專利名稱：：管及使用其的醫(yī)療用具的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及透明性、柔軟性、耐扭折性和抗膠著性等優(yōu)異的管以及使用其的醫(yī)療用具。
背景技術(shù)：
：迄今提出了具有以芳族乙烯基化合物單元作為主體的聚合物嵌段(A)和以共軛二烯單元作為主體的聚合物嵌段(B)，并將來自共軛二烯單元的碳_碳雙鍵氫化而成的A-(B-A)n型或(A-B)n型(n都表示1以上的整數(shù))的各種氫化嵌段共聚物，這些氫化嵌段共聚物作為硫化橡膠或軟質(zhì)氯乙烯的替代品用于各種成型品的制造中。此外，聚烯烴系樹脂雖然耐油性、耐熱性、耐化學(xué)藥品性、加工性優(yōu)異，但是由于柔軟性、透明性、耐沖擊性不夠，通過形成配合有上述氫化嵌段共聚物的聚烯烴組合物，彌補柔軟性、透明性、耐沖擊性，而且，由于在廢棄情況下燃燒時不會產(chǎn)生有毒氣體，作為軟質(zhì)氯乙烯的替代品廣泛用于食品運送、家電部件、醫(yī)療等用途中(參照專利文獻1和專利文獻2)。但是，將在聚烯烴系樹脂中配合上述氫化嵌段共聚物而成的聚烯烴組合物成型加工得到的管，大多不能耐彎曲成環(huán)狀或圓弧狀時產(chǎn)生的變形，易產(chǎn)生破裂等現(xiàn)象，存在問題。對于這種問題，在專利文獻3(氣管內(nèi)管)和專利文獻4(管)中公開了其改良方法，但是前者對于變形、破裂等未進行充分改良，此外后者中由于使用橡膠用軟化劑，管之間易產(chǎn)生膠著，操作時存在問題。特別是用于醫(yī)療用途時，有可能存在若用鉗子夾持則管的內(nèi)面之間膠著，即使除去鉗子復(fù)原性也差的問題，或高壓釜滅菌后的管之間膠著有可能成為問題。對于管之間膠著的問題，在專利文獻5中公開了含有聚苯乙烯與乙烯_丙烯共聚物的嵌段共聚物、聚苯乙烯與乙烯_丁烯共聚物的嵌段共聚物、和聚烯烴的軟質(zhì)聚合物組合物，但是由于嵌段共聚物之間的相容性等，存在得不到足夠透明性的問題。此外，用于醫(yī)療用途時，有必要與連接器類連接來使用，但是由于聚烯烴系樹脂不溶解在溶劑中，配合大量聚烯烴系樹脂時，即使欲用溶劑粘接也得不到充分的粘接強度。在專利文獻6中，公開了以改善溶劑粘接性為目的的多層管，該多層管包含聚丙烯系樹脂(a)和樹脂組合物(b)，所述樹脂組合物含有由乙烯基芳族化合物形成的聚合物嵌段，但是由于管為多層，均勻地控制各層的厚度是不容易的。進一步地，在專利文獻7中公開了下述管等醫(yī)療用具，所述管包含(a)嵌段共聚物、和(b)高結(jié)晶性丙烯系樹脂，所述(a)嵌段共聚物是將含有以乙烯基芳族化合物作為主體的聚合物嵌段和以共軛二烯化合物作為主體的聚合物嵌段的嵌段共聚物氫化而成的。此外，醫(yī)療用或食品運送用的管為了保證內(nèi)容物的品質(zhì)，多在低溫下使用，要求在低溫下即使受到落下等沖擊、管也不會破壞的性能。專利文獻1:日本特開平2-300250號公報專利文獻2:日本特開平10-67894號公報專利文獻3:日本特開2002-248671號公報專利文獻4:日本特開2003-287163號公報專利文獻5:日本特開平4-159344號公報專利文獻6:日本特開2001-1432號公報專利文獻7:日本特開2004-194803號公報
發(fā)明內(nèi)容于是，本發(fā)明的目的在于，提供透明性、柔軟性、耐扭折性、抗膠著性、耐鉗子性、溶劑粘接性、低溫耐沖擊性和耐熱性優(yōu)異的管以及使用該管的醫(yī)療用具。而且，在本說明書中，"耐扭折性"指的是耐將管彎曲成環(huán)狀或圓弧狀時產(chǎn)生的翹曲等異常變形的性質(zhì)，"耐鉗子性"指的是用醫(yī)療用鉗子夾持時管的內(nèi)面之間不會膠著，若除去鉗子則迅速復(fù)原的性質(zhì)，"溶劑粘皆性"指的是用溶劑與連接器類連接時得到充分的粘接強度的性質(zhì)，"低溫耐沖擊性"指的是在低溫下即使受到落下等沖擊、管也不會破壞的性質(zhì)，"耐熱性"指的是高壓釜滅菌后管之間不易膠著的性質(zhì)。本發(fā)明人為了解決上述課題而進行了深入研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，包含特定比率的樹脂組合物形成的管可以解決上述問題，從而完成了本發(fā)明；所述特定比率的樹脂組合物含有特定的氫化嵌段共聚物兩種與聚烯烴系樹脂。即，本發(fā)明提供以下的(1)(8)。(1).管，其為將包含氫化嵌段共聚物(a)、氫化嵌段共聚物(b)和聚烯烴系樹脂(c)的樹脂組合物成型而成的管，其中，氫化嵌段共聚物(a)為將至少由聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(B)構(gòu)成的嵌段共聚物氫化而成的氫化嵌段共聚物，聚合物嵌段(A)的含量相對于氫化嵌段共聚物(a)的總量為540質(zhì)量％，聚合物嵌段(B)的氫化率為70%以上，且該共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-453(TC，其中所述聚合物嵌段(A)以芳族乙烯基化合物單元作為主體，所述聚合物嵌段(B)以1，3-丁二烯單元作為主體或以異戊二烯單元和1，3-丁二烯單元作為主體；氫化嵌段共聚物(b)為將至少由聚合物嵌段(C)和聚合物嵌段(D)構(gòu)成的嵌段共聚物氫化而成的氫化嵌段共聚物，聚合物嵌段(C)的含量相對于氫化嵌段共聚物(b)的總量為1040質(zhì)量％，聚合物嵌段(D)的氫化率為80%以上，且該共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-451:，其中所述聚合物嵌段(C)以芳族乙烯基化合物單元作為主體，所述聚合物嵌段(D)以1，3-丁二烯單元作為主體或以異戊二烯單元和1，3-丁二烯單元作為主體，氫化嵌段共聚物(a)與氫化嵌段共聚物(b)的質(zhì)量比[(a)/(b)]為50/5095/5，且氫化嵌段共聚物(a)、氫化嵌段共聚物(b)與聚烯烴系樹脂(c)的質(zhì)量比[(c)/((a)+(b)+(c))]為10/10060/100。(2).上述(1)所述的管，其特征在于，氫化嵌段共聚物(a)的聚合物嵌段(B)以異戊二烯單元和1，3-丁二烯單元為主體來構(gòu)成。(3).上述(2)所述的管，其特征在于，氫化嵌段共聚物(b)的聚合物嵌段(D)以異戊二烯單元和1，3-丁二烯單元為主體來構(gòu)成。(4).上述(2)或(3)所述的管，其特征在于，氫化嵌段共聚物(a)為將具有Al-B-A2型結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物氫化而成的氫化三嵌段共聚物，其中所述Al-B-A2型結(jié)構(gòu)含有以芳族乙烯基化合物單元作為主體的聚合物嵌段(Al)和聚合物嵌段(A2)、與以異戊二烯單元和1，3-丁二烯單元作為主體的聚合物嵌段(B);聚合物嵌段(Al)的重均分子量[Mw(Al)]與聚合物嵌段(A2)的重均分子量[Mw(A2)]的質(zhì)量比[Mw(Al)/Mw(A2)]滿足0.101.00。(5).上述(1)(4)中任意一項所述的管，其特征在于，氫化嵌段共聚物(b)包含三嵌段共聚物和二嵌段共聚物的混合物。(6).上述(1)(5)中任意一項所述的管，其特征在于，聚烯烴系樹脂(c)在溫度23(TC、負荷21.2N下的熔體流動速率為0.250g/10分鐘。(7).上述(1)(6)中任意一項所述的管，其特征在于，聚烯烴系樹脂(c)為丙烯的均聚物、丙烯與乙烯的共聚物或它們的混合物，乙烯含量為030%。(8).醫(yī)療用具，其使用上述(1)(7)中任意一項所述的管。根據(jù)本發(fā)明，通過采用上述方案，可以提供透明性、柔軟性、耐扭折性、抗膠著性、耐鉗子性、溶劑粘接性、低溫耐沖擊性和耐熱性優(yōu)異的管。