專利名稱：：環(huán)氧樹脂用微囊型潛在性固化劑及其制造方法,和一液性環(huán)氧樹脂組合物及其固化物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種環(huán)氧樹脂用微囊型潛在性固化劑及其制造方法，和一液性環(huán)氧樹脂組合物以及環(huán)氧樹脂固化物。
背景技術(shù)：
：對(duì)于環(huán)氧樹脂而言，由于其固化物在機(jī)械特性、電特性、熱特性、耐藥品性、粘接性等方面具有優(yōu)異的性能，因此一直用于涂料、電氣電子用絕緣材料、粘接劑等廣泛用途?，F(xiàn)在通常使用的環(huán)氧樹脂組合物中的大多數(shù)，是在使用時(shí)混合環(huán)氧樹脂和固化劑的兩種液體的、所謂的二液性材料。二液性環(huán)氧樹脂組合物，在室溫下可以固化，但是，環(huán)氧樹脂和固化劑必須分開保存，并且根據(jù)需要，必須在稱量、混合兩者后進(jìn)行使用，因此保存與操作很復(fù)雜。此外，由于使用壽命有限，因此無法預(yù)先大量混合，并且配合頻率變高，則無法避免效率的下降。為了解決這種二液性環(huán)氧樹脂組合物的問題，迄今為止已經(jīng)提出了幾種一液性環(huán)氧樹脂組合物。例如有在環(huán)氧樹脂中配合了雙氰胺(dicyandiamide)、BF3-胺配位化合物、胺鹽以及改性咪唑混合物等潛在性固化劑的組合物。此外，還進(jìn)行了如下研究，通過使異氰酸酯與粉末狀胺化合物表面進(jìn)行反應(yīng)，使胺化合物的表面惰性化，從而對(duì)固化劑賦予潛在性(專利文獻(xiàn)15)。另外，還提出了使粉末狀胺化合物在環(huán)氧樹脂中與異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)從而使其囊化的微囊型固化劑(專利文獻(xiàn)68)。例如，在專利文獻(xiàn)6中，公開了由下述方法所得的母料型固化劑，即，將作為核的胺系固化劑分散在環(huán)氧樹脂中，并向其中添加異氰酸酯和水而形成殼的方法。作為其它的方法，有混合環(huán)氧樹脂和胺系固化劑，并立即冷凍使反應(yīng)停止的方法、將胺系固化劑微囊化的方法、使固化劑吸附在分子篩上的方法。專利文獻(xiàn)1日本特公昭58-55970號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本特開昭59-27914號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3日本特開昭59-59720號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4歐洲專利申請(qǐng)公開第193068號(hào)說明書專利文獻(xiàn)5日本特開昭61-190521號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6日本特開平1-70523號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7日本特開2004-269721號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8日本特開2005-344046號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題然而，在使用以往的潛在性固化劑時(shí)，儲(chǔ)藏穩(wěn)定性優(yōu)異的材料，則固化性低，在固化時(shí)需要高溫或長(zhǎng)時(shí)間。另一方面，固化性高的材料，則儲(chǔ)藏穩(wěn)定性低，例如，需要在-20°C這樣的低溫下進(jìn)行儲(chǔ)藏。例如，配合了雙氰胺的一液性環(huán)氧樹脂組合物，雖然在常溫保存時(shí)具有6個(gè)月以上的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性，但其需要170°C以上的固化溫度。如果為了降低該固化溫度而并用固化促進(jìn)劑，那么可以在例如130°C150°C進(jìn)行固化。但這時(shí)，其在室溫下的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性不足，因此不得已而只能在低溫下進(jìn)行儲(chǔ)藏，同時(shí)，其使用壽命(potlife)變短。因此，無法充分發(fā)揮雙氰胺的潛在性。在制造膜狀成型品或在基材中浸漬了環(huán)氧樹脂組合物的制品時(shí)所使用的環(huán)氧樹脂組合物，大多使用包括溶劑或反應(yīng)性稀釋劑等的配合材料，但如果在這些配合材料中使用以往的潛在性固化劑，那么儲(chǔ)藏穩(wěn)定性就會(huì)極其低下。因此，配合材料實(shí)際上必須為二液性的，并且需要對(duì)其進(jìn)行改善。如專利文獻(xiàn)3所述的，在對(duì)胺化合物的表面官能基進(jìn)行封端的方法中，在作為一液性環(huán)氧樹脂組合物所必需的特性，特別是儲(chǔ)藏穩(wěn)定性方面，也未必能夠滿足。此外，在實(shí)際使用一液性環(huán)氧樹脂組合物時(shí)，其均勻性也是很重要的。因此，通常需要使用混煉機(jī)(roll)等裝置，將粉末狀的固化劑均勻地分散在環(huán)氧樹脂中。然而，即使使用專利文獻(xiàn)14所公開的任一種方法，由于這種在室溫下的分散操作所伴隨的機(jī)械剪切力，導(dǎo)致臨時(shí)生成的惰性表面層被破壞，因此還存在有無法獲得足以進(jìn)行實(shí)用的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性的問題。另一方面，根據(jù)上述的冷凍、微囊化或分子篩的方法，雖然能夠獲得比較良好的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性，但是現(xiàn)狀是，在性能方面，特別是固化物特性方面不足，并且?guī)缀鯚o法進(jìn)行實(shí)用化。如上所述，強(qiáng)烈需求一種可以使高固化性和優(yōu)異儲(chǔ)藏穩(wěn)定性并存的一液性環(huán)氧樹脂組合物。特別是近年來，為了提高在電子材料用途方面的生產(chǎn)性，對(duì)于一液性樹脂組合物來說，要求進(jìn)一步提高固化特性和儲(chǔ)藏穩(wěn)定性。因此，本發(fā)明目的在于提供一種能夠使一液性環(huán)氧樹脂組合物的低溫固化性和優(yōu)異的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性并存的固化劑及其制造方法。此外，本發(fā)明目的還在于提供一種使用本發(fā)明固化劑的一液性環(huán)氧樹脂組合物及其固化物。解決問題的方法一方面，本發(fā)明涉及具有核以及包覆該核的囊的微囊型潛在性固化劑。在本發(fā)明的微囊型固化劑中，核包含胺加成物(amineadduct)，囊包含異氰酸酯與具有活性氫的化合物和/或水的反應(yīng)生成物。該反應(yīng)生成物的至少一部分通過與胺加成物的反應(yīng)而結(jié)合至核。本發(fā)明的微囊型固化劑，可以用于固化環(huán)氧樹脂。本發(fā)明的微囊型潛在性固化劑，可以是粉末狀。根據(jù)上述本發(fā)明的微囊型固化劑，可以使一液性環(huán)氧樹脂組合物的低溫固化性和優(yōu)異的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性并存。為了使本發(fā)明的效果更加顯著，上述核優(yōu)選包含以質(zhì)量比計(jì)為50100%的胺加成物。膠囊的比例，以該微膠囊型潛在性固化劑的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為580質(zhì)量％。由此，能夠在更高水平上兼顧低溫固化性和儲(chǔ)藏穩(wěn)定性。囊的比例，也可以為4080質(zhì)量％。由此，潛在性固化劑可以具有非常良好的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和耐溶劑性。此外，還可以獲得更優(yōu)異的低溫固化性。因此，例如即使在將潛在性固化劑和溶劑混合，并長(zhǎng)時(shí)間放置時(shí)，微囊型潛在性固化劑的核成分不會(huì)因?yàn)槿軇┒艹?，并且可以維持其低溫固化性。囊的比例，還可以為1540質(zhì)量％。由此，潛在性固化劑可以具有更良好的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和耐溶劑性，以及更良好的低溫固化性，并且能夠在非常高的水平上同時(shí)具有這些特性。因此，例如在將潛在性固化劑和環(huán)氧樹脂混合，并即使在40°C左右的加熱狀態(tài)下放置1周時(shí)，該固化劑與環(huán)氧樹脂的反應(yīng)也會(huì)不斷進(jìn)行，從而粘度上升，其低溫固化特性不會(huì)喪失，并且，可以表現(xiàn)出良好的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和良好的低溫固化性。囊的比例，還可以為515質(zhì)量％。由此，潛在性固化劑可以具有非常良好的低溫固化性，并同時(shí)具有更良好的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和耐溶劑性。