專利名稱：：注塑制品和用于制備所述制品的組合物的制作方法注塑制品和用于制備所述制品的組合物
背景技術(shù)：
：聚(亞芳基醚)樹脂是以優(yōu)異的耐水性、尺寸穩(wěn)定性和固有阻燃性而為大家所熟知的一類塑料。聚(亞芳基醚)樹脂的其它性能如強(qiáng)度、勁度、耐化學(xué)性和耐熱性可以通過與其它各種塑料共混而進(jìn)行改進(jìn)，以滿足各種消費(fèi)品的需要，例如，管道裝置(plumbingfixture)、電氣箱、汽車部件和漆包線。聚(亞芳基醚)與聚(亞芳基硫醚)的共混物是已知的。參見，例如，Bailey的美國專利4，021，596,Dekkers的美國專利5，290，881和Brown等人的美國專利5，504，165和5，837，758。相對于聚(亞芳基醚)，該共混物具有由聚(亞芳基硫醚)提供的提高的耐熱性和耐溶劑性。然而，它很難配制適于靜電涂料(亦稱粉末涂劑)的包含導(dǎo)電炭黑的共混物。特別地，當(dāng)增加導(dǎo)電炭黑的含量以改進(jìn)涂料吸引力(attraction)時(shí)，會(huì)損害所述組合物的沖擊強(qiáng)度。并且即使當(dāng)獲得足夠的涂料吸引力時(shí)，后固化的(post-curing)涂料的粘附性會(huì)變得不足。因此，需要提供一種聚(亞芳基硫醚)/聚(亞芳基醚)組合物，該組合物具有改進(jìn)的沖擊強(qiáng)度、涂料吸引力和涂料粘附性平衡。發(fā)明概述上述缺陷和其它缺陷可以通過一種注塑制品得以緩和，所述制品包含組合物的注塑產(chǎn)品，該組合物包含5-25wt%的聚(亞芳基醚)、35-63wt%的聚(亞芳基硫醚)、1.7-5wt%的導(dǎo)電炭黑和20-50wt%的玻璃纖維；其中所有的wt%基于組合物的總重量；其中導(dǎo)電炭黑和聚(亞芳基硫醚)的重量比為至少0.048;和其中所述組合物的體積電阻率小于或等于1，000，000歐姆·厘米，在23°C根據(jù)ASTMD6095測量；涂料粘附性(paintadhesion)等級為至少3B，根據(jù)ASTMD3359、方法B測量；和無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度為至少150焦耳/米，在23°C根據(jù)ASTMD256測量。本發(fā)明的另一種實(shí)施方式是一種涂刷的注塑制品，該制品包含組合物的注塑產(chǎn)品和與所述注塑產(chǎn)品表面接觸的涂料層；該組合物包含8-15wt%的聚(亞芳基醚)、40-50wt%的聚(亞芳基硫醚)、2-3wt%的導(dǎo)電炭黑和35-45wt%的玻璃纖維；其中所有的基于組合物的總重量；其中導(dǎo)電炭黑和聚(亞芳基硫醚)的重量比為0.048-0.07；和其中組合物的體積電阻率為100-100，000歐姆·厘米，在23°C根據(jù)ASTMD6095測量；涂料粘附性等級為3B或4B或5B，根據(jù)ASTMD3359、方法B測量；和無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度為150-250焦耳/米，在23°C根據(jù)ASTMD256測量；其中所述涂料層通過靜電涂覆施涂在所述注塑產(chǎn)品上。本發(fā)明的另一種實(shí)施方式是一種組合物，該組合物包含5_25wt%的聚(亞芳基醚)、35-63wt%的聚(亞芳基硫醚)、1.7-5wt%的導(dǎo)電炭黑和20_50wt%的玻璃纖維；其中所有的基于組合物的總重量；其中導(dǎo)電炭黑和聚(亞芳基硫醚)的重量比為至少0.048；和其中所述組合物的體積電阻率小于或等于1，000,000歐姆·厘米，在23°C根據(jù)ASTMD6095測量；涂料粘附性等級為至少3B，根據(jù)ASTMD3359、方法B測量；和無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度為至少150焦耳/米，在23°C根據(jù)ASTMD256測量。下面將詳細(xì)描述上述實(shí)施方式以及其它實(shí)施方式，包括所述組合物和所述注塑制品的制備方法。圖1是涂料粘附性試驗(yàn)的照片；頂行是膠帶(tape)粘附和去除之前的涂料樣品，底行是膠帶去除以后的同一樣品；從左至右，所述模塑組合物對應(yīng)于對比實(shí)施例13、實(shí)施例8和實(shí)施例9。發(fā)明詳述本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，一種注塑制品能夠顯著改進(jìn)靜電涂料吸引力、涂料粘附性和沖擊強(qiáng)度平衡，所述制品包含組合物的注塑產(chǎn)品，該組合物包含5-25wt%的聚(亞芳基醚)、35-63wt%的聚(亞芳基硫醚)、1.7-5wt%的導(dǎo)電炭黑和20_50wt%的玻璃纖維；其中所有的基于組合物的總重量；其中導(dǎo)電炭黑和聚(亞芳基硫醚)的重量比為至少0.048；和其中所述組合物的體積電阻率小于或等于1，000,000歐姆厘米，在23°C根據(jù)ASTMD6095測量；涂料粘附性等級為至少3B，根據(jù)ASTMD3359、方法B測量；和無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度為至少150焦耳/米，在23°C根據(jù)ASTMD256測量。