專利名稱：：光固化性樹脂組合物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及光固化性樹脂組合物及其制造方法。更具體地說，本發(fā)明涉及光固化前的賦型性、光固化后的耐溶劑性及光固化后的撓性優(yōu)異的光固化性樹脂組合物及其制造方法。
背景技術(shù)：
：目前為止，光固化性樹脂已用于各種用途。例如，在建筑物的內(nèi)部裝飾和門窗扇以及家電制品等的表面裝飾材料中，光固化性樹脂已用于在木質(zhì)材料及無機(jī)類材料等上貼合印刷有木紋風(fēng)格花樣等的裝飾片材用構(gòu)件而成的裝飾片材、浮雕全息圖等的凹凸圖案的形成、合成皮革制造用的帶壓花的脫模紙等。作為裝飾片材用構(gòu)件，一般地，廣泛地使用在含有熱塑性樹脂的基材片上設(shè)置有光固化性樹脂層的構(gòu)件。為形成該光固化性樹脂層，使用光固化性樹脂組合物。對(duì)該光固化性樹脂組合物要求光固化前可壓花加工、彎曲加工，并且無粘著地巻取成巻狀等的加工性和作業(yè)性以及運(yùn)輸性等。另外，光固化后，在進(jìn)行了壓花和彎曲加工的部分沒有開裂等產(chǎn)生，并且優(yōu)異的耐刮擦性和耐熱性以及耐溶劑性等是必需的。在專利文獻(xiàn)1中，公開了光固化性樹脂組合物，其作為用于裝飾片材構(gòu)件的光固化性樹脂組合物，含有通過對(duì)聚合(甲基)丙烯酸酯和具有羧基的單體而成的聚合物加成具有烯鍵式不飽和鍵和環(huán)氧基的脂環(huán)式化合物而改性的共聚物。另外，在形成浮雕全息圖等的凹凸圖案的情形中，例如，進(jìn)行如下方法在聚酯膜等基材上涂敷光固化性樹脂組合物，形成未固化的光固化性樹脂組合物層，之后，對(duì)該光固化性樹脂組合物層賦予各種凹凸圖案后，使該樹脂組合物層光固化，之后在形成的凹凸圖案面蒸鍍金屬或疊層折射率不同的層，形成衍射光柵、浮雕全息圖等。專利文獻(xiàn)2中，公開了光固化性樹脂組合物，其作為形成浮雕全息圖等的凹凸圖案的光固化性樹脂組合物，含有尿烷改性丙烯酸類樹脂、脫模劑以及尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯為必要成分。另外，在合成皮革制造用的帶壓花的脫模紙中，在紙等支撐體上涂敷光固化性樹脂組合物，形成未固化的光固化性樹脂組合物層，之后，對(duì)該光固化性樹脂組合物層擠壓具有凹凸花樣的金屬壓花輥，對(duì)該光固化性樹脂組合物層賦予壓花花樣后，通過照射紫外線、電子束而曝光，使該光固化性樹脂組合物層光固化。利用在該支撐體形成有樹脂層的合成皮革制造用的帶壓花的脫模紙，進(jìn)行合成皮革的制造。在專利文獻(xiàn)3中公開了光固化性樹脂組合物，其作為用于合成皮革制造用的帶壓花的脫模紙的樹脂組合物，含有異氰酸酯化合物、具有(甲基)丙烯酰基且能與異氰酸酯化合物反應(yīng)的(甲基)丙烯酸化合物的反應(yīng)生成物(低聚物)和甲基丙烯酸樹脂等成膜性樹脂。專利文獻(xiàn)1:特開2003-136646號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開2000-234041號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開2005-186516號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題對(duì)光固化性樹脂組合物要求的性能，每種用途是各種各樣的，在用于裝飾片材、浮雕全息圖以及帶壓花的脫模紙等情形中，在涂膜的光固化前，無粘著性和利用壓花等的加工適合性以及優(yōu)異的光固化性等是必要的，另外，在光固化后，撓性(抗沖擊性、抗彎曲性)以及耐刮擦性和耐溶劑性等是必要的。作為用于滿足這些性能的光固化性樹脂組合物，例如，專利文獻(xiàn)1中，使用具有環(huán)氧基的脂環(huán)式化合物與由(甲基)丙烯酸酯和烯鍵式不飽和羧酸形成的共聚物加成而成的樹脂，該樹脂含有在制造工序中含酸多的共聚物，因此能使用的溶劑受到限制，另外，由于作為原料的具有環(huán)氧基的脂環(huán)式化合物價(jià)格稍高，因此具有成本高等問題。另外，在專利文獻(xiàn)2中，使用了使異氰酸酯與羥基反應(yīng)的尿烷改性丙烯酸類樹脂與尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的混合物，但具有原料價(jià)格高等問題。另外，在專利文獻(xiàn)3中，使用了承擔(dān)固化性的低聚物成分和承擔(dān)成膜性的樹脂的混合物，但由于使用了相反的樹脂成分，為發(fā)揮出相互的成分特長(zhǎng)，要求光固化性樹脂組合物制造方法的嚴(yán)格控制，具有制造的波動(dòng)變大等問題。詳細(xì)描述對(duì)光固化性樹脂組合物要求的性能時(shí)，例如對(duì)于裝飾片材，光固化前的光固化性樹脂組合物，沒有粘著性是理所當(dāng)然的，壓花花樣形成時(shí)賦予凹凸花樣，但為了追求更深、細(xì)且良好的花樣，則要求"賦型性"。即，進(jìn)行將具有凹凸花樣的模具等對(duì)樹脂擠壓等，由于互補(bǔ)地賦予樹脂以模具具有的花樣，對(duì)于樹脂，能賦予凹凸花樣的"柔軟性"是必要的，另一方面，保持形狀的硬度也是必要的。另外，光固化后的樹脂組合物還要求優(yōu)異的"耐溶劑性"、"耐刮擦性"、"耐熱性"以及"撓性"等。光固化性樹脂中，兼具"柔軟性"和"硬度"的相反的特征，還具有"耐溶劑性"等并不容易，必須要進(jìn)一步改善"賦型性"和"耐溶劑性"等。本發(fā)明為解決上述以往的問題而完成，以提供光固化性樹脂組合物為目的，該光固化性樹脂組合物具有成膜性的同時(shí)，制造上必需的光固化前的"無粘著性"、"賦型性"以及作為制品在各種用途中必需的光固化后的"耐溶劑性"和"耐刮擦性"以及"撓性"優(yōu)異。用于解決課題的手段本發(fā)明如下所述。1.光固化性樹脂組合物，其特征在于，含有經(jīng)(甲基)丙烯酰基改性并且雙鍵當(dāng)量為1.84.0meq/g的光固化性共聚物，該光固化性共聚物通過使(甲基)丙烯酸與包含(甲基)丙烯酸酯類單體單元(A)和含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)的含環(huán)氧基的共聚物(C)反應(yīng)而得到。2.上述l.中所述的光固化性樹脂組合物，其中上述光固化性共聚物的重均分子量(Mw)為8000200000，并且上述光固化性共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為3090°C。3.上述l.或2.中所述的光固化性樹脂組合物，其中上述光固化性共聚物的羥基值為100230mg-K0H/g。4.上述1.3.中任一項(xiàng)所述的光固化性樹脂組合物，其中形成上述(甲基)丙烯酸酯類單體單元(A)的單體為(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸異丁酯中的至少一種。5.上述l.4.中任一項(xiàng)所述的光固化性樹脂組合物，其中形成上述含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)的單體為(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。6.上述l.5.中任一項(xiàng)所述的光固化性樹脂組合物，其中將上述含環(huán)氧基的共聚物(C)的重量％計(jì)為100重量％時(shí)，上述含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)的含量為3080重量％。7.光固化性樹脂組合物的制造方法，其為上述1.6.中任一項(xiàng)所述的光固化性樹脂組合物的制造方法，其特征在于具有使形成上述(甲基)丙烯酸酯類單體單元(A)的單體和形成上述含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)的單體聚合而得到含環(huán)氧基的共聚物(C)的聚合工序，和然后使(甲基)丙烯酸與該環(huán)氧基反應(yīng)而使該含環(huán)氧基的共聚物(C)進(jìn)行(甲基)丙烯酰基改性的改性工序。發(fā)明的效果本發(fā)明的光固化性樹脂組合物，含有經(jīng)(甲基)丙烯?；男圆⑶译p鍵當(dāng)量為1.84.0meq/g的光固化性共聚物，該光固化性共聚物通過使上述(甲基)丙烯酸與包含上述(甲基)丙烯酸酯類單體單元(A)和上述含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)的上述含環(huán)氧基的共聚物(C)反應(yīng)而得到，因此能形成通過具有(甲基)丙烯?；夤袒詢?yōu)異，同時(shí)賦型性、光固化后的耐溶劑性和耐刮擦性以及撓性(光固化后的抗彎曲性、抗沖擊性)優(yōu)異的光固化性樹脂組合物。另外，上述光固化性共聚物的重均分子量(Mw)為8000200000，并且上述光固化性共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為309(TC的情形下，能形成在未固化的樹脂中難以產(chǎn)生粘著性，并且賦型性優(yōu)異的光固化性樹脂組合物。另外，光固化性共聚物的羥基值為100230mg-K0H/g的情形下，能形成光固化后的耐溶劑性和撓性優(yōu)異的光固化性樹脂組合物。另外，形成上述(甲基)丙烯酸酯類單體單元(A)的單體為(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸異丁酯中的至少一種的情形下，能形成可將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)設(shè)定在最佳范圍，賦型性和撓性優(yōu)異的光固化性樹脂組合物。另外，形成上述含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)的單體為(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的情形下，能高效地且低成本地可靠地引入環(huán)氧基。另外，在將上述含環(huán)氧基的共聚物(C)的重量％計(jì)為100重量％時(shí)，上述含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)的含量為3080重量％的情形，能形成光固化性優(yōu)異，同時(shí)賦型性和光固化后的耐溶劑性以及撓性優(yōu)異的光固化性樹脂組合物。另外，根據(jù)本發(fā)明的光固化性樹脂組合物的制造方法，能夠更高效地、容易且可靠地制造賦型性、光固化后的耐溶劑性和耐刮擦性以及撓性優(yōu)異的光固化性樹脂組合物。具體實(shí)施例方式以下詳細(xì)說明本發(fā)明。