另一方面，本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂用微囊型潛在性固化劑的制造方法。本發(fā)明的制造方法，包括使核所包含的胺加成物與異氰酸酯、具有活性氫的化合物和/或水在分散介質(zhì)中反應(yīng)，由此形成覆核的囊的工序。本發(fā)明的制造方法，進(jìn)一步包括從反應(yīng)后的混合物中，取出具有核以及囊的粉末狀的微囊型潛在性固化劑的工序。根據(jù)上述本發(fā)明的制造方法，可以抑制特性的偏差，并得到能夠使一液性環(huán)氧樹脂組合物的低溫固化性和優(yōu)異的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性并存的微囊型固化劑。本發(fā)明的微囊型潛在性固化劑，可以通過上述本發(fā)明的制造方法獲得。此外，另一方面，本發(fā)明涉及一種一液性環(huán)氧樹脂組合物。本發(fā)明的一液性環(huán)氧樹脂組合物，含有上述本發(fā)明的環(huán)氧樹脂用微囊型潛在性固化劑、和環(huán)氧樹脂。本發(fā)明的一液性環(huán)氧樹脂組合物，具有低溫固化性和優(yōu)異的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性。環(huán)氧樹脂用微囊型潛在性固化劑，可以在環(huán)氧樹脂中進(jìn)行加熱處理。本發(fā)明的一液性環(huán)氧樹脂組合物，相對(duì)于環(huán)氧樹脂以及微囊型潛在性固化劑的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選含有570質(zhì)量份微囊型潛在性固化劑。進(jìn)一步，另一方面，本發(fā)明涉及一種環(huán)氧樹脂組合物的固化物。本發(fā)明的固化物，是通過加熱使上述本發(fā)明的一液性環(huán)氧樹脂組合物固化而形成的。本發(fā)明的固化物，在電氣特性(絕緣性)方面特別優(yōu)異。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的微膠囊型固化劑，可以使一液性環(huán)氧樹脂組合物的低溫固化性和優(yōu)異的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性并存。因此，本發(fā)明的微膠囊型固化劑，在電子材料用途等方面提高了生產(chǎn)性，從而優(yōu)選使用。本發(fā)明的粉末狀微膠囊型潛在性固化劑，在以下方面，具有優(yōu)異的作用效果。(1)由于是粉末狀，因此可以考慮其固化特性和固化物的物性等，根據(jù)目的，很容易地將其均勻分散在環(huán)氧樹脂中。此外，環(huán)氧樹脂組合物中固化劑的配合比的自由度也很尚ο(2)由于能夠很容易地控制囊部分，因此可以根據(jù)目的，很容易地獲得具有良好固化特性的潛在性固化劑以及良好的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性。(3)由于可以很容易地制造一液性環(huán)氧樹脂組合物，因此可以改善使用時(shí)的操作性，并且獲得制品的高可靠性。本發(fā)明的微囊型潛在性固化劑，還具有如下作用效果即使在制備一液性環(huán)氧樹脂組合物時(shí)施加了機(jī)械剪切力，性能變化也很小。根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可以抑制特性的偏差，并得到能夠兼顧一液性環(huán)氧樹脂組合物的低溫固化性和優(yōu)異的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性的微囊型固化劑。使粉末狀胺化合物在環(huán)氧樹脂中與異氰酸酯反應(yīng)的以往的制造方法中，例如，為了提高低溫固化性，而增加了微囊型潛在性固化劑的量，因此需要在環(huán)氧樹脂中添加大量的粉末狀胺化合物。當(dāng)粉末狀胺化合物的量變多時(shí)，粘度變高，因此難以進(jìn)行均勻的囊化反應(yīng)。結(jié)果，不同批次間的特性偏差變大，制品的不合格率變高，形成囊的程度不足，得不到足夠的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性。此外，如果為了提高固化特性，而使用與環(huán)氧樹脂的反應(yīng)性高的成分作為核材料，那么還存在如下問題由于在環(huán)氧樹脂中固化反應(yīng)的進(jìn)行，因此不能夠合成具有充分特性的潛在性固化劑。根據(jù)本發(fā)明的制造方法，由于可以抑制造成粘度上升原因的核和環(huán)氧樹脂的反應(yīng)以及異氰酸酯、水和環(huán)氧樹脂的反應(yīng)，因此可以得到流動(dòng)性高的一液性環(huán)氧樹脂。從這些觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的制造方法和以往的方法相比，具有有利的效果。根據(jù)本發(fā)明的微膠囊型潛在性固化劑的制造方法，和在環(huán)氧樹脂中配合作為固化劑的粉末狀胺化合物后，形成殼的方法相比，由于固化反應(yīng)和粘度上升減少，因此可以更容易地、均勻地進(jìn)行反應(yīng)。因此，不同批次間的特性偏差變小。此外，還容易除去副產(chǎn)物。進(jìn)一步，由于不需要根據(jù)每次所組合的環(huán)氧樹脂的種類區(qū)分固化劑，因此，操作效率良好，并且環(huán)氧樹脂的選擇范圍廣。以往的母料型固化劑的粘度高，難以實(shí)現(xiàn)環(huán)氧樹脂組合物的足夠的流動(dòng)性，但根據(jù)本發(fā)明，可以得到具有足夠高流動(dòng)性的一液性環(huán)氧樹脂組合物。近年來，特別是在電子機(jī)器領(lǐng)域中，為了應(yīng)對(duì)電路的高密度化和連接可靠性的提高，可用作連接材料之一的一液性環(huán)氧樹脂組合物，需要在狹小縫隙間進(jìn)行填充，因此具有高流動(dòng)性變得更加重要。在環(huán)氧樹脂中添加異氰酸酯和水，從而在粉末狀胺系固化劑的表面上形成殼的方法中，容易產(chǎn)生伯胺和環(huán)氧樹脂反應(yīng)的副反應(yīng)，所述伯胺是由作為副反應(yīng)的異氰酸酯和水的反應(yīng)所生成的，因此，難以獲得生成物的再現(xiàn)性。此外，由于固化劑是以和特定的環(huán)氧樹脂的配合物(母料)的狀態(tài)所得到的，因此還存在有配合自由度受到限制的問題。本發(fā)明在解決這些問題上也是有利的。由于產(chǎn)生了以上這些效果，所以本發(fā)明的微囊型潛在性固化劑以及一液性環(huán)氧樹脂組合物，可以在廣泛的用途領(lǐng)域中使用。例如，本發(fā)明的一液性環(huán)氧樹脂組合物可以作為粘接劑，在汽車領(lǐng)域中，用于前燈、油箱的粘接，發(fā)動(dòng)機(jī)罩等折彎部分的粘接，車身和車頂部分鋼板的接合，在電氣領(lǐng)域中，用于揚(yáng)聲器磁體的粘接，發(fā)動(dòng)機(jī)線圈的浸漬和粘接，磁頭、電池盒的粘接，熒光燈穩(wěn)定器的粘接，在電子領(lǐng)域中，用于晶片接合用粘接劑、IC芯片密封劑、芯片涂布材料、芯片安裝材料、印刷基材的粘接劑、膜粘接劑、各向異性導(dǎo)電膜、各向異性導(dǎo)電糊等用途。作為其它用途，在涂料領(lǐng)域中，可以列舉粉體涂料、阻焊油墨、導(dǎo)電性涂料等。此外，在電氣絕緣材料、疊層構(gòu)造體等中，也可以利用本發(fā)明。特別是近年來，為了提高在電子材料用途方面的生產(chǎn)性，對(duì)于一液性樹脂組合物來說，要求進(jìn)一步提高固化特性和儲(chǔ)藏穩(wěn)定性。用于實(shí)施發(fā)明的最佳方式以下，對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。但是，本發(fā)明并不限定于以下的實(shí)施方式。本實(shí)施方式的微囊型潛在性固化劑，具有粒子狀的核以及包覆該核的囊。囊是包覆核表面的至少一部分的膜。核包含作為主成分的胺加成物。更具體來說，核通常包含以質(zhì)量比計(jì)為50100%，優(yōu)選為60100%的胺加成物。當(dāng)胺加成物的質(zhì)量比不到50%時(shí)，存在有使固化特性和儲(chǔ)藏穩(wěn)定性共存比較困難的傾向。胺加成物，是通過環(huán)氧樹脂和胺化合物的反應(yīng)所得的、具有氨基的化合物。作為用于得到胺加成物的環(huán)氧樹脂，可以使用單環(huán)氧化合物以及多元環(huán)氧化合物的任一種，或者它們的混合物。作為單環(huán)氧化合物，例如，丁基縮水甘油醚、己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、對(duì)叔丁基苯基縮水甘油醚、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、對(duì)二甲苯基縮水甘油醚、乙酸縮水甘油酯、丁酸縮水甘油酯、己酸縮水甘油酯、以及苯甲酸縮水甘油酯等。