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      聚碳酸酯組合物的制作方法

      文檔序號:3696679閱讀:181來源:國知局

      專利名稱::聚碳酸酯組合物的制作方法聚碳酸酯組合物
      背景技術(shù)
      :本發(fā)明一般地涉及聚碳酸酯組合物。該聚碳酸酯組合物含有掩蔽劑(covertadditive),該掩蔽劑在施加紫外輻射(“UV”)時變得可見。也公開了制備和使用它的方法。熒光染料通常用作對聚合物進(jìn)行著色的著色劑。它們也因?yàn)樵O(shè)計或者安全性的目的用于增強(qiáng)或者改變顏色。熒光染料在加工條件下是可溶的,并且優(yōu)選是完全溶解的,在制造的產(chǎn)品中不留下任何彩色痕跡(colorstreaks),很少或者沒有霧度,等。它們也優(yōu)選顯示出良好的耐光性和熱穩(wěn)定性,并且對遷移和升華有耐性。熒光分子在吸收一個波長的光而發(fā)射另一個較長波長的光。當(dāng)熒光分子吸收特定波長的光子時,在給定軌道上的電子躍遷到較高的能級狀態(tài)(激發(fā)態(tài))。在該狀態(tài)下的電子不穩(wěn)定,會回到基態(tài),以光和熱的形式釋放能量。這種以光的形式發(fā)射的能量是熒光。因?yàn)橐恍┠芰恳詿岬男问綋p失,所以發(fā)射的光含有較小的能量因此具有比吸收光(或者激發(fā)光)長的波長。激發(fā)光和發(fā)射光之間的顯著偏移稱為斯托克司頻移。通常當(dāng)斯托克司頻移超過50nm時認(rèn)為斯托克司頻移是比較長的。一些熒光染料也可作為掩蔽劑用于鑒別。在這種用途中,所述熒光染料在通常的光照條件下是不可見的,而當(dāng)用紫外光照射時有明亮的顏色。3-羥基色酮染料的顏色從綠色變化到橙色。如果它們的熱穩(wěn)定性足夠,一些可用于工程熱塑性聚合物,例如聚碳酸酯。但是,3-羥基色酮染料通常報告為具有差的耐光性從而使得在短的時間段內(nèi),該化合物光降解,導(dǎo)致失去熒光。3-羥基色酮染料在本領(lǐng)域中是已知的;參見例如題為“COMPOSITION,METHODOFAUTHENTICATING,METHODSOFMAKINGAUTHENTICATABLECOMPOSITIONS,AUTHENTICATABLEARTICLESMADETHEREFROM”的美國專利公開2006/0131761,將其全部內(nèi)容通過參考并入本申請。它們是具有如下所示的通式的染料的子集<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R1是-0-或-NR6-中之一;R2選自具有3至30個碳原子的芳族基團(tuán),和具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán);R3是氫或易分解基團(tuán)(liablegroup),條件是R3不是選自以下的基團(tuán)-CH2_(CH2)n-CH3和-CH2-C6H5,其中η的值為0,1,或2;R4和R5:(i)獨(dú)立地選自氫,具有1至12個碳原子的脂肪族基團(tuán),具有3至20個碳原子的芳族基團(tuán),具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán),氰基,硝基,鹵素,和-OR7基團(tuán),其中R7選自氫,具有1至12個碳原子的脂肪族基團(tuán),具有3至20個碳原子的芳族基團(tuán),和具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán);或(ii)一起表示具有3至12個碳原子的芳族基團(tuán),具有3至12個碳原子的雜芳族基團(tuán),或下式的吡喃酮基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R8與的選擇相同,R9與R2的選擇相同,R10與R3的選擇相同;和R6選自氫,具有1至12個碳原子的脂肪族基團(tuán),具有3至20個碳原子的芳族基團(tuán),和具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán)。當(dāng)隊(duì)為-0-時,該結(jié)構(gòu)是3-羥基色酮。羥基色酮通常具有非常大的大于lOOnm的斯托克司頻移。這種類型的一些染料顯示出在短時間暴露于UV輻射之后從透明的顏色向可見的顏色進(jìn)行顏色偏移。這種顏色偏移當(dāng)暴露于陽光和氙弧時在幾個小時內(nèi)發(fā)生。一旦掩蔽劑對于觀察者可見,那么該顏色偏移將是不可逆的。有趣的是,當(dāng)在通常的發(fā)光條件下觀察時這種顏色偏移僅影響染料的顏色;當(dāng)用紫外光激發(fā)時,它仍然發(fā)熒光,但是連續(xù)暴露時,熒光發(fā)射減少。雖然已知3-羥基色酮染料具有差的耐光性,但是它們通常不會與快速的光至變黃(產(chǎn)生吸收發(fā)色團(tuán))相關(guān)。顯示出這種顏色偏移的一種染料是BP-3-HF,具有下式的3-羥基色酮染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>BP-3-HF在暴露于短時間的UV輻射之后從透明的顏色偏移到暗黃橙色。BP_3_HF也稱為3-羥基-2-(4-聯(lián)苯基)_色烯-4-酮。顯示出這種顏色偏移的另一這種染料是D-3-HF,具有下式的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>D-3-HF在暴露于UV輻射之后從透明的顏色偏移到琥珀色。D_3_HF也稱為3,7_二羥基-2,8-二苯基-4扎611-吡喃并[3,2-g]色烯-4,6-二酮。通常希望當(dāng)合理地使用時,產(chǎn)品保持它們的初始顏色。因?yàn)楹羞@些染料的聚碳酸酯在吸收UV光之后迅速顯現(xiàn)出顏色,并且因?yàn)橛捎陬伾茖?dǎo)致的顏色變化遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了由于樹脂的光化學(xué)降解導(dǎo)致的顏色變化,所以高度地限制了這些染料的商業(yè)應(yīng)用。實(shí)際上,短期暴露于在運(yùn)載/處理的過程中的陽光或者暴露于通過窗戶玻璃透過的陽光往往會提供足夠的能量來引發(fā)光致變黃。期望找到一種組合物,該組合物容許使用這種染料,并且提供良好的顏色保持和容許強(qiáng)的初始熒光發(fā)射強(qiáng)度。
      發(fā)明內(nèi)容在各種實(shí)施方式中,公開了含有3-羥基色酮染料,和它們的衍生物的聚碳酸酯組合物,該組合物具有良好的顏色保持性并且具有強(qiáng)的初始熒光。本申請也公開了生產(chǎn)和/或使用它的方法。在該實(shí)施方式中,聚碳酸酯組合物包括聚碳酸酯樹脂;紫外線吸收劑,其選自氰基丙烯酸酯,丙二酸酯,和N,N’_草酰二苯胺;和式⑴的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式(I)其中R4和R5:(i)獨(dú)立地選自氫,具有1至12個碳原子的脂肪族基團(tuán),具有3至20個碳原子的芳族基團(tuán),具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán),氰基,硝基,鹵素,和_0R7基團(tuán),其中R7選自氫,具有1至12個碳原子的脂肪族基團(tuán),具有3至20個碳原子的芳族基團(tuán),和具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán);或(ii)一起表示具有3至12個碳原子的芳族基團(tuán),和3至12個碳原子的雜芳族基團(tuán),或下式的吡喃酮基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>和R8獨(dú)立地選自-0-或-NR6-;R2和R9獨(dú)立地選自具有3至30個碳原子的芳族基團(tuán),and具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán);R3和R1Q獨(dú)立地選自氫或易分解基團(tuán),條件是R3不是選自-CH2-(CH2)n_CH3和-CH2-C6H5的基團(tuán),其中n的值為0,1,或2;和R6選自氫,具有1至12個碳原子的脂肪族基團(tuán),具有3至20個碳原子的芳族基團(tuán),和具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán)。該染料可為BP-3-HF,具有下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>該染料可為D-3-HF,具有下式該染料存在的量可為約0.OOlphr至約0.05phr。所述紫外線吸收劑可為四乙基_2,2’-(1,4-亞苯基-二次甲基)_二丙二酸酯或1,3-雙-[(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯?;?氧基]-2,2-雙-{[(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯?;?氧基]甲基}_丙烷。該紫外線吸收劑存在的量可為約0.lphr至約5.Ophr。0.125英寸的所述組合物的試驗(yàn)樣片的初始熒光發(fā)射強(qiáng)度可為106或更大。該組合物在根據(jù)本申請所述的改進(jìn)的ASTMD4459規(guī)程暴露100小時之后的總顏色偏移dE*可為小于1.2。所述組合物在根據(jù)ASTMG26暴露300小時之后的總顏色偏移dE*可以為小于1.2。所述組合物的初始熒光發(fā)射強(qiáng)度可以為106或更大,和在根據(jù)ASTMG26暴露300小時之后的總顏色偏移dE*可以為約1.2或更低。所述聚碳酸酯樹脂可為均聚物或聚碳酸酯均聚物的共混物。該組合物在3.2mm的厚度根據(jù)ASTMD1003的透光率可為10%或更高。