下述順序從兩末端活化準(zhǔn)聚輪烷A-3中提取直鏈狀高分子。將兩末端活化準(zhǔn)聚輪烷A-3(21mg)溶解于DMF(0.3ml)中,通過滴加到二氯甲烷(4ml)中,使包接的Y-CD沉淀,將利用過濾得到的濾液蒸餾除去溶劑,得到無色的油狀物。測定該油狀物的紅外吸收光i普,很明顯地看到了1775cm"的來源于酯^t的信號,另一方面,完全沒有看到1720cm"的來源于羧基的信號,因此確認(rèn)兩末端活化準(zhǔn)聚輪烷A-3全部沒有失活。〈聚輪烷B-3的制備〉在氬氣氣氛下向50ml茄型燒瓶中添加126mgTMTBA和57jxlDIPA,進(jìn)一步添加7mL經(jīng)脫水處理的乙腈,使TMTBA和DIPA溶解。在氬氣氣氛下向另一個(gè)玻璃容器中添加1000mg上述得到的兩末端活化準(zhǔn)聚l侖烷A-3,將上述TMTBA溶液一次性添加到該容器中,并在室溫(25°C)下靜置24小時(shí),不進(jìn)行攪拌。另外,兩末端活化準(zhǔn)聚輪烷沒有溶解于乙腈中,反應(yīng)在不均勻系中進(jìn)行。反應(yīng)后在不均勻系反應(yīng)液中加入5mLDMF(包含8wt。/o的氯化鋰),得到幾乎透明的溶液。將該溶液滴加到150mL高速旋轉(zhuǎn)的二氯甲烷中,得到淡黃色沉淀物。將得到的沉淀物通過過濾進(jìn)行分離,使用50ml二氯曱烷在濾紙上進(jìn)行洗滌,并用真空泵進(jìn)行減壓干燥。將干燥得到的固體再次溶解于5mLDMF(包括8wt。/o的氯化鋰)中,滴加到150mL高速旋轉(zhuǎn)的純化水中,得到白色沉淀物。將包含該沉淀物的液狀物通過離心分離4吏固體沉淀,廢棄上清液。在得到的沉淀中再次添加100ml純化水并通過攪拌得到懸浮液,再次通過離心分離得到沉淀。將得到的沉淀(包含水)用液氮使其冷凍,然后進(jìn)行2天的冷凍千燥,得到最終產(chǎn)物聚輪烷B-3(收量72mg)?!淳圯喭锽-3的鑒定〉將聚輪烷B-3溶解于DMF-d7(包含8wt。/。的氯化鋰)中,測定1H-NMR,分別在0.15ppm附近觀察到來源于聚二曱基硅氧烷的峰,在3.7-4.0ppm、4.8ppm、5.0ppm詳口5.8ppm處,見察到來源于y畫CD的峰,以及在1.3ppm、1.6ppm、2.0ppm、3.5ppm禾口7ppm附近觀察到來源于TMTBA的峰,從而確認(rèn)產(chǎn)生了聚輪烷,即確認(rèn)產(chǎn)生了環(huán)狀分子(Y-CD)沒有脫離、準(zhǔn)聚輪烷的直鏈狀分子(聚二曱基硅氧烷)的兩末端被封端基封端的化合物。此外,從各峰的積分值的比較可知,構(gòu)成聚輪烷B-3的Y-CD的填充率為0.05(以最密充填時(shí)作為l的情況)。進(jìn)一步,用各種溶劑考察了聚輪烷B-3的溶解性,結(jié)果確認(rèn)不溶于DMF和二甲基乙酰胺中,但在8wt。/。的氯化鋰或者溴化鋰的存在下易溶解于這些溶劑中。另一方面,確認(rèn)到兩末端活化準(zhǔn)聚輪烷A-3溶解于完全不含鹽的DMF中。從這樣的溶解性的顯著差異也可以確認(rèn),產(chǎn)生了準(zhǔn)聚輪烷的直鏈狀分子(聚二曱基硅氧烷)的兩末端被封端的化合物。實(shí)施例6除了4吏用分子量4,600的PDMSBC來代替實(shí)施例5中的分子量28,000的PDMSBC以夕卜,通過與實(shí)施例5相同的方法,得到聚輪烷B-4。對于得到的聚輪烷B-4,與實(shí)施例5同樣地,從利用iH-NMR的歸屬和利用末端封端的溶解性的變化,確認(rèn)了其產(chǎn)生。此外可知,構(gòu)成聚輪烷B-4的Y-CD的填充率為0.05(以最密充填時(shí)作為l的情況)。實(shí)施例7〈聚輪烷B-3的交聯(lián)〉將聚輪烷B-3溶解于包含8wt。/。氯化鋰的DMF中,通過添加六亞甲基二異氰酸酯(以下,簡記為"HMDI"),對聚壽侖烷上的y-CD之間進(jìn)行化學(xué)交if關(guān)。交聯(lián)條件如表l所示,在全部條件下均確認(rèn)得到了透明的凝膠。表l.