作為多元環(huán)氧化合物，可以舉例雙酚A、雙酚F、雙酚AD、雙酚S、四甲基雙酚A、四甲基雙酚F、四甲基雙酚AD、四甲基雙酚S、四溴雙酚A、四氯雙酚A、四氟雙酚A等雙酚類經(jīng)縮水甘油基化所得的雙酚型環(huán)氧樹脂；聯(lián)苯酚、二羥基萘、9，9-雙(4-羥基苯基)芴等其他二元酚類經(jīng)縮水甘油基化所得的環(huán)氧樹脂；1，1，1_三(4-羥基苯基)甲烷、4，4-(1-(4-(1-(4-羥基苯基)-1_甲基乙基)苯基)亞乙基)雙酚等三酚類經(jīng)縮水甘油基化所得的環(huán)氧樹脂；1，1，2，2_四(4-羥基苯基)乙烷等四酚類經(jīng)縮水甘油基化所得的環(huán)氧樹脂；苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆、雙酚A酚醛清漆、溴化苯酚酚醛清漆、溴化雙酚A酚醛清漆等酚醛清漆類經(jīng)縮水甘油基化所得的酚醛清漆型環(huán)氧樹脂；多元酚類經(jīng)縮水甘油基化所得的環(huán)氧樹脂、丙三醇或聚乙二醇等多元醇經(jīng)縮水甘油基化所得的脂肪族醚型環(huán)氧樹脂；對(duì)羥基苯甲酸、羥基萘甲酸等羥基羧酸經(jīng)縮水甘油基化所得的醚酯型環(huán)氧樹脂；鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸這樣的多元羧酸經(jīng)縮水甘油基化所得的酯型環(huán)氧樹脂；4，4_二氨基二苯基甲烷或間氨基苯酚等胺化合物的縮水甘油基化物，或三縮水甘油基異氰脲酸酯等胺型環(huán)氧樹脂等縮水甘油基型環(huán)氧樹脂、3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3’，4’-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯等脂環(huán)族環(huán)氧化物。作為環(huán)氧樹脂，從可以提高環(huán)氧樹脂組合物的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為多元環(huán)氧樹脂。作為多元環(huán)氧樹脂，由于胺化合物的生產(chǎn)性絕對(duì)性地高，因此優(yōu)選為縮水甘油基型環(huán)氧樹脂。從固化物的粘接性和耐熱性優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，多元環(huán)氧化合物更優(yōu)選為多元酚類的縮水甘油基化物，并進(jìn)一步優(yōu)選為雙酚型環(huán)氧樹脂。特別地，優(yōu)選是作為雙酚A經(jīng)縮水甘油基化的環(huán)氧樹脂的雙酚A型環(huán)氧樹脂，以及作為雙酚F經(jīng)縮水甘油基化的環(huán)氧樹脂的雙酚F型環(huán)氧樹脂，并且其中最優(yōu)選雙酚A型環(huán)氧樹脂。這些環(huán)氧樹脂可以單獨(dú)使用，也可以組合使用。用于得到胺加成物的胺化合物，優(yōu)選選自具有伯氨基和/或仲氨基但不具有叔氨基的化合物、和具有叔氨基以及活性氫的化合物。作為具有伯氨基和/或仲氨基但不具有叔氨基的化合物，例如，可以列舉甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、乙二胺、丙二胺、己二胺、二乙三胺、三乙四胺、乙醇胺、丙醇胺、環(huán)己胺、異佛爾酮二胺、苯胺、甲苯胺、二氨基二苯基甲烷、和二氨基二苯砜等伯胺類，以及二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二甲醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、二環(huán)己胺、哌啶、哌啶酮、二苯基胺、苯基甲基胺和苯基乙基胺等仲胺類。在具有叔氨基以及活性氫的化合物中，作為活性氫，可以舉例伯氨基、仲氨基、羥基、巰基、羧酸和酰胼基。作為具有叔氨基以及活性氫的化合物，例如，可以列舉2-二甲基氨基乙醇、1-甲基-2-二甲基氨基乙醇、1-苯氧基甲基-2-二甲基氨基乙醇、2-二乙基氨基乙醇、1-丁氧基甲基-2-二甲基氨基乙醇、甲基二乙醇胺、三乙醇胺和N-β-羥乙基嗎啉等氨基醇類；2-(二甲基氨基甲基)苯酚和2，4，6_三(二甲基氨基甲基)苯酚等氨基酚類；2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-i^一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、1-(2-羥基-3-苯氧基丙基)-2-甲基咪唑、1-(2-羥基)-3-苯氧基丙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、1-(2-羥基-3-丁氧基丙基)-2-甲基咪唑和1-(2_羥基-3-丁氧基丙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑類；1-(2-羥基-3-苯氧基丙基)-2-苯基咪唑啉、1-(2-羥基-3-丁氧基丙基)-2-甲基咪唑啉、2-甲基咪唑啉、2，4-二甲基咪唑啉、2-乙基咪唑啉、2-乙基-4-甲基咪唑啉、2-芐基咪唑啉、2-苯基咪唑啉、2-(鄰甲苯基)-咪唑啉、四亞甲基-雙-咪唑啉、1，1，3-三甲基-1，4-四亞甲基-雙-咪唑啉、1，3，3-三甲基-1，4-四亞甲基-雙-咪唑啉、1，1，3-三甲基-1，4-四亞甲基-雙-4-甲基咪唑啉、1，2-亞苯基-雙-咪唑啉、1，3-亞苯基-雙-咪唑啉、1，4-亞苯基-雙-咪唑啉、1，4-亞苯基-雙-4-甲基咪唑啉等咪唑啉類；二甲基氨基丙胺、二乙基氨基丙胺、二丙基氨基丙胺、二丁基氨基丙胺、二甲基氨基乙胺、二乙基氨基乙胺、二丙基氨基乙胺、二丁基氨基乙胺、N-甲基哌嗪、N-氨基乙基哌嗪和二乙基氨基乙基哌嗪等叔氨基胺類；2-二甲基氨基乙硫醇、2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并噻唑、2-巰基吡啶和4-巰基吡啶等氨基硫醇類；N，N-二甲基氨基苯甲酸、N,N-二甲基甘氨酸、煙酸、異煙酸、皮考啉酸等氨基羧酸類；N，N-二甲基甘氨酸酰胼、煙酸酰胼和異煙酸酰胼等氨基酰胼類。作為胺化合物，從儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和固化性的平衡優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選具有叔氨基以及活性氫的化合物。其中，更優(yōu)選咪唑類，并進(jìn)一步優(yōu)選2-甲基咪唑和2-乙基-4-甲基咪唑。核，除了胺加成物外，還可以含有1種或2種以上的其它成分。通過添加其它成分，可以賦予所希望的特性。例如，為了能夠在更低溫度下或更短時(shí)間內(nèi)固化，核中可以含有與環(huán)氧樹脂的反應(yīng)性比胺加成物更高的化合物或固化促進(jìn)劑。還可以在核中預(yù)先添加固化物中所需要的添加劑。該其它成分，希望其在常溫(25°C)下為固體狀。優(yōu)選在40°C下為固體狀，并更優(yōu)選為在60°C下為固體狀。如果使用在常溫下為液體的成分，則難以囊化，并且存在有一液性環(huán)氧樹脂組合物的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性下降的傾向。胺加成物和其它成分，優(yōu)選在核中均勻混合。作為實(shí)現(xiàn)均勻混合的方法，有將胺加成物和其它成分一起加熱熔融，并在充分混合后，冷卻至常溫進(jìn)行粉碎的方法，以及加熱熔融其中一種，再將另一種分散在其中，形成均勻分散物，并冷卻至常溫進(jìn)行粉碎的方法。核優(yōu)選為具有0.150μm平均粒徑的粒子狀。核的平均粒徑更優(yōu)選為0.510μm,并進(jìn)一步優(yōu)選為0.55μm。當(dāng)核的平均粒徑不到0.1μm時(shí)，存在有固化性和儲(chǔ)藏穩(wěn)定性的并存比較困難的傾向。此外，如果核的平均粒徑為50μm以下，則容易得到均質(zhì)的固化物。上述平均粒徑，是指中值粒徑。核的平均粒徑，可以通過激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置進(jìn)行測(cè)定。核的形狀沒有特別限制，可以是球狀或無定形的任一種，但為了一液性環(huán)氧樹脂組合物的低粘度化，優(yōu)選為球狀。此處，球狀不僅包括正球體，還包括無定形的角為帶有圓形的形狀。微膠囊型潛在性固化劑，例如，可以通過下述制造方法得到，該制造方法包括使核所包含的胺加成物與異氰酸酯、具有活性氫的化合物和/或水在分散介質(zhì)中反應(yīng)，由此形成包覆核的膠囊的工序，以及從反應(yīng)后的混合物中，取出具有核以及膠囊的微膠囊型固化劑的工序。異氰酸酯是具有1個(gè)以上異氰酸酯基，并優(yōu)選為2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物。作為優(yōu)選的異氰酸酯，可以列舉脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)式二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯、低分子三異氰酸酯和多異氰酸酯。作為脂肪族二異氰酸酯的例子，可以列舉亞乙基二異氰酸酯、亞丙基二異氰酸酯、亞丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯和三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。作為脂環(huán)式二異氰酸酯的例子，可以列舉異佛爾酮二異氰酸酯、4，4’_二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、1，4-異氰酸酯基環(huán)己烷、1，3-二(異氰酸酯基甲基)_環(huán)己烷、1，3_二(2-異氰酸酯基丙基-2-基)-環(huán)己烷等。