專利名稱：：含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯的制作方法含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯本發(fā)明涉及基于異佛爾酮二異氰酸酯的新型含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯及其用途。DE10241295Al描述了二醇如摩爾質(zhì)量低于lOOOg/mol的聚亞烷基二醇與異佛爾酮二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物及其在鑄塑樹脂組合物以及細(xì)木單板用涂料中的用途。沒有公開其他用途。DE4429076Al描述了由二異氰酸酯和分子量為1000-3000的聚醚多元醇與分子量為700-3000的聚酯碳酸酯二醇的混合物形成的氨基甲酸酯預(yù)聚物及其在涂料組合物中的用途。EP620237A2描述了由二異氰酸酯和尤其是分子量為500-66000且官能度為2_3的聚醚多元醇形成的預(yù)聚物。所述聚醚多元醇包括氧化乙烯、氧化丙烯或四氫呋喃與水、乙二醇、丙二醇、丁二醇或三羥甲基丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物。實(shí)施例5明確公開了異佛爾酮二異氰酸酯與聚醚多元醇的預(yù)聚物，其中聚醚多元醇由三羥甲基丙烷起始制備，包含氧化乙烯和氧化丙烯并且摩爾質(zhì)量為3500g/mol。所得預(yù)聚物具有僅為2.8%的低NCO含量和在25°C下為13000mPa·s的高粘度。缺點(diǎn)是柔性單元通過該高分子量聚醚多元醇引入該預(yù)聚物中，并且因此所得涂層較軟。DE10259248Al描述了不對(duì)稱異氰酸酯和多元醇的預(yù)聚物及其作為粘合劑的用途。DE-A2522189描述了由異佛爾酮二異氰酸酯和未烷氧基化的三羥甲基丙烷形成的預(yù)聚物及其在油漆中的用途。DE-A2305695描述了由異氰酸酯(優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯)和具有2_4個(gè)羥基的低分子量多元醇(也包括與氧化乙烯或氧化丙烯的加合物)形成的預(yù)聚物以及包含它們的涂料。本發(fā)明的目的是提供用于涂料，尤其是用于透明涂料的新型多異氰酸酯，其具有高抗劃傷性以及良好彈性。這些產(chǎn)品還應(yīng)具有低粘度，以使它們更易摻入涂料中。該目的借助式(I)的含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯實(shí)現(xiàn)Ra-("Y-[-XiIn-(CO)-N-Rb-NCO)k其中Ra為k價(jià)基團(tuán)，優(yōu)選有機(jī)基團(tuán)，k為3-6的正整數(shù)，Y為氧或氮原子，Xi對(duì)于為1-n的各i相互獨(dú)立地選自-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-0_、-CH(CH3)-CH2-0-、-CH2-C(CH3)2-0_、-C(CH3)2-CH2-0-、-CH2-CHVin-CK-CHVin-CH2-CK-CH2-CHPh-O-和-CHPh-CH2-O-,優(yōu)選-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-0-和-CH(CH3)-CH2-O-,更優(yōu)選-CH2-CH2-O-,其中Ph為苯基且Vin為乙烯基，η對(duì)于各k相互獨(dú)立地為0或正整數(shù)，條件是在式⑴化合物中存在至少兩個(gè)且不超過20個(gè)基團(tuán)Xi,以及Rb對(duì)于各k相互獨(dú)立地為基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>本發(fā)明氨基甲酸酯的母體醇為帶有基團(tuán)XiWk價(jià)醇，其中k按照本發(fā)明為3-6，優(yōu)選3-4，更優(yōu)選3。這些k價(jià)醇的分子量?jī)?yōu)選小于500g/mol，更優(yōu)選小于400g/mol，非常優(yōu)選小于350g/mol，更特別的是小于300g/mol，尤其小于250g/mol。其中Y為氧原子的該類醇Ra-(-Y-H)k的實(shí)例是三羥甲基丁烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、甘油、二-三羥甲基丙烷、二季戊四醇、山梨醇、甘露糖醇、雙甘油、蘇糖醇、赤蘚醇、阿東糖醇(核糖醇)、阿糖醇(來蘇醇(Iyxitol))、木糖醇或衛(wèi)矛醇(半乳糖醇)。優(yōu)選三羥甲基丙烷、季戊四醇、甘油和雙甘油，優(yōu)選三羥甲基丙烷和雙甘油，更優(yōu)選三羥甲基丙烷。按照本發(fā)明，式(I)化合物中基團(tuán)Xi的數(shù)目為至少2且不超過20，優(yōu)選3-16，更優(yōu)選3-10，非常優(yōu)選3-8，更特別是3-6。所述醇優(yōu)選為乙氧基化和/或丙氧基化醇，優(yōu)選乙氧基化醇。為了符合該條件，數(shù)字η對(duì)于各k可以相互獨(dú)立地為0或正整數(shù)，例如0-10，優(yōu)選1-5，更優(yōu)選1-4，非常優(yōu)選1-3，更特別地為1或2。其中Y為氮原子的醇Ra-(K-XJn-H)k的實(shí)例是三乙醇胺、三丙醇胺和1，3，5-三(2-羥基乙基)氰尿酸，優(yōu)選1，3，5_三(2-羥基乙基)氰尿酸。在這些情況下，η在每種情況下為1且Xi在每種情況下為-CH2-CH2-0-、-CH2-CH(CH3)-0-或-CH(CH3)-CH2-O-基團(tuán)Rb衍生于單體異佛爾酮二異氰酸酯；按照本發(fā)明，氨基甲酸酯基團(tuán)是與伯碳原子還是仲碳原子連接不太重要。取決于反應(yīng)條件，更大部分的氨基甲酸酯基團(tuán)與仲碳原子連接。例如根據(jù)E.Spyrou，F(xiàn)arbeundLackl06，10/2006，第126-130頁，氨基甲酸酯反應(yīng)的選擇性可借助不同催化劑影響。式(I)的含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯的數(shù)均分子量^通常小于1600g/mol，優(yōu)選小于1400g/mol，更優(yōu)選小于1300g/mol，非常優(yōu)選小于1200g/mol，更特別地小于1100g/mol。NCO含量(以分子量為42g/mol的NCO計(jì)算)通常大于5重量％，優(yōu)選大于6重量％且至多15重量％，優(yōu)選至多14重量％。除了氨基甲酸酯基團(tuán)外，本發(fā)明含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯可以帶有少量其他反應(yīng)性基團(tuán)，實(shí)例是未反應(yīng)的羥基、脲基甲酸酯基團(tuán)和異氰脲酸酯基團(tuán)。含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯通過使異佛爾酮二異氰酸酯與對(duì)應(yīng)的烷氧基化醇在有或無溶劑下在氨基甲酸酯化條件下相互反應(yīng)而制備。在該反應(yīng)中的溫度為至多150°C，優(yōu)選至多120°C，更優(yōu)選小于100°C，非常優(yōu)選小于90°C，并且該反應(yīng)通常在至少一種催化氨基甲酸酯化反應(yīng)的催化劑存在下進(jìn)行。