專利名稱：：表現(xiàn)出高ESCR且包含單亞乙烯基芳族聚合物和乙烯/α-烯烴共聚物的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含單亞乙烯基芳族聚合物的組合物。在一個方面，本發(fā)明涉及包含混合有低分子量乙烯烯烴(EA0)共聚物的單亞乙烯基芳族聚合物的組合物，而另一方面，本發(fā)明涉及包含混合有低分子量的乙烯/丙烯(EP)共聚物的單亞乙烯基芳族聚合物的組合物。在又一個方面，本發(fā)明涉及通過將少量的EA0共聚物與單亞乙烯基芳族聚合物混合，提高包含所述聚合物的組合物的耐環(huán)境應力開裂性(ESCR)的方法。
背景技術(shù)：
：高抗沖聚苯乙烯(HIPS)是一種在很多應用比如冰箱襯里和食品包裝中使用的通常的單亞乙烯基芳族聚合物。在用于冰箱襯里和食品包裝這兩種情況下，對食品中所包含的油和脂肪的抵抗性對于確保持久性能是關(guān)鍵的。通常地，通過耐環(huán)境應力開裂性ESCR測試來測試這種對油和脂肪例如玉米油、棕櫚油等的抵抗性，在這種測試中，將制品試樣在應力下放置于所選擇的油或脂肪中，并且以一定的時間間隔測量該試樣的拉伸性能。由于顯而易見的原因，人們對于提升HIPS和類似聚合物的ESCR性能一直感興趣。當前，改變ESCR的主要方法是改變橡膠含量，橡膠形貌(即，橡膠粒子尺寸、橡膠相體積等)，基體分子量和/或聚合物的基體分子量分布。然而，這些選擇明顯降低了在用于制備和模塑聚合物的方法中的自由度，并且可能降低聚合物本身的質(zhì)量。改變HIPS聚合物的ESCR的另一種方法是使用添加劑。例如，US2004/0001962教導了使用聚異丁烯、聚合的至少10個碳原子的a-烯烴、無規(guī)立構(gòu)的聚丙烯或聚烯烴共聚物。這些添加劑可以與礦物油混合。關(guān)于聚烯烴共聚物添加劑，這個參考文獻教導了它可以是EP共聚物以及乙烯含量可以從基于共聚物重量的0.1重量％(wt%)變化至99.9重量％。該參考文獻還指出，熔化熱大于190J/g的共聚物產(chǎn)生具有低ESCR的單亞乙烯基芳族聚合物組合物，而熔化熱小于190J/g的共聚物產(chǎn)生具有良好ESCR的單亞乙烯基芳族聚合物組合物。該參考文獻沒有論述聚烯烴共聚物的分子量。發(fā)明概述本發(fā)明基于如下的發(fā)現(xiàn)EA0共聚物提高單亞乙烯基芳族聚合物的ESCR的能力不是基于EP共聚物的熔化熱，而是基于EA0共聚物的乙烯含量和布氏粘度。在這一點上，本發(fā)明描述了具有改善的ESCR的含有單亞乙烯基芳族聚合物的組合物，以及用于改善含有單亞乙烯基芳族聚合物的組合物的ESCR的方法。本發(fā)明的組合物相對于含有單亞乙烯基芳族聚合物而沒有特征在于其乙烯含量和布氏粘度之間的特定數(shù)學關(guān)系式的EA0的組合物表現(xiàn)出改善的ESCR。在一個實施方案中，本發(fā)明是一種組合物，所述組合物包含(A)沖擊-改性的單亞乙烯基芳族聚合物和(B)EAO共聚物，所述EA0共聚物滿足下面的數(shù)學關(guān)系式y(tǒng)(20+2.35x其中y是EA0共聚物中以摩爾百分比(mol%)計的乙烯含量，而x是EA0共聚物在100°C以厘泊(CP)計的布氏粘度，并且所述粘度為至少1，優(yōu)選至少3并且更優(yōu)選至少5厘泊(CP)。單亞乙烯基芳族聚合物典型地為HIPS和丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)中的至少一種。由本發(fā)明的組合物根據(jù)ISO527-2程序制備的試樣在根據(jù)IS0-4599程序測試時，在應變下暴露于玉米油中10天之后，或者在0.5%應變下暴露于玉米油中9天之后，保持大于其原始伸長率的50%。這表示該組合物具有良好的ESCR。在本發(fā)明的一個實施方案中，EAO共聚物具有根據(jù)乙烯基相對于所有不飽和基團的總量的比率測量出的不飽和基團的量。這個量典型地為至少0.03，或按百分比計，為至少3%。EAO共聚物在組合物中的量是ESCR增強量，但是典型地該量基于單亞乙烯基芳族聚合物和EAO共聚物的總重量為1-5重量％。在另一個實施方案中，本發(fā)明是一種改善沖擊改性的單亞乙烯基芳族聚合物的ESCR的方法，所述方法包括將ESCR增強量的EAO共聚物與沖擊改性的單亞乙烯基芳族聚合物混合的步驟，所述EAO共聚物滿足數(shù)學關(guān)系式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中y是EAO共聚物中以mol%計的乙烯含量，并且χ是EAO共聚物在100°C以cP計的布氏粘度，并且所述粘度為至少lcP，優(yōu)選至少3cP并且更優(yōu)選至少5cP。EAO共聚物可以與形成單亞乙烯基芳族聚合物的單體在預反應器中或更優(yōu)選在反應器中并且使用任何常規(guī)設(shè)備以任何常規(guī)方式進行混合。由本發(fā)明的這個實施方案的方法所制備的組合物根據(jù)IS0527-2程序制備的試樣在根據(jù)IS0-4599程序測試時，在1%應變下暴露于玉米油中10天之后，或者在0.5%應變下暴露于玉米油中9天之后，保持大于其原始伸長率的50%。這表示該組合物具有良好的ESCR。本發(fā)明的又一個實施方案是一種制品，所述制品由包含單亞乙烯基芳族聚合物和ESCR增強量的EAO共聚物的組合物制備，所述EAO共聚物滿足數(shù)學關(guān)系式y(tǒng)^20+2.35x其中y是EAO共聚物中以mol%計的乙烯含量，并且χ是EAO共聚物在100°C以cP計的布氏粘度，并且所述粘度為至少lcP，優(yōu)選至少3cP并且更優(yōu)選至少5cP。由用于制備本發(fā)明的這個實施方案的制品的組合物根據(jù)ISO527-2程序制備的試樣在根據(jù)IS0-4599程序測試時，在應變下暴露于玉米油中10天之后，或者在0.5%應變下暴露于玉米油中9天之后，保持大于其原始伸長率的50%。這表示該組合物具有良好的ESCR。附圖簡述唯一的圖是表5A-D所記錄的EP共聚物的粘度(cP，在100°C)相對于乙烯含量(mol%)的繪制曲線圖。優(yōu)選實施方案描述在本公開中的數(shù)值范圍包括從下限值到上限值的以一個單位為增量的所有值并且包括所述下限值和上限值，條件是任何下限值和任何上限值之間存在至少兩個單位的間隔。舉例來說，如果組成、物理或其它性質(zhì)比如分子量、粘度和熔體指數(shù)等為100至1，000，則意在所有單個的值，比如100、101、102等以及子范圍比如100至144、155至170、197至200等是明確被列舉的。