作為芳香族二異氰酸酯的例子，可以列舉甲苯二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯撐二異氰酸酯和1，5_萘二異氰酸酯。作為低分子三異氰酸酯的例子，可以列舉1，6，11-十一烷三異氰酸酯、1，8-二異氰酸酯基-4-異氰酸酯基甲基辛烷、1,3,6-六亞甲基三異氰酸酯、2，6-二異氰酸根合己酸-2-異氰酸根合乙基、2，6-二異氰酸酯基己酸-1-甲基-2-異氰酸乙酯等脂肪族三異氰酸酯化合物、三環(huán)己基甲烷三異氰酸酯和二環(huán)庚烷三異氰酸酯等脂環(huán)式三異氰酸酯化合物、三苯基甲烷三異氰酸酯、三(異氰酸酯基苯基)硫代磷酸酯等芳香族三異氰酸酯化合物。作為多異氰酸酯，可以舉例多亞甲基多苯基多異氰酸酯，或由上述二異氰酸酯、低分子三異氰酸酯衍生的多異氰酸酯。作為由上述二異氰酸酯、三異氰酸酯衍生的多異氰酸酯，有異氰脲酸酯型多異氰酸酯、縮二脲型多異氰酸酯、氨酯型多異氰酸酯、脲基甲酸酯型多異氰酸酯、碳化二亞胺型多異氰酸酯等。這些異氰酸酯可以單獨(dú)使用，或使用2種以上。通過胺加成物所具有的活性氫與異氰酸酯的反應(yīng)，胺加成物和異氰酸酯結(jié)合，并在核表面上由生成物形成包覆膜。于是，通過使具有活性氫的化合物和/或水存在于反應(yīng)體系中，含有它們和異氰酸酯的反應(yīng)生成物的包覆膜不斷生長(zhǎng)，形成囊。囊中所含的反應(yīng)生成物的至少一部分通過異氰酸酯與胺加成物的反應(yīng)所生成的氨酯鍵而結(jié)合至核。通過使用包覆膜這樣生長(zhǎng)的微囊型潛在性固化劑，可以認(rèn)為獲得了一液性環(huán)氧樹脂組合物的足夠的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性。在微囊型潛在性固化劑中，囊(惰性膜)的比例，以微囊型潛在性固化劑的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為580質(zhì)量％。囊的比例，根據(jù)所希望的用途或目的等，也可以為4080質(zhì)量％，1540質(zhì)量％或515質(zhì)量％。囊的比例，例如，可以通過該方法求出，即，將質(zhì)量Ml的微囊型潛在性固化劑分散在選擇性溶解核部分的溶劑中，測(cè)定這時(shí)未溶解的固體成分的質(zhì)量M2，并由下述式囊的比例(質(zhì)量％)=(M2/M1)X100算出囊的比例。作為選擇性溶解核的溶劑，例如，可以使用甲醇。作為用于形成囊的化合物的活性氫，可以舉例伯氨基、仲氨基、羥基、巰基、羧酸和酰胼基。在1分子中具有1個(gè)以上活性氫的化合物即可使用，優(yōu)選使用1分子中具有2個(gè)以上活性氫的化合物。通過使用具有2個(gè)以上活性氫的化合物，核表面的包覆膜有效率地成長(zhǎng)，從而可以制造儲(chǔ)藏穩(wěn)定性特別優(yōu)異的微囊型潛在性固化劑。具有活性氫的化合物，可以單獨(dú)使用1種，或者將2種以上組合使用。形成囊的反應(yīng)，可以在將核分散在分散介質(zhì)中的反應(yīng)液中進(jìn)行。反應(yīng)優(yōu)選在構(gòu)成核的成分(特別是胺加成物)的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)以下的溫度下進(jìn)行。分散介質(zhì)的沸點(diǎn)優(yōu)選在1個(gè)大氣壓下為150°C以下。如果分散介質(zhì)的沸點(diǎn)為150°C以上，則存在有難以從反應(yīng)液中除去分散介質(zhì)的傾向。此外，分散介質(zhì)的粘度優(yōu)選在25°C下為IOOOmPa·s以下。如果分散介質(zhì)的粘度為IOOOmPa·s以上，則難以進(jìn)行均勻的反應(yīng)，因此存在有所得的微囊型潛在性固化劑凝集，并且固化特性顯著下降的可能性。由同樣的觀點(diǎn)可知，更優(yōu)選，分散介質(zhì)的沸點(diǎn)為50120°C，分散介質(zhì)的粘度為0.2IOmPa·S。分散介質(zhì)優(yōu)選不具有活性氫、與胺加成物反應(yīng)的環(huán)氧基等取代基。這些取代基，具有阻礙囊形成反應(yīng)的可能性。作為適當(dāng)?shù)姆稚⒔橘|(zhì)的具體例子，可以列舉環(huán)己烷(沸點(diǎn)為80.7°C，粘度為0.898mPa·s:25°C)和己烷(沸點(diǎn)為69°C，粘度為0.299mPa·s:25°C)。形成囊后，從含有微囊型潛在性固化劑和分散介質(zhì)等的混合物中除去分散介質(zhì)。當(dāng)分散介質(zhì)中殘存有未反應(yīng)的異氰酸酯、副產(chǎn)物、水和/或具有活性氫的化合物時(shí)，通過除去分散介質(zhì)，可以將微囊型潛在性固化劑從分散介質(zhì)中的殘存物中分離并取出。當(dāng)未反應(yīng)物包含在微囊型潛在性固化劑中時(shí)，存在有儲(chǔ)藏穩(wěn)定性下降的可能性。分散介質(zhì)的除去方法沒有特別限定，優(yōu)選將未反應(yīng)的異氰酸酯、副產(chǎn)物、水和具有活性氫的化合物等殘存物與分散介質(zhì)一起除去。作為優(yōu)選的方法，可以列舉過濾。優(yōu)選在通過過濾等除去分散介質(zhì)后，洗滌微囊型潛在性固化劑。洗滌的方法沒有特別限定，可以在過濾后，使用不溶解微囊型潛在性固化劑的溶劑進(jìn)行洗滌。作為這種溶劑，可以使用和分散介質(zhì)相同的物質(zhì)。通過洗滌，可以除去附著在微囊型潛在性固化劑表面上未反應(yīng)的化合物。過濾之后的微囊型潛在性固化劑，通過干燥形成粉末狀。干燥的方法沒有特別限定，但優(yōu)選在核的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)以下的溫度下進(jìn)行干燥。作為這種方法，可以列舉減壓干燥。因?yàn)榉勰畹奈⒛倚凸袒瘎┰谝灰盒原h(huán)氧樹脂組合物中可以進(jìn)行各種各樣的配合，所以可以很容易地使用。使用在環(huán)氧樹脂中進(jìn)行囊化的方法時(shí)，未反應(yīng)的異氰酸酯和副產(chǎn)物、水和/或具有活性氫的化合物殘存在一液性環(huán)氧樹脂組合物中，結(jié)果儲(chǔ)藏穩(wěn)定性就會(huì)下降。此外，將粉末狀的胺加成物粒子以高濃度添加至環(huán)氧樹脂中時(shí)，粘度顯著變高，無法進(jìn)行均勻的反應(yīng)，并且不同批次間的特性差異變大，還會(huì)產(chǎn)生囊化反應(yīng)本身無法進(jìn)行等問題。為了提高反應(yīng)性，如果使用添加了與環(huán)氧樹脂的反應(yīng)性高的化合物的核，并使用反應(yīng)性高的環(huán)氧樹脂作為分散介質(zhì)，進(jìn)行囊化，那么核和環(huán)氧樹脂的反應(yīng)優(yōu)先進(jìn)行，難以制造微囊型潛在性固化劑或一液性環(huán)氧樹脂組合物。形成囊的反應(yīng)，如果需要的話，可以進(jìn)行2次以上。這時(shí)，至少一次進(jìn)行胺加成物、異氰酸酯、具有活性氫的化合物和/或水的反應(yīng)即可，除此之外，還可以使用選自異氰酸酯、具有活性氫的化合物和/或水的任一種進(jìn)行反應(yīng)。從抑制制造成本的觀點(diǎn)考慮，形成囊的反應(yīng)優(yōu)選為5次以下，并更優(yōu)選為3次以下。本實(shí)施方式中的一液性環(huán)氧樹脂組合物，含有微囊型潛在性固化劑和環(huán)氧樹脂。微囊型潛在性固化劑的量，沒有特別限定，通常相對(duì)于環(huán)氧樹脂和微囊型潛在性固化劑的總量100質(zhì)量份，為570質(zhì)量份左右。如果該量不到5重量份，則存在有環(huán)氧樹脂難以充分固化的傾向，或者存在有固化時(shí)需要長(zhǎng)時(shí)間的傾向，而如果其超過70質(zhì)量份，則存在有環(huán)氧樹脂組合物的流動(dòng)性下降的傾向。作為一液性環(huán)氧樹脂組合物中所用的環(huán)氧樹脂，可以優(yōu)選使用具有平均2個(gè)以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物。具體來說，雙酚A、雙酚F、雙酚AD、雙酚S、四甲基雙酚A、四甲基雙酚F、四甲基雙酚AD、四甲基雙酚S、四溴雙酚A、四氯雙酚A和四氟雙酚A等雙酚類經(jīng)縮水甘油基化所得的雙酚型環(huán)氧樹脂；聯(lián)苯酚、二羥基萘和9，9-雙(4-羥基苯基)芴等其他二元酚類經(jīng)縮水甘油基化所得的環(huán)氧樹脂；1，1，1_三(4-羥基苯基)甲烷和4，4-(1-(4-(1-(4-羥基苯基)-1-甲基乙基)苯基)亞乙基)雙酚等三酚類經(jīng)縮水甘油基化所得的環(huán)氧樹脂；1，1，2，2_四(4-羥基苯基)乙烷等四酚類經(jīng)縮水甘油基化所得的環(huán)氧樹脂；苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆、雙酚A酚醛清漆、溴化苯酚酚醛清漆和溴化雙酚A酚醛清漆等酚醛清漆類經(jīng)縮水甘油基化所得的酚醛清漆型環(huán)氧樹脂；多元酚類經(jīng)縮水甘油基化所得的環(huán)氧樹脂、丙三醇或聚乙二醇等多元醇經(jīng)縮水甘油基化所得的脂肪族醚型環(huán)氧樹脂；對(duì)羥基苯甲酸、β-羥基萘甲酸等羥基羧酸經(jīng)縮水甘油基化所得的醚酯型環(huán)氧樹脂；鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸這樣的多元羧酸經(jīng)縮水甘油基化所得的酯型環(huán)氧樹脂；4，4_二氨基二苯基甲烷或間氨基苯酚等胺化合物的縮水甘油基化物，或三縮水甘油基異氰脲酸酯等胺型環(huán)氧樹脂等縮水甘油基型環(huán)氧樹脂、3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3’，4’-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯等脂環(huán)族環(huán)氧化物。