聚輪烷B-3的交聯(lián)條件<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>實(shí)施例8<聚輪烷8-5的制備>除了使用N-(4,4,,4"-三曱氧基三苯基甲基)-己烷二胺來代替實(shí)施例5中的末端封端劑TMTBA以外,通過與實(shí)施例5相同的方法,得到聚輪烷B-5。對于得到的聚輪烷B-4,與實(shí)施例5同樣地,從利用"H-NMR的歸屬和利用末端封端的溶解性的變化,確認(rèn)了其產(chǎn)生。此外可知,構(gòu)成聚輪烷B-5的Y-CD的填充率為0.05(以最密充填時(shí)作為l的情況)。權(quán)利要求1.一種聚輪烷,其通過在環(huán)狀分子的開口部被直鏈狀分子以穿串狀包接而成的準(zhǔn)聚輪烷的兩端,配置用于防止環(huán)狀分子脫離的封端基而形成,其中,所述直鏈狀分子的主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由下述式X所示的骨架構(gòu)成。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚輪烷,所述直鏈狀分子實(shí)質(zhì)上由下述式I所示的主鏈骨架構(gòu)成。\CH3/n3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚輪烷,所述直鏈狀分子的分子量為3,000以上。4.根據(jù)權(quán)利要求l~3中任一項(xiàng)所述的聚輪烷,所述封端基為選自具有各苯基任選被取代的三苯基甲基的基團(tuán)、具有環(huán)糊精衍生物的基團(tuán)、具有硅倍半氧烷衍生物的基團(tuán)、具有冠醚衍生物的基團(tuán)、具有口卜啉衍生物的基團(tuán)、具有酞菁衍生物的基團(tuán)、具有苯并蒽衍生物的基團(tuán)、具有蔑衍生物的基團(tuán)、具有羅丹明衍生物的基團(tuán)、具有熒光素衍生物的基團(tuán)和具有樹枝狀大分子的基團(tuán)所構(gòu)成的組中的至少1種。5.根據(jù)權(quán)利要求l~4中任一項(xiàng)所述的聚輪烷,所述環(huán)狀分子來自Y-環(huán)糊精,所述直鏈狀分子為聚二甲基硅氧烷。6.根據(jù)權(quán)利要求l~5中任一項(xiàng)所述的聚輪烷,所述環(huán)狀分子來自Y—環(huán)糊精,所述直鏈狀分子為聚二甲基硅氧烷,所述封端基為具有各苯基任選被取代的三苯基甲基的基團(tuán)。7.根據(jù)權(quán)利要求l~6中任一項(xiàng)所述的聚輪烷,所述直鏈狀分子為其末端含有具有-NH2基的基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷。8.根據(jù)權(quán)利要求l~6中任一項(xiàng)所述的聚輪烷,所述直鏈狀分子為其末端含有具有-COOH基的基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷。9.根據(jù)權(quán)利要求l~6中任一項(xiàng)所述的聚輪烷,所述直鏈狀分子為其末端含有具有活性酯基的基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚輪烷,所述活性酯基為選自式IV-1~IV-6所示的基團(tuán)所構(gòu)成的組中的至少l種。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>11.根據(jù)權(quán)利要求4~IO中任一項(xiàng)所述的聚輪烷,所述具有各苯基任選被取代的三苯基甲基的基團(tuán)為式III-1~III-3所示的基團(tuán)中的任一個(gè),式中,x表示28的整數(shù)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>12.根據(jù)權(quán)利要求l~ll中任一項(xiàng)所述的聚輪烷,將所述環(huán)狀分子通過所述直鏈狀分子以穿串狀包接時(shí)環(huán)狀分子被最大限度包接的量設(shè)為l時(shí),所述環(huán)狀分子以0.001~0.9的量被直鏈狀分子以穿串狀包接。