本發(fā)明的管可以特別優(yōu)選用于醫(yī)療用具中。具體實施例方式[氫化嵌段共聚物(a)禾P(b)]本發(fā)明中使用的作為第一成分的氫化嵌段共聚物(a)，為將至少由聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(B)構(gòu)成的嵌段共聚物氫化而成的氫化嵌段共聚物，聚合物嵌段(A)的含量相對于氫化嵌段共聚物(a)的總量為540質(zhì)量％，聚合物嵌段(B)的氫化率為70%以上，且該氫化嵌段共聚物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-453(TC，這是重要的；其中所述聚合物嵌段(A)以芳族乙烯基化合物單元作為主體，所述聚合物嵌段(B)以1，3-丁二烯單元作為主體或以異戊二烯單元和1，3-丁二烯單元作為主體。此外，本發(fā)明中使用的作為第二成分的氫化嵌段共聚物(b)，為將至少由聚合物嵌段(C)和聚合物嵌段(D)構(gòu)成的嵌段共聚物氫化而成的氫化嵌段共聚物，聚合物嵌段(C)的含量相對于氫化嵌段共聚物(b)的總量為1040質(zhì)量％，聚合物嵌段(D)的氫化率為80%以上，且該氫化嵌段共聚物(b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-45t:，這是重要的；其中所述聚合物嵌段(C)以芳族乙烯基化合物單元作為主體，所述聚合物嵌段(D)以1，3-丁二烯單元作為主體或以異戊二烯單元和1，3-丁二烯單元作為主體。上述氫化嵌段共聚物(a)的聚合物嵌段(A)和上述氫化嵌段共聚物(b)的聚合物嵌段(C)優(yōu)選分別以芳族乙烯基化合物單元作為主體來構(gòu)成，芳族乙烯基化合物單元優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為90100%，進一步優(yōu)選僅含有芳族乙烯基化合物單元。作為衍生分別構(gòu)成氫化嵌段共聚物(a)的聚合物嵌段(A)和氫化嵌段共聚物(b)的聚合物嵌段(C)的芳族乙烯基化合物單元的芳族乙烯基化合物，可以舉出例如，苯乙烯、a_甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4_丙基苯乙烯、4_環(huán)己基苯乙烯、4_十二烷基苯乙烯、2_乙基-4-節(jié)基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘等。其中，優(yōu)選使用苯乙烯、a-甲基苯乙烯"-甲基苯乙烯。聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(C)可以分別僅由1種由這些芳族乙烯基化合物衍生的單元構(gòu)成，也可以由2種以上構(gòu)成。此外，上述聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(C)只要不阻礙本發(fā)明的目的和效果，5則還可以分別含有少量其它的聚合性單體單元，例如由1，3-丁二烯、異戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯等共軛二烯等衍生的單元，優(yōu)選相對于各聚合物嵌段的總量含有20質(zhì)量％以下。此外，氫化嵌段共聚物(a)的聚合物嵌段(B)和上述氫化嵌段共聚物(b)的聚合物嵌段(D)分別以1，3-丁二烯單元作為主體、或以異戊二烯單元和1，3-丁二烯單元的混合單元作為主體來構(gòu)成，l，3-丁二烯單元、或異戊二烯單元和1，3-丁二烯單元的混合單元優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為90100質(zhì)量％，進一步優(yōu)選包含1，3-丁二烯單元100質(zhì)量％、或包含異戊二烯單元和1，3-丁二烯單元的混合單元100質(zhì)量％。此外，上述聚合物嵌段(B)和聚合物嵌段(D)只要不阻礙本發(fā)明的目的和效果，則還可以分別含有少量其它的聚合性單體單元，例如由上述芳族乙烯基化合物等衍生的單元，優(yōu)選相對于各聚合物嵌段的總量含有20質(zhì)量％以下。作為氫化嵌段共聚物(a)的聚合物嵌段(B)和氫化嵌段共聚物(b)的聚合物嵌段(D)，如上所述為以1，3-丁二烯單元作為主體的聚合物嵌段、或以異戊二烯單元和1，3_丁二烯單元的混合單元作為主體的聚合物嵌段，若聚合物嵌段(B)以1，3-丁二烯單元和異戊二烯單元的混合單元作為主體來構(gòu)成，則由所制備的樹脂組合物得到的管的透明性、抗膠著性等良好，所以優(yōu)選。此外，若聚合物嵌段(B)和聚合物嵌段(D)都以1，3-丁二烯單元和異戊二烯單元的混合單元作為主體來構(gòu)成，則由所制備的樹脂組合物得到的管的透明性、耐扭折性、抗膠著性等良好，所以優(yōu)選。對衍生上述混合單元的1，3-丁二烯與異戊二烯的混合比率不特別限定，但是從提高性能等角度考慮，混合比率(1，3-丁二烯/異戊二烯)(摩爾比)優(yōu)選為10/9090/10，更優(yōu)選為30/7070/30，進一步優(yōu)選為40/6060/40。此外，對1，3_丁二烯與異戊二烯的聚合方式不特別限定，可以為嵌段共聚物或無規(guī)共聚物。氫化嵌段共聚物(a)中的聚合物嵌段(A)的含量，相對于氫化嵌段共聚物(a)的總量為540質(zhì)量％是重要的，優(yōu)選為730質(zhì)量％，更優(yōu)選為920質(zhì)量％。氫化嵌段共聚物(a)中的聚合物嵌段(A)的含量小于5質(zhì)量％時，由所制備的樹脂組合物得到的管的力學(xué)強度存在降低的趨勢，另一方面超過40質(zhì)量％時，由所制備的樹脂組合物得到的管的透明性存在降低的趨勢，所以不優(yōu)選。此外，氫化嵌段共聚物(b)中的聚合物嵌段(C)的含量，相對于氫化嵌段共聚物(b)的總量為1040質(zhì)量％是重要的，優(yōu)選為1535質(zhì)量％，更優(yōu)選為2035質(zhì)量％。氫化嵌段共聚物(b)中的聚合物嵌段(C)的含量小于10質(zhì)量％時，由所制備的樹脂組合物得到的管的力學(xué)強度存在降低的趨勢，另一方面超過40質(zhì)量％時，由所制備的樹脂組合物得到的管的透明性存在降低的趨勢，所以不優(yōu)選。氫化嵌段共聚物(a)中的聚合物嵌段(B)的氫化率，即聚合物嵌段(B)含有的來自丁二烯單元的碳-碳雙鍵的氫化率、或來自異戊二烯單元和丁二烯單元的混合單元的碳_碳雙鍵的氫化率為70%以上，優(yōu)選為80%以上，更優(yōu)選為8595%。氫化嵌段共聚物(a)中的嵌段(B)的氫化率小于70%時，由所制備的樹脂組合物得到的管的透明性存在降低的趨勢。而且，本說明書中的氫化率指的是通過對氫化反應(yīng)前后的嵌段共聚物的碘值進行測定得到的氫化率。此外，氫化嵌段共聚物(b)中的聚合物嵌段(D)的氫化率，即聚合物嵌段(D)含有的來自丁二烯單元的碳-碳雙鍵的氫化率、或來自異戊二烯單元和丁二烯單元的混合單元的碳_碳雙鍵的氫化率為80%以上，優(yōu)選為90%以上，更優(yōu)選為95%以上。氫化嵌段共聚物(b)中的嵌段(D)的氫化率小于80%時，由所制備的樹脂組合物得到的管的透明性存在降低的趨勢。本發(fā)明中使用的氫化嵌段共聚物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-453(TC，優(yōu)選為-40l(TC，更優(yōu)選為-40(TC。氫化嵌段共聚物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于_45°C時，由所制備的樹脂組合物得到的管的透明性降低，超過3(TC時，由所制備的樹脂組合物得到的管的低溫耐沖擊性降低，所以不優(yōu)選。