特別令人驚訝的是，當(dāng)包含在組合物中的聚(亞芳基醚)在上述限定的量的范圍內(nèi)時(shí)，能夠改進(jìn)涂料粘附性并能夠降低導(dǎo)電炭黑的用量，同時(shí)不損害涂料吸引力。在一些實(shí)施方式中，所述組合物的體積電阻率為100-1，000，000歐姆·厘米，在23°C根據(jù)ASTMD6095測量；涂料粘附性等級為3B或4B或5B，根據(jù)ASTMD3359、方法B測量；和無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度為150-250焦耳/米，特別為150-185焦耳/米，在23°C根據(jù)ASTMD256測量。所述制品包含上述特定組合物的注塑產(chǎn)品。適于聚(亞芳基醚)/聚(亞芳基硫醚共混物的注塑方法是本領(lǐng)域已知的。對于本發(fā)明所述的特定組合物，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)其注塑條件可以包括機(jī)筒溫度為約250-約350°C、特別為約290-約330°C，和模塑溫度為約100-約2000C、特別為約120-約1600C。本發(fā)明的組合物包含聚(亞芳基醚)。合適的聚(亞芳基醚)包括包含如下重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中Z1每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地是鹵素、未取代的或取代的(^-(12烴基，條件是所述烴基不是叔烴基、C1-C12烴硫基、C1-C12烴氧基或C2-C12鹵代烴氧基，其中鹵代烴氧基的鹵素和氧原子間隔至少兩個(gè)碳原子；和Z2每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地是氫、鹵素、未取代的或取代的C1-C12烴基，條件是所述烴基不是叔烴基、C1-C12烴硫基、C1-C12烴氧基或C2-C12鹵代烴氧基，其中鹵代烴氧基的鹵素和氧原子間隔至少兩個(gè)碳原子。本發(fā)明使用的術(shù)語“烴基”，無論單獨(dú)使用，或是作為其它術(shù)語的詞頭、詞尾或片段使用，都是指僅僅包含碳和氫的殘基。所述殘基可以是脂肪族或芳族、直鏈、環(huán)狀、二環(huán)、支化、飽和或不飽和的。它還可以包含脂肪族、芳族、直鏈、環(huán)狀、二環(huán)、支化、飽和和不飽和烴部分的組合。然而，當(dāng)所述烴基殘基被稱作取代的時(shí)，它可以任選包含除該取代殘基的碳和氫成員以外的雜原子。因此，當(dāng)特別被稱作取代的時(shí)，所述烴基殘基還可以包含一個(gè)或多個(gè)雜原子如鹵素、氧、氮、硫、硅或磷。當(dāng)被取代時(shí)，所述烴基殘基可以包含在所述烴基殘基主鏈的側(cè)鏈或在主鏈中的雜原子。作為一個(gè)實(shí)例，Z1可以是由末端的1-羥基-2，6-二甲基亞苯基殘基的甲基與氧化聚合催化劑的二正丁胺組分反應(yīng)形成的二_正丁基氨基甲基。在一些實(shí)施方式中，所述聚(亞芳基醚)包含2，6_二甲基-1，4-亞苯基醚單元、2，3，6_三甲基-1，4-亞苯基醚單元，或它們的組合。在一些實(shí)施方式中，所述聚(亞芳基醚)是聚(2，6_二甲基-1，4-亞苯基醚)。如上所述，所述聚(亞芳基醚)可以包含具有含氨基烷基端基的分子，該端基通常位于羥基的鄰位。還經(jīng)常存在的是四甲基二苯酚合苯醌(TMDQ)端基，通常由含2，6_二甲苯酚的反應(yīng)混合物獲得，其中四甲基二苯酚合苯醌以副產(chǎn)物存在。所述聚(亞芳基醚)的形式可以是均聚物、無規(guī)共聚物、接枝共聚物、離聚物或嵌段共聚物，以及包含上述至少一種的組合。在一些實(shí)施方式中，所述聚(亞芳基醚)的特性粘度為約0.1-約1.0分升每克，在25°C氯仿中測量。特別地，所述特性粘度可以為約0.3-約0.8，優(yōu)選約0.4-約0.6，更優(yōu)選約0.4-約0.5。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解，聚(亞芳基醚)的特性粘度在熔融捏合時(shí)可以增加至多30%。上述0.1-約1.0分升每克的特性粘度范圍包括在熔融捏合形成組合物前后兩者的特性粘度?？梢允褂镁哂胁煌匦哉扯鹊木?亞芳基醚)樹脂的共混物。所述組合物的聚(亞芳基醚)含量為5_25wt%，特別為8_20wt%，更特別為10-15wt%,所有含量都基于組合物的總重量。除所述聚(亞芳基醚)之外，組合物還包含聚(亞芳基硫醚)。聚(亞芳基硫醚)是已知的包含被硫原子間隔的亞芳基基團(tuán)的一類聚合物。它們包括聚(亞苯基硫醚)如聚(對-亞苯基硫醚)，和取代的聚(亞苯基硫醚)。典型的聚(亞芳基硫醚)包含至少70mol%，特別是至少90mol%，更特別是至少95mol%的具有如下結(jié)構(gòu)的對-亞苯基硫醚重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>當(dāng)所述重復(fù)單元的含量小于70摩爾％時(shí)，耐熱性會(huì)稍微受到限制。