該反應(yīng)還可以在無催化劑存在下進(jìn)行。反應(yīng)溫度通常應(yīng)為至少20°C，優(yōu)選至少30°C，更優(yōu)選至少40°C，非常優(yōu)選至少50°C。這里的催化劑是通過其在反應(yīng)物混合物中的存在而在相同反應(yīng)條件下與在其不存在下相同反應(yīng)物混合物相比導(dǎo)致更高比例的含氨基甲酸酯基團(tuán)的反應(yīng)產(chǎn)物的那些化合物。它們例如為有機(jī)胺，更特別是脂族、脂環(huán)族或芳族叔胺，和/或有機(jī)金屬路易斯酸化合物。所考慮的有機(jī)金屬路易斯酸化合物例如包括錫化合物，例如有機(jī)羧酸的錫(II)鹽，例如二乙酸錫(II)、二辛酸錫(II)、二(乙基己酸)錫(II)和二月桂酸錫(II)，還有有機(jī)羧酸的二烷基錫(IV)鹽，例如二乙酸二甲基錫、二乙酸二丁基錫、二丁酸二丁基錫、二(2-乙基己酸)二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫和二乙酸二辛基錫。還可以使用鋅(II)鹽，如二辛酸鋅(II)。金屬配合物，如鐵、鈦、鋁、鋯、錳、鎳、鋅和鈷的乙酰丙酮化物也是可能的。其他金屬催化劑由Blank等人描述于ProgressinOrganicCoatings,1999，第35卷，第19-29頁中。優(yōu)選的有機(jī)金屬路易斯酸化合物是二乙酸二甲基錫、二丁酸二丁基錫、二(2-乙基己酸)二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、二辛酸鋅(II)、乙酰丙酮鋯和2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮鋯。鉍催化劑和鈷催化劑以及銫鹽也可以用作催化劑。合適的銫鹽包括其中使用下列陰離子的那些化合物r、Cr、C10\ClOpClOpBr\Γ、IOf、CN\0CN\NO”NOf、HC03\CO32、S2、SH、HSO3、SO32、HSO4、SO42、S2O22、S2O42、S2O52、S2O62，S2O72、S2O82、H2PO2、H2PO4、HP042-、P043—、P2074—、(0CnH2n+1)-、(CnH2n^1O2)-,(CnH2lrfO2)-和(Cn+1H2n_204)2_，其中η表示1-20的數(shù)。這里優(yōu)選羧酸銫，其中陰離子對(duì)應(yīng)于式(CnH2lriO2)IP(Cn+1H2n_204)2_，其中η為1-20。特別優(yōu)選的銫鹽具有通式(CnH2lriO2)-的單羧酸根陰離子，其中η表示1-20的數(shù)。就此而言特別應(yīng)注意的是甲酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、己酸鹽和2-乙基己酸鹽。作為催化劑額外可以使用下列物質(zhì)-根據(jù)US-A-3817939的式(A)n-R-O-CO-OeM的有機(jī)金屬鹽，其中A為羥基或氫原子，η為1-3的數(shù)，R為多官能線性或支化、脂族或芳族烴基，和Ms為陽離子，例如堿金屬陽離子或季銨陽離子，如四烷基銨，以及-根據(jù)DE-A-2631733(US-A-4040992)作為催化劑的下式的羥基烷基季銨化合物R24，R25，R26Nω-CH2-CH(OH)-R27θO-(CO)-R28基團(tuán)定義如其中所述。特別適合作為該方法的催化劑的是對(duì)應(yīng)于下式的季銨鹽R9R10-N-R11R12ye其中γθ=敵酸根(R13COO_)、氟離子(F_)、碳酸根(R130(C0)0_)或氫氧根(0H_)，對(duì)于Y—=or如美國(guó)專利4，324，879以及德國(guó)公開說明書2，806，731和2，901，479所述。基團(tuán)Ye優(yōu)選為羧酸根、碳酸根或氫氧根，更優(yōu)選為羧酸根或氫氧根。其中R13為氫、C「C2Q烷基、C6-C12芳基或C7-C2tl芳烷基，它們各自可以任選被取代。優(yōu)選R13為氫或C1-C8烷基。優(yōu)選的季銨鹽是其中基團(tuán)R9-R12為具有1-20個(gè)，優(yōu)選1-4個(gè)碳原子的相同或不同烷基的那些，這些烷基任選被羥基或苯基取代?；鶊F(tuán)R9-R12中的兩個(gè)還可以與氮原子和需要的話另一氮或氧原子組合形成5、6或7員雜環(huán)?；鶊F(tuán)R9-R11在每種情況下還可以為亞乙基，其與季氮原子和另一叔氮原子組合形成雙環(huán)三亞乙基二胺結(jié)構(gòu)，條件是基團(tuán)R12此時(shí)為具有2-4個(gè)碳原子的羥基烷基，其中該羥基優(yōu)選相對(duì)于季氮原子位于2位。羥基取代的基團(tuán)還可以含有其他取代基，實(shí)例是C1-C4烷氧基取代基。銨離子還可以是例如衍生于哌嗪、嗎啉、哌啶、吡咯烷、奎寧環(huán)或二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的單成員或多成員環(huán)體系的一部分。具有1-20個(gè)碳原子的基團(tuán)R9-R12的實(shí)例相互獨(dú)立地為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2，4，4_三甲基戊基、壬基、異壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十七烷基、十八烷基、1，1-二甲基丙基、1，1-二甲基丁基、1，1，3，3_四甲基丁基、芐基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、α，α-二甲基芐基、二苯甲基、對(duì)甲苯基甲基、1-(對(duì)丁基苯基)乙基、對(duì)氯芐基、2，4_二氯芐基、對(duì)甲氧基芐基、間乙氧基芐基、2-氰基乙基、2-氰基丙基、2-甲氧羰基乙基、2-乙氧羰基乙基、2-丁氧羰基丙基、1，2-二(甲氧羰基)乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、二乙氧基甲基、二乙氧基乙基、氯甲基、2-氯乙基、三氯甲基、三氟甲基、1，1-二甲基-2-氯乙基、2-甲氧基異丙基、2-乙氧基乙基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、4-羥基丁基、6-羥基己基、2-羥基-2，2-二甲基乙基、2-苯氧基乙基、2-苯氧基丙基、3-苯氧基丙基、4-苯氧基丁基、6_苯氧基己基、2-甲氧基乙基、2-甲氧基丙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、6-甲氧基己基、2-乙氧基乙基、2-乙氧基丙基、3-乙氧基丙基、4-乙氧基丁基、6-乙氧基己基、苯基、甲苯基、二甲苯基、α-萘基、β-萘基、4-聯(lián)苯基、氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、二氟苯基、甲基苯基、二甲基苯基、二甲基苯基、乙基苯基、二乙基苯基、異丙基苯基、叔丁基苯基、十二焼基苯基、甲氧基苯基、二甲氧基苯基、甲基萘基、異丙基萘基、氯萘基、2，6_二甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、2，6_二甲氧基苯基、2，6_二氯苯基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、環(huán)十二烷基、甲基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、二乙基環(huán)己基、丁基環(huán)己基、氯環(huán)己基、二氯環(huán)己基、二氯環(huán)戊基、降冰片基或降冰片烯基?