作為環(huán)氧樹脂的其它例子，有氨酯改性環(huán)氧樹脂、橡膠改性環(huán)氧樹脂、醇酸改性環(huán)氧樹脂等改性環(huán)氧樹脂。這些環(huán)氧樹脂，可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上結(jié)合使用。一液性環(huán)氧樹脂組合物，除了微囊型潛在性固化劑之外，還可以進(jìn)一步含有選自酸酐類、酚類、酰胼類和胍類的至少一種固化劑。并且，一液性環(huán)氧樹脂組合物，還可以根據(jù)需要含有增量劑、補(bǔ)強(qiáng)材料、填充材料、導(dǎo)電微粒、顏料、有機(jī)溶劑、反應(yīng)性稀釋劑、非反應(yīng)性稀釋劑、樹脂類、結(jié)晶性醇、偶聯(lián)劑等。作為填充劑的例子，例如，可以列舉煤焦油、玻璃纖維、石棉纖維、硼纖維、碳纖維、纖維素、聚乙烯粉、聚丙烯粉、石英粉、礦物性硅酸鹽、云母、石棉粉、板巖粉、高嶺土、三水合氧化鋁、氫氧化鋁、白堊粉、石膏、碳酸鈣、三氧化銻、氯化聚醚、二氧化硅、氣溶膠、鋅鋇白、重晶石、二氧化鈦、炭黑、石墨、碳納米管、富勒烯、氧化鐵、金、銀、鋁粉、鐵粉、納米尺寸的金屬結(jié)晶、金屬間化合物等。它們都可以根據(jù)用途有效使用。作為導(dǎo)電微粒的例子，可以列舉，例如焊錫粒子、鎳粒子、納米尺寸的金屬結(jié)晶、金屬表面被其它金屬覆蓋的粒子、銅和銀的梯度粒子等金屬粒子，或者使用金、鎳、銀、銅、焊錫等導(dǎo)電性薄膜，對(duì)例如苯乙烯樹脂、氨酯樹脂、三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂、酚醛樹脂、苯乙烯_丁二烯樹脂等樹脂粒子實(shí)施了覆蓋的粒子等。作為有機(jī)溶劑，例如，可以列舉甲苯、二甲苯、甲乙酮、甲基異丁基甲酮、乙酸乙酯和乙酸丁酯。作為反應(yīng)性稀釋劑，例如，可以列舉丁基縮水甘油醚、N，N’_縮水甘油基-鄰甲苯胺、苯基縮水甘油醚、氧化苯乙烯、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚和1，6_己二醇二縮水甘油醚。作為非反應(yīng)性稀釋劑，例如，可以列舉鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、己二酸二辛酯和石油系溶劑。作為樹脂類，例如，可以列舉聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚醚樹脂、三聚氰胺樹脂和苯氧基樹脂。作為結(jié)晶性醇，例如，可以列舉1，2-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二醇、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖和三羥甲基丙烷。一液性環(huán)氧樹脂組合物，優(yōu)選可以通過下述制造方法得到，該制造方法包括在微囊型潛在性固化劑和環(huán)氧樹脂混合所得的混合物中使微囊型潛在性固化劑進(jìn)行分散的工序，以及對(duì)分散之后的微囊型潛在性固化劑進(jìn)行加熱處理的工序。通過使用混合機(jī)或混煉機(jī)等攪拌微囊型潛在性固化劑和環(huán)氧樹脂的混合物，可以將微囊型潛在性固化劑分散在環(huán)氧樹脂中。通過對(duì)環(huán)氧樹脂中的微囊型潛在性固化劑進(jìn)行加熱處理，可以使環(huán)氧樹脂進(jìn)入到囊中，從而進(jìn)一步提高儲(chǔ)藏穩(wěn)定性。加熱處理的溫度，優(yōu)選比常溫(25°C)高，并且為構(gòu)成核的胺加成物的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)以下。在低于常溫的溫度下，存在有儲(chǔ)藏穩(wěn)定性提高效果變小的傾向，而在高于胺加成物的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)的溫度下，由于和環(huán)氧樹脂的反應(yīng)而導(dǎo)致固化劑的特性容易下降。處理時(shí)間為5分鐘至72小時(shí)，從生產(chǎn)性的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。本實(shí)施方式中的一液性環(huán)氧樹脂組合物，通過加熱而固化，并形成固化物。這種一液性環(huán)氧樹脂組合物，除了用作粘接劑和/或接合用糊料、接合用膜以外，還可以用作導(dǎo)電材料、各向異性導(dǎo)電材料、絕緣材料、密封材料、涂布材料、涂料組合物、預(yù)浸料坯、熱傳導(dǎo)性材料等。實(shí)施例以下，列舉實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明。但本發(fā)明并不限定于此。(研究1)1-1.胺加成物粒子的合成胺加成物粒子1在具有冷卻管、等壓滴液漏斗、攪拌裝置的3000ml可拆卸式三口燒瓶中，向824.2g的以1/1(wt/wt)混合1-丁醇和甲苯所得的溶液中加入288g的2-甲基咪唑，一邊攪拌一邊在油浴中加熱至80°C，使2-甲基咪唑熔融。接著，使用等壓滴液漏斗，在90分鐘內(nèi)滴入下述溶液，所述溶液是將946g的雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為173g/eq，水解氯含量為0.01重量％)溶解在300g以1/1(wt/wt)混合1-丁醇和甲苯所得的混合溶劑中所得到的溶液。滴入結(jié)束后，在80°C下加熱5小時(shí)。然后，升溫至180°C，并將裝置內(nèi)減壓至最終壓力為IOmmHg以下。在壓力達(dá)到IOmmHg以下后，進(jìn)一步通過在減壓下加熱2小時(shí)，餾去溶劑，得到暗紅褐色的粘稠液體。將該粘稠液體冷卻至室溫，得到暗紅褐色的固體狀胺加成物。使用噴射磨粉碎該胺加成物，得到平均粒徑為1.96μπι的胺加成物粒子1。胺加成物粒子2除了將雙酚A型環(huán)氧樹脂改變?yōu)?74g雙酚F型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為160g/eq，水解氯含量為0.007重量％)外，使用和胺加成物1相同的方法，得到平均粒徑為1.88μπι的胺加成物粒子2。1-2.微囊型潛在性固化劑的合成微囊型潛在性固化劑1在具有冷卻管、熱電偶、攪拌裝置的500mL可拆卸式三口燒瓶中，加入45.Og胺加成物粒子1和171.Og環(huán)己烷，并在加熱至40°C后加入1.2g水。攪拌10分鐘后，加入3.Og4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，使其在40°C下反應(yīng)2小時(shí)。接著，升溫至50°C，反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過濾分散液，并用加熱至50°C的環(huán)己烷洗滌回收的粉末。通過在IOmmHg以下的壓力下，減壓干燥24小時(shí)，從所得的粉末中除去溶劑，得到微囊型潛在性固化劑1。微囊型潛在性固化劑2除了使用胺加成物2代替胺加成物1外，和實(shí)施例1同樣，得到微囊型潛在性固化劑2。微囊型潛在性固化劑3(微囊型潛在性固化劑1的再囊化)在具有冷卻管、熱電偶、攪拌裝置的500mL可拆卸式三口燒瓶中，加入146.3g甲苯和2.5g4，4’_二苯基甲烷二異氰酸酯，并在油浴中加熱至50°C。接著，加入15.Og微囊型潛在性固化劑(F)l，在50°C下反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過濾分散液，并用加熱至50°C的甲苯洗滌回收的粉末。通過在IOmmHg以下的壓力下，減壓干燥24小時(shí)，從所得的粉末中除去溶劑，得到微囊型潛在性固化劑3。微囊型潛在性固化劑4(添加乙二醇)在具有冷卻管、熱電偶、攪拌裝置的500mL可拆卸式三口燒瓶中，加入45.Og胺加成物1和171.Og環(huán)己烷，并加熱至40°C。接著，加入2.Og甲苯二異氰酸酯，在40°C下加熱2小時(shí)。進(jìn)一步升溫至50°C，并經(jīng)6小時(shí)加入3.Og乙二醇。反應(yīng)結(jié)束后，過濾分散液，并用加熱至50°C的環(huán)己烷洗滌回收的粉末。通過在IOmmHg以下的壓力下，減壓干燥24小時(shí)，從所得的粉末中除去溶劑，得到微囊型潛在性固化劑4。微囊型潛在性固化劑6在具有冷卻管、熱電偶、攪拌裝置的500mL可拆卸式三口燒瓶中，加入45.Og胺加成物粒子1和171.Og環(huán)己烷，并加熱至40°C，然后加入1.2g水。攪拌10分鐘后，加入3.Og聚合MDI(日本聚氨酯社(日本水。U々>夕>社)制造，商品名米略雷特MR-200(^'J才才、一卜MR-200))，在40°C下反應(yīng)2小時(shí)。接著，升溫至50°C，反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過濾分散液，并用加熱至50°C的環(huán)己烷洗滌回收的粉末。