[1]光固化性樹脂組合物本發(fā)明的光固化性樹脂組合物含有經(jīng)(甲基)丙烯?；男缘牟⑶译p鍵當(dāng)量為1.84.0meq/g的光固化性共聚物，該光固化性共聚物通過使(甲基)丙烯酸與包含(甲基)丙烯酸酯類單體單元(A)和含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)的含環(huán)氧基的共聚物(C)反應(yīng)而得到。S卩，上述光固化性共聚物是使(甲基)丙烯酸與包含(甲基)丙烯酸酯類單體單元(A)和含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)的含環(huán)氧基的共聚物(C)反應(yīng)而得到的，被(甲基)丙烯?；男圆⑶译p鍵當(dāng)量為1.84.Omeq/g。不過，上述(甲基)丙烯酸酯類單體單元(A)中不包括上述含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)。應(yīng)予說明，此處，雙鍵當(dāng)量為在(甲基)丙烯酰基改性的共聚物中該共聚物的固形分樣品lg中的雙鍵含量meg，用嗎啉加成法測(cè)定。所謂嗎啉加成法是利用了胺對(duì)雙鍵的加成反應(yīng)的方法。具體地，按照以下順序進(jìn)行。(D將樣品放入三角燒瓶中，精確稱量到lmg。(2)加入丙酮10ml，溶解樣品。其次加入10ml嗎啉溶液[嗎啉甲醇=1:4(v/v)]U.5ml的50(v/v)%的醋酸水溶液，充分?jǐn)嚢韬?，在室溫下靜置15分鐘。(3)再加入15ml乙腈和10ml無水醋酸，充分?jǐn)嚢琛?4)用0.5mol/L的鹽酸甲醇溶液進(jìn)行滴定。(5)同時(shí)還進(jìn)行空白試驗(yàn)，用下述計(jì)算式算出雙鍵當(dāng)量。雙鍵當(dāng)量(meq/g)=fX(A-B)/(2S)。其中，A為樣品滴定需要的0.5mol/L鹽酸甲醇溶液的ml數(shù)，B為空白試驗(yàn)需要的0.5mol/L鹽酸甲醇溶液的ml數(shù)，f為0.5mol/L鹽酸甲醇溶液的滴定率(力価)，S為樣品采取量(g)。另外，在本說明書中，"(甲基)丙烯酸"用于包含丙烯酸和甲基丙烯酸的一者或兩者的含義，"(甲基)丙烯酸酯"用于包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的一者或兩者的含義。另外，"(甲基)丙烯?；?用于包含丙烯?；图谆；囊徽呋騼烧叩暮x。本發(fā)明中的光固化性共聚物為包含(甲基)丙烯酸酯類單體單元(A)和含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)的含環(huán)氧基的共聚物(C)的改性體。作為形成上述(甲基)丙烯酸酯類單體單元(A)的"(甲基)丙烯酸酯類單體"，可舉出(甲基)丙烯酸烷基酯、脂環(huán)式(甲基)丙烯酸酯、芳香族(甲基)丙烯酸酯、含酸的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、含氮的(甲基)丙烯酸酯、聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、聚己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯、含硅的(甲基)丙烯酸酯、含氟的(甲基)丙烯酸酯和各種大分子單體等。它們可1種單獨(dú)或?qū)?種以上組合使用。作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯，可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯以及(甲基)丙烯酸硬脂酯等。作為上述脂環(huán)式(甲基)丙烯酸烷基酯(意指包含脂環(huán)式成分作為構(gòu)成丙烯酸酯的酯的取代基(稱為"酯取代基"))，可舉出(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)辛酯、(甲基)丙烯酸環(huán)壬酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊基酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯基酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯氧基烷基酯以及(甲基)丙烯酸金剛烷基酯等。作為上述芳香族(甲基)丙烯酸酯，可舉出(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、對(duì)枯基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯以及苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。作為含酸的(甲基)丙烯酸酯，可舉出含有羧酸殘基的(甲基)丙烯酸烷基酯以及含有磺酸殘基的單體等。作為上述含有羧酸殘基的(甲基)丙烯酸烷基酯(意指包含羧酸殘基作為"酯取代基")，有(甲基)丙烯酸e-羧基乙酯、"-羧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、"-羧基聚己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯以及o-羥基(甲基)丙烯酸酯的各種酸酐改性物等。應(yīng)予說明，可代替含有羧酸殘基的(甲基)丙烯酸烷基酯而使用(甲基)丙烯酸等。另外，作為含有磺酸殘基的單體，可舉出(甲基)丙烯酸2-磺酸乙酯等。在上述(甲基)丙烯酸酯類單體單元(A)包含來自含酸的(甲基)丙烯酸酯的單體單元的情形下，從制造時(shí)以及保存時(shí)的穩(wěn)定性方面考慮，將含環(huán)氧基的共聚物(C)全部的重量計(jì)為100重量％時(shí)，優(yōu)選使該單體單元的含量為10重量％以下，更優(yōu)選使其為3重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選使其為0.5重量％以下。作為上述(甲基)丙烯酸羥基烷基酯，可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、"-羥基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯以及"-羥基聚己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯等。這些(甲基)丙烯酸羥基烷基酯，優(yōu)選將與通過含環(huán)氧基的共聚物(C)和(甲基)丙烯酸的反應(yīng)生成的羥基合在一起的(甲基)丙烯酰基改性體的羥基值設(shè)定為100230mg-K0H/g，更優(yōu)選為130200mg-K0H/g，進(jìn)一步優(yōu)選為150190mg-K0H/g。羥基值低的情形下，光固化后的樹脂的撓性受損。過高的情形下?lián)p害溶劑中的光固化性共聚物的穩(wěn)定性，有時(shí)容易產(chǎn)生樹脂的析出等。作為上述含氮的(甲基)丙烯酸烷基酯(意指包含氮成分作為"酯取代基")，可舉出(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸烷基哌啶酯以及各種(甲基)丙烯酸亞氨基烷基酯(具備具有亞氨基的酯基取代基)等。另外，除了由上述所示的各種(甲基)丙烯酸酯類單體構(gòu)成的大分子單體外，可使用有機(jī)硅類(甲基)丙烯酸酯等。應(yīng)予說明，上述各種單體可1種單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。另外，作為上述(甲基)丙烯酸酯類單體，為了將后述的(甲基)丙烯?；男院蟮墓夤袒怨簿畚锏牟ＡЩD(zhuǎn)變溫度(以下簡(jiǎn)稱"Tg")保持在最佳范圍(3090°C)，優(yōu)選含有一種以上的其均聚物的Tg為10(TC以上的單體(以下簡(jiǎn)稱"高Tg的單體")。作為這樣的實(shí)例，有甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯以及(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊基酯等各種單體。它們中，優(yōu)選容易與后述的形成含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)的含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體(以下簡(jiǎn)稱"單體(b)")共聚并且尤其是高Tg的單體，即價(jià)格較低的甲基丙烯酸異冰片酯。另外，從與單體(b)容易共聚并且價(jià)格低方面出發(fā)，也優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。僅用這些高Tg的單體，Tg過高的情況下，使用Tg較低的單體(均聚物的Tg小于IO(TC的單體)。其中，優(yōu)選高Tg單體和與單體(b)的共聚性優(yōu)異的(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸異丁酯。其中更優(yōu)選甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸異丁酯。作為形成上述含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)的單體(b)，可舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯以及(甲基)丙烯酸吖丙啶酯等。它們可1種單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。它們中，官能團(tuán)當(dāng)量即環(huán)氧基當(dāng)量大的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯在能高效地引入環(huán)氧基方面優(yōu)異。它們中，從得到容易性以及低毒性的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選甲基丙烯酸縮水甘油酯。另外，上述光固化性共聚物，在不損害樹脂物性的范圍內(nèi)可含有上述單體單元(A)和上述單體單元(B)以外的其他單體單元。作為形成其他單體單元的其他單體，有苯乙烯類單體、N-乙烯基吡咯烷酮、醋酸乙烯酯、(甲基)丙烯腈等。它們中，特別優(yōu)選使用作為高Tg單體的苯乙烯、a-甲基苯乙烯。