而且，本說明書中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度指的是用差示掃描型量熱儀在升溫速度10°C/分鐘下測定得到的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。此外，本發(fā)明中使用的氫化嵌段共聚物(b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-45t:，優(yōu)選為-65-S(TC，更優(yōu)選為-60-50°C。氫化嵌段共聚物(b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不在低于-45t:的范圍內(nèi)時，由所制備的樹脂組合物得到的管的耐扭折性和抗膠著性降低，所以不優(yōu)選。本發(fā)明中使用的氫化嵌段共聚物(a)含有聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(B)各至少1種，氫化嵌段共聚物(b)含有聚合物嵌段(C)和聚合物嵌段(D)各至少1種。氫化嵌段共聚物(a)中的聚合物嵌段(A)與聚合物嵌段(B)的鍵合方式、以及氫化嵌段共聚物(b)中的聚合物嵌段(C)與聚合物嵌段(D)的鍵合方式可以為線狀、支鏈狀、放射狀和它們的任意組合中的任意一種。其中，將聚合物嵌段(A)或聚合物嵌段(C)用X表示、聚合物嵌段(B)或聚合物嵌段(D)用Y表示時，作為氫化嵌段共聚物(a)和氫化嵌段共聚物(b)，可以舉出例如，以X-Y表示的二嵌段共聚物，以X-Y-X或Y-X-Y表示的三嵌段共聚物，以X-Y-X-Y表示的四嵌段共聚物，以Y-X-Y-X-Y、X-Y-X-Y-X表示的五嵌段共聚物，(X-Y)nZ型共聚物(Z表示偶聯(lián)劑殘基、n表示3以上的整數(shù))和它們的混合物等。其中，本說明書中，同種聚合物嵌段通過二價偶聯(lián)劑等以直線狀鍵合時，將鍵合的聚合物嵌段整體作為一個聚合物嵌段來對待?；诖?，包括上述例子，原本嚴格地應(yīng)標記為x-z-x的聚合物嵌段，除了特別是有必要與單純的聚合物嵌段X區(qū)別的情況之外，整體以X表示。在本說明書中，由于如上對待含有偶聯(lián)劑殘基的這種聚合物嵌段，例如，含有偶聯(lián)劑殘基的嚴格地應(yīng)標記為X-Y-Z-Y-X的嵌段共聚物標記為X-Y-X，作為三嵌段共聚物的一例來對待。上述共聚物中，優(yōu)選使用上述三嵌段共聚物，但是在聚合物嵌段(A)以A表示、聚合物嵌段(B)以B表示、聚合物嵌段(C)以C表示以及聚合物嵌段(D)以D表示時，優(yōu)選使用A-B-A型氫化嵌段共聚物(a)與C-D-C型氫化嵌段共聚物(b)的組合。此外，作為氫化嵌段共聚物(b)，并用三嵌段共聚物和二嵌段共聚物時，優(yōu)選使用C-D-C型與C-D型的組合。作為本發(fā)明中的氫化嵌段共聚物(a)，優(yōu)選使用將下述嵌段共聚物氫化而成的氫化三嵌段共聚物，其中所述嵌段共聚物具有含有以芳族乙烯基化合物單元作為主體的聚合物嵌段(Al)和聚合物嵌段(A2)、與以異戊二烯單元和1，3-丁二烯單元的混合單元作為主體的聚合物嵌段(B)的A1-B-A2型結(jié)構(gòu)。其中，聚合物嵌段(Al)的重均分子量優(yōu)選為15060000、更優(yōu)選為30040000，聚合物嵌段(A2)的重均分子量優(yōu)選為750120000、更優(yōu)選為150080000。此外，聚合7物嵌段(Al)的重均分子量以[Mw(Al)]表示、聚合物嵌段(A2)的重均分子量以[Mw(A2)]表示時，其比[Mw(Al)/Mw(A2)]從所制備的樹脂組合物的流動性的角度以及得到的管的透明性和柔軟性的角度考慮，優(yōu)選為0.101.OO，特別是從管的透明性和柔軟性的角度考慮，更優(yōu)選為0.200.60、進一步優(yōu)選為0.250.50。此外，作為本發(fā)明中的氫化嵌段共聚物(a)，使用將具有上述Al-B-A2型結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物氫化而成的、比[Mw(Al)/Mw(A2)]為O.101.00的氫化三嵌段共聚物時，可以并用下述氫化嵌段共聚物，其量以不損害其優(yōu)異性能的范圍內(nèi)的量作為限度，所述氫化嵌段共聚物為包含由以芳族乙烯基化合物單元作為主體的聚合物嵌段(A3)和聚合物嵌段(A4)、與以1，3-丁二烯單元作為主體的聚合物嵌段(B)構(gòu)成的A3-B-A4型的三嵌段共聚物，聚合物嵌段(A3)的重均分子量以[Mw(A3)]表示、聚合物嵌段(A4)的重均分子量以[Mw(A4)]表示時，比[Mw(A3)/Mw(A4)]為0.101.00。其中，聚合物嵌段(A3)的重均分子量優(yōu)選為15060000、更優(yōu)選為30040000，聚合物嵌段(A4)的重均分子量優(yōu)選為750120000、更優(yōu)選為150080000。而且，本說明書中的重均分子量指的是通過凝膠滲透色譜(GPC)測定求得的聚苯乙烯換算的重均分子量。本發(fā)明中使用的氫化嵌段共聚物(a)和氫化嵌段共聚物(b)的重均分子量優(yōu)選分別為30000300000，更優(yōu)選為50000250000，進一步優(yōu)選為60000200000。氫化嵌段共聚物(a)和氫化嵌段共聚物(b)的重均分子量分別為30000300000時，得到的管表現(xiàn)出良好的力學(xué)強度，所以優(yōu)選。作為上述氫化嵌段共聚物(a)和氫化嵌段共聚物(b)，可以分別單獨使用具有上述各種分子結(jié)構(gòu)的共聚物，或并用2種以上不同分子結(jié)構(gòu)的共聚物。從透明性的角度考慮，作為上述氫化嵌段共聚物(b)，優(yōu)選并用三嵌段共聚物和二嵌段共聚物。[氫化嵌段共聚物(a)、(b)的制備]作為本發(fā)明中使用的氫化嵌段共聚物(a)和氫化嵌段共聚物(b)的制備方法不特別限定，例如可以通過陰離子聚合法來制備。具體地說，可以舉出(i)將烷基鋰化合物作為聚合引發(fā)劑，使芳族乙烯基化合物、共軛二烯、芳族乙烯基化合物依次聚合的方法，(ii)將烷基鋰化合物作為聚合引發(fā)劑，使芳族乙烯基化合物、共軛二烯依次聚合，接著加入偶聯(lián)劑進行偶聯(lián)的方法，(iii)將二鋰化合物作為聚合引發(fā)劑，使共軛二烯、接著使芳族乙烯基化合物依次聚合的方法等。作為上述烷基鋰化合物，可以舉出例如，甲基鋰、乙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、戊基鋰等。作為偶聯(lián)劑，可以舉出二氯甲烷、二溴甲烷、二氯乙烷、二溴乙烷、二溴苯、苯甲酸苯酯等。此外，作為二鋰化合物，可以舉出萘二鋰(*7夕^>7，，々A)、二鋰己基苯(-7，乎才、*-〉A(chǔ)《>七>)等。這些烷基鋰化合物、二鋰化合物等聚合引發(fā)劑和偶聯(lián)劑的用量，根據(jù)目的的氫化嵌段共聚物(a)和氫化嵌段共聚物(b)的所需重均分子量來適當(dāng)確定。通常，烷基鋰化合物、二鋰化合物等引發(fā)劑以相對于聚合中使用的芳族乙烯基化合物、l，3-丁二烯、異戊二烯等聚合性單體的總計IOO質(zhì)量份為O.OI0.2質(zhì)量份的比率使用，使用偶聯(lián)劑時，相對于上述聚合性單體總計100質(zhì)量份，以0.0010.8質(zhì)量份的比率使用。上述陰離子聚合優(yōu)選在溶劑存在下進行。作為溶劑，若為對聚合引發(fā)劑為惰性、不會對聚合反應(yīng)帶來不良影響的溶劑則不特別限定。可以舉出例如，己烷、庚烷、辛烷、癸烷、甲苯、苯、二甲苯等飽和脂肪族烴或芳烴。