；鶊F(tuán)R9-R12相互獨(dú)立地優(yōu)選為C1-C4烷基。R12可以額外為芐基或下式基團(tuán)R14R15--CHr-OH其中R14和R15相互獨(dú)立地可以為氫或C1-C4烷基。特別優(yōu)選的基團(tuán)R9-R12相互獨(dú)立地為甲基、乙基和正丁基，且對(duì)于R12額外為芐基、2-羥基乙基和2-羥基丙基。對(duì)本發(fā)明方法而言，優(yōu)選可以使用下列催化劑按照DE-A-3806276的氫氧化季銨，優(yōu)選N，N，N-三甲基_N_芐基氫氧化銨和N，N，N-三甲基-N-(2-羥基丙基)氫氧化銨。按照EP-A-10589(US-A-4324879)的羥基烷基取代的氫氧化季銨。按照US-A-3817939的式(A)n-R-O-CO-O^M的有機(jī)金屬鹽，其中A為羥基或氫原子，η為1-3的數(shù)，R為多官能線性或支化的脂族或芳族烴基，且M為強(qiáng)堿的陽離子，如堿金屬陽離子或季銨陽離子，如四烷基銨。優(yōu)選的催化劑是鋅(II)鹽，其中尤其是乙酰丙酮鋅。額外優(yōu)選二月桂酸二丁基錫。取決于活性，該催化劑通常相對(duì)于所用二異氰酸酯基團(tuán)以0.OOl-IOmol%，優(yōu)選0.5-8mol%，更優(yōu)選l-7mol%，非常優(yōu)選2_5mol%的量使用。異佛爾酮二異氰酸酯通常相對(duì)于烷氧基化醇中的羥基以至少等摩爾化學(xué)計(jì)量使用，優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯相對(duì)于烷氧基化醇中的羥基1.1-10倍過量，優(yōu)選1.2-8倍過量，更優(yōu)選1.5-5倍過量。異佛爾酮二異氰酸酯的未反應(yīng)部分或者可以保留在反應(yīng)混合物中或者優(yōu)選分離出來，優(yōu)選經(jīng)由蒸餾如閃蒸或薄膜蒸餾。未反應(yīng)的異佛爾酮二異氰酸酯在反應(yīng)混合物中的量通常低于1重量％，優(yōu)選低于0.5重量％，更優(yōu)選低于0.3重量％。該反應(yīng)優(yōu)選在無溶劑下進(jìn)行，但也可以在至少一種溶劑存在下進(jìn)行。類似地，在反應(yīng)結(jié)束后得到的反應(yīng)混合物可以在溶劑中配制?？梢允褂玫娜軇┦遣痪哂袑?duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)且多異氰酸酯在其中的可溶程度為至少10重量％，優(yōu)選至少25%，更優(yōu)選至少50%，非常優(yōu)選至少75%，更特別的是至少90%，尤其是至少95重量％的那些。這類溶劑的實(shí)例是芳烴(包括烷基化苯和萘)和/或(環(huán))脂族烴及其混合物，氯代烴，酮，酯，鏈烷酸烷氧基化烷基酯，醚，以及這些溶劑的混合物。優(yōu)選的芳烴混合物是主要包含芳族C7-C14烴且沸程為110-300°C的那些；特別優(yōu)選甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、三甲基苯異構(gòu)體、四甲基苯異構(gòu)體、乙苯、枯烯、四氫化萘以及包含它們的混合物。其實(shí)例是ExxonMobilChemical的Solvesso產(chǎn)品，尤其是Solvesso100(CASNo.64742-95-6，主要是C9和C10芳烴，沸程約154-178°C)，150(沸程約182-207°C)和200(CASNo.64742-94-5)，以及Shell的Shellsol產(chǎn)品，PetrochemCarless的Caromax(例如Caromax18)和DHC的Hydrosol(例如HydrosolA170)。包含鏈烷烴、環(huán)烷烴和芳烴的烴混合物也可以名稱Kristalloel(例如Kristalloel30，沸程約158_198°C或Kristalloel60:CASNo.64742-82-1)、石油溶劑(例如同樣為CASNo.64742-82-1)或溶劑石腦油(輕餾分沸程約155-180°C，重餾分沸程約225-300°C)市購(gòu)。該類烴混合物的芳烴含量通常超過90%，優(yōu)選超過95%，更優(yōu)選超過98%，非常優(yōu)選超過99重量％?？尚械氖鞘褂镁哂刑貏e低的萘含量的烴混合物。(環(huán))脂族烴的實(shí)例包括十氫化萘、烷基化十氫化萘以及線性或支化鏈烷烴和/或環(huán)烷烴的異構(gòu)體混合物。脂族烴的量通常小于5%，優(yōu)選小于2.5%，更優(yōu)選小于1重量％。酯例如為乙酸正丁酯、乙酸乙酯、乙酸1-甲氧基丙-2-基酯和乙酸2-甲氧基乙酯。醚例如為THF、二噁烷，以及乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇或三丙二醇的二甲基、二乙基或二正丁基醚。酮例如為丙酮、二乙基酮、乙基甲基酮、異丁基甲基酮、甲基戊基酮和叔丁基甲基酮。本發(fā)明含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯例如可用于具有至少一個(gè)包含異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的組分(粘合劑)的雙組分聚氨酯涂料。為此，它們可以單獨(dú)或以與其他多異氰酸酯的混合物用作交聯(lián)劑組分。該類其他多異氰酸酯可以通過單體異氰酸酯的低聚得到。所用單體異氰酸酯可以是芳族、脂族或脂環(huán)族的，優(yōu)選脂族或脂環(huán)族的一本文中簡(jiǎn)稱為(環(huán))脂族的；特別優(yōu)選脂族異氰酸酯。芳族異氰酸酯是包含至少一個(gè)芳環(huán)體系的那些，換言之不僅是純芳族化合物而且還有芳脂族化合物。脂環(huán)族異氰酸酯是包含至少一個(gè)脂環(huán)族環(huán)體系的那些。脂族異氰酸酯是僅包含線性或支化鏈的那些，即無環(huán)化合物。單體異氰酸酯優(yōu)選為二異氰酸酯，其帶有正好兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)。然而，它們?cè)瓌t上還可以是具有一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的單異氰酸酯。原則上還考慮平均具有不止兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的高級(jí)異氰酸酯。例如合適的是三異氰酸酯，如三異氰酸酯基壬烷、2，4，6_三異氰酸酯基甲苯、三苯基甲烷三異氰酸酯或2，4,4'-三異氰酸酯基二苯醚，或二異氰酸酯、三異氰酸酯和高級(jí)多異氰酸酯的混合物，其例如可以通過對(duì)應(yīng)的苯胺/甲醛縮合物的光氣化得到并且為亞甲基橋接的多苯基多異氰酸酯。這些單體異氰酸酯不含任何顯著的異氰酸酯基團(tuán)本身反應(yīng)的產(chǎn)物。單體異氰酸酯優(yōu)選為具有4-20個(gè)碳原子的異氰酸酯。