不過，這些單體有時(shí)會(huì)損害與作為必要成分含有的上述(甲基)丙烯酸酯類單體以及單體(b)的反應(yīng)性，使用的情形中必須注意聚合條件。上述含環(huán)氧基的共聚物(C)為包含上述(甲基)丙烯酸酯類單體單元(A)和上述含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)的共聚物。因此，可使用將(甲基)丙烯酸酯類單體和單體(b)聚合得到的共聚物，或者將(甲基)丙烯酸酯類單體、單體(b)和可以與它們共聚的其他單體聚合得到的共聚物。應(yīng)予說明，含環(huán)氧基的共聚物(C)是通過包含上述含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)而具有作為反應(yīng)性官能團(tuán)的環(huán)氧基的共聚物。將上述含環(huán)氧基的共聚物(C)的重量％計(jì)為100重量％的情況下，含環(huán)氧基的共聚物(C)中含有的上述含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)的比例優(yōu)選為3080重量％，更優(yōu)選為4070重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5060重量％。如果小于30重量％，有時(shí)損害包含作為(甲基)丙烯?；男泽w的光固化性共聚物的組合物的光固化后的耐溶劑性和耐刮擦性，超過80重量％的情形下，由于(甲基)丙烯酰基改性體(光固化性共聚物)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)過低，產(chǎn)生未固化膜的粘著性，有時(shí)也損害賦型性。上述光固化性共聚物(以下也稱為(甲基)丙烯?；男泽w)是使(甲基)丙烯酸與上述含環(huán)氧基的共聚物(C)反應(yīng)而經(jīng)(甲基)丙烯?；男缘墓簿畚?。上述含環(huán)氧基的共聚物(C)具有環(huán)氧基，通過使(甲基)丙烯酸與該環(huán)氧基反應(yīng)，對(duì)環(huán)氧基進(jìn)行(甲基)丙烯?；男?。經(jīng)(甲基)丙烯?；男缘墓簿畚餅榫哂?甲基)丙烯?；墓簿畚铩Ｏ鄬?duì)于含環(huán)氧基的共聚物(C)的環(huán)氧基含量，優(yōu)選與80%當(dāng)量以上的(甲基)丙烯酸反應(yīng)，更優(yōu)選90%當(dāng)量以上。如果轉(zhuǎn)變量小于80%當(dāng)量，不僅損害光固化后的耐溶劑性和耐刮擦性以及強(qiáng)韌性(撓性)，而且由于環(huán)氧基、(甲基)丙烯酸殘存，有時(shí)會(huì)損害制品的安全性以及保存穩(wěn)定性。另外，在(甲基)丙烯酸中，優(yōu)選丙烯酸。這是因?yàn)榕c甲基丙烯?；啾?，能夠引入光固化性高的丙烯?；卩，本發(fā)明中的光固化性共聚物優(yōu)選為使丙烯酸與含環(huán)氧基的共聚物(C)反應(yīng)而得到的丙烯?；男泽w。上述(甲基)丙烯?；男泽w的雙鍵當(dāng)量為1.84.0meq/g，優(yōu)選為2.33.6meq/g，更優(yōu)選為2.83.2meq/g。如果(甲基)丙烯?；男泽w的雙鍵當(dāng)量低于1.8meq/g，有時(shí)損害光固化后的耐溶劑性和耐刮擦性。另外，如果雙鍵當(dāng)量高于4.Omeq/g，由于(甲基)丙烯?；男泽w的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)變得過低，產(chǎn)生未固化膜的粘著性，有時(shí)還損害賦型性。上述含環(huán)氧基的共聚物(C)的重均分子量(Mw)優(yōu)選8000200000，更優(yōu)選為30000150000，進(jìn)一步優(yōu)選為40000100000。另外，(甲基)丙烯酰基改性體的重均分子量(Mw)優(yōu)選8000200000，更優(yōu)選為15000100000，進(jìn)一步優(yōu)選為2500080000。含環(huán)氧基的共聚物(C)和(甲基)丙烯酰基改性體的重均分子量(Mw)過低時(shí)，在未固化膜中容易出現(xiàn)粘著性，有時(shí)還損害壓花賦型性和光固化后的耐溶劑性和耐刮擦性以及強(qiáng)韌性(撓性)。另外，含環(huán)氧基的共聚物(C)和(甲基)丙烯?；男泽w的重均分子量(Mw)過高時(shí)，樹脂粘度上升，有時(shí)處理變得困難。應(yīng)予說明，重均分子量(Mw)為采用GPC在下述測(cè)定條件下測(cè)定的重均分子量。(1)柱:"TSK-GELMULTIPOREHXL-MX4"(東曹社制造)(2)柱溫度40。C(3)洗脫液四氫呋喃(THF)(4)檢測(cè)器RI(5)檢測(cè)器溫度4(TC[OOSS](6)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)聚苯乙烯應(yīng)予說明，在本測(cè)定條件中，含環(huán)氧基的共聚物(C)以及(甲基)丙烯酰基改性體在洗脫液即四氫呋喃中的溶解性存在差異，因此不能單純地比較分子量。另外，含環(huán)氧基的共聚物(C)中，采用上述GPC測(cè)定的分子量5000以下的成分(以下稱為"低分子量成分")的含量?jī)?yōu)選為該共聚物(C)總量的5重量％以下。超過5重量％時(shí)，在未固化膜中容易出現(xiàn)粘著性，有時(shí)片材的巻取性不良、壓花賦型性受損。因此，優(yōu)選使含環(huán)氧基的共聚物(C)中含有的上述低分子量成分為5重量％以下來進(jìn)行形成上述(甲基)丙烯酸酯類單體單元(A)的單體和上述單體(b)的聚合。上述含環(huán)氧基的共聚物(C)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選5012(TC，更優(yōu)選為60110。C，進(jìn)一步優(yōu)選為70IO(TC。應(yīng)予說明，含環(huán)氧基的共聚物(C)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)基于用于其形成的單體，按照下式計(jì)算出。另外，本說明書中，按照下式算出的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)稱為設(shè)計(jì)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(設(shè)計(jì)Tg)(以下相同)。1/設(shè)計(jì)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在上式中，l、2、3.,.n(n為2以上的整數(shù))表示形成含環(huán)氧基的共聚物(C)的單體的種類，Tgn表示n所示的單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，wn表示共聚物構(gòu)成中n所示單體單元在該共聚物中的重量比，設(shè)計(jì)Tg表示設(shè)計(jì)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(設(shè)計(jì)Tg)。上述均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)采用了POLYMERHANDBOOK(JOHNWILLY&SONS，INC)中記載的值。另外，上述(甲基)丙烯酰基改性體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選3090°C，更優(yōu)選為408(TC，進(jìn)一步優(yōu)選為507(TC。如果含環(huán)氧基的共聚物(C)的設(shè)計(jì)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(設(shè)計(jì)Tg)以及(甲基)丙烯?；男院蟮牟ＡЩD(zhuǎn)變溫度(Tg)過低，在未固化的膜中產(chǎn)生粘著性，有時(shí)會(huì)損害片材的巻取性，或者由于有時(shí)壓花壓入后形狀潰散，所以損害壓花賦型性，有時(shí)也損害光固化后的樹脂的耐刮擦性。如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)過高，未固化膜變成過硬的狀態(tài)，因此壓花壓入時(shí)如果不施加極端的高溫，就不能深地壓入，另外，有時(shí)也損害光固化后的樹脂的撓性(光固化后的抗彎曲性)。應(yīng)予說明，上述(甲基)丙烯酰基改性體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為根據(jù)JIS-K-7121，采用DSC(差式掃描熱量計(jì))測(cè)定的中間玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。(甲基)丙烯?；男泽w的羥基值優(yōu)選100230mg-K0H/g，更優(yōu)選為130200mg-K0H/g，進(jìn)一步優(yōu)選為150190mg-K0H/g。羥基值低的情形下，光固化后的樹脂的撓性受損。過高的情形下，溶劑中的穩(wěn)定性受損，有時(shí)樹脂的析出等容易發(fā)生。應(yīng)予說明，所謂羥基值，是指為中和基于規(guī)定的方法使用乙?；瘎谝?guī)定溫度和時(shí)間下使上述樹脂樣品lg反應(yīng)時(shí)生成的醋酸所需的氫氧化f丐的毫克數(shù)。另外，本發(fā)明的光固化性樹脂組合物可含有光引發(fā)劑。作為該光引發(fā)劑，可舉出聯(lián)咪唑類化合物、苯偶姻類化合物、苯乙酮類化合物、二苯甲酮類化合物、a-二酮類化合物、多核醌類化合物、咕噸酮類化合物、噻噸酮類化合物、三嗪類化合物以及縮酮類化合物等。作為市售品，可舉出汽巴特種化學(xué)品制造的Irgacure系列、DAROCUR系列、日本化藥制造的KAYACURE系列以及LAMBSON社制造的SPEECURE系列等。它們可單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。另外，在本發(fā)明的光固化性樹脂組合物中，根據(jù)需要可含有阻聚劑、著色劑、表面活性劑和溶劑等。另外，在本發(fā)明的光固化性樹脂組合物中，可含有其他光固化性聚合物。但是，為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，其他光固化性聚合物的含量在將光固化性樹脂組合物全體計(jì)為100重量％時(shí)，優(yōu)選使其為50重量％以下，更優(yōu)選使其為30重量％以下。另外，本發(fā)明的光固化性樹脂組合物中，同樣可含有多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物。