此外，聚合反應(yīng)在通過上述(i)(iii)中的任意一種方法進行的情況下，通常在08(TC、優(yōu)選107(TC的溫度下，進行0.550小時、優(yōu)選進行130小時。此外，為了將氫化嵌段共聚物(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度控制在-453(TC的范圍內(nèi)，優(yōu)選聚合時相對于聚合中使用的單體100質(zhì)量份添加0.510質(zhì)量份、優(yōu)選27質(zhì)量份的路易斯堿作為助催化劑，將氫化嵌段共聚物(a)的聚合物嵌段(B)的1，3-丁二烯單元的鍵合量、或異戊二烯和1，3-丁二烯單元的鍵合量，具體地說1，2-鍵(1，2-結(jié)合)及3，4-鍵(3，4-結(jié)合)的含量優(yōu)選控制為40%以上、更優(yōu)選控制為50%以上、進一步優(yōu)選控制為55%以上。此外，為了將氫化嵌段共聚物(b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度控制在低于-45的范圍內(nèi)，優(yōu)選不使用上述路易斯堿，或在使用路易斯堿時相對于聚合中使用的單體100質(zhì)量份添加小于0.5質(zhì)量份的量，將構(gòu)成氫化嵌段共聚物(b)的聚合物嵌段(D)的l，3-丁二烯單元的鍵合量、或異戊二烯和1，3-丁二烯單元的鍵合量，具體地說1，2-鍵及3，4-鍵的含量優(yōu)選控制在小于40%、更優(yōu)選控制為35%以下、進一步優(yōu)選控制為30%以下。作為可以使用的路易斯堿，可以舉出例如，二甲基醚、二乙基醚、四氫呋喃等醚類，乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚等二元醇醚類，三乙基胺、N，N，N'，N'-四亞甲基二胺、N-甲基嗎啉等胺類等。這些路易斯堿可以單獨使用1種或組合2種以上來使用。路易斯堿的添加量通過將構(gòu)成聚合物嵌段(B)和聚合物嵌段(D)的1，3_丁二烯單元的鍵合量、或異戊二烯單元與1，3-丁二烯單元的鍵合量控制在何種程度來確定。因此，對路易斯堿的添加量不進行嚴格意義上的限定，但是相對于作為聚合引發(fā)劑使用的烷基鋰化合物或二鋰化合物中含有的鋰1克原子，通常使用0.11000摩爾、優(yōu)選使用1100摩爾。通過上述方法進行聚合后，將聚合反應(yīng)液中含有的嵌段共聚物注入到甲醇等這些嵌段共聚物的不良溶劑中使其凝固，或?qū)⒕酆戏磻?yīng)液與蒸汽一起注入到熱水中、共沸除去溶劑(汽提)后，進行干燥，由此可以得到未被氫化的嵌段共聚物(a)和嵌段共聚物(b)。接著，通過對上述得到的嵌段共聚物實施氫化反應(yīng)，可以制備氫化的氫化嵌段共聚物(a)和氫化嵌段共聚物(b)。氫化反應(yīng)可以通過在阮內(nèi)鎳，使Pt、Pd、Ru、Rh、Ni等金屬負載在碳、氧化鋁、硅藻土等載體上而成的多相催化劑，由過渡金屬化合物與烷基鋁化合物、烷基鋰化合物等的組合構(gòu)成的齊格勒類催化劑，茂金屬類催化劑等氫化催化劑的存在下，將上述得到的嵌段共聚物溶解在對于反應(yīng)及氫化催化劑為惰性的溶劑中，使其與氫氣反應(yīng)來進行。氫化反應(yīng)可以在氫壓力通常為0.120MPa、優(yōu)選為0.515MPa，反應(yīng)溫度通常為20250。C、優(yōu)選為50150。C，反應(yīng)時間通常為0.1100小時、優(yōu)選為150小時下進行。而且，還可以不從上述得到的含有嵌段共聚物的聚合反應(yīng)液中分離嵌段共聚物，而直接對該聚合反應(yīng)液實施氫化反應(yīng)。通過該方法進行的情況下，將氫化反應(yīng)液注入到甲醇等不良溶劑中使其凝固，或?qū)浠磻?yīng)液與蒸汽一起注入到熱水中、共沸除去溶劑(汽提)后，進行干燥，由此可以得到氫化的嵌段共聚物(a)和嵌段共聚物(b)。將如此得到的氫化嵌段共聚物(a)和氫化嵌段共聚物(b)，使用以往公知的方法制成顆粒，由此可以制備氫化嵌段共聚物(a)和氫化嵌段共聚物(b)的顆粒。作為制造顆粒的方法，可以舉出例如，由單軸或雙軸擠出機將氫化嵌段共聚物(a)和/或氫化嵌段共聚物(b)擠出成線材狀，通過設(shè)置在模具部前面的旋轉(zhuǎn)刀具，在水中切斷的方法；由單軸或雙軸擠出機將氫化嵌段共聚物(a)和/或氫化嵌段共聚物(b)擠出成線材狀，水冷或空氣冷卻后，通過線材切刀切斷的方法等。[聚烯烴系樹脂(c)]作為本發(fā)明中使用的第三成分的聚烯烴系樹脂(c)，可以舉出丙烯的均聚物，乙烯的均聚物，乙烯含量為130重量％、優(yōu)選為528重量％的丙烯和乙烯的嵌段共聚物或無規(guī)共聚物，乙烯含量為130重量％、優(yōu)選為528重量％的丙烯和/或乙烯與a-烯烴的嵌段共聚物或無規(guī)共聚物，烯烴系熱塑性彈性體以及它們的混合物等。作為丙烯的均聚物，可以舉出例如，結(jié)晶熔解熱(AH)為100J/g以下的低結(jié)晶性丙烯均聚物。作為烯烴系熱塑性彈性體，可以舉出含有(i)丙烯均聚物嵌段、或來自丙烯的構(gòu)成單元50%以上與來自乙烯的構(gòu)成單元小于50%的共聚物嵌段等的硬鏈段1090重量％，和(ii)乙烯均聚物嵌段、乙烯-丙烯橡膠嵌段、乙烯-丙烯-a-烯烴共聚物嵌段等軟鏈段9010重量％的共聚物。這些烯烴系熱塑性彈性體中，特別是將通過多級聚合制備的稱為反應(yīng)器型烯烴系熱塑性彈性體。作為上述共聚物中的a-烯烴，可以舉出例如，l-丁烯、l-戊烯、3-甲基-l-丁烯、1-己烯、3_甲基-1_戊烯、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等碳原子數(shù)為20以下的a-烯烴。這些a-烯烴可以單獨使用1種或組合2種以上來使用。上述共聚物中的a-烯烴的共聚比率，在該共聚物中通常為130重量％、優(yōu)選為120重量％。上述聚烯烴系樹脂(c)中，優(yōu)選使用丙烯均聚物，乙烯含量為130重量％、優(yōu)選為528重量％的丙烯_乙烯無規(guī)共聚物，丁烯含量為120重量％的丙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物，乙烯含量為125重量％的丙烯_乙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物，丙烯-1-己烯無規(guī)共聚物，反應(yīng)器型烯烴系熱塑性彈性體。作為上述聚烯烴系樹脂(c)在溫度230°C、負荷21.2N下的熔體流動速率(以下，有時簡稱為MFR)，從抗膠著性和耐鉗子性的角度考慮，優(yōu)選為0.240g/10分鐘，更優(yōu)選為135g/10分鐘，更優(yōu)選為230g/10分鐘，更優(yōu)選為328g/10分鐘，進一步優(yōu)選為530g/10分鐘，最優(yōu)選為2030g/10分鐘。聚烯烴系樹脂(c)為丙烯的均聚物、丙烯_乙烯的共聚物或它們的混合物時，從柔軟性的角度考慮，乙烯含量優(yōu)選為030重量％，更優(yōu)選為528重量％，更優(yōu)選為725重量％，進一步優(yōu)選為1525重量％。而且，上述乙烯含量為測定沖壓成型的聚合物的IR光譜，按照新版高分子分析八>K7"7々(紀伊國屋書店刊、日本分析化學(xué)會高分子分析研究懇談會編、1995年)616頁求得的值。[OOSS][含有成分(a)(c)的樹脂組合物]本發(fā)明中使用的樹脂組合物含有氫化嵌段共聚物(a)、氫化嵌段共聚物(b)和聚烯烴系樹脂(c)。氫化嵌段共聚物(a)、氫化嵌段共聚物(b)和聚烯烴系樹脂(c)的配合比率，在氫化嵌段共聚物(a)以成分(a)表示、氫化嵌段共聚物(b)以成分(b)表示時，質(zhì)量比[(a)/(b)]必須為50/5095/5，優(yōu)選為55/4580/20，更優(yōu)選為60/4075/25。