該組合物在3.2mm的厚度根據(jù)ASTMD1003的霧度可為5%或更小。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,所述聚碳酸酯組合物包括聚碳酸酯樹脂;紫外線吸收劑,其選自氰基丙烯酸酯,丙二酸酯,和N,N’_草酰二苯胺;和式(I)的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>式(I)其中R4和R5:(i)獨(dú)立地選自氫,具有1至12個碳原子的脂肪族基團(tuán),具有3至20個碳原子的芳族基團(tuán),具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán),氰基,硝基,鹵素,和_0R7基團(tuán),其中R7選自氫,具有1至12個碳原子的脂肪族基團(tuán),具有3至20個碳原子的芳族基團(tuán),和具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán);或(ii)一起表示具有3至12個碳原子的芳族基團(tuán),具有3至12個碳原子的雜芳族基團(tuán),或下式的吡喃酮基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>和R8獨(dú)立地選自-0-或-NR6-;R2和R9獨(dú)立地選自具有3至30個碳原子的芳族基團(tuán),和具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán);R3和R1(1獨(dú)立地選自氫或易分解基團(tuán),條件是R3不是選自以下的基團(tuán)-CH2-(CH2)n-CH3和-CH2-C6H5,其中n的值為0,1,或2;和R6選自氫,具有1至12個碳原子的脂肪族基團(tuán),具有3至20個碳原子的芳族基團(tuán),和具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán);和其中0.125英寸該組合物的試驗(yàn)樣片的初始熒光發(fā)射強(qiáng)度大于106。在其它實(shí)施方式中,該聚碳酸酯組合物包括聚碳酸酯樹脂;紫外線吸收劑,其選自氰基丙烯酸酯,丙二酸酯,和N,N’_草酰二苯胺;和選自BP-3-HF和D-3-HF的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>BP-3-HF<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>D-3-HF其中所述組合物在根據(jù)ASTMG26暴露300小時之后的總顏色偏移dE*為約1.2或更低;和其中0.125英寸該組合物的試驗(yàn)樣片的初始熒光發(fā)射強(qiáng)度大于106。這些和其它非限制性的特性更具體地如下所示。以下是附圖的簡述,該附圖是為了說明本申請披露的示例性實(shí)施方式的目的所給出的,并不意圖限制本發(fā)明。圖1是本申請披露的各種組合物的熒光強(qiáng)度與波長的關(guān)系圖。具體實(shí)施例方式可通過參考附圖獲得對本申請公開的組合物的組分、方法和/或性質(zhì)的更完全的理解。為了方便和容易地說明本公開,這些附圖僅是示意圖,并且因此并不意圖限定或者限制示例性實(shí)施方式的范圍。雖然在以下描述中為了清楚起見使用了具體的術(shù)語,但是這些術(shù)語僅意圖指代所選擇用來參考的實(shí)施方式的特定結(jié)構(gòu),并不意圖限定或者限制本公開的范圍。本申請的說明書和權(quán)利要求中的數(shù)值,尤其是在它們與聚合物組合物相關(guān)時,反映的是組合物的平均值,該組合物可能含有具有不同特性的各個聚合物。此外,除非相反地指出,該數(shù)值應(yīng)該理解為包括當(dāng)四舍五入至相同數(shù)量的有效數(shù)字時的數(shù)值和與所述的值相差小于用來測量該值的本申請所述類型的常規(guī)測量技術(shù)的實(shí)驗(yàn)誤差的數(shù)值。本公開的聚碳酸酯組合物包括聚碳酸酯樹脂;3-羥基色酮染料;和紫外線吸收劑,所述紫外線吸收劑選自氰基丙烯酸酯,丙二酸酯,和N,N’-草酰二苯胺。出乎意料地發(fā)現(xiàn),使用這些類別紫外線吸收劑與這些染料使得可以獲得良好的顏色保持率和強(qiáng)的初始熒光發(fā)射強(qiáng)度的組合。該聚碳酸酯組合物包括聚碳酸酯樹脂。聚碳酸酯具有幾個期望的性質(zhì),包括透明度或者透明性,高的沖擊強(qiáng)度,耐熱性,耐候性和抗臭氧性,良好的延性,是易燃的但是是能自熄的,良好的電阻性,無腐蝕性(noncorrosive),無毒性,等。本申請所用的術(shù)語“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯樹脂”意指具有下面式(1)之碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的成分<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中R1基團(tuán)總數(shù)的至少約60%為芳族有機(jī)基團(tuán),余下的為脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)。在一種實(shí)施方式中,每個R1為芳族有機(jī)基團(tuán),例如式(2)的基團(tuán)-A1-Y1-A2-(2)其中A1和A2各自為單環(huán)二價的芳基,Y1是具有一或兩個分隔A1和A2的原子的橋接基團(tuán)。在示例性的實(shí)施方案中,一個原子分隔A1和A2。該類型基團(tuán)的說明性和非限制性實(shí)例是-0-,-S-,-S(O)-,-S(O)2-,-C(0)-,亞甲基,環(huán)己基亞甲基,2-[2.2.1]-二環(huán)庚叉,乙叉,異丙叉,新戊叉,環(huán)己叉,環(huán)十五烷叉,環(huán)十二烷叉,及金剛烷叉。橋接基團(tuán)Y1可以為烴基或飽和烴基如亞甲基,環(huán)己叉,或異丙叉。聚碳酸酯可通過式HO-R1-OH的二羥基化合物的界面反應(yīng)制備,其包括下面式(3)的二羥基芳族化合物HO-A1-Y1-A2-OH(3)其中Y1、A1和A2如上所述。還包括下面通式(4)的雙酚化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中Ra和Rb各自代表鹵原子或一價烴基,并且可以相同或相異;P和q各自獨(dú)立地為04的整數(shù);及Xa代表下面式(5)的基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>S)其中IT和Rd各自獨(dú)立地代表氫原子或一價直鏈烴基或環(huán)狀烴基,及IT為二價烴基。在實(shí)施方式中,含有雜原子的環(huán)狀亞烷基包含至少一個價鍵為2或更大的雜原子和至少兩個碳原子。用于含有雜原子的環(huán)狀亞烷基的雜原子包括-0-,-S-,及-N(Z)-,其中Z為選自下列的取代基氫,羥基,C1^12烷基,C1^12烷氧基,或者Ch2?;?。當(dāng)出現(xiàn)時,該環(huán)狀亞烷基或含有雜原子的環(huán)狀亞烷基可具有320個原子,并且可以是單個的飽和或不飽和環(huán),或者稠合的多環(huán)環(huán)系,其中稠合的環(huán)是飽和的、不飽和的或芳族的??墒褂闷渌腥〈幕蛭慈〈沫h(huán)己烷單元的雙酚,例如式(6)的雙酚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(6)其中Rf各自獨(dú)立地為氫,CV12烷基,或鹵素;并且Rg各自獨(dú)立地為氫或CV12烷基。所述取代基可為脂肪族的或芳族的,直鏈的,環(huán)狀的,雙環(huán)的,支化的,飽和的,或不飽和的。這種含有環(huán)己烷的雙酚,例如2摩爾苯酚與1摩爾氫化的異佛爾酮的反應(yīng)產(chǎn)物,可用于制備具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和高熱變形溫度的聚碳酸酯聚合物。含有環(huán)己基雙酚的聚碳酸酯,或包括至少一種前述物質(zhì)與其它雙酚聚碳酸酯的組合,由BayerCo.以APEC商品名提{共。其它有用的式HO-R1-OH的二羥基化合物包括式(7)的芳族二羥基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中Rh各自獨(dú)立地為鹵素原子,C1,烴基例如C1,烷基,鹵素取代的C1,烴基例如鹵素-取代的C1,烷基,η為04。所述鹵素常常為溴。