不過，為了得到光固化前的無粘著性以及賦型性，多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物的含量在將光固化性樹脂組合物全體計(jì)為100重量％的情形下，優(yōu)選使其為30重量％以下，更優(yōu)選使其為10重量％以下，更優(yōu)選使其為3重量％以下。上述多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物，是在l分子中具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯酰基，作為具體實(shí)例，可舉出三環(huán)癸烷二羥甲基二丙烯酸酯、雙酚F的氧化乙烯改性二丙烯酸酯、雙酚A的氧化乙烯改性二丙烯酸酯、異氰脲酸的氧化乙烯改性二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷的氧化丙烯改性三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷的氧化乙烯改性三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯等。它們可單獨(dú)使用或?qū)?種以上組合使用。本說明書中所稱"光固化性"，是指照射光(紫外線等光線)、電子束、X射線、a射線、13射線、y射線、中子射線等放射線等活性能量線時(shí)反應(yīng)而固化的性質(zhì)。本發(fā)明的光固化性樹脂組合物是用光(紫外線等光線)、電子束等活性能量線固化的樹脂組合物，其中，作為活性能量線，優(yōu)選采用紫外線或電子束。[2]本發(fā)明的光固化性樹脂組合物的用途本發(fā)明的光固化性樹脂組合物可用于建材以及內(nèi)外裝飾等的裝飾片材、浮雕全息圖、具有賦型性的轉(zhuǎn)印箔以及帶壓花的脫模紙等的形成。在上述裝飾片材、帶壓花的脫模紙中使用本發(fā)明的光固化性樹脂組合物的情形下，在支撐體等上層合上述光固化性樹脂組合物作為包含上述光固化性樹脂組合物的樹脂層。作為該支撐體，在裝飾片材的情況下使用金屬類以及無機(jī)類的基材，在帶壓花的脫模紙的情況下使用紙基材。應(yīng)予說明，上述支撐體上層合有其他樹脂層的情況下，上述光固化性樹脂組合物可層合在其他樹脂層上。另外，也可在包含上述光固化性樹脂組合物的樹脂層上層合有機(jī)硅樹脂等樹脂層。[3]光固化性樹脂組合物的制造方法本發(fā)明的光固化性樹脂組合物的制造方法，其特征在于具有使形成上述(甲基)丙烯酸酯類單體單元(A)的單體和形成上述含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)的單體聚合而得到含環(huán)氧基的共聚物(C)的聚合工序，和其后使(甲基)丙烯酸與該環(huán)氧基反應(yīng)而使該含環(huán)氧基的共聚物(C)進(jìn)行(甲基)丙烯?；男缘母男怨ば?。通過上述聚合工序和上述改性工序，可得到上述光固化性共聚物。另外，在本發(fā)明中，還可具有將上述光固化性共聚物和其他成分混合的混合工序。(l)聚合工序上述聚合工序中使用的單體包含上述形成(甲基)丙烯酸酯類單體單元(A)的單體和形成含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)的單體。此外，根據(jù)需要，可使用可以與這些單體共聚的其他單體。本發(fā)明的聚合工序中，通常適用具有溫度計(jì)、攪拌裝置、滴下裝置、反應(yīng)器、回流冷卻裝置、蒸餾裝置和氮?dú)鈱?dǎo)入管的聚合系統(tǒng)。優(yōu)選連續(xù)供給或分批供給單體的同時(shí)進(jìn)行上述聚合工序。即，優(yōu)選通過連續(xù)法或者一定或不定間隔的分批法將上述單體供給反應(yīng)體系。連續(xù)法情形的供給速度可以一定也可以不定。上述聚合工序中的聚合溶劑，可使用任一種通常使用的有機(jī)溶劑。例如，為環(huán)己酮、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類溶劑；甲基溶纖劑、甲基溶纖劑醋酸酯、乙基溶纖劑醋酸酯、丁基溶纖劑醋酸酯等溶纖劑類溶劑；醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸異戊酯、Y-丁內(nèi)酯等酯類溶劑等。上述聚合溶劑的使用量因其種類、聚合條件等而不同，相對(duì)于100重量份上述單體，通常為501000重量份。上述聚合工序適用通常使用了聚合引發(fā)劑的自由基聚合。該聚合引發(fā)劑只要是在聚合條件下分解生成游離基的物質(zhì)即可，可根據(jù)聚合條件選擇。例如，可使用過氧化氫；過硫酸鈉、過硫酸銨、過硫酸鉀等過硫酸鹽；氫過氧化物、過氧化二烷基、過氧化二?；⑦^氧酯、過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰等有機(jī)過氧化物；過乙酸、過琥珀酸；2，2'_偶氮二異丁腈、2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2'-偶氮二(2-甲基丁腈)等偶氮化合物等。它們可單獨(dú)使用1種或?qū)?種以上組合使用。上述聚合引發(fā)劑的使用量因其種類、聚合條件等而不同，相對(duì)于100重量份上述單體，通常為0.110重量份。聚合溫度因聚合引發(fā)劑的種類等而不同，通常從40180°C，優(yōu)選50150°C，更優(yōu)選6013(TC的范圍選擇。另外，在大氣氛圍下(常壓)或者加壓條件下進(jìn)行聚合，加壓情形的加壓量包含大氣壓，通常為0.150.5MPa。聚合時(shí)間因聚合溫度以及加壓條件等而不同，通常在大氣氛圍下為315小時(shí)。(2)改性工序在該改性工序中，使(甲基)丙烯酸對(duì)于由上述聚合工序得到的含環(huán)氧基的共聚物(C)的環(huán)氧基反應(yīng)。上述改性工序中，(甲基)丙烯?；男允褂蒙鲜鼍酆瞎ば蚪Y(jié)束后的含環(huán)氧基的共聚物(C)溶液，優(yōu)選與80%當(dāng)量以上的(甲基)丙烯酸反應(yīng)，更優(yōu)選90%當(dāng)量以上的(甲基)丙烯酸。如果小于80%當(dāng)量，由于未充分引入雙鍵，不僅有時(shí)損害光固化后的耐溶劑性和耐刮擦性以及強(qiáng)韌性(撓性)，而且由于環(huán)氧基、(甲基)丙烯酸殘存，有時(shí)制品的安全性、保存穩(wěn)定性出現(xiàn)問題。另外，從與甲基丙烯?；啾?，丙烯?；墓夤袒愿鼉?yōu)異考慮，在(甲基)丙烯酸中，優(yōu)選丙烯酸。使用丙烯酸的情形中，可引入光固化性高的丙烯酰基。(甲基)丙烯酸的添加量，優(yōu)選地，添加相對(duì)于含環(huán)氧基的共聚物(C)的環(huán)氧基，與80%當(dāng)量以上的(甲基)丙烯酸反應(yīng)的量。上述(甲基)丙烯?；男詢?yōu)選在溶液中，在叔胺催化劑、季銨鹽催化劑、叔膦催化劑、季轔鹽催化劑以及有機(jī)錫化合物催化劑等的存在下進(jìn)行。作為具體實(shí)例，可舉出二甲基芐基胺、三乙胺等叔胺催化劑，四丁基溴化銨、四甲基氯化銨等季銨鹽催化劑，三苯膦、三丁膦、l，2-雙(二苯基膦基)乙烷等叔膦催化劑，四苯基溴化膦、四丁基溴化轔等季轔鹽催化劑，月桂酸二丁基錫等有機(jī)錫化合物催化劑。它們可單獨(dú)使用1種或?qū)?種以上組合使用。它們中，優(yōu)選為叔膦。從"快速進(jìn)行反應(yīng)(催化劑活性高)"以及"強(qiáng)熱時(shí)難以產(chǎn)生著色"方面出發(fā)，優(yōu)選叔膦。另外，叔膦中，優(yōu)選為三苯膦。從"價(jià)廉且易得到"方面出發(fā)，更優(yōu)選三苯膦。另外，上述溶液的溶劑可使用與上述聚合工序中使用的溶劑相同的溶劑。上述(甲基)丙烯?；男缘姆磻?yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間根據(jù)選擇的反應(yīng)溶劑、改性反應(yīng)中的壓力條件而異，壓力條件在O.10.2MPa的加壓條件下(包括大氣壓時(shí)是O.20.3MPa)，通常反應(yīng)溫度為80160。C，反應(yīng)時(shí)間為320小時(shí)。在大氣氛圍下，通常反應(yīng)溫度為5014(TC，反應(yīng)時(shí)間為550小時(shí)。本發(fā)明中，如上所述，可還具有混合工序。該混合工序?yàn)閷⑸鲜龉夤袒怨簿畚锖推渌煞只旌系幕旌瞎ば?。作為其他成分，可舉出光引發(fā)劑、阻聚劑、抗氧化劑以及表面活性劑等。作為上述光引發(fā)劑，可舉出聯(lián)咪唑類化合物、苯偶姻類化合物、苯乙酮類化合物、二苯甲酮類化合物、a-二酮類化合物、多核醌類化合物、咕噸酮類化合物、噻噸酮類化合物、三嗪類化合物以及縮酮類等。作為市售品，可舉出汽巴特種化學(xué)品制造的Irgacure系列、DAROCUR系列、日本化藥制造的KAYACURE系列以及LAMBSON社制造的SPEECURE系列等。實(shí)施例以下通過實(shí)施例具體說明本發(fā)明。[1]光固化性樹脂組合物的制造(1)實(shí)施例1(a)丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C1的調(diào)制在具有攪拌機(jī)、滴液漏斗、回流冷卻器、氮?dú)鈱?dǎo)管以及溫度計(jì)的玻璃燒瓶中，放入90g甲乙酮作為溶劑。此處，作為單體，準(zhǔn)備由10g甲基丙烯酸異冰片酯、40g甲基丙烯酸甲酯以及50g甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的單體混合液，向燒瓶中投入其中的20%。將燒瓶?jī)?nèi)液體加熱到8(TC后，用2.5小時(shí)滴下單體混合液的其余80%，同時(shí)，作為聚合引發(fā)劑，將1.0g的2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)溶解在12g甲乙酮中的溶液用3小時(shí)滴下。另外，在8(TC下聚合3小時(shí)，得到分子內(nèi)具有環(huán)氧基的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)Cl的甲乙酮溶液(固形分50.1%，Mn=21000，Mw=63000，低分子成分量3.1%)。另外，上述Mn為數(shù)均分子量，上述Mw為重均分子量(以下同)。另外，將該丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C1調(diào)制中的單體的種類和使用量以及丙烯酸共聚物中的設(shè)計(jì)Tg、Mn以及Mw示于表l中。