對于氫化嵌段共聚物(a)與氫化嵌段共聚物(b)的配合比率，氫化嵌段共聚物(a)的含量小于50質(zhì)量％時，由所制備的樹脂組合物得到的管的透明性和柔軟性變得不充分，另一方面若超過95質(zhì)量％，則由所制備的樹脂組合物得到的管的耐扭折性、抗膠著性變得不充分，所以不優(yōu)選。本發(fā)明中，滿足上述質(zhì)量比[(a)/(b)]的同時，氫化嵌段共聚物(a)、氫化嵌段共聚物(b)和聚烯烴系樹脂(c)的質(zhì)量比[(c)/((a)+(b)+(c))]必須為10/10060/100，優(yōu)選為20/10055/100，更優(yōu)選為30/10050/100。聚烯烴系樹脂(c)的含量相對于成分(a)、成分(b)和成分(c)的總量小于10質(zhì)量％時，由所制備的樹脂組合物得到的管的抗膠著性變得不充分，另一方面若超過60質(zhì)量％則由制備的樹脂組合物得到的管的溶劑粘接性變得不充分，所以不優(yōu)選。本發(fā)明中使用的樹脂組合物在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，還可以含有其它的聚合物。作為上述聚合物，可以舉出聚異戊二烯，聚丁二烯，苯乙烯-丁二烯橡膠，苯乙烯-異戊二烯橡膠，聚乙烯，乙烯_乙酸乙烯酯共聚物，乙烯_丙烯酸乙酯共聚物，乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物，乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的金屬離子交聯(lián)樹脂(離聚物)，聚苯乙烯、AS樹脂、ABS樹脂等苯乙烯系樹脂，聚苯醚系樹脂，尼龍6、尼龍66等聚酰胺系樹脂，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系樹脂，聚氨酯系樹脂，聚甲醛均聚物、聚甲醛共聚物等縮醛系樹脂，聚甲基丙烯酸甲酯系樹脂等丙烯酸系樹脂等。但是，從防止管之間膠著的角度考慮，本發(fā)明中使用的樹脂組合物優(yōu)選不含有橡膠用軟化劑。此外，上述樹脂組合物中，在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，還可以添加增粘樹脂、無機填充物。作為增粘樹脂，可以舉出例如，松香系樹脂、萜烯酚醛樹脂、萜烯樹脂、芳烴改性萜烯樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環(huán)系石油樹脂、芳族系石油樹脂、香豆酮_茚樹脂、酚醛系樹脂、二甲苯樹脂等。添加增粘樹脂時的配合量從由得到的樹脂組合物得到的管的耐扭折性、抗膠著性的角度考慮，相對于氫化嵌段共聚物(a)、氫化嵌段共聚物(b)和聚烯烴系樹脂(c)的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選為50質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為30質(zhì)量份以下。作為無機填充物，可以舉出例如，滑石、粘土、云母、硅酸鈣、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鈣、二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鐵、氧化鋅、氧化鎂等。本發(fā)明中使用的樹脂組合物從透明性的角度考慮優(yōu)選不含有無機填充物，但是從提高所需性能的角度考慮、添加無機填充物時，其配合量從由得到的樹脂組合物得到的管的透明性的角度考慮，相對于氫化嵌段共聚物(a)、氫化嵌段共聚物(b)和聚烯烴系樹脂(c)的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選為3質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為2質(zhì)量份以下。此外，在本發(fā)明中使用的樹脂組合物中，還可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，根據(jù)需要進一步添加其它的添加劑，例如加工熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤滑劑、著色劑、抗靜電劑、阻燃劑、拒水劑、防水劑、親水性賦予劑、導(dǎo)電性賦予劑、熱傳導(dǎo)性賦予劑、電磁波屏蔽性賦予劑、透光性調(diào)節(jié)劑、熒光劑、滑動性賦予劑、透明性賦予劑、抗結(jié)塊劑、金屬減活劑、防菌劑等。作為加工熱穩(wěn)定劑，可以舉出例如，磷類加工熱穩(wěn)定劑、內(nèi)酯系加工熱穩(wěn)定劑、羥基系加工熱穩(wěn)定劑等。其中，優(yōu)選為內(nèi)酯系加工熱穩(wěn)定劑，其含量從由得到的樹脂組合物得到的管的透明性的角度考慮，相對于氫化嵌段共聚物(a)、氫化嵌段共聚物(b)和聚烯烴系樹脂(c)的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選為3質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為2質(zhì)量份以下。此外，上述樹脂組合物可以如下制備將氫化嵌段共聚物(a)、氫化嵌段共聚物(b)、烯烴系樹脂(c)以及根據(jù)需要加入的其它成分使用亨舍爾混合機、V混合機、螺條混合機、轉(zhuǎn)筒混合機、錐形混合機等混合機來混合，或在該混合后，用單軸或雙軸擠出機、捏和機等熔融混煉來制備。得到的樹脂組合物為了易成型為管，優(yōu)選制成顆粒?；鞜挄r的熔融溫度可以適當(dāng)設(shè)定，但是通常為15030(TC，優(yōu)選為180250°C。[管]本發(fā)明的管由上述樹脂組合物制造，通過以下所述的方法，成型為所需的形狀。作為本發(fā)明的管的制造方法不特別限定，例如可以將如此得到的樹脂組合物投入到擠出機中進行熔融，使其通過模具形成管狀，進行水冷或空氣冷卻，從而可以形成作為成型品的管。使用的擠出機可以使用單軸或多軸的擠出機，此外還可以使用多臺擠出機進行多層擠出成型多層管。此外，還可以由樹脂組合物制備時的擠出機直接成型為管。對通過上述方法得到的本發(fā)明的管的形狀不特別限定，但是通常使用圓形、橢圓形等的管。對管的粗細不特別限定，但是例如優(yōu)選外徑為150mm，更優(yōu)選為230mm，進一步優(yōu)選為320mm。此外，管的厚度優(yōu)選為0.330mm，更優(yōu)選為0.420mm，進一步優(yōu)選為0.510mm。進一步地，對本發(fā)明的管可以在不阻礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)層壓其它的聚合物形成多層管。作為上述聚合物，可以舉出聚丙烯、聚乙烯、乙烯-丙烯共聚橡膠(EPM)、乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚橡膠(EPDM)等烯烴系聚合物，聚酯彈性體、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系聚合物，聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺612等聚酰胺系樹脂，聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂，聚甲醛均聚物、聚甲醛共聚物等聚甲醛系樹脂，苯乙烯均聚物、丙烯腈_苯乙烯樹脂、丙烯腈_丁二烯_苯乙烯樹脂等苯乙烯系樹脂，聚碳酸酯樹脂，苯乙烯_丁二烯共聚物橡膠、苯乙烯-異戊二烯共聚物橡膠等苯乙烯系彈性體及其氫化物或其改性物，天然橡膠，合成異戊二烯橡膠、液態(tài)聚異戊二烯橡膠及其氫化物或改性物，氯丁二烯橡膠，丙烯酸類橡膠，丁基橡膠，丙烯腈_丁二烯橡膠，表氯醇橡膠，硅橡膠，氟橡膠，氯磺化聚乙烯，聚氨酯橡膠，聚氨酯系彈性體，聚酰胺系彈性體，聚酯系彈性體，軟質(zhì)氯乙烯樹脂等。