專利名稱::透濕薄膜、其制造方法和使用其的層壓體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及可以在運(yùn)動(dòng)衣等透濕防水衣服的制造中使用的薄膜、可以在橡皮膏(adhesiveplaster)用薄膜、紙尿布用薄膜、壁材或屋頂中用的調(diào)濕用建材薄膜等中使用的透濕薄膜。
背景技術(shù):
:對(duì)于登山服等運(yùn)動(dòng)衣,除了穿著時(shí)易于操作、輕質(zhì)等以外,通常還要求優(yōu)異的透濕性、防水性等。其中,對(duì)于抑制由于發(fā)汗等而從體內(nèi)產(chǎn)生的水分在衣服內(nèi)停留引起的悶熱所導(dǎo)致的不舒服感,透濕性是重要的特性。已知通過使用透濕薄膜作為用于制造衣服的材料能提高前述衣服的透濕性。作為前述透濕薄膜,例如已知有多孔狀的透濕薄膜(例如參照專利文獻(xiàn)l。)。然而,前述那樣的透濕薄膜多數(shù)通過將溶解或分散于有機(jī)溶劑、水等溶劑中的樹脂組合物涂布到脫模薄膜上,然后除去前述溶劑來(lái)制造的,這樣的方法存在容易發(fā)生由于有機(jī)溶劑的揮發(fā)導(dǎo)致環(huán)境負(fù)荷的增加、用于除去前述溶劑的能量消耗量的增加等的問題。已知通過使用基本上不含溶劑的熱熔樹脂組合物能夠解決前述那樣的起因于溶劑的問題,作為所述熱熔樹脂組合物,例如已知有濕氣固化性聚氨酯熱熔組合物(例如參照專利文獻(xiàn)2。)。但是,使用現(xiàn)有已知的濕氣固化性聚氨酯熱熔組合物而獲得的薄膜不具有實(shí)用上足夠水平的透濕性等,也不能達(dá)到可以用于制造衣服等的程度的柔軟性(手感)、機(jī)械強(qiáng)度。另外,前述薄膜與水等接觸而水膨脹,會(huì)導(dǎo)致薄膜強(qiáng)度顯著降低,因此,該薄膜難以在通常的實(shí)施水洗等的衣服等材料中使用。這樣,使用現(xiàn)有的濕氣固化性聚氨酯熱熔樹脂組合物難以得到具有實(shí)用上足夠水平的透濕性、柔軟性、機(jī)械強(qiáng)度,以及進(jìn)一步具備優(yōu)異的耐水性的透濕薄膜。此外,在使用前述濕氣固化性聚氨酯熱熔樹脂組合物來(lái)制造透濕薄膜時(shí),例如將在脫模薄膜上涂布有加熱熔融狀態(tài)的濕氣固化性聚氨酯熱熔樹脂組合物的薄膜用輥巻取后,需要放置一定時(shí)間使固化充分進(jìn)行的工序的情況較多。然而,前述向輥上巻取,在前述濕氣固化性聚氨酯熱熔樹脂組合物完全固化前進(jìn)行的情況較多,因此,在解開該巻取時(shí),前述濕氣固化性聚氨酯熱熔樹脂組合物形成的透濕薄膜和與之接觸的脫模薄膜的背面的剝離性差時(shí),存在剝離時(shí)會(huì)引起透濕薄膜表面的起毛以及其表面品質(zhì)降低的問題。如上所述,到目前為止,實(shí)情是還沒發(fā)現(xiàn)具有如下這樣性質(zhì)的透濕薄膜其具有可用于制造衣類等纖維制品的水平的優(yōu)異透濕性、柔軟性(手感)、機(jī)械強(qiáng)度和耐水性,且不易由于起毛而導(dǎo)致表面品質(zhì)的降低,并且不會(huì)造成環(huán)境負(fù)荷的增大。專利文獻(xiàn)1:日本特開2002-327310號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2007-63510號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容制脾船迪、nl題本發(fā)明要解決的問題是提供一種透濕薄膜,其具有可用于制造衣服等纖維制品的水平的優(yōu)異透濕性、柔軟性(手感)、機(jī)械強(qiáng)度和耐水性,并且不易由于起毛而導(dǎo)致表面品質(zhì)的降低。另外,本發(fā)明提供一種透濕薄膜的制造方法,所述透濕薄膜具有前述那樣優(yōu)異的透濕性、柔軟性(手感)、機(jī)械強(qiáng)度和耐水性且不易由于起毛而導(dǎo)致表面品質(zhì)的降低,并且不會(huì)造成環(huán)境負(fù)荷的增大。此外,本發(fā)明提供一種層壓體,其具有前述那樣優(yōu)異的透濕性、柔軟性(手感)、機(jī)械強(qiáng)度和耐水性且不易由于起毛而導(dǎo)致表面品質(zhì)的降低,并且不會(huì)造成環(huán)境負(fù)荷的增大。肝碰l、口扁勺錄本發(fā)明人等研究了在對(duì)使用反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物獲得的透濕薄膜賦予優(yōu)異的透濕性時(shí),使用聚乙二醇等親水性材料作為構(gòu)成在前述樹脂組合物中含有的聚氨酯預(yù)聚物的多元醇成分。具體來(lái)說,在脫模薄膜上涂布由聚乙二醇與多異氰酸酯反應(yīng)獲得的含異氰酸酯基聚氨酯預(yù)聚物形成的加熱熔融狀態(tài)的熱熔樹脂組合物,將其用輥巻取,放置一定時(shí)間來(lái)制造透濕薄膜,并評(píng)價(jià)其各物性。結(jié)果,前述透濕薄膜具有與現(xiàn)有品相匹敵的水平的非常優(yōu)異的透濕性,但不具有可以用于制造衣類等的水平的柔軟的手感、機(jī)械強(qiáng)度、耐水性。另外,用前述方法制造的透濕薄膜的表面會(huì)發(fā)生起毛,難說其具有實(shí)用上足夠的表面品質(zhì)。為了維持優(yōu)異的透濕性并提高該薄膜的柔軟的手感、機(jī)械強(qiáng)度、耐水性、表面品質(zhì),本發(fā)明人等進(jìn)行了進(jìn)一步研究,其中,尤其考慮到如果使透濕薄膜的固化快速進(jìn)行,是否可以一定程度改善透濕薄膜的表面品質(zhì)的降低,因此,除了現(xiàn)有的起因于異氰酸酯基的濕氣固化反應(yīng)以外,還研究了并用光固化反應(yīng)。具體來(lái)說,研究了如下得到的透濕薄膜,結(jié)果該透濕薄膜的表面的起毛相對(duì)得到了抑制,其中上述透濕薄膜如下獲得將含有反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物和光聚合引發(fā)劑而成的反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物成形為薄膜狀,通過起因于異氰酸酯基的濕氣固化反應(yīng)和基于聚合性不飽和雙鍵的光自由基聚合反應(yīng)得到,所述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物是通過由各種多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)得到的聚氨酯預(yù)聚物所具有的異氰酸酯基數(shù)的10%90%與含羥基(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)而獲得的。然而,對(duì)纖維制品的外觀要求非常高水平的品質(zhì),其中前述透濕薄膜離產(chǎn)業(yè)界所要求的水平的表面品質(zhì)還差得很遠(yuǎn)。此外,前述透濕薄膜在柔軟性、機(jī)械強(qiáng)度、耐水性方面還不夠。為了進(jìn)一步提高前述表面品質(zhì),本發(fā)明人等進(jìn)行了研究,其中,研究了在構(gòu)成前述透濕薄膜的反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物中并用(甲基)丙烯酸酯,結(jié)果發(fā)現(xiàn),與現(xiàn)有品相比較,通過所述方法獲得的透濕薄膜能夠得到特別優(yōu)異的表面品質(zhì)。然而,即便是前述透濕薄膜,依然不具有實(shí)用上足夠的柔軟性、機(jī)械強(qiáng)度和耐水性,因此,為了解決本發(fā)明的問題,需要尋求更進(jìn)一步的改善。本發(fā)明人等更進(jìn)一步研究了構(gòu)成前述獲得的透濕薄膜中的聚氨酯預(yù)聚物的多元4醇的各種組合,嘗試了對(duì)該薄膜的柔軟的手感、機(jī)械強(qiáng)度等的改善。具體來(lái)說,以賦予優(yōu)異的透濕性作為目的,聚乙二醇(polyoxyethyleneglycol)是必須使用的,進(jìn)一步以賦予柔軟性、機(jī)械強(qiáng)度為目的,研究了使用將例如1,6-己二醇與1,12-十二烷二酸反應(yīng)得到的長(zhǎng)鏈脂肪族聚酯多元醇、新戊二醇與己二酸反應(yīng)得到的具有支鏈結(jié)構(gòu)的聚酯多元醇等常溫為固體的結(jié)晶性聚酯多元醇等組合得到的多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)獲得的聚氨酯預(yù)聚物。然而,組合使用前述多元醇得到的透濕薄膜不具有實(shí)用上足夠的柔軟性、機(jī)械強(qiáng)|#坐/又寸。本發(fā)明人等考慮能否通過提高前述聚乙二醇與前述聚酯多元醇的相容性來(lái)同時(shí)實(shí)現(xiàn)優(yōu)異柔軟性和機(jī)械強(qiáng)度,因此,對(duì)提高這些多元醇成分的相容性進(jìn)行了研究。具體來(lái)說,研究了除了前述多元醇以外,組合使用使在雙酚A上加成環(huán)氧烷烴得到的多元醇與多元羧酸反應(yīng)而獲得的聚酯多元醇。結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過使含有反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)、(甲基)丙烯酸酯(E)和光聚合引發(fā)劑(F)而成的反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物固化獲得的透濕薄膜能夠解決本發(fā)明的全部問題,其中,所述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)通過使多元醇(A)和多異氰酸酯(B)反應(yīng)得到的聚氨酯預(yù)聚物所具有的異氰酸酯基數(shù)的10%90%與含羥基(甲基)丙烯酸酯(C)反應(yīng)而獲得,所述多元醇(A)是組合使用具有100025000的數(shù)均分子量的聚乙二醇和常溫為固體的聚酯多元醇,進(jìn)一步組合在雙酚A上加成環(huán)氧烷烴而得到的多元醇與多元羧酸反應(yīng)而獲得的聚酯多元醇而獲得的。