[OH4](b)丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)Dl的制造將相對(duì)于上述操作中得到的含C1的溶液總量，加入了0.05g氫醌單甲醚、1.0g三苯膦、其次的25g丙烯酸、與丙烯酸等量的甲乙酮(25g)的溶液設(shè)置在高壓釜中，在O.15MPa加壓(與大氣壓合計(jì)為0.25MPa)、11(TC的條件下使之反應(yīng)6小時(shí)。測(cè)定得到的溶液的酸值，結(jié)果為4mg-K0H/g(反應(yīng)率97%)，確認(rèn)反應(yīng)大體上結(jié)束。由此得到固形分50.6%、Mn=18000、Mw=39000的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)Dl的甲乙酮溶液(光固化性樹脂組合物)。應(yīng)予說明，固形分濃度的測(cè)定如下所述進(jìn)行。在鋁缽中采取3g樣品并精稱后，使用自動(dòng)固形分計(jì)，在195t:溫度下干燥，成為恒量時(shí)再度精稱，計(jì)算與干燥前精稱值的比(以下同)。另外，將實(shí)施例1的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)Dl的制造中丙烯酰基改性條件以及丙烯酰基改性物的Tg、羥基值、雙鍵當(dāng)量、Mn和Mw示于表2中。另外，表中的縮寫如下所述。IBX:甲基丙烯酸異冰片酯MMA:甲基丙烯酸甲酯iBMA:甲基丙烯酸異丁酯nBMA:甲基丙烯酸正丁酯GMA:甲基丙烯酸縮水甘油酯另夕卜，表中的"壓力條件"中的"加壓"是進(jìn)行O.15MPa加壓，與大氣壓合計(jì)為0.25MPa的壓力條件下進(jìn)行了丙烯酰基改性。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>除了使用40g甲基丙烯酸異冰片酯和60g甲基丙烯酸縮水甘油酯作為單體，使用1.lg的2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)作為聚合引發(fā)劑外，與實(shí)施例l同樣地得到分子內(nèi)具有環(huán)氧基的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C2的甲乙酮溶液(固形分50.0%，Mn=19000，Mw=49000，低分子成分量3.2%)。另外，將實(shí)施例2的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C2的調(diào)制中單體的種類和使用量以及丙烯酸共聚物的設(shè)計(jì)Tg、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表1中。(b)丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D2的制造除了相對(duì)于上述操作中得到的C2的溶液總量，代替25g丙烯酸而使丙烯酸的使用量為30g外，與實(shí)施例1同樣地得到固形分50.3%、Mn=13000、Mw=27000的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D2的甲乙酮溶液(光固化性樹脂組合物)。另外，將實(shí)施例2的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D2的制造中丙烯?；男詶l件以及丙烯酰基改性體的Tg、羥基值、雙鍵當(dāng)量、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表2中。(3)實(shí)施例3(a)丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C3的調(diào)制除了使用50g甲基丙烯酸甲酯和50g甲基丙烯酸縮水甘油酯作為單體外，與實(shí)施例1同樣地得到分子內(nèi)具有環(huán)氧基的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C3的甲乙酮溶液(固形分50.1%，Mn=21000，Mw=59000，低分子成分量2.9%)。另外，將實(shí)施例3的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C3的調(diào)制中單體種類和使用量以及丙烯酸共聚物中的設(shè)計(jì)Tg、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表1中。(b)丙烯酰基改性體(光固化性共聚物)D3的制造除了相對(duì)于上述操作中得到的C3的溶液總量外，與實(shí)施例1同樣地得到固形分50.5%、Mn=17000、Mw=33000的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D3的甲乙酮溶液(光固化性樹脂組合物)。另外，將實(shí)施例3的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D3的制造中丙烯?；男詶l件以及丙烯?；男泽w中的Tg、羥基值、雙鍵當(dāng)量、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表2中。(4)實(shí)施例4(a)丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C4的調(diào)制除了使用55g甲基丙烯酸異冰片酯和45g甲基丙烯酸縮水甘油酯作為單體，使用1.lg的2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)作為聚合引發(fā)劑外，與實(shí)施例l同樣地得到分子內(nèi)具有環(huán)氧基的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C4的甲乙酮溶液(固形分50.2%，Mn=19000，Mw=50000，低分子成分量3.0%)。另外，將實(shí)施例4的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C4的調(diào)制中單體的種類和使用量以及丙烯酸共聚物中的設(shè)計(jì)Tg、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表1中。(b)丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D4的制造除了相對(duì)于上述操作中得到的C4的溶液總量，代替25g丙烯酸而使丙烯酸的使用量為22.5g外，與實(shí)施例1同樣地得到固形分50.4%、Mn=20000、Mw=40000的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D4的甲乙酮溶液(光固化性樹脂組合物)。另外，將實(shí)施例4的丙烯酰基改性體(光固化性共聚物)D4的制造中丙烯?；男詶l件以及丙烯酰基改性體中的Tg、羥基值、雙鍵當(dāng)量、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表2中。(5)實(shí)施例5(a)丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C5的調(diào)制除了使用20g甲基丙烯酸異冰片酯、10g甲基丙烯酸甲酯和70g甲基丙烯酸縮水甘油酯作為單體，使用1.lg的2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)作為聚合引發(fā)劑外，與實(shí)施例1同樣地得到分子內(nèi)具有環(huán)氧基的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C5的甲乙酮溶液(固形分50.0%，Mn=19000，Mw=50000，低分子成分量3.0%)。另外，將實(shí)施例5的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C5的調(diào)制中單體的種類和使用量以及丙烯酸共聚物中的設(shè)計(jì)Tg、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表1中。(b)丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D5的制造除了相對(duì)于上述操作中得到的C5的溶液總量，代替25g丙烯酸而使丙烯酸的使用量為35g外，與實(shí)施例1同樣地得到固形分50.4%、Mn=12000、Mw=23000的丙烯酰基改性體(光固化性共聚物)D5的甲乙酮溶液(光固化性樹脂組合物)。另外，將實(shí)施例5的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D5的制造中丙烯?；男詶l件以及丙烯酰基改性體中的Tg、羥基值、雙鍵當(dāng)量、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表2中。(6)實(shí)施例6(a)丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C6的調(diào)制除了使用20g甲基丙烯酸異冰片酯和80g甲基丙烯酸縮水甘油酯作為單體，使用1.2g的2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)作為聚合引發(fā)劑外，與實(shí)施例l同樣地得到分子內(nèi)具有環(huán)氧基的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C6的甲乙酮溶液(固形分50.4%，Mn=17000，Mw=44000，低分子成分量3.3%)。另外，將實(shí)施例6的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C6的調(diào)制中單體的種類和使用量以及丙烯酸共聚物中的設(shè)計(jì)Tg、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表1中。(b)丙烯酰基改性體(光固化性共聚物)D6的制造除了相對(duì)于上述操作中得到的C6的溶液總量，代替25g丙烯酸而使丙烯酸的使用量為40g外，與實(shí)施例1同樣地得到固形分50.8%、Mn=11000、Mw=21000的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D6的甲乙酮溶液(光固化性樹脂組合物)。