在一些實(shí)施方式中，所述聚(亞芳基硫醚)中剩下的至多30mol%的重復(fù)單元可以具有選自如下所示的結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R1、R2、R3和R4各自獨(dú)立地是氫、鹵素、C1-C12烴基、C1-C12烴氧基、硝基、氨基、羧基，等等。所述聚(亞芳基硫醚)可以是線性、支化或固化的聚合物，或上述至少兩種的混合物。具有相對較低分子量的線性聚(亞芳基硫醚)可以通過例如公開在Edmonds等人的美國專利3，354，129中的方法制備。具有相對較高分子量的線性聚(亞芳基硫醚)可以通過例如公開在Campbell的美國專利3，919，177中的方法制備。支化的聚(亞芳基硫醚)可以通過使用支化劑制備，例如1，3，5-三氯苯，如Iwasaki等人的美國專利4，794，164公開的。由美國專利3，354，129,3,919，177和4，794，164中公開的方法制備的聚(亞芳基硫醚)的聚合度可以在聚合后通過在氧氣氛圍下或在交聯(lián)劑如過氧化物存在下加熱進(jìn)一步提高。所述聚(亞芳基硫醚)可以是官能化或未官能化的。如果所述聚(亞芳基硫醚)是官能化的，所述官能團(tuán)可以包括氨基、羧酸、金屬羧酸鹽、二硫化物、硫醇和金屬硫醇鹽基團(tuán)。在聚(亞芳基硫醚)中引入官能團(tuán)的一種方法可以參見Takekoshi等人的美國專利4，769，424，其中公開了將取代的苯硫酚引入鹵素取代的聚(亞芳基硫醚)的方法。另一種官能化方法包括使包含期望官能團(tuán)的氯-取代的芳香族化合物與堿金屬硫醚和氯代芳香族化合物反應(yīng)。第三種官能化方法包括使聚(亞芳基硫醚)與包含期望官能團(tuán)的二硫化物反應(yīng)，所述反應(yīng)通常在熔融狀態(tài)或在合適的高沸點(diǎn)溶劑如氯萘中進(jìn)行。雖然對用于本發(fā)明的PPS的熔體粘度沒有特別的限制，只要能夠模塑就可以，但從PPS本身的韌性出發(fā)，所述熔體粘度優(yōu)選為至少100泊，和從可塑性出發(fā)，所述熔體粘度優(yōu)選10，000泊或更小。在一些實(shí)施方式中，所述聚(亞芳基硫醚)可以具有小于或等于100克每10分鐘的熔體流動(dòng)速率，在316°C和5千克荷載下根據(jù)ASTMD1238測量。特別地，所述熔體流動(dòng)速率可以是50-100克每10分鐘。所述聚(亞芳基硫醚)還可以通過將樹脂浸入到去離子水中進(jìn)行處理或通過酸處理以除去不需要的污染離子，所述酸通常是鹽酸、硫酸、磷酸或乙酸。對于一些產(chǎn)品應(yīng)用，優(yōu)選具有極低的雜質(zhì)量，以聚(亞芳基硫醚)樣品燃燒后的殘余灰分表示。通常所述灰分含量小于或等于lwt%，優(yōu)選小于或等于0.5wt%，更優(yōu)選小于或等于0.lwt%。所述組合物包含35_63wt%的聚(亞芳基硫醚)，基于組合物的總重量。在該范圍內(nèi)，聚(亞芳基硫醚)的含量優(yōu)選為40-55wt%，更優(yōu)選43-50wt%。除所述聚(亞芳基醚)和聚(亞芳基硫醚)之外，組合物還包含導(dǎo)電炭黑。導(dǎo)電炭黑是市場上可買到的并以多種商品名出售，包括S.C.F.(SuperconductiveFurnace)、E.C.F.(ElectricConductiveFurnace)、KetjenBlackEC(來自AkzoCo.，Ltd.)或乙塊黑。在一些實(shí)施方式中，所述導(dǎo)電炭黑的平均粒徑小于或等于200納米(nm)，特別小于或等于lOOnm，更特別小于或等于50nm。所述導(dǎo)電炭黑還可以具有大于200平方米/克(m2/g)的表面積，特別大于400m2/g，更特別大于l，000m2/g。所述導(dǎo)電炭黑還可以具有大于或等于40立方厘米每一百克(cm7l00g)的孔隙容積，特別大于或等于100cm7l00g，更特別大于或等于150cm7l00g，通過鄰苯二甲酸二丁酯吸附法測量。在一些實(shí)施方式中，所述導(dǎo)電炭黑的BET表面積為至少1，000m2/g，特別為1，000-3,000m2/g，更特別為1，000-2,000m2/goBET表面積可以根據(jù)ASTMD6556-04，“StandardTestMethodforCarbonBlack-TotalandExternalSurfaceAreabyNitrogenAdsorption，，測量。導(dǎo)電炭黑顆粒通過物理力如范德華力彼此強(qiáng)烈粘附形成聚集體，即炭黑顆粒的簇。所述聚集體進(jìn)而可以以團(tuán)塊的形式繼續(xù)簇集，它們通過較弱的結(jié)合力保持在一起，可以通過如熱塑性組合物的成型和加工期間存在的剪切力的力量降低尺寸。組合物的導(dǎo)電炭黑含量為1.7_5wt%，特別為2_4wt%，更特別為2_3wt%，基于組合物的總重量。本發(fā)明人注意到，所述導(dǎo)電炭黑和聚(亞芳基硫醚)的重量比是實(shí)現(xiàn)組合物所期望性能的一個(gè)關(guān)鍵。因此，所述導(dǎo)電炭黑和聚(亞芳基硫醚)的重量比為至少0.048，特別為0.048-0.07，更特別為0.048-0.06。在一些實(shí)施方式中，可以用碳納米管替代部分或全部的所述導(dǎo)電炭黑。合適的碳納米管包括單壁碳納米管和多壁碳納米管。在一些實(shí)施方式中，所述碳納米管的長度為約0.1-5毫米和直徑為約1-10微米。