一些示例性的二羥基化合物包括如下4,4'-二羥基聯(lián)苯,1,6_二羥基萘,2,6_二羥基萘,雙(4-羥基苯基)甲烷,雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷,雙(4-羥基苯基)-1_萘基甲烷,1,2_雙(4-羥基苯基)乙烷,1,1-雙(4-羥基苯基)-1_苯基乙烷,2-(4_羥基苯基)-2-(3_羥基苯基)丙烷,雙(4-羥基苯基)苯基甲烷,2,2_雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷,1,1_雙(羥基苯基)環(huán)戊烷,1,1_雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷,1,1_雙(4-羥基苯基)異丁烯,1,1_雙(4-羥基苯基)環(huán)十二烷,反式-2,3-雙(4-羥基苯基)-2-丁烯,2,2-雙(4-羥基苯基)金剛烷,α,α‘-雙(4-羥基苯基)甲苯,雙(4_羥基苯基)乙腈,2,2_雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷,2,2_雙(3-乙基-4-羥基苯基)丙烷,2,2_雙(3-正丙基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙(3-異丙基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙(3-仲丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙(3-甲氧基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷,1,1_二氯_2,2-雙(4-羥基苯基)乙烯,1,1-二溴_2,2-雙(4-羥基苯基)乙烯,1,1-二氯-2,2-雙(5-苯氧基-4-羥基苯基)乙烯,4,4'-二羥基二苯甲酮,3,3-雙(4-羥基苯基)-2-丁酮,1,6-雙(4-羥基苯基)-1,6-己二酮,乙二醇雙(4-羥基苯基)醚,雙(4-羥基苯基)醚,雙(4-羥基苯基)硫醚,雙(4-羥基苯基)亞砜,雙(4-羥基苯基)砜,9,9-雙(4-羥基苯基)芴(9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorine),2,7-二羥基芘,6,6'-二羥基-3,3,3',3'-四甲基螺(雙)茚滿("螺雙茚滿雙酚〃),3,3-雙(4-羥基苯基)苯酞,2,6-二羥基二苯并-ρ-二噁英,2,6-二羥基噻蒽,2,7-二羥基酚噻噁(2,7-dihydroxyphenoxathin),2,7-二羥基_9,10-二甲基吩嗪,3,6-二羥基二苯并呋喃,3,6-二羥基二苯并噻吩,及2,7-二羥基咔唑,間苯二酚,取代的間苯二酚化合物例如5-甲基間苯二酚,5-乙基間苯二酚,5-丙基間苯二酚,5-丁基間苯二酚,5-叔丁基間苯二酚,5-苯基間苯二酚,5-枯基間苯二酚,2,4,5,6-四氟間苯二酚,2,4,5,6-四溴間苯二酚,等;兒茶酚;氧醌;取代的氫醌例如2-甲基氫醌,2-乙基氫醌,2-丙基氫醌,2-丁基氫醌,2-叔丁基氫醌,2-苯基氫醌,2-枯基氫醌,2,3,5,6-四甲基氫醌,2,3,5,6-四-叔丁基氫醌,2,3,5,6-四氟氫醌,2,3,5,6-四溴氫醌,等,以及包括至少一種前述二羥基化合物的組合??捎墒?3)表示的雙酚化合物的具體實(shí)例包括1,1_雙(4-羥基苯基)甲烷,1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷,2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(下文中稱為“雙酚A”或“BPA”),2,2_雙(4-羥基苯基)丁烷,2,2_雙(4-羥基苯基)辛烷,1,1_雙(4-羥基苯基)丙烷,1,1-雙(4-羥基苯基)正丁烷,2,2-雙(4-羥基-1-甲基苯基)丙烷,1,1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷,3,3-雙(4-羥基苯基)苯并[C]吡咯酮,2-苯基-3,3-雙(4-羥基苯基)苯并[C]吡咯酮(PPPBP)JP1,1_雙(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷(DMBPC)。也可以使用包括至少一種前述二羥基化合物的組合。在具體的實(shí)施方式中,所述聚碳酸酯是衍生自雙酚A的線型均聚物,其中,A1和A2各自為對亞苯基和Y1為異丙叉。所述聚碳酸酯的在25°C的氯仿中測定的特性粘度為約0.3至約1.5分升每克(dl/g),具體地為約0.45至約1.0dl/go所述聚碳酸酯的重均分子量可為約10,000至約100,000,所述重均分子量通過凝膠滲透色譜(GPC),以lmg/ml的樣品濃度,使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱測定,并使用聚碳酸酯標(biāo)樣進(jìn)行校準(zhǔn)。在實(shí)施方式中,所述聚碳酸酯具有熔體流動速率(常??s寫為MVR)。所述MVR測定熱塑性物質(zhì)在規(guī)定重量載荷下垂直通過毛細(xì)管的速率。MVR以立方厘米每10分鐘(cc/10min)測量。適合用于形成薄制品的聚碳酸酯的MVR,根據(jù)ASTMD1238-04在300°C在1.2kg的載荷測量時,可為約0.5至約80立方厘米每10分鐘(cc/lOmin)。在具體的實(shí)施方式中,有用的聚碳酸酯組合物的MVR,根據(jù)ASTMD1238-04在300°C在1.2kg的載荷測量時,為約0.5至約50cc/10min,具體地約0.5至約25cc/10min,和更具體地約1至約15cc/10mino可將不同流動性的聚碳酸酯的組合用于獲得總的期望的流動性。本申請所用的“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯樹脂”還包括均聚碳酸酯,在碳酸酯中包括不同的R1部分的共聚物(在本申請中稱為“共聚碳酸酯”),包括碳酸酯單元和其它類型的聚合物單元如酯單元、聚硅氧烷單元的共聚物,以及包括均聚碳酸酯和共聚碳酸酯的至少一種的組合。本申請所用的“組合”包括共混物、混合物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物等。具體類型的共聚物是聚酯碳酸酯,也稱為聚酯-聚碳酸酯。這種共聚物,除了式(1)的碳酸酯鏈重復(fù)單元之外,還含有式(8)的重復(fù)單元OO2IlIl——O—R2-O一C——T——C——⑶其中R2是衍生自二羥基化合物的二價基團(tuán),并且可為例如,C2,亞烷基基團(tuán),C6_2Q脂環(huán)族基團(tuán),c6_20芳族基團(tuán)或聚氧亞烷基,其中所述亞烷基含有2至約6個碳原子,具體地2,3或4個碳原子;和T為衍生自二羧酸的二價基團(tuán),并且可為例如C2,亞烷基,C6_2(l脂環(huán)族基團(tuán),16-20烷基芳基,或C6-20芳基。在實(shí)施方式中,R2是C2,亞烷基,其具有直鏈、支鏈或環(huán)狀(包括多元環(huán))結(jié)構(gòu)。在另一實(shí)施方式中,R2衍生自以上式(4)的芳族二羥基化合物。在另一實(shí)施方式中,R2衍生自以上式(7)的芳族二羥基化合物??捎糜谥苽渌鼍埘卧姆甲宥人岬膶?shí)例包括間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿幔?,2_二(對羧基苯基)乙烷,4,4'-二羧基二苯基醚,4,4'-聯(lián)苯甲酸,和包括至少一種前述酸的組合。也可存在含有稠環(huán)的酸,例如1,4-,1,5_或2,6_萘二羧酸。具體的二羧酸是對苯二甲酸,間苯二甲酸,萘二羧酸,環(huán)己烷二羧酸,或其組合。具體的二羧酸包括間苯二甲酸和對苯二甲酸的組合,其中間苯二甲酸與對苯二甲酸的重量比為約919至約298。在另一具體的實(shí)施方式中,R2為C2_6亞烷基基團(tuán),T為對亞苯基,間-亞苯基,亞萘基,二價的脂環(huán)族基團(tuán),或其組合。這類聚酯包括聚(對苯二甲酸亞烷基酯)。聚碳酸酯可通過各種方法例如界面聚合反應(yīng)和熔體聚合制備。盡管界面聚合的反應(yīng)條件可以變化,但是示例性的方法通常包括溶解或分散二元酚反應(yīng)物于苛性鈉或苛性鉀水溶液中,將所得混合物加到適宜的與水不混溶的溶劑介質(zhì)中,及在受控PH(如約810)條件和催化劑(如三乙胺)或相轉(zhuǎn)移催化劑存在下使該反應(yīng)物與碳酸酯前體接觸。最常用的與水不混溶的溶劑包括二氯甲烷,1,2_二氯乙烷,氯苯,甲苯等。碳酸酯前體包括例如碳酰鹵如碳酰溴或碳酰氯,或者鹵代甲酸酯例如二元酚的二鹵代甲酸酯(如雙酚A、氫醌等的二氯甲酸酯)或者二醇的二鹵代甲酸酯(如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二鹵代甲酸酯)。也可以使用包含至少一種前述類型的碳酸酯前體的組合。在示例性實(shí)施方式中,形成碳酸酯連接基團(tuán)的界面聚合反應(yīng)使用光氣作為碳酸酯前體,并稱之為光氣化反應(yīng)??梢允褂玫南噢D(zhuǎn)移催化劑是式(R3)4Q+X的催化劑,其中每個R3相同或不同,為C1,烷基;Q是氮原子或磷原子;X為鹵原子或C"烷氧基或C6_18芳氧基。有用的相轉(zhuǎn)移催化劑包括例如,[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5J4NX,[CH3(CH2)J4NX、[CH3(CH2)J4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX和CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中X為Cr、Br-、(V8烷氧基或C6_18芳氧基。相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以為約0.110wt%,基于光氣化混合物中雙酚的重量。在另一實(shí)施方式中,相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以為0.52wt%,基于光氣化混合物中雙酚的重量。支鏈聚碳酸酯嵌段可通過在聚合期間加入支化劑來制備。這些支化劑包括多官能的有機(jī)化合物,其包含至少三個選自下列的官能團(tuán)羥基,羧基,羧酸酐,鹵代甲?;扒笆龉倌軋F(tuán)的混合。具體實(shí)例包括偏苯三酸,偏苯三酸酐,偏苯三酰氯,三對羥基苯基乙烷,靛紅-二酚,三酚TC(1,3,5-三((對-羥基苯基)異丙基)苯),三酚PA(4(4(1,1-二(對-羥基苯基)-乙基)α,α-二甲基芐基)苯酚),4-氯甲?;彵蕉狒饺?,及二苯甲酮四羧酸。支化劑可以以約0.052.的量添加??梢允褂冒ㄖ辨溇厶妓狨ズ椭ф溇厶妓狨サ慕M合。聚合期間可以包括鏈終止劑(也稱之為封端劑)。鏈終止劑控制聚碳酸酯的分子量。示例性的鏈終止劑包括某些單酚化合物、單羧酸氯化物和/或單氯甲酸酯。示例性的適宜的單酚鏈終止劑是單環(huán)酚,如苯酚、C1-C22烷基取代的酚如對枯基-苯酚、單苯甲酸間苯二酚酯、對叔丁基苯酚;二酚的單醚,例如對甲氧基苯酚??删唧w地提出的是具有89個碳原子的支鏈烷基取代基的烷基取代的苯酚。