另外，將實(shí)施例6的丙烯酰基改性體(光固化性共聚物)D6的制造中丙烯?；男詶l件以及丙烯?；男泽w中的Tg、羥基值、雙鍵當(dāng)量、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表2中。(7)實(shí)施例7(a)丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C7的調(diào)制除了使用65g甲基丙烯酸甲酯、5g甲基丙烯酸異丁酯和30g甲基丙烯酸縮水甘油酯作為單體，使用1.2g的2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)作為聚合引發(fā)劑外，與實(shí)施例1同樣地得到分子內(nèi)具有環(huán)氧基的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C7的甲乙酮溶液(固形分50.2%，Mn=16000，Mw=42000，低分子成分量3.5%)。17另外，將實(shí)施例7的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C7的調(diào)制中單體的種類和使用量以及丙烯酸共聚物中的設(shè)計(jì)Tg、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表1中。(b)丙烯酰基改性體(光固化性共聚物)D7的制造除了相對(duì)于上述操作中得到的C7的溶液總量，代替25g丙烯酸而使丙烯酸的使用量為15g外，與實(shí)施例1同樣地得到固形分50.6%、Mn=14000、Mw=34000的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D7的甲乙酮溶液(光固化性樹脂組合物)。另外，將實(shí)施例7的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D7的制造中丙烯酰基改性條件以及丙烯?；男泽w中的Tg、羥基值、雙鍵當(dāng)量、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表2中。(8)實(shí)施例8(a)丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C8的調(diào)制在具有攪拌機(jī)、滴液漏斗、回流冷卻器、氮?dú)鈱?dǎo)管以及溫度計(jì)的玻璃燒瓶中，放入10g甲基丙烯酸異冰片酯、40g甲基丙烯酸甲酯和50g甲基丙烯酸縮水甘油酯作為單體以及90g甲乙酮作為溶劑，加熱到8(TC后，用3小時(shí)向其中滴下將作為聚合引發(fā)劑的1.0g的2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)溶解在12g甲乙酮中的溶液，另外在8(TC下聚合3小時(shí)，得到分子內(nèi)具有環(huán)氧基的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C8的甲乙酮溶液(固形分50.2%，Mn=16000，Mw=62000，低分子成分量5.8%)。另外，將實(shí)施例8的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C8的調(diào)制中單體的種類和使用量以及丙烯酸共聚物中的設(shè)計(jì)Tg、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表1中。[oaoe](b)丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D8的制造除了相對(duì)于上述操作中得到的C8的溶液總量外，與實(shí)施例1同樣地得到固形分50.5%、Mn=17000、Mw=38000的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D8的甲乙酮溶液(光固化性樹脂組合物)。另外，將實(shí)施例8的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D8的制造中丙烯酰基改性條件以及丙烯?；男泽w的Tg、羥基值、雙鍵當(dāng)量、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表2中。(9)實(shí)施例9(a)丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C9的調(diào)制與實(shí)施例1同樣地得到分子內(nèi)具有環(huán)氧基的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C9的甲乙酮溶液(固形分50.3%，Mn=21000，Mw=63000，低分子成分量3.1%)。另外，將實(shí)施例9的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C9的調(diào)制中單體的種類和使用量以及丙烯酸共聚物中的設(shè)計(jì)Tg、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表1中。(b)丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D9的制造除了相對(duì)于上述操作中得到的C9的溶液總量，在不加壓下在大氣氛圍下反應(yīng)外，與實(shí)施例1同樣地得到固形分50.4%、Mn=18000、Mw=39000的丙烯酰基改性體(光固化性共聚物)D9的甲乙酮溶液(光固化性樹脂組合物)。另外，將實(shí)施例9的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D9的制造中丙烯?；男詶l件以及丙烯?；男泽w的Tg、羥基值、雙鍵當(dāng)量、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表2中。(10)實(shí)施例10(a)丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)CIO的調(diào)制除了使用30g甲基丙烯酸異丁酯、30g甲基丙烯酸丁酯和40g甲基丙烯酸縮水甘油酯作為單體外，與實(shí)施例1同樣地得到分子內(nèi)具有環(huán)氧基的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C10的甲乙酮溶液(固形分50.2X，Mn二20000，Mw二56000，低分子成分量3.1%)。另外，將實(shí)施例10的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)CIO的調(diào)制中單體的種類和使用量以及丙烯酸共聚物中的設(shè)計(jì)Tg、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表1中。(b)丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)DIO的制造除了相對(duì)于上述操作中得到的CIO的溶液總量，代替25g丙烯酸而使丙烯酸的使用量為20g外，與實(shí)施例1同樣地得到固形分50.5%、Mn=18000、Mw=40000的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)DIO的甲乙酮溶液(光固化性樹脂組合物)。另外，將實(shí)施例10的丙烯酰基改性體(光固化性共聚物)DIO的制造中的丙烯?；男詶l件以及丙烯?；男泽w中的Tg、羥基值、雙鍵當(dāng)量、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表2中。(11)實(shí)施例11(a)丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)Cll的調(diào)制除了使用65g甲基丙烯酸異冰片酯和35g甲基丙烯酸縮水甘油酯作為單體外，與實(shí)施例1同樣地得到分子內(nèi)具有環(huán)氧基的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)Cll的甲乙酮溶液(固形分50.1%，Mn=21000，Mw=59000，低分子成分量3.3%)。另外，將實(shí)施例11的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)Cll的調(diào)制中單體的種類和使用量以及丙烯酸共聚物中的設(shè)計(jì)Tg、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表1中。(b)丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)Dll的調(diào)制除了相對(duì)于上述操作中得到的Cll的溶液總量，代替25g丙烯酸而使丙烯酸的使用量為17.5g外，與實(shí)施例1同樣地得到固形分50.5%、Mn=18000、Mw=42000的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)Dll的甲乙酮溶液(光固化性樹脂組合物)。另外，將實(shí)施例11的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)Dll調(diào)制中丙烯?；男詶l件以及丙烯酰基改性體中的Tg、羥基值、雙鍵當(dāng)量、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表2中。(12)實(shí)施例12(a)丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C12的調(diào)制除了使用1.8g的2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)作為聚合引發(fā)劑外，與實(shí)施例1同樣地得到分子內(nèi)具有環(huán)氧基的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C12的甲乙酮溶液(固形分50.0%，Mn=14000，Mw=33000，低分子成分量4.8%)。另外，將實(shí)施例12的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C12的調(diào)制中單體的種類和使用量以及丙烯酸共聚物中的設(shè)計(jì)Tg、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表1中。