在一些實(shí)施方式中，所述碳納米管以碳納米管聚集體的形式提供，其中所述聚集體具有至少5的長徑比和約3.5-約500納米的平均直徑，如Tibbetts等人的美國專利4，565，684和5，024，818、Arakawa的美國專利4，572，813、Tennent的美國專利4，663，230和5，165，909、Komatsu等人的美國專利4，816，289、Arakawa等人的美國專利4，876，078、Tennent等人的美國專利5，589，152和Nahass等人的美國專利5，591，382所述。當(dāng)使用碳納米管代替部分或全部所述導(dǎo)電炭黑時(shí)，它的用量為約0.01-約0.05wt%，基于組合物的總重量。除所述聚(亞芳基醚)、聚(亞芳基硫醚)和導(dǎo)電炭黑之外，組合物還包含玻璃纖維。合適的玻璃纖維包括基于￡3、(30、1、3、0和服玻璃，以及石英的那些。玻璃纖維的直徑可以為約2-約30微米，特別為約5-約25微米，更特別為約10-約15微米。所述玻璃纖維在混配之前的長度可以為約2-約7毫米，特別為約3-約5毫米。所述玻璃纖維可以任選包含所謂的粘合促進(jìn)劑，以改進(jìn)其與熱塑性組合物的相容性。粘合促進(jìn)劑包括鉻復(fù)合物、硅烷、鈦酸鹽、鋯-鋁酸鹽、丙烯/馬來酸酐共聚物、反應(yīng)性纖維素酯，等等。合適的玻璃纖維是可從供應(yīng)商買到的，包括例如OwensCorning、NipponElectricGlass、PPG和JohnsManville。組合物的玻璃纖維含量為20_50wt%，特別為30_45wt%，更特別為35_45wt%，基于組合物的總重量。除所述聚(亞芳基醚)、聚(亞芳基硫醚)、導(dǎo)電炭黑和玻璃纖維這些必需組分之外，所述組合物還可以任選包含另外的組分。這些任選組分中的一個(gè)是用于所述聚(亞芳基醚)和聚(亞芳基硫醚)的增容劑，當(dāng)存在時(shí)，所述增容劑的通常用量為0.2-5wt%，特別為0.5-3wt%，更特別為l_2wt%，基于組合物的總重量。典型的增容劑是如Dekkers的美國專利5，290，881所述的多羧酸化合物及其衍生物、布朗等人的美國專利5，612，401所述的原酸酯(orthoester)官能化的聚(亞苯基醚)樹脂和Brown等人的美國專利5，612，401和5，837，758所述的原酸酯和環(huán)氧化合物。在一些實(shí)施方式中，所述增容劑是檸檬酸。在一些實(shí)施方式中，組合物不含增容劑。雖然在包含大量聚(亞芳基硫醚)和少量聚(亞芳基醚)的共混物中使用增容劑通常能制得聚(亞芳基醚)相分散在聚(亞芳基硫醚)相的精細(xì)分散體，其進(jìn)而期望改進(jìn)所述共混物的物理性能，但本發(fā)明人意外地觀察到，不相容共混物的物理性能通常要優(yōu)于那些使用檸檬酸增容的共混物的物理性能。因此，在一些實(shí)施方式中，組合物包含含有所述聚(亞芳基硫醚)的連續(xù)相和含有所述聚(亞芳基醚)的分散相，其中所述分散相的當(dāng)量圓周直徑(equivalentcirculardiameter)為2-10微米，特別為2-5微米。這些分散相顆粒尺寸為不相容共混物的特征。另一種任選的組分是加工助劑。所述加工助劑在25°C和一個(gè)大氣壓下是液體。示例性的加工助劑包括三芳基磷酸酯(包括，例如，間苯二酚二(磷酸二苯酯)和雙酚A二(磷酸二苯酯))、聚烯烴、聚四氟乙烯、礦物油，等等，和它們的混合物。當(dāng)存在時(shí)，所述加工助劑的用量通常為l_10wt%，特別為2-5wt%?？捎米骷庸ぶ鷦┑娜蓟姿狨ミ€可以起阻燃劑作用。組合物中可以任選包含的其它阻燃劑包括，例如，三芳基氧化膦(如三苯基氧化膦)、三聚氰胺類阻燃劑(如硼酸三聚氰胺、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺和聚磷酸三聚氰胺)、金屬二烷基次磷酸鹽(比如三(二乙基次磷酸)鋁)、金屬氫氧化物和水合物(如氧化鋁三水合物)，等等，以及它們的組合。在一些實(shí)施方式中，所述阻燃劑是間苯二酚二(磷酸二苯酯)。當(dāng)存在時(shí)，所述阻燃劑的用量通常為l_10wt%，特別為2_5wt%。除本發(fā)明明確以必需和任選組分指出之外的組分都可以排除在所述組合物之外。例如，所述組合物可以不含除所述聚(亞芳基醚)和聚(亞芳基硫醚)之外的任何熱塑性樹脂。作為另一個(gè)實(shí)例，所述組合物可以不含抗沖改性劑。作為另一個(gè)實(shí)例，所述組合物可以不含任何熱固性樹脂。作為另一個(gè)實(shí)例，所述組合物可以不含任何除所述導(dǎo)電炭黑之外的導(dǎo)電性填料。所述組合物特別適于用作涂料。因此，本發(fā)明的一種實(shí)施方式是一種制品，該制品包含組合物的注塑產(chǎn)品和與所述注塑產(chǎn)品表面接觸的涂料層。在一些實(shí)施方式中，所述涂料層通過靜電涂覆施用至注塑產(chǎn)品。靜電涂覆的材料和方法是本領(lǐng)域已知的，例如描述于BobUtech,"AGuidetoHigh-performancePowderCoating，，,2002版，SocietyofManufacturingEngineers出片反，ISBN0-87263-547-3巾。