某些單酚UV吸收劑可以用作封端劑,例如,4_取代的-2-羥基二苯甲酮和它們的衍生物、水楊酸芳基酯、二酚的單酯(例如間苯二酚單苯甲酸酯)、2-(2-羥基芳基)-苯并三唑和它們的衍生物、2-(2-羥基芳基)-1,3,5-三嗪以及它們的衍生物等。單羧酸氯化物也可用作鏈終止劑。這包括單環(huán)的單羧酸氯化物如苯甲酰氯,C1-C22烷基取代的苯甲酰氯,甲苯甲酰氯,鹵素取代的苯甲酰氯,溴苯甲酰氯,肉桂酰氯,4-橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酰胺苯甲酰氯,及其組合;多環(huán)的單羧酸氯化物如偏苯三酸酐氯化物,及萘甲酰氯;以及單環(huán)和多環(huán)單羧酸氯化物的組合。具有小于或等于約22個碳原子的脂族單羧酸的氯化物是合適的。官能化的脂族單羧酸氯化物如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯也是有用的。還有用的有單氯甲酸酯,包括單環(huán)的單氯甲酸酯如氯甲酸苯酯,烷基取代的氯甲酸苯酯,氯甲酸對枯基苯酯,甲苯氯甲酸酯,及其組合?;蛘?,可將熔體方法用于制備所述聚碳酸酯。通常,在熔體聚合方法中,聚碳酸酯可通過如下方法制備在熔體狀態(tài),使所述二羥基反應(yīng)物和碳酸二芳基酯,例如碳酸二苯酯,在酯交換反應(yīng)催化劑存在下在Banbury密煉機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等中共同反應(yīng)(co-reacting),從而形成均勻的分散體。通過蒸餾從熔體反應(yīng)物中除去揮發(fā)性一元酚,并以熔融的剩余物的形式分離聚合物。用于制備聚碳酸酯的具體有用的熔體方法使用在芳基上具有吸電子取代基的碳酸二芳基酯。具體有用的在芳基上具有吸電子取代基的碳酸二芳基酯的實(shí)例包括二(4-硝基苯基)碳酸酯,二(2-氯苯基)碳酸酯,二(4-氯苯基)碳酸酯,二(甲基水楊基)碳酸酯,二(4-甲基羧基苯基)碳酸酯,二(2-乙酰基苯基)羧酸酯,二(4-乙酰基苯基)羧酸酯,或包括至少一種前述物質(zhì)的組合。此外,使用的酯交換反應(yīng)催化劑可包括以上式(R3)4Q+X的相轉(zhuǎn)移催化劑,其中每個R3,Q,和X都如上所述。酯交換反應(yīng)催化劑的實(shí)例包括氫氧化四丁基銨,氫氧化甲基三丁基銨,乙酸四丁基銨,氫氧化四丁基鱗,乙酸四丁基鱗,四丁基鱗酚鹽,或包括至少一種前述物質(zhì)的組合。熔體方法通常在串連的攪拌罐反應(yīng)器中進(jìn)行。該反應(yīng)可通過分批模式或者連續(xù)的模式進(jìn)行。進(jìn)行該反應(yīng)的裝置可為任何合適的罐,管,或塔。連續(xù)方法通常包括使用一個或者多個連續(xù)攪拌罐式反應(yīng)器(CSTRs)和一個或多個成品反應(yīng)器(finishingreactors)。聚酯-聚碳酸酯也可通過界面聚合反應(yīng)制備。不是利用二羧酸本身,而是可采用(有時甚至是優(yōu)選的)酸的反應(yīng)性衍生物,如相應(yīng)的酰鹵,特別是二酰氯和二酰溴。因而,例如,不是采用間苯二甲酸、對苯二甲酸或包括至少一種前述物質(zhì)的組合,而是可采用間苯二酰氯、對苯二酰氯或包括至少一種前述物質(zhì)的組合。除了上述的聚碳酸酯之外,也可能使用聚碳酸酯與其它熱塑性聚合物的組合,例如均聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物與聚酯的組合。有用的聚酯可包括具有式(8)的重復(fù)單元的聚酯,其包括聚(二羧酸亞烷基酯),液晶聚酯(liquidcrystallinepolyesters),和聚酯共聚物。本申請所述的聚酯通常是可與聚碳酸酯在共混時完全混溶的。聚酯可通過如上所述的界面聚合反應(yīng)或熔體法縮聚反應(yīng)(melt-processcondensation),通過溶液相縮聚,或通過酯交換聚合反應(yīng)獲得,在所述的酯交換聚合反應(yīng)中可例如使用酸催化劑使二烷基酯如對苯二甲酸二甲酯與乙二醇進(jìn)行酯交換,產(chǎn)生聚(對苯二甲酸乙二醇酯)。能夠使用已經(jīng)在其中添加了支化劑的支化聚酯,所述支化劑例如具有三個或更多羥基的多元醇(glycol)或三官能的或具有更多官能度的羧酸。此外,根據(jù)組合物的最終用途,有時期望聚酯上具有各種濃度的酸和羥基端基。有用的聚酯可包括芳族聚酯,聚(亞烷基酯)(包括聚(芳族二羧酸亞烷基酯(poly(alkylenearylates))),和聚(聚亞環(huán)烷基二酯)。芳族聚酯可具有式(9)的聚酯結(jié)構(gòu),其中D和T各自為上文所述的芳族基團(tuán)。在實(shí)施方式中,有用的芳族聚酯可包括例如聚(間苯二甲酸_對苯二甲酸_間苯二酚酯),聚(間苯二甲酸_對苯二甲酸-雙酚-A酯),聚[(間苯二甲酸-對苯二甲酸-間苯二酚酯)_共聚_(間苯二甲酸_對苯二甲酸-雙酚-A酯)],或包括至少一種這些物質(zhì)的組合。也可以預(yù)期的是這樣的芳族聚酯,其具有少量,例如,聚酯總重量的約0.5至約IOwt%的衍生自脂肪族二酸和/或脂肪族多元醇單元,從而制成共聚酯。聚(芳族二羧酸亞烷基酯)可具有根據(jù)式(8)的聚酯結(jié)構(gòu),其中T包括衍生自芳族二羧酸,脂環(huán)族二羧酸,或其衍生物的基團(tuán)。具體有用的T基團(tuán)的實(shí)例包括1,2-,1,3-和1,4_亞苯基;1,4-和1,5_亞萘基;順式-或反式-1,4-亞環(huán)己基;等。具體地,當(dāng)T為1,4_亞苯基時,所述的聚(芳族二羧酸亞烷基酯)是聚(對苯二甲酸亞烷基酯)。此外,對于聚(芳族二羧酸亞烷基酯),具體有用的亞烷基基團(tuán)D包括例如亞乙基,1,4-亞丁基,和雙-(亞烷基-二取代環(huán)己烷),包括順式-和/或反式-l,4-(亞環(huán)己基)二亞甲基。聚(對苯二甲酸亞烷基酯)的實(shí)例包括聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(PET),聚(對苯二甲酸-1,4_丁二醇酯)(PBT),和聚(對苯二甲酸丙二醇酯)(PPT)。也有用的是聚(萘二甲酸亞烷基酯),如聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN),和聚(萘二甲酸丁二醇酯)(PBN)。具體合適的聚(亞環(huán)烷基二酯)是聚(對苯二甲酸環(huán)己烷二亞甲基酯)(PCT)。也可使用包括至少一種前述聚酯的組合。也可使用包括對苯二甲酸亞烷基酯的酯重復(fù)單元和其它合適的酯基團(tuán)的共聚物。有用的酯單元可包括不同的對苯二甲酸亞烷基酯單元,其可在聚合物鏈中作為單獨(dú)的單元存在,或者作為聚(對苯二甲酸亞烷基酯)嵌段存在。這種共聚物的具體實(shí)例包括聚(對苯二甲酸環(huán)己烷二亞甲基酯)_共聚_聚(對苯二甲酸乙二醇酯),當(dāng)所述聚合物包括大于或等于50mol%的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)時簡稱為PETG,當(dāng)所述聚合物包括大于50mol%的聚(對苯二甲酸-1,4-環(huán)己烷二亞甲基酯)時簡稱為PCTG。聚(亞環(huán)烷基二酯)也可包括聚(環(huán)己烷二羧酸亞烷基酯)。在這些中,具體的實(shí)例是聚(1,4_環(huán)己烷-二甲醇-1,4-環(huán)己烷二羧酸-酯)(P(XD),其具有式(9)的重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中如式(8)中所述,R2為衍生自1,4_環(huán)己烷二甲醇的1,4_環(huán)己烷二亞甲基基團(tuán),并且T為衍生自環(huán)己烷二羧酸酯或其化學(xué)等價物的環(huán)己烷環(huán),并且可包括其順式異構(gòu)體、反式異構(gòu)體、或包括至少一種前述異構(gòu)體的組合。所述聚酯-聚碳酸酯的重均分子量(Mw)可為約1,500至約100,000,具體地約1,700至約50,000,更具體地約2,000至約40,OOO0分子量測定使用凝膠滲透色譜(GPC),使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯進(jìn)行,并使用聚碳酸酯參考物進(jìn)行校準(zhǔn)。樣品以約lmg/ml的濃度制備,并以約1.Oml/min的流動速率洗提。當(dāng)使用時,期望聚酯-聚碳酸酯的MVR為約5至約150CC/10min.,具體地約7至約125cc/10min,更具體地約9至約110cc/10min,仍然更具體地約10至約100cc/10min.,在300°C和1.2千克的載荷根據(jù)ASTMD1238-04測定。聚酯與聚碳酸酯的可商購共混物可以以商標(biāo)名XYLEX(包括例如XYLEXX7300)購得,和可商購的聚酯-聚碳酸酯可以以商標(biāo)名LEXANSLX聚合物(包括例如LEXANSLX-9000)購得,并且可購自GEPlastics。該聚碳酸酯可為聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物,也稱為聚硅氧烷-聚碳酸酯。所述共聚物的聚硅氧烷(在本申請中也稱為“聚二有機(jī)基硅氧烷”)嵌段包括式(10)的硅氧烷重復(fù)單元(在本申請中也稱為“二有機(jī)基硅氧烷單元”)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中R各自相同或相異,并且為(^13—價有機(jī)基團(tuán)。例如,R可獨(dú)立地為C1-C13^基,C1-C13烷氧基,C2-C13鏈烯基,C2-C13鏈烯氧基,C3-C6環(huán)烷基,C3-C6環(huán)烷氧基,C6-C14芳基,C6-C10芳氧基,C7-C13芳烷基,C7-C13芳烷氧基,C7-C13烷芳基,或者C7-C13烷芳氧基。前述基團(tuán)可以完全或者部分地被氟、氯、溴或碘或其組合所鹵化。在同一共聚物中,可以使用前述R基團(tuán)的組合。