本發(fā)明的透濕薄膜兼具優(yōu)異的透濕性、柔軟的手感、優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和耐水性這些效果,是在產(chǎn)業(yè)上有用的發(fā)明。S卩,本發(fā)明涉及使含有反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)、(甲基)丙烯酸酯(E)和光聚合引發(fā)劑(F)而成的反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物固化而得到的透濕薄膜及其制造方法,其中,所述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)通過使多元醇(A)和多異氰酸酯(B)反應(yīng)得到的聚氨酯預(yù)聚物所具有的異氰酸酯基數(shù)的10%90%與含羥基(甲基)丙烯酸酯(C)反應(yīng)而獲得,所述多元醇(A)包含使在雙酚A上加成環(huán)氧烷烴得到的多元醇與多元羧酸反應(yīng)而獲得的聚酯多元醇(a-l)、常溫為固體的聚酯多元醇(a-2)和具有100025000的數(shù)均分子量的聚乙二醇(a-3)。發(fā)明效果本發(fā)明的透濕薄膜具有優(yōu)異的透濕性、柔軟性(手感)、機(jī)械強(qiáng)度、耐水性和表面品質(zhì),因此,適合如在以衣類等為主的纖維制品,具體的有運(yùn)動(dòng)衣、雨衣、手套、鞋、消防服、軍裝,橡皮膏用薄膜、紙尿布用薄膜、壁材或房頂用的調(diào)濕用建材薄膜等中使用,其利用價(jià)值很高。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的透濕薄膜如下得到通過使含有反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)、(甲基)丙烯酸酯(E)、光聚合引發(fā)劑(F)以及根據(jù)需要添加的其他添加劑而成的反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物固化而得到,其中所述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)通過使多元醇(A)和多異氰酸酯(B)反應(yīng)得到的聚氨酯預(yù)聚物所具有的異氰酸酯基數(shù)的10%90%與含羥基(甲基)丙烯酸酯(C)反應(yīng)而獲得,所述多元醇(A)包含使在雙酚A上加成環(huán)氧烷烴得到的多元醇與多元羧酸反應(yīng)而獲得的聚酯多元醇(a-l)、常溫為固體的聚酯多元醇(a-2)和具有100025000的數(shù)均分子量的聚乙二醇(a-3)。如前所述,本發(fā)明的透濕薄膜是將基本上不含溶劑、水等溶劑的反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物加工成薄膜狀而得到的,因此,在其制造中不需要溶劑的揮發(fā)工序。前述透濕薄膜的膜厚根據(jù)使用用途等而不同,具有大約550ym范圍的膜厚是優(yōu)選的。在要求更高水平的透濕性時(shí),具有530ym范圍的膜厚是更優(yōu)選的。本發(fā)明的透濕薄膜可以是無(wú)孔狀的薄膜,也可以是多孔狀的薄膜,從具有優(yōu)異的透濕性且兼具能夠防止例如雨水等的浸入的水平的優(yōu)異防水性的觀點(diǎn)考慮,為無(wú)孔狀的透濕薄膜是優(yōu)選的。首先,對(duì)本發(fā)明使用的反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)進(jìn)行說明。反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)是含異氰酸酯基聚氨酯預(yù)聚物所具有的異氰酸酯基數(shù)的10%90%與含羥基(甲基)丙烯酸酯(C)反應(yīng)而獲得的,優(yōu)選為下述任一形態(tài)(i)分子兩末端具有異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物(Dl)與分子兩末端具有聚合性不飽和雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物(D2)的混合物;或者(ii)分子的一個(gè)末端是異氰酸酯基、另一個(gè)末端是前述聚合性不飽和雙鍵的聚氨酯預(yù)聚物(D3)單獨(dú)一種,或者是聚氨酯預(yù)聚物(D3)與聚氨酯預(yù)聚物(Dl)、(D2)的混合物。通過使用這樣的反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D),起因于異氰酸酯基的濕氣固化反應(yīng)和起因于聚合性不飽和雙鍵的光自由基聚合反應(yīng)迅速地進(jìn)行,能夠顯著提高反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物的固化速度。由此,透濕薄膜表面的粘性被降低,可以得到一種起毛的發(fā)生被抑制的、表面品質(zhì)優(yōu)異的透濕薄膜。前述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)所具有的異氰酸酯基對(duì)前述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)賦予"濕氣固化性"。具體來(lái)說,前述異氰酸酯基主要與空氣中的濕氣(即水)反應(yīng),有助于形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。因此,在將加熱熔融狀態(tài)的前述反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物涂布到脫模薄膜等的表面時(shí),前述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)與空氣中含有的濕氣反應(yīng)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),從而形成耐久性優(yōu)異的透濕薄膜。前述異氰酸酯基優(yōu)選為前述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)總體的1.0質(zhì)量%5.0質(zhì)量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選為1.5質(zhì)量%3.0質(zhì)量%的范圍。通過使用具有所述范圍的異氰酸酯基的預(yù)聚物(D),能夠?qū)⒎磻?yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物在125t:下的熔融粘度調(diào)整到10000mPas以下,因此,能夠?qū)崿F(xiàn)該組合物的涂布性的提高和得到的透濕薄膜的機(jī)械強(qiáng)度的提高。此外,源自前述含羥基(甲基)丙烯酸酯(C)的聚合性不飽和雙鍵對(duì)前述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)賦予"光固化性"。前述光固化性是通過紫外線等的照射產(chǎn)生的自由基帶來(lái)的,是以前述聚合性不飽和雙鍵的自由基聚合反應(yīng)為起因來(lái)進(jìn)行固化的性質(zhì)。前述聚合性不飽和雙鍵的存在量依賴于后述的含羥基(甲基)丙烯酸酯(C)的用量,但從能夠得到在紫外線等照射后的表面粘性快速消失并具備優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度的薄膜考慮,前述異氰酸酯基數(shù)的10%90%與含羥基(甲基)丙烯酸酯(C)反應(yīng)是優(yōu)選的。此外,前述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)具有"熱熔性"。熱熔性是以所選擇的預(yù)聚物的分子結(jié)構(gòu)為起因的性質(zhì),是在常溫呈固態(tài)或呈難以涂布到基材程度的粘稠的狀態(tài),通過加熱可以熔融并涂布到基材,遇冷則固化而表現(xiàn)出粘合性的性質(zhì)。本發(fā)明中"熱熔"的用語(yǔ)是作為上述那樣的性質(zhì)和具有這樣的性質(zhì)的物質(zhì)的統(tǒng)稱來(lái)使用的。前述熱熔性與軟化點(diǎn)有密切的關(guān)系,存在下述傾向通常,使用的聚氨酯預(yù)聚物的軟化點(diǎn)越低,操作性越良好,相反地,軟化點(diǎn)越高,粘合強(qiáng)度變得越良好。本發(fā)明使用的反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)的軟化點(diǎn)優(yōu)選為40°C12(TC的范圍。前述聚氨酯預(yù)聚物的軟化點(diǎn)在所述范圍時(shí),能夠提高加熱熔融狀態(tài)的反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物的流動(dòng)性、加工性,提高本發(fā)明的透濕薄膜的制造效率。此外,本發(fā)明所述的軟化點(diǎn)是指,聚氨酯預(yù)聚物的溫度逐步上升時(shí),開始熱流動(dòng)并失去內(nèi)聚力的溫度,具體來(lái)說,是指通過環(huán)球法(JISK-6301)求得的值。