(b)丙烯酰基改性體(光固化性共聚物)D12的制造除了相對(duì)于上述操作中得到的C12的溶液總量外，與實(shí)施例1同樣地得到固形分50.5%、Mn=11000、Mw=25000的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D12的甲乙酮溶液(光固化性樹脂組合物)。另外，將實(shí)施例12的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D12的制造中丙烯?；男詶l件以及丙烯?；男泽w中的Tg、羥基值、雙鍵當(dāng)量、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表2中。(13)實(shí)施例13(a)丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C13的調(diào)制除了使用2.6g的2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)作為聚合引發(fā)劑外，與實(shí)施例1同樣地得到分子內(nèi)具有環(huán)氧基的共聚物C13的甲乙酮溶液(固形分49.9%，Mn=9000，Mw=20000，低分子成分量14.6%)。另外，將實(shí)施例13的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C13的調(diào)制中單體的種類和使用量以及丙烯酸共聚物中的設(shè)計(jì)Tg、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表1中。(b)丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D13的制造除了相對(duì)于上述操作中得到的C13的溶液總量外，與實(shí)施例1同樣地得到固形分50.2%、Mn=9000、Mw=18000的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D13的甲乙酮溶液(光固化性樹脂組合物)。另外，將實(shí)施例13的丙烯酰基改性體(光固化性共聚物)D13的制造中丙烯?；男詶l件以及丙烯酰基改性體中的Tg、羥基值、雙鍵當(dāng)量、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表2中。(14)實(shí)施例14(a)丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C14的調(diào)制除了使用5.0g的2，2'_偶氮二(2，4_二甲基戊腈)作為聚合引發(fā)劑外，與實(shí)施例l同樣地得到分子內(nèi)具有環(huán)氧基的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C14的甲乙酮溶液(固形分50.0%，Mn=5000，Mw=9000，低分子成分量32.6%)。另外，將實(shí)施例14的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C14的調(diào)制中單體的種類和使用量以及丙烯酸共聚物中的設(shè)計(jì)Tg、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表1中。(b)丙烯酰基改性體(光固化性共聚物)D14的制造除了相對(duì)于上述操作中得到的C14的溶液總量外，與實(shí)施例1同樣地得到固形分50.3%、Mn=5000、Mw=9000的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D12的甲乙酮溶液(光固化性樹脂組合物)。另外，將實(shí)施例14的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D14的制造中丙烯?；男詶l件以及丙烯酰基改性體中的Tg、羥基值、雙鍵當(dāng)量、Mn和Mw與實(shí)施例1同樣地示于表2中。(15)比較例1(a)丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C15的調(diào)制除了使用30g甲基丙烯酸異冰片酯、60g甲基丙烯酸甲酯和10g甲基丙烯酸縮水甘油酯作為單體外，與實(shí)施例1同樣地得到分子內(nèi)具有環(huán)氧基的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C15的甲乙酮溶液(固形分50.1%，Mn=23000，Mw=61000，低分子成分量2.9%)。另外，將比較例1的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C15的調(diào)制中單體的種類和使用量以及丙烯酸共聚物中的設(shè)計(jì)Tg、Mn和Mw示于表3中。對(duì)于表中的記載方法等，與20實(shí)施例1的情形相同。(b)丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D15的制造除了相對(duì)于上述操作中得到的C15的溶液總量，代替25g丙烯酸而使丙烯酸的使用量為5g外，與實(shí)施例1同樣地得到固形分50.4%、Mn=23000、Mw=62000的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D15的甲乙酮溶液(光固化性樹脂組合物)。另外，將比較例1的丙烯酰基改性體(光固化性共聚物)D15的制造中丙烯?；男詶l件以及丙烯酰基改性體中的Tg、羥基值、雙鍵當(dāng)量、Mn和Mw示于表4中。對(duì)于表中的記載方法等，與實(shí)施例1的情形相同。[表3]表3<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>[表4]表4<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>(16)比較例2(a)丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C16的調(diào)制除了使用50g甲基丙烯酸甲酯、25g甲基丙烯酸異丁酯和25g甲基丙烯酸縮水甘油酯作為單體外，與實(shí)施例1同樣地得到分子內(nèi)具有環(huán)氧基的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C16的甲乙酮溶液(固形分50.3%，Mn=18000，Mw二54000，低分子成分量3.0%)。另外，將比較例2的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C16的調(diào)制中單體的種類和使用量以及丙烯酸共聚物中的設(shè)計(jì)Tg、Mn和Mw與比較例1同樣地示于表3中。(b)丙烯酰基改性體(光固化性共聚物)D16的制造除了相對(duì)于上述操作中得到的D16的溶液總量，代替25g丙烯酸而使丙烯酸的使用量為12.5g外，與實(shí)施例1同樣地得到固形分50.6%、Mn=16000、Mw=38000的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D16的甲乙酮溶液(光固化性樹脂組合物)。另外，將比較例2的丙烯酰基改性體(光固化性共聚物)D16的制造中丙烯?；男詶l件以及丙烯?；男泽w中的Tg、羥基值、雙鍵當(dāng)量、Mn和Mw與比較例1同樣地示于表4中。(17)比較例3(a)丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C17的調(diào)制除了使用10g甲基丙烯酸異冰片酯和90g甲基丙烯酸縮水甘油酯作為單體外，與實(shí)施例1同樣地得到分子內(nèi)具有環(huán)氧基的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C17的甲乙酮溶液(固形分50.1%，Mn=21000，Mw=59000，低分子成分量3.2%)。另外，將比較例3的丙烯酸共聚物(含環(huán)氧基的共聚物)C17的調(diào)制中單體的種類和使用量以及丙烯酸共聚物中的設(shè)計(jì)Tg、Mn和Mw與比較例1同樣地示于表3中。(b)丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D17的制造除了相對(duì)于上述操作中得到的C17的溶液總量，代替25g丙烯酸而使丙烯酸的使用量為45g外，與實(shí)施例1同樣地得到固形分50.2%、Mn=11000、Mw=22000的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D17的甲乙酮溶液(光固化性樹脂組合物)。另外，將比較例3的丙烯?；男泽w(光固化性共聚物)D17的制造中丙烯?；男詶l件以及丙烯?；男泽w中的Tg、羥基值、雙鍵當(dāng)量、Mn和Mw與比較例1同樣地示于表4中。[2]光固化性樹脂組合物的性能評(píng)價(jià)使用實(shí)施例114以及比較例13中得到的丙烯?；男泽w的甲乙酮溶液，如下所述調(diào)制光固化性樹脂組合物。使用這些光固化性樹脂組合物，制作未固化膜的試驗(yàn)片和固化膜試驗(yàn)片，進(jìn)行下述性能評(píng)價(jià)(a)(f)。將其評(píng)價(jià)結(jié)果示于表5及表6中。(1)未固化膜的試驗(yàn)片的制作在丙烯?；男泽w的甲乙酮溶液中添加1.0重量％的Irgacure907(汽巴特種化學(xué)品制造)作為光引發(fā)劑，調(diào)制光固化性樹脂組合物。使用繞線棒涂布器將該組合物在玻璃板或PET膜上涂布以使膜厚為20ym，用通風(fēng)干燥機(jī)在12(TC下干燥1分鐘，得到未固化膜的試驗(yàn)片。(2)固化膜的試驗(yàn)片的制作將由上述得到的未固化膜的試驗(yàn)片在空氣氛圍下照射500mJ/cm2的紫外線，得到固化膜的試驗(yàn)片。對(duì)于以下項(xiàng)目進(jìn)行評(píng)價(jià)。(a)未固化膜的"粘著性"評(píng)價(jià)將由上述得到的未固化膜的試驗(yàn)片(支撐體玻璃板)加熱到各種溫度后，評(píng)價(jià)涂膜表面指觸粘著性?；谝韵禄鶞?zhǔn)進(jìn)行判定?！?8(TC的試驗(yàn)中基本上感覺不到粘著性。〇8(TC的試驗(yàn)中感覺到粘著性?！?6(TC的試驗(yàn)中感覺到粘著性。△x:5(TC的試驗(yàn)中感覺到粘著性。