專利名稱::吸水樹脂的結(jié)合方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種用于結(jié)合吸水樹脂的方法。更具體地說,本發(fā)明涉及(i)一種用于結(jié)合吸水樹脂的方法,其中通過將水基液和水蒸汽加入吸水樹脂粉末中得到的結(jié)合顆粒的固體成分濃度增加,顆粒狀吸水樹脂的粒化強度和吸收率增強,即,一種通過增加所述吸水樹脂固體成分的量使干燥效率有所改進的用于結(jié)合吸水樹脂的方法;和(ii)一種吸水樹脂的生產(chǎn)方法,所述方法包括結(jié)合吸水樹脂粉末顆粒的步驟。
背景技術(shù):
:通常,吸水樹脂廣泛用于構(gòu)成衛(wèi)生材料,如一次性尿布、衛(wèi)生巾、失禁墊等等,來吸收如體液等的水基液。并且,吸水樹脂也已經(jīng)被用于構(gòu)成用于園藝、農(nóng)業(yè)等的吸水物。并且,已知從加工性質(zhì)、安全性和衛(wèi)生的角度來看,通過使用水、水基液、水溶性聚合物或其類似物使所述吸水樹脂粉末顆粒?;?結(jié)合)來得到期望的粒徑,從而使其產(chǎn)物用作吸水劑或其類似物。并且,已知將水、水基液、及其類似物加入到所述吸水樹脂粉末的沉淀物中,所述沉淀物具有合適的厚度以得到片狀的吸水樹脂層,隨后將所述產(chǎn)物?;缘玫狡谕牧剑源松a(chǎn)一種吸水劑或其類似物。然而,根據(jù)常規(guī)的?;椒?,在?;螅€保留著大量的未?;奈畼渲勰?尤其是那些粒徑小于150i!m的粉末)。因此,當所制得的吸水劑及其類似物用于一次性尿布及其類似物時,其液體滲透性下降。并且,當通過進一步將所述粒化的吸水劑或其類似物進行表面交聯(lián)以提高性質(zhì),如抗壓吸收率或類似的性質(zhì)時,所述未?;姆勰﹥?yōu)選吸收所述表面交聯(lián)劑,因而不可能在整個吸水劑或其類似物中均勻地分散表面交聯(lián)劑。因此,得到滿足期望性質(zhì)(品質(zhì))水平的吸水劑或其類似物是困難的。并且,當通過加入水、水基液或其類似物來?;鑫畼渲勰r,需要加入大量的水、水基液、水溶性聚合物或其類似物以實現(xiàn)充分的?;?,因而在后續(xù)的干燥步驟中能耗增加。當通過加入各種結(jié)合劑如水溶性聚合物或其類似物來?;畼渲勰r,所述結(jié)合劑自身導致所制得的吸水劑的液體滲透性、吸收率等性質(zhì)的下降。作為一種用于解決所述常規(guī)粒化方法的問題的方法,專利文獻1描述了一種顆粒狀的吸水樹脂的生產(chǎn)方法。根據(jù)該方法,當向吸水樹脂粉末中供給水來進行?;瘯r,可以在?;鬁p少未?;w粒的量,還可以通過減少?;兴韫┧牧繙p少在?;蟮母稍锍杀?。尤其是專利文獻1描述了"一種用于生產(chǎn)顆粒狀的吸水樹脂的方法,所述方法包括向吸水樹脂粉末中供給濕氣以結(jié)合所述粉末的顆粒;并由結(jié)合的粉末顆粒得到?;奈畼渲w粒,其中供給的濕氣是水蒸汽的形式。"并且,專利文獻2描述了一種方法,其中用大量的溫水將吸水樹脂制成凝膠狀以使所述吸水樹脂互相粘附,并且所述大量水的蒸發(fā)能被用于干燥所述凝膠狀的吸水樹脂。特別地,專利文獻2描述了"一種通過將吸水樹脂粉末和水基液混合來生產(chǎn)?;奈畼渲姆椒?,所述方法包括以下步驟加熱尚未被混合的水基液;和將加熱的水和吸水樹脂高速混合。"專利文獻1日本未審專利公開特開2005-54151(公開日2005年3月3日)專利文獻2日本未審專利公開特開平11-106514(公開日1999年4月20日)
發(fā)明內(nèi)容然而,通過本發(fā)明人進行的勤奮研究,他們發(fā)現(xiàn)當?;畼渲?,尤其是細粉狀的吸水樹脂(如上述粉末)時,其表面積大,因而吸水率高,這導致難以均勻地添加液體結(jié)合劑,例如水基液或其類似物。因此,通常,用于粒化的流化床或攪拌混合機,如高速攪拌混合機,帶來下述問題當加入所述?;奈畼渲械乃旱牧砍^50%時,所述吸水樹脂和所述水基液的混合物是極不均勻的,因而持續(xù)并穩(wěn)定地進行混合是極為困難的。另外,這樣的裝置還帶來這樣的問題所述水基液的不均勻的加入導致性質(zhì)劣化以及?;a(chǎn)物的破碎。并且,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)當生產(chǎn)方法包括?;勰╊w粒的步驟時,由于在干燥步驟中的載荷和干燥時間的延長,留在粒化產(chǎn)物中的一定量的濕氣導致生產(chǎn)率的下降。當加入?;奈畼渲械乃旱牧可儆?0%時,由于其粘附力,粉末粘附到所述攪拌混合機的內(nèi)部,尤其是粘附在攪拌葉片上,因而粉末會殘留在裝置內(nèi),而殘留的粉末不能被移出。特別地,當所述吸水樹脂中包含50wt^或更多的、粒徑為105iim或更小的細粉(粉末)時,進行產(chǎn)業(yè)上的?;菢O為困難的。本發(fā)明是針對上述的常規(guī)問題而作出的,本發(fā)明的一個目的是提供一種結(jié)合方法,通過這種結(jié)合方法能夠長時間地持續(xù)并穩(wěn)定地進行?;⑶铱梢缘玫骄哂袃?yōu)異的?;瘡姸鹊牧;a(chǎn)物。根據(jù)專利文獻1中所述的吸水樹脂的?;?結(jié)合)方法,對吸水樹脂供給水蒸汽形式的濕氣以使所述粉末顆粒結(jié)合。這導致需要長時間和大量的水蒸汽的問題。并且,專利文獻1未描述任何采取連續(xù)模式的實例。并且,專利文2獻中描述的吸水樹脂的?;椒]有作為具體實例提到吸水樹脂高度濃縮的情況,即,所述吸水樹脂的固體成分大的情況,例如,所述吸水樹脂的固體成分為50wt^或更多的情況。并且,根據(jù)專利文獻2中所述的?;?結(jié)合)的吸水樹脂的生產(chǎn)方法,對整個吸水樹脂粉末均勻地供給水基液并不容易,并且需要使用過量的濕氣,這導致在后續(xù)的干燥步驟中能量成本增加的問題。本發(fā)明是針對專利文獻1和2的問題而作出的,本發(fā)明的一個目的是提供(i)一種吸水樹脂的結(jié)合(?;?方法,所述方法使得通過增加所述吸水樹脂的濃度,即通過增加所述吸水樹脂的固體成分,能夠改進干燥效率,所述方法還使得即使所述吸水樹脂高度濃縮,即,即使所述吸水樹脂中包含大量固體成分時,也能夠得到具有優(yōu)異性質(zhì)的顆粒狀的吸水樹脂;和(ii)一種顆粒狀的吸水樹脂的生產(chǎn)方法,所述方法包括結(jié)合(?;?吸水樹脂粉末顆粒的步驟。為了解決上述問題,本發(fā)明的一種用于結(jié)合吸水樹脂的方法包括向吸水樹脂粉末中加入水基液和水蒸汽以結(jié)合所述吸水樹脂粉末顆粒的步驟。根據(jù)本發(fā)明,本發(fā)明的用于結(jié)合吸水樹脂的方法包括向吸水樹脂粉末中加入水基液和水分蒸汽的步驟,從而與僅加入所述水基液的情況相比能夠更加均勻地對所述粉末整體供給濕氣。這使得能夠減少供給的濕氣的量。因此,能夠減少在結(jié)合所述吸水樹脂粉末4顆粒后的干燥步驟的干燥時間。因此,本發(fā)明的用于結(jié)合吸水樹脂的方法使得能夠改進顆粒狀的吸水樹脂的生產(chǎn)率。并且,根據(jù)本發(fā)明,本發(fā)明的用于結(jié)合吸水樹脂的方法包括向吸水樹脂粉末中加入水基液和水蒸汽的步驟,從而與僅加入水蒸汽的情況相比能夠更為牢固地用水基液結(jié)合所述粉末的顆粒。并且,能夠用水蒸汽結(jié)合所述粉末的顆粒使結(jié)合的粉末中的空位較少。這使得在結(jié)合所述吸水樹脂粉末的過程中能夠使所述吸水樹脂粉末顆粒更為牢固地成團并結(jié)合。因此,本發(fā)明的用于結(jié)合吸水樹脂的方法使得能夠得到具有優(yōu)異的性質(zhì),尤其是優(yōu)異的抗破壞性的顆粒狀的吸水樹脂。并且,優(yōu)選將本發(fā)明的用于結(jié)合吸水樹脂的方法安排為,使所述吸水樹脂粉末的顆粒持續(xù)地結(jié)合。因此,本發(fā)明的用于結(jié)合吸水樹脂的方法使得能夠進一步改進所述顆粒狀的吸水樹脂的生產(chǎn)率。這里,當所述吸水樹脂在結(jié)合所述吸水樹脂粉末后是高度濃縮的情況下,所述吸水樹脂中結(jié)合劑如水的量減少,因而粘合力下降。因此,性能可能會下降。然而,以本發(fā)明的用于結(jié)合吸水樹脂的方法加入所述水基液,從而使所述水基液作為結(jié)合劑發(fā)揮作用。因此,即使所述吸水樹脂在結(jié)合所述吸水樹脂粉末的顆粒后是高度濃縮的,也能夠?qū)崿F(xiàn)與在所述吸水樹脂較低濃縮的情況下、例如在所述吸水樹脂的固體成分為49wt^或更少的情況下的顆粒狀吸水樹脂相同的性質(zhì)。并且,優(yōu)選將本發(fā)明的用于結(jié)合吸水樹脂的方法安排為,將50-10份重量的水基液加入到50-90份重量的所述吸水樹脂粉末中,從而使總量為100份重量。因此,本發(fā)明用于結(jié)合吸水樹脂的方法使在結(jié)合所述吸水樹脂粉末的顆粒后能夠高度濃縮所述吸水樹脂。并且,優(yōu)選將本發(fā)明的用于結(jié)合吸水樹脂的方法安排為,將l-100kg/hr的水蒸汽加入到100kg/hr的所述吸水樹脂粉末中。根據(jù)本發(fā)明的用于結(jié)合吸水樹脂的方法,添加的水蒸汽的大部分被排出而沒有結(jié)合至吸水樹脂粉末中。因此,在結(jié)合所述吸水樹脂粉末的顆粒后,所述吸水樹脂的固體成分并未減少。并且,優(yōu)選將本發(fā)明的用于結(jié)合吸水樹脂的方法安排為,通過使用轉(zhuǎn)盤混合機使所述吸水樹脂粉末的顆粒結(jié)合。因此,本發(fā)明的用于結(jié)合吸水樹脂的方法使得能夠利用離心力和重力攪拌并混合所述吸水樹脂粉末的顆粒。并且,本發(fā)明的用于結(jié)合吸水樹脂的方法可被安排為,所述吸水樹脂粉末包括表面已交聯(lián)的吸水樹脂粉末。為了解決上述問題,本發(fā)明的一種用于生產(chǎn)顆粒狀吸水樹脂的方法包括將水基液和水分蒸汽加入到吸水樹脂粉末中以結(jié)合所述吸水樹脂粉末的顆粒的步驟。根據(jù)本發(fā)明,本發(fā)明的用于生產(chǎn)顆粒狀吸水樹脂的方法包括將水基液和水蒸汽加入到吸水樹脂粉末中的步驟,因而與僅加入所述水基液的情況相比能夠更為均勻地向所述粉末整體供給濕氣。這使得能夠減少所述供給的濕氣的量。因此,能夠減少在結(jié)合所述吸水樹脂粉末后的干燥步驟的干燥時間。因此,本發(fā)明的用于生產(chǎn)顆粒狀吸水樹脂的方法使5得能夠改進顆粒狀吸水樹脂的生產(chǎn)率。并且,根據(jù)本發(fā)明,本發(fā)明的用于生產(chǎn)顆粒狀吸水樹脂的方法包括將水基液和水蒸汽加入到吸水樹脂粉末中的步驟,從而與僅加入所述水蒸汽的情況相比能夠用所述水基液更為牢固地結(jié)合所述粉末的顆粒。并且,所述水蒸汽能夠結(jié)合所述粉末的顆粒,使結(jié)合的粉末的空位較少。這使得在結(jié)合所述吸水樹脂粉末的過程中,能夠使所述吸水樹脂粉末的顆粒更牢固地成團并且結(jié)合。因此,本發(fā)明的用于生產(chǎn)顆粒狀吸水樹脂的的方法使得能夠得到具有優(yōu)異性質(zhì)、尤其是優(yōu)異的抗破壞性的顆粒狀吸水樹脂。并且,優(yōu)選將本發(fā)明的用于生產(chǎn)顆粒狀吸水樹脂的方法安排為,包括多步結(jié)合所述吸水樹脂粉末顆粒的步驟。因此,本發(fā)明的用于生產(chǎn)顆粒狀吸水樹脂的方法使得能夠進一步改進所述顆粒狀吸水樹脂的生產(chǎn)率和質(zhì)量。并且,優(yōu)選將本發(fā)明的用于生產(chǎn)顆粒狀吸水樹脂的方法安排為,使顆粒已被結(jié)合的所述吸水樹脂粉末的固體成分在50-90wt%的范圍內(nèi)。因此,本發(fā)明的用于生產(chǎn)顆粒狀吸水樹脂的方法使得能夠在結(jié)合所述吸水樹脂粉末顆粒后提高所述吸水樹脂的濃度。因此,能夠確實減少結(jié)合所述吸水樹脂粉末顆粒后的干燥步驟的干燥時間。因此,本發(fā)明的用于生產(chǎn)顆粒狀吸水樹脂的方法使得能夠確實提高所述顆粒狀吸水樹脂的生產(chǎn)率。其他的目的、特征、以及本發(fā)明的長處,將通過以下的描述變得清楚。并且,本發(fā)明的優(yōu)點將從以下參照附圖的解釋中變得顯而易見。