此外,在基材上涂布30iim的厚度的前述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D),在環(huán)境溫度23°〇、相對(duì)濕度65%的環(huán)境下熟化5天,得到的固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-5(TC4(TC的范圍內(nèi)是優(yōu)選的,為-4(TC3(rC以下是更優(yōu)選的。通過使用可以形成具有前述范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的固化物的反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物,能夠形成具有優(yōu)異的耐久性和機(jī)械強(qiáng)度且即便在低溫環(huán)境下也具有柔軟手感的薄膜。此外,前述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是如下測(cè)定的值采用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置(^才乂卜'J'7々社制),在頻率為1Hz、升溫速度為5°C/分下進(jìn)行測(cè)定,以得到的損耗角正切(tanS)的峰值溫度(單位°C)為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。通常,前述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)那樣的被稱作聚氨酯預(yù)聚物的化合物多為分子量較低的化合物,但對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員,具有數(shù)萬(wàn)的數(shù)均分子量(Mn)的化合物也稱作聚氨酯預(yù)聚物,在本發(fā)明中,也可使用具有數(shù)萬(wàn)的數(shù)均分子量的聚氨酯預(yù)聚物(D)。具體來(lái)說,前述數(shù)均分子量為50030000的范圍是優(yōu)選的,為100010000的范圍是更優(yōu)選的。聚氨酯預(yù)聚物(D)的數(shù)均分子量為前述范圍時(shí),能夠提高加熱熔融狀態(tài)的反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物的流動(dòng)性、加工性,能夠提高本發(fā)明的透濕薄膜的制造效率。此外,前述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)在125t:下的熔融粘度為5009000mPas的范圍是優(yōu)選的。前述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)例如通過下述第一工序和第二工序來(lái)制造第一工序,通過多元醇(A)和多異氰酸酯(B)反應(yīng)來(lái)制造含異氰酸酯基聚氨酯預(yù)聚物,其中,所述多元醇(A)包含使在雙酚A上加成環(huán)氧烷烴得到的多元醇與多元羧酸反應(yīng)而獲得的聚酯多元醇(a-l)、常溫為固體的聚酯多元醇(a-2)和具有100025000的數(shù)均分子量的聚乙二醇(a-3);第二工序,使該含異氰酸酯基聚氨酯預(yù)聚物所具有的異氰酸酯基數(shù)的10%90%與含羥基(甲基)丙烯酸酯(C)反應(yīng)。首先,對(duì)前述第一工序進(jìn)行說明。前述第一工序是在前述多異氰酸酯(B)所具有的異氰酸酯基相對(duì)于前述多元醇(A)所具有的羥基過剩的條件下,使多元醇(A)與多異氰酸酯(B)反應(yīng)的工序。對(duì)于前述多元醇(A),作為主成分,組合使用使在雙酚A上加成環(huán)氧烷烴得到的多元醇與多元羧酸反應(yīng)而獲得的聚酯多元醇(a-l)、常溫為固體的聚酯多元醇(a-2)和具有100025000的數(shù)均分子量的聚乙二醇(a-3)對(duì)解決本發(fā)明的課題是重要的。通過上述組合使用,能夠得到具有實(shí)用上足夠水平的透濕度、柔軟性、機(jī)械強(qiáng)度的透濕薄膜。首先,對(duì)聚酯多元醇(a-l)進(jìn)行說明。前述聚酯多元醇(a-1)是使在雙酚A上加成環(huán)氧烷烴得到的聚醚多元醇與多元羧酸發(fā)生縮合反應(yīng)而獲得的聚酯多元醇。前述聚酯多元醇(a-1)使前述常溫為固體的聚酯多元醇(a-2)與前述聚乙二醇(a-3)相容。由此,可以提高所得到的透濕薄膜的機(jī)械強(qiáng)度和柔軟性。前述聚酯多元醇(a-1)可使用通過使在雙酚A上加成下述環(huán)氧烷烴得到的聚醚多元醇與多元羧酸反應(yīng)而獲得的聚酯多元醇,優(yōu)選使用常溫為粘稠狀的聚酯多元醇。對(duì)于前述在雙酚A上加成環(huán)氧烷烴得到的聚醚多元醇,例如可以將雙酚A作為引發(fā)劑,采用公知常用的方法使環(huán)氧烷烴加成來(lái)制造。作為前述環(huán)氧烷烴,例如可以使用環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等,其中,從賦予柔軟的手感的觀點(diǎn)考慮,使用環(huán)氧丙烷是優(yōu)選的。相對(duì)于前述雙酚A,加成110摩爾前述環(huán)氧烷烴是優(yōu)選的,加成28摩爾是更優(yōu)選的。通過使用在雙酚A上加成前述范圍的環(huán)氧烷烴得到的聚醚多元醇,前述聚酯多元醇(a-2)與前述聚乙二醇(a-3)的相容性可以變得更好,結(jié)果,能夠得到具有實(shí)用上足夠的水平的機(jī)械強(qiáng)度和柔軟的手感的透濕薄膜。此外,作為與前述在雙酚A上加成前述環(huán)氧烷烴得到的聚醚多元醇反應(yīng)的前述多元羧酸,可以適宜選擇使用脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、脂環(huán)族二羧酸等。作為前述脂肪族二羧酸,例如可以使用琥珀酸、馬來(lái)酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等,為了抑制所得到的薄膜的起毛,使用癸二酸是更優(yōu)選的。此外,作為前述芳香族二羧酸,例如可以使用鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸等,使用間苯二甲酸是優(yōu)選的。此外,作為前述脂環(huán)族二羧酸,可以使用六氫化間苯二甲酸。特別地,作為前述聚酯多元醇(a-l),由于能夠進(jìn)一步提高前述聚酯多元醇(a-2)與前述聚乙二醇(a-3)的相容性,能夠得到具有實(shí)用上足夠水平的機(jī)械強(qiáng)度和柔軟性的手感的透濕薄膜,故優(yōu)選使用在前述雙酚A上加成48摩爾環(huán)氧丙烷得到的聚醚多元醇與前述脂肪族二羧酸以及前述芳香族二羧酸發(fā)生縮合反應(yīng)而獲得的聚酯多元醇。這時(shí),將作為前述脂肪族二羧酸的癸二酸與作為前述芳香族二羧酸的間苯二甲酸組合使用是特別優(yōu)選的。作為前述聚酯多元醇(a-l),使用具有50010000的范圍的數(shù)均分子量的聚酯多元醇是優(yōu)選的,使用具有10007000的范圍的聚酯多元醇是特別優(yōu)選的。使用具有前述范圍內(nèi)的數(shù)均分子量的聚酯多元醇(a-l)能夠使得到的反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物的加熱熔融狀態(tài)的粘度較低,從而能夠提高操作性、提高透濕薄膜的生產(chǎn)效率,故優(yōu)選。此外,從能夠進(jìn)一步提高前述聚酯多元醇(a-2)與聚乙二醇(a-3)的相容性考慮也是優(yōu)選的。此外,作為前述聚酯多元醇(a-l),由于能夠維持所得到的透濕薄膜的良好柔軟性,特別是在低溫下的柔軟性,故優(yōu)選使用具有-504(TC的范圍的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚酯多元醇。該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過適當(dāng)改變聚酯多元醇(a-l)的組成來(lái)調(diào)整,例如通過調(diào)整加成到前述雙酚A中的環(huán)氧烷烴的量,可以將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度調(diào)整到前述范圍。并且,這里所說的多元醇的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度表示使用DSC(差示掃描量熱分析裝置)、在氮?dú)夥諊聫?8(TC開始以5°C/分鐘的升溫速度測(cè)定的吸熱峰值溫度。此外,作為前述聚酯多8元醇(a-l),優(yōu)選使用不具有結(jié)晶性的聚酯多元醇。相對(duì)于總量100質(zhì)量份的構(gòu)成反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)的多元醇(A),使用530質(zhì)量份前述聚酯多元醇(a-1)是優(yōu)選的,使用515質(zhì)量份是更優(yōu)選的。由此,能夠進(jìn)一步提高前述聚酯多元醇(a_2)與前述聚乙二醇(a-3)的相容性,結(jié)果,能夠得到具有實(shí)用上足夠的機(jī)械強(qiáng)度和柔軟性的手感的透濕薄膜,故優(yōu)選。下面,對(duì)前述常溫為固體的聚酯多元醇(a-2)進(jìn)行說明。制造前述反應(yīng)性聚氨酯熱熔預(yù)聚物(D)時(shí)使用的聚酯多元醇(a-2)是低分子量多元醇與多元羧酸發(fā)生縮合反應(yīng)得到的聚酯多元醇中具有結(jié)晶性的聚酯多元醇。