所述組合物可用于形成各種注塑制品，包括例如照明設(shè)備外殼(包括白熾燈和熒光燈的外殼)、家電部件和外殼、發(fā)動(dòng)機(jī)外殼、地下電氣盒、汽車機(jī)罩內(nèi)部件外殼，以及會(huì)接觸燃料和/或高溫的各種其它部件。本發(fā)明的一種實(shí)施方式是一種涂刷的注塑制品，該制品包含組合物的注塑產(chǎn)品和與所述注塑產(chǎn)品表面接觸的涂料層；該組合物包含8-15wt%的聚(亞芳基醚)、40-50wt%的聚(亞芳基硫醚)、2-3wt%的導(dǎo)電炭黑和35-45wt%的玻璃纖維；其中所有的基于組合物的總重量；其中導(dǎo)電炭黑和聚(亞芳基硫醚)的重量比為0.048-0.07；和其中組合物的體積電阻率為100-100，000歐姆厘米，在23°C根據(jù)ASTMD6095測量；涂料粘附性等級為3B或4B或5B，根據(jù)ASTMD3359、方法B測量；和無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度為150-250焦耳/米，在23°C根據(jù)ASTMD256測量；其中所述涂料層通過靜電涂覆施涂在所述注塑產(chǎn)品上。所述用于注塑的組合物可以進(jìn)一步包含2-5wt%的間苯二酚二(磷酸二苯酯)。所述組合物可以任選不含用于所述聚(亞芳基醚)和聚(亞芳基硫醚)的增容劑。本發(fā)明的另一種實(shí)施方式是一種組合物，該組合物包含5_25wt%的聚(亞芳基醚)、35-63wt%的聚(亞芳基硫醚)、1.7-5wt%的導(dǎo)電炭黑和20_50wt%的玻璃纖維；其中所有的基于組合物的總重量；其中導(dǎo)電炭黑和聚(亞芳基硫醚)的重量比為至少0.048；和其中所述組合物的體積電阻率小于或等于1，000，000歐姆厘米，在23°C根據(jù)ASTMD6095測量；涂料粘附性等級為至少3B，根據(jù)ASTMD3359、方法B測量；和無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度為至少150焦耳/米，在23°C根據(jù)ASTMD256測量。在一些實(shí)施方式中，所述組合物的體積電阻率為100-1，000,000歐姆厘米，在23°C根據(jù)ASTMD6095測量；涂料粘附性等級為3B或4B或5B，根據(jù)ASTMD3359、方法B測量；和無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度為150-250焦耳/米，在23°C根據(jù)ASTMD256測量。在一些實(shí)施方式中，所述組合物進(jìn)一步包含2-5襯％的間苯二酚二(磷酸二苯酯)。在一些實(shí)施方式中，所述組合物不含用于所述聚(亞芳基醚)和聚(亞芳基硫醚)的增容劑。本發(fā)明的另一種實(shí)施方式是一種組合物，該組合物包含8_15wt%的聚(亞芳10基醚)、40-50wt%的聚(亞芳基硫醚)、2-3wt%的導(dǎo)電炭黑和20-45wt%的玻璃纖維；其中所有的基于組合物的總重量；其中導(dǎo)電炭黑和聚(亞芳基硫醚)的重量比為0.048-0.07；和其中組合物的體積電阻率為100-100,000歐姆厘米，在23°C根據(jù)ASTMD6095測量；涂料粘附性等級為3B或4B或5B，根據(jù)ASTMD3359、方法B測量；和無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度為150-250焦耳/米，在23°C根據(jù)ASTMD256測量。在一些實(shí)施方式中，所述組合物進(jìn)一步包含2-5wt%的間苯二酚二(磷酸二苯酯)。在一些實(shí)施方式中，所述組合物不含用于所述聚(亞芳基醚)和聚(亞芳基硫醚)的增容劑。本發(fā)明的另一種實(shí)施方式是一種制備組合物的方法，包括熔融捏合5_25襯％的聚(亞芳基醚)、35-63wt%的聚(亞芳基硫醚)、1.7-5wt%的導(dǎo)電炭黑和20_50wt%的玻璃纖維，以形成組合物；其中所有的基于組合物的總重量；其中導(dǎo)電炭黑和聚(亞芳基硫醚)的重量比為至少0.048；和其中所述組合物的體積電阻率小于或等于1，000,000歐姆厘米，在23°C根據(jù)ASTMD6095測量；涂料粘附性等級為至少3B，根據(jù)ASTMD3359、方法B測量；和無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度為至少150焦耳/米，在23°C根據(jù)ASTMD256測量。在一些實(shí)施方式中，所述方法進(jìn)一步地包括熔融捏合2-5襯％的間苯二酚二(磷酸二苯酯)與所述聚(亞芳基醚)、聚(亞芳基硫醚)、導(dǎo)電炭黑和玻璃纖維。在一些實(shí)施方式中，所述組合物不含用于所述聚(亞芳基醚)和聚(亞芳基硫醚)的增容劑。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)當(dāng)在擠出機(jī)中形成所述組合物，并且以至少兩部分添加所述聚(亞芳基硫醚)，一部分與除玻璃纖維之外的所有組分在上游添加和一部分與玻璃纖維在下游添加時(shí)，可以獲得改進(jìn)的工藝和組合物性能。