圖1是表示根據(jù)本發(fā)明的一種用于結(jié)合吸水樹脂的方法的一個實施方案得到的吸水樹脂的固體成分,以及根據(jù)一種常規(guī)的用于結(jié)合吸水樹脂的方法得到的吸水樹脂的固體成分的曲線圖。圖2為是表示根據(jù)用于結(jié)合吸水樹脂的方法得到的吸水樹脂的外觀的示意圖,并且(a)示出了根據(jù)本發(fā)明的用于結(jié)合吸水樹脂的方法的一個實施方案得到的吸水樹脂的外觀,以及(b)和(c)示出了根據(jù)常規(guī)的用于結(jié)合吸水樹脂的方法得到的吸水樹脂的外觀。圖3為為示意性地表示用于測量在60分鐘內(nèi)4.83kPa下對0.90質(zhì)量%的生理鹽水的抗壓吸收率(AAP)的測量裝置的橫截面圖。圖4為為示意性地表示用于測量0.69質(zhì)量%的生理鹽水的鹽水導流率(SFC)的測量裝置的橫截面圖。圖5為用于本發(fā)明的用于結(jié)合吸水樹脂的方法的一個實施方案的水平連續(xù)混合機的平面圖。圖6為用于本發(fā)明的用于結(jié)合吸水樹脂的方法的一個實施方案的水平連續(xù)混合機的橫截面圖。附圖標記10塑料支撐柱11400目不銹金屬紗網(wǎng)12吸水樹脂顆粒(吸水樹脂)131415161718313233343540414243444546474849515253545558606162載荷(重量)Petri培養(yǎng)皿玻璃過濾器濾紙0.90質(zhì)量%的生理鹽水0.69質(zhì)量%的生理鹽水帶旋塞的L形管容器不銹金屬紗網(wǎng)不銹金屬紗網(wǎng)膨潤凝膠(凝膠)玻璃過濾器孔收集容器平秤水平連續(xù)混合機外殼進口進口進口進口出口轉(zhuǎn)軸攪拌葉片具體實施例方式以下的描述將詳述本發(fā)明,但本發(fā)明的范圍并不局限于此,并且本發(fā)明可以在本發(fā)明的精神主旨之內(nèi)通過很多變動發(fā)生變化。特別地,本發(fā)明并不局限于以下的實施方案,而可以在權(quán)利要求的范圍內(nèi)通過很多變動發(fā)生變化。即是說,基于在不同的實施方案中公開的技術(shù)手段的適當結(jié)合的一個實施方案是包括在本發(fā)明的技術(shù)范圍內(nèi)的。注意在本說明書中,"質(zhì)量"是"重量"的同義詞。并且,例如"在A-B的范圍內(nèi)"的詞語所指的條件是"不少于A且不多于B"。并且,"粒徑"是"顆粒尺寸"的同義詞。在本發(fā)明中,要供給的吸水樹脂粉末的量、要生產(chǎn)的顆粒狀吸水樹脂的量、要排出的水基液或水蒸汽的量、生產(chǎn)裝置的每個攪拌葉片的旋轉(zhuǎn)速率、以及類似的值根據(jù)所述裝置的類型被合適地設(shè)定為最佳條件。本發(fā)明的用于結(jié)合吸水樹脂的方法包括向吸水樹脂粉末中加入水基液和水蒸汽以結(jié)合所述吸水樹脂粉末顆粒的步驟。并且,優(yōu)選將用于結(jié)合吸水樹脂的方法安排為,使所述吸水樹脂粉末的顆粒連續(xù)結(jié)合。用于本發(fā)明中的吸水樹脂包括相對于整體的吸水樹脂的10wt%或更少的水。只要所述粉末是由吸水樹脂制成的,對用于本發(fā)明的吸水樹脂粉末就沒有特別限制。并且,用于本發(fā)明中的吸水樹脂粉末還包括吸水樹脂的細小顆粒,這些細小顆粒在將顆粒狀吸水樹脂分級為每個都具有期望粒徑的顆粒的步驟中已被挑出。并且,只要所述液體是水基的,對用于本發(fā)明中的水基液就沒有特別的限制。即是說,根據(jù)要使用的粉末類型和?;a(chǎn)物的使用目的來選擇合適的水基液。這樣的實例包括水、含水溶性鹽或親水性有機溶劑等的水基液、和類似的水基液。作為液體結(jié)合劑,從性質(zhì)、?;瘡姸?、效率、安全性、生產(chǎn)成本等角度而言,優(yōu)選使用水或水基液。水的量為90wt%或更多,優(yōu)選為99wt%或更多,更優(yōu)選在99-100wt%的范圍內(nèi)。特別優(yōu)選所述液體結(jié)合劑僅由水制成。并且,不溶于水的無機或有機的細小顆??煞稚⒃谒鏊褐?。并且,當使用吸水樹脂粉末作為上述粉末時,所述液體結(jié)合劑可以包含具有能夠與所述吸水樹脂的官能團發(fā)生反應的官能團的有機物質(zhì)。所述有機物質(zhì)的一個實例是交聯(lián)劑或其類似物。通過使用有機物,能夠減少水溶性的成分并且進一步改進?;瘡姸取2⑶?,本說明書中使用的用語"結(jié)合"意為處于一種脫離粉末狀態(tài)的狀態(tài),一個實例為?;蚱漕愃茽顟B(tài)。在將所述水基液和水蒸汽加入到所述吸水樹脂粉末中時,所述水基液和水蒸汽基本同時添加。然而,所述水蒸汽在添加所述水基液的同時添加,或在添加所述水基液之后添加。或者,水蒸汽可以在添加水基液之前添加。并且,本發(fā)明的一種用于生產(chǎn)顆粒狀吸水樹脂的方法包括向吸水樹脂粉末中加入水基液和水蒸汽以結(jié)合所述吸水樹脂顆粒的步驟。并且,本發(fā)明的一種用于生產(chǎn)顆粒狀吸水樹脂的方法包括向吸水樹脂粉末中供給水蒸汽以結(jié)合所述吸水樹脂粉末顆粒的步驟(整合步驟);和由結(jié)合的顆粒得到?;奈畼渲w粒的步驟(顆粒形成步驟),其中這些步驟同時進行。并且,優(yōu)選本發(fā)明的用于生產(chǎn)顆粒狀吸水樹脂的方法包括多步結(jié)合所述吸水樹脂粉末顆粒的步驟。短語"包括多步結(jié)合所述吸水樹脂粉末顆粒的步驟"表示分階段地揉和(再揉和)在結(jié)合所述吸水樹脂粉末顆粒的步驟中生成的所述吸水樹脂粉末。在本發(fā)明的用于結(jié)合吸水樹脂的用途和本發(fā)明的用于生產(chǎn)顆粒狀吸水樹脂的方法中,結(jié)合了所述吸水樹脂粉末顆粒后的吸水樹脂的固體含量優(yōu)選在50-90wt%的范圍內(nèi),更優(yōu)選為50-80wt%。在上述范圍內(nèi),能夠縮短由結(jié)合所述吸水樹脂粉末顆粒后的吸水樹脂來生產(chǎn)顆粒狀吸水樹脂的過程中的干燥時間。因此,改進所述顆粒狀吸水樹脂的生產(chǎn)率是可能的。若固體含量少于50%,對整個吸水樹脂粉末提供濕氣可能是困難的,并且可能會耗費一些時間來進行后續(xù)的干燥步驟,因此可能增加能量成本。這可能導致不經(jīng)濟的情況。另一方面,若固體含量超過90%,可能不能充分整合所述吸水樹脂粉末。對于在干燥步驟后得到的吸水樹脂的濕氣含量沒有特別的限制,但考慮到所述獲8得的吸水物品的性質(zhì),所述濕氣含量優(yōu)選即使在室溫下也能保持粉末狀態(tài)。特別地,所述濕氣含量優(yōu)選在0.2-30質(zhì)量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選為0.3-15質(zhì)量%,還更優(yōu)選為0.5-10質(zhì)以下將詳細描述本發(fā)明用于生產(chǎn)顆粒狀吸水樹脂的方法,但是相同特征也包含在本發(fā)明用于結(jié)合吸水樹脂的方法中。即是說,本描述也可應用于本發(fā)明用于結(jié)合吸水樹脂的方法。在本發(fā)明用于生產(chǎn)顆粒狀吸水樹脂的方法中,在以下方面可以將整合步驟和顆粒成形步驟清楚地區(qū)分開(i)怎樣進行所述步驟和(ii)在怎樣的條件下進行所述步驟,或者這兩個步驟可以在以下方面是實質(zhì)相同的(i)如何進行所述步驟和(ii)在怎樣的條件下進行所述步驟,而且可以被認為是單個步驟。以這種方式,對于如何進行這兩個步驟沒有特別限制。例如,在一個實施方案中,向所述吸水樹脂粉末供給濕氣(水基液和水蒸汽)同時攪拌,吸水樹脂粉末顆粒的結(jié)合以及?;念w粒的成形可基本同時進行(實質(zhì)上在單個步驟中進行)。在這種情況下,這兩個步驟被認為是上述單個步驟?!唇Y(jié)合步驟〉在本發(fā)明的結(jié)合步驟中,向吸水樹脂粉末供給濕氣,濕氣以水基液或水蒸汽的形式供給以結(jié)合(?;?吸水樹脂粉末顆粒。在本發(fā)明用于生產(chǎn)吸水樹脂的方法中,目標吸水樹脂為常規(guī)已知的水溶脹交聯(lián)聚合物,所述水溶脹交聯(lián)聚合物為水溶脹的和基本為水不溶性的交聯(lián)聚合物并且形成陰離子的、非離子的、陽離子的、和基本為水不溶性的水凝膠。需要注意的是,"水溶脹"指的是,在離子交換水中,物質(zhì)吸水能力為例如至少5倍或更多倍,優(yōu)選50-1000倍的該物質(zhì)重量的比率。"基本為水不溶性"指的是吸水樹脂中的可提取的聚合物含量(水溶性聚合物)在0-50質(zhì)量%的范圍內(nèi),優(yōu)選為30質(zhì)量%或更少,更優(yōu)選25質(zhì)量%或更少。所述吸水樹脂可以按照使用目的適當?shù)剡x自常規(guī)已知的樹脂,并且對其沒有特別的限制。所述吸水樹脂的實例包括一種或者包括兩種或更多種的以下物質(zhì)(i)交聯(lián)的部分中和的聚丙烯酸;(ii)水解的淀粉-丙烯腈接枝聚合物;(iii)淀粉-丙烯酸接枝聚合物;(iv)皂化的醋酸乙烯_丙烯酸酯共聚物;(v)水解的丙烯腈共聚物或水解的丙烯酰胺共聚物,或交聯(lián)的丙烯腈共聚物或交聯(lián)的丙烯酰胺共聚物;(vi)改性的羧基化的交聯(lián)的聚乙烯醇;(vii)交聯(lián)的異丁烯-馬來酸酐共聚物;(viii)及其類似物??傊?,更優(yōu)選使用羧基化的親水性交聯(lián)聚合物。所述親水性交聯(lián)聚合物的一個優(yōu)選實例為通過(共)聚合(以下僅用"聚合"代表)主要由丙烯酸和/或其鹽(中和劑)制成的親水性不飽和單體得到的部分中和的聚丙烯酸聚合物。優(yōu)選所述親水性交聯(lián)聚合物的30-100mol^的酸基由堿金屬鹽(鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、及其類似物)、銨鹽、胺鹽、及其類似物中和,并且更優(yōu)選所述親水性交聯(lián)聚合物的50-90mol%的酸基被中和,還更優(yōu)選所述親水性交聯(lián)聚合物的60-80mol%的酸基被中和。在中和所述酸基的過程中,可以安排使所述中和在獲得所述交聯(lián)聚合物之前,提前在制備所述親水性不飽和單體的階段進行,并且引發(fā)聚合反應,或者可以安排使獲得的交聯(lián)聚合物的酸基在聚合過程中或完成聚合反應后中和,或者這些安排可以一并采用。以此方式,對于所述酸基的中和沒有特別的限制?;旧?,本發(fā)明的吸水樹脂粉末為實質(zhì)上未粒化的吸水樹脂粉末,用(a)吸水樹脂初級顆粒表示,每個(a)的顆粒不能被一定的力破碎,例如,通過分級操作或運輸(搬運)操作被破碎。本發(fā)明用于生產(chǎn)顆粒狀吸水樹脂的方法進一步還優(yōu)選應用于所述吸水樹脂粉末不像前述狀態(tài)(a),不是吸水樹脂初級顆粒,的情況,而是(b)所述吸水樹脂初級顆粒為結(jié)合的顆粒的情況,每個結(jié)合的顆粒具有小于最終得到的顆粒狀吸水樹脂的希望的顆粒直徑,且該結(jié)合的顆粒被適當?shù)亓;γ總€吸水樹脂粉末顆粒的尺寸沒有特別限制,只要所述粉末為能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明的目的的顆粒狀態(tài)。所述吸水樹脂粉末可僅包括吸水樹脂細粉(例如其粒徑為150ym或更小),或可以為所述細粉和大顆粒(其粒徑為850m或更小,包括150m或更小)的混合物,或可為從其中除去了所述細粉的吸水樹脂(所述吸水樹脂具有150ym或更大的粒徑以及850m或更小的粒徑的顆粒)。進一步,為了提高吸收率,所述細粉可為在制造過程中被從所述混合物中除去的細粉,或可以為專門通過特意地粉碎所述吸水樹脂或調(diào)整所述吸水樹脂的聚合條件得到的細粉。進一步,用于本發(fā)明的粒化中的吸水樹脂粉末可進行表面交聯(lián)處理或可不進行表面交聯(lián)處理。除了這些類型的吸水樹脂粉末之外,優(yōu)選使用吸水樹脂細粉。所述細粉的平均粒徑優(yōu)選在150-10iim的范圍內(nèi),優(yōu)選70wt^或更多,更優(yōu)選90wt^或更多的顆粒具有大致為150iim或更小的粒徑。進一步,作為所述細粉顆粒的形狀,在粒化強度的角度上,通過水溶液聚合得到的不定形狀比通過反向懸浮聚合得到的球形更為優(yōu)選。進一步,未進行表面交聯(lián)處理的細粉是更為優(yōu)選的。