這里,本發(fā)明所說的結(jié)晶性是指,使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定時(shí)能夠確認(rèn)熔解熱的峰的情況。作為前述低分子量多元醇,例如可以使用乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6_己二醇、l,8-辛二醇、l,10-癸二醇等,其中,從對(duì)本發(fā)明的透濕薄膜賦予柔軟的手感考慮,使用新戊二醇是優(yōu)選的。作為前述多元羧酸,例如可以使用琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二亞甲基二羧酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、六氫化間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐。作為前述聚酯多元醇(a-2),從適度固化帶來(lái)的表面粘性的降低和賦予柔軟的手感考慮,并用新戊二醇與1,6-己二醇作為前述低分子量多元醇、使用己二酸作為前述多元羧酸而得到的聚酯多元醇是優(yōu)選的。前述聚酯多元醇(a-2)具有10000以下的數(shù)均分子量是優(yōu)選的,具有20005000范圍的數(shù)均分子量是更優(yōu)選的。相對(duì)于總量100質(zhì)量份的構(gòu)成反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)的多元醇(A),使用1030質(zhì)量份前述聚酯多元醇(a-2)是優(yōu)選的,使用515質(zhì)量份是更優(yōu)選的。由此,能夠得到具有實(shí)用上足夠水平的機(jī)械強(qiáng)度和柔軟性的手感的透濕薄膜,故優(yōu)選。接著,對(duì)在前述聚氨酯預(yù)聚物的制造中使用的聚乙二醇(a-3)進(jìn)行說明。從對(duì)本發(fā)明的透濕薄膜賦予優(yōu)異的透濕性考慮,前述聚乙二醇(a-3)是必要的。前述聚乙二醇(a-3)是具有100025000的范圍的數(shù)均分子量的聚乙二醇,其中,使用具有20005500的范圍的數(shù)均分子量的聚乙二醇是更優(yōu)選的。通過將具有所述范圍內(nèi)的數(shù)均分子量的聚乙二醇(a-3)與前述聚酯多元醇(a-l)、前述聚酯多元醇(a-2)組合使用,能夠得到具有實(shí)用上足夠水平的機(jī)械強(qiáng)度和柔軟性的手感的透濕薄膜。作為前述聚乙二醇(a-3),例如可以使作為引發(fā)劑的低分子量多元醇與環(huán)氧乙烷單獨(dú)使用以及與環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷一起使用,使其開環(huán)聚合而得到的聚乙二醇。作為在制造前述聚乙二醇(a-3)時(shí)可以作為引發(fā)劑使用的低分子量多元醇,例如可以列舉出乙二醇、l,2-丙二醇、l,3-丙二醇、l,3-丁二醇、l,4-丁二醇、2,2-二甲基-l,3_丙二醇、1,6-己二醇、3-甲基-l,5-戊二醇、l,8-辛二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等。此外,作為前述聚乙二醇(a-3),在不損害本發(fā)明的效果的范圍,也可以使用在其一部分上開環(huán)加成Y-丁內(nèi)酯、e-己內(nèi)酯等得到的聚乙二醇,此外,除了前述環(huán)氧乙烷以外,還可以使用加成環(huán)氧丙烷等得到的聚乙二醇。相對(duì)于總量IOO質(zhì)量份的前述多元醇(A),使用3085質(zhì)量份前述聚乙二醇(a-3)是優(yōu)選的,使用3070質(zhì)量份是更優(yōu)選的。由此,能夠得到具有實(shí)用上足夠水平的透濕性的透濕薄膜。進(jìn)而,作為在制造構(gòu)成本發(fā)明的反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)時(shí)使用的多元醇(A),除了前述的各種多元醇以外,在不妨礙本發(fā)明的目的的范圍內(nèi),可以并用其他的多元醇。作為前述其他的多元醇,例如可以使用前述以外的聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烴多元醇、蓖麻油系多元醇等。下面,對(duì)制造前述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)時(shí)使用的多異氰酸酯(B)進(jìn)行說明。作為前述多異氰酸酯(B),例如可以使用4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯、2,4'-二苯甲烷二異氰酸酯、碳二亞胺改性二苯甲烷二異氰酸酯、粗(crude)二苯甲烷二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等芳香族多異氰酸酯,六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯或具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的多異氰酸酯。在這些當(dāng)中,使用加熱熔融時(shí)的蒸氣壓低的4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯是優(yōu)選的。前述多元醇(A)與前述多異氰酸酯(B)的反應(yīng)例如優(yōu)選如下進(jìn)行將除去了水分的多元醇(A),即前述聚酯多元醇(a-l)、常溫為固體的聚酯多元醇(a-2)、前述聚乙二醇(a-3)和視需要的前述其他的多元醇,各自分別滴加或者將它們的混合物滴加到反應(yīng)容器中的前述多異氰酸酯(B)中,然后加熱使其反應(yīng),直到多元醇(A)所具有的羥基基本上消失。由此,能夠制造含異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物。此外,通過將預(yù)先加熱的多元醇(A)與多異氰酸酯(B)按規(guī)定的比率投入到擠出機(jī)中,通過所謂連續(xù)擠出反應(yīng)方式能夠制造含異氰酸酯基聚氨酯預(yù)聚物。前述多元醇(A)與前述多異氰酸酯(B)的反應(yīng)通??稍跓o(wú)溶劑下進(jìn)行,但也可以在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。在有機(jī)溶劑中進(jìn)行時(shí),可使用對(duì)反應(yīng)沒有阻礙的醋酸乙酯、醋酸正丁酯、甲乙酮、甲苯等有機(jī)溶劑,但需要在反應(yīng)途中或反應(yīng)結(jié)束后通過減壓加熱等方法除去有機(jī)溶劑。前述多元醇(A)與前述多異氰酸酯(B)的使用比例為,前述多異氰酸酯(B)所具有的異氰酸酯基與前述多元醇(A)所具有的羥基的當(dāng)量比(以下,稱作[異氰酸酯基/羥基]的當(dāng)量比。)為l.15.0的范圍內(nèi)是優(yōu)選的,在1.53.0的范圍內(nèi)是更優(yōu)選的。通過調(diào)整前述當(dāng)量比為所述范圍內(nèi),其在125t:下的熔融粘度變?yōu)?0000mPa's以下,因此,能夠提高涂布性,可以形成機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的透濕薄膜。在前述多元醇(A)與前述多異氰酸酯(B)反應(yīng)時(shí),根據(jù)需要,可以使用聚氨酯化催化劑。聚氨酯化催化劑可以在前述反應(yīng)的任意階段適宜添加。作為前述聚氨酯化催化劑,例如可以使用三乙胺、三乙烯二胺和N-甲基嗎啉等含氮化合物;醋酸鉀、硬脂酸鋅和辛酸錫等金屬鹽;二月桂酸二丁基錫等有機(jī)金屬化合物。下面,對(duì)制造反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)時(shí)的前述第二工序進(jìn)行說明。前述第二工序是使含羥基(甲基)丙烯酸酯與前述第一工序得到的含異氰酸酯基聚氨酯預(yù)聚物進(jìn)行反應(yīng)的工序。具體來(lái)說,是使前述含異氰酸酯基聚氨酯預(yù)聚物所具有的異氰酸酯基數(shù)的10%90%與含羥基(甲基)丙烯酸酯(C)在加熱下混合反應(yīng),得到導(dǎo)入了聚合性不飽和雙鍵的反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)的工序。10前述含異氰酸酯基聚氨酯預(yù)聚物與含羥基(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)優(yōu)選對(duì)前述聚氨酯預(yù)聚物所具有的異氰酸酯基數(shù)的10%90%進(jìn)行反應(yīng),更優(yōu)選對(duì)前述聚氨酯預(yù)聚物所具有的異氰酸酯基數(shù)的10%60%進(jìn)行反應(yīng),對(duì)10%30%的異氰酸酯基進(jìn)行反應(yīng),可以得到柔軟性、機(jī)械強(qiáng)度且表面品質(zhì)優(yōu)異的透濕薄膜,所以是特別優(yōu)選的。通過使前述范圍內(nèi)的異氰酸酯基與含羥基(甲基)丙烯酸酯反應(yīng),可以在反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)中導(dǎo)入聚合性不飽和雙鍵,導(dǎo)入的聚合性不飽和雙鍵的量可以將前述聚氨酯熱熔樹脂組合物的固化速度提高到所期望的水平。