因此，在一些實(shí)施方式中，所述方法包括在擠出機(jī)中進(jìn)行熔融捏合；其中所述熔融捏合包括熔融捏合所述聚(亞芳基醚)、導(dǎo)電炭黑和第一部分的聚(亞芳基硫醚)以形成第一共混物；和熔融捏合第一共混物、玻璃纖維和第二部分的聚(亞芳基硫醚)。在一些實(shí)施方式中，第一部分的聚(亞芳基硫醚)為粉末形式，和第二部分的聚(亞芳基硫醚)為粒料形式。通過下列非限制性實(shí)施例進(jìn)一步舉例說明本發(fā)明。實(shí)施例1和2，對比實(shí)施例1-6這些實(shí)施例舉例說明聚(亞芳基硫醚)/聚(亞芳基醚)共混物的制備，該共混物具有良好的涂料吸引力、良好的涂料粘附性和良好的沖擊強(qiáng)度。它們還舉例說明導(dǎo)電炭黑和聚(亞芳基硫醚)的重量比變化和聚(亞芳基醚)的濃度變化對性能的影響。用于制備所述共混物的組分如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>如表2所示的組分以所示量(以重量份表示)在30-毫米、9-區(qū)段雙螺桿擠出機(jī)中擠出混配，其中螺桿的轉(zhuǎn)速為325轉(zhuǎn)每分鐘，和區(qū)段溫度為區(qū)段1為240°C、區(qū)段2為260°C和區(qū)段3-9為280°C，以及模頭溫度為290°C。使用310°C的機(jī)筒溫度和140°C的模塑溫度注射模塑制品。用于涂料試驗(yàn)的樣品的尺寸為12.7厘米(5英寸)X12.7厘米(5英寸)X0.32厘米(0.125英寸)。在23°C根據(jù)ASTMD6095-06測量體積電阻率。表2中體積電阻率的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差反映每種組合物的五個(gè)樣品的測量結(jié)果。H^PPGEnvirocronPowderCoatingsPCV70118LowFilmAnti-ChippolyurethaneGrey后，通過肉眼觀察評測涂料吸引力。首先用異丙醇漂洗待涂刷的部件，以除去油污和灰塵。然后將部件懸掛在通風(fēng)的通風(fēng)櫥內(nèi)，通過金屬夾連接“接地(ground)”，隨后使用NordsonEconoCoatSystem,ModelNo.ECVC3400噴涂導(dǎo)電性涂料。在噴槍的頂端和電接地的懸掛部件之間施加約95千伏特的電壓，使得帶電的涂料顆粒吸引到該導(dǎo)電部件。然后將所有涂刷部件放入200°C的烘箱中30分鐘，以將涂料固化到部件的表面。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表2(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>通過比較表2的體積電阻率數(shù)值與靜電涂覆結(jié)果，確定了導(dǎo)電炭黑和聚(亞芳基硫醚)的重量比大于或等于0.048與靜電涂覆時(shí)具有良好的涂料吸引力相關(guān)，而該重量比小于0.048與差的涂料吸引力有關(guān)。此外，比較對比實(shí)施例4-6的涂刷結(jié)果表明，炭黑濃度增加和聚(亞芳基醚)增加一起改進(jìn)組合物的涂料吸引力。實(shí)施例3-7，對比實(shí)施例7-12這些實(shí)施例舉例說明導(dǎo)電炭黑和聚(亞芳基醚)的濃度改變的影響，以及制備具有低電阻、良好涂料吸引力、良好涂料粘附性和良好沖擊強(qiáng)度的期望的性能結(jié)合的組合物。如上所述將歸納在表3中的組分進(jìn)行混配。缺口和無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度值以焦耳/米(J/m2)表示，在23°C根據(jù)ASTMD256-06a測量。以上述方法評測涂料吸引力。根據(jù)ASTMD3359-02、方法B測定涂料粘附性等級，使用的涂料固化條件為200°C、300分鐘，和Scotch898膠帶。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實(shí)施例7對比實(shí)施例對比實(shí)施例1211無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度179165188(JV)表3的性能結(jié)果表明，導(dǎo)電炭黑含量增加與脆性增加(沖擊強(qiáng)度降低)有關(guān)。例如，當(dāng)導(dǎo)電炭黑由對比實(shí)施例7的2wt%增加至對比實(shí)施例8的3.5wt%時(shí)，缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度由63.5焦耳/米降至54.5焦耳/米，而無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度由303焦耳/米降至220焦耳/米。對比實(shí)施例1的導(dǎo)電炭黑含量不足以將涂料吸引至所述模塑部件。對比實(shí)施例2的導(dǎo)電炭黑含量足夠吸引涂料，但該涂料在固化后不能很好地粘合。表3的結(jié)果還表明，聚(亞芳基醚)的添加改進(jìn)了固化后的涂料粘附性。雖然沒有提供精確的對比，但實(shí)施例7和對比實(shí)施例11、對比實(shí)施例12的主要區(qū)別就在于它們的聚(亞芳基醚)濃度，較高的聚(亞芳基醚)濃度彌補(bǔ)了較低的聚(亞芳基硫醚)濃度。