典型二異氰酸酯的實(shí)例是脂族二異氰酸酯如四亞甲基二異氰酸酯，五亞甲基-1，5-二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯(1，6-二異氰酸酯基己烷)，八亞甲基二異氰酸酯，十亞甲基二異氰酸酯，十二亞甲基二異氰酸酯，十四亞甲基二異氰酸酯，賴氨酸二異氰酸酯的衍生物，三甲基己烷二異氰酸酯或四甲基己烷二異氰酸酯，脂環(huán)族二異氰酸酯如1，4_、1，3-或1，2-二異氰酸酯基環(huán)己烷，4，4，-或2，4，-二(異氰酸酯基環(huán)己基)甲烷，1-異氰酸酯基-3，3，5-三甲基-5-(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯)，1，3_或1，4_二(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷或2，4-或2，6-二異氰酸酯基-1-甲基環(huán)己烷，還有3(或4)，8(或9)-二(異氰酸酯基甲基)三環(huán)[5.2.1.O2'6]癸烷異構(gòu)體混合物，以及芳族二異氰酸酯如甲苯_2，4-或2，6-二異氰酸酯及其異構(gòu)體混合物，間_或?qū)Ρ蕉喖谆惽杷狨ィ?，4’-或4，4’-二異氰酸酯基二苯基甲烷及其異構(gòu)體混合物，苯-1，3-或1，4-二異氰酸酯，1-氯苯-2，4-二異氰酸酯，萘-1，5_二異氰酸酯，聯(lián)苯_4，4’-二異氰酸酯，4，4’-二異氰酸酯基_3，3’-二甲基聯(lián)苯，3-甲基二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯，四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯，1,4-二異氰酸酯基苯或二苯基醚-4，4’-二異氰酸酯。特別優(yōu)選六亞甲基-1，6-二異氰酸酯、1，3_二(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯和4，4’-或2，4’-二(異氰酸酯基環(huán)己基)甲烷，非常特別優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯和六亞甲基-1，6-二異氰酸酯，尤其優(yōu)選六亞甲基-1，6-二異氰酸酯。還可以存在所述異氰酸酯的混合物。異佛爾酮二異氰酸酯通常呈混合物形式，尤其是順式和反式異構(gòu)體的混合物，二者的比例通常為約6040-8020(w/w)，優(yōu)選約7030-7525，更優(yōu)選約7525。二環(huán)己基甲烷_4，4’_二異氰酸酯同樣可以呈不同順式和反式異構(gòu)體的混合物形式。對(duì)于本發(fā)明而言，不僅可以使用通過對(duì)應(yīng)二胺光氣化而得到的那些二異氰酸酯，而且可以使用不使用光氣，即可通過無光氣方法制備的那些。例如根據(jù)EP-A-O126299(US4596678)、EP-A-126300(US4596679)和EP-A-355443(US5087739)，(環(huán))月旨族二異氰酸酯，如六亞甲基-1，6-二異氰酸酯(HDI)，在亞烷基中具有6個(gè)碳原子的異構(gòu)脂族二異氰酸酯，4，4’_或2，4’_二(異氰酸酯基環(huán)己基)甲烷和1-異氰酸酯基-3-異氰酸酯基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)可以通過使(環(huán))脂族二胺與例如脲和醇反應(yīng)而得到(環(huán))脂族雙氨基甲酸酯并使所述酯熱裂解成對(duì)應(yīng)的二異氰酸酯和醇而制備。該合成通常在循環(huán)方法中在需要的話N-未取代的氨基甲酸酯、碳酸二烷基酯和由反應(yīng)方法再循環(huán)的其他副產(chǎn)物存在下連續(xù)進(jìn)行。以此方式得到的二異氰酸酯通常含有非常低或甚至不可測(cè)量的氯代化合物級(jí)分，這例如在電子工業(yè)中的應(yīng)用是有利的。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所用異氰酸酯具有的可水解氯總含量小于200ppm，優(yōu)選小于120ppm，更優(yōu)選小于80ppm，非常優(yōu)選小于50ppm，特別是小于15ppm，尤其小于IOppm0這可以例如借助ASTM標(biāo)準(zhǔn)D4663-98測(cè)量。然而，當(dāng)然還可以使用具有高達(dá)例如500ppm的更高氯含量的單體異氰酸酯。應(yīng)理解的是還可以使用已經(jīng)通過使(環(huán))脂族二胺與例如脲和醇反應(yīng)并使所得(環(huán))脂族雙氨基甲酸酯裂解而得到的那些單體異氰酸酯與已經(jīng)通過光氣化對(duì)應(yīng)胺而得到的那些二異氰酸酯的混合物?？梢酝ㄟ^單體異氰酸酯低聚形成的多異氰酸酯的特征通常如下該類化合物的平均NCO官能度通常為至少1.8并且可以至多為8，優(yōu)選2-5，更優(yōu)選2.4-4。除非另有指明，低聚后的異氰酸酯基團(tuán)含量以NCO=42g/mol計(jì)算通常為5_25重量％。多異氰酸酯優(yōu)選為下列化合物1)含有異氰脲酸酯基團(tuán)且衍生于芳族、脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯的多異氰酸酯。就此而言特別優(yōu)選對(duì)應(yīng)的脂族和/或脂環(huán)族異氰酸酯基異氰脲酸酯，尤其是基于六亞甲基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯的那些。存在的異氰脲酸酯尤其是三異氰酸酯基烷基和/或三異氰酸酯基環(huán)烷基異氰脲酸酯，其構(gòu)成二異氰酸酯的環(huán)狀三聚體，或?yàn)榕c它們的含有不止一個(gè)異氰脲酸酯環(huán)的高級(jí)同系物的混合物。該異氰酸酯基異氰脲酸酯通常具有10-30重量％，尤其是15-25重量％的NCO含量和2.6-8的平均NCO官能度。2)含有二氮雜環(huán)丁二酮(uretdione)基團(tuán)且具有芳族、脂族和/或脂環(huán)族連接的，優(yōu)選脂族和/或脂環(huán)族連接的異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，特別是衍生于六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的那些。二氮雜環(huán)丁二酮二異氰酸酯是二異氰酸酯的環(huán)狀二聚產(chǎn)物。含二氮雜環(huán)丁二酮基團(tuán)的多異氰酸酯就本發(fā)明而言以與其他多異氰酸酯，更特別為1)下所述那些的混合物得到。為此，該二異氰酸酯可以在不僅形成二氮雜環(huán)丁二酮基團(tuán)而且形成其他多異氰酸酯，或者首先形成二氮雜環(huán)丁二酮基團(tuán)，隨后使其反應(yīng)而得到其他多異氰酸酯，或者首先使二異氰酸酯反應(yīng)得到其他多異氰酸酯，隨后使后者反應(yīng)以得到含二氮雜環(huán)丁二酮基團(tuán)的產(chǎn)物的反應(yīng)條件下反應(yīng)。3)含縮二脲基團(tuán)且具有芳族、脂環(huán)族和/或脂族連接的，優(yōu)選脂環(huán)族或脂族連接的異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，尤其是三(6-異氰酸酯基己基)縮二脲或其與其高級(jí)同系物的混合物。這些含縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯通常具有18-22重量％的NCO含量和2.8-6的平均NCO官能度。