此外,反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)中異氰酸酯基數(shù)可以通過例如下述方法求得將反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)與過剩的二丁基胺混合,使異氰酸酯基與二丁基胺反應(yīng),然后通過鹽酸反滴定殘留的二丁基胺的量來(lái)求得。前述含異氰酸酯基聚氨酯預(yù)聚物與含羥基(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng),具體來(lái)說,優(yōu)選按照下述來(lái)進(jìn)行在含有調(diào)整到8012(TC的前述含異氰酸酯基聚氨酯預(yù)聚物的反應(yīng)容器中,滴入含羥基(甲基)丙烯酸酯和視需要的10300ppm二月桂酸二丁基錫等錫系催化劑來(lái)進(jìn)行反應(yīng)。下面,對(duì)本發(fā)明使用的(甲基)丙烯酸酯(E)進(jìn)行說明。前述(甲基)丙烯酸酯(E)是本發(fā)明使用的反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物的必要成分。作為前述(甲基)丙烯酸酯(E),可以使用分子內(nèi)具有l(wèi)個(gè)聚合性雙鍵的單官能(甲基)丙烯酸酯、具有2個(gè)以上聚合性雙鍵的多官能(甲基)丙烯酸酯。尤其為了得到優(yōu)異的柔軟手感的透濕薄膜,使用單官能(甲基)丙烯酸酯作為前述(甲基)丙烯酸酯(E)是優(yōu)選的。另一方面,尤其為了得到耐久性和耐起毛性優(yōu)異的透濕薄膜,使用多官能(甲基)丙烯酸酯作為前述(甲基)丙烯酸酯(E)是優(yōu)選的。作為前述單官能(甲基)丙烯酸酯,例如可以使用(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、2_甲氧基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯等。其中,使用由長(zhǎng)鏈脂肪酸構(gòu)成的(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯可以得到具有特別優(yōu)異的柔軟手感的透濕薄膜。此外,前述多官能(甲基)丙烯酸酯由于分子中的雙鍵有助于形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),因此,可以進(jìn)一步提高反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物的固化速度和固化后的交聯(lián)密度,結(jié)果,可以賦予透濕薄膜更加優(yōu)異的耐久性和耐起毛性。前述多官能(甲基)丙烯酸酯具有2個(gè)以上的聚合性雙鍵,優(yōu)選為24個(gè)。作為前述多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可以使用選自聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇羥基特戊酸酯二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A經(jīng)環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷改性后的改性(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯,新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯;和山梨醇等糖醇的(甲基)丙烯酸酯等中的l種或2種以上。此外,可以使用在這些(甲基)丙烯酸酯上進(jìn)一步加成環(huán)氧烷烴、脂肪族酯、己內(nèi)酯等得到的物質(zhì)。作為前述環(huán)11氧烷烴加成物,可以使用環(huán)氧乙烷加成物、環(huán)氧丙烷加成物等。作為前述多官能(甲基)丙烯酸酯,從賦予利用紫外線照射的優(yōu)異的固化性的觀點(diǎn)考慮,使用選自聚乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、它們的環(huán)氧乙烷加成物、以及環(huán)氧丙烷加成物中的1種以上是優(yōu)選的。作為前述(甲基)丙烯酸酯(E),從兼具優(yōu)異的柔軟的手感和耐久性、耐起毛性考慮,組合使用前述單官能(甲基)丙烯酸酯與前述多官能(甲基)丙烯酸酯是優(yōu)選的。相對(duì)于100質(zhì)量份反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D),前述(甲基)丙烯酸酯(E)在5質(zhì)量份50質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用是優(yōu)選的,在10質(zhì)量份30質(zhì)量份的范圍內(nèi)是優(yōu)選的。通過使用前述范圍內(nèi)的(甲基)丙烯酸酯(E),可以更好地抑制起毛而不會(huì)損害透濕薄膜的柔軟的手感。另外,在前述單官能(甲基)丙烯酸酯與前述多官能(甲基)丙烯酸酯組合使用時(shí),相對(duì)于(甲基)丙烯酸酯(E)的總量,前述單官能(甲基)丙烯酸酯在1570質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用是優(yōu)選的。下面,對(duì)本發(fā)明使用的光聚合引發(fā)劑(F)進(jìn)行說明。光聚合引發(fā)劑(F)是作為前述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)所具有的聚合性不飽和雙鍵的交聯(lián)反應(yīng)的引發(fā)劑起作用的。相對(duì)于100質(zhì)量份前述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D),前述光聚合引發(fā)劑(F)的含量為0.5質(zhì)量份5.0質(zhì)量份的范圍內(nèi)是優(yōu)選的,為1.0質(zhì)量份3.0質(zhì)量份的范圍是優(yōu)選的。通過使用前述范圍內(nèi)的光聚合引發(fā)劑(F),能夠適當(dāng)調(diào)整反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物的固化速度,結(jié)果,能夠進(jìn)一步良好地抑制起毛,并且可以使交聯(lián)反應(yīng)均勻地進(jìn)行。作為前述光聚合引發(fā)劑(F),例如可以優(yōu)選使用二苯甲酮等烷基苯酮系、樟腦醌系、?;趸?acylphosphineoxide)系、茂鈦(titanocene)系等現(xiàn)有公知的光聚合引發(fā)劑。作為市售品的實(shí)例,例如可以使用Quantacure(InternationalBio-Syntheticslimited制造)、KayacureMBP(日本化藥株式會(huì)社制造)、EsacureB0(FratelliLamberti社制造)、Trigonal14(7夕'/社制)、Irgacure(注冊(cè)商標(biāo))、Darocure(注冊(cè)商標(biāo))、Speedcure(注冊(cè)商標(biāo))(以上為以上,"'力'<年'一制造)、Darocure(注冊(cè)商標(biāo))1173與Fi-4的混合物(^一》卜^>社制造)等。其中,使用可以賦予利用紫外線照射的優(yōu)異的固化性的Irgacure651是優(yōu)選的。除了前述各種成分以外,根據(jù)需要,本發(fā)明使用的反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物例如可以并用增粘劑、增塑劑、熱穩(wěn)定劑、耐光穩(wěn)定劑、填充材料、聚氨酯化催化劑、硅烷偶聯(lián)齊U、觸變性賦予齊U、蠟、熒光增白齊U、發(fā)泡劑等添加齊U、熱塑性樹脂、熱固化性樹脂、染料、導(dǎo)電性賦予齊U、抗靜電齊U、透濕性提高齊U、防水齊U、防油劑、中空發(fā)泡體、含結(jié)晶水化合物、阻燃劑、吸水劑、吸濕劑、消臭劑、穩(wěn)泡劑、消泡劑、防霉劑、防腐劑、防藻劑、顏料分散劑、惰性氣體、防粘連劑、防水解劑。作為前述增粘劑,例如可以使用松香系樹脂、松香酯系樹脂、氫化松香酯系樹脂、萜烯系樹脂、萜烯酚系樹脂、氫化萜烯系樹脂,作為石油樹脂的C5系的脂肪族樹脂、C9系的芳香族樹脂以及C5系與C9系的共聚樹脂等。作為前述增塑劑,例如可以使用鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二芐酯、鄰苯二甲酸二丁基芐酯、磷酸三辛酯、環(huán)氧系增塑劑、甲苯-磺酰胺、氯化石蠟、己二酸酯、蓖麻油等。作為前述穩(wěn)定劑,例如可以使用受阻酚系化合物、苯并三唑系化合物、受阻胺系化合物等。作為前述填充材料,例如可以使用硅酸衍生物、碳酸鈣、氫氧化鋁、硫酸鋇、高嶺土、滑石、炭黑、氧化鋁、氧化鎂、無(wú)機(jī)空心球或有機(jī)空心球、氧化鋰電氣石(Lithiatourmaline)、活性炭等、金屬粉、粘土等。本發(fā)明使用的反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物例如可以通過將加熱到IO(TC的前述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)、前述(甲基)丙烯酸酯(E)和前述光聚合引發(fā)劑(F)混合來(lái)制造。具體來(lái)說,使含異氰酸酯基聚氨酯預(yù)聚物與含羥基(甲基)丙烯酸酯(C)反應(yīng)后,繼續(xù)混合前述(甲基)丙烯酸酯(E)與前述光聚合引發(fā)劑(F)是優(yōu)選的。下面,對(duì)本發(fā)明的透濕薄膜的制造方法進(jìn)行說明。作為本發(fā)明的透濕薄膜的制造方法,可以列舉以下的方法。