對于包含小于1的值或包含大于1的分數(shù)值(例如，1.1、1.5等)的范圍，一個單位適當?shù)乇徽J為是0.0001、0.001、0.01或0.1。對于包含小于10的一位數(shù)數(shù)字(例如，1至5)的范圍，一個單位被典型地認為是0.1。這些僅是具體預期情況的實例，并且介于所列舉的最低值和最高值之間的數(shù)值的所有可能組合都被認為在本公開中進行了清楚陳述。在本公開的范圍內(nèi)，對分子量和EAO共聚物中的乙烯含量、共聚單體中的碳原子數(shù)、EAO共聚物中的不飽和基團的量、EAO共聚物在組合物中的量以及本發(fā)明的EAO共聚物和組合物的各種性質(zhì)等均提供有數(shù)值范圍?！熬酆衔?是指通過聚合單體而制備的聚合物化合物，而不論是相同還是不同類型的單體。因此通稱的聚合物包括術(shù)語均聚物，均聚物通常被用于指僅由一種類型的單體制備出的聚合物；以及下面定義的術(shù)語共聚物和互聚物?！肮簿畚?、“互聚物”以及類似術(shù)語是指通過將至少兩種不同類型的單體聚合而制備的聚合物。這些通稱包括共聚物的傳統(tǒng)定義，即，由兩種不同類型的單體制備的聚合物，以及更寬泛的共聚物的定義，即，由多于兩種的不同類型的單體制備的聚合物，例如，三元共聚物、四元共聚物等。“共混物”、“聚合物共混物”及類似術(shù)語是指兩種以上化合物，典型地兩種以上的聚合物的組合物。這種共混物可以混溶或可以不混溶。這樣的共混物可以是相分離或可以不是相分離的。這樣的共混物可以包含或可以不包含一個以上的區(qū)域結(jié)構(gòu)(domainconfiguration)，這可通過透射電子光譜、光散射、χ-射線散射或在本領(lǐng)域中已知的任何其它方法確定。在本發(fā)明的上下文中，共混物包含單亞乙烯基芳族聚合物與EAO共聚物的化學和/或物理結(jié)合，例如，后者接枝或以其它方式結(jié)合到前者中。“組合物”以及類似術(shù)語是指兩種以上組分的混合物或共混物。本發(fā)明的一種組合物是單體、聚合催化劑和任何其它對于制備單亞乙烯基芳族聚合物必要或需要的組分的混合物，而本發(fā)明的另一種組合物是包含單亞乙烯基芳族聚合物、EAO共聚物和任何其它對于組合物的最終用途必要或需要的組分例如添加劑的混合物。“制品”及類似術(shù)語是指由本發(fā)明的組合物制成的物體。制品包括但不限于通過任何工藝例如擠出、流延、注塑、吹塑等制備的膜、纖維、模塑物體比如儀器和汽車部件、軟管、冰箱和其它襯里、衣服和鞋類組件、襯墊等。“相容劑”及類似術(shù)語是指與單亞乙烯基芳族聚合物組合使用以提高所述聚合物的一種或多種性質(zhì)或特性的化合物。例如，礦物油、聚丁烯和無規(guī)立構(gòu)聚丙烯是用于HIPS的相容劑，因為它們改善HIPS的ESCR。然而，并不是所有的相容劑都是相似的，因為盡管有些改善一種性質(zhì)例如ESCR，但是它們的這種行為是以犧牲另一種性質(zhì)為代價的。礦物油、聚丁烯、無規(guī)立構(gòu)聚丙烯等與HIPS的基體是不相容的，因此減損成品的美觀性。在本發(fā)明的實踐中所使用的低分子量EAO共聚物是相容劑，其改善HIPS及類似化合物的ESCR，但沒有這些試劑比如礦物油等的不利影響。"ESCR增強量”及類似術(shù)語是指ΕΑ0共聚物在與單亞乙烯基芳族聚合物共混時，優(yōu)選在不劣化單亞乙烯基芳族聚合物的擠出加工性的情況下，賦予單亞乙烯基芳族聚合物的ESCR大于沒有EAO共聚物的單亞乙烯基芳族聚合物的ESCR的量。典型地，由添加EAO共聚物所產(chǎn)生的對單亞乙烯基芳族聚合物增強的ESCR的量比單亞乙烯基芳族聚合物在與EAO共聚物共混之前的ESCR大至少0.5%，更典型地大至少1%并且還更典型地大至少2%.ESCR根據(jù)國際標準IS0-4599測量。試樣根據(jù)IS0-527模塑。溫度是23士2°C，并且應變是0.5%或1.0%。測試環(huán)境是玉米油，并且測試所表示的拉伸性質(zhì)，例如斷裂伸長率。不合格的標準是暴露的試樣保持為無應變的未暴露試樣所獲得的值的50%以下，例如低于其原始伸長率的50%。測試程序是測試在與玉米油接觸之前并且沒有應變的情況下的試樣(條)。將其余樣品以0.5%或1.0%的應變夾緊到框內(nèi)，并且浸漬或浸沒在玉米油中。作為時間的函數(shù)，將所述條從玉米油中移出，清潔并且測量所選取的拉伸性質(zhì)。EA0共聚物用于實施本發(fā)明的EA0共聚物包含衍生自乙烯以及一種或多種alpha-烯烴(a-烯烴)共聚單體的單元。典型的a-烯烴共聚物包含至少一種3-20、優(yōu)選3-12并且更優(yōu)選3-8個碳原子的共聚單體比如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯的單元?？梢杂糜趯嵤┍景l(fā)明的EA0共聚物的代表包括在美國專利申請公布2006/0025640中描述的EA0共聚物。使用TAQ1000測量熱性質(zhì)。稱量5至8毫克的膜樣品，并且放置在示差掃描量熱(DSC)盤中。DSC對這種液體聚合物的分析需要使用特殊的膠囊狀的不銹鋼盤(pan)。這種盤包括蓋、底部和o形環(huán)。稱量液體DSC樣品的程序包括首先獲得DSC盤的所有三個部件的皮重。然后通過使用移液管，將5-8mg液體樣品放入到盤的底部。將0形環(huán)放入到蓋中，然后將蓋放在盤的底部部件的頂上。最后，使用盤卷邊機將部件擠壓在一起將膠囊狀的盤密封，從而確保液體在加熱時不會沸騰出去。將蓋子卷在盤上以確保封閉的氣氛。將樣品盤放入在DSC池中，然后以約10°C/min的速率加熱，對于聚乙烯樣品加熱至180°C的溫度。樣品在這個溫度保持3分鐘。然后，樣品以10°C/min的速率冷卻至_90°C，并且在該溫度等溫保持3分鐘。然后以10°C/min的速率加熱樣品至150°C，直到出現(xiàn)完全熔融(二次加熱)。熔化熱由二次加熱曲線測定。結(jié)晶百分比可以使用以下等式計算C%=(A/292J/g)X100其中(％表示結(jié)晶百分比，并且A是所測量的乙烯基聚合物以焦耳/克(J/g)計的熔化熱。來自二次加熱曲線的熔點和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以及來自冷卻曲線的結(jié)晶點通過使用前面描述的DSC方法確定。用于實施本發(fā)明的EA0共聚物典型地具有至少200g/mol、優(yōu)選至少500g/mol并且更優(yōu)選至少1，000g/mol的重均分子量Mw。這些EA0共聚物的Mw典型地低于22，000g/mol，優(yōu)選低于10，000g/mol，更優(yōu)選低于5，000g/mol，并且甚至更優(yōu)選低于3，000g/mol。