在結(jié)合步驟提供的水蒸汽是未飽和的水蒸汽,并且優(yōu)選將所述未飽和的水蒸汽釋放在混合裝置中。特別地,更優(yōu)選使用O.llMPa或更大氣壓(102t:或更高溫度)的未飽和水蒸汽,還更優(yōu)選使用0.5MPa或更大氣壓(152t:或更高溫度)的未飽和水分蒸汽。通過提供所述未飽和水蒸汽形式的濕氣,能夠在短時間內(nèi)以高效率對整個吸水樹脂粉末提供濕氣,并能夠具有高強度的?;念w粒。以此方式,可得到這樣的效果。在本發(fā)明中,當通過混合所述吸水樹脂粉末和水基液得到由多種吸水樹脂粉末制成的吸水樹脂?;a(chǎn)物時,更優(yōu)選在混合之前適當選擇并設(shè)定所述水基液的溫度。水基液的溫度在室溫至10(TC的范圍內(nèi),更優(yōu)選在室溫至7(TC之間。進一步,加熱溫度的上限不高于所述水基液的沸點,該沸點可通過添加鹽或其他溶劑或改變氣壓(減壓或加壓)或類似手段來變化地調(diào)節(jié)。由于超過IO(TC的溫度并不引起多大的變化,因此通常在IO(TC進行加熱。以下的描述將特別地說明實施所述結(jié)合方法的情況。在所述結(jié)合方法中,優(yōu)選以水蒸汽的形式提供濕氣,同時攪拌所述吸水樹脂粉末。其特定的實例包括攪拌?;に?、碾軋粒化工藝、壓縮粒化工藝、流化床粒化工藝,以及類似工藝,所述結(jié)合方法可優(yōu)選通過這些工藝中的任意一項來實施??傊诤唵涡缘慕嵌壬峡紤],更優(yōu)選采用所述攪拌粒化工藝。當采用這些工藝時,除了所述濕氣被允許以水基液和水蒸汽的形式提供之外,可應用與常規(guī)相同的裝置和操作條件等等。注意在本發(fā)明中,優(yōu)選使用的裝置設(shè)有用于注入水基液和水蒸汽的噴嘴或其類似物,從而將水基液和水蒸汽供給到所述裝置中,并且所述裝置是封閉的以至于可流暢地供給水蒸汽并且其內(nèi)部氣壓可以調(diào)節(jié)。進一步,在提供水基液和水蒸汽時可將其噴霧。例如,當通過所述攪拌?;に噷嵤┧鼋Y(jié)合方法時,可以使用連續(xù)攪拌裝置作10有豎直型和水平型。所述豎直型連續(xù)攪拌裝置的實例包括螺旋銷釘式混合機(spiralpinmixer)(太平洋機工株式會社)、流射混合機(flowjetmixer),以及Schugi造粒系統(tǒng)(粉研POWTECHS株式會社),及類似裝置。所述水平連續(xù)混合裝置的實例包括環(huán)層混合機(an皿larlayermixer)(DRAISWERKE)、雙桿混合機(List公司),及類似裝置。在本發(fā)明中,優(yōu)選通過使用轉(zhuǎn)盤式混合機結(jié)合所述吸水樹脂粉末顆粒。進一步,在本發(fā)明中優(yōu)選通過使用設(shè)有葉輪(徑流型、交流型、混流型、軸流型等)的盤式混合機結(jié)合所述吸水樹脂粉末顆粒。可適當?shù)卦O(shè)定水基液和水蒸汽注入所述裝置的條件,從而在考慮可采用的工藝、可采用的裝置等的同時得到希望的顆粒狀吸水樹脂,對該條件沒有特別的限制。然而,優(yōu)選以0.1-2.0MPa的表壓注入水蒸汽,更優(yōu)選以0.1-1.OOMPa的表壓注入水蒸汽,還更優(yōu)選以0.1-0.50MPa的表壓注入水蒸汽。當表壓小于0.IMPa時,結(jié)合及粒化所述吸水樹脂粉末顆粒要耗費一些時間,這可能導致具有低強度的?;w粒的形成。當表壓超過2.0MPa時所述吸水樹脂可能會劣化。對于蒸汽壓力,表壓維持不變直至所述裝置壓力的附近,其中所述混合機內(nèi)部無任何壓力。相對于100kg/hr的所述吸水樹脂粉末,待添加的水蒸汽量優(yōu)選在l-100kg/hr的范圍內(nèi),更優(yōu)選7-30kg/hr。所述水蒸汽量在上述范圍內(nèi),并且所述水蒸汽彌散在顆粒的間隙中,由此更牢固地結(jié)合所述顆粒。相反地,當所述水蒸汽的量小于lkg/hr時,所述顆粒結(jié)合地較弱。另一方面,當所述水蒸汽的量大于100kg/hr時,所述吸水樹脂的表面被溶脹,從而難以結(jié)合所述顆粒。當以所述水蒸汽的形式提供濕氣時,能夠更均勻更有效率地向整個吸水樹脂粉末提供所述濕氣,從而相比于常規(guī)設(shè)置要添加的液體(水或水基液),能夠更加減少所要添加的濕氣量的。因此能夠大幅減少后續(xù)的干燥步驟所需要的能量成本。當所述水蒸汽量小于1質(zhì)量份時,可能不能充分結(jié)合所述吸水樹脂顆粒。當所述水蒸汽量超過100質(zhì)量份時,所述吸水樹脂的表面被溶脹,從而可能不能結(jié)合所述顆粒,并且所述后續(xù)的干燥步驟需要的時間長。因此能量成本可能增加,這可能導致經(jīng)濟上的缺點。進一步,注入所述裝置的水基液的量也沒有特別地限定為前述的量。然而,例如添加的水蒸汽量優(yōu)選在50-10重量份的范圍內(nèi),更優(yōu)選50-20重量份,還更優(yōu)選40-20重量份,從而相對于50-90重量份的吸水樹脂粉末,總量為100重量份。所述裝置的內(nèi)部溫度也沒有特別地限定為前述的設(shè)置。然而,例如,所述內(nèi)部溫度優(yōu)選在10-20(TC的范圍內(nèi),更優(yōu)選20-18(TC,還更優(yōu)選50-15(rC。當所述內(nèi)部溫度低于l(TC時,注入所述裝置的水蒸汽冷凝,這可能導致難以將所述濕氣均勻地供給整個吸水樹脂粉末。當所述內(nèi)部溫度超過20(TC時,所述吸水樹脂可能會劣化。注意對于如何調(diào)整所述裝置的內(nèi)部溫度是沒有特別的限制的。例如能夠采用一種調(diào)整夾套溫度以調(diào)整所述裝置的內(nèi)部溫度的方法或類似的方法。注意將所述水基液和水蒸汽添加到所述吸水樹脂粉末的步驟可在室溫下進行。所述裝置的內(nèi)部壓力也沒有特別限定為前述設(shè)置的那樣。例如,優(yōu)選所述內(nèi)部壓力大于常壓(0.101MPa)。通過令所述內(nèi)部壓力高于常壓,能夠有效地結(jié)合所述吸水樹脂粉末顆粒。對加壓的程度沒有特別限制,可適當?shù)剡M行設(shè)定以得到前述的效果。對各種機械工藝條件和工藝時間等(例如,在所述攪拌?;に囍袛嚢枞~輪的形11狀、攪拌力、攪拌速率、攪拌時間等,以及在連續(xù)型中的平均保留時間等)沒有特別的限制,適當?shù)卦O(shè)定以在考慮可采用的工藝和可采用的裝置的類型以及類似的條件的同時獲得希望的顆粒狀吸水樹脂。在本發(fā)明中,關(guān)鍵是將所述水基液和水蒸汽與所述吸水樹脂粉末高速混合。短語"將所述水基液和水蒸汽與所述吸水樹脂粉末高速混合"表示在完成所述水基液、水蒸汽和吸水樹脂粉末的混合后,花費短時間就產(chǎn)生所述粒化的吸水樹脂顆粒。在所述水基液和吸水樹脂粉末開始相互接觸后,短時間就產(chǎn)生所述?;奈畼渲w粒,即,混合時間是短暫的。所述混合時間優(yōu)選在3分鐘以內(nèi),更優(yōu)選在1分鐘之內(nèi),最優(yōu)選在1秒-60秒的范圍內(nèi)。當所述混合時間長的時候,難以均勻混合所述水基液和吸水樹脂粉末,這導致形成大團塊,從而不能得到本發(fā)明目標的?;奈畼渲w粒。進一步,若所述混合在混合完成后長時間持續(xù),所述吸水樹脂可能會劣化,例如所述吸水樹脂的一種可提取的聚合物含量增加、抗壓吸收率下降、或出現(xiàn)類似的缺點。進行所述高速混合的一個關(guān)鍵條件是將加熱的水基液以單劑量倒入正在攪拌的所述吸水樹脂粉末。即是說,例如當通過噴霧所述水基液或以相似的方式逐漸加入所述水基液時,不能得到本發(fā)明目標的?;奈畼渲w粒。當逐漸地加入所述水基液時,在加入所述水基液的同時所述吸水樹脂粉末會成為大團塊或被捏合,這導致所述吸水樹脂的劣化。用以傾倒所述熱的水基液的時間優(yōu)選60秒或更短,更優(yōu)選30秒或更短,最優(yōu)選10秒或更短。反之,為了實現(xiàn)本發(fā)明的目的,高速混合還可通過一種將所述吸水樹脂粉末倒入所述攪拌中的熱的水基液中的方法實現(xiàn)。在這種情況下,用以傾倒所述吸水樹脂粉末的時間優(yōu)選60秒或更短,更優(yōu)選30秒或更短,最優(yōu)選10秒或更短。進一步,也能夠通過一種將所述吸水樹脂粉末和熱的水基液均以單劑量同時混合的方法進行所述用于達成本發(fā)明目的的高速混合。在這種情況下用以傾倒這兩種原材料的時間優(yōu)選60秒或更短,更優(yōu)選30秒或更短,最優(yōu)選10秒或更短。進一步地,存在一種情況,即持續(xù)同時傾倒并高速混合所述兩種原材料,從而持續(xù)生產(chǎn)本發(fā)明的所述粒化的吸水樹脂顆粒。例如優(yōu)選,上述方法包括將所述水基液和水蒸汽供給所述吸水樹脂粉末,并將其捏合以得到水凝膠吸水樹脂的步驟(結(jié)合步驟);和,必要時使所述水凝膠產(chǎn)物形成希望的形狀的步驟(多級捏合/成形步驟)。在所述捏合步驟中,優(yōu)選使用在上述攪拌?;に囍惺褂玫臄嚢柩b置或類似裝置,但對該裝置沒有特別限制。能夠使用已知的各種能夠捏合所述原材料的裝置。可以在考慮裝置的類型的同時適當設(shè)定水基液和水蒸汽注入所述裝置的條件,對所述條件沒有特別的限制。例如,優(yōu)選在捏合所述原材料的過程中使用機械攪拌機。所述攪拌機的實例不僅包括用于進行所述攪拌?;に嚨难b置,還包括湍流增強器(turbulizer)(細川密克朗集團)、羅地格(L6dige)混合機(羅地格)、灰漿攪拌機(西日本試驗機),及類似裝置。注意可使用任何的分次式攪拌機和連續(xù)型攪拌機。在所述成形階段,所述水凝膠產(chǎn)物被擠出、壓縮、或進行相似的處理以形成希望的形狀,并且必要時可進行該步驟。在所述擠出、壓縮和此時的處理條件方面,可采用已知的裝置和技術(shù)和條件。所述裝置可被整合到用于所述捏合步驟中的所述攪拌裝置或類似裝置中。注意不僅可采用通過擠出機成形,也可采用已知的各種樹脂成型工藝成形,如通過使所述原材料流進具有預定形狀的容器成形。例如能夠采用使用了壓塑機械、壓塊軋輥、壓片機械、或類似機械的方法。在所述成型步驟中,能夠令所述原材料成形為各種形狀,如片狀、盤狀、團塊狀、繩狀等等。在所述干燥步驟中進行干燥處理以調(diào)整所述捏合步驟后或成形步驟后的水凝膠產(chǎn)物中的濕氣。所述干燥步驟是需要的,尤其當接著要壓碎所述產(chǎn)物時。當通過進行所述結(jié)合步驟得到結(jié)合的吸水樹脂粉末時,如上所述,所述顆粒成形步驟與所述整合步驟同時進行,因此與上述說明相同的說明可應用于此。因此,關(guān)于以上說明的各種裝置、工藝條件等等,更優(yōu)選在考慮所述顆粒狀吸水樹脂的希望的粒徑的同時適當?shù)剡x擇和設(shè)定它們。例如當通過進行所述多級捏合/成形步驟得到結(jié)合的吸水樹脂粉末顆粒時,優(yōu)選所述方法進一步包括將所述結(jié)合產(chǎn)物切割成碎片的步驟(精細切割步驟),每片具有合適的尺寸;和,將所述結(jié)合產(chǎn)物壓碎成碎塊的步驟(壓碎步驟),每塊具有希望的粒徑。在所述精細切割步驟中,所述吸水樹脂粉末的結(jié)合產(chǎn)物被精細切割成片,每片具有能夠進行所述壓碎步驟的尺寸或使其更容易進行所述壓碎步驟的尺寸。必要時進行所述精細切割步驟。對所述精細切割構(gòu)件沒有特別的限制,可采用普通的精細切割構(gòu)件或破碎構(gòu)件,如剪刀、切刀、切碎機、剪斷機、碎肉機、切割機、旋切機、和類似可采用的機械。雖然所述精細切割步驟依賴于如上所述的精細切割構(gòu)件變化,但是在進行所述干燥步驟之前對所述吸水樹脂粉末層或水凝膠產(chǎn)物進行所述精細切割步驟可能更加容易。通過精細切割所述原材料得到的每片的尺寸,S卩,通過精細切割所述原材料得到的每片的尺寸和形狀不僅依賴于所述壓碎裝置的種類還依賴于下列條件而變化,如使用目的、需要的性能、所述精細切割構(gòu)件的類型、及類似的條件。例如,能夠獲得細板條形、多邊形、盤狀、柱狀、棱柱狀、不定形狀、等等。當通過精細切割所述結(jié)合產(chǎn)物獲得的各種形狀的每片直徑的最大尺寸被定義為通過精細切割所述結(jié)合產(chǎn)物得到的每片的最大長度時,優(yōu)選進行所述精細切割步驟以使所述最大長度在0.5-40mm,優(yōu)選為l-5mm。