例如,利用涂布裝置在脫模薄膜上均勻地涂布優(yōu)選在50°C13(TC的范圍、更優(yōu)選在80°C12(TC的范圍加熱熔融的反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物,然后常溫冷卻使前述反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物固化。接著,對(duì)前述涂布面照射紫外線等使前述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)所具有的聚合性不飽和雙鍵發(fā)生自由基反應(yīng),使其進(jìn)一步固化。之后,將由前述脫模薄膜和前述反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物的涂膜構(gòu)成的層壓體例如巻取到輥上,經(jīng)過一定時(shí)間的熟化使得前述反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物進(jìn)一步濕氣固化。熟化后剝離除去前述脫模薄膜,由此能夠得到本發(fā)明的透濕薄膜。作為前述脫模薄膜,例如可以使用脫模紙、脫模處理布(即實(shí)施了脫模處理的布)、防水處理布、聚乙烯樹脂或聚丙烯樹脂等形成的烯烴片或烯烴薄膜、氟樹脂形成的片或薄膜、帶脫模紙的塑料薄膜、帶脫模紙的聚氨酯樹脂薄膜等。此外,作為將前述加熱熔融的反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物涂布到脫模薄膜上的裝置,例如適宜的有輥涂器、逗點(diǎn)涂布器(commacoater)、噴涂器、T模頭涂布器(還包括在模頭內(nèi)導(dǎo)入了齒輪泵的裝置)、刮涂器、線棒涂布器等,其中,從能夠更精確地控制薄膜的厚度的觀點(diǎn)考慮,使用輥涂器的方法是優(yōu)選的。此外,從使固化充分進(jìn)行的觀點(diǎn)考慮,前述紫外線等的照射量為505000mJ/cm2是優(yōu)選的,為1003000mJ/cm2是更優(yōu)選的。在照射前述紫外線時(shí),例如可以使用氙燈、氙-汞燈、金屬鹵化物燈、高壓汞燈、低壓汞燈等公知的燈。此外,上述紫外線的照射量均以使用UVCheckerUVR-N1(日本電池(株)制造)在300390nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)測(cè)定的值為基準(zhǔn)。此外,從防止表面品質(zhì)降低的觀點(diǎn)考慮,紫外線等的照射優(yōu)選在剛將該透濕薄膜巻取到輥等之前進(jìn)行。在前述脫模薄膜表面涂布前述反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物,進(jìn)而在該涂布面上載置能夠透射紫外線的片,并用輥等巻取時(shí),也可以在解開巻取后從該片的上面照射紫外線。此外,光固化反應(yīng)與濕氣固化反應(yīng)可以同時(shí)進(jìn)行,也可以先進(jìn)行其中一個(gè)固化反應(yīng),再進(jìn)行另一個(gè)固化反應(yīng)。此外,作為制造透濕薄膜時(shí)的熟化的條件,通常的條件是環(huán)境溫度為2(TC40°〇、相對(duì)濕度為50%80%、熟化時(shí)間為15天,更典型的為3天。如前所述,前述熟化通常是在用輥等巻取透濕薄膜的狀態(tài)下進(jìn)行的。通過采用這樣的熟化條件能夠使反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物中殘留的異氰酸酯基與濕氣(即水)的反應(yīng)完全,能夠得到抑制了表面的起毛、耐久性優(yōu)異的透濕薄膜。此外,在前述熟化時(shí),除了前述濕氣固化反應(yīng)、光聚合反應(yīng)以外,還可以進(jìn)一步并用基于加熱的自由基聚合反應(yīng),在所述情況下,在前述聚氨酯熱熔樹脂組合物中預(yù)先含有熱聚合引發(fā)劑等是優(yōu)選的。目前已知的使聚氨酯熱熔樹脂組合物濕氣固化以形成透濕薄膜的方法,例如在進(jìn)行了上述那樣的熟化后聚氨酯熱熔樹脂組合物也沒有完全固化,或者即便完全固化了但由于是容易產(chǎn)生粘性的組成,在薄膜表面殘留有粘性的情況較多。另一方面,在本發(fā)明中,通過雙鍵帶來(lái)的快速的交聯(lián)反應(yīng)使聚氨酯熱熔樹脂組合物的固化充分地進(jìn)行,因此,形成了粘性被顯著降低,抑制了起毛的透濕薄膜。下面,對(duì)本發(fā)明的層壓體進(jìn)行說明。本發(fā)明的層壓體是在前述透濕薄膜的至少一個(gè)表面上間歇涂布各種粘合劑,并在該涂布面上粘合透濕性基材而形成的層壓體。作為在本發(fā)明的層壓體的制造中使用的透濕性基材,例如可以使用無(wú)紡布、紡布、編織布等的透濕性纖維基材等。作為間歇涂布粘合劑的方法,為了不損害所得到的層壓體的柔軟的手感和透濕性,可以列舉涂布成點(diǎn)狀的方法、涂布成網(wǎng)狀的方法,其中優(yōu)選涂布成點(diǎn)狀的方法。作為在前述透濕薄膜與透濕性基材的粘合中使用的粘合劑,使用濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑是優(yōu)選的。作為前述濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑,可以使用市售的反應(yīng)性熱熔粘合劑,但為了進(jìn)一步提高透濕度,使用本身具有透濕性的粘合劑是更優(yōu)選的。作為前述具有透濕性的粘合劑,例如優(yōu)選使用以多元醇和作為多異氰酸酯的反應(yīng)物的聚氨酯預(yù)聚物為主成分的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑,其中,所述多元醇是將聚酯多元醇(X-l)、結(jié)晶性聚酯多元醇(X-2)和具有200025000的數(shù)均分子量的聚乙二醇(X-3)組合得到的,所述聚酯多元醇(X-l)是使在雙酚A上加成環(huán)氧烷烴得到的多元醇與脂肪族多元羧酸和芳香族多元羧酸反應(yīng)而獲得的。前述具有透濕性的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑中含有的聚氨酯預(yù)聚物的數(shù)均分子量為50030000的范圍是優(yōu)選的,為100010000的范圍是更優(yōu)選的。聚氨酯預(yù)聚物的數(shù)均分子量為前述范圍時(shí),能夠得到加熱熔融時(shí)的流動(dòng)性、加工性優(yōu)異的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑。此外,其軟化點(diǎn)優(yōu)選為4012(TC的范圍。并且,本發(fā)明所說的軟化點(diǎn)是指,聚氨酯預(yù)聚物的溫度逐步升高時(shí),開始熱流動(dòng)并失去內(nèi)聚力的溫度,具體來(lái)說,是指通過環(huán)球法(JISK-6301)求得的值。前述粘合劑中使用的聚氨酯預(yù)聚物可以采用公知常用的方法來(lái)制造。例如可以如下制造將含有除去了水分的聚酯多元醇(X-l)、結(jié)晶性聚酯多元醇(X-2)和聚乙二醇(X-3)的多元醇分別滴加或者將它們的混合物滴加到反應(yīng)容器中的前述多異氰酸酯中,然后加熱使其反應(yīng),直到多元醇所具有的羥基基本上消失。作為前述聚酯多元醇(X-l),使用與前述聚酯多元醇(a-l)相同的聚酯多元醇是優(yōu)選的。此外,作為前述結(jié)晶性聚酯多元醇(X-2),可以使用各種結(jié)晶性聚酯多元醇,其中,使用與前述常溫為固體的聚酯多元醇(a-2)相同的聚酯多元醇是優(yōu)選的。此外,作為前述聚乙二醇(X-3),主要使用具有200025000的數(shù)均分子量的聚乙二醇是優(yōu)選的。相對(duì)于總量100質(zhì)量份的構(gòu)成聚氨酯預(yù)聚物的多元醇,使用530質(zhì)量份前述聚酯多元醇(X-l)是優(yōu)選的,使用520質(zhì)量份是更優(yōu)選的。同樣地,相對(duì)于總量100質(zhì)量份的構(gòu)成聚氨酯預(yù)聚物的多元醇,使用530質(zhì)量份前述聚酯多元醇(X-2)是優(yōu)選的,使用520質(zhì)量份是更優(yōu)選的。此外,相對(duì)于總量100質(zhì)量份的構(gòu)成聚氨酯預(yù)聚物的多元醇(A),使用3085質(zhì)量份前述聚乙二醇(X-3)是優(yōu)選的,使用4070質(zhì)量份是更優(yōu)選的。由此,能夠得到可以體現(xiàn)出實(shí)用上足夠水平的透濕性和常態(tài)粘合強(qiáng)度的粘合劑。作為用于制造前述粘合劑的多異氰酸酯,可以使用與所列舉的可以用于制造前述透濕薄膜的多異氰酸酯相同的多異氰酸酯。本發(fā)明的層壓體例如可以如下制造在透濕薄膜或透濕性基材表面涂布加熱熔融狀態(tài)的前述濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑,然后,在該涂布面上載置并粘合透濕性基材或透濕薄膜。作為將前述粘合劑涂布到透濕薄膜或透濕性基材上的方法,例如可以列舉對(duì)輥實(shí)施了雕刻的凹版轉(zhuǎn)印涂布法、簾涂法、T-模頭涂布法、具有齒輪泵的模頭涂布法、植絨(fibercoat)法等。前述方法得到的層壓體例如可以在運(yùn)動(dòng)衣、雨衣、手套、鞋、消防服、軍服、橡皮膏薄膜、尿布用薄膜、壁材、屋頂材料等中使用。實(shí)施例以下,通過實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步具體的說明。[反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物的數(shù)均分子量(Mn)的測(cè)定方法]通過凝膠過濾色譜(GPC)法測(cè)定,以聚苯乙烯換算算出數(shù)均分子量(Mn)。