式(10)中D的值可根據(jù)聚合物中每種組分的類型和相對量、聚合物的期望性質(zhì)和類似的考慮,而寬泛地變化。通常D的平均值可為約2至約1,000,具體地約2至約500,并且更具體地,約5至約100。在一種實(shí)施方式中,D的平均值可為10至75,仍然在另一實(shí)施方式中,D的平均值可為40至60??墒褂玫谝缓偷诙?或者更多的)聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的組合,其中第一共聚物的D的平均值小于第二共聚物的D的平均值。在一種實(shí)施方式中,聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段通過下面式(11)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提供<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中D定義如上;每個R可以獨(dú)立地相同或相異,并且定義如上;及每個Ar可獨(dú)立地相同或相異,并且為取代或未取代的C6-C3tl亞芳基,其中價鍵直接連接到芳族部分。式(11)中的適宜的Ar基團(tuán)可來源于C6-C3tl二羥基亞芳基化合物,例如上述式(3)、(4)或(7)的二羥基亞芳基化合物。也可以使用包含至少一種前述二羥基亞芳基化合物的組合。二羥基亞芳基化合物的具體實(shí)例是1,1_二(4-羥基苯基)甲烷,1,1_二(4-羥基苯基)乙烷,2,2-二(4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(4-羥基苯基)丁烷,2,2-二(4-羥基苯基)辛烷,1,1_二(4-羥基苯基)丙烷,1,1-二(4-羥基苯基)正丁烷,2,2-二(4-羥基-1-甲基苯基)丙烷,1,1_二(4-羥基苯基)環(huán)己烷,二(4-羥基苯基)硫醚,及1,1_二(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。式(11)的單元可來源于下面式(12)的相應(yīng)的二羥基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(12)其中R,Ar和D如上所述。式(12)的化合物可在相轉(zhuǎn)移條件下通過使二羥基亞芳基化合物與例如α,ω-二乙酰氧基聚二有機(jī)基硅氧烷反應(yīng)得到。在另一種實(shí)施方式中,聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段包括式(13)的單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中R和D如上所述,R1各自獨(dú)立地為二價的C1-C3tl亞烷基,且其中聚合的聚硅氧烷單元為其相應(yīng)的二羥基化合物的反應(yīng)殘基。在具體的實(shí)施方式中,聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段通過式(14)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提供<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>)其中R和D定義如上。式(14)中的R5獨(dú)立地為二價WC2-C8脂族基團(tuán)。式(14)中的每個M可以相同或相異,并且可以為鹵素,氰基,硝基,C1-C8烷硫基,C1-C8烷基,C1-C8烷氧基,C2-C8鏈烯基,C2-C8鏈烯氧基,C3-C8環(huán)烷基,C3-C8環(huán)烷氧基,C6-C10芳基,C6-C10芳氧基,C7-C12芳烷基,C7-C12芳烷氧基,C7-C12烷芳基,或者C7-C12烷芳氧基,其中每個η獨(dú)立地為0,1,2,3,或者4。在一種實(shí)施方式中,M為溴或氯,烷基如甲基、乙基或丙基,烷氧基如甲氧基、乙氧基或丙氧基,或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基;R5為二亞甲基,三亞甲基或四亞甲基;以及R為CV8烷基,鹵代烷基如三氟丙基、氰基烷基,或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一實(shí)施方式中,R為甲基,或者甲基與三氟丙基的組合,或者甲基與苯基的組合。在又一實(shí)施方式中,M為甲氧基,η為1,R5為二價的C1-C3脂族基團(tuán),及R為甲基。式(14)的單元可以來源于相應(yīng)的二羥基聚二有機(jī)基硅氧烷(15)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中R、D、M、R5和η如上所述。這種二羥基聚硅氧烷可通過在式(16)的硅氧烷氫化物和脂族不飽和一元酚之間實(shí)施鉬催化的加成反應(yīng)來制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中R和D如前面所定義。有用的脂族不飽和一元酚包括,例如,丁子香酚,2-烯丙基苯酚,4-烯丙基-2-甲基苯酚,4-烯丙基-2-苯基苯酚,4-烯丙基-2-溴苯酚,4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚,4-苯基-2-苯基苯酚,2-甲基-4-丙基苯酚,2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚,2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚,2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚,及2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚。也可以使用包含至少一種前述物質(zhì)的組合。在實(shí)施方式中,該聚硅氧烷_聚碳酸酯可包括聚硅氧烷單元,和源自雙酚A的碳酸酯單元,例如,式(3)的二羥基化合物,其中Al和A2各自為對亞苯基,和Yl為亞異丙叉。所述聚硅氧烷_聚碳酸酯的重均分子量可為2,000至100,000,具體地5,000至50,000,所述重均分子量通過凝膠滲透色譜(GPC),以lmg/ml的樣品濃度,使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱測定,并使用聚碳酸酯標(biāo)樣進(jìn)行校準(zhǔn)。該聚硅氧烷-聚碳酸酯的熔體體積流動速率在300°C在1.2kg的載荷下測得為1至50立方厘米每10分鐘(cc/10min),具體地2至30cc/10min??墒褂镁哂胁煌鲃有缘木酃柩跬?聚碳酸酯的混合物來獲得總的期望的流動性。在實(shí)施方式中,示例性聚硅氧烷-聚碳酸酯可以以商標(biāo)名LEXANEXL聚碳酸酯購得,可購自GEPlastics.所述聚碳酸酯樹脂可為透明的或者不透明的。所述聚碳酸酯樹脂通??蔀槿魏纬跏碱伾?。所述聚碳酸酯樹脂可為均聚物或者聚碳酸酯均聚物的共混物。所述聚碳酸酯組合物還包括式(I)的3-羥基色酮染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>式⑴其中R4和R5:(i)獨(dú)立地選自氫,具有1至12個碳原子的脂肪族基團(tuán),具有3至20個碳原子的芳族基團(tuán),具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán),氰基,硝基,鹵素,和-OR7基團(tuán),其中R7選自氫,具有1至12個碳原子的脂肪族基團(tuán),具有3至20個碳原子的芳族基團(tuán),和具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán);或(ii)一起表示具有3至12個碳原子的芳族基團(tuán),具有3至12個碳原子的雜芳族基團(tuán),或下式的吡喃酮基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R1和R8獨(dú)立地選自-O-或-NR6-;R2和R9獨(dú)立地選自具有3至30個碳原子的芳族基團(tuán),和具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán);R3和Rltl獨(dú)立地選自氫或易分解基團(tuán),條件是R3不是選自以下的基團(tuán)-CH2-(CH2)n-CH3和-CH2-C6H5,其中η的值為0,1,或2;和R6選自氫,具有1至12個碳原子的脂肪族基團(tuán),具有3至20個碳原子的芳族基團(tuán),和具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán)。在實(shí)施方式中,式(I)的染料存在的量為約0.001份至約0.05份每百份數(shù)值(Phr)。在具體的實(shí)施方式中,R1是-0-,R3是氫,從而得到的染料是3-羥基色酮染料。在具體的實(shí)施方式中,R1是-0-,&是聯(lián)苯基,和R3,R4,和R5是氫。然后,式(I)的染料是BP-3-HF。BP-3-HF具有在355nm的最大吸收和在546nm的最大發(fā)射。在其它具體的實(shí)施方式中,R1為-0-,R2為苯基,R3為氫,R4和R5—起表示吡喃酮結(jié)構(gòu),其中R8是-0_,R9是苯基,和Rltl是氫。然后,式⑴的染料是D-3-HF。式(I)的染料也可以是化學(xué)保護(hù)的3-羥基色酮染料。所述易分解基團(tuán)民通常是任何易分解基團(tuán),其可以是作為暴露于熱和/或光和/或化學(xué)刺激物(stimulus)的結(jié)果為至少部分或者完全分離的(disassociated)或分塊的(deblocked),從而使得R3變成氫。