用于實施本發(fā)明的EA0共聚物典型地具有至少lOOg/mol、優(yōu)選至少250g/mol并且更優(yōu)選至少500g/mol的數(shù)均分子量Mn。這些EA0共聚物的Mn典型地低于11，000g/mol,優(yōu)選低于5，000g/mol，更優(yōu)選低于2，500g/mol并且還更優(yōu)選低于1，500g/mol。乙烯基聚合物的平均分子量和分子量分布使用色譜系統(tǒng)確定，所述色譜系統(tǒng)由PolymerLaboratoriesModelPL_210或PolymerLaboratoriesModelPL_220構(gòu)成。對于聚乙烯基聚合物，柱子和轉(zhuǎn)盤式隔室(carouselcompartment)在140°C工作。柱子是三種PolymerLaboratories10-微米、混合_B柱子。所述溶劑是1，2，4_三氯苯。所述樣品以0.1克聚合物在50毫升溶劑中的濃度制備。用于制備樣品的溶劑包含200ppm丁基化的羥基甲苯(BHT)。樣品通過在160°C輕微攪拌2小時而制備。注射體積是100微升，并且流速是1.0微升/分鐘。凝膠滲透色譜(GPC)柱子組的校準采用窄分子量分布的聚苯乙烯標準進行，該聚苯乙烯購買自PolymerLaboratories(UK)。使用下列等式(描述于Williams和Ward,J.Polym.Sci.，Polym.Let.，6，621(1968))，將聚苯乙烯標準峰分子量換算成聚乙烯分子量厘聚己烯二六父⑶聚苯己烯”，其中M是分子量，A具有0.4315的值，并且B等于1.0。采用ViscotekTriSEC軟件版本3.0，進行聚乙烯當量分子量計算。數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)(描述于R.J.Young,IntroductiontoPolymers,Chapman禾口Hall,NewYork,第5頁(1981))為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>分子量分布被定義為Mw/Mn。用于實施本發(fā)明的EAO共聚物滿足數(shù)學關(guān)系式y(tǒng)(20+2.35x，其中y是EAO共聚物中以摩爾百分比(mol%)計的乙烯含量，而χ是EAO共聚物在100°C以厘泊(cP)計的布氏粘度。典型地，EAO共聚物的乙烯含量為至少5mol%、優(yōu)選至少20mol%并且更優(yōu)選至少30mol%。作為通常的最大值，用于實施本發(fā)明的EAO共聚物包含少于85mol%、優(yōu)選少于SOmol%并且更優(yōu)選少于75mol%的乙烯。典型地，用于實施本發(fā)明的EAO共聚物包含至少15mol%、優(yōu)選至少25mol%并且更優(yōu)選至少30mol%的共聚單體，所述共聚單體優(yōu)選是丙火布。EAO共聚物的乙烯和共聚單體含量可以通過13C核磁共振(NMR)確定。在這個過程中，樣品通過如下方法制備向IOmmNMR管中的0.4g樣品，添加約3g的按重量計為50/50的四氯乙烷-d2/鄰二氯苯的混合物，所述混合物在乙酰丙酮絡(luò)鉻(chromiumacetylacetonate)(松弛劑)中為0.025M(摩爾)。通過加熱管及其內(nèi)容物至150°C，將樣品溶解并均勻化。使用BrukerDualDUL高溫CryoProbe光譜儀收集數(shù)據(jù)，其對應于100.5兆赫(MHz)的13C共振頻率。選擇采集參數(shù)以確保在松弛劑的存在下的定量的13C數(shù)據(jù)采集。數(shù)據(jù)采集在125°C使用160瞬變值/數(shù)據(jù)文件、6-秒脈沖重復延遲、25，OOOHz的譜寬和32K數(shù)據(jù)點的文件大小進行。一些參數(shù)可以變化以實現(xiàn)良好的信噪比，例如，對于定量峰為101。在一個實施方案中，EAO共聚物包含不飽和基團(unsaturation)，典型地并且優(yōu)選是亞乙烯基不飽和基團。這些共聚物含有的亞乙烯基不飽和基團的量以乙烯基相對于所有不飽和基團的總量的比率計，典型為至少0.005、優(yōu)選至少0.0075并且更優(yōu)選至少0.01，按百分比計，為至少0.5%，優(yōu)選至少0.75%并且更優(yōu)選至少1%。這個實施方案的低分子量EAO共聚物的不飽和基團可以由制備EAO共聚物的方法或由其它方法產(chǎn)生，所述其它方法是例如，共聚物的部分脫氫作用，或?qū)⒁环N以上二烯典型地非共軛二烯結(jié)合至共聚物的骨架中。例如，由限定幾何形狀催化制備出的EAO共聚物典型地具有典型為至少0.03，或按百分比計為至少3%的不飽和量，該不飽和量表現(xiàn)為末端乙烯基相對于所有不飽和基團的總量的比率。代表性的非共軛二烯包括但不限于1，7_辛二烯、1，9-癸二烯、1，11-十二碳二烯、1，13-十四碳二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、9-甲基-1，8_癸二烯等。其它的代表性二烯描述于USP6，335，410中。使用質(zhì)子核磁共振(1HNMR)譜測定EAO共聚物的端基結(jié)構(gòu)。樣品通過將約IOmg共聚物添加到5mmNMR管內(nèi)的0.5ml溶劑中而制備。所述溶劑是1，1，2，2-四氯乙烷_d2(TCE)和全氯乙烯的按重量計為50/50的混合物。通過將管及其內(nèi)容物在115-120°C加熱并且渦旋而使樣品溶解并且均一化。典型地，使用VarianINOVA500MHzNMR光譜儀收集數(shù)據(jù)。收集標準1HNMR譜，獲得"整個"聚合物(積分3.0-0.5ppm)相對于TCE_d2(其被歸一化為100積分單位)的比率。對于標準1HNMR譜的采集參數(shù)包括40瞬變值/數(shù)據(jù)文件、1.6秒采集時間、29秒松弛延遲、10，OOOHz的光譜寬度、32K數(shù)據(jù)點的文件大小和115°C的溫度設(shè)置點。第二實驗使用預飽和脈沖以抑制來自“整個”聚合物的主鏈質(zhì)子。然后，將不飽和端基相對于TCE-d2(其被歸一化為100積分單位)積分。用于預飽和實驗的采集參數(shù)包括200瞬變值/數(shù)據(jù)文件、1.6秒采集時間、25秒松弛延遲、10，OOOHz的光譜寬度、32K數(shù)據(jù)點的文件大小、115°C的溫度設(shè)置點和4.0秒飽和延遲。瞬變值的數(shù)值可以提高，以實現(xiàn)足夠的信噪比，例如，對于量化峰為101。乙烯基相對于所有不飽和基團的總量的百分比％Rv被定義如下。%Rv使用1HNMR譜確定。