這些組合物的結(jié)果表明，相比3襯％含量的聚(亞芳基醚)(對比實(shí)施例11)和1襯％含量的聚(亞芳基醚)(對比實(shí)施例12)，6襯％含量的聚(亞芳基醚)(實(shí)施例7)顯著改進(jìn)涂料粘附性。任何由于聚(亞芳基醚)含量增加而導(dǎo)致的沖擊強(qiáng)度降低，都可以通過降低導(dǎo)電炭黑含量而得以補(bǔ)償，同時(shí)還保持了良好的涂料吸引力?？傊?，這些結(jié)果表明，具有如本發(fā)明所述特定組分含量的組合物提供了以前不能獲得的低體積電阻率、涂刷時(shí)良好的涂料吸引力、固化后良好的涂料粘附性和良好的沖擊強(qiáng)度的性能結(jié)合。實(shí)施例8和9，對比實(shí)施例13這些實(shí)施例進(jìn)一步地舉例說明所述涂料粘附性的改進(jìn)與組合物中添加聚(亞芳基醚)有關(guān)。組分歸納在表4中，并根據(jù)如上所述的方法進(jìn)行混配和模塑。如上所述進(jìn)行涂料粘附性試驗(yàn)。圖1顯示了在膠帶去除之前(頂部)和之后(底部)的刻劃(scored)的涂料樣品。從左至右，組合物分別對應(yīng)的是對比實(shí)施例13、實(shí)施例8和實(shí)施例9。沒有聚(亞芳基醚)的對比實(shí)施例13的ASTMD3359-02涂料粘附性等級為IB。包含聚(亞芳基醚)的實(shí)施例8和9的ASTMD3359-02涂料粘附性等級都為4B。表4對比實(shí)施例13I實(shí)施例8~~實(shí)施例9PPE1722~PPS4035565CCB3522玻璃纖維404040<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實(shí)施例10本實(shí)施例舉例說明另一本發(fā)明的組合物。組合物的組分和組分含量列于表5。將聚(亞芳基醚)、16.60重量份的聚(亞芳基硫醚)粉末、穩(wěn)定劑、導(dǎo)電炭黑和阻燃劑添加到擠出機(jī)上游。將聚(亞芳基硫醚)粒料和玻璃纖維添加到擠出機(jī)下游。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>書面描述使用實(shí)施例公開了本發(fā)明，包括最佳模式，也使得任何本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)和利用本發(fā)明。本發(fā)明可專利保護(hù)的范圍由權(quán)利要求限定，并且可以包括本領(lǐng)域技術(shù)人員想到的其他實(shí)施例。這些其他實(shí)施例如果具有沒有不同于權(quán)利要求的文字語言的構(gòu)成要素，或者如果它們包括與權(quán)利要求的文字語言無實(shí)質(zhì)性差異的等同構(gòu)成要素，則意指它們在權(quán)利要求的范圍內(nèi)。所有引用的專利、專利申請和其他參考物均整體地在此引入作為參考。但是，如果本申請中的術(shù)語與引入的參考物中術(shù)語相矛盾或相沖突，則本申請中的術(shù)語優(yōu)先于參考物中的相沖突的術(shù)語。本文中披露的所有范圍包含端點(diǎn)，并且端點(diǎn)可以彼此獨(dú)立組合。在描述本發(fā)明的上下文中(尤其是在下面的權(quán)利要求的上下文中)，術(shù)語“一”和“一個(gè)”和“該”以及類似指代的使用將認(rèn)為包括單數(shù)和復(fù)數(shù)，除非在本文中另外說明或者明顯與上下文矛盾。另外，應(yīng)該進(jìn)一步注意本文中的術(shù)語“第一”、“第二”等不表示任何順序、數(shù)量或重要性，而是用于將一個(gè)要素與另一個(gè)進(jìn)行區(qū)分。與數(shù)量結(jié)合使用的修飾詞“約”包含所述的數(shù)值并且具有由上下文說明的含義(例如其包括與特定數(shù)量的測量相關(guān)的誤差程度)。權(quán)利要求一種注塑制品，包含組合物的注塑產(chǎn)品，該組合物包含5-25wt％的聚(亞芳基醚)，35-63wt％的聚(亞芳基硫醚)，1.7-5wt％的導(dǎo)電炭黑，和20-50wt％的玻璃纖維；其中所有的重量百分比均基于組合物的總重量；其中導(dǎo)電炭黑和聚(亞芳基硫醚)的重量比為至少0.048；和其中所述組合物具有小于或等于1,000,000歐姆·厘米的體積電阻率，在23℃根據(jù)ASTMD6095測量，至少3B的涂料粘附性等級，根據(jù)ASTMD3359、方法B測量，和至少150焦耳/米的無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度，在23℃根據(jù)ASTMD256測量。2.權(quán)利要求1的注塑制品，其中所述組合物具有100-1，000,000歐姆·厘米的體積電阻率，在23°C根據(jù)ASTMD6095測量，3B或4B或5B的涂料粘附性等級，根據(jù)ASTMD3359、方法B測量，和150-250焦耳/米的無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度，在23°C根據(jù)ASTMD256測量。3.權(quán)利要求1或2的注塑制品，其中所述導(dǎo)電炭黑和聚(亞芳基硫醚)的重量比為0.048-0.07。