4)含氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯基團(tuán)且具有芳族、脂族或脂環(huán)族連接的，優(yōu)選脂族或脂環(huán)族連接的異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，其例如可以通過使過量二異氰酸酯如六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯與一元醇或多元醇反應(yīng)而得到。這些含氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯通常具有12-24重量％的NCO含量和2.5-4.5的平均NCO官能度。這類含氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯可以無催化劑制備，或者優(yōu)選在催化劑如羧酸銨或氫氧化銨或脲基甲酸酯化催化劑如Zn(II)化合物存在下制備，在每種情況下存在一元、二元或多元醇，優(yōu)選一元醇。5)包含噁二嗪三酮基團(tuán)的多異氰酸酯，其優(yōu)選衍生于六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯。這類包含噁二嗪三酮基團(tuán)的多異氰酸酯可以由二異氰酸酯和二氧化碳得到。6)包含亞氨基噁二嗪二酮基團(tuán)的多異氰酸酯，其優(yōu)選衍生于六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯。這類包含亞氨基噁二嗪二酮基團(tuán)的多異氰酸酯可以借助特定催化劑由二異氰酸酯制備。7)二氮雜環(huán)丁酮亞胺(Uretonimine)改性的多異氰酸酯。8)碳二亞胺改性的多異氰酸酯。9)例如由DE-Al10013186或DE-Al10013187已知的那類超支化多異氰酸酯。10)由二-和/或多異氰酸酯與醇得到的聚氨酯-多異氰酸酯預(yù)聚物。11)聚脲-多異氰酸酯預(yù)聚物。12)多異氰酸酯1)_11)，優(yōu)選1)、3)、4)和6)可以在其制備之后轉(zhuǎn)化成含有縮二脲基團(tuán)或氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯基團(tuán)并且具有芳族、脂環(huán)族或脂族連接的，優(yōu)選(環(huán))脂族連接的異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯。縮二脲基團(tuán)的形成例如通過加入水或通過與胺反應(yīng)而完成。氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯基團(tuán)的形成通過與一元、二元或多元醇，優(yōu)選一元醇在需要的話合適催化劑存在下反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)。這些含有縮二脲或氨基甲酸酯/脲基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯通常具有18-22重量％的NCO含量和2.8-6的平均NCO官能度。13)親水改性的多異氰酸酯，即除了在1-12下所述基團(tuán)外還包含形式上由含有NCO反應(yīng)性基團(tuán)和親水化基團(tuán)的分子加成于上述分子的異氰酸酯基團(tuán)上而得到的基團(tuán)的多異氰酸酯。后述基團(tuán)是非離子基團(tuán)如烷基聚氧乙烯和/或衍生于磷酸、膦酸、硫酸或磺酸和/或其鹽的離子性基團(tuán)。14)用于雙固化應(yīng)用的改性多異氰酸酯，即除了在1-12下所述基團(tuán)外還包含形式上由含有NCO反應(yīng)性基團(tuán)和可UV交聯(lián)或可光化輻射交聯(lián)基團(tuán)的分子加成于上述分子的異氰酸酯基團(tuán)上而得到的基團(tuán)的多異氰酸酯。這些分子例如為(甲基)丙烯酸羥基烷基酯和其他羥基乙烯基化合物。上述二異氰酸酯或多異氰酸酯還可以至少部分以封端形式存在。用于封端的化合物類別由D.A.Wicks，Ζ.W.Wicks,ProgressinOrganicCoatings,36，148-172(1999)，41，1-83(2001)以及43，131-140(2001)描述。用于封端的化合物類別的實(shí)例是酚類，咪唑類，三唑類，吡唑類，肟類，N-羥基酰亞胺類，羥基苯甲酸酯類，仲胺類，內(nèi)酰胺，CH酸性環(huán)狀酮類，丙二酸酯或乙酰乙酸烷基酯類。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，多異氰酸酯選自異氰脲酸酯類、縮二脲類、氨基甲酸酯類和脲基甲酸酯類，優(yōu)選選自異氰脲酸酯類、氨基甲酸酯類和脲基甲酸酯類，更優(yōu)選選自異氰脲酸酯類和脲基甲酸酯類；尤其為含有異氰脲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，多異氰酸酯包括包含異氰脲酸酯基團(tuán)且由1，6-六亞甲基二異氰酸酯得到的多異氰酸酯。在另一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，多異氰酸酯包括包含異氰脲酸酯基團(tuán)且由1，6-六亞甲基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯得到的多異氰酸酯的混合物。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，多異氰酸酯為包含低粘度多異氰酸酯，優(yōu)選粘度為600-1500mPa·s，更特別是低于1200mPa·s的包含異氰脲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，粘度為200-1600mPa·s,更特別是600-1500mPa·s的低粘度氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯和/或包含亞氨基噁二嗪二酮基團(tuán)的多異氰酸酯的混合物。在本說明書中，除非另有指明，粘度在23°C下按照DINENIS03219/A.3在錐/板體系中以lOOOs—1的剪切速率記錄。本發(fā)明含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯需要的話可以與其他多異氰酸酯的化合物用作交聯(lián)劑組分，以與至少一種粘合劑的混合物用于聚氨酯涂料中。通常而言，對(duì)于多異氰酸酯組合物而言，換言之對(duì)于含異氰酸酯基團(tuán)的混合物總和而言，使用50-100重量％，優(yōu)選50-90重量％，更優(yōu)選60_80重量％的本發(fā)明含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，和0-50重量％，優(yōu)選10-50%，更優(yōu)選20_40重量％的其他多異氰酸酯，條件是總和總是為100重量％。粘合劑例如可以為聚丙烯酸酯多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚氨酯多元醇；聚脲多元醇；聚酯-聚丙烯酸酯多元醇；聚酯_聚氨酯多元醇；聚氨酯-聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯改性的醇酸樹脂；脂肪酸改性的聚酯_聚氨酯多元醇、與烯丙基醚的共聚物、所述類化合物的例如具有不同玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的接枝聚合物以及所述粘合劑的混合物。