％Rv值定義如下%RV=([乙烯基]/([乙烯基]+[亞乙烯基]+[順式]+[反式]+[三-取代]))_其中[乙烯基]是乙烯基在分離的聚合物中的mol%，[亞乙烯基]、[順式]、[反式]和[三取代]分別是亞乙烯基、順式、反式和三取代基團在分離的聚合物中以mol%計的濃度。每一個不飽和基團的量和來自“整個”聚合物的骨架CH、CH2和CH3的量都可以由本領(lǐng)域已知的每一個相應的峰的峰積分確定。每一個積分相對于1，1，2，2，_四氯乙烷-d2區(qū)域歸一化。每一個端基的摩爾都通過將對應于各個不飽和端基加上骨架的每一個信號進行積分而確定。使用溶劑將預飽和以及非-預飽和光譜歸一化。按來自“整個”聚合物的CH、CH2和CH3計的骨架的摩爾數(shù)使用非_預飽和實驗來量化，并且端基的摩爾數(shù)使用預飽和實驗來量化。EAO共聚物還典型地具有低于0.89、優(yōu)選低于0.88并且更優(yōu)選低于0.87克/立方厘米(g/cc)的密度。密度根據(jù)美國測試和材料協(xié)會(AmericanSocietyforTestingandMaterials(ASTM))的程序ASTMD7042確定。EAO共聚物在100°C的布氏粘度(也稱為熔體粘度)根據(jù)ASTMD-3236測定為低于10，000厘泊，優(yōu)選低于5，000厘泊并且更優(yōu)選低于1，000厘泊(CP)。使用BrookfieldLaboratoriesDVII+粘度計和可處理的鋁樣品室，根據(jù)下列程序測定布氏粘度。使用18號轉(zhuǎn)子測量粘度，如果所測量的粘度在轉(zhuǎn)子SC-31規(guī)定的范圍之內(nèi)，則也可以使用轉(zhuǎn)子SC-31。將樣品倒入到室中，所述室被依次插入到BrookfieldThermosel中以及鎖定到適當?shù)奈恢弥?。樣品室在底部具有缺口，其配合BrookfieldThermosel的底部以確保當轉(zhuǎn)子被插入并且旋轉(zhuǎn)時所述室不允許轉(zhuǎn)動。樣品被加熱到所需的溫度，直到熔化的樣品低于樣品室頂部約1英寸(約8克樹脂)。將粘度計裝置降低，并且將轉(zhuǎn)子浸漬到樣品室中。繼續(xù)降低，直到在粘度計上的支架在Thermosel上對齊。將粘度計打開并且設(shè)定為在產(chǎn)生30-60%范圍的轉(zhuǎn)矩讀數(shù)的剪切速率下工作。在約15分鐘內(nèi)，每隔1分鐘讀取讀數(shù)，或直到該值穩(wěn)定才記錄該點的最終讀數(shù)。根據(jù)ASTMD-97測定，本發(fā)明的EAO共聚物典型地具有低于50°C、優(yōu)選低于20°C并且更優(yōu)選低于0°C的傾點。本發(fā)明的EA0共聚物尤其是EP共聚物可以使用常規(guī)的烯烴聚合技術(shù)，例如茂金屬、后茂金屬(post-metallocene)或限定幾何形狀催化進行制備。優(yōu)選地，EA0共聚物是結(jié)合使用單-或雙-環(huán)戊二烯基、茚基或芴基過渡金屬(優(yōu)選第4族)催化劑或限定幾何形狀催化劑(CGC)和活化劑，在溶液、淤漿或氣相聚合方法中制備的。所述催化劑優(yōu)選是在環(huán)上具有各種取代基的單_環(huán)戊二烯基、單-茚基或單_芴基CGC。優(yōu)選溶液方法。USP5,064，802,5,721，185和6，335，410和W093/19104和W095/00526公開了限定幾何形狀金屬配合物和它們的制備方法及用途。各種包含取代茚基的金屬配合物在W095/14024、W098/49212和W02004/031250中有教導。通常地，聚合可以在本領(lǐng)域中熟知的用于茂金屬或CGC類型聚合反應的條件下進行，即，在0-250C優(yōu)選30-200C的溫度和在大氣壓至10，000大氣壓(1013兆帕(MPa))的壓力下進行。必要時，可以使用懸浮、溶液、淤漿、氣相、固態(tài)粉末聚合或其它工藝條件。催化劑可以是負載或未負載的，并且載體的組成可以寬泛地變化。二氧化硅、氧化鋁或聚合物(尤其是聚(四氟乙烯)或聚烯烴)是代表性的載體，并且適宜地，當在氣相聚合工藝中使用催化劑時采用載體。該載體優(yōu)選以足以提供催化劑(基于金屬計)與載體的重量比在1100，000至110，更優(yōu)選150，000至120并且最優(yōu)選110，000至130的范圍內(nèi)的量使用。在大部分的聚合反應中，所使用的催化劑與可聚合化合物的摩爾比為10_121至10—11，更優(yōu)選為10_91至10_51。惰性液體被用作適合于聚合的溶劑。實例包括直鏈和支鏈烴，比如異丁烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷以及它們的混合物；環(huán)狀和脂環(huán)族烴，比如環(huán)己烷、環(huán)庚烷、甲基環(huán)己烷、甲基環(huán)庚烷以及它們的混合物；全氟化烴，比如全氟化C4_1(l烷烴；以及芳族和烷基取代的芳族化合物，比如苯、甲苯、二甲苯和乙基苯。本發(fā)明的EA0共聚物可以單獨使用或與一種以上的其它烯烴共聚物組合使用，例如，乙烯含量、制備的催化方法等彼此不同的烯烴共聚物的共混物。如果EA0共聚物是兩種以上的且其中一種或多種包含不飽和基團的EA0共聚物的共混物，則共混物具有典型為至少0.03或以百分比計是至少3%的不飽和量，其表現(xiàn)為末端乙烯基相對于所有不飽和基團的總量的比率。EA0共聚物可以通過任何反應器內(nèi)或反應器后工藝進行共混。反應器內(nèi)共混工藝相對于反應器后共混工藝是優(yōu)選的，并且使用串聯(lián)連接的多個反應器的工藝是優(yōu)選的反應器內(nèi)共混工藝。這些反應器可以裝入相同的催化劑，但是在不同的條件例如，不同的反應物濃度、溫度，壓力等的條件下工作，或在相同的條件下但是裝入不同的催化劑的條件下工作。EA0共聚物以ESCR增強量存在于本發(fā)明的組合物中。典型地，基于單亞乙烯基芳族聚合物和EA0共聚物的總重量，這個量至少為0.1重量％、優(yōu)選至少0.3重量％，更優(yōu)選至少1重量％并且還更優(yōu)選至少2重量％(wt%)。EA0共聚物在組合物中的最大量可以寬泛地變化，并且相比于其它參數(shù)與經(jīng)濟性和效益遞減更相關(guān)，但是作為實際的情況，該最大量基于單亞乙烯基芳族聚合物和EA0共聚物的總重量，典型地不超過10重量％，更典型地不超過7重量％，并且還更典型地不超過5重量％。單亞乙烯基芳族聚合物單亞乙烯基芳族均聚物和共聚物(分別并且總稱作“聚合物”或“共聚物”)通過將單亞乙烯基芳族單體比如描述于USP4，666，987,4,572，819和4，585，825中的那些單體聚合而制備。