4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的注塑制品，其中所述導(dǎo)電炭黑的BET表面積為至少1，000m2/g。5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的注塑制品，其中所述組合物進(jìn)一步包括0.2-5wt%的用于所述聚(亞芳基醚)和聚(亞芳基硫醚)的增容劑。6.權(quán)利要求5的注塑制品，其中所述增容劑是檸檬酸。7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的注塑制品，其中所述組合物進(jìn)一步包含2-5襯％的加工助齊U，所述加工助劑在25°C和一個(gè)大氣壓下為液體，并選自三芳基磷酸酯、聚烯烴、聚四氟乙烯、礦物油和它們的混合物。8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的注塑制品，其中所述組合物不含用于所述聚(亞芳基醚)和聚(亞芳基硫醚)的增容劑。9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的注塑制品，包含含有所述聚(亞芳基硫醚)的連續(xù)相和含有所述聚(亞芳基醚)的分散相；其中所述分散相具有2-10微米的當(dāng)量圓周直徑。10.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的注塑制品，進(jìn)一步包括與所述注塑產(chǎn)品表面接觸的涂料層。11.權(quán)利要求10的注塑制品，其中所述涂料層通過靜電涂覆施用至注塑產(chǎn)品。12.—種組合物，包含5-25wt%的聚(亞芳基醚)，35-63wt%的聚(亞芳基硫醚)，1.7-5襯％的導(dǎo)電炭黑，和20-50wt%的玻璃纖維；其中所有的重量百分比均基于組合物的總重量；其中導(dǎo)電炭黑和聚(亞芳基硫醚)的重量比為至少0.048;和其中所述組合物具有小于或等于1，000，000歐姆·厘米的體積電阻率，在23°C根據(jù)ASTMD6095測量，至少3B的涂料粘附性等級，根據(jù)ASTMD3359、方法B測量，和至少150焦耳/米的無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度，在23°C根據(jù)ASTMD256測量。13.權(quán)利要求12的組合物，其中所述組合物具有100-1，000,000歐姆·厘米的體積電阻率，在23°C根據(jù)ASTMD6095測量，3B或4B或5B的涂料粘附性等級，根據(jù)ASTMD3359、方法B測量，和150-250焦耳/米的無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度，在23°C根據(jù)ASTMD256測量。14.權(quán)利要求12或13的組合物，其中所述組合物進(jìn)一步包含2-5襯％的加工助劑，所述加工助劑在25°C和一個(gè)大氣壓下為液體，并選自三芳基磷酸酯、聚烯烴、聚四氟乙烯、礦物油和它們的混合物。15.權(quán)利要求12-14中任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物不含用于所述聚(亞芳基醚)和聚(亞芳基硫醚)的增容劑。16.權(quán)利要求12-15中任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物包含8-15襯％的所述聚(亞芳基醚)，40-50wt%的所述聚(亞芳基硫醚)，2-3wt%的所述導(dǎo)電炭黑，和20-45wt%的所述玻璃纖維；其中導(dǎo)電炭黑和聚(亞芳基硫醚)的重量比為0.048-0.07；和其中所述組合物具有100-100,000歐姆·厘米的體積電阻率，在23°C根據(jù)ASTMD6095測量，3B或4B或5B的涂料粘附性等級，根據(jù)ASTMD3359、方法B測量，和150-250焦耳/米的無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度，在23°C根據(jù)ASTMD256測量。全文摘要一種組合物，包含特定量的聚(亞芳基醚)、聚(亞芳基硫醚)、導(dǎo)電炭黑和玻璃纖維，其尤其適用于模塑用于靜電涂覆的耐熱制品。相比不含聚(亞芳基醚)的相應(yīng)組合物，所述組合物具有改進(jìn)的涂料吸引力和顯著改進(jìn)的涂料粘附性，并且能使用較低量的導(dǎo)電炭黑實(shí)現(xiàn)同樣的導(dǎo)電性。所述組合物由此提供優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度、導(dǎo)電性、涂料吸引力和涂料粘附性的平衡。文檔編號C08L71/12GK101827890SQ200880111708公開日2010年9月8日申請日期2008年8月13日優(yōu)先權(quán)日2007年8月28日發(fā)明者亞歷克斯·D·索科洛斯基,馬克·埃爾科維奇申請人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識產(chǎn)權(quán)有限公司