在所述壓碎步驟中,由所述結(jié)合步驟和多級捏合/成形步驟中得到的結(jié)合產(chǎn)物或由所述精細切割步驟中得到的結(jié)合產(chǎn)物被壓碎成顆粒狀吸水樹脂,其包括每個顆粒都具有希望的粒徑的顆粒。可按照所述壓碎裝置的種類和特性壓碎這兩種結(jié)合產(chǎn)物的任意一種。在壓碎所述結(jié)合產(chǎn)物的過程中也可采用在已知的各種樹脂制造技術(shù)中使用的壓碎裝置和壓碎方法。對于含有大量濕氣的結(jié)合產(chǎn)物來說,進行所述壓碎步驟是困難的,因而優(yōu)選對已進行所述干燥步驟的結(jié)合產(chǎn)物進行所述壓碎步驟。可以在考慮所述顆粒狀吸水樹脂的使用目的的同時適當設(shè)定在所述結(jié)合步驟中得到的?;念w粒粒徑。例如,所述粒徑優(yōu)選在100iim-40mm的范圍內(nèi),更優(yōu)選150iim-5mm,還更優(yōu)選150ym-lmm。當所述粒徑小于100ym時,所述?;念w粒是破碎的,這樣所述破碎的顆??沙蔀槲畼渲跫夘w粒。當所述粒徑超過40mm時,所述吸水樹脂在進行所述干燥步驟后可能仍是未干燥的。特別地,對于使用目的為用作衛(wèi)生材料,如一次性13尿布或衛(wèi)生巾,質(zhì)量平均粒徑優(yōu)選在100iim-lmm的范圍,更優(yōu)選150-800ym。對于使用目的為作為農(nóng)業(yè)或園藝中的保水劑或其類似物,所述質(zhì)量平均粒徑優(yōu)選在500iim-5mm。如下所述,優(yōu)選對通過以上述方式得到的吸水樹脂的結(jié)合并干燥的顆粒進行壓碎和分級而得到的每塊的表面附近進行交聯(lián)。即是說,優(yōu)選所述吸水樹脂粉末成形為按照本發(fā)明的結(jié)合方法的吸水樹脂的結(jié)合顆粒,且干燥所述吸水樹脂的結(jié)合顆粒以具有100m-lmm的質(zhì)量平均粒徑,且以這種方式得到的具有少量細粉的吸水樹脂是表面交聯(lián)的,由此得到一種吸水劑。得到的結(jié)合顆粒的形狀不僅依賴于所述混合裝置的類型,還依賴于其混合工藝和條件來變化。例如能夠得到球形、盤狀、多邊形、無定形、團塊狀(球形、盤狀、多邊形、桿狀)、等等。在所述結(jié)合步驟成形的結(jié)合顆粒為?;念w粒。這可以用光學顯微鏡通過發(fā)現(xiàn)以下事實來確定(i)多個顆粒集合并成團,同時每個顆粒保持其形狀,和(ii)當許多不連續(xù)的顆粒在吸收液中時所述顆粒被溶脹。在本發(fā)明的用于制造顆粒狀吸水樹脂的方法中,所述?;念w??蔀槊總€顆粒表面均交聯(lián)的顆粒。這是優(yōu)選的,因為能夠改進所述顆粒狀吸水樹脂的各種性質(zhì),如抗壓吸收率和類似性質(zhì)。當粒化的顆粒每個都具有交聯(lián)表面時,優(yōu)選對在所述結(jié)合步驟中得到的粒化的顆粒進行表面交聯(lián)處理。還有,當將表面交聯(lián)的粉末用作上述的吸水樹脂粉末時,每個?;w粒的表面原本就是交聯(lián)的,因而這種設(shè)置也是優(yōu)選的。注意所述表面交聯(lián)處理將在以下對表面改性步驟的描述中進行詳述。例如優(yōu)選本發(fā)明的用于制造顆粒狀吸水樹脂的方法不僅包括所述結(jié)合步驟和多級捏合/成形步驟,還包括一般的吸水樹脂制造過程,即,合成作為所述吸水樹脂的聚合物的步驟(聚合步驟)、干燥所述聚合物的步驟(聚合物干燥步驟)、和大致分級干燥的顆粒以得到希望的粒徑(聚合物分級步驟),其中在所述結(jié)合步驟中使用的吸水樹脂粉末為在所述聚合物分級步驟中除去的吸水樹脂細顆粒。進一步,更優(yōu)選所述方法包括表面改性步驟、運輸步驟、和儲存步驟。以下描述各種步驟?!淳酆喜襟E〉在本發(fā)明中,所述吸水樹脂含有酸基和/或其鹽(中和產(chǎn)物)。因此,優(yōu)選所述吸水樹脂通過聚合親水性不飽和單體來得到,所述親水性不飽和單體含有作為主要成分的含酸基的不飽和單體。注意所述含酸基的不飽和單體的實例也包括在聚合后通過水解形成酸基的單體(例如丙烯腈)。但優(yōu)選使用在聚合時就含有酸基的含酸基的不飽和單體。作為含有含酸基的不飽和單體的親水性不飽和單體,更優(yōu)選使用含有丙烯酸和/或其鹽(中和產(chǎn)物)作為主要成分的親水性不飽和單體。當所述親水性不飽和單體含有丙烯酸和/或其鹽(中和產(chǎn)物)作為主要成分時,必要時可使用除丙烯酸和/或其鹽之外的不飽和單體(以下,該單體將用"其他單體"表示)。所述其他單體的具體實例包括陰離子不飽和單體,如甲基丙烯酸、馬來酸、乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-(甲基)丙烯酰乙磺酸、2-(甲基)丙烯酰丙磺酸、及他們的鹽;非離子親水性不飽和單體,如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-n-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯,甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙烯基吡啶、^乙烯基吡咯烷酮、N-丙烯酰哌啶、及N-丙烯酰吡咯烷酮;陽離子不飽和單體,如N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺及他們的季鹽;以及類似物質(zhì)。然而對所述其他單體沒有特別的限制。所述其他單體的量相對于整體的親水性不飽和單體優(yōu)選為30mol^或更少,更優(yōu)選10mol^或更少。優(yōu)選通過聚合所述親水性不飽和單體得到的吸水樹脂含有羧基。對所述吸水樹脂的羧基量沒有特別的限制,但優(yōu)選相對于100g所述吸水樹脂,所述羧基當量為O.Ol或更多。對于通過聚合所述親水性不飽和單體得到所述吸水樹脂的方法,特別是通過聚合所述親水性不飽和單體得到所述吸水樹脂的水凝膠聚合物的方法沒有特別的限制,但能夠采用已知的方法,如水溶液聚合、反相懸浮聚合、本體聚合、沉淀聚合,等等??傊捎诳刂频玫降奈畼渲木酆戏磻妥顑?yōu)性質(zhì)(例如溶脹的凝膠的吸收率或類似性質(zhì))的容易性,優(yōu)選采用一種聚合所述親水不飽和單體的水溶液的方法,即,優(yōu)選采用所述水溶液聚合和反相懸浮聚合,并且特別優(yōu)選采用所述水溶液聚合。所述反相懸浮聚合是一種將單體水劑溶液懸浮在疏水性的有機溶劑中來進行聚合的方法。這種聚合方法在例如美國專利號4093775、美國專利號4367323、美國專利號4446261、美國專利號4683274、和美國專利號5244735中有描述。在這些方法中示例的親水性單體、聚合引發(fā)劑等可以應用于本發(fā)明。所述水劑溶液聚合為一種在不使用分散溶劑的條件下聚合單體水溶液的方法。這種聚合方法在例如美國專利號4625001、美國專利號4873299、美國專利號4286082、美國專利號4973632、美國專利號4985518、美國專利號5124416、美國專利號5250640、美國專利號5264495、美國專利號5145906、和美國專利號5380808,以及歐洲專利號0811636、歐洲專利號0955086、和歐洲專利號0922717中有描述。在這些聚合方法中示例的親水性單體、聚合引發(fā)劑等等可以應用于本發(fā)明。進一步,對所述水溶液聚合的方法沒有特別限制。然而其優(yōu)選實例包括聚合所述單體水溶液的同時在單螺桿或雙臂捏合機中壓碎得到的水凝膠交聯(lián)的聚合物的方法(捏合機聚合),將所述單體水溶液供給到預定容器中或傳送帶上并通過碎肉機或類似裝置壓碎聚合得到的凝膠的方法(傳送帶聚合),和類似的方法。在所述聚合方法中,所述親水性不飽和單體水溶液中的親水不飽和單體的濃度(以下,所述水溶液用"單體水溶液"表示)根據(jù)所述水溶液的溫度和單體的類型確定,并且對其沒有特別的限制,但優(yōu)選10質(zhì)量%或更多,更優(yōu)選在10-65質(zhì)量%的范圍,還更優(yōu)選在10-50質(zhì)量%的范圍,尤其優(yōu)選15-40質(zhì)量%范圍。在所述聚合方法中,當制備所述單體水溶液時,必要時可一并使用非水的溶劑,且對所述一并使用的溶劑的種類沒有特別限制。在聚合所述親水性不飽和單體的過程中,可使用自由基聚合引發(fā)劑,如過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨、叔丁基過氧化氫、過氧化氫、2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽;自由基光聚合引發(fā)劑,如2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮;或活性能量射線,如紫外線和電子射線。進一步,當使用自由基聚合引發(fā)劑時,可通過一并使用還原劑,如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、亞硫酸亞鐵、L-抗壞血酸等等,進行氧化還原聚合。使用的聚合引發(fā)劑15的量相對于所有單體優(yōu)選O.001mol^或更多和2mol^或更少,更優(yōu)選0.01mol^或更多和0.5mol^或更少。進一步所述聚合反應可通過對反應體系進行輻照活性能量射線如放射線、電子射線、紫外線來引發(fā),或可通過一并使用上述的聚合引發(fā)劑來引發(fā)。對所述聚合方法中的反應溫度沒有特別的限制,但優(yōu)選在15-13(TC的范圍,更優(yōu)選20-12(TC。進一步,對各種反應條件,如反應時間、聚合壓力等等沒有特別的限制,并且可根據(jù)所述單體和聚合弓I發(fā)劑的種類和組成、反應溫度等來適當?shù)卦O(shè)定。在得到本發(fā)明的吸水樹脂的過程中,優(yōu)選在得到的吸水樹脂中引入交聯(lián)結(jié)構(gòu)。可通過使用自體交聯(lián)的親水性不飽和單體而不特別使用任何內(nèi)部交聯(lián)劑來形成內(nèi)部交聯(lián)結(jié)構(gòu),或可以通過使用一種化合物作為所述內(nèi)部交聯(lián)劑來形成內(nèi)部交聯(lián)結(jié)構(gòu),所述化合物在其單個分子中具有兩個或更多個均可與可聚合的不飽和基團和/或羧基發(fā)生反應的反應基團(取代基)。這兩種工藝都是優(yōu)選的,但更優(yōu)選采用使用了所述內(nèi)部交聯(lián)劑的后者的工藝。所述內(nèi)部交聯(lián)劑的實例包括N,N'-甲烯基二(甲基)丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、氧化乙烯改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基異氰尿酸酯、三烯丙基磷酸酯、三烯丙基胺、聚(甲基)烯丙基氧化烷、(聚)乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丙三醇、季戊四醇、乙二胺、聚乙烯亞胺、縮水甘油(甲基)丙烯酸酯、和類似物質(zhì),且對所述內(nèi)部交聯(lián)劑沒有特別的限制。這些內(nèi)部交聯(lián)劑可單獨或以兩種或更多種結(jié)合的形式來使用。進一步,除以上提到的內(nèi)部交聯(lián)劑之外,使用一種在其分子中具有可聚合的不飽和基團的內(nèi)部交聯(lián)劑,由此進一步改進得到的吸水樹脂的吸收性質(zhì)或類似性質(zhì)。當通過使用所述內(nèi)部交聯(lián)劑在聚合物中引入交聯(lián)結(jié)構(gòu)時,可以將所述內(nèi)部交聯(lián)劑以單劑量或多劑量添加到所述反應體系中。進一步,在聚合所述親水性不飽和單體之前、過程中、或之后,或者在中和之后將所述內(nèi)部交聯(lián)劑添加到所述反應體系中。相對于所述親水性不飽和單體,所述內(nèi)部交聯(lián)劑的量優(yōu)選在0.005-3mol^的范圍,更優(yōu)選0.01-1.5mo1%。當所述內(nèi)部交聯(lián)劑的量小于0.005mol%和大于3mo1%時,可能不能得到具有希望的吸水性質(zhì)的吸水樹脂。