合適的易分解基團(tuán)R3的說明性實(shí)例包括選自以下的那些-COOR’,-CH2R',-SO2R',-COR',-CSR',-Si(R’)3,和-CON(R”)2;其中R’各自獨(dú)立地選自具有1至12個碳原子的脂肪族基團(tuán),具有3至20個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán),和具有3至20個碳原子的芳族基團(tuán),并且其中R”各自獨(dú)立地選自氫,具有1至12個碳原子的脂肪族基團(tuán),具有3至20個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán),和具有3至20個碳原子的芳族基團(tuán),條件是R3不是選自以下的基團(tuán)-CH2-(CH2)Ii-CH3和-CH2-C6H5,其中η的值為0,1或2。在一種實(shí)施方式中,所述易分解基團(tuán)R3選自-C00R’,-CH2R',-SO2R'和-C0R’,其中R’具有如以上定義相同的含義。在示例性的實(shí)施方式中,該易分解基團(tuán)民選自-C00R’和-CH2R’,其中R’如上所定義,條件是R3不是選自以下的基團(tuán)-CH2-(CH2)n-CH3和-CH2-C6H5,其中η的值為0,1,或2。當(dāng)然,當(dāng)R4和R5—起形成吡喃酮基團(tuán)時,與R3相關(guān)的以上討論也涉及R1(1。所述聚碳酸酯組合物還包括紫外線吸收劑,其選自氰基丙烯酸酯,丙二酸酯,和N,N’_草酰二苯胺。氰基丙烯酸酯作為它們的結(jié)構(gòu)的一部分,具有以下通式PhCNPh^^^OR11O其中R11選自具有1至8個碳原子的烷基,或具有1至6個碳原子的羥基烷基。示例性的氰基丙烯酸酯UV吸收劑包括1,3-雙-[(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯?;?氧基]-2,2_雙-{[(2’-氰基-3’,3’_二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}_丙烷,其可作為Uvinul3030購自BASF;乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯,其可作為Uvinul3035購自BASF;(2-乙基己基)-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯,其可作為Uvinul3039購自BASF;和(2-羥基乙基)-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯,其可作為UvinulX-21購自BASF。它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)也如下所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>丙二酸酯具有以下通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中R12和R13獨(dú)立地選自氫,烷基,取代的烷基,和芳基;R14選自氫和芳族基團(tuán);m為1至4的整數(shù)。R14應(yīng)該解釋為容許雙鍵連接至丙二酸酯結(jié)構(gòu)的中間碳(即該非羧酸碳)。在具體的實(shí)施方式中,所述丙二酸酯UV吸收劑是四乙基-2,2’-(1,4-亞苯基-二次甲基)_二丙二酸酯,其具有下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>該二(亞芐基)丙二酸酯(bis(benzylidene)malonate)可作為HostavinB-CAP購自Clariant。在其它具體的實(shí)施方式中,該丙二酸酯UV吸收劑是丙烷二酸[(4-甲氧基苯基)亞甲基]二甲基酯,具有下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>該丙二酸酯可作為HostavinPR-25(CAS#7443-25-6)購自Clariant。N,N’-草酰二苯胺具有以下通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中R15和R16獨(dú)立地表示芳基,其取代有具有1至12個碳原子的烷基或者具有1至8個碳原子的烷氧基中的至少一個。示例性的N,N’-草酰二苯胺包括2-乙基-2’-乙氧基_N,N’-草酰二苯胺,其可作為SanduvorVSU商購自Clariant,或者作為Tinuvin312購自Ciba;2-乙基-2,-乙氧基-5’-叔丁基-N,N’-草酰二苯胺,其可作為SanduvorEPU購自Clariant,或者作為Tinuvin315購自Ciba;和4-(l-甲基十一烷基)-2’-乙氧基-N,N’-草酰二苯胺,其可作為Sanduvor3212購自Clariant。它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)也如下所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>在更具體的實(shí)施方式中,該UV吸收劑是丙二酸酯或氰基丙烯酸酯。丙二酸酯,氰基丙烯酸酯,和N,N’_草酰二苯胺的組合也可用于該聚碳酸酯組合物中。此外,可與少量的其它UV吸收劑例如苯并三唑和二苯甲酮組合使用丙二酸酯,氰基丙烯酸酯和/或N,N’-草酰二苯胺中的一種或多種,只要獲得所需的熒光發(fā)射強(qiáng)度即可。UV吸收劑在聚碳酸酯組合物中存在的量可為約0.Iphr至約5.Ophr。在更具體的實(shí)施方式中,該UV吸收劑存在的量為約0.3phr至約1.Ophr。該UV吸收劑的載量對于同時獲得良好的顏色保持率(colorretention)和強(qiáng)的熒光發(fā)射強(qiáng)度是關(guān)鍵的。染料與UV吸收劑的比率可能是重要的。染料與UV吸收劑的比率越高,暴露時光致變黃越嚴(yán)重,而且也具有較高的初始熒光強(qiáng)度。聚碳酸酯組合物通常是透明的。但是,如果期望,聚碳酸酯組合物可另外含有著色劑來改變它的顏色。所述著色劑可為給組合物賦予顏色而不有害地影響式(I)的染料的熒光性質(zhì)的任何染料,顏料,或量子點(diǎn)(quantumdot)。有用的有機(jī)顏料和染料包括吖啶類染料,氨基酮染料,蒽衍生物,蒽醌類化合物,芳基-或雜芳基-取代的聚(C2_8)烯烴染料,芳基甲烷染料,吖嗪染料,偶氮染料,偶氮色淀,偶氮類化合物,內(nèi)酯染料,鑭系元素螯合物,金屬二硫醇絡(luò)合物(metaldithiolcomplexes),次甲基染料,茈酮(perinones),二萘嵌苯,酞菁染料,多氮雜吲噠省(polyazaindacenes),卟啉染料,吡唑啉,吡唑啉酮,芘,吡啶鐺(pyrilium),喹吖啶酮,喹啉并酞酮(quinophthalones),和四氯異吲哚啉酮。該聚碳酸酯組合物的透光率可為大于或等于約10%,所述透光率使用3.2士0.12毫米厚的模制品根據(jù)ASTMD1003-00測得。在其它具體的實(shí)施方式中,所述透光率為20%或更大,或50%或更大。該聚碳酸酯也可具有小于或等于約5%的霧度,所述霧度使用3.2士0.12毫米厚的模制品根據(jù)ASTMD1003-00測得。得到的聚碳酸酯組合物具有良好的顏色保持率和強(qiáng)的初始熒光發(fā)射強(qiáng)度。在實(shí)施方式中,該組合物在暴露于氙弧源(xenonarcsource)之前的初始熒光發(fā)射強(qiáng)度大于ΙΟ6。該組合物的在根據(jù)改進(jìn)的ASTMD4459暴露100小時(涉及室內(nèi)照明)之后的總顏色偏移dE*也為約1.2或更低。ASTMD4459規(guī)定了黑板溫度(blackpaneltemperature,BPT)為55°C,腔室溫度為40°C,和濕度為55%。所述改進(jìn)的ASTMD4459使用63°C的BPT,50°C的腔室溫度,和50%的濕度。其它參數(shù)未改變。該組合物在根據(jù)ASTMG26暴露300小時(涉及戶外天候老化)之后的總顏色偏移dE*為約1.2或更低。在進(jìn)一步具體實(shí)施方式中,該組合物的初始熒光發(fā)射強(qiáng)度為IO6或更大,并且在根據(jù)ASTMG26暴露300小時之后的總顏色偏移dE*為約1.2或更低。式(I)的染料與氰基丙烯酸酯,丙二酸酯,或者N,N’-草酰二苯胺UV吸收劑的組合是關(guān)鍵的。尤其是,發(fā)現(xiàn)苯并三唑類UV吸收劑可減少光致變黃,但是需要的含量水平太高,以至于得到的熒光發(fā)射強(qiáng)度低(約4X105)。這可歸因于這一事實(shí)苯并三唑類化合物在約340nm具有最大吸收,這接近于例如BP-3-HF的355nm的最大吸收。因此,苯并三唑吸收本來會進(jìn)入到熒光團(tuán)激發(fā)中的光子。因此,當(dāng)需要有效的熒光時,苯并三唑類化合物與該聚碳酸酯組合物的期望性質(zhì)不相容。使用氰基丙烯酸酯UV吸收劑的聚碳酸酯組合物對于光致變黃具有足夠的保護(hù),并且熒光發(fā)射強(qiáng)度為使用苯并三唑類化合物(具有相等重量百分?jǐn)?shù)的UV吸收劑)的組合物的大約三倍。同樣,氰基丙烯酸酯在約300nm具有最大吸收。因此,足夠的光子能夠達(dá)到該染料從而產(chǎn)生熒光。該聚碳酸酯組合物還可包括可與聚合的組合物結(jié)合的其它添加劑,條件是選擇該添加劑,從而使得不有害地影響聚碳酸酯組合物的期望性質(zhì)??墒褂锰砑觿┑幕旌衔铩?稍诨旌嫌糜谛纬伤鰺崴苄越M合物的組分的過程中在合適的時間混合這些添加劑。這些添加劑的實(shí)例包括填料,抗氧化劑,熱穩(wěn)定劑,光穩(wěn)定劑,增塑劑,脫模劑,潤滑劑,防靜電劑,阻燃劑,和防滴劑。也可將熱穩(wěn)定劑添加到該組合物中來防止有機(jī)聚合物在加工過程中的降解,并且來改善制品的熱穩(wěn)定性。合適的熱穩(wěn)定劑包括亞磷酸酯(鹽),亞膦酸酯(鹽),膦類(phosphines),受阻胺,羥胺,酚類,丙烯酰基改性的酚類,過氧化氫分解體(hydroperoxidedecomposers),苯并呋喃酮衍生物,等,或包括至少一種前述熱穩(wěn)定劑的組合。