上述聚合物可以單獨使用1種或組合2種以上，以單層或每層種類可以不同的多層層壓來使用。上述多層結(jié)構(gòu)的管的由上述聚合物形成的層根據(jù)欲賦予的所需性能，可以為最內(nèi)層、中間層、最外層中的任意一種。此外，多層結(jié)構(gòu)可以為管的一部分或間斷的多層，此外可以為根據(jù)部位由不同種的材質(zhì)形成的多層結(jié)構(gòu)。本發(fā)明中，進一步地，為了在抑制厚度的增加、維持柔軟性的基礎(chǔ)上還提高耐壓性等，可以巻纏編織增強絲或螺旋增強體來形成耐壓管(軟管)。編織加強絲設(shè)置在厚度方向的內(nèi)部或?qū)娱g，可以使用維尼綸、聚酰胺、聚酯、芳族聚酰胺纖維、碳纖維、金屬絲等，螺旋加強體設(shè)置在外周，可以使用金屬、塑料等。[醫(yī)療用具]本發(fā)明的醫(yī)療用具使用上述管而成。作為醫(yī)療用具，可以舉出在輸液、輸血、腹膜透析、導(dǎo)管治療等時使用的導(dǎo)管(體內(nèi)留置型導(dǎo)管或氣囊導(dǎo)管等)、血袋、人工血管、血液回路、注射器、血液透析器、血液成分分離器、人工肺等、創(chuàng)傷被覆材料等、與體液特別是血液接觸來使用的醫(yī)療用具。而且，這些醫(yī)療用具沒有必要所有部分由上述樹脂組合物形成，至少與體液接觸的部分由上述樹脂組合物形成即可。例如，在上述導(dǎo)管或血袋等中，可以用上述樹脂組合物形成與體液接觸的部分，用軟質(zhì)氯乙烯、聚氨酯等醫(yī)療中使用的其它樹脂形成不與體液接觸的部分。實施例以下，通過實施例對本發(fā)明進行具體的說明，但是本發(fā)明不被以下的實施例所限定。而且，參考例和實施例中的各種測定值通過以下的方法求得。(1)氫化嵌段共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度使用Seiko(七<-一)電子工業(yè)社制差示掃描型量熱計DSC200，以l(TC/分鐘的升溫速度讀取測定曲線的拐點的溫度，作為氫化嵌段共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。(2)嵌段共聚物的苯乙烯含量、l，2-鍵及3，4-鍵的含量通過1H-NMR光譜測定算出，求得嵌段共聚物的苯乙烯含量、1，2-鍵和3，4_鍵的含(3)嵌段共聚物的氫化率測定氫化反應(yīng)前后的嵌段共聚物的碘值，由其比算出嵌段共聚物的氫化率。(4)透明性使用實施例和比較例中得到的樹脂組合物，在23(TC下沖壓成型制造lmm厚的試驗片(100mmX100mmXlmm)后，按照ASTMD-1003,使用霧度計(株式會社村上色彩技術(shù)研究所制"HR-100")測定霧度值(％)，作為透明性的指標。霧度值越小則表示透明性越優(yōu)異，優(yōu)選為25%以下，更優(yōu)選為22%以下，進一步優(yōu)選為20%以下。(5)柔軟性使用實施例和比較例中得到的樹脂組合物，在23(TC下沖壓成型制造lmm厚的試驗片(lOOmmXlOOmmXlmm)后，按照JISK7215，通過A型硬度計測定硬度，作為柔軟性的指標。柔軟性優(yōu)選為5089，更優(yōu)選為6087，進一步優(yōu)選為7085。(6)耐扭折性使用實施例和比較例中得到的總長度為20cm的管(外徑40mm、內(nèi)徑30mm、厚度0.5mm)，對在25t:下變形成圓形時的即將扭折前的最小彎曲直徑進行測定，作為耐扭折性的指標。耐扭折性優(yōu)選為15mm以下，更優(yōu)選為13mm以下，進一步優(yōu)選為10mm以下。(7)抗膠著性使用實施例和比較例中得到的總長度為lm的管(外徑40mm、內(nèi)徑30mm、厚度0.5mm)，通過雙重結(jié)形成直徑20cm的環(huán)，用結(jié)扣使管之間膠著，對用拉伸試驗機在300m/分鐘下拉伸管兩端時的最初幾秒的應(yīng)力值進行測定，作為抗膠著性的指標。而且，管中，在制造結(jié)扣之前插入總長度為lm的風(fēng)箏線，使管在上述拉伸試驗時不伸長?？鼓z著性優(yōu)選為20N以下，更優(yōu)選為15N以下，進一步優(yōu)選為ION以下。(8)流動性使用實施例和比較例中得到的樹脂組合物，按照JISK7210，在230°C、2.16kg負荷的條件下測定MFR，作為流動性的指標。流動性優(yōu)選為2g/10分鐘以上，進一步優(yōu)選為7g/10分鐘以上。(9)耐鉗子性將實施例和比較例中得到的總長度為200mm的管(外徑40mm、內(nèi)徑30mm、厚度0.5mm)的內(nèi)部用生理鹽水充滿，使其垂直直立，用醫(yī)療用管鉗子將距離下端10mm處封閉22小時以不泄漏生理鹽水后，除去鉗子，測定管內(nèi)的生理鹽水全部從管的底部流完的時間，作為管的耐鉗子性的指標。耐鉗子性優(yōu)選為9s以下，更優(yōu)選為6s以下，進一步優(yōu)選為3s以下。(10)溶劑粘接性將實施例和比較例中得到的總長度為70mm的管(外徑40mm、內(nèi)徑30mm、厚度0.5mm)的一端在環(huán)己烷中浸漬lOmm左右，在該管一端的內(nèi)側(cè)將聚丙烯制的連接器的筒狀部位(直徑40mm)嵌入5mm來粘接后，測定24小時后的以30cm/min將管與連接器剝離時的拉伸強度，作為溶劑粘接性的指標。溶劑粘接性優(yōu)選為100N以上，更優(yōu)選為110N以上，進一步優(yōu)選為120N以上。(11)低溫耐沖擊性使用實施例和比較例中得到的樹脂組合物，按照JISK-7110，在23(TC下沖壓成型制造3mm厚的試驗片(10mmX64mmX3mm，有缺口)，將試驗片冷卻至-40°C后，使用東洋精機株式會社制的艾佐德試驗機，測定試驗片斷裂后的錘的舉起角度(°)。由該舉起角度算出艾佐德沖擊值，作為低溫耐沖擊性的指標。(12)耐熱性使用實施例和比較例中得到的樹脂組合物，在23(TC下沖壓成型制造兩片0.5mm厚的試驗片(25mmX100mmX0.5mm)，并將它們貼合，在用板將其夾住、用夾子固定的狀態(tài)下，進行高壓釜滅菌(121°C、30分鐘)。測定用拉伸試驗機以30cm/min剝離滅菌處理后的試驗片時的最大應(yīng)力值，作為耐熱性的指標。耐熱性優(yōu)選為20N以下，更優(yōu)選為15N以下，進一步優(yōu)選為ION以下。參考例1向進行了氮氣置換、并干燥了的耐壓容器中，加入作為溶劑的環(huán)己烷80L、作為引發(fā)劑的仲丁基鋰0.12L、作為路易斯堿的四氫呋喃0.3L，升溫至5(TC后，加入苯乙烯0.39L聚合3小時，然后加入異戊二烯6.8L與丁二烯7.5L的混合液，進行4小時聚合，進而加入苯乙烯1.18L進行3小時聚合。將得到的聚合反應(yīng)液注入到甲醇80L中，將析出的固體過濾，并在5(TC下干燥20小時，由此得到1，2-鍵和3，4-鍵的含量為65%的聚苯乙烯-聚異戊二烯/聚丁二烯_聚苯乙烯三嵌段共聚物。然后，將得到的聚苯乙烯_聚異戊二烯/聚丁二烯_聚苯乙烯三嵌段共聚物10kg溶解在環(huán)己烷200L中，相對于該共聚物添加5質(zhì)量％作為氫化催化劑的鈀碳(鈀負載量5質(zhì)量％)，在氫壓力2MPa、15(TC的條件下進行10小時反應(yīng)。放冷、減壓后，通過過濾除去鈀碳，將濾液濃縮，進而進行真空干燥，由此得到聚苯乙烯-聚異戊二烯/聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的氫化物(以下，將其簡稱為氫化共聚物(l))。