通過在IOmmHg以下的壓力下，減壓干燥24小時(shí)，從所得的粉末中除去溶劑，得到微囊型潛在性固化劑6。1-3.一液性環(huán)氧樹脂組合物的調(diào)制實(shí)施例13配合33g微囊型潛在性固化劑1、2或3，和67g雙酚F型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為160g/eq，水解氯含量為0.007重量％)，得到實(shí)施例13的一液性環(huán)氧樹脂組合物。實(shí)施例4配合33g微囊型潛在性固化劑4，和67g雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為173g/eq，水解氯含量為0.01重量％)，得到一液性環(huán)氧樹脂組合物。實(shí)施例5配合45g微囊型潛在性固化劑3，和55g雙酚F型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為160g/eq，水解氯含量為0.007重量％)，得到一液性環(huán)氧樹脂組合物。實(shí)施例6配合35g微囊型潛在性固化劑3、25g雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為160g/eq，水解氯含量為0.007重量％)和40g間苯二酚二縮水甘油醚(環(huán)氧當(dāng)量為117g/eq，水解氯含量為0.7重量％)，得到一液性環(huán)氧樹脂組合物。實(shí)施例7將33g微囊型潛在性固化劑1加入到具有冷卻管、熱電偶、攪拌裝置的可拆卸式三口燒瓶中，并加入67g雙酚F型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為160g/eq，水解氯含量為0.007重量％)，在50°C下攪拌24小時(shí)，得到一液性環(huán)氧樹脂組合物。實(shí)施例8除了使用微囊型潛在性固化劑2，代替微囊型潛在性固化劑1外，和實(shí)施例7同樣，得到一液性環(huán)氧樹脂組合物。1-4.微囊型潛在性固化劑的特性評(píng)價(jià)使用以下方法，對(duì)實(shí)施例18的一液性環(huán)氧樹脂組合物的固化特性和儲(chǔ)藏穩(wěn)定性，以及胺加成物粒子1、2的平均粒徑進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總于表1。固化特性對(duì)于一液性環(huán)氧樹脂組合物，使用Perkin-Elmer社制造的DSC7差示量熱計(jì)，在升溫速度為10°c/min，測(cè)定溫度范圍為30°C300°C，以及氮?dú)夥諊聹y(cè)定其效果特性。如果固化發(fā)熱所生成峰的極大點(diǎn)的溫度不到115°C，則判定為“AA”，如果為115°C以上且不到120認(rèn)則判定為1”，如果為120°C以上且不到130°C，則判定為“B”，如果為130°C以上，則判定為“C”。固化發(fā)熱所生成峰的極大點(diǎn)的溫度越低，則表示樹脂組合物具有優(yōu)異的低溫固化性。儲(chǔ)藏穩(wěn)定性在一液性環(huán)氧樹脂組合物中，加入相同重量的雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為173g/eq，水解氯含量為0.01重量％)，在40°C的恒溫槽中進(jìn)行保存。使用E型粘度計(jì)，測(cè)定初期以及30天后的一液性環(huán)氧樹脂組合物在25°C下的粘度。通過初期到30天后的粘度增加率，判斷儲(chǔ)藏穩(wěn)定性。粘度測(cè)定，使用3°(角度)的圓錐體，在粘度為340Pa時(shí)，以IOrpm的旋轉(zhuǎn)數(shù)進(jìn)行測(cè)定，在粘度為40200Pa.s時(shí)，以2.5rpm的旋轉(zhuǎn)數(shù)進(jìn)行測(cè)定，在粘度為200IOOOPa·s時(shí)，以0.5rpm的旋轉(zhuǎn)數(shù)進(jìn)行測(cè)定。如果30天后的粘度增加率為25%以下，則判定為“AA”，如果為50%以下，則判定為“A”，如果為不到100%，則判定為“B”，如果為100%以上，則判定為“C”。平均粒徑胺加成物粒子的平均粒徑，使用Malvern社制造的激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置(Mastersizer2000干式測(cè)定單元Scirocco2000)，測(cè)定3次。并將這時(shí)的50%粒徑(中值粒徑)的平均值作為平均粒徑。以下，準(zhǔn)備用于比較例的微囊型潛在性固化劑和一液性環(huán)氧樹脂組合物。微囊型潛在性固化劑5的合成在具有冷卻管、熱電偶、攪拌裝置的可拆卸式三口燒瓶中，加入45.Og胺加成物粒子1和171.Og環(huán)己烷，加熱至40°C后，攪拌10分鐘的時(shí)間。然后，加入3.Og4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，在40°C下加熱2小時(shí)。接著，升溫至50°C，反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過濾分散液，并用加熱至50°C的環(huán)己烷洗滌回收的粉末。通過在IOmmHg以下的壓力下，減壓干燥24小時(shí)，從所得的粉末中除去溶劑，得到微囊型潛在性固化劑5。比較例1配合33g微囊型潛在性固化劑5，和67g雙酚F型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為160g/eq，水解氯含量為0.007重量％)，得到一液性環(huán)氧樹脂組合物。比較例2在具有冷卻管、熱電偶、攪拌裝置的可拆卸式三口燒瓶中，加入45g胺加成物粒子1和55g雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為173g/eq，水解氯含量為0.01重量％)，加熱至40°C后，加入0.5g水。攪拌10分鐘后，加入4.Og4，4，-二苯基甲烷二異氰酸酯，在40°C下加熱2小時(shí)。接著，升溫至50°C，加熱6小時(shí)，結(jié)果，在燒瓶中進(jìn)行了固化反應(yīng)，無法得到微囊型潛在性固化劑。比較例3在具有冷卻管、熱電偶、攪拌裝置的可拆卸式三口燒瓶中，加入33g胺加成物粒子1和67g雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為173g/eq，水解氯含量為0.01重量％)，加熱至40°C后，加入0.5g水。攪拌10分鐘后，加入4.Og4，4，-二苯基甲烷二異氰酸酯，在40°C下加熱2小時(shí)。接著，升溫至50°C，加熱6小時(shí)，得到微囊型潛在性固化劑。使用和上述相同的方法，評(píng)價(jià)比較例1、3的一液性環(huán)氧樹脂組合物的固化特性和儲(chǔ)藏穩(wěn)定性，以及微囊型潛在性固化劑5。不同批次間的特性偏差比較對(duì)于實(shí)施例1、3和比較例1的環(huán)氧樹脂組合物，從微囊型潛在性固化劑的合成到樹脂組合物的調(diào)制，重復(fù)5次相同的實(shí)驗(yàn)，研究初期粘度的偏差。實(shí)施例1的一液性環(huán)氧樹脂組合物，其初期粘度的最大值除以最小值所得的值為1.3，并且以最小粘度值為1時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.012，偏差較小，良好。實(shí)施例3的一液性環(huán)氧樹脂組合物，其初期粘度的最大值除以最小值所得的值為1.2，并且以最小粘度值為1時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.007，偏差較小，良好。另一方面，比較例3的一液性環(huán)氧樹脂組合物，其初期粘度的最大值除以最小值所得的值為3.6，并且以最小粘度值為1時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.78，偏差較大。以上評(píng)價(jià)結(jié)果匯總示于表1。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>由表1所示結(jié)果明確可知，通過使用本發(fā)明的微囊型潛在性固化劑，可以得到具有充分低溫固化特性和優(yōu)異的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性的一液性環(huán)氧樹脂組合物。實(shí)施例9配合30g微囊型潛在性固化劑l、50g雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為173g/eq，水解氯含量為0.01重量％)和20g雙酚F型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為160g/eq，水解氯含量為0.007重量％)，得到實(shí)施例9的一液性環(huán)氧樹脂組合物。實(shí)施例10、11配合30g微囊型潛在性固化劑3或6、50g雙酚F型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為160g/eq，水解氯含量為0.007重量％)和20g雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為173g/eq，水解氯含量為0.01重量％)，得到實(shí)施例10、11的一液性環(huán)氧樹脂組合物。