X:4(TC的試驗(yàn)中感覺到粘著。(b)未固化膜的"壓入深度"評(píng)價(jià)用微小硬度計(jì)在改變溫度和壓入壓力條件的同時(shí)對(duì)由上述得到的未固化膜的試驗(yàn)片(支撐體玻璃板)進(jìn)行壓入試驗(yàn)，評(píng)價(jià)表示以一定壓力壓入時(shí)的壓入的深度的"壓入深度"?；谝韵禄鶞?zhǔn)進(jìn)行判定。◎:壓入深度相對(duì)較深。〇壓入深度相對(duì)稍淺。△:壓入深度相對(duì)很淺。X:幾乎不能壓入。(c)未固化膜的"壓入保持性"評(píng)價(jià)使用微小硬度計(jì)在改變溫度和壓入壓力條件的同時(shí)對(duì)由上述得到的未固化膜的試驗(yàn)片(支撐體玻璃板)進(jìn)行壓入，以一定壓力壓入后，分別評(píng)價(jià)表示釋放壓力時(shí)壓入深度保持到何種程度的"壓入保持性"?；谝韵禄鶞?zhǔn)進(jìn)行判定。應(yīng)予說明，兼顧"壓入深度"和"壓入保持性"兩者時(shí)，"賦型性"良好?！?壓入深度大致保持原樣。〇壓入深度相對(duì)保持良好。△:壓入深度相對(duì)難以保持?！鱴:壓入深度相對(duì)更難保持。X:壓入深度相對(duì)極難保持。應(yīng)予說明，兼顧(b)的"壓入深度"和(c)的"壓入保持性"兩者時(shí)，可稱為"賦型性"好的樹脂。(d)固化膜的撓性在PET膜不破損的范圍改變程度用手使上述得到的固化膜的試驗(yàn)片(支撐體PET膜)彎曲，評(píng)價(jià)覆膜的開裂?；谝韵禄鶞?zhǔn)進(jìn)行判定。〇即使強(qiáng)烈彎曲，涂膜中也不產(chǎn)生開裂△:強(qiáng)烈彎曲時(shí)，涂膜中產(chǎn)生開裂X:輕微彎曲時(shí)，涂膜中產(chǎn)生開裂(e)固化膜的耐溶劑性將由上述得到的固化膜的試驗(yàn)片(支撐體玻璃板)的覆膜表面點(diǎn)上甲基異丁基酮，在室溫下放置12小時(shí)后擦去，之后，用指甲進(jìn)行刮擦試驗(yàn)，比較點(diǎn)有溶劑的部分和未點(diǎn)有溶劑的部分的刮傷容易程度?；谝韵禄鶞?zhǔn)進(jìn)行判定?！?刮傷容易程度無差別。〇點(diǎn)有溶劑的部分稍微容易刮傷?！?點(diǎn)有溶劑的部分很容易產(chǎn)生刮傷?！鱴:點(diǎn)有溶劑的部分明顯容易產(chǎn)生刮傷。X:強(qiáng)力擦拭時(shí)點(diǎn)有溶劑的部分剝離。XX:點(diǎn)有溶劑的部分容易剝離。應(yīng)予說明，將評(píng)價(jià)為"A評(píng)價(jià)"和"X評(píng)價(jià)"之間，并且在性能評(píng)價(jià)中根據(jù)用途能容許的作為"AX評(píng)價(jià)"。(f)固化膜的耐刮擦性對(duì)由上述得到的固化膜的試驗(yàn)片(支撐體玻璃板)的覆膜表面用指甲進(jìn)行刮擦試驗(yàn)，比較樣品間的刮傷容易程度?；谝韵禄鶞?zhǔn)進(jìn)行判定。◎:幾乎沒有刮傷。〇相對(duì)難以刮傷?！?相對(duì)容易受傷。X:強(qiáng)力刮擦?xí)r產(chǎn)生膜的剝離。[表5]實(shí)施例1234567891011121314未閨化煤的粘著性◎◎0◎△厶x◎〇◎〇o△壓入深度◎◎◎0◎◎◎◎◎◎△◎◎◎，歩壓入保持性◎◎o◎〇A〇◎〇厶價(jià)困化瑰的挽性oo厶oo厶ooA厶厶△固化溪的耐溶刑性o◎o厶◎◎QA△△△固化該的耐刮擦性◎◎00o〇厶O◎△△〇△23/25到富9U〔謝6Un0330u煉6<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>[3]實(shí)施例的效果由表5和表6的結(jié)果可知，(甲基)丙烯?；男院蟮碾p鍵當(dāng)量在1.84.Omeq/g的優(yōu)選范圍的實(shí)施例114，對(duì)于"未固化膜的粘著性"、"壓入深度"、"壓入保持性"、"固化膜的撓性"、"固化膜的耐溶劑性"和"固化膜的耐刮擦性"的所有評(píng)價(jià)項(xiàng)目均優(yōu)異。與之相比，可知比較例1(雙鍵當(dāng)量為0.7meq/g)的"壓入深度"和"固化膜的撓性"以及"固化膜的耐溶劑性"差。另外，比較例3(雙鍵當(dāng)量為4.4meq/g)在低溫下產(chǎn)生"未固化膜的粘著性"，另外，不能保持壓入的深度?？芍纬珊h(huán)氧基的丙烯酸酯類單體單元(B)的GMA在3080重量％的優(yōu)選范圍的實(shí)施例114，對(duì)于上述樹脂的物性評(píng)價(jià)優(yōu)異。與之相比，可知比較例1(GMA為10重量％)的"壓入深度"、"固化膜的撓性"、"固化膜的耐溶劑性"以及"固化膜的耐刮擦性"差。另外，比較例3(GMA為90重量X)產(chǎn)生"未固化膜的粘著性"，另外，不能保持壓入的深度。另外，可知(甲基)丙烯?；男泽w的重均分子量Mw在10000200000范圍內(nèi)的實(shí)施例113對(duì)于"未固化膜的粘著性"、"壓入深度"、"壓入保持性"、"固化膜的撓性"、"固化膜的耐溶劑性"和"固化膜的耐刮擦性"的所有評(píng)價(jià)項(xiàng)目均優(yōu)異。與之相比，可知實(shí)施例14的"(甲基)丙烯?；男泽w的重均分子量Mw為9000"的"壓入保持性"略有受損。另外，可知(甲基)丙烯?；男泽w的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在309(TC范圍內(nèi)的實(shí)施例19以及實(shí)施例1214，上述樹脂的物性評(píng)價(jià)更優(yōu)異。與之對(duì)比，實(shí)施例10(Tg為28°C)在低溫稍微產(chǎn)生"未固化膜的粘著性"，"壓入保持性"的保持略有受損。另外，實(shí)施例ll(Tg為91°C)的"壓入深度"、"固化膜的耐溶劑性"以及"固化膜的耐刮擦性"也略有受損。另外，可知羥基值在100230mg-K0H/g的優(yōu)選范圍的實(shí)施例114，對(duì)于"未固化膜的粘著性"、"壓入深度"、"壓入保持性"、"固化膜的撓性"、"固化膜的耐溶劑性"和"固化膜的耐刮擦性"的所有評(píng)價(jià)項(xiàng)目均優(yōu)異。與之相比，可知比較例1(羥基值為38mg-KOH/g)的"壓入深度"、"固化膜的撓性"、"固化膜的耐溶劑性"以及"固化膜的耐刮擦性"差。另外，比較例3(羥基值為245mg-K0H/g)在低溫下產(chǎn)生"未固化膜的粘著性"，另外，不能保持壓入深度。產(chǎn)業(yè)上的利用可能性本發(fā)明的光固化性樹脂組合物，可用于建材以及內(nèi)外裝飾等的裝飾片材、浮雕全息圖、具有賦型性的轉(zhuǎn)印箔以及帶壓花的脫模紙等的形成。權(quán)利要求光固化性樹脂組合物，其特征在于，含有經(jīng)(甲基)丙烯酰基改性并且雙鍵當(dāng)量為1.8～4.0meq/g的光固化性共聚物，該光固化性共聚物通過使(甲基)丙烯酸與包含(甲基)丙烯酸酯類單體單元(A)和含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)的含環(huán)氧基的共聚物(C)反應(yīng)而得到。2.權(quán)利要求1所述的光固化性樹脂組合物，其中上述光固化性共聚物的重均分子量(Mw)為8000200000，并且上述光固化性共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為3090°C。3.權(quán)利要求1或2所述的光固化性樹脂組合物，其中上述光固化性共聚物的羥基值為100230mg-K0H/g。4.權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的光固化性樹脂組合物，其中形成上述(甲基)丙烯酸酯類單體單元(A)的單體為(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸異丁酯中的至少一種。5.權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的光固化性樹脂組合物，其中形成上述含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)的單體為(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。6.權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的光固化性樹脂組合物，其中將上述含環(huán)氧基的共聚物(C)的重量％計(jì)為100重量％時(shí)，上述含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)的含量為3080重量％。7.光固化性樹脂組合物的制造方法，其為權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的光固化性樹脂組合物的制造方法，其特征在于具有使形成上述(甲基)丙烯酸酯類單體單元(A)的單體和形成上述含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元(B)的單體聚合而得到含環(huán)氧基的共聚物(C)的聚合工序，和其后使(甲基)丙烯酸與該環(huán)氧基反應(yīng)而使該含環(huán)氧基的共聚物(C)進(jìn)行(甲基)丙烯?；男缘母男怨ば?。全文摘要本發(fā)明的目的是提供光固化前的賦型性、光固化后的耐溶劑性及光固化后的撓性優(yōu)異的光固化性樹脂組合物及其制造方法。本發(fā)明的光固化性樹脂組合物含有經(jīng)(甲基)丙烯?；男圆⑶译p鍵當(dāng)量為1.8～4.0meq/g的光固化性共聚物，該光固化性共聚物通過使(甲基)丙烯酸與包含(甲基)丙烯酸酯類單體單元和含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元的含環(huán)氧基的共聚物反應(yīng)而得到。另外，本發(fā)明的光固化性樹脂組合物的制造方法具有使形成(甲基)丙烯酸酯類單體單元的單體和形成含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類單體單元的單體聚合而得到含環(huán)氧基的共聚物的聚合工序，和其后使(甲基)丙烯酸與該環(huán)氧基反應(yīng)而使該含環(huán)氧基的共聚物進(jìn)行(甲基)丙烯?；男缘母男怨ば颉Ｎ臋n編號(hào)C08F299/00GK101790551SQ200880100769公開日2010年7月28日申請(qǐng)日期2008年10月3日優(yōu)先權(quán)日2007年10月5日發(fā)明者松永守功,森嘉男,神戶慎哉申請(qǐng)人:東亞合成株式會(huì)社