在通過聚合所述親水性飽和單體得到所述吸水劑的過程中,可以添加親水性聚合物,如淀粉、淀粉衍生物、纖維素、纖維素衍生物、聚乙烯醇、聚丙烯酸(鹽),交聯(lián)聚丙烯酸(鹽)等等;或可添加鏈轉(zhuǎn)移劑,如次磷酸(鹽);或可添加水溶性或水分散性的表面活性劑或類似物質(zhì)?!淳酆衔锔稍锊襟E〉對通過所述聚合方法得到的聚合物,S卩,所述吸水樹脂的水凝膠聚合物進行干燥,以調(diào)整其固體含量,由此得到具有希望的濕氣含量的吸水樹脂。從減少著色和剩余單體的方面考慮,從完成所述聚合起(從聚合物被從所述聚合裝置中排出之后)優(yōu)選2小時以內(nèi),更優(yōu)選1小時以內(nèi),還更優(yōu)選0.5小時之內(nèi),特別優(yōu)選0.2小時以內(nèi)開始進行所述干燥操作(將所述聚合物放入干燥機)。16在所述干燥操作中,可使用一般的熱空氣干燥劑或普通的加熱烘箱。其實例包括槽式的攪拌干燥機、旋轉(zhuǎn)干燥機、盤式干燥機、流化床干燥機、閃干機、紅外干燥機、等等。干燥溫度優(yōu)選在40-250°C的范圍,更優(yōu)選90-200°C,還更優(yōu)選120-180°C。干燥時間取決于所述聚合物的表面積尺寸和濕氣含量以及干燥機的類型,并且設(shè)定干燥時間以得到所需的濕氣含量,但優(yōu)選進行熱空氣干燥O.1-5小時。對在所述干燥操作后得到的吸水樹脂的濕氣含量沒有特別限制。然而,在得到的吸水樹脂產(chǎn)物的性質(zhì)的角度上,優(yōu)選保持一種甚至在室溫下表現(xiàn)為流動的粉末狀態(tài)。特別地,所述濕氣含量優(yōu)選在0.2-30質(zhì)量%,更優(yōu)選0.3-15質(zhì)量%,還更優(yōu)選0.5-10質(zhì)量%?!淳酆衔锓旨壊襟E〉在所述聚合物干燥步驟中得到的干燥的吸水樹脂經(jīng)歷大致進行分級以得到希望的粒徑的步驟,由此按照使用目的調(diào)整所述粒徑。所述干燥的吸水樹脂可能能夠不進行任何改性就作為顆粒狀吸水樹脂進行分級,但必要時進一步進行通過使用粉碎機或類似裝置來粉碎或分割所述干燥的吸水樹脂的步驟(聚合物粉碎步驟)以成形所述顆粒狀吸水樹脂,隨后將所述顆粒狀吸水樹脂分級。在所述聚合物粉碎步驟中使用的粉碎機的實例包括輥碎機、切碎機、錘磨機、銷棒粉碎機、氣流粉碎機、等等。優(yōu)選所述粉碎機包括用于加熱所述粉碎機本身的內(nèi)壁表面的構(gòu)件。對于通過粉碎或分割得到的每個顆粒狀吸水樹脂的形狀沒有特別限制,所述形狀可以為球狀、鱗片狀、不定粉碎的形狀、纖維狀、粒狀。桿狀、扁圓形、等等。當進行所述聚合物粉碎步驟時,優(yōu)選在所述聚合物粉碎步驟之后并在下述的表面改性步驟之前進行所述分級。更優(yōu)選所述表面改性步驟包括二次分級。所述分級的吸水樹脂(終產(chǎn)物)的粒徑(顆粒尺寸)優(yōu)選2mm或更小,更優(yōu)選在10iim-lmm的范圍。質(zhì)量平均粒徑依賴于使用目的來變化,但總體上,所述質(zhì)量平均粒徑優(yōu)選在100iim-lmm的范圍,更優(yōu)選150-800iim,還更優(yōu)選200-700iim,特別優(yōu)選300-600iim。優(yōu)選所述分級的吸水樹脂還包括95-100質(zhì)量%的粒徑在850-150ym范圍的顆粒(通過篩孔尺寸為850iim的標準篩且無法通過篩孔尺寸為150iim的標準篩的顆粒使用JIS標準篩或類似篩)。在這種情況下,更優(yōu)選所述分級的吸水樹脂包括較少量的顆粒,所述較少量的顆粒的粒徑例如優(yōu)選小于lOOym,更優(yōu)選小于150ym。特別地,所述顆粒的量優(yōu)選小于15質(zhì)量%,更優(yōu)選小于10質(zhì)量%,還更優(yōu)選小于5質(zhì)量%,特別優(yōu)選小于3質(zhì)量%,最優(yōu)選小于1質(zhì)量%。進一步,更優(yōu)選所述分級的吸水樹脂包括少量的粗顆粒(例如,大致上粒徑優(yōu)選1000iim或更大,更優(yōu)選850iim或更大的顆粒)。特別地,所述顆粒的量優(yōu)選5質(zhì)量%或更小,更優(yōu)選1質(zhì)量%或更小。在本發(fā)明中,如上所述,優(yōu)選使用在所述聚合物分級步驟中被除去的吸水樹脂細顆粒作為在所述整合步驟中的吸水樹脂粉末。在一般的吸水樹脂制造過程中被除去的吸水樹脂細顆粒(即已被除去并且被認為不需要的吸水樹脂顆粒),可方便地被重新用作具有希望粒徑的顆粒狀吸水樹脂和類似物,從而改進了整個制造過程中的生產(chǎn)率和類似性質(zhì)。進一步,在這種情況下,當已被除去的吸水樹脂細顆粒包括粒徑小于150iim的吸水樹脂細顆粒時,實施上述的設(shè)置方案會更加重要,這導致更為顯著的效果,將所述生產(chǎn)率提高到一17個常規(guī)不可能實現(xiàn)的水平。因此,上述設(shè)定是優(yōu)選的。更優(yōu)選包括粒徑小于105ym的吸水樹脂細顆粒。進一步,包括優(yōu)選50質(zhì)量%,更優(yōu)選80質(zhì)量%的粒徑等于或小于預定粒徑的吸水樹脂細顆粒?!幢砻娓男圆襟E〉對所述吸水樹脂實施的表面改性的實例包括(i)用表面交聯(lián)劑進行的表面交聯(lián),(ii)用水不溶性細顆粒進行的表面涂覆,(iii)用表面活性劑進行的表面涂覆,(iv)用親水性或疏水性聚合物進行的表面涂覆,(v)用抗菌劑或除臭劑進行的表面涂覆,(vi)用親水性或疏水性有機化合物進行的表面涂覆,等等??蓡为毑捎眠@些表面改性處理或以兩種或更多種的結(jié)合方式采用這些表面改性處理。然而,優(yōu)選采用(i)用表面交聯(lián)劑進行的表面交聯(lián)和/或(ii)用水不溶性細顆粒進行的表面涂覆,且更優(yōu)選采用處理(i)和(ii)兩者的結(jié)合。進一步,可在所述聚合物分級步驟中進行的分級之前或之后進行所述表面改性步驟。以此方式,對所述表面改性步驟的時機是沒有特別的限制的。當在所述分級之前進行所述表面改性步驟時,在所述分級中除去的吸水樹脂粉末已經(jīng)進行過表面改性處理(例如表面交聯(lián)處理)。當在所述分級之后進行所述表面改性步驟時,也能夠在所述表面改性步驟之后通過進一步進行所述分級步驟除去所述粉末??紤]得到的吸水樹脂的性質(zhì),所述表面改性劑(表面交聯(lián)劑、水不溶性細顆粒等)的量相對于100質(zhì)量份的吸水樹脂,優(yōu)選在0.001-10質(zhì)量份的范圍,更優(yōu)選0.01-8質(zhì)量份,還更優(yōu)選0.05-5質(zhì)量份,更優(yōu)選0.1-2質(zhì)量份。所述表面交聯(lián)處理是通過從所述顆粒的內(nèi)部增加所述吸水樹脂表面附近的交聯(lián)密度來改進性質(zhì)的處理,其中將各種表面交聯(lián)劑(使用的除所述內(nèi)部交聯(lián)劑之外的第二交聯(lián)劑)添加到所述吸水樹脂中以僅交聯(lián)表面。對所述表面交聯(lián)劑沒有特別限制,但優(yōu)選使用能與羧基發(fā)生反應的交聯(lián)劑,總之,優(yōu)選使用脫水反應性的交聯(lián)劑,因為這種交聯(lián)劑允許形成具有優(yōu)異性質(zhì)的吸水樹脂。注意所述"脫水反應性"表示,所述吸水樹脂的官能團(尤其是所述表面附近的官能團)與所述交聯(lián)劑發(fā)生脫水反應,優(yōu)選進行脫水酯化和/或脫水酰胺化,更優(yōu)選進行脫水酯化。例如當所述吸水樹脂含有羧基時,所述脫水反應性的交聯(lián)劑的實例包括含有羥基的交聯(lián)劑,如多價醇;含有氨基的交聯(lián)劑,如多價胺;環(huán)狀交聯(lián)劑,如碳酸亞烴酯,或者單、雙或聚惡唑烷酮化合物和環(huán)氧丙烷化合物如3-甲基-3_環(huán)氧丙烷甲醇等等,其中所述環(huán)狀交聯(lián)劑的開環(huán)反應導致形成羥基或氨基,所述羥基或氨基引起交聯(lián)反應;以及類似的交聯(lián)劑。其特定的實例包括多價醇化合物,如丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、丙三醇、l,4-丁二醇、和1,5-戊二醇;碳酸亞烴酯化合物,如1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4_甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮;環(huán)氧丙烷化合物和多價環(huán)氧丙烷化合物,如3-甲基-3-環(huán)氧丙烷甲醇;以及類似物質(zhì)??傊瑑?yōu)選使用選自多元醇、碳酸亞烴酯、惡唑烷酮化合物、和(多價)環(huán)氧丙烷化合物的一種或更多種所述脫水反應性的交聯(lián)劑,并更優(yōu)選基本上使用多價醇。所述表面交聯(lián)劑的實例不僅包括所述脫水反應性的交聯(lián)劑,還包括環(huán)氧化合物,如乙二醇二縮水甘油醚和Y-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷;多價異氰酸酯化合物,如2,4-甲苯二異氰酸酯;多價惡唑啉化合物,如l,2-乙烯雙惡唑啉;硅烷耦聯(lián)劑,如Y-氨基丙基三甲氧基硅烷;多價氮丙啶化合物,如2,2-雙羥甲基丁醇_三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯];和多價金屬的非脫水交聯(lián)劑,如鈹、鎂、鈣、鍶、鋅、鋁、鐵、鉻、錳、鈦,和鋯??墒褂盟?或親水性有機溶劑將所述表面交聯(lián)劑與所述吸水樹脂混合。相對100質(zhì)量份的吸水樹脂,用作溶劑的水的量優(yōu)選0.l-10質(zhì)量份,更優(yōu)選0.5-8質(zhì)量份,并更優(yōu)選1-5質(zhì)量份。所述親水性有機溶劑的實例包括醇類,如乙醇、丙醇、和異丙醇;酮類,如丙酮;醚類,如二氧六環(huán)、烷氧基(聚)乙二醇、和四氫呋喃;胺類,如e-己內(nèi)酰胺;和亞砜類,如二甲亞砜。相對于100質(zhì)量份的所述吸水樹脂,使用的親水性有機溶劑的量優(yōu)選在0-10質(zhì)量份的范圍內(nèi)。更優(yōu)選0-5質(zhì)量份,并最優(yōu)選0-3質(zhì)量份。對于混合所述表面交聯(lián)劑的方法沒有特別的限制。例如,可以以分次的劑量或單劑量將在水、親水性有機溶劑、無機粉末等中的所述表面交聯(lián)劑與所述吸水樹脂混合。然而,更優(yōu)選將所述表面交聯(lián)劑先與所有的這些溶劑成分混合,然后將得到的混合物以水溶液的形式添加到所述吸水樹脂中。例如,在混合時,水不溶性細顆粒或表面活性劑可以共存,只要其量例如在O-IO質(zhì)量份的范圍內(nèi)(相對于所述吸水樹脂)。在這些不同的混合方法中,優(yōu)選將可選擇地溶解在水和/或親水性有機溶劑中的所述表面交聯(lián)劑逐滴與所述吸水樹脂混合。更優(yōu)選地,將可選擇地溶解在水和/或親水性有機溶劑中的所述表面交聯(lián)劑噴霧到所述吸水樹脂中。所述噴霧的液滴尺寸(直徑)優(yōu)選不大于300iim。并更優(yōu)選不大于200iim??紤]到混合的容易度和穩(wěn)定性,待噴霧溶液的溫度優(yōu)選在Ot:至所述溶液的沸點的范圍內(nèi),更優(yōu)選5-50°C,并更優(yōu)選10-30°C??紤]到混合的容易度,混合之前的吸水樹脂粉末的溫度優(yōu)選在0-80°C范圍內(nèi),并更優(yōu)選40-70°C。對混合中使用的混合機的類型沒有特別的限制,只要該類型能夠生產(chǎn)強度足以實現(xiàn)均勻混合的粉末。這樣的混合機的實例包括圓筒混料機、雙壁錐形混合機、高速攪拌混合機、楔形混合機、螺帶混合機、螺旋混合機、流化爐轉(zhuǎn)盤式混合機,空氣混合機、雙臂捏合機、內(nèi)部混合機、粉碎捏合機、旋轉(zhuǎn)混合機、和螺旋擠出機。特別地,優(yōu)選通過所述高速攪拌混合機在3分鐘之內(nèi)進行所述混合。當在表面交聯(lián)處理的過程中進行加熱時,優(yōu)選加熱1-180分鐘,更優(yōu)選3-120分鐘,并更優(yōu)選5-100分鐘。