優(yōu)選聚丙烯酸酯多元醇、聚酯多元醇和聚醚多元醇。優(yōu)選按照DIN53240-2測(cè)量的OH數(shù)對(duì)聚酯而言為40-350gK0H/g樹脂固體，優(yōu)選80-180gK0H/g樹脂固體，而對(duì)聚丙烯酸酯醇而言為15-250mgK0H/g樹脂固體，優(yōu)選80-160mgK0H/g。粘合劑可以額外具有按照DINENISO3682為至多200mgKOH/g，優(yōu)選至多150mgKOH/g，更優(yōu)選至多IOOmgKOH/g的酸值。聚丙烯酸酯多元醇優(yōu)選具有至少lOOOg/mol，更優(yōu)選至少2000g/mol，非常優(yōu)選至少5000g/mol的分子量Mn。分子量Mn原則上可以沒有上限，且可以優(yōu)選為至多200OOOg/mol，更優(yōu)選至多100000g/mol，非常優(yōu)選至多80000g/mol，更特別的是至多50OOOg/molο后者例如可以是α，β-不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸(在本說明書中簡(jiǎn)稱為“(甲基)丙烯酸”)與二醇或優(yōu)選具有2-20個(gè)碳原子和至少兩個(gè)羥基的多元醇的單酯，所述醇如乙二醇，二甘醇，三甘醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，1-二甲基-1，2-乙二醇，二丙二醇，三甘醇，四甘醇，五甘醇，三丙二醇，1,4-丁二醇，1,5-戊二醇，新戊二醇，新戊二醇羥基新戊酸酯，2-乙基-1，3-丙二醇，2-甲基-1，3-丙二醇，2-丁基-2-乙基_1，3-丙二醇，1,6-己二醇，2-甲基-1，5-戊二醇，2-乙基-1，4-丁二醇，2-乙基-1，3-己二醇，2，4-二乙基-1，3-辛二醇，2，2-二(4-羥基環(huán)己基)丙烷，1，1-、1，2-、1，3-和1，4_二(羥基甲基)環(huán)己烷，1，2-、1，3-或1，4_環(huán)己烷二醇，甘油，三羥甲基乙烷，三羥甲基丙烷，三羥甲基丁烷，季戊四醇，二-三羥甲基丙烷，二季戊四醇，山梨醇，甘露糖醇，雙甘油，蘇糖醇，赤蘚醇，阿東糖醇(核糖醇)，阿糖醇(來蘇醇)，木糖醇，衛(wèi)矛醇(半乳糖醇)，麥芽糖醇，異麥芽酮糖醇，分子量為162-4500，優(yōu)選250-2000的聚THF，分子量為134-2000的聚_1，3_丙二醇或聚丙二醇，或分子量為238-2000的聚乙二醇。優(yōu)選丙烯酸2-羥基乙基酯、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯、丙烯酸2-或3-羥基丙基酯、1，4-丁二醇單丙烯酸酯或丙烯酸3-(丙烯酰氧基)-2-羥基丙基酯，特別優(yōu)選丙烯酸2-羥基乙基酯和/或甲基丙烯酸2-羥基乙基酸。帶有羥基的單體以與其他可聚合單體，優(yōu)選可自由基聚合單體的混合物用于聚合，優(yōu)選由不止50重量％的(甲基)丙烯酸C1-C2tl(優(yōu)選C1-C4)烷基酯、(甲基)丙烯酸、具有至多20個(gè)碳原子的乙烯基芳烴、包含至多20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯、鹵乙烯、具有4-8個(gè)碳原子和一個(gè)或兩個(gè)e雙鍵的非芳族烴類、不飽和腈類及其混合物組成的那些。特別優(yōu)選由不止60重量％的(甲基)丙烯酸C1-Cltl烷基酯、苯乙烯及其衍生物、乙烯基咪唑或其混合物組成的聚合物。此外，該聚合物可以含有對(duì)應(yīng)于上述羥基含量的羥基官能單體和需要的話其他單體，實(shí)例是(甲基)丙烯酸縮水甘油基環(huán)氧酯，烯屬不飽和酸，更特別的是羧酸、酸酐或酰胺。其他聚合物例如為聚酯醇，其可以通過使多元羧酸，尤其是二羧酸，與多元醇，尤其是二醇縮合而得到。為了確保聚酯多元醇的官能度適合聚合，還部分使用三醇、四醇等，以及三酸等。聚酯多元醇例如由UllmannsEncyklopiidiedertechnischenChemie，第4版，第19卷，第62-65頁已知。優(yōu)選使用通過使二元醇與二元羧酸反應(yīng)而得到的聚酯多元醇。代替游離多元羧酸，還可以使用對(duì)應(yīng)的多元羧酸酐或低級(jí)醇的對(duì)應(yīng)多元羧酸酯或其混合物來制備聚酯多元醇。聚酯多元醇可以是脂族、脂環(huán)族、芳族或雜環(huán)的且需要的話可以被取代，例如被鹵原子取代，和/或可以是不飽和的?？梢蕴岬降钠鋵?shí)例包括如下草酸、馬來酸、富馬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、偏苯三酸、壬二酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸或四氫鄰苯二甲酸、辛二酸、壬二酸、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、馬來酸酐、二聚脂肪酸、其異構(gòu)體和氫化產(chǎn)物，還使用所述酸的可酯化衍生物，如酸酐或二烷基酯，例如C1-C4烷基酯，優(yōu)選甲基、乙基或正丁基酯。優(yōu)選通式HOOC-(CH2)y-C00H的二羧酸，其中y為1-20的數(shù)，優(yōu)選2_20的偶數(shù)，更優(yōu)選琥珀酸、己二酸、癸二酸和十二烷二甲酸。適合制備聚酯醇的多元醇包括1，2-丙二醇，乙二醇，2，2-二甲基-1，2-乙二醇，1，3_丙二醇，1，2-丁二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，3-甲基-1，5-戊二醇，2-乙基_1，3_己二醇，2，4_二乙基-1，3-辛二醇，1，6-己二醇，摩爾質(zhì)量為162-4500，優(yōu)選250-2000的聚THF，摩爾質(zhì)量為134-1178的聚-1，3-丙二醇，摩爾質(zhì)量為134-898的的聚-1，2-丙二醇，摩爾質(zhì)量為106-458的聚乙二醇，新戊二醇，新戊二醇羥基新戊酸酯，2-乙基-1，3-丙二醇，2-甲基-1，3-丙二醇，2，2_二(4-羥基環(huán)己基)丙烷，1，1-、1，2-、1，3-和1，4_環(huán)己烷二甲醇，1，2-、1，3_或1，4_環(huán)己烷二醇，三羥甲基丁烷，三羥甲基丙烷，三羥甲基乙烷，新戊二醇，季戊四醇，甘油，二-三羥甲基丙烷，二季戊四醇，山梨醇，甘露糖醇，雙甘油，蘇糖醇，赤蘚醇，阿東糖醇(核糖醇)，阿糖醇(來蘇醇)，木糖醇，衛(wèi)矛醇(半乳糖醇)，麥芽糖醇或異麥芽酮糖醇，它們需要的話可以如上所述烷氧基化。優(yōu)選的醇是通式HO-(CH2)x-OH的那些，其中χ為1_20的數(shù)，優(yōu)選2_20的偶數(shù)。優(yōu)選乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇和1，12-十二烷二醇。還優(yōu)選新戊二醇。此外，還合適的是例如可以通過使光氣與過量的作為聚酯多元醇的合成組分提到的低分子量醇反應(yīng)而得到的那類聚碳酸酯二醇。還合適的是基于內(nèi)酯的聚酯二醇，其為內(nèi)酯的均聚物或共聚物，優(yōu)選內(nèi)酯與合適二官能起始劑分子的羥基封端加合物。