氫化共聚物(1)的Mw(Al)/Mw(A2)為O.30，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-3(TC，苯乙烯含量為13質(zhì)量％，氫化率為85%，重均分子量為130000。參考例2在參考例1中，加入作為引發(fā)劑的仲丁基鋰O.12L、作為路易斯堿的四氫呋喃0.3L，依次添加作為聚合單體的苯乙烯0.75L、異戊二烯6.OL與丁二烯7.OL的混合溶液，苯乙烯0.75L，進行聚合，除此之外通過與參考例1相同的方法進行聚合反應(yīng)和氫化反應(yīng)，得到1，2-鍵和3，4-鍵的含量為65%的聚苯乙烯-聚異戊二烯/聚丁二烯_聚苯乙烯三嵌段共聚物的氫化物9kg(以下，將其簡稱為氫化共聚物(2))。氫化共聚物(2)的Mw(A1)/Mw(A2)為1.00，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-3(TC，苯乙烯含量為14質(zhì)量％，氫化率為86%，重均分子量為130000。參考例3在參考例l中，加入作為引發(fā)劑的仲丁基鋰O.18L、作為路易斯堿的N，N，N'，N'-四亞甲基二胺O.1L，依次添加作為聚合單體的苯乙烯2.05L、丁二烯16.6L、苯乙烯4.1L，進行聚合，除此之外通過與參考例1相同的方法進行聚合反應(yīng)和氫化反應(yīng)，得到1，2-鍵的含量為80%的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的氫化物16kg(以下，將其簡稱為氫化共聚物(3))。氫化共聚物(3)的Mw(Al)/Mw(A2)為0.50，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為_40°C，苯乙烯含量為35質(zhì)量％，氫化率為94%，重均分子量為100000。參考例4在參考例1中，加入作為引發(fā)劑的仲丁基鋰O.18L、依次添加作為聚合單體的苯乙烯2.20L、異戊二烯6.6L與丁二烯7.5L的混合液，苯乙烯2.20L，進行聚合，除此之外通過與參考例1相同的方法進行聚合反應(yīng)和氫化反應(yīng)，得到1，2-鍵和3，4-鍵的含量為5%的聚苯乙烯_聚異戊二烯/聚丁二烯_聚苯乙烯三嵌段共聚物的氫化物13kg(以下，將其簡稱為氫化共聚物(4))。氫化共聚物(4)的Mw(Al)/Mw(A2)為1.00，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為_55°C，苯乙烯含量為30質(zhì)量％，氫化率為98%，重均分子量為100000。參考例5在參考例1中，加入作為引發(fā)劑的仲丁基鋰O.18L，依次添加作為聚合單體的苯乙烯2.43L、丁二烯16.6L、苯乙烯2.43L，進行聚合，除此之外通過與參考例1相同的方法進行聚合反應(yīng)和氫化反應(yīng)，得到1，2-鍵的含量為5%的聚苯乙烯-聚丁二烯_聚苯乙烯三嵌段共聚物的氫化物14kg(以下，將其簡稱為氫化共聚物(5))。氫化共聚物(5)的Mw(A1)/Mw(A2)為1.00，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-56t:，苯乙烯含量為30質(zhì)量％，氫化率為96%，重均分子量為100000。參考例6向進行了氮氣置換、并干燥了的耐壓容器中，加入作為溶劑的環(huán)己烷80L、作為引發(fā)劑的仲丁基鋰0.18L、作為路易斯堿的四氫呋喃0.3L，升溫至5(TC后，加入苯乙烯2.OL聚合3小時，然后加入丁二烯19.0L的混合液，進行4小時聚合。然后添加偶聯(lián)劑(試劑名=苯甲酸苯酯)30g，在6(TC下進行2小時偶聯(lián)反應(yīng)。將得到的聚合反應(yīng)液注入到甲醇80L中，將析出的固體過濾，并在5(TC下干燥20小時，由此得到1，2-鍵的含量為45X的聚苯乙烯_聚丁二烯_聚苯乙烯三嵌段共聚物70質(zhì)量％與聚苯乙烯-聚丁二烯二嵌段共聚物30質(zhì)量％的混合物。然后，對得到的三嵌段/二嵌段混合共聚物通過與參考例1相同的方法進行氫化，由此得到聚苯乙烯_聚丁二烯_聚苯乙烯/聚苯乙烯_聚丁二烯混合物的氫化物(以下，將其簡稱為氫化共聚物(6))。氫化共聚物(6)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-5『C，苯乙烯含量為13質(zhì)量％，氫化率為98%，重均分子量為140000。參考例7在參考例1中，加入作為引發(fā)劑的仲丁基鋰O.13L、作為路易斯堿的四氫呋喃0.2L，依次添加作為聚合單體的苯乙烯1.60L、異戊二烯16.OL、苯乙烯1.60L，進行聚合，除此之外通過與參考例1相同的方法進行聚合反應(yīng)和氫化反應(yīng)，得到1，2-鍵和3，4-鍵的含量為75%的聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的氫化物13kg(以下，將其簡稱為氫化共聚物(7))。氫化共聚物(7)的Mw(Al)/Mw(A2)為l.OO，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-15t:，苯乙烯含量為21質(zhì)量％，氫化率為84%，重均分子量為120000。參考例8在參考例1中，加入作為引發(fā)劑的仲丁基鋰O.17L，依次添加作為聚合單體的苯乙烯1.40L、異戊二烯18.OL、苯乙烯1.40L，進行聚合，除此之外通過與參考例1相同的方法進行聚合反應(yīng)和氫化反應(yīng)，得到1，2-鍵和3，4-鍵的含量為5%的聚苯乙烯-聚異戊二烯_聚苯乙烯三嵌段共聚物的氫化物14kg(以下，將其簡稱為氫化共聚物(8))。氫化共聚物(8)的Mw(Al)/Mw(A2)為l.OO，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-58t:，苯乙烯含量為17質(zhì)量％，氫化率為95%，重均分子量為80000。實施例123和比較例19將參考例18中得到的氫化嵌段共聚物與下述聚烯烴系樹脂(PP(l)、PP(2)、PP(3)、PP(4)、PE、P0(1)、P0(2))以表1表4所示的配比，使用雙軸擠出機、在230。C下熔融混煉，得到由樹脂組合物形成的顆粒。使用得到的顆粒對流動性進行評價的同時，使用顆粒通過沖壓成型成型試驗片，通過上述方法對透明性、柔軟性、低溫耐沖擊性和耐熱性進行評價。此外，將這些顆粒使用單軸擠出機、管模具在23(TC下成型后，用水溫25t:的冷卻槽驟冷，得到內(nèi)徑3mm、外徑4mm的管。對于得到的管，對耐扭折性、抗膠著性、耐鉗子性和溶劑粘接性進行評價。結(jié)果如表1表4所示。PP(l):丙烯-乙烯無規(guī)共聚物["F327"(商品名)、株式會社7°，<厶水'J7一制、MFR二7g/10分鐘(230°C、21.2N)、熔點145。C、乙烯含量9X]PP(2):丙烯-乙烯無規(guī)共聚物["F329RA"(商品名)、株式會社7°，<厶水'J7—制、MFR二25g/10分鐘(230°C、21.2N)、熔點135°C、乙烯含量22%]PP(3):丙烯-乙烯無規(guī)共聚物["S331"(商品名)、TPC公司制、MFR=3g/10分鐘(230°C、21.2N)、熔點134"、乙烯含量7%].PP(4):丙烯均聚物["S103L"(商品名)、株式會社7，<厶水'J7—制、MFR=4g/10分鐘(230°C、21.2N)、熔點165。