專利名稱：由具有三個可水解基團的硅烷構成的可固化的組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及硅烷交聯(lián)的可固化的組合物、其生產(chǎn)和其在粘合劑和密封劑中的用途 背景技術 具有反應性烷氧基甲硅烷基基團的聚合物體系是公知的。在大氣濕度的存在下， 這些烷氧基硅烷封端的聚合物已經(jīng)能夠通過去掉烷氧基在室溫下縮合在一起。根據(jù)烷氧基 甲硅烷基基團的含量和它們的結構，主要形成長鏈聚合物(熱塑性材料)，相對寬網(wǎng)孔的三 維網(wǎng)絡(彈性體)或高度交聯(lián)的體系(熱固性材料)。聚合物通常具有一個末端帶有烷氧基甲硅烷基基團的有機骨架。有機骨架可以包 括，例如，聚氨基甲酸酯，聚酯，聚醚等等。對于彈性粘結，需要粘合劑一方面具有高的強度，另一方面還有足夠的彈性能夠 保持持久的粘結結合。如果粘合劑的強度增加，通常其彈性性能出現(xiàn)降低。更高的強度通常 通過提高交聯(lián)密度來實現(xiàn)，而這同時伴有彈性降低。這種現(xiàn)象可以通過加入增塑劑來部分 恢復。但是，較大的比例將促進增塑劑遷移和最終削弱粘合劑的強度，這通常是不期望的。現(xiàn)有技術中實際所使用的烷氧基硅烷封端的聚合物通常含有烷氧基甲硅烷基基 團，即通過丙烯基和連接基團鍵合到骨架聚合物的烷氧基甲硅烷基基團。由于其不含有異 氰酸酯，這些粘結劑通常被用作NCO-封端的聚氨基甲酸酯的替代品并對加工者展現(xiàn)出顯 著的毒性優(yōu)勢。最近的發(fā)展涉及利用所謂的基于-硅烷的二甲氧基化合物進行固化得到的粘結 齊U。其包括那些在以甲硅烷基官能團連接聚合物的結合基團和二甲氧基烷基甲硅烷基基團 之間具有亞甲基單元的烷氧基硅烷封端的聚合物。這些體系通常表現(xiàn)出良好的彈性，但加 工時間非常短。例如，EP 1363960B1描述了快速固化，無異氰酸酯的可發(fā)泡混合物，其具有 高固化速率的α-異氰酸根合硅烷封端的預聚物。EP 1396513Β1涉及基于在一端具有三烷氧基甲硅烷基基團和在另一端具有 單_或雙烷氧基甲硅烷基基團的聚氧化烯預聚物的混合體系。此外，描述了兩種聚氧化烯 預聚物的混合物，其中一種具有三烷氧基甲硅烷基基團，另一種具有雙-或單烷氧基甲硅 烷基基團。其通過氫化硅烷化生產(chǎn)，這種方法需要反應時間長而且對于預聚物的端基而言， 達不到徹底反應，所以，按此方法生產(chǎn)的體系展現(xiàn)出殘余的粘性，這被視為缺陷。因此，對用于生產(chǎn)具有可接受的固化時間和在固化后展現(xiàn)出特別好的彈性和延展 性的1組分或2組分(1-pack or 2-pack)發(fā)泡體、粘合劑和密封劑的無異氰酸酯的組合物， 依舊存在需要。同時也需要一種有效合成路線和不表現(xiàn)出殘余粘性的組合物。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于提供表現(xiàn)出高彈性和良好強度的無異氰酸酯的可交聯(lián)組 合物。此外，便于用戶的(user-friendly)固化時間也是被期望的。意外地發(fā)現(xiàn)，如果硅烷交聯(lián)性組合物由具有兩種不同的三烷氧基甲硅烷基端基或者兩種不同的各自含有三個可水解基團的甲硅烷基基團的聚合物構成的話，那么，所述硅 烷交聯(lián)性組合物展現(xiàn)出特別高的延展性，彈性和在合理的凝固時間下的優(yōu)良的黏合劑粘結 耐久性(強度)，所述甲硅烷基基團在該甲硅烷基基團與聚合物骨架的連接基團之間的脂 肪烴橋顯著不同。