實(shí)例包括但不限于亞磷酸酯例如三(壬基苯基)亞磷酸酯,三(2,4_二-叔丁基苯基)亞磷酸酯,二(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯等;烷基化的一元酚或多元酚;多元酚與二烯的烷基化反應(yīng)產(chǎn)物,例如四[亞甲基(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷,等;對-甲酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物;烷基化的氫醌;羥基化的硫代二苯基醚;烷叉_雙酚;芐基化合物;β_(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸與一元醇或者多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)_丙酸與一元醇或多元醇的酯;硫代烷基或者硫代芳基化合物的酯例如二硬脂基硫代丙酸酯,二月桂基硫代丙酸酯,二_十三烷基硫代二丙酸酯,十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,季戊四基-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等;β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)“丙酸的酰胺等,或包括至少一種前述抗氧化劑的組合。可商購的合適的熱穩(wěn)定劑是IRGAPH0S168,D0VERPH0SS-9228,ULTRAN0X641,PhosphitePEPQ等。如果需要,也可添加任選的共穩(wěn)定劑(co-stabilizer)例如脂肪族環(huán)氧或受阻酚抗氧化劑例如IRGAN0X1076,IRGAN0X1010(都來自CibaSpecialtychemicals),來改善組合物的熱穩(wěn)定性。優(yōu)選的熱穩(wěn)定劑是亞磷酸酯。本公開的聚碳酸酯組合物可通過本領(lǐng)域通??色@得的方法制造。例如,在一種制造方法中,首先在高速混合機(jī)中共混該聚碳酸酯樹脂、染料和UV吸收劑。其它低剪切方法包括但不限于手混也可完成該共混。然后通過料斗將共混物進(jìn)料到擠出機(jī)的進(jìn)料喉?;蛘撸蓪⑷玖虾?或UV吸收劑通過在進(jìn)料口處和/或在下游通過側(cè)面供料孔直接合并到聚碳酸酯樹脂中。也可使用所需聚碳酸酯樹脂將添加劑混合成母料并喂入到擠出機(jī)中。擠出機(jī)通常在比引起組合物流動所需的溫度高的溫度下操作。立即在水浴中驟冷該擠出物并造粒。當(dāng)切割如此制備的粒料時,擠出物可以視需要為小于或等于1/4英寸長。這種粒料可用于隨后的模塑、成型或成形。該粒料可用于隨后的模塑、成形或者成型。制品可由各種方法例如注塑、擠出、旋轉(zhuǎn)模塑、吹塑和熱成型從所述聚碳酸酯組合物模塑而成。提供以下實(shí)施例來說明本發(fā)明的聚碳酸酯組合物和方法。實(shí)施例僅是說明性的,并不意圖將根據(jù)所公開的內(nèi)容制備的組合物限制到本申請所列的物質(zhì)、條件或工藝參數(shù)。實(shí)施例進(jìn)行一系列試驗(yàn)來說明本公開的組合物的性質(zhì)。那些實(shí)驗(yàn)使用以下的規(guī)程和儀器??傤伾疲珻IELabdE*,使用具有10納米解析度的GretagMacBeth7000A彩色分光光度計測量。設(shè)置為uv包括/排除(表1/表2),SCI,C光源,和2度觀察器。將試驗(yàn)樣片根據(jù)以下的改進(jìn)的ASTMD4459規(guī)程暴露于加速的天候老化條件。該ATLAS天候老化設(shè)備是Ci65,并具有S-硼硅酸鹽的內(nèi)部濾光器(innerfilter)和碳酸氫鈉-石灰的外部濾光器(outerfilter)。在340nm,發(fā)光水平(irradiancelevel)為0.35W/m2,樣品暴露于連續(xù)的光。關(guān)鍵點(diǎn)(set-point)黑板溫度為63°C,相對濕度控制到約50%,腔室溫度為50°C。也將試驗(yàn)樣片根據(jù)ASTMG26規(guī)程暴露于加速天候老化的條件下。ATLAS老化設(shè)備是Ci65,其將樣品暴露于102分鐘(使用光)和18分鐘(結(jié)合使用光和噴水)的循環(huán)。Ci65具有接近290nm的UV截止。在340nm,發(fā)光水平為0.35ff/m2,30.2kJ/24小時。關(guān)鍵點(diǎn)黑板溫度為63°C,相對濕度控制到約50%。同時將硼硅酸鹽用于內(nèi)部和外部濾光器。熒光測量值在具有氙氣燈的SpexFluorolog3上通過在光子計數(shù)模式中用光電倍增器檢測獲得。激發(fā)和發(fā)射都具有雙單色儀。激發(fā)波長為365nm。實(shí)施例1制備一個對照組合物Cl和三個試驗(yàn)組合物E1-E3。每種組合物使用表1中所列的材料制備。所列的量以重量份計。將各個成分預(yù)共混,然后在正常的加工條件下擠出并模塑。該聚碳酸酯均聚物PC-A是高流動性雙酚-A聚碳酸酯,其目標(biāo)分子量為21,900(基于GPC,使用聚碳酸酯標(biāo)樣)。該聚碳酸酯均聚物PC-B是低流動性雙酚-A聚碳酸酯,其目標(biāo)分子量為29,900。共聚物PC-C是雙酚-A共聚碳酸酯,其Mw為23,300并且具有50%的共聚單體。添加了亞磷酸酯熱穩(wěn)定劑。四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)用作脫模齊U。Tinuvin234用作苯并三唑UV吸收劑。將Uvinul3030作為氰基丙烯酸酯UV吸收劑加入。添加少量的三種標(biāo)準(zhǔn)溶劑染料,從而賦予該組合物顏色。該組合物包含0.02phr的BP-3-HF,并且根據(jù)改進(jìn)的ASTMD4459(一種內(nèi)部的耐光性規(guī)程)暴露于氙弧燈。該試驗(yàn)樣片的厚度為0.125英寸。在氙暴露之前,測量初始熒光發(fā)射強(qiáng)度。在老化試驗(yàn)機(jī)中暴露50小時和100小時之后,測量總顏色偏移(CIELabdE*)。結(jié)果也示于表1中。熒光相對于El(苯并三唑UV吸收劑)的熒光給出。表1.描述單位IClIElIE2IE3_PC-A一phr一7070~70—70"PC-Bphr303030—30PC-C~phr~11~1~1亞碑酸酯phr0.060.050.050.05PETSphr0-30303~0.3BP-3-HFphr0.020020020.02Tinuvin234phr0.5"Ovinul3030—phr0.5""”Γθ~著色劑1phr0.00030.00030.00030.0003"i色劑2phr0.00010.00010.00010.0001—著色劑3phrΟ.ΟΟΟΓ0.00020.00020.0002~dE*@50hrs—_4.320.521.24“0.88dE*@100hrs__4.04一0.631.320.94—j546nm相對于El的焚光II1I5.233.30一以上數(shù)據(jù)表明,與Cl相比,三個試驗(yàn)組合物E1-E3具有改善的耐光性,降低的dE*說明了這一點(diǎn)。這表明,它們更好地保持了它們的初始顏色。但是,與E2(其具有等份量的UV吸收劑)相比,含有苯并三唑UV吸收劑的El具有顯著較差的熒光發(fā)射強(qiáng)度。E3表明較高載量的UV吸收劑仍然具有可接受的熒光發(fā)射強(qiáng)度。甚至在這些較高的載量下,初始熒光發(fā)射強(qiáng)度仍然大于El的3倍。實(shí)施例2配制一個對照組合物C4和7個試驗(yàn)組合物E4-E10,并將其根據(jù)ASTMG26使用0.100英寸的色片(colorplaques)暴露于光。對照C4不含有BP_3_HF,而試驗(yàn)組合物含有0.OlphrBP-3-HF,以及UV吸收劑。使用聚碳酸酯PC-A和PC-B。從50至300小時以各種間隔測量顏色偏移。該組合物和結(jié)果如表2中所示。Cyasorbuv5411是2-(2’-羥基-5,-辛基苯基)-苯并三唑UV吸收劑。HostavinB-CAP是二丙二酸酯UV吸收齊[J。ADKLA-31RG是苯并三唑UV吸收劑,相當(dāng)于Tinuvin360。Cyasorbuv-3638是苯并噁嗪酮uv吸收劑。表2.<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>C4用于顯示由于聚合物的UV降解而導(dǎo)致的光致變黃的量,而E4顯示由于BP-3-HF的光致變黃導(dǎo)致的光致變黃的量。通過比較C4和E4可看出,BP-3-HF的光致變黃是顏色偏移的顯著部分(significantportion)。所有的組合物E5-E10都減小光致變黃的量。對于E7和E8,總顏色偏移約為dE*=1,并且具有良好的視覺外觀。實(shí)施例3配制一個對照組合物Cll和6個試驗(yàn)組合物E11-E16,并測試初始熒光發(fā)射強(qiáng)度。試驗(yàn)組合物含有0.02phrBP-3-HF,以及UV吸收劑。該組合物和結(jié)果示于表3中。注意E11-E17大至分別對應(yīng)于E4-E10。結(jié)果以絕對強(qiáng)度和相對于Cll(無UV吸收劑)的百分比示出。圖1也以圖的形式示出了熒光發(fā)射的絕對強(qiáng)度。表3.<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>E13和E14(其分別是丙二酸酯和氰基丙烯酸酯吸收劑)也保持了可接受的初始熒光發(fā)射強(qiáng)度,以及降低光致變黃。性質(zhì)的這種組合是所期望的。實(shí)施例4制備四個聚碳酸酯試驗(yàn)樣片,并將其通過放在戶外而暴露于UV光。對照試驗(yàn)樣片C17不含有D-3-HF。測試的試驗(yàn)樣片E17含有0.Olphr的D-3-HF,不含有UV吸收劑。測試的試驗(yàn)樣片E18含有0.OlphrD-3-HF和0.5phrUvinul3030(氰基丙烯酸酯)。