13.—種材料,其含有權(quán)利要求l~12中任一項(xiàng)所述的聚輪烷。14.一種聚輪烷的制造方法,所述聚輪烷通過在環(huán)狀分子的開口部被直鏈狀分子以穿串狀包接而成的準(zhǔn)聚輪烷的兩端,配置用于防止環(huán)狀分子脫離的封端基而形成,其中,所述直鏈狀分子的主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-構(gòu)成,所述聚輪烷的制造方法中無特定順序地進(jìn)行下述a)工序和b)工序,其后,具有下述c)工序a)準(zhǔn)備準(zhǔn)聚輪烷的工序,所述準(zhǔn)聚輪烷的直鏈狀分子的主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由下述式X所示的骨架構(gòu)成;b)使形成所述封端基的封端基前體化合物溶解于溶劑中,以得到封端基前體化合物溶液的工序;c)在所述準(zhǔn)聚輪烷中添加所述封端基前體化合物溶液以得到準(zhǔn)聚輪烷分散體,然后使所述準(zhǔn)聚輪烷與所述封端基前體化合物反應(yīng)以得到聚輪烷的工序;其中,所述溶劑為所述封端基前體化合物的可溶溶劑,并且是與所述直鏈狀分子和所述環(huán)狀分子兩者的親和性低的溶劑。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法,所述溶劑選自l,4-二噁烷、乙腈、丙酮、四氫呋喃、二乙醚、氯仿、二氯甲烷和二甲基曱酰胺以及它們的混合溶劑所構(gòu)成的組。16.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的方法,所述準(zhǔn)聚輪烷的所述直鏈狀分子為其末端含有具有-NH2基的基團(tuán)的聚二曱基硅氧烷,所述封端基前體化合物為式in'-i所示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>17.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的方法,所述準(zhǔn)聚輪烷的所述直鏈狀分子為其末端含有具有-COOH基的基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷,所述封端基前體化合物為式in,-2或式nr-3所示的化合物,式中,x表示28的整數(shù)?!猼OCH3H3CO^J—(p~NH2H3C0"^NH-(CH2)x-NH218.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的方法,所述準(zhǔn)聚輪烷的所述直鏈狀分子為其末端含有具有-COOH基的基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷,使該聚二甲基硅氧烷與活性酯基導(dǎo)入化合物反應(yīng),以形成其末端含有具有活性酯基的基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷,在所述a)工序中使用所得到的聚二曱基硅氧烷作為所述直鏈狀分子,所述封端基前體化合物為式III,-3所示的化合物,式中,X表示2~8的整凄t。9CH3m,-319.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,所述活性酯基導(dǎo)入化合物為選自式V-1~V-6所構(gòu)成的組中的l種,所述活性酯基為選自分別與上述式V-l~V-6對應(yīng)的式IV-1~IV-6所示的基團(tuán)所構(gòu)成的組中的l種。OCH3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法,前述活性酯基導(dǎo)入化合物為式V-1所示的化合物,前述活性酯基為式IV-1所示的基團(tuán)。21.