比較例4在具有冷卻管、熱電偶、攪拌裝置的可拆卸式三口燒瓶中，加入30g胺加成物粒子l、50g雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為173g/eq，水解氯含量為0.01重量％)和20g雙酚F型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為160g/eq，水解氯含量為0.007重量％)，加熱至40°C后，加入0.5g水。攪拌10分鐘后，加入3.0g4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，在40°C下加熱2小時(shí)。接著，升溫至50°C，加熱6小時(shí)，得到一液性環(huán)氧樹脂組合物。比較例5在具有冷卻管、熱電偶、攪拌裝置的可拆卸式三口燒瓶中，加入30g胺加成物粒子1、50g雙酚F型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為160g/eq，水解氯含量為0.007重量％)和20g雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為173g/eq，水解氯含量為0.01重量％)，加熱至40°C后，加入0.5g水。攪拌10分鐘后，加入3.Og聚合MDI(日本聚氨酯社制造，商品名米略雷特MR-200)，在40°C下加熱2小時(shí)。接著，升溫至50°C，加熱6小時(shí)，得到一液性環(huán)氧樹脂組合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>BisF雙酚F型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為160g/eq，水解性氯含量為0.007wt%)BisA雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為173g/eq，水解性氯含量為0.01wt%)PMDI聚合MDI(日本聚氨酯社制造，商品名米略雷特MR-200)MDI:4，4，-二苯基甲烷二異氰酸酯由表2所示結(jié)果明確可知，通過使用本發(fā)明的微囊型潛在性固化劑，不但可以得到具有充分低溫固化特性和優(yōu)異的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性的一液性環(huán)氧樹脂組合物，而且和同樣組成的環(huán)氧樹脂相比，實(shí)現(xiàn)了比胺加成物粒子更低的粘度，即獲得了更高的流動(dòng)性。(研究2)2-1.胺加成物粒子的合成胺加成物粒子3在具有冷卻管、等壓滴液漏斗、攪拌裝置的3000ml可拆卸式三口燒瓶中，向824.2g的以1/1(wt/wt)混合1-丁醇和甲苯所得的溶液中加入336.4g的2-甲基咪唑，一邊攪拌一邊在油浴中加熱至80°C，使2-甲基咪唑熔融。接著，使用等壓滴液漏斗，在90分鐘內(nèi)滴入下述溶液，所述溶液是將945.8g的雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為173g/eq，水解氯含量為0.01重量％)溶解在300g1-丁醇和甲苯1/1(wt/wt)溶液中的溶液。滴入結(jié)束后，在80°C下加熱5小時(shí)。然后，升溫至180°C，并將裝置內(nèi)減壓至最終壓力為IOmmHg以下。餾去溶劑。在壓力達(dá)到IOmmHg以下后，進(jìn)一步通過在減壓下加熱2小時(shí)，餾去溶劑，得到暗紅褐色的粘稠液體。將該粘稠液體冷卻至室溫，得到暗紅褐色的固體狀胺加成物。使用噴射磨粉碎該胺加成物，得到平均粒徑為2.50μm的胺加成物粒子3。胺加成物粒子4除了將雙酚A型環(huán)氧樹脂改變?yōu)?74g雙酚F型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為160g/eq，水解氯含量為0.007重量％)外，使用和胺加成物1相同的方法，得到平均粒徑為3.14μπι的胺加成物粒子4。2-2.微囊型潛在性固化劑的合成微囊型潛在性固化劑7在具有冷卻管、熱電偶、攪拌裝置的可拆卸式三口燒瓶中，加入45.Og胺加成物粒子1和171.Og環(huán)己烷，并在加熱至40°C后加入1.Ig水。攪拌10分鐘后，加入6.Og4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，使其在40°C下反應(yīng)2小時(shí)。接著，升溫至50°C，反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過濾分散液，并用加熱至50°C的環(huán)己烷洗滌回收的粉末。通過在IOmmHg以下的壓力下，減壓干燥24小時(shí)，從所得的粉末中除去溶劑，得到微囊型潛在性固化劑7。所得的微囊型潛在性固化劑7中的囊的比例為14質(zhì)量％。微囊型潛在性固化劑8在具有冷卻管、熱電偶、攪拌裝置的500mL的可拆卸式三口燒瓶中，加入45.Og胺加成物粒子1和171.Og環(huán)己烷，并在加熱至40°C后加入1.Ig水。接著，加入3.Og4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，使其在40°C下反應(yīng)2小時(shí)。進(jìn)一步升溫至50°C，反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過濾分散液，并用甲苯洗滌回收的粉末。通過在IOmmHg以下的壓力下，減壓干燥24小時(shí)，從所得的粉末中除去溶劑，得到粉末狀的微囊型潛在性固化劑8。所得的微囊型潛在性固化劑8中的囊的比例為9質(zhì)量％。微囊型潛在性固化劑9在具有冷卻管、熱電偶、攪拌裝置的可拆卸式三口燒瓶中，加入45.Og胺加成物粒子2和171.Og環(huán)己烷，并在加熱至40°C后加入1.Ig水。攪拌10分鐘后，加入6.Og4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，使其在40°C下反應(yīng)2小時(shí)。接著，升溫至50°C，反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過濾分散液，并用加熱至50°C的環(huán)己烷洗滌回收的粉末。通過在IOmmHg以下的壓力下，減壓干燥24小時(shí)，從所得的粉末中除去溶劑，得到粉末狀的微囊型潛在性固化劑9。所得的微囊型潛在性固化劑9中的囊的比例為15質(zhì)量％。微囊型潛在性固化劑10(微囊型潛在性固化劑7的再囊化)在具有冷卻管、熱電偶、攪拌裝置的500mL可拆卸式三口燒瓶中，加入146.3g甲苯和3.7g4，4’_二苯基甲烷二異氰酸酯，并在油浴中加熱至50°C。接著，加入15.Og微囊型潛在性固化劑7，在50°C下反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過濾分散液，并用加熱至50°C的甲苯洗滌回收的粉末。通過在IOmmHg以下的壓力下，減壓干燥24小時(shí)，從所得的粉末中除去溶齊U，得到粉末狀的微囊型潛在性固化劑10。所得的微囊型潛在性固化劑10中的囊的比例為45質(zhì)量％。微囊型潛在性固化劑11(微囊型潛在性固化劑7的再囊化)在具有冷卻管、熱電偶、攪拌裝置的500mL可拆卸式三口燒瓶中，加入146.3g甲苯和1.8g4，4’_二苯基甲烷二異氰酸酯，并在油浴中加熱至50°C。接著，加入15.Og微囊型潛在性固化劑7，在50°C下反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過濾分散液，并用加熱至50°C的甲苯洗滌回收的粉末。通過在IOmmHg以下的壓力下，減壓干燥24小時(shí)，從所得的粉末中除去溶齊U，得到粉末狀的微囊型潛在性固化劑11。所得的微囊型潛在性固化劑11中的囊的比例為28質(zhì)量％。2-3.一液性環(huán)氧樹脂組合物的調(diào)制實(shí)施例1216分別配合33g的微囊型潛在性固化劑711，和67g雙酚F型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為160g/eq，水解氯含量為0.007重量％)，得到實(shí)施例1216的一液性環(huán)氧樹脂組合物。實(shí)施例17配合33g微囊型潛在性固化劑10，和67g雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為173g/eq，水解氯含量為0.01質(zhì)量％)，得到實(shí)施例17的一液性環(huán)氧樹脂組合物。實(shí)施例18配合33g微囊型潛在性固化劑10，和67g萘型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為142g/eq，水解氯含量為0.017質(zhì)量％)，得到實(shí)施例18的一液性環(huán)氧樹脂組合物。實(shí)施例19配合35g微囊型潛在性固化劑10、25g雙酚F型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為160g/eq，水解氯含量為0.007質(zhì)量％)和40g間苯二酚二縮水甘油醚(環(huán)氧當(dāng)量為117g/eq，水解氯含量為0.7質(zhì)量％)，得到實(shí)施例19的一液性環(huán)氧樹脂組合物。