適合于制備用于實施本發(fā)明的聚合物和共聚物的單亞乙烯基芳族單體優(yōu)選具有下式<image>imageseeoriginaldocumentpage11</image>其中R’是氫或甲基，Ar是具有1至3個取代有或未取代有烷基、鹵素或鹵化烷基的芳族環(huán)的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，其中任何的烷基均包含1至6個碳原子，并且鹵化烷基是指鹵素取代的烷基。優(yōu)選地，Ar是苯基或烷基苯基(其中苯環(huán)的烷基包含1至10、優(yōu)選1至8并且更優(yōu)選1至4個碳原子)，并且最優(yōu)選苯基?？梢允褂玫牡湫偷膯蝸喴蚁┗甲鍐误w包括苯、α-甲基苯，乙烯基甲苯的所有同分異構(gòu)體，尤其是對-乙烯基甲苯，乙基苯乙烯的所有同分異構(gòu)體，丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘、乙烯基蒽等，以及其混合物，其中苯乙烯是最優(yōu)選的。單亞乙烯基芳族單體可以與其它可共聚單體的范圍內(nèi)的一種或多種共聚。優(yōu)選的共聚單體包括腈單體，比如丙烯腈、甲基丙烯腈和富馬腈(fumaronitrile)；(甲基)丙烯酸酯單體，比如甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸正丁酯；馬來酸酐和/或N-芳基馬來酰亞胺，比如N-苯基馬來酰亞胺，以及共軛和非共軛的二烯。代表性的共聚物包括苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物?；诠簿畚锏闹亓浚摴簿畚锏湫偷匕辽偌s，優(yōu)選至少約2wt%，并且更優(yōu)選至少約5wt%的衍生自共聚單體的單元。典型地，基于共聚物的重量，衍生自共聚單體的單元的最大量為約40wt%，優(yōu)選約35wt%并且更優(yōu)選約30wt%。這些均聚物或共聚物可以與一種或多種彈性體聚合物共混或接枝，以制備比如高抗沖聚苯乙烯(HIPS)和丙烯腈_丁二烯_苯乙烯(ABS)橡膠之類的產(chǎn)物。用于實施本發(fā)明的單亞乙烯基芳族聚合物的重均分子量(Mw)可以寬泛地變化。由于機械強度等的原因，典型地Mw為至少約100，000、優(yōu)選至少約120，000、更優(yōu)選至少約130，000并且最優(yōu)選至少約140，000g/molo由于加工性等原因，典型地Mw小于或等于約400，000，優(yōu)選小于或等于約350，000，更優(yōu)選小于或等于約300，000并且最優(yōu)選小于或等于約250，000g/molo本發(fā)明的增塑劑共混物特別適合于增塑Mw高于約250，000或高于約300,000或高于約350，000的單亞乙烯基芳族聚合物。對于這些高Mw的單亞乙烯基芳族聚合物，優(yōu)選將本發(fā)明的增塑劑共混物添加至制備單亞乙烯基芳族聚合物的單體和/或橡膠中。類似于Mw，用于實施本發(fā)明的單亞乙烯基芳族聚合物的數(shù)均分子量(Mn)也可以寬泛地變化。同樣由于機械強度等原因，典型地Mn為至少約30，000，優(yōu)選至少約40，000,更優(yōu)選至少約50，000并且最優(yōu)選至少約60，000g/molo同樣由于加工性等的原因，典型地Mn小于或等于約130，000、優(yōu)選小于或等于約120，000，更優(yōu)選小于或等于約110，000并且最優(yōu)選小于或等于約100，000g/mol。隨同Mw和Mn值的是，也稱作多分散性或分子量分布的Mw/Mn的比率可以寬泛地變化。典型地，該比率為至少約2，并且優(yōu)選大于或等于約2.3。該比率典型地小于或等于約4，并且優(yōu)選小于或等于約3。Mw和Mn典型地通過使用聚苯乙烯標準進行校正的凝膠滲透色譜測定。適合用于本發(fā)明的橡膠可以是任何不飽和的橡膠狀聚合物，其通過ASTMD-756-52T測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為不高于約0°C，優(yōu)選不高于約-20°C。Tg是聚合物材料的物理性質(zhì)包括例如機械強度在內(nèi)顯示突然改變時的溫度或溫度范圍。Tg可以通過差示掃描量熱法(DSC)確定。適合于在本發(fā)明中使用的橡膠是具有在約5至約300cP(在20°C，5重量％的苯乙烯)范圍內(nèi)的溶液粘度以及約5至約100(ML+1，100°C)的門尼粘度的那些橡膠。合適橡膠包括但不限于二烯橡膠、二烯嵌段橡膠、丁基橡膠、乙烯丙烯橡膠、乙烯_丙烯_二烯單體(EPDM)橡膠、乙烯共聚物橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚異戊二烯橡膠、含鹵素橡膠、硅氧烷橡膠以及這些橡膠中兩種以上的混合物。形成橡膠的單體與其它可共聚單體的互聚物也是合適的。合適的二烯橡膠包括但不限于共軛1，3_二烯，例如，丁二烯、異戊二烯、戊間二烯、氯丁二烯或這些二烯中兩種以上的混合物。合適橡膠還包括共軛1，3_二烯的均聚物以及共軛1，3-二烯與一種以上的可共聚單烯鍵式不飽和單體的互聚物，例如，異丁烯和異戊二烯的共聚物。優(yōu)選的橡膠是二烯橡膠比如聚丁二烯、聚異戊二烯、聚戊間二烯、聚氯丁二烯等，或二烯橡膠的混合物，即，一種以上的共軛1，3_二烯并且特別優(yōu)選1，3_丁二烯的任何橡膠狀聚合物。這樣的橡膠包括1，3_丁二烯的均聚物或1，3_丁二烯與一種以上的可共聚單體比如上述的單亞乙烯基芳族單體(優(yōu)選是苯乙烯)的共聚物。1，3_丁二烯的優(yōu)選共聚物是嵌段或遞變嵌段橡膠，該嵌段或遞變嵌段橡膠具有至少約30wt%、更優(yōu)選至少約50wt%、甚至更優(yōu)選至少約70wt%并且還更優(yōu)選至少約90襯％的1，3_丁二烯橡膠，以及優(yōu)選至多約70wt%、更優(yōu)選至多約50wt%，甚至更優(yōu)選至多約30wt%并且還更優(yōu)選至多約1Owt%的單亞乙烯基芳族單體，所有重量均基于1，3_丁二烯共聚物的重量計。基于橡膠改性的聚合物的重量，橡膠在本發(fā)明的橡膠改性的聚合物中的存在量典型地等于或少于約40wt%、優(yōu)選等于或少于約25wt%、更優(yōu)選等于或少于約20wt%、還更優(yōu)選等于或少于約15wt%并且最優(yōu)選等于或少于約10wt%。典型地，HIPS產(chǎn)品比ABS產(chǎn)品包含更少的橡膠。填料和添加劑本發(fā)明的組合物可以進一步包含一種或多種填料和/或添加劑。這些材料使用常規(guī)設(shè)備和技術(shù)以已知的量添加。