本發(fā)明提供一種可固化的組合物，包括a) 一種具有至少兩個下式I和II所示的端基的聚合物P-Am-K1-SiXYZ (I)， -Am-K2-SiXYZ (II)，禾口/ 或b)兩種聚合物P1和P2，其中聚合物P1具有下式I所示的端基-Am-K1-SiXYZ (I)，和聚合物P2具有下式II所示的端基-Am-K2-SiXYZ (II)，其中A表示二價結合基團，K1, K2彼此獨立地表示主鏈具有1-6個碳原子的二價脂肪族烴基，其中烴基K1，K2 是不相同的，X，Y，Z彼此獨立地表示羥基或可水解基團，和m設為0或1的值。本發(fā)明所述可固化的組合物具有相似的已知的無異氰酸酯粘結劑之前未取得的 特別有利的性能，特別是高的彈性，好的延展性和強度，還結合了可以得到良好加工性的適 度固化時間。術語可固化的組合物被理解為是指能夠通過物理或化學方法固化的物質(zhì)或幾種 物質(zhì)的混合物。這些化學或物理方法在于例如以熱、光或其他電磁輻射的形式的能量輸入， 還有僅僅通過與大氣濕氣、水或反應成分相接觸。聚合物P、PpP2的聚合物骨架具有至少兩個端基⑴和/或(II)。端基⑴、(II) 各包含二價結合基團。術語二價結合基團A這里要理解為是指將聚合物P、Pp P2的聚合物 骨架與端基團(I)、(II)的烴基K1、K2相連接的二價化學基團。二價結合基團A也可以在聚合物P、PpP2的生產(chǎn)過程中形成，例如，通過被羥基官 能化的聚醚與異氰酸根合二烷氧基硅烷反應形成的氨基甲酸酯基。這里的二價結合基團可 以與形成基體的聚合物骨架中存在的結構特征是可區(qū)別的或者是不可區(qū)別的。后者是例如 當聚合物骨架的重復單元的連接點都相同時的情況。在二價結合基團A可區(qū)別于？工工或己的聚合物結構可能存在的官能團的情況下， m的值對應于1。如果二價結合基團A與聚合物結構的官能團相同，則m的值對應于0。K\K2為二價的脂肪族烴基。其要理解為是指主鏈為1-6個碳原子的直鏈或支鏈、 飽和或不飽和的亞烷基基團，優(yōu)選亞甲基，亞乙基或亞丙基。如果K1和/或K2以支鏈形式 存在，那么主鏈優(yōu)選只在一個碳原子處被分支。K1和K2是不同的。 根據(jù)本發(fā)明所述組合物的一個優(yōu)選實施例，K2具有比K1至少長1個碳原子的主鏈。
脂肪族碳鏈，尤其是帶有單鍵，具有有助于本發(fā)明所述組合物的彈性性能的高度可移動結構。正好在硅烷交聯(lián)性聚合物的反應端，使用不僅端基不同、而且沿殘基K1和K2 的主鏈的碳鏈長度也不同的聚合物是特別有利的。以這種方式，組合物的固化速率和延展 性能夠有很大程度上的差別。根據(jù)本發(fā)明所述組合物的另一個優(yōu)選實施例，K1表示-CH2_。這種化合物展現(xiàn)出了末端甲硅烷基的高反應性，有利于減少凝固和固化時間。
根據(jù)本發(fā)明所述組合物的另一個優(yōu)選實施例，K2表示-(CH2) 3_。如果K2為亞丙基，這些化合物展現(xiàn)出了特別高的柔性。這種特性是由于在二價 結合基團A與端接甲硅烷基基團之間的較長鍵合碳鏈，因為亞甲基通常是柔性的和可移動 的。優(yōu)選地，K1表示亞甲基和K2表示亞丙基。這樣可以制備本發(fā)明所述的具有所需的 優(yōu)良反應性平衡比的組合物，即交聯(lián)速率，和合理的加工時間，以及作為一種粘結結合，具 有高彈性，柔性和強度。