所述加熱溫度(由加熱介質(zhì)或材料的溫度限定)優(yōu)選在100-250。C的范圍內(nèi),更優(yōu)選140-220。C,進一步優(yōu)選150-230°C,并最優(yōu)選160-220°C。可以使用普通的干燥機或爐子進行加熱,其實例包括溝槽混合干燥機、旋轉(zhuǎn)干燥機、盤式干燥機、流化床干燥機、空氣干燥機、和紅外干燥機。此時,可加入添加劑,如惰性表面活性齊U、惰性除臭齊IJ、和惰性無機細顆粒,同時引入或不引入表面交聯(lián)。這里"惰性"意為所述添加劑基本不與所述吸水樹脂發(fā)生反應。注意,這些表面交聯(lián)方法在歐洲專利號0349240、歐洲專利號0605150、歐洲專利號0450923、歐洲專利號0812873、歐洲專利號0450924、歐洲專利號0668080、美國專利號5409771、美國專利號5597873、美國專利號5385983、美國專利號5610220、美國專利號5633316、美國專利號5674633、美國專利號5462972的專利中以及國際公開號W099/42494、國際公開號W099/43720、國際公開號W099/42496的專利申請等等中有描述。這些表面交聯(lián)方法也可應用于本發(fā)明。19例如添加作為添加劑用于所述吸水樹脂表面改性的陽離子聚合物化合物以改進所述吸水樹脂的性質(zhì),如固定至衛(wèi)生用品的容易度。所述陽離子聚合物化合物的質(zhì)量平均分子量優(yōu)選不小于2000,更優(yōu)選不小于5000,并最優(yōu)選不小于10000。相對于100質(zhì)量份的吸水樹脂,所述陽離子聚合物化合物的量優(yōu)選在0.01-10質(zhì)量份的范圍內(nèi),更優(yōu)選0.05-5質(zhì)量份,還更優(yōu)選O.l-3質(zhì)量份。直接或以溶液(水溶液)的形式添加所述陽離子聚合物化合物。所屬陽離子聚合物化合物的優(yōu)選實例為聚乙烯亞胺、聚乙烯胺、聚丙烯酰胺、聚酰胺胺和環(huán)氧氯丙烷的冷凝物、聚脒、部分水解的聚(N-乙烯甲醛),以及這些化合物的鹽。通過作為添加劑用于所述表面改性的水不溶性細顆粒的使用,能夠改進所述吸水樹脂的滲透性,和吸水樹脂吸濕后的抗粘連性??刹捎糜袡C或無機水不溶性細顆粒作為所述水不溶性細顆粒,顆粒尺寸優(yōu)選直徑不大于lOym,更優(yōu)選直徑不大于lym,并最優(yōu)選直徑不大于O.liim(例如所述顆粒的直徑通過使用庫爾特計數(shù)器測量)。更具體地說,氧化硅(產(chǎn)品名Aerosil,日本Aerosil株式會社生產(chǎn))、氧化鈦、或氧化鋁可用作所述水不溶性細顆粒。混合通過如干混或漿混的方法進行。相對于100質(zhì)量份的所述吸水樹脂,所述細顆粒的量優(yōu)選不大于10質(zhì)量份,更優(yōu)選在0.001-5質(zhì)量份的范圍內(nèi),還更優(yōu)選0.01-2質(zhì)量份。除了表面改性步驟中的表面交聯(lián)劑,必要時可添加其它添加劑(以下記為"其他添加劑")。這樣的其他添加劑的實例包括除臭劑、抗菌劑、芳香劑、發(fā)泡劑、顏料、染料、親水性短纖維、增塑齊U、粘結(jié)齊U、表面活性齊U、肥料、氧化齊iJ、還原齊iJ、水、鹽、螯合劑、消毒齊iJ、親水性聚合物如聚乙二醇和聚乙烯亞胺、疏水性聚合物如石蠟、熱塑性樹脂如聚乙烯和聚丙烯、以及熱固性樹脂如聚酯樹脂和尿素樹脂。可在添加步驟中添加這些添加劑以將各種功能賦予所述吸水樹脂。優(yōu)選地,在所述添加步驟中將這些添加劑添加到所述吸水樹脂表面。這些添加劑以相對于100質(zhì)量份的所述吸水樹脂,大致為0-30質(zhì)量份,優(yōu)選0-10質(zhì)量份,更優(yōu)選0-1質(zhì)量份的量來使用。注意,在本發(fā)明中,所述表面交聯(lián)劑和添加劑也被稱為"吸水樹脂",只要所述吸水樹脂作為主要成分,并且在對所述吸水樹脂進行表面交聯(lián)處理之后和/或?qū)⑺鎏砑觿┨砑拥剿鑫畼渲兄?,所述表面交?lián)劑和/或添加劑基本上整合到所述吸水樹脂中。在通過進行所述表面交聯(lián)處理或內(nèi)部交聯(lián)處理得到的吸水樹脂中,未交聯(lián)聚合物的量,即,可提取出的成分含量優(yōu)選在0-50質(zhì)量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選不大于30質(zhì)量%,還更優(yōu)選不大于25質(zhì)量%。本發(fā)明的用于制造顆粒狀吸水樹脂的方法的優(yōu)選實例為將在一般吸水樹脂制造過程中的聚合物分級步驟中分級除去的吸水樹脂粉末進行結(jié)合步驟得到?;念w粒,在對該?;念w粒進行干燥處理的情況下,則在所述聚合物分級步驟中(特別是在所述聚合物分級步驟中進行分級時)或在之前的步驟中加入所述?;念w粒,從而被再次使用,和,將在一般吸水樹脂制造過程中的聚合物分級步驟中分級除去的吸水樹脂粉末進行結(jié)合步驟得到粒化的顆粒,在不對該粒化的顆粒進行干燥處理的情況下,則在所述聚合物分級步驟之前加入所述粒化的顆粒,從而再次使用。此處,在所述粒化的顆粒不進行所述干燥處理時,優(yōu)選在所述聚合物分級步驟之前的聚合物干燥步驟中或更早的步驟中再次使用所述?;念w粒,并且這也可以應用在以下的說明中。注意,所述粒化的顆粒未進行所述干燥處理的情況的一個實例是進行所述結(jié)合步驟的情況或類似情況??稍谌魏尾襟E中添加所述粒化的顆粒,只要該步驟在一般吸水樹脂制造方法的聚合物分級步驟之前。總之,更優(yōu)選在所述聚合步驟中將所述?;念w粒添加到單體制劑液(pr印arationliquid)中,或者將所述?;念w粒添加到在所述聚合步驟后得到的聚合物(水凝膠聚合物)中,除所述聚合物分級步驟之外還進行分級(或者在所述聚合物分級步驟中添加所述?;念w粒以進行干燥和分級,或進行類似的處理)。以此方式,將在一般的吸水樹脂制造方法中被除去的吸水樹脂粉末送回到之前的制造過程中,由此大大改進了制造吸水樹脂產(chǎn)品的產(chǎn)率。如上所述,在通過常規(guī)的粒化方法,S卩,通過將水或水基液添加到所述吸水樹脂粉末中并進行?;姆椒ǖ玫降牧;念w粒中,保留有大量的未被?;姆勰?。因此,即使如上所述再次使用所述粉末,也不能避免出現(xiàn)與在再次使用未進行任何改性的粉末的常規(guī)情況中相同的問題。在通過將其添加到所述單體制劑液或水凝膠聚合物中來再次使用所述?;念w粒時,通常將已進行分級或類似處理的吸水樹脂粉末不進行任何改性就將其加入。在這種情況下會出現(xiàn)以下問題在所述單體制劑液中出現(xiàn)白點(fisheyes),因此不能均勻地分散和溶解所述?;念w粒;所述吸水樹脂粉末吸收從所述水凝膠聚合物中釋放出的濕氣或水蒸汽,因而所述粉末粘附于進料口附近的壁面上。因此,如上所述,已進行分級的吸水樹脂粉末形成?;念w粒,并且將所述?;念w粒添加到所述單體制劑液或水凝膠聚合物中,由此完全并有效地解決了常規(guī)問題。考慮到得到的顆粒狀吸水樹脂的使用目的或類似因素,在所述聚合物分級步驟中通過添加所述?;念w粒對其再次使用的過程中,優(yōu)選再次使用每顆都具有希望粒徑的?;念w粒。這使其能夠有效地將從制造過程中除去的吸水樹脂粉末作為具有希望粒徑的新的顆粒狀吸水樹脂而再次使用。所述水凝膠聚合物的濃度在40_90%的范圍,優(yōu)選50-80%。在固體成分濃度方面,含酸基的不飽和單體的單體制劑液或水凝膠聚合物與所述?;念w粒之間的差別優(yōu)選50wt^或更少、更優(yōu)選0-30wt^,最優(yōu)選0-10wt^。當在所述固體成分濃度方面的差別大時,在將所述?;念w粒添加到所述單體制劑液中時,單體聚合會過度進行或延遲或出現(xiàn)類似的缺陷,并且在將所述粒化的顆粒添加到所述水凝膠聚合物中時,所述干燥操作進行得不均勻。以此方式,根據(jù)本發(fā)明的用于制造顆粒狀吸水樹脂的方法為,例如將水基液供給至吸水樹脂粉末以結(jié)合并粒化所述粉末的方法,并且對該方法的具體設(shè)置沒有特定的限制,只要一并使用水基液和水蒸汽。例如,進一步地,可設(shè)置根據(jù)本發(fā)明的用于制造顆粒狀吸水樹脂的方法,使其包括連續(xù)結(jié)合和?;鑫畼渲勰┑牟襟E。例如,進一步地,可設(shè)置根據(jù)本發(fā)明的用于制造顆粒狀吸水樹脂的方法,從而攪拌并混合50-90重量份的吸水樹脂粉末和50-10重量份的水基液。例如,進一步地,可設(shè)置根據(jù)本發(fā)明的用于制造顆粒狀吸水樹脂的方法,從而使所述水蒸汽的量相對于100kg/hr的所述吸水樹脂粉末在l-100kg/hr的范圍。實施例下面用以下的實施例和比較例更為具體地描述本發(fā)明。然而本發(fā)明并不限定為這些實施例。注意,為了說明上的容易,"質(zhì)量份"可能簡單表示為"份","升"可能簡單表示為"L"。類似地,"質(zhì)量%"可能表示為"wt%","顆粒狀吸水樹脂"可能表示為"吸水樹脂顆粒"。測定吸水樹脂顆粒性質(zhì)的方法〈濕氣含量>如下進行濕氣含量的測定。將lg的樣品,如?;?結(jié)合)的吸水樹脂顆粒,放入鋁杯(底部直徑52mm,高22mm)中,放入恒溫干燥機(東京理化器械株式會社制造的ND0-450)在18(TC下干燥3小時。測量干燥前的質(zhì)量和干燥后的質(zhì)量,并根據(jù)以下的表達式計算所述濕氣含量(%)。濕氣含量(質(zhì)量%)=[(干燥前的質(zhì)量(g)-干燥后的質(zhì)量(g))/干燥前的質(zhì)量(g)]X100固體含量(質(zhì)量%)=100-濕氣含量(%)〈離心保留能力(CRC)〉將0.20g的吸水樹脂顆粒(吸水樹脂)均勻裝進無紡纖維(南國紙漿工業(yè)株式會社制造的希特龍(Heatron)紙型號GSP-22)制成的包裹(85mmX60mm)中。然后密封所述包裹。之后將所述包裹浸入極過量(通常約500ml)的溫度調(diào)節(jié)為室溫的0.9質(zhì)量%的生理鹽水中,30分鐘后取出。通過使用離心分離機(國產(chǎn)株式會社制造的離心機械型號H-122)以歐洲吸收率衛(wèi)生用品與無紡布協(xié)會(edana)吸收率(ABSORBENCY)II441,1-99中引用的離心力令所述包裹進行排水3分鐘,并測量所述包裹的質(zhì)量Wl(g)。進一步,不使用所述吸水樹脂顆粒進行相同的操作,并測量質(zhì)量W0(g)。然后,由質(zhì)量Wl和W0根據(jù)下式計算離心保留能力(CRC)[CRC被評價為在無壓條件下使用0.90質(zhì)量%的生理鹽水測量30分鐘的吸收率]。離心保留能力(g/g)=(質(zhì)量Wl(g)-質(zhì)量WO(g))/(吸水樹脂顆?;蛭畡┑馁|(zhì)量(g)H〈抗壓吸收率(AAP)〉使用圖3中示出的儀器測量抗壓吸收率。在內(nèi)徑為60mm的塑料支撐柱10的底上熔接上不銹鋼400目(網(wǎng)眼尺寸38iim)金屬紗網(wǎng)11。然后在室溫(20°C_25°C)和50RH%的相對濕度的條件下,在篩網(wǎng)上均勻鋪上0.90g的吸水樹脂顆粒(吸水樹脂12)。接著,活塞13和載荷14以此順序放置到所述吸水樹脂顆粒上。所述活塞13和載荷14的外徑稍小于所述支撐柱10的內(nèi)徑60mm,以使在所述活塞和支撐柱之間沒有縫隙,并且不會阻礙所述活塞13和載重14的向上向下的活動。注意,調(diào)整所述活塞13和載重14以使其在所述吸水樹脂粒子上均勻地施加4.83kPa(0.7psi)的載荷。然后測量該測試組的質(zhì)量Wa(g)。在直徑150mm的Petri培養(yǎng)皿15內(nèi)放置直徑90mm的玻璃過濾器16(相互理化學玻璃制作所株式會社的產(chǎn)品;小孔直徑100iim-120iim)。之后添加溫度已調(diào)整到20°C_251:的0.90質(zhì)量%的氯化鈉溶液18直到達到所述玻璃過濾器16上表面的水平面。然后,將直徑90mm的濾紙(Advantec東洋株式會社的產(chǎn)品;品名JISP3801,No.2;厚度0.26mm;保留粒徑5ym)置于其上,從而使所述濾紙17的整個表面濕潤。除去過量的0.90質(zhì)量%的鹽水18。所述測試儀器組對于所述濕潤的濾紙17上。