[反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物熔融粘度的測(cè)定方法]反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物的熔融粘度(mPas)使用錐板粘度計(jì)(ICI社制、測(cè)定溫度125°C)來(lái)測(cè)定。[反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的測(cè)定方法]反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為將反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物涂布至厚度30iim,在環(huán)境溫度23t:、相對(duì)濕度65%的環(huán)境下熟化5天,得到的薄膜使用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置(^才乂卜'J'7夕社制。頻率為1Hz、升溫速度為5°C/分鐘),以得到的損耗角正切(tanS)的峰值溫度(單位°C)來(lái)決定。〈合成例1>[反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D'-1)的制造]在1升的4口燒瓶中,使15質(zhì)量份數(shù)均分子量2000的聚酯多元醇(a_l_l)、20質(zhì)量份數(shù)均分子量2000的常溫為固體的聚酯多元醇(a-2-l)和65質(zhì)量份數(shù)均分子量4000的聚乙二醇(a-3-l)在12(TC下減壓加熱并混合使其脫水,直到水分率變?yōu)?.05質(zhì)量%,其中,聚酯多元醇(a-l-l)是通過使在雙酚A上加成6摩爾環(huán)氧丙烷得到的聚醚多元醇與癸二酸和間苯二甲酸反應(yīng)而獲得的,聚酯多元醇(a-2-l)由新戊二醇與l,6-己二醇和己二酸反應(yīng)而獲得。然后,在冷卻至7(TC的前述混合物中加入18質(zhì)量份4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯,在9(TC下反應(yīng)3小時(shí),直到異氰酸酯基的含量恒定,得到含異氰酸酯基的反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D'-l)。用錐板粘度計(jì)測(cè)得的反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D'-l)在125t:下的熔融粘度為llOOmPa*s,異氰酸酯基含量為2.72質(zhì)量X,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-19.3。C。此外,前述4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯所具有的異氰酸酯基與前述多元醇所具有的羥基的當(dāng)量比[NCO/OH]為2.13?!春铣衫?>反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D-l)的制造在100質(zhì)量份加熱到ll(TC的前述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D'-1)中,加入1.02質(zhì)量份丙烯酸2-羥基乙酯和0.Ol質(zhì)量份辛酸錫,使其反應(yīng),得到反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D-l)。相對(duì)于前述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D-l)所具有的異氰酸酯基數(shù)的總量,丙烯酸2-羥基乙酯的羥基反應(yīng)掉的異氰酸酯基數(shù)的比例([HEA/NC0]X100)為15%。此外,前述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D-l)的([HEA/NCO]X100)基于以下方法求得在反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D-l)中添加過剩的二丁基胺,反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D-l)中殘存的異氰酸酯基與二丁基胺反應(yīng),接著,通過使用鹽酸的反滴定法求得殘存的二丁基胺的量,從而求得反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D-l)所具有的異氰酸酯基數(shù),基于該數(shù)來(lái)算出。以下,反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D-2)(D-6)和(D'-2)(D'-6)的([HEA/NCO]X100)也采用與前述相同的方法來(lái)算出?!春铣衫?11>除了將反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物的組成分別改為表1和表2所記載的組成以外,采用與合成例l和2所記載的方法相同的方法分別制造反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D-2)(D-5)和(D'-2)(D'-6)。并且,使用數(shù)均分子量2000的聚丙二醇(polyoxypropyleneglycol)作為表2中的聚丙二醇(a-3-2)。[表l]表l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實(shí)施例1〈透濕薄膜〉通過在IO(TC下加熱熔融的反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D-l)中混合三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、"IRGACURE651"(,^《-〉于<(株)制造的光聚合引發(fā)劑)來(lái)制造反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物。然后,使用加熱到12(TC的刮涂器,將12(TC下加熱熔融狀態(tài)的前述反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物以厚度為30iim的方式涂布到脫模紙(EK-100、LintecCorporation制造)上。接著,在設(shè)定成在裝置內(nèi)每通過1次是145mJ/cm2的紫外線照射量的傳送帶型的紫外線照射裝置CS0T-40(日本電池(株)制造、使用高壓汞燈、強(qiáng)度為120W/cm、傳送速度為10m/min)內(nèi),使前述涂布物通過2次,從而對(duì)其涂布面照射紫外線,然后將該涂布物用輥巻取后,在溫度23t:、相對(duì)濕度65%的環(huán)境下放置3天,進(jìn)行濕氣固化反應(yīng)。放置后,將形成的薄膜從脫模紙上剝離,得到透濕薄膜(1)。此外,上述的紫外線照射量是使用UVchecker-UVR-Nl(日本電池(株)制造)在300390nm的波長(zhǎng)范圍測(cè)定的值。然后,使用前述得到的透濕薄膜(I)按照以下的方法來(lái)制造層壓體。具體來(lái)說使用加熱到12(TC的40線/英寸的格子狀的凹版輥,將12(TC下加熱熔融的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑(由前述合成例1制造的聚氨酯預(yù)聚物(D'-1)形成的濕氣固化型聚氨酯熱熔粘合劑)以20g/m2的量間歇涂布到上述透濕性薄膜(I)上,然后在該涂布面上貼合作為纖維質(zhì)基材的40旦的尼絲紡(nylontaffeta),在溫度為23。C、相對(duì)濕度為65%的環(huán)境下放置3天,制作層壓體(1)。實(shí)施例210和比較例1717除了將反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物的組成改為下述表3和表4所記載的組成以外,采用與前述實(shí)施例1相同的方法來(lái)制造透濕薄膜(II)(XIV)和層壓體(II)(XIV)。[透濕薄膜的柔軟性(手感)和強(qiáng)度的測(cè)定方法]將前述透濕薄膜切取成寬度5mmX長(zhǎng)度7cmX厚度30ym的大小,得到的試驗(yàn)薄膜的拉伸特性按照J(rèn)ISK-7311基準(zhǔn)使用材料試驗(yàn)機(jī)(Tensilon)((株)島津制作所制,頭部速度(headspeed)=300mm/分鐘)來(lái)評(píng)價(jià)。試驗(yàn)薄膜的柔軟性基于拉伸特性中的100%模量的值來(lái)評(píng)價(jià)。將100%模量的值為4.0MPa以下的薄膜評(píng)價(jià)為具有實(shí)用上足夠水平的柔軟性(手感),尤其將為2.0MPa以下的薄膜評(píng)價(jià)為具有特別優(yōu)選的柔軟性。此外,將斷裂點(diǎn)應(yīng)力為大約20MPa以上且斷裂點(diǎn)伸長(zhǎng)率為300%以上的透濕薄膜的強(qiáng)度評(píng)價(jià)為良好,尤其斷裂點(diǎn)應(yīng)力為22MPa以上且斷裂點(diǎn)伸長(zhǎng)率為750%以上的透濕薄膜的強(qiáng)度評(píng)價(jià)為特別良好。[透濕薄膜的透濕度的測(cè)定方法]充分熟化固化后的前述透濕薄膜的透濕度基于透濕性試驗(yàn)JISL-1099(A-l法氯化鉀法)來(lái)測(cè)定。