代表性的填料包括滑石、碳酸鈣、有機粘土、玻璃纖維、大理石粉、水泥粉、長石、二氧化硅或玻璃、熱解法二氧化硅、硅酸鹽、氧化鋁、各種磷化合物、溴化銨、三氧化銻、三氧化銻、氧化鋅、硼酸鋅、硫酸鋇、有機硅(silicone)、硅酸鋁、硅酸鈣、氧化鈦、玻璃微球、白堊、云母、粘土、硅灰石、八鉬酸銨、膨脹化合物、可膨脹石墨以及這些材料中兩種以上的混合物。填料可以攜帶或包含各種表面涂層或處理物質(zhì)(treatments)，比如硅烷、脂肪酸等。其它添加劑包括阻燃劑，比如鹵化有機化合物。組合物還可以包含添加劑，例如抗氧化劑(例如，受阻酚，如IRGAN0X1076，CibaSpecialtyChemicals的注冊商標)，脫模齊U、加工助劑(比如油、有機酸比如硬脂酸、有機酸的金屬鹽)、著色劑或顏料，包含的程度是它們不干擾本發(fā)明組合物的所需含量和/或物理或機械性質(zhì)。其它聚合物本發(fā)明的組合物可以包含除單亞乙烯基芳族聚合物和低分子量EAO共聚物以外的其它聚合物。代表性的其它聚合物包括但不限于乙烯聚合物(例如，低密度聚乙烯(LDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、均勻支化的線型乙烯聚合物，基本上線型的乙烯聚合物、接枝_改性的乙烯聚合物、乙烯乙酸乙烯酯互聚物、乙烯丙烯酸互聚物、乙烯乙酸乙酯互聚物、乙烯甲基丙烯酸互聚物、乙烯甲基丙烯酸離聚物等)、常規(guī)的聚丙烯(例如，聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物、無規(guī)嵌段聚丙烯互聚物等)、聚醚嵌段共聚物(例如，PEBAX)、聚苯醚、共聚酯聚合物、聚酯/聚醚嵌段聚合物(例如，HYTEL)、乙烯一氧化碳互聚物(例如，乙烯/一氧化碳(ECO)共聚物)、乙烯/丙烯酸/一氧化碳(EAACO)三元共聚物、乙烯/甲基丙烯酸/一氧化碳(EMAACO)三元共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳(EVACO)三元共聚物和苯乙烯/一氧化碳(SCO))、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、氯化聚乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)互聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)互聚物等，以及兩種以上的這樣的其它聚合物的混合物?？梢园环N以上的其它聚合物的聚烯烴包括高和低分子量的聚烯烴以及飽和以及不飽和聚烯烴。如果組合物包含一種或多種其它聚合物，則其它聚合物典型地占組合物總重量不多于50wt%，優(yōu)選不多于25wt%并且更優(yōu)選不多于IOwt%。制造的制品本發(fā)明的組合物以與已知組合物相同的方式用于冰箱和其它襯里以及食品和其它包裝構(gòu)造體。除這些劁造之外，本發(fā)明的組合物還可以用于制造這樣的制品，比如但不限于襯墊、服飾、鞋類、軟管和管道系統(tǒng)，消費電子產(chǎn)品及電氣用具的部件等。這些組合物以與單亞乙烯基芳族聚合物和礦物油的已知組合物相同的方式，例如擠出、模塑、熱成形等使用。下面的實施例說明本發(fā)明的各種不同的實施方案。所有的份和百分比均是按重量計的，除非有另外指出。具體實施方案材料在實施例1中使用的EP共聚物在100°C的布氏粘度(18號轉(zhuǎn)子)為20cP，沒有高于室溫(25°C，通過DSC)的熔融峰或結(jié)晶，結(jié)晶百分比為2%，傾點為-17°C，Mw為800g/mol,Mn為440g/mol，具有49.5胃1%或59.5mol%乙烯、50.5界1%或40.5mol%丙烯(通過13CNMR)，具有45.98的％Rv(通過1HNMR)，即乙烯基相對于所有不飽和基團的總量的比率(乘以100)，以及密度為0.816g/cc。傾點通過ASTMD-97測量。在實施例1中使用的EP共聚物在1-加侖的油夾套高壓釜連續(xù)攪拌罐反應器(CSTR)中制備。帶有LightningA-320葉輪的磁耦合攪拌器提供混合。反應器完全在525psig(3,620kPa)運行液體。工藝流在底部流入并且在頂部流出。熱傳遞油循環(huán)通過反應器的夾套以移出一些反應熱。在反應器的出口處是Micro-MotiorT流量計，其測量流量和溶液的密度。在反應器的出口處的所有管線都有50psi(344.7kPa)水蒸汽流過并且是絕熱的。ISOPAR-E溶劑和共聚單體在30psig壓力下供給至反應器中。進料至反應器的溶劑進料通過Micro-MotiorT質(zhì)量流量計測量。變速隔膜泵控制溶劑流量并且將溶劑壓力提高到反應器壓力。共聚單體通過Micro-Motiontm質(zhì)量流量計計量并且流量通過Research控制閥控制。丙烯流與溶劑流在溶劑泵的吸入時混合，并且與溶劑一起被泵入到反應器中。其余溶劑與乙烯和(任選的)氫結(jié)合，并且傳送到反應器。乙烯流通過Micro-MotiorT質(zhì)量流量計測量，該流量計正好在控制流量的Research閥之前。采用三個Brooks流量計/控制器(100sccm、500sccm和IOOOsccm)在乙烯控制閥的出口處將氫傳送至乙烯流中。乙烯或乙烯/氫混合物與溶劑/共聚單體流在環(huán)境溫度合并。溶劑/單體在其進入反應器時的溫度采用兩個熱交換器控制。這個流進入1-加侖CSTR的底部。三組分催化劑體系及其溶劑流(flush)也進入反應器底部，但是通過不同于單體流的進口進入?？梢允褂萌魏蜗薅◣缀涡螤畲呋瘎热缭赨SP5，721，185中描述的那些催化劑，特別是在實施例105中描述的催化劑。助催化劑可以是硼酸鹽，比如在USP5，919，983的實施例2中描述的四(五硼酸)甲基雙(氫化牛脂烷基)銨?；罨瘎┛梢允歉男缘募谆X氧烷(methylalumoxane)比如獲自AkzoNobel的MMA0—3A。在測量溶液密度之后，向反應器產(chǎn)物管線中添加催化劑摧毀劑(catalystkill)，使聚合停止。其它聚合物添加劑可以與催化劑摧毀劑一起添加。然后，反應器流出物流進入反應器后加熱器，該加熱器為溶劑移除閃蒸提供另外的能量。這種閃蒸隨流出物離開反應器后加熱器而發(fā)生，并且壓力在反應器壓力控制閥從475psig降低至lpsig。這種閃蒸出的聚合物進入熱油夾套的脫揮發(fā)器。揮發(fā)物的約90%從脫揮發(fā)器內(nèi)的聚合物中移除。揮發(fā)物離開脫揮發(fā)器的頂部。從脫揮發(fā)器頂部出來的揮發(fā)物被乙二醇交換器冷凝。殘留的流用水夾套交換器冷凝并且冷卻，然后進入乙二醇夾套溶劑/乙烯分離容器。溶劑從容器的底部移除，并且乙烯從頂部排出。乙烯流使用Micro-Motiontm質(zhì)量流量計測量。