然后,使所述吸水樹脂顆粒在4.83kPa(0.7psi)的載荷下吸收所述0.90質(zhì)量%的鹽水181小時。l小時后,提起已吸收0.90質(zhì)量%鹽水18的測試儀器組,測量其質(zhì)量Wb(g)。由質(zhì)量Wa和Wb,根據(jù)下式計算所述抗壓吸收率(APP)(g/g)??箟何章?g/g)=(Wb(g)-Wa(g))/吸水樹脂顆粒的質(zhì)量(0.900g)〈鹽水導流率(SFC)〉0.69質(zhì)量%的鹽水的導流率(SFC)是表示當吸水樹脂顆粒(吸水樹脂)被溶脹時的液體滲透性的值。SFC越高,所述液體滲透性就越高。按照在專利申請?zhí)枮?09591/1997(特表平9-509591)的國際公布的已公布日文譯文中引用的鹽水導流率(SFC)測試進行所述鹽水導流率的計算。通過使用圖4中所示的儀器,在0.3psi(2.07kPa)的壓力下將均勻地鋪在在容器40中的吸水樹脂顆粒(0.900g)在合成尿(1)中溶脹60分鐘,記錄凝膠44的凝膠層高度。然后,令0.69質(zhì)量%的氯化鈉溶液33從罐31流出,在恒定的靜水壓力下經(jīng)過所述溶脹的凝膠層。該SFC測試在室溫(20-25°C)下進行。通過使用計算機和天平,間隔20秒記錄流經(jīng)所述凝膠側(cè)的液體量,作為時間的函數(shù),記錄10分鐘。用增加的重量(g)除以增加的時間(s)表示所述溶液流經(jīng)溶脹的凝膠44(主要在其顆粒之間)的流速Fs(T)單位為g/s。得到恒定凈水壓力和穩(wěn)定的流速的時間設(shè)定為"Ts"。僅采用在"Ts"和10分鐘的間隔之間的數(shù)據(jù)計算所述流速,在"Ts"和10分鐘的間隔之間計算所得的流速用于計算Fs(T=0)的值,即,所述溶液流經(jīng)所述凝膠層的第一速率。由通過近似計算表示Fs(T)和T之間關(guān)系的函數(shù)得到的結(jié)果外延T二O來計算Fs(T=0)。鹽水導流率(SFC)=(Fs(t=0)XL0)/(PXAXAP)=(Fs(t=0)XL0)/139506此處Fs(t=0):用"g/s"表示的流速LO:用"cm"表示的凝膠層高度p:NaCl溶液的密度(1.003g/cm3)A:腔室41的凝膠層的上面的面積(28.27cm2)AP:施加于所述凝膠層的靜水壓力(4920dyne/cm2)。另外所述鹽水導流率(SFC)的單位是(lO—7cm3sg—0。在圖4中所示的儀器中,將玻璃管32插入罐31中,并設(shè)置所述玻璃管32的較低末端,以使0.69質(zhì)量%的氯化鈉溶液33比腔室41中的溶脹的凝膠44高出5cm。將罐31中含有的0.69質(zhì)量%的氯化鈉溶液33通過帶有旋塞35的L-形管34供給腔室41。用于收集通過所述凝膠層的液體的收集容器48放置在腔室41之下,收集容器48放置在平秤49上。腔室41的內(nèi)徑為6cm,400號的不銹金屬紗網(wǎng)(網(wǎng)眼尺寸38ym)42放置于腔室41的較低部分的底部上。將允許液體通過的孔洞47設(shè)于活塞46的較低部分上,將具有高滲透性的玻璃過濾器45設(shè)于活塞46的底部上,從而使(i)所述吸水樹脂顆粒或吸水劑,或(ii)溶脹的凝膠不進入孔洞47。將腔室41放置在用于此腔室的桌臺上,與所述腔室接觸的桌臺表面設(shè)于不銹金屬紗網(wǎng)43之上,該不銹金屬紗網(wǎng)43不會阻止液體通過。通過混合0.25g二水合氯化鈣、2.Og氯化鉀、0.5g六水合氯化鎂、2.Og硫酸鈉、0.85g磷酸二氫銨、0.15g磷酸氫二銨和994.25g純水來制備所述合成尿(1)。〈質(zhì)量平均粒徑(D50)和顆粒尺寸分布的對數(shù)標準差(o4)>按照在國際公開號為2004/69915的小冊子中所述的質(zhì)量平均粒徑(D50)測試和顆粒尺寸分布的對數(shù)標準差測試,來計算質(zhì)量平均粒徑(D50)和顆粒尺寸分布的對數(shù)標準差(")?!赐ㄟ^篩孔尺寸為150iim的篩網(wǎng)的顆粒比例〉進行與在質(zhì)量平均粒徑(D50)和顆粒尺寸分布的對數(shù)標準差測試中相同的分極操作。根據(jù)通過篩孔尺寸為150i!m的篩網(wǎng)的顆粒的量來計算通過篩孔尺寸為150i!m的篩網(wǎng)的顆粒比例(質(zhì)量%)?!词苷饡r的細粉增加率>將粒徑在150-850iim范圍內(nèi)的吸水樹脂30g和直徑6mm的玻璃珠(鈉玻璃)10g放進225ml的帶蓋的美乃滋瓶中。將該瓶放置在油漆震動機(東洋精機制作所的產(chǎn)品)中震動10分鐘。之后測量生成的粒徑為9iim或更小的顆粒(細粉、粉末)的量(質(zhì)量%)。當測得的值較小時,在震動時再次生成細粉的可能性較小且顆粒結(jié)構(gòu)較牢固?!唇Y(jié)合的顆粒的形狀〉回收所述吸水樹脂粉末的含水顆粒(結(jié)合的顆粒)并在熱空氣干燥機中在170°C下干燥60分鐘,用眼檢查干燥產(chǎn)物的每個顆粒的形狀。接下來,回收其中的約100個顆粒并用尺(千分尺)測量這些顆粒的粒徑,并計算其平均粒徑(mm)。參考例1在配備有兩個西格瑪槳葉的捏合機(小池制作所制造的LDS-50-0V)中,準備丙烯酸鈉水溶液構(gòu)成的單體水溶液(單體濃度為39wt%,中和率為75mol%)、丙烯酸和水,將聚乙二醇二丙烯酸酯(平均氧化乙烯單元數(shù)為9)溶解在所述單體水溶液中使其濃度為0.045mol%(相對于所述單體)。然后,將氮氣注入所述單體水溶液,以減少在所述單體水溶液中的溶解氧并用氮完全替代所述捏合機的內(nèi)部空氣。接下來,在夾套中循環(huán)1(TC的冷水,同時旋轉(zhuǎn)所述捏合機的槳葉,由此將所述單體水溶液的溫度調(diào)整為20°C。接下來,將0.05mol%(相對于所述單體)的過硫酸鈉和0.003mol%(相對于所述單體)的L-抗壞血酸作為聚合引發(fā)劑加入,以引發(fā)聚合,攪拌得到的溶液30分鐘,由此得到平均粒徑約為2.Omm的水凝膠聚合物作為所述聚合物。在熱空氣干燥機(佐竹株式會社制造的佐竹平行分次型干燥機71-S6)中在170°C下干燥得到的水凝膠聚合物60分鐘。將干燥產(chǎn)品粗破碎,然后散布在金屬絲網(wǎng)孔為850iim的篩網(wǎng)上(JIS標準篩)。接著,用輥碎機將篩網(wǎng)上的干燥產(chǎn)品粉碎,然后通過使用網(wǎng)眼尺寸為850iim的JIS標準篩和網(wǎng)眼尺寸為180ym的JIS標準篩進行分級。未通過850ym篩網(wǎng)的干燥產(chǎn)品用所述輥碎機再次粉碎,然后以前述方式進行分級。已用180ym篩網(wǎng)分級的干燥產(chǎn)品的量相對于所述干燥產(chǎn)品的總量約為15wt%。關(guān)于通過上述分級得到的吸水樹脂顆粒(A),其吸收率為38g/g,其平均粒徑為420iim,其中包含的粒徑為150iim或更小的粉末的量為3wt%。實施例1(7L(攪拌部分具有5L的有效體積)的豎直轉(zhuǎn)盤式混合機,固體成分為67wt%,0.6MPa下引入的蒸汽量為15kg/hr)使用內(nèi)部體積為7L的配備了攪拌葉輪、破碎葉輪、排出葉輪、和噴嘴的豎直旋轉(zhuǎn)盤式混合機(粉研POWTECH株式會社),使用容積式給料器(Accurate株式會社的產(chǎn)品)以100kg/hr提供已通過在參考例1的分級過程中使用的180ym篩網(wǎng)的吸水樹脂粉末(a),并用所述攪拌葉輪轉(zhuǎn)動該吸水樹脂粉末(a),由此在混合機(由粉研POWTECH株式會社制造的連續(xù)流射混合機麗-F-300的改進版(從其轉(zhuǎn)盤除去了銷釘))中將所述吸水樹脂粉末(a)與以42.9kg/h倒入的水連續(xù)地進行混合,同時將水蒸汽(表壓為0.6MPa,且所述混合機無內(nèi)部壓力)以15kg/h注入所述混合機。注意,對于所述吸水樹脂粉末(a),其吸收率為37g/g,其平均粒徑為88ym,已通過150iim篩網(wǎng)的顆粒的量約為80wt%。在混合后,從混合機中回收含水的吸水樹脂粉末(結(jié)合的顆粒)。注意,混合后所述含水粉末的濕氣含量為33%。接著,回收產(chǎn)品在熱空氣干燥機中在17(TC下干燥60分鐘,干燥產(chǎn)品如在參考例1中那樣進行粉碎并分級。對于通過分級得到的吸水樹脂顆粒(al),其吸收率為37g/g,其平均粒徑為400iim,粒徑為150iim或更小的粉末的量為llwt%。另外,在受震時細粉增加率為2.4%。圖1示出了在混合后將含水的吸水樹脂粉末(結(jié)合的顆粒)回收并將回收的產(chǎn)品在熱空氣干燥機中17(TC下干燥60分鐘時所述吸水樹脂的固體含量的變化。圖2(a)示出了實施例1的吸水樹脂的外觀。如圖2(a)中所示,通過將水和水蒸汽加入高度濃縮的吸水樹脂粉末(固體成為為70wt%)中而得到的吸水樹脂中沒有孔隙。因此,該吸水樹脂具有優(yōu)異的抗破壞性。實施例2(7L(攪拌部分具有5L的有效體積)的豎直轉(zhuǎn)盤式混合機,固體成分為66wt^,0.6MPa下(減去混合機內(nèi)部壓力)引入的蒸汽量為30kg/hr)除了在與所述吸水樹脂粉末(a)混合時以30kg/hr注入所述水蒸汽之外,進行如實施例1中相同的操作,由此得到吸水樹脂顆粒(2)。注意在混合后回收的含水產(chǎn)品的濕氣含量為34%。對于得到的吸水樹脂顆粒(a2),其吸收率為37g/g,其平均粒徑為400ym,粒徑為150iim或更小的粉末的量為llwt%。另外,在受震時細粉增加率為2.0%。實施例3(水平連續(xù)混合機,固體成分為67wt%,0.6MPa(減去混合機內(nèi)部壓力)下引入的蒸汽量為15kg/hr)使用在圖5和圖6中示出的水平連續(xù)混合機51。通過進口53供給空氣,該進口53設(shè)于所述水平連續(xù)混合機(連續(xù)擠出混合機)51的一端上,S卩,設(shè)于圖5中的左端。所述水平連續(xù)混合機51的內(nèi)部壓力保持在不高于5mmH20的減壓下。在這種狀態(tài)下,通過進口54以47kg/hr供給水,在位于機殼52中的轉(zhuǎn)軸61的總長為475mm的條件下,該進口54位于距機殼52的左端140mm的位置。進一步地,在通過進口55以15kg/hr供給水蒸汽(表壓為0.6MPa,減去混合機內(nèi)部壓力)的同時進行連續(xù)混合,該進口55位于距機殼52的左端230mm的位置。同時,使用容積式給料器(Accurate株式會社的產(chǎn)品)通過進口58以110kg/hr給水平連續(xù)混合機51供給在參考例1中得到的吸水樹脂粉末(a),該進口58位于距位于機殼52中的轉(zhuǎn)軸61的左端228mm的位置(在所述轉(zhuǎn)軸61的總長為100%的條件下,相對于出口60約為52%的下游),攪拌葉輪62以1700rpm轉(zhuǎn)動,由此用水/水蒸汽連續(xù)混合吸水樹脂粉末(a)。因此,從位于水平連續(xù)混合機51右端的出口60連續(xù)得到粒徑在2mm-5mm范圍內(nèi)的結(jié)合的顆粒。在混合后,從混合機中回收所述吸水樹脂粉末的含水顆粒并在熱空氣干燥機中在17(TC下干燥60分鐘,如參考例l那樣將干燥產(chǎn)品粉碎并分級。注意混合后回收的含水顆粒的濕氣含量為33%。對于通過分級得到的吸水樹脂顆粒(a3),其吸收率為37g/g,其平均粒徑為400iim,粒徑為150iim或更小的粉末的量為14wt%。另外,在受震時細粉增加率為2.4%。實施例5(7L(攪拌部分具有5L的有效體積)的豎直轉(zhuǎn)盤式混合機,固體成分為86wt%,0.6MPa(減去混合機內(nèi)部壓力)下引入的蒸汽量為15kg/hr)除了將0.10wt%的過硫酸鈉(相對于所述吸水樹脂粉末(a))加入到390kg/hr的吸水樹脂粉末(a)和42.9kg/hr的水中之外,進行如實施例1中相同的操作,由此得到吸水樹脂顆粒(a5)。注意混合后回收的含水顆粒的濕氣含量為14%。下一步,通過在1L的聚丙烯樹脂容器中混合288.2g的丙烯酸、作為內(nèi)部交聯(lián)劑的0.29g聚乙二醇二丙烯酸酯(平均分子量為522)、和作為螯合劑的1.8g的1質(zhì)量%的二乙烯三胺五乙酸五鈉鹽的水溶液,來制備溶液(A)。