透濕度為5000(g/m2/24hr)以上的透濕薄膜評(píng)價(jià)為具有實(shí)用上足夠的透濕性。[透濕薄膜的起毛性(表面粘性)的評(píng)價(jià)方法]使用加熱到12(TC的刮涂器,將12(TC下加熱熔融狀態(tài)的反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物以膜厚為30iim的方式涂布到脫模紙(EK-IOO,LintecCorporation制造)上。接著,在設(shè)定成每通過1次裝置內(nèi)時(shí)的紫外線照射量為145mJ/cm2的傳送帶型的紫外線照射裝置CS0T-40(日本電池(株)制造、使用高壓汞燈、強(qiáng)度為120W/cm、傳送速度為10m/min)內(nèi),使前述涂布物通過2次,從而對(duì)前述涂布物的表面照射紫外線,然后立即將脫模紙的背面(即,不具有脫模性的部位)層壓到利用該照射得到的透濕薄膜的表面上,在lkg負(fù)荷下放置24小時(shí)。放置后,剝離透濕薄膜與脫模紙的背面的界面,按照下面的基準(zhǔn)評(píng)價(jià)透濕薄膜表面的起毛。[評(píng)價(jià)基準(zhǔn)]〇透濕薄膜的表面完全沒有粘性、起毛,透濕薄膜與脫模紙的背面能夠容易地剝離?!?透濕薄膜的表面可見若干粘性和起毛,但透濕薄膜與脫模紙的背面能夠容易地剝離。X:透濕薄膜與脫模紙的背面不能剝離。[透濕薄膜的耐水性的評(píng)價(jià)方法]透濕薄膜的耐水性基于水膨潤(rùn)度來(lái)評(píng)價(jià)。具體來(lái)說,將裁斷成長(zhǎng)10cm、寬10cm大小的透濕薄膜在水中浸漬24小時(shí)后,測(cè)定透濕薄膜的尺寸,與浸漬前的尺寸相比較,將浸漬后的透濕薄膜的縱向和橫向的尺寸變化在大約20%以內(nèi)的透濕薄膜評(píng)價(jià)為耐水性優(yōu)異,超過20%的透濕薄膜對(duì)于水的膨潤(rùn)度大,因此,容易發(fā)生薄膜強(qiáng)度的降低、洗滌時(shí)的剝離、浮動(dòng),所以評(píng)價(jià)為耐水性差。此外,表3中的實(shí)施例1的評(píng)價(jià)"16*16"表示前述浸漬后的薄膜的縱向的尺寸比浸漬前的尺寸大16%,同樣地,薄膜的橫向的尺寸比浸漬前的尺寸也大16%。18[層壓體的柔軟性(手感)的測(cè)定方法]用手彎折前述層壓體,這些層壓體的手感用下述的5個(gè)等級(jí)來(lái)評(píng)價(jià)。在5等級(jí)評(píng)價(jià)中,在實(shí)用上優(yōu)選為3以下。1:感覺透濕薄膜與纖維質(zhì)基材是一體的,非常柔軟。2:感覺透濕薄膜與纖維質(zhì)基材不是一體的,但具有優(yōu)異的柔軟性。3:具有良好的柔軟性。4:彎折時(shí)感覺稍硬,感覺有一些咯吱咯吱的聲音。5:彎折時(shí)需要用一定的力,彎折時(shí)有咯吱咯吱的聲音。[層壓體的透濕度的測(cè)定方法]充分熟化固化后的前述層壓體的透濕度基于透濕性試驗(yàn)JISL-1099(A-1法氯化鉀法)來(lái)測(cè)定。將透濕度為6000(g/m2/24hr)以上的層壓體評(píng)價(jià)為具有實(shí)用上足夠的透濕性的層壓體。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>對(duì)表3中的簡(jiǎn)寫進(jìn)行說明。"A-1000":數(shù)均分子量1000的聚乙二醇二丙烯酸都[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>[表5]表5<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>權(quán)利要求一種透濕薄膜,其通過使含有反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)、(甲基)丙烯酸酯(E)和光聚合引發(fā)劑(F)而成的反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物固化而得到,其中,所述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)通過使多元醇(A)和多異氰酸酯(B)反應(yīng)得到的聚氨酯預(yù)聚物所具有的異氰酸酯基數(shù)的10%~90%與含羥基(甲基)丙烯酸酯(C)反應(yīng)而獲得,所述多元醇(A)包含使在雙酚A上加成環(huán)氧烷烴得到的多元醇與多元羧酸反應(yīng)而獲得的聚酯多元醇(a-1)、常溫為固體的聚酯多元醇(a-2)和具有1000~25000的數(shù)均分子量的聚乙二醇(a-3)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透濕薄膜,其中,相對(duì)于總量100質(zhì)量份的所述多元醇(A),所述多元醇(A)含有530質(zhì)量份所述聚酯多元醇(a-1)、1030質(zhì)量份所述聚酯多元醇(a-2)和3085質(zhì)量份所述聚乙二醇(a_3)。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的透濕薄膜,其中,所述聚酯多元醇(a-1)是通過使在雙酚A上加成48摩爾的環(huán)氧丙烷得到的聚醚多元醇與癸二酸和間苯二甲酸進(jìn)行縮合反應(yīng)而獲得的。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透濕薄膜,其中,所述聚酯多元醇(a-2)是通過使包含1,6-已二醇和新戊二醇的多元醇與己二酸進(jìn)行反應(yīng)而獲得的。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的透濕薄膜,其中,所述(甲基)丙烯酸酯(E)是選自聚乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、它們的環(huán)氧乙烷加成物以及環(huán)氧丙烷加成物所組成的組中的l種以上的多官能(甲基)丙烯酸酯。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透濕薄膜,其厚度為550m的范圍。7.—種透濕薄膜的制造方法,其為將含有反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)、(甲基)丙烯酸酯(E)和光聚合引發(fā)劑(F)而成的加熱熔融狀態(tài)的反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物成形為厚度550iim的薄膜狀,并依次或同時(shí)進(jìn)行光固化反應(yīng)和濕氣固化反應(yīng)的方法,其中,所述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)通過使多元醇(A)和多異氰酸酯(B)反應(yīng)得到的聚氨酯預(yù)聚物所具有的異氰酸酯基數(shù)的10%90%與含羥基(甲基)丙烯酸酯(C)反應(yīng)而獲得,所述多元醇(A)包含使在雙酚A上加成環(huán)氧烷烴得到的多元醇與多元羧酸反應(yīng)而獲得的聚酯多元醇(a-l)、常溫為固體的聚酯多元醇(a-2)和具有100025000的數(shù)均分子量的聚乙二醇(a-3)。8.—種層壓體,所述層壓體在透濕薄膜的單面或雙面上間歇涂布加熱熔融狀態(tài)的反應(yīng)性聚氨酯熱熔粘合劑,并在該涂布面上粘合有透濕性基材,其中,所述透濕薄膜通過使含有反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)、多官能(甲基)丙烯酸酯(E)和光聚合引發(fā)劑(F)而成的反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物固化而獲得,所述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)通過使多元醇(A)和多異氰酸酯(B)反應(yīng)得到的聚氨酯預(yù)聚物所具有的異氰酸酯基數(shù)的10%90%與含羥基(甲基)丙烯酸酯(C)反應(yīng)而獲得,所述多元醇(A)包含使在雙酚A上加成環(huán)氧烷烴所得到的多元醇與多元羧酸反應(yīng)而得到的聚酯多元醇(a-l)、常溫為固體的聚酯多元醇(a-2)和具有100025000的數(shù)均分子量的聚乙二醇(a-3)。全文摘要本發(fā)明的課題在于提供一種透濕薄膜,其可以在纖維制品的制造中使用、具有優(yōu)異的透濕性和柔軟性、且不易由于起毛而導(dǎo)致表面品質(zhì)的降低。本發(fā)明涉及透濕薄膜,其通過使含有反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)、(甲基)丙烯酸酯(E)和光聚合引發(fā)劑(F)而成的反應(yīng)性聚氨酯熱熔樹脂組合物固化而得到,其中,所述反應(yīng)性聚氨酯預(yù)聚物(D)通過使多元醇(A)和多異氰酸酯(B)反應(yīng)得到的聚氨酯預(yù)聚物所具有的異氰酸酯基數(shù)的10%~90%與含羥基(甲基)丙烯酸酯(C)反應(yīng)而獲得,所述多元醇(A)包含使在雙酚A上加成環(huán)氧烷烴得到的多元醇與多元羧酸反應(yīng)而獲得的聚酯多元醇(a-1)、常溫為固體的聚酯多元醇(a-2)和具有1000~25000的數(shù)均分子量的聚乙二醇(a-3)。文檔編號(hào)C08G18/10GK101743269SQ20088002445公開日2010年6月16日申請(qǐng)日期2008年12月1日優(yōu)先權(quán)日2008年2月27日發(fā)明者金川善典,鷹嘴實(shí)申請(qǐng)人:Dic株式會(huì)社