未反應乙烯的這種測量值被用于計算乙烯的轉(zhuǎn)化率。聚合物在脫揮發(fā)器中分離，并且用齒輪泵泵出。沒有向聚合物注入抗氧化劑包或其它添加劑，只是注入了35ppm用于催化劑摧毀劑的去離子水。典型的工藝參數(shù)是135°C的反應器溫度；分別為15、1.55和2.72磅/小時的溶劑、乙烯和丙烯流；以及4900標準立方厘米/分鐘的氫流。在催化劑中的硼/鈦摩爾比典型地為約1.2，MMAO/鈦摩爾比典型地為約5。在這些條件下，丙烯轉(zhuǎn)化率典型地為約70%。在測量ESCR的測試中使用技術(shù)級的玉米油。樣品制備樣品組合物在使用三個串聯(lián)工作的攪拌反應器的連續(xù)工藝中制備。向第一反應器中供給橡膠進料溶液、EP共聚物或礦物油(來自Prermtico的Drakeol600)、乙基苯(EB)、苯乙烯以及其余添加劑(即，過氧化物引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑)。隨后在反應中添加抗氧化劑。進料組成報導在表IA中(苯乙烯構(gòu)成進料的余量)。EP共聚物包含59.5mol%乙烯和40.5mol%丙烯，并且其具有20cP的布氏粘度。乙烯含量和布氏粘度的這種組合滿足數(shù)學關(guān)系式y(tǒng)<20+2.35x。EP共聚物的不飽和基團分布報導在表IB中。過氧化物引發(fā)劑是獲自Akzo-Nobel的Trigonoxtm22(1，1-二(叔丁基過氧化)環(huán)己烷)，并且鏈轉(zhuǎn)移劑是正十二烷基硫醇。最終聚合物的組成基于進料組成和聚合過程中的轉(zhuǎn)化率進行計算。表IA樣品進料組成<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表IBEP共聚物不飽和基團分布<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>繼續(xù)聚合直到達到80%的固體。殘留的苯乙烯和乙基苯稀釋劑被閃蒸，并且橡膠在脫揮發(fā)擠出機中被交聯(lián)。樣品經(jīng)由模頭擠出并且被切割成粒料。樣品測試用于表征樣品的測試方法被描述于表2中。表2測試方法<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>測試結(jié)果表3和4報導了向單亞乙烯基芳族聚合物中添加低分子量EAO共聚物的有益結(jié)果。實施例1顯示了由在斷裂值的提高伸長率表明的提高的ESCR和更高的IZOD值。表3樣品機械件質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表4在0.5%應奪暴露干玉米油中的情況T的斷裂伸長率<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>*對于0天，沒有應變。在4和9天之后，實施例1的拉伸帶表現(xiàn)出接近100%的斷裂伸長率的保持率，而比較例1的樣品保持小于原始伸長率的50%。實施例2-6和比較例2:6種不同的EP共聚物作為用于HIPS的共混組分被評價。每一種都在反應器中添加至HIPS，添加量為到反應器的進料中的3wt%。EP共聚物和組合物性質(zhì)報導在表5A-D中。表5AHIPS和EP共聚物的組合物的EP共聚物性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表5Β存HIPS和EP共聚物的組合物中EP共聚物的乙烯和丙烯含量<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表5CHIPS和3wt%EP共聚物的在暴iS干玉米油的情況下的斷裂伸長率<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表5DEP共聚物的不飽和基團分布<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>附示了EP共聚物的粘度和它們的乙烯含量之間的關(guān)系。比較例2(CE_2)具有與實施例4相同的布氏粘度(20cP)，但是乙烯含量顯著不同(分別是72.5mol%和56.3mol%)，這進而導致了初始斷裂伸長率的百分比從僅6%分別增加至10天后的89%。該圖顯示比較例2數(shù)據(jù)點在線的左邊，而其余數(shù)據(jù)點全都在線的右邊。盡管本發(fā)明已經(jīng)進行了相當詳細的描述，但是這種細節(jié)是用于說明目的的，而不應當被認為是對于本發(fā)明的范圍的限制，本發(fā)明的范圍在后附權(quán)利要求書中描述。所有上述確定的參考文獻，以及上述確定的用于美國專利實施目的，特別是所有的美國專利、授權(quán)專利申請和公布的專利申請，都通過引用結(jié)合在此。權(quán)利要求一種組合物，所述組合物包含(A)沖擊改性的單亞乙烯基芳族聚合物和(B)乙烯/α-烯烴(EAO)共聚物，所述乙烯/α-烯烴(EAO)共聚物滿足下面的數(shù)學關(guān)系式y(tǒng)≤20+2.35x其中y是所述EAO共聚物中以摩爾百分比(mol％)計的乙烯含量，并且x是所述EAO共聚物在100℃以厘泊(cP)計的布氏粘度，并且所述粘度為至少1cP。2.權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述EA0共聚物具有不超過85mol%的乙烯含量。3.權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述EA0共聚物具有至少5mol%的乙烯含量。4.權(quán)利要求3所述的組合物，其中所述EA0共聚物在100°C具有不超過1，OOOcP的粘度。5.權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述沖擊改性的單亞乙烯基芳族聚合物是高抗沖聚苯乙烯(HIPS)和丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)中的至少一種。6.權(quán)利要求5所述的組合物，其中所述EA0共聚物是乙烯/丙烯(EP)共聚物。7.權(quán)利要求6所述的組合物，其中基于所述沖擊改性的單亞乙烯基芳族聚合物和所述EP共聚物的總重量，所述EP共聚物以至少1重量％的量存在。8.權(quán)利要求1所述的組合物，所述組合物還包含除所述沖擊改性的單亞乙烯基芳族聚合物和所述EA0共聚物以外的其它聚合物。9.