C、乙烯含量0X]PE:聚乙烯均聚物["LF443"(商品名)、日本水'J工，^^株式會社制、MFR=2g/10分鐘(230°C、21.2N)、熔點113°C]*P0(1):反應(yīng)器型烯烴系熱塑性彈性體["Zelas7053"(商品名)、三菱化學(xué)株式16會社制、MFR=7g/10分鐘(230°C、21.2N)、熔點165°C、乙烯含量23%]*P0(2):反應(yīng)器型烯烴系熱塑性彈性體["Zelas7023"(商品名)、三菱化學(xué)株式會社制、MFR=2g/10分鐘(230°C、21.2N)、熔點165°C、乙烯含量23%]表l<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>(注)NB:試驗片未斷裂表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>(注)NB:試驗片未斷裂表3<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>(注)NB:試驗片未斷裂由表1表4的結(jié)果可知，實施例123中得到的由流動性優(yōu)異的樹脂組合物制成的管的透明性、柔軟性、耐扭折性、抗膠著性、耐鉗子性、溶劑粘接性、低溫耐沖擊性和耐熱性都優(yōu)異。與此相對地，比較例19的結(jié)果如下所述。(1)不含有氫化嵌段共聚物(b)的比較例1中得到的管(相當(dāng)于專利文獻3的實施例1的例子)，耐扭折性、抗膠著性、耐鉗子性、溶劑粘接性、低溫耐沖擊性、耐熱性差。(2)比較例2中得到的管，由于氫化嵌段共聚物(a)與氫化嵌段共聚物(b)的質(zhì)量比[(a)/(b)]的值小，透明性、柔軟性、流動性差。(3)比較例3中得到的管，由于不含有氫化嵌段共聚物(a)，其它的氫化嵌段共聚物的中間嵌段僅為異戊二烯單元，透明性、柔軟性、耐扭折性、抗膠著性、耐鉗子性、溶劑粘接性、耐熱性差。(4)比較例4中得到的管，由于不含有氫化嵌段共聚物，其它的氫化嵌段共聚物的中間嵌段僅為異戊二烯單元，透明性、耐扭折性、抗膠著性、耐鉗子性、耐熱性差。(5)比較例5中得到的管，由于不含有氫化嵌段共聚物(a)和氫化嵌段共聚物(b)，使用的氫化嵌段共聚物的中間嵌段都僅為異戊二烯單元，耐扭折性、抗膠著性、耐鉗子性、耐熱性差。(6)比較例6中得到的管(相當(dāng)于專利文獻2的實施例2的例子)，由于不含有氫化嵌段共聚物(b)，此外成分(a)、(b)、(c)的質(zhì)量比[(c)/((a)+(b)+(c))]的值大，透明性、柔軟性、耐扭折性、溶劑粘接性、低溫耐沖擊性差。(7)比較例7中得到的管(相當(dāng)于專利文獻5的發(fā)明例4的例子)，由于不含有氫化嵌段共聚物(a)，其它的氫化嵌段共聚物的中間嵌段僅為異戊二烯單元，透明性、柔軟性、溶劑粘接性、耐熱性差。(8)比較例8和比較例9中得到的管(相當(dāng)于專利文獻4的實施例1的配比的例子，但是未配合橡膠用軟化劑)，由于不含有氫化嵌段共聚物(a)，使用的氫化嵌段共聚物的中間嵌段僅為異戊二烯單元，透明性、耐扭折性、抗膠著性、耐鉗子性、溶劑粘接性、耐熱性差。產(chǎn)業(yè)實用性本發(fā)明的管如實施例所示，透明性、柔軟性、耐扭折性、抗膠著性、耐鉗子性、溶劑粘接性、低溫耐沖擊性和耐熱性優(yōu)異。利用該特性，本發(fā)明的管可以適用于輸液、輸血、腹膜透析、導(dǎo)管治療等時使用的醫(yī)療用具。此外，除了醫(yī)療用途之外，還可以廣泛地用于食品及飲料制造時或自動售貨機內(nèi)的飲料運送等時使用的食品運送用管，家電的供水和排水等時使用的家電部件用管，洗車等時使用的工業(yè)用管等要求優(yōu)異的柔軟性和透明性的領(lǐng)域中。權(quán)利要求管，其為將包含氫化嵌段共聚物(a)、氫化嵌段共聚物(b)和聚烯烴系樹脂(c)的樹脂組合物成型而成的管，其中，氫化嵌段共聚物(a)為將至少由聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(B)構(gòu)成的嵌段共聚物氫化而成的氫化嵌段共聚物，聚合物嵌段(A)的含量相對于氫化嵌段共聚物(a)的總量為5～40質(zhì)量％，聚合物嵌段(B)的氫化率為70％以上，且該共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-45～30℃，其中所述聚合物嵌段(A)以芳族乙烯基化合物單元作為主體，所述聚合物嵌段(B)以1，3-丁二烯單元作為主體或以異戊二烯單元和1，3-丁二烯單元作為主體；氫化嵌段共聚物(b)為將至少由聚合物嵌段(C)和聚合物嵌段(D)構(gòu)成的嵌段共聚物氫化而成的氫化嵌段共聚物，聚合物嵌段(C)的含量相對于氫化嵌段共聚物(b)的總量為10～40質(zhì)量％，聚合物嵌段(D)的氫化率為80％以上，且該共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-45℃，其中所述聚合物嵌段(C)以芳族乙烯基化合物單元作為主體，所述聚合物嵌段(D)以1，3-丁二烯單元作為主體或以異戊二烯單元和1，3-丁二烯單元作為主體，氫化嵌段共聚物(a)與氫化嵌段共聚物(b)的質(zhì)量比[(a)/(b)]為50/50～95/5，且氫化嵌段共聚物(a)、氫化嵌段共聚物(b)與聚烯烴系樹脂(c)的質(zhì)量比[(c)/((a)+(b)+(c))]為10/100～60/100。2.如權(quán)利要求l所述的管，其特征在于，氫化嵌段共聚物(a)的聚合物嵌段(B)以異戊二烯單元和1，3-丁二烯單元為主體來構(gòu)成。3.如權(quán)利要求2所述的管，其特征在于，氫化嵌段共聚物(b)的聚合物嵌段(D)以異戊二烯單元和1，3-丁二烯單元為主體來構(gòu)成。4.如權(quán)利要求2或3所述的管，其特征在于，氫化嵌段共聚物(a)為將具有A1-B-A2型結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物氫化而成的氫化三嵌段共聚物，其中所述A1-B-A2型結(jié)構(gòu)含有以芳族乙烯基化合物單元作為主體的聚合物嵌段(Al)和聚合物嵌段(A2)、與以異戊二烯單元和1，3-丁二烯單元作為主體的聚合物嵌段(B);聚合物嵌段(Al)的重均分子量[Mw(Al)]與聚合物嵌段(A2)的重均分子量[Mw(A2)]的質(zhì)量比[Mw(Al)/Mw(A2)]滿足0.101.00。5.如權(quán)利要求14中任意一項所述的管，其特征在于，氫化嵌段共聚物(b)包含三嵌段共聚物和二嵌段共聚物的混合物。6.如權(quán)利要求15中任意一項所述的管，其特征在于，聚烯烴系樹脂(c)在溫度23(TC、負荷21.2N下的熔體流動速率為0.250g/10分鐘。7.如權(quán)利要求16中任意一項所述的管，其特征在于，聚烯烴系樹脂(c)為丙烯的均聚物、丙烯與乙烯的共聚物或它們的混合物，乙烯含量為030%。8.醫(yī)療用具，其使用權(quán)利要求17中任意一項所述的管。全文摘要提供將下述樹脂組合物成型而成的透明性、柔軟性、耐扭折性、抗膠著性、耐鉗子性、溶劑粘接性、低溫耐沖擊性和耐熱性優(yōu)異的管以及使用該管的醫(yī)療用具。該樹脂組合物為以特定比率配合具有以芳族乙烯基化合物單元作為主體的聚合物嵌段和以特定的共軛二烯化合物單元作為主體的聚合物嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-45℃～30℃的氫化嵌段共聚物(a)，具有以芳族乙烯基化合物單元作為主體的聚合物嵌段和以特定的共軛二烯化合物單元作為主體的聚合物嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-45℃的氫化嵌段共聚物(b)，和聚烯烴系樹脂(c)而成的。文檔編號C08L23/00GK101796131SQ20088010583公開日2010年8月4日申請日期2008年9月4日優(yōu)先權(quán)日2007年9月7日發(fā)明者大沼英崇,桑原重直申請人:可樂麗股份有限公司