進一步,通過將230.9g的48.5質(zhì)量%的氫氧化鈉水溶液與129.lg的離子交換水混合來制備溶液(B)。接下來,將溶液(B)迅速加入溶液(A)并用長度為50mm的磁力攪拌子以500rpm攪拌的同時進行混合,由此得到單體水溶液(C)。由于中和熱和熔解熱,所述單體水溶液(C)的溫度升至102°C。當單體水溶液(C)的溫度降至96t:時,將90g的吸水樹脂顆粒(a5)加入由此得到的單體水溶液(C)中,接著將llg的3質(zhì)量X的過硫酸鈉水溶液加入到該單體水溶液(C)中,將該混合物攪拌約1秒。之后,將該產(chǎn)品以開放的方式倒入不銹的盤型容器,該盤型容器的表面用熱板(新型熱板Hl-lOOO:井內(nèi)盛榮堂的產(chǎn)品)加熱至13(TC。所述不銹的盤型容器內(nèi)部涂覆特氟龍(注冊商標),其底部尺寸為250X250mm。在傾倒單體水溶液之后立即引發(fā)聚合。在生成水蒸汽的同時促進聚合(聚合引發(fā)溫度為97°C)。在聚合之后約1分鐘之內(nèi),溫度達到峰值溫度(峰值溫度為106°C)。3分鐘之后,回收含水聚合物(水凝膠)。注意以開放的方式進行一系列的這些操作?!茨z破碎>用剪刀將回收的水凝膠交聯(lián)聚合物剪成寬100mm的條,然后用立式壓碎機(型號VM27-S,東方(Orient)的產(chǎn)品,8mm篩)將得到的條壓碎,由此得到具有流動性的顆粒狀含水聚合物(D)。〈干燥、粉碎、和分級〉在破碎后,回收顆粒狀含水聚合物(D)并在熱空氣干燥機中在17(TC下干燥60分鐘,如參考例1那樣將干燥產(chǎn)品粉碎并分級,由此得到吸水樹脂。對于得到的吸水樹脂,其固體含量為96wt^,其吸收率為36,其平均粒徑為440iim,粒徑為150ym或更小的粉末含量為7wt^,并具有不定粉碎的形狀。另外,在受震時細粉增加率為1.8%。比較例1(7L(攪拌部分具有5L的有效體積)的豎直轉(zhuǎn)盤式混合機,固體含量為68wt^,無蒸汽)除了不使用所述水蒸汽之外,進行如實施例1中相同的操作,由此得到吸水樹脂顆粒(cl)。注意混合后回收的含水產(chǎn)品的濕氣含量為32%。對于吸水樹脂顆粒(cl),其吸收率為37g/g,其平均粒徑為400iim,粒徑為150iim或更小的粉末的量為18wt%。另外,在受震時細粉增加率為4.0%。圖1示出了在混合后將含水的吸水樹脂粉末(結(jié)合的顆粒)回收并將回收的產(chǎn)品在熱空氣干燥機中在17(TC下干燥60分鐘時所述吸水樹脂的固體含量的變化。圖2(b)示出了比較例1的吸水樹脂的外觀。如圖2(b)中所示,通過將水和水蒸汽加入高度濃縮的吸水樹脂粉末(固體含量為70wt%)中而得到的吸水樹脂中存在孔隙。因此,該吸水樹脂的抗破壞性較差。比較例2(5L的灰漿攪拌機,固體含量為42wt^,無蒸汽,進行攪拌/混合耗費的時間為60秒)使用5L的灰漿攪拌機(西日本試驗機的產(chǎn)品,旋轉(zhuǎn)運動為280rpm,軌道轉(zhuǎn)動為125rpm),將已通過在參考例1的分級中使用的180Pm篩網(wǎng)的吸水樹脂粉末(a)100份和溫度約為9(TC的熱水110份在攪拌下混合60秒。在混合后,從混合機中回收含水的吸水樹脂粉末,回收的產(chǎn)物在熱空氣干燥機中在18(TC下干燥50分鐘,將干燥產(chǎn)品如參考例1中那樣進行粉碎和分級。注意混合后回收的含水粉末的濕氣含量為58%。對于通過分級得到的吸水樹脂顆粒(c2),其吸收率為35g/g,其平均粒徑為390iim,粒徑為150iim或更小的粉末的量為15wt%。另外,在受震時細粉增加率為3.5%。圖1示出了在混合后將含水的吸水樹脂粉末(結(jié)合的顆粒)回收并將回收的產(chǎn)品在熱空氣干燥機中在17(TC下干燥60分鐘時所述吸水樹脂的固體含量的變化。圖2(c)示出了比較例2的吸水樹脂的外觀。如圖2(c)中所示,通過將水和水蒸汽加入較低濃縮的吸水樹脂粉末(固體含量為42wt%)中而得到的吸水樹脂中存在孔隙。因此,該吸水樹脂的抗破壞性較差。比較例3(7L(攪拌部分具有5L的有效體積)的豎直轉(zhuǎn)盤式混合機,固體含量為93wt%,0.6MPa(減去混合機內(nèi)部壓力)下引入的蒸汽的量為15kg/hr)除了不使用所述水基液之外,進行如實施例1中相同的操作,由此得到吸水樹脂顆粒。得到的吸水樹脂粉末是粉狀的。注意混合后回收的含水產(chǎn)品的濕氣含量為7%。實施例4(在實施例1后進行表面交聯(lián)處理)將實施例1的含水的吸水樹脂粉末(a)30份和參考例1的水凝膠聚合物250份在熱空氣干燥機中在17(TC下干燥60分鐘。將干燥產(chǎn)品如參考例1中那樣進行粉碎和分級,由此得到吸水樹脂顆粒(4)。對于得到的吸水樹脂顆粒(a4),其吸收率為38g/g,其平均粒徑為420ym,粒徑為150iim或更小的粉末的量為3wt%。將3.3份的由丙二醇、丁二醇和水構(gòu)成的組合液進行噴霧,以與100份的吸水樹脂顆粒(a4)混合。注意組合液中成分的組合比例(質(zhì)量比)為丙二醇/丁二醇/水=0.3/0.5/2.5。得到的混合物在攪拌的同時在20(TC下加熱40分鐘,由此得到表面交聯(lián)的吸水樹脂顆粒(a4-l)。另外,對于表面交聯(lián)的吸水樹脂顆粒(a4-l),其吸收率為38g/g,其抗壓吸收率為24g/g。另外,其鹽水導流率(SFC)為50(10—7cm3sg—0。[O290]比較例4(在比較例1后進行表面交聯(lián)處理)除了用比較例1的30份的含水的吸水樹脂粉末代替實施例1的30份的含水的吸水樹脂粉末之外,進行如實施例4中相同的操作,由此得到吸水樹脂顆粒(c5)和表面交聯(lián)的吸水樹脂顆粒(c5-l)。對于得到的吸水樹脂顆粒(c5),其吸收率為38g/g,其平均粒徑為420iim,粒徑為150iim或更小的粉末的量為5wt%。另外,對于表面交聯(lián)的吸水樹脂顆粒(c5-l),其吸收率為38g/g,其抗壓吸收率為20g/g。另外,其鹽水導流率(SFC)為45(10-7cm3sg-"。表1示出了實施例1-5和比較例1-4的評價結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>實施例的結(jié)論如表1所示,將實施例1和比較例1進行如下對比。對于實施例1的吸水樹脂顆粒(a1),粒徑為150iim或更小的粉末的量為13wt^,受震時細粉增加率為2.4^。另一方面,對于比較例1的吸水樹脂顆粒(cl),粒徑為150ym或更小的粉末的量為18wt^,受震時細粉增加率為4.0%。因此,該對比顯示,通過將水和水蒸汽添加到吸水樹脂粉末中,在受到震動時細粉幾乎不出現(xiàn),且具有牢固的顆粒結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的抗破壞性,與僅加入水的情況不同。進一步地,如表1中所示,將實施例1和比較例3進行如下對比。對于實施例1的吸水樹脂顆粒(al),生產(chǎn)出了不損害加工性質(zhì)的顆粒。另一方面,比較例3的吸水樹脂粉末是損害加工性質(zhì)的未結(jié)合的顆粒。因此,該對比顯示,通過將水和水蒸汽添加到吸水樹脂粉末中,增強了粘著力,與僅加入水蒸汽的情況不同。進一步地,如表1中所示,實施例1的吸水樹脂顆粒(a1)的固體含量達到92wt%所用的時間約為15分鐘,比較例1的吸水樹脂顆粒(c1)的固體含量達到92wt^所用的時間約為45分鐘。因此,該對比顯示,通過將水和水蒸汽添加到吸水樹脂粉末中,制造吸水樹脂顆粒過程中的干燥時間約為1/3,與僅加入水的情況不同。如上所述,本發(fā)明的用于結(jié)合顆粒狀吸水樹脂的方法包括將水基液和水蒸汽加入到吸水樹脂粉末中的步驟,以結(jié)合所述吸水樹脂粉末的顆粒。如上所述,本發(fā)明的用于制造顆粒狀吸水樹脂的方法包括將水基液和水蒸汽加入到吸水樹脂粉末中的步驟,以結(jié)合所述吸水樹脂粉末的顆粒。因此,所述吸水樹脂是高度濃縮的,S卩,吸水樹脂的固體含量增加,從而能夠提供(i)一種用于結(jié)合(?;?吸水樹脂的方法,和(ii)一種包括結(jié)合(?;?吸水樹脂粉末顆粒的步驟以制造顆粒狀吸水樹脂的方法,兩種方法都使其能夠改進干燥效率以及能夠得到高度濃縮的吸水樹脂,即,甚至當所述吸水樹脂的固體含量高的時候也具有優(yōu)異性質(zhì)的顆粒狀吸水樹脂。上述內(nèi)容即為本發(fā)明,顯而易見的是,相同的方式可以以很多方式變化。這樣的變化不應被認為脫離了本發(fā)明的精神實質(zhì)和范圍,且所有對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的改動包括在本申請的權(quán)利要求的范圍內(nèi)。工業(yè)應用性本發(fā)明的用于結(jié)合吸水樹脂的方法和本發(fā)明的用于制造顆粒狀吸水樹脂的方法優(yōu)選應用于顆粒狀吸水樹脂的制造中,所述顆粒狀吸水樹脂用于構(gòu)成衛(wèi)生材料,如一次性尿布、衛(wèi)生巾、失禁墊、等等,這些衛(wèi)生材料的目的是吸收水基液如體液,或者用于構(gòu)成用于園藝、農(nóng)業(yè)等的吸水材料。進一步地,這些方法還優(yōu)選應用于,在吸水樹脂制造過程中的預定步驟中另外使用在吸水樹脂制造過程中被除去的吸水樹脂粉末的情況。進一步地,本發(fā)明的用于結(jié)合吸水樹脂的方法和本發(fā)明的用于制造顆粒狀吸水樹脂的方法還優(yōu)選應用于大批量生產(chǎn)的工廠。權(quán)利要求一種用于結(jié)合吸水樹脂的方法,包括將水基液和水蒸汽添加到吸水樹脂粉末中以結(jié)合所述吸水樹脂粉末顆粒的步驟。2.如權(quán)利要求1所述的方法,其中所述吸水樹脂粉末顆粒被連續(xù)地結(jié)合。3.如權(quán)利要求1或2所述的方法,其中將50-10重量份的所述水基液添加到50-90重量份的所述吸水樹脂粉末中從而使總量為100份。4.如權(quán)利要求1-3中任意一項所述的方法,其中將l-100kg/hr的所述水蒸汽添加到100kg/hr的所述吸水樹脂粉末中。5.如權(quán)利要求1-4中任意一項所述的方法,其中通過使用轉(zhuǎn)盤式混合機結(jié)合所述吸水樹脂粉末顆粒。6.如權(quán)利要求1-5中任意一項所述的方法,其中所述吸水樹脂粉末包括表面已交聯(lián)的吸水樹脂的粉末。7.—種用于制造顆粒狀吸水樹脂的方法,包括將水基液和水蒸汽添加到吸水樹脂粉末中以結(jié)合所述吸水樹脂粉末顆粒的步驟。8.如權(quán)利要求7所述的方法,包括多步結(jié)合所述吸水樹脂粉末顆粒的步驟。9.如權(quán)利要求7或8所述的方法,其中顆粒已被結(jié)合的所述吸水樹脂粉末的固體成分在50-90wt^的范圍內(nèi)。10.如權(quán)利要求7-9中任意一項所述的方法,其中,在所述?;念w粒進行干燥步驟的情況下,在聚合物分級步驟中或在所述聚合物分級步驟之前的步驟中,添加通過對所述吸水樹脂的粉末進行的結(jié)合步驟得到的、粒徑在100iim-40mm范圍的?;念w粒,以再次使用;并且在所述?;念w粒不進行所述干燥步驟的情況下,在所述聚合物分級步驟之前的步驟中添加所述?;念w粒,以再次使用。11.一種吸水樹脂結(jié)合的團塊,其按照權(quán)利要求1-6中的任意一項所述的方法制造。全文摘要將水基液和水蒸汽加入吸水樹脂粉末中,使所述吸水樹脂粉末顆粒進行結(jié)合。在通過向所述吸水樹脂粉末中供給水基液和水蒸汽以成型結(jié)合的顆粒時,上述配置使得可以向所有粉末供給濕氣,從而使較少量的顆粒保持未結(jié)合(未?;?,并且所述吸水樹脂結(jié)合的顆粒濃度的增加可以進一步改進干燥效率并且使得可以得到顆粒狀的吸水樹脂,所述顆粒狀的吸水樹脂即使在所述結(jié)合的顆粒高度濃縮時仍具有優(yōu)異的性質(zhì)。本發(fā)明提供了(i)一種用于結(jié)合吸水樹脂的方法,和(ii)一種用于生產(chǎn)顆粒狀的吸水樹脂的方法,該方法包括結(jié)合吸水樹脂粉末顆粒的步驟。通過這些方法可得到上述效果。文檔編號C08J3/12GK101765622SQ20088010084公開日2010年6月30日申請日期2008年9月4日優(yōu)先權(quán)日2007年9月7日發(fā)明者多田賢治,笹部昌純,角永憲資申請人:株式會社日本觸媒