尤為優(yōu)選的是本發(fā)明所述組合物中K1表示亞甲基和K2表示亞丙基，而且它們作為 相同聚合物P上端基(I)和(II)的成分存在。這樣的聚合物具有高彈性和延展性并還展 現(xiàn)出良好的強度，低模量和合理的凝固和固化時間。最為優(yōu)選的是本發(fā)明所述組合物中包含總共至少三種不同的官能化的聚合物，即 具有兩個不同端基(I)和(II)的聚合物P，具有端基(I)的另一種聚合物P1和具有端基 (II)的第三種聚合物p2。這種類型的組合物在具有可接受強度的同時具有更高的彈性。這種類型的組合物 能夠達到的彈性值和極限抗拉強度值要明顯高于個體組分P1和P2的混合物。根據(jù)本發(fā)明所述組合物的另一個優(yōu)選實施例，X，Y，Z各自表示選自-Cl、-0-C(= 0)R\ -OR1的可水解基團，其中R1表示碳原子數(shù)為1-20的烴基。X和Y優(yōu)選選擇烷氧基，即-OR1。由于在這些組合物固化的過程中沒有釋放出刺 激粘膜的物質(zhì)，因此，這是特別有利的。該類型的醇類在所釋放和蒸發(fā)的量下是無害的。這 些組合物因此特別適合于DIY部分。X和Y可以表示相同的或不同的官能團。根據(jù)另一個優(yōu)選的實施例，R1表示-CH3或-C2H5。具有烷氧基甲硅烷基的化合物根據(jù)殘基R1性質(zhì)的不同在化學反應中展現(xiàn)出了不 同的反應性。在烷氧基中，甲氧基展現(xiàn)出了最高的反應性，并且更高級的脂肪族殘基例如乙 氧基和支鏈或環(huán)狀殘基例如環(huán)己基能夠使末端烷氧基甲硅烷基具有顯著低的反應性。雖然強負電性基團，例如氯或酰氧基比起較弱的負電性基團例如烷氧基來，確實 使末端甲硅烷基具有更高的反應性，但它們在固化期間會釋放出刺激性物質(zhì)，這被感到是 不利的。在這些物質(zhì)的釋放是可接受的應用中，則氯或酰氧基有助于生產(chǎn)出快速固化的體 系。在這些取代基的幫助下，可以提高K1或K2具有更長烴鏈的聚合物的反應速率。通過這 種方法，能夠控制化合物的彈性和反應速率。另外，X、Y和Z的選擇能夠使得其在相同的烷氧基甲硅烷基上的X、Y和Z殘基是 不同的。優(yōu)選X選擇甲氧基和Y選擇乙氧基。則Z為甲氧基或乙氧基。在對于所計劃的應 用而言，攜帶甲氧基的純甲硅烷基被感到反應性太強而攜帶乙氧基的甲硅烷基反應性太弱 的情況下，這種選擇使得有可能特別精細地調(diào)節(jié)所期望的末端甲硅烷基的反應性。根據(jù)本發(fā)明所述組合物的另一個優(yōu)選實施例，X、Y和Z是相同的。結果，端基(I)和(II)的區(qū)別僅在于二價烴基K1或K2的形式，使聚合物P、Pi* P2的合成簡單化。另外， 本發(fā)明所述的這些組合物可以加工成為更均勻的產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明所述組合物的另一個優(yōu)選實施例，二價結合基團A表示酰胺基、氨基 甲酸基、脲基、亞氨基、羧基、碳酸酯基、硫基、巰基、或磺酸酯基或氧原子或氮原子，特別優(yōu) 選氨基甲酸酯基團。這些二價結合基團能夠在，例如骨架聚合物與帶有端基(I)、(II)的反應性組合 物反應生產(chǎn)聚合物P、P1^ P2的過程中形成。這種情況下，由于在生產(chǎn)本發(fā)明所述組合物的 過程中，使用的是具有末端羥基基團的聚合物骨架、和異氰酸根合硅烷或異氰酸根合官能 化烷氧基硅烷作為帶有反應性端基的化合物，因此，本發(fā)明所述組合物優(yōu)選包含氨基甲酸 酯基團作為二價結合基團。 