權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述其它聚合物是以下各項中的至少一種低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、線型低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、均勻支化的線型乙烯聚合物、基本上線型的乙烯聚合物、接枝-改性的乙烯聚合物、乙烯乙酸乙烯酯互聚物、乙烯丙烯酸互聚物、乙烯乙酸乙酯互聚物、乙烯甲基丙烯酸互聚物、乙烯甲基丙烯酸離聚物、聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物、無規(guī)嵌段聚丙烯互聚物、聚醚嵌段共聚物、共聚酯聚合物、聚苯醚、聚酯/聚醚嵌段聚合物、乙烯一氧化碳互聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯、氯化聚乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)互聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)互聚物，以及這些其它聚合物中的兩種以上的混合物。10.權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述EA0共聚物具有至少0.03的不飽和基團的量，所述不飽和基團的量反映為乙烯基相對于所述共聚物中的所有不飽和基團的總量的比率。11.權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述EA0共聚物中乙烯基相對于所述共聚物中的所有不飽和基團的總量的比率為至少0.05。12.權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述EA0共聚物中乙烯基相對于所述共聚物中的所有不飽和基團的總量的比率為至少0.1。13.權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述EA0共聚物具有不超過75mol%的乙烯含量。14.權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述EA0共聚物具有至少15mol%的乙烯含量。15.權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述EA0共聚物在100°C具有不超過750cP的粘度。16.權(quán)利要求1所述的組合物，其中由所述組合物根據(jù)ISO527-2的程序制備的試樣在根據(jù)IS0-4599的程序在應變下暴露于玉米油中10天之后，保持大于其原始伸長率的50%。17.權(quán)利要求1所述的組合物，其中由所述組合物根據(jù)ISO527-2的程序制備的試樣在根據(jù)IS0-4599的程序在0.5%應變下暴露于玉米油中9天之后，保持大于其原始伸長率的50%。18.一種提高沖擊改性的單亞乙烯基芳族聚合物的ESCR的方法，所述方法包括將ESCR增強量的EAO共聚物與所述沖擊改性的單亞乙烯基芳族聚合物混合的步驟，所述EAO共聚物滿足以下的數(shù)學關(guān)系式y(tǒng)＜20+2.35x其中y是所述EAO共聚物中以mol%計的乙烯含量，并且χ是所述EAO共聚物在100°C以cP計的布氏粘度，并且所述粘度為至少lcP。19.權(quán)利要求18所述的方法，其中所述EAO共聚物具有不超過85wt%的乙烯含量。20.權(quán)利要求19所述的方法，其中所述EAO共聚物具有至少5wt%的乙烯含量。21.權(quán)利要求20所述的方法，其中所述EAO共聚物在100°C具有不超過1，OOOcP的粘度。22.權(quán)利要求20所述的方法，其中在所述沖擊改性的單亞乙烯基芳族聚合物通過其構(gòu)成單體的聚合而制備之前或制備之時，將所述EAO共聚物與所述聚合物混合。23.權(quán)利要求20所述的方法，其中所述構(gòu)成單體的聚合在流動改進劑、加熱助劑和引發(fā)劑中的至少一種的存在下進行。24.權(quán)利要求18所述的方法，其中通過擠出機的操作將所述沖擊改性的單亞乙烯基芳族聚合物和EAO共聚物混合。25.權(quán)利要求18所述的方法，其中所述沖擊改性的單亞乙烯基芳族聚合物是HIPS和ABS中的至少一種。26.權(quán)利要求25所述的方法，其中所述EAO共聚物是EP共聚物。27.權(quán)利要求26所述的方法，其中基于所述沖擊改性的單亞乙烯基芳族聚合物和所述EP共聚物的總重量，所述EP共聚物以至少1重量％的量存在。28.權(quán)利要求18所述的方法，其中所述EP共聚物具有至少0.03的不飽和基團的量，所述不飽和基團的量反映為乙烯基相對于所述共聚物中的所有不飽和基團的總量的比率。29.一種通過權(quán)利要求18所述的方法制備的組合物，其中由所述組合物根據(jù)ISO527-2的程序制備的試樣在根據(jù)IS0-4599的程序在0.5%應變下暴露于玉米油中9天之后，保持大于其原始伸長率的50%。30.一種通過權(quán)利要求18所述的方法制備的組合物，其中由所述組合物根據(jù)ISO527-2的程序制備的試樣在根據(jù)IS0-4599的程序在應變下暴露于玉米油中10天之后，保持大于其原始伸長率的50%。31.一種制品，所述制品包含權(quán)利要求1所述的組合物。32.權(quán)利要求31所述的制品，所述制品為冰箱襯里的形式。33.權(quán)利要求31所述的制品，所述制品為包裝形式。全文摘要本發(fā)明提供一種組合物，所述組合物包含(a)單亞乙烯基芳族聚合物例如，HIPS和(b)乙烯/α-烯烴(EAO)共聚物，例|乙烯-丙烯共聚物，所述乙烯/α-烯烴(EAO)共聚物滿足下面的數(shù)學關(guān)系式y(tǒng)≤20+2.35x，其中y是EAO共聚物中以摩爾百分比(mol％)計的乙烯含量，并且x是所述EAO共聚物在100℃以厘泊(cP)計的布氏粘度，并且所述粘度為至少厘泊(cP)，所述組合物相比于含有單亞乙烯基芳族聚合物但是不含這樣的EAO共聚物的組合物，表現(xiàn)出改善的耐環(huán)境應力開裂性。所述組合物可用于制備與各種食品中含有的油接觸的制品，例如冰箱襯里和食品包裝。文檔編號C08L55/02GK101802085SQ200880106803公開日2010年8月11日申請日期2008年7月14日優(yōu)先權(quán)日2007年7月17日發(fā)明者吉爾伯特·布凱,帕斯卡爾·E·R·E·J·拉克曼,特雷莎·卡里亞拉,羅蘭·H·r·福森,阿馬亞·蒙托亞-戈尼,韋德·V·康策申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司