合適的內(nèi)酯優(yōu)選為衍生于通式HO-(CH2)z-COOH的化合物的那些，其中ζ為1-20的數(shù)并且其中亞甲基單元的一個(gè)H原子可能也已經(jīng)被C1-C4烷基取代。實(shí)例是ε-己內(nèi)酯、β-丙內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酯和/或甲基-ε-己內(nèi)酯，4-羥基苯甲酸，6-羥基-2-萘甲酸或新戊內(nèi)酯，及其混合物。合適的起始劑組分的實(shí)例包括上面作為聚酯多元醇的合成組分所述的低分子量二元醇。特別優(yōu)選ε-己內(nèi)酯的對(duì)應(yīng)聚合物。低級(jí)聚酯二醇或聚醚二醇也可以用作制備內(nèi)酯聚合物的起始劑。代替內(nèi)酯聚合物，還可以使用對(duì)應(yīng)于內(nèi)酯的羥基羧酸的對(duì)應(yīng)化學(xué)等價(jià)縮聚物。此外，作為聚合物還合適的是聚醚醇，其通過氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯與H-活性組分的加成反應(yīng)而制備。丁二醇的縮聚物也合適。此外，還可以使用羥基官能的羧酸，如二羥甲基丙酸或二羥甲基丁酸。聚合物當(dāng)然還可以是含有伯或仲氨基的化合物。為此，將多異氰酸酯組合物和粘合劑以異氰酸酯基團(tuán)與異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾比為0.11-101，優(yōu)選0.21-51，更優(yōu)選0.31-31，非常優(yōu)選0.51-21，更特別的是0.81-1.21，尤其是0.91-1.11相互混合，需要的話可以混入其他常規(guī)涂料成分，并且將所得混合物施用于基體上。然后在合適條件下固化該涂料混合物。取決于應(yīng)用，這例如可以在100-140°C下(在例如OEM應(yīng)用中的涂料情況下)或例如在20-80°C的更低溫度范圍進(jìn)行。取決于溫度，這通常耗時(shí)不超過12小時(shí)，優(yōu)選至多8小時(shí)，更優(yōu)選至多6小時(shí)，非常優(yōu)選至多4小時(shí)，尤其是至多3小時(shí)。涂料組合物還可以包含0-10重量％的至少一種UV穩(wěn)定劑。合適的穩(wěn)定劑包括典型的UV吸收劑如N，N’-草酰二苯胺類，三嗪類和苯并三唑類(后者可以由Ciba-Spezialit3tenchemie以Tinuvin牌號(hào)市購(gòu))以及二苯酮類。它們可以進(jìn)一步包含0-5重量％的合適自由基清除劑，實(shí)例是空間位阻胺如2，2，6，6-四甲基哌啶、2，6-二叔丁基哌啶或其衍生物，例如癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯。此外，涂料組合物可以進(jìn)一步包含0-10重量％其他典型的涂料添加劑。此外，可以使用的典型的涂料添加劑例如包括抗氧化劑、活化劑(促進(jìn)劑)、填料、顏料、染料、抗靜電劑、阻燃劑、增稠劑、觸變劑、表面活性劑、粘度改性劑、增塑劑或螯合劑。除了自由基(共)聚合的(共)聚合物外，合適的增稠劑包括典型的有機(jī)和無機(jī)增稠劑如羥甲基纖維素或膨潤(rùn)土?？梢允褂玫尿蟿├鐬橐叶芬宜峒捌潲}，還有β-二酮類。合適的填料包括硅酸鹽，實(shí)例是可以通過四氯化硅水解得到的硅酸鹽，例如Degussa的Aerosil，硅藻土，滑石，硅酸鋁，硅酸鎂，碳酸鈣等?；w通過熟練技術(shù)人員已知的常規(guī)方法涂敷，其中至少一種涂料組合物以所需厚度施用于待涂敷基體上，并且除去涂料組合物的任何揮發(fā)性成分，合適的話在加熱下進(jìn)行。該操作需要的話可以重復(fù)一次或多次。對(duì)基體的施用可以已知方式，例如通過噴涂、抹涂、刮涂、刷涂、滾涂、輥涂、流涂、層壓、反注塑(injectionbackmolding)或共擠出進(jìn)行。用于固化的這類膜的厚度可以為0.Ιμπι至幾mm，優(yōu)選1-2000μm，更優(yōu)選5-200μm,非常優(yōu)選5-60μm(基于溶劑已經(jīng)從涂料中除去的狀態(tài)下的涂料)。本發(fā)明還提供用包含本發(fā)明含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯的涂料涂敷的基體。這類聚氨酯涂料尤其適合要求特別高的應(yīng)用可靠性、室外耐候性、光學(xué)質(zhì)量、耐溶劑性、耐化學(xué)品性和耐水性的應(yīng)用。所得雙組分涂料組合物和涂料配制劑原則上適合涂敷諸如木材、木單板、紙張、卡紙板、紙板、紡織品、薄膜、皮革、非織造織物、塑料表面、玻璃、陶瓷、礦物建筑材料(如成型的水泥塊和纖維_水泥厚板)或金屬的基體，它們?cè)诿糠N情況下可以任選已經(jīng)預(yù)涂或預(yù)處理。然而，特別優(yōu)選它們適合涂敷塑料表面和金屬基體。這些涂料組合物優(yōu)選用作透明涂層，底涂層和面漆，底漆和二道底漆，并且考慮到它們的高抗劃傷性，它們尤其適合作為面漆材料，優(yōu)選作為透明涂料，更特別的是用于(大型)車輛和飛行器上的涂層以及在機(jī)動(dòng)車涂飾中作為OEM和修補(bǔ)漆。本發(fā)明含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯的優(yōu)點(diǎn)在于在透明涂層中它們產(chǎn)生高抗劃傷性和良好彈性。此外，本發(fā)明產(chǎn)品通常具有較低粘度。此外，所用醇和異佛爾酮二異氰酸酯與其他醇如甘油相比相互之間具有更好的溶混性。實(shí)施例對(duì)比例1將IOOOg異佛爾酮二異氰酸酯與40.2g三羥甲基丙烷混合并在攪拌下加熱到80°C。將該清澈溶液與0.5g月桂酸二丁基錫(DBTL)混合并攪拌1小時(shí)。在185°C的外部溫度和4.9毫巴下經(jīng)由薄膜蒸發(fā)器蒸餾該混合物。該固體產(chǎn)物的NCO含量為12.3%。在乙酸丁酯中的70%濃度溶液具有8.7%的NCO含量和15000mPa·s的粘度。對(duì)比例2將500g異佛爾酮二異氰酸酯與27.6g甘油混合并加熱到80°C。該混合物絮凝且不均勻。2.5小時(shí)后加入0.5gDBTL并繼續(xù)攪拌4小時(shí)。該混合物仍不均勻并將其丟棄。實(shí)施例1將900g(4.05mol)異佛爾酮二異氰酸酯與39.2g(0.15mol)1，3，5_三(2-羥基乙基)氰尿酸混合并加熱到60°C。將該溶液與0.2gDBTL混合并攪拌5小時(shí)。在160°C的外部溫度和1.9毫巴下經(jīng)由薄膜蒸發(fā)器蒸餾該混合物。產(chǎn)物具有170_1751的熔點(diǎn)和13.9%的0含量。在乙酸丁酯中的70%濃度溶液具有2230mPa·s的粘度。實(shí)施例2將IOOOg異佛爾酮二異氰酸酯(4.5mol)與92.4g(0.3mol)平均分子量為308g/mol的丙氧基化三羥甲基丙烷(對(duì)應(yīng)于每個(gè)羥基約1個(gè)氧化丙烯單元)混合。將該混合物加熱到80°C，與0.2gDBTL混合，并再攪拌10分鐘。在205°C的外部溫度和5.3毫巴下經(jīng)由薄膜蒸發(fā)器蒸餾該混合物。產(chǎn)物的70%濃度溶液具有7.5%的NCO含量和7000mPa·s的粘度。實(shí)施例3將900g(4.05mol)異佛爾酮二異氰酸酯與135g(0.3mol)平均分子量為450g/mol的乙氧基化三羥甲基丙烷(統(tǒng)計(jì)學(xué)上對(duì)應(yīng)于每個(gè)羥基約2.5個(gè)氧化乙烯單元)混合并加熱到81°C。