測試的試驗(yàn)樣片E19含有0.OlphrD-3-HF和0.5phrTinuvin234(苯并三唑)。在恰好6小時的暴露之后,E17具有非常明顯偏移的顏色,變成未琥珀色外觀。C17的顏色不顯著偏移。E18和E19當(dāng)暴露6小時時保持它們的初始顏色。也在暴露之前測試試驗(yàn)樣片E18和E19的熒光。當(dāng)用UV激發(fā)時,E18給出了與E19相比強(qiáng)得多的和明顯的熒光發(fā)射。這些結(jié)果表明氰基丙烯酸酯UV吸收劑同時給出了良好的顏色保持率和強(qiáng)的初始熒光。已經(jīng)參考示例性實(shí)施方式描述了本發(fā)明的組合物。顯然,在閱讀和理解了前述詳細(xì)描述之后其他人會想到改進(jìn)和改變。意圖將示例性實(shí)施方式理解為包括所有的這些改進(jìn)和改變,只要它們在所附權(quán)利要求或其等價物的范圍內(nèi)即可。權(quán)利要求一種聚碳酸酯組合物,包括聚碳酸酯樹脂;紫外線吸收劑,其選自氰基丙烯酸酯,丙二酸酯,和N,N’-草酰二苯胺;和式(I)的染料式(I)其中R4和R5(i)獨(dú)立地選自氫,具有1至12個碳原子的脂肪族基團(tuán),具有3至20個碳原子的芳族基團(tuán),具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán),氰基,硝基,鹵素,和-OR7基團(tuán),其中R7選自氫,具有1至12個碳原子的脂肪族基團(tuán),具有3至20個碳原子的芳族基團(tuán),和具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán);或者(ii)一起表示具有3至12個碳原子的芳族基團(tuán),具有3至12個碳原子的雜芳族基團(tuán),或下式的吡喃酮基團(tuán)R1和R8獨(dú)立地選自-O-或-NR6-;R2和R9獨(dú)立地選自具有3至30個碳原子的芳族基團(tuán),和具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán);R3和R10獨(dú)立地選自氫或易分解基團(tuán),條件是R3不是選自以下的基團(tuán)-CH2-(CH2)n-CH3和-CH2-C6H5,其中n的值為0,1,或2;和R6選自氫,具有1至12個碳原子的脂肪族基團(tuán),具有3至20個碳原子的芳族基團(tuán),和具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán)。FPA00001105929200011.tif,FPA00001105929200012.tif2.權(quán)利要求1的組合物,其中所述染料是BP-3-HF,其具有以下結(jié)構(gòu)式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>3.權(quán)利要求1的組合物,其中所述染料是D-3-HF,其具有以下結(jié)構(gòu)式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>(4-亞苯基-二次甲基)-二丙二酸酯。4.<image>imageseeoriginaldocumentpage3</image>5.<image>imageseeoriginaldocumentpage3</image>6.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的組合物,其中所述紫外線吸收劑是1,3-雙-[(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯?;?氧基]-2,2-雙-{[(2’-氰基_3’,3’_二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}_丙烷。7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物,其中所述紫外線吸收劑存在的量為約0.lphr至約5.Ophr。8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物,其中0.125英寸的所述組合物的試驗(yàn)樣片的初始熒光發(fā)射強(qiáng)度為106或更大。9.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物,其中所述組合物在根據(jù)改進(jìn)的ASTMD4459暴露100小時之后的總顏色偏移dE*為約1.2或更低。10.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物,其中所述組合物在根據(jù)ASTMG26暴露300小時之后的總顏色偏移dE*為約1.2或更低。11.權(quán)利要求1的組合物,其中所述組合物的初始熒光發(fā)射強(qiáng)度為106或更大,和在根據(jù)ASTMG26暴露300小時之后的總顏色偏移dE*為約1.2或更低。12.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物,其中所述聚碳酸酯樹脂是均聚物。13.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物,其中所述聚碳酸酯樹脂是聚碳酸酯均聚物的共混物。14.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物,其中所述組合物在3.2mm的厚度根據(jù)ASTMD1003的透光率為10%或更高。15.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物,其中所述組合物在3.2mm的厚度根據(jù)ASTMD1003的霧度為5%或更小。16.一種聚碳酸酯組合物,其包括聚碳酸酯樹脂;紫外線吸收劑,其選自氰基丙烯酸酯,丙二酸酯,和N,N’-草酰二苯胺;和式⑴的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式⑴其中r4和R5(i)獨(dú)立地選自氫,具有1至12個碳原子的脂肪族基團(tuán),具有3至20個碳原子的芳族基團(tuán),具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán),氰基,硝基,鹵素,和_0R7基團(tuán),其中R7選自氫,具有1至12個碳原子的脂肪族基團(tuán),具有3至20個碳原子的芳族基團(tuán),和具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán);或(ii)一起表示具有3至12個碳原子的芳族基團(tuán),具有3至12個碳原子的雜芳族基團(tuán),或下式的吡喃酮基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>R1和R8獨(dú)立地選自-0-或-NR6-;R2和&獨(dú)立地選自具有3至30個碳原子的芳族基團(tuán),和具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán);R3和R1(1獨(dú)立地選自氫或易分解基團(tuán),條件是R3不是選自以下的基團(tuán)-CH2-(CH2)n-CH3和-CH2-C6H5,其中n的值為0,1,或2;和R6選自氫,具有1至12個碳原子的脂肪族基團(tuán),具有3至20個碳原子的芳族基團(tuán),和具有3至12個碳原子的脂環(huán)族基團(tuán);和其中0.125英寸該組合物的試驗(yàn)樣片的初始熒光發(fā)射強(qiáng)度大于106。17.權(quán)利要求16的組合物,其中所述組合物在根據(jù)改進(jìn)的ASTMD4459暴露100小時之后的總顏色偏移dE*為約1.2或更低。18.權(quán)利要求16或17的組合物,其中所述組合物在根據(jù)ASTMG26暴露300小時之后的總顏色偏移dE*為約1.2或更低。19.一種聚碳酸酯組合物,其包括聚碳酸酯樹脂;紫外線吸收劑,其選自氰基丙烯酸酯,丙二酸酯,和N,N’-草酰二苯胺;和選自BP-3-HF和D-3-HF的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>BP-3-HF<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>D-3-HF其中所述組合物在根據(jù)ASTMG26暴露300小時之后的總顏色偏移dE*為約1.2或更低;和其中0.125英寸該組合物的試驗(yàn)樣片的初始熒光發(fā)射強(qiáng)度大于106。20.權(quán)利要求19的組合物,其中所述紫外線吸收劑是四乙基_2,2’_(1,4_亞苯基-二次甲基)_二丙二酸酯,1,3_雙-[(2’-氰基_3’,3’-二苯基丙烯?;?氧基]-2,2-雙-{[(2’-氰基_3’,3’-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}_丙烷,或N,N’-草酰二苯胺。全文摘要公開了一種聚碳酸酯組合物,包括聚碳酸酯樹脂,3-羥基色酮染料,和選自氰基丙烯酸酯,丙二酸酯,和N,N’-草酰二苯胺的紫外線吸收劑。3-羥基色酮染料和紫外線吸收劑的組合導(dǎo)致組合物具有良好的顏色保持率和強(qiáng)的初始熒光發(fā)射強(qiáng)度。文檔編號C08K5/1545GK101835835SQ200880112373公開日2010年9月15日申請日期2008年8月15日優(yōu)先權(quán)日2007年8月22日發(fā)明者克里斯托弗·L·海因,克里斯蒂娜·科喬卡里厄,莫德·S·H·B·M·薩爾申請人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識產(chǎn)權(quán)有限公司
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