—種交聯(lián)聚輪烷,其具有第l聚合物和第l聚輪烷,并由該第l聚合物的全部或一部分與該第l聚輪烷的全部或一部分通過化學(xué)鍵交聯(lián)而成,其中,前述第l聚輪烷通過在第l環(huán)狀分子的開口部被第l直鏈狀分子以穿串狀包接而成的第1準(zhǔn)聚輪烷的兩端,配置用于防止第l環(huán)狀分子脫離的第l封端基而形成,前述第l直鏈狀分子的主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由下述式X所示的骨架構(gòu)成。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的交聯(lián)聚輪烷,前述第l聚合物為第2聚輪烷,該第2聚輪烷通過在該第2環(huán)狀分子的開口部被該第2直鏈狀分子以穿串狀包接而成的該第2準(zhǔn)聚輪烷的兩端,配置用于防止該第2環(huán)狀分子脫離的該第2封端基而形成,第l聚輪烷和第2聚輪烷由第1環(huán)狀分子與第2環(huán)狀分子通過化學(xué)鍵而鍵合。23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的交聯(lián)聚輪烷,前述第2聚輪烷的前述第2直鏈狀分子的主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由上述式X所示的骨架構(gòu)成。24.—種交聯(lián)聚輪烷的制造方法,所述交聯(lián)聚輪烷具有第l聚合物和第l聚輪烷,并由該第l聚合物的全部或一部分與該第1聚輪烷的全部或一部分通過化學(xué)鍵交聯(lián)而成,其中,前述第l聚輪烷通過在第l環(huán)狀分子的開口部被第l直鏈狀分子以穿串狀包接而成的第l準(zhǔn)聚輪烷的兩端,配置用于防止第l環(huán)狀分子脫離的第l封端基而形成,前述第l直鏈狀分子的主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由下述式X所示的骨架構(gòu)成,上述方法包括下列工序A)準(zhǔn)備前述第l聚輪烷的工序;以及B)通過化學(xué)鍵將前述第l聚輪烷和前述第l聚合物交聯(lián)的交聯(lián)工序。1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法,前述第1聚合物為第2聚輪烷,該第2聚輪烷通過在該第2環(huán)狀分子的開口部被該第2直鏈狀分子以穿串狀包接而成的該第2準(zhǔn)聚輪烷的兩端,配置用于防止該第2環(huán)狀分子脫離的該第2封端基而形成,第l聚輪烷和第2聚輪烷由第1環(huán)狀分子與第2環(huán)狀分子通過化學(xué)鍵而鍵合。26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法,前述第2聚輪烷的前述第2直鏈狀分子的主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由上述式X所示的骨架構(gòu)成。全文摘要本發(fā)明提供一種尚未開發(fā)的、主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-構(gòu)成的聚輪烷及其制造方法。提供具有伸縮性和/或粘彈性、且具有透氧性、耐熱性、耐化學(xué)藥品性、耐環(huán)境性和/或耐久性的聚輪烷及其制造方法。提供上述聚輪烷與其他聚合物和/或聚輪烷通過化學(xué)鍵交聯(lián)而成的交聯(lián)聚輪烷及其制造方法。本發(fā)明提供一種聚輪烷,其通過在環(huán)狀分子的開口部被直鏈狀分子以穿串狀包接而成的準(zhǔn)聚輪烷的兩端,配置用于防止環(huán)狀分子脫離的封端基而形成,其中,直鏈狀分子的主鏈骨架實(shí)質(zhì)上由-Si-O-構(gòu)成。文檔編號C08G77/38GK101679640SQ20088002044公開日2010年3月24日申請日期2008年5月7日優(yōu)先權(quán)日2007年6月15日發(fā)明者伊藤耕三,加藤和明,木戶脅匡俊申請人:國立大學(xué)法人東京大學(xué)
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