2-4.用于比較的微囊型潛在性固化劑以及一液性環(huán)氧樹脂組合物微囊型潛在性固化劑12的合成在具有冷卻管、熱電偶、攪拌裝置的可拆卸式三口燒瓶中，加入45.0g胺加成物粒子1和171.0g環(huán)己烷，并在加熱至40°C后攪拌10分鐘。然后，加入1.0g4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯，在40°C下反應(yīng)2小時(shí)。接著，升溫至50°C，反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，過濾分散液，并用加熱至50°C的環(huán)己烷洗滌回收的粉末。通過在lOmmHg以下的壓力下，減壓干燥24小時(shí)，從所得的粉末中除去溶劑，得到微囊型潛在性固化劑12。所得的微囊型潛在性固化劑12中的囊的比例為3質(zhì)量％。比較例6配合33g微囊型潛在性固化劑12，和67g雙酚F型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為160g/eq，水解氯含量為0.007質(zhì)量％)，得到比較例6的一液性環(huán)氧樹脂組合物。比較例7在具有冷卻管、熱電偶、攪拌裝置的可拆卸式三口燒瓶中，加入45g胺加成物粒子1和55g雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為173g/eq，水解氯含量為0.01重量％)，加熱至40°C后，加入0.5g水。攪拌10分鐘后，加入4.0g4，4，-二苯基甲烷二異氰酸酯，在40°C下加熱2小時(shí)。接著，升溫至50°C，加熱6小時(shí)，結(jié)果，燒瓶中進(jìn)行了固化反應(yīng)，無法得到一液性環(huán)氧樹脂組合物。比較例8在具有冷卻管、熱電偶、攪拌裝置的可拆卸式三口燒瓶中，加入45g胺加成物粒子1和55g雙酚F型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為160g/eq，水解氯含量為0.007重量％)，結(jié)果，燒瓶中進(jìn)行了固化反應(yīng)，無法得到一液性環(huán)氧樹脂組合物。2-5.微囊型潛在性固化劑的特性評(píng)價(jià)使用以下方法，對(duì)實(shí)施例以及比較例的一液性環(huán)氧樹脂組合物的固化特性和儲(chǔ)藏穩(wěn)定性，以及胺加成物粒子3、4的平均粒徑進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果匯總示于表3。固化特性對(duì)于一液性環(huán)氧樹脂組合物，使用Perkin-Elmer社制造的DSC7差示量熱計(jì)，在升溫速度為10°C/min，測(cè)定溫度范圍為30°C300°C，以及氮?dú)夥諊聹y(cè)定其固化特性。如果固化發(fā)熱所生成峰的極大點(diǎn)的溫度不到110°C，則判定為“AA”，如果為110°C以上且不到125認(rèn)則判定為1”，如果為125°C以上且不到135認(rèn)則判定為1”，如果為135°C以上，則判定為“C”。儲(chǔ)藏穩(wěn)定性使用和研究1時(shí)相同的測(cè)定條件和基準(zhǔn)，測(cè)定環(huán)氧樹脂組合物的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性以及胺加成物粒子的平均粒徑。囊的比例通過在室溫下對(duì)于向微囊型潛在性固化劑中加入充分量的甲醇所調(diào)制的分散液攪拌6小時(shí)，使來自于微囊型潛在性固化劑中胺加成物粒子的部分溶解于甲醇。過濾分散液，并在50°C以下的溫度下干燥過濾物，從而完全除去甲醇。稱量干燥后的過濾物的重量。并將過濾物的重量相對(duì)于微囊型環(huán)氧樹脂用固化劑總重量的比例作為囊的比例。耐溶劑性使用甲苯/乙酸乙酯=l/l(wt/wt)作為溶劑，將一液性環(huán)氧樹脂組合物/溶劑=15g/3.5g的混合物保持在40°C的水浴中，并觀察此時(shí)混合物的粘度變化。如果流動(dòng)性變無的時(shí)間為03小時(shí)，則判定為“C”，如果為36小時(shí)，則判定為“B”，如果為610小時(shí)，則判定為“A”，如果為10小時(shí)以上，則判定為“AA”。2-6.結(jié)果實(shí)施例和比較例的評(píng)價(jià)結(jié)果匯總示于下述表3。表中，括號(hào)內(nèi)的數(shù)值是一液性環(huán)氧樹脂組合物的配合比(重量份)。表中縮略語的內(nèi)容如下所述。BisA:雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為173g/eq，水解氯含量為0.01質(zhì)量％)BisF:雙酚F型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為160g/eq，水解氯含量為0.007質(zhì)量％)Nap:萘型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量為142g/eq，水解氯含量為0.017質(zhì)量％)Res:間苯二酚二縮水甘油醚(環(huán)氧當(dāng)量為117g/eq，水解氯含量為0.7質(zhì)量％)[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>由上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果也可以確認(rèn)，根據(jù)本發(fā)明，可以得到低溫固化性和儲(chǔ)藏穩(wěn)定性并存的環(huán)氧樹脂用粉末狀微囊型潛在性固化劑及其制造方法，以及一液性環(huán)氧樹脂組合物。權(quán)利要求一種環(huán)氧樹脂用微囊型潛在性固化劑，其具有核以及包覆該核的囊，所述核包含胺加成物，所述囊包含異氰酸酯與具有活性氫的化合物和/或水的反應(yīng)生成物，該反應(yīng)生成物的至少一部分通過與所述胺加成物的反應(yīng)而結(jié)合至所述核。2.如權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹脂用微囊型潛在性固化劑，其中，所述核包含以質(zhì)量比計(jì)為50100%的所述胺加成物。3.如權(quán)利要求1所述的微囊型潛在性固化劑，其為粉末狀。4.如權(quán)利要求1所述的微囊型潛在性固化劑，其中，所述囊的比例，以該微囊型潛在性固化劑的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，為580質(zhì)量％。5.如權(quán)利要求1所述的微囊型潛在性固化劑，其中，所述囊的比例，以該微囊型潛在性固化劑的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，為4080質(zhì)量％。6.如權(quán)利要求1所述的微囊型潛在性固化劑，其中，所述囊的比例，以該微囊型潛在性固化劑的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，為1540質(zhì)量％。7.如權(quán)利要求1所述的微囊型潛在性固化劑，其中，所述囊的比例，以該微囊型潛在性固化劑的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，為515質(zhì)量％。8.一種環(huán)氧樹脂用微囊型潛在性固化劑的制造方法，其包括使核所包含的胺加成物、異氰酸酯以及具有活性氫的化合物和/或水在分散介質(zhì)中反應(yīng)，由此形成包覆所述核的囊的工序。9.如權(quán)利要求8所述的制造方法，其進(jìn)一步包括從反應(yīng)后的混合物中，取出具有核以及囊的粉末狀的微囊型潛在性固化劑的工序。10.通過權(quán)利要求8所述的制造方法得到的環(huán)氧樹脂用微囊型潛在性固化劑。11.一種一液性環(huán)氧樹脂組合物，其含有權(quán)利要求17和10中任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹脂用微囊型潛在性固化劑、以及環(huán)氧樹脂。12.如權(quán)利要求11所述的一液性環(huán)氧樹脂組合物，其中，所述環(huán)氧樹脂用微囊型潛在性固化劑在所述環(huán)氧樹脂中進(jìn)行了加熱處理。13.如權(quán)利要求11所述的一液性環(huán)氧樹脂組合物，其中，相對(duì)于所述環(huán)氧樹脂以及所述微囊型潛在性固化劑的總量100質(zhì)量份，含有570質(zhì)量份所述微囊型潛在性固化劑。14.通過加熱使權(quán)利要求11所述的一液性環(huán)氧樹脂組合物固化所形成的固化物。全文摘要本發(fā)明涉及一種具有核以及包覆該核的膠囊的微囊型潛在性固化劑。在本發(fā)明的微囊型固化劑中，核包含胺加成物，膠囊包含異氰酸酯與具有活性氫的化合物和/或水的反應(yīng)生成物。并且，該反應(yīng)生成物的至少一部分通過與胺加成物的反應(yīng)而結(jié)合至核。文檔編號(hào)C08G59/50GK101802050SQ20088010791公開日2010年8月11日申請(qǐng)日期2008年9月17日優(yōu)先權(quán)日2007年9月20日發(fā)明者岡田穰,森下芳伊,舟生重昭申請(qǐng)人:日立化成工業(yè)株式會(huì)社