1小時(shí)后達(dá)到27.6%的NCO含量，并在205°C的外部溫度和5.3毫巴下經(jīng)由薄膜蒸發(fā)器蒸餾該清澈溶液。在乙酸丁酯中的70%濃度溶液形式的產(chǎn)物具有540mPa·s的粘度和6.6%的NCO含量。實(shí)施例4將900g(4.05mol)異佛爾酮二異氰酸酯與219g(0.3mol)平均分子量為730g/mol的乙氧基化三羥甲基丙烷(統(tǒng)計(jì)學(xué)上對(duì)應(yīng)于每個(gè)羥基約4.6個(gè)氧化乙烯單元)混合并加熱到82°C。1小時(shí)后達(dá)到26.9%的NCO含量，并在205°C的外部溫度和5.3毫巴下經(jīng)由薄膜蒸發(fā)器蒸餾該清澈溶液。在乙酸丁酯中的70%濃度溶液具有220mPa·s的粘度和5.6%的NCO含量。實(shí)施例5將500g(2.25mol)異佛爾酮二異氰酸酯與79.8g(0.3mol)統(tǒng)計(jì)學(xué)上每個(gè)羥基具有約1個(gè)氧化丙烯單元的丙氧基化甘油混合并加熱到80°C。開始時(shí)不均勻的該混合物變得清澈，將其與0.3gDBTL混合。10分鐘后達(dá)到25.8%的NCO含量，并在185°C的外部溫度和3.6毫巴下經(jīng)由薄膜蒸發(fā)器蒸餾產(chǎn)物。在乙酸丁酯中的70%濃度溶液具有970mPa·s的粘度和8.3%的NCO含量。實(shí)施例6將500g(2.25mol)異佛爾酮二異氰酸酯與188.7g(0.3mol)丙氧基化季戊四醇(平均17個(gè)氧化丙烯單元對(duì)8個(gè)羥基，即總共8.5個(gè)氧化丙烯單元/季戊四醇)并加熱到80°C。開始時(shí)呈非均相的該混合物變得清澈，將其與0.3gDBTL混合。15分鐘后達(dá)到18.2%的NCO含量，在185°C和3.8毫巴下經(jīng)由薄膜蒸發(fā)器蒸餾產(chǎn)物。產(chǎn)物的70%濃度溶液具有790mPa·s的粘度和6.6%的NCO含量。應(yīng)用實(shí)施例將本發(fā)明的多異氰酸酯以及對(duì)比多異氰酸酯各自與羥基官能聚丙烯酸酯多元醇(MacrynalSM600，Cytec；固體含量=60%;0H數(shù)=100mgK0H/g)混合，對(duì)應(yīng)于NC0/0H化學(xué)計(jì)量比為11，并用乙酸丁酯調(diào)節(jié)至20s的施涂粘度(DIN53211杯，4mm流出噴嘴)。使用涂膜框在金屬板上施涂濕膜厚度為200μm的涂層。閃蒸10分鐘之后，使所得透明涂層在130°C下固化30分鐘，并測(cè)量擺桿硬度(DIN53157；高值表示高硬度)，杯突值(DIN53156，高值表示高柔軟性)和配制劑的非揮發(fā)組分含量(NVC)。在將涂敷板于受控氣候室中在23°C和50%相對(duì)濕度下儲(chǔ)存24小時(shí)研究涂層性能。發(fā)現(xiàn)本發(fā)明產(chǎn)物與現(xiàn)有技術(shù)中異佛爾酮二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加合物相比具有更低粘度。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權(quán)利要求一種式(I)的含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯Ra-(-Y-[-Xi]n-(CO)-N-Rb-NCO)k其中Ra為k價(jià)基團(tuán)，優(yōu)選有機(jī)基團(tuán)，k為3-6的正整數(shù)，Y為氧或氮原子，Xi對(duì)于為1-n的各i相互獨(dú)立地選自-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-O-、-CH(CH3)-CH2-O-、-CH2-C(CH3)2-O-、-C(CH3)2-CH2-O-、-CH2-CHVin-O-、-CHVin-CH2-O-、-CH2-CHPh-O-和-CHPh-CH2-O-，優(yōu)選-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-O-和-CH(CH3)-CH2-O-，更優(yōu)選-CH2-CH2-O-，其中Ph為苯基且Vin為乙烯基，n對(duì)于各k相互獨(dú)立地為0或正整數(shù)，條件是在式(I)化合物中存在至少兩個(gè)且不超過20個(gè)基團(tuán)Xi，以及Rb對(duì)于各k相互獨(dú)立地為基團(tuán)FPA00001109390000011.tif2.根據(jù)權(quán)利要求1的含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，其中k取值為3-4。3.根據(jù)權(quán)利要求1的含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，其中所述其中Y為氧原子的母體醇Ra-(-Y-H)k選自三羥甲基丁烷、三羥甲基丙燒，三羥甲基乙烷、季戊四醇、甘油、二-三羥甲基丙烷、二季戊四醇、山梨醇、甘露糖醇、雙甘油、蘇糖醇、赤蘚醇、阿東糖醇(核糖醇)、阿糖醇(來蘇醇)、木糖醇和衛(wèi)矛醇(半乳糖醇)。4.根據(jù)權(quán)利要求3的含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，其中&選自-CH2-CH2-0-、-CH2-CH(CH3)-0-和-CH(CH3)-CH2-0-。5.根據(jù)權(quán)利要求1的含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，其中所述其中Y為氮原子的母體醇Ra_(_Y_[_Xi]n_H)k選自三乙醇胺、三丙醇胺和^巧-三(2-羥基乙基)氰尿酸。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，其中NC0含量(以分子量為42g/mol的NC0計(jì)算)大于5重量％且至多為15重量％。7.—種雙組分聚氨酯涂料，其包含前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯、需要的話其他多異氰酸酯以及至少一種包含異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的組分。8.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯在透明涂料中的用途。9.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯在(大型)車輛、飛行器用涂料組合物以及在機(jī)動(dòng)車涂飾中作為oem和修補(bǔ)漆的用途。全文摘要本發(fā)明涉及基于異佛爾酮二異氰酸酯的新型含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯及其用途。文檔編號(hào)C08G18/75GK101835818SQ200880112768公開日2010年9月15日申請(qǐng)日期2008年10月17日優(yōu)先權(quán)日2007年10月22日發(fā)明者C·約基施,M·馬丁-波圖格斯申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司