根據(jù)本發(fā)明所述組合物的另一個優(yōu)選實施例，聚合物P、P1, P2各自具有聚合物骨 架，其在各種情況下選自醇酸樹脂、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺和它們的鹽、酚 醛樹脂、聚烯烴、聚酰胺、聚碳酸酯、多元醇、聚醚、聚酯、聚氨酯、乙烯基聚合物、硅氧烷和由 至少兩種上述種類的聚合物組成的共聚物。多元醇，聚酯和聚氨酯，特別是聚環(huán)氧乙烷和/或聚環(huán)氧丙烷是特別優(yōu)選使用的。聚氨酯和聚酯的使用開放了多種多樣的應用，因為根據(jù)起始物質(zhì)的選擇和化學計 量比，利用兩類聚合物能夠獲得非常不同的機械性能。另外，聚酯能夠被水和細菌分解，因 此，其適用于生物降解能力重要的應用中。包含聚醚作為聚合物骨架的多元醇不僅在端基而且聚合物骨架中都具有柔性和 彈性結構的。因此，其也能夠生產(chǎn)展現(xiàn)出改良的彈性性能的組合物。聚醚的骨架不僅具有 柔性同時也是具有強度的。因此，例如，與聚酯相反，聚醚不會被水和細菌破壞和分解。在本發(fā)明的情況下，由于易得性和其優(yōu)秀的彈性性能，特別優(yōu)選使用基于聚環(huán)氧 乙烷和/或聚環(huán)氧丙烷的聚醚。根據(jù)本發(fā)明所述組合物的一個特別優(yōu)選的實施例，聚合物P、P1^ P2具有聚酯或聚 氨酯骨架，而且結合基團A為氨基甲酸酯或脲基團。根據(jù)本發(fā)明所述組合物的另一個優(yōu)選實施例，聚合物骨架的分子量Mn在3000至 50，000g/mol之間。其它特別優(yōu)選的分子量區(qū)間是5000至25，OOOg/mol，更特別優(yōu)選8000 至 19，000g/mol，最特別優(yōu)選 12，000 至 15，000g/mol。這些分子量是特別有利的，因為具有這些分子量的組合物具有便于加工的粘 度。另外，這些組合物還具有粘度(易加工性)、強度和彈性的平衡比。分子量在8000至 18，000，優(yōu)選8000至12，000的范圍內(nèi)，這種組合明顯有利。聚氧化烯，特別是具有小于2、優(yōu)選小于1. 5的多分散性PD的聚環(huán)氧乙烷和/或聚 環(huán)氧丙烷，是最特別優(yōu)選使用的。術語分子量Mn要理解為聚合物的數(shù)均分子量。像重均分子量Mw—樣，其可以通過 凝膠滲透色譜法(GPC，也叫SEC)測定。這種方法是本領域技術人員所知道的。多分散性 是由平均分子量Mw和Mn得到的。其按照PD = Mw/Mn計算。特別有利的粘彈性質(zhì)可以通過使用分子質(zhì)量分布窄并因此多分散性低的聚氧化 烯聚合物作為聚合物骨架而得到。這些可以通過例如所謂的雙金屬氰化物催化(DMC催化) 生產(chǎn)。這些聚氧化烯聚合物以特別窄的摩爾質(zhì)量分布、高平均摩爾量和在聚合物鏈末端非常少的雙鍵數(shù)為特征。這樣的聚氧化烯具有不超過1. 7的多分散性PD(MW/Mn)。特別優(yōu)選 的有機骨架是，例如多分散性在約1. 01到約1. 3，優(yōu)選約1. 05到約 1. 18，例如約1. 08到約1. 11或者約1. 12到約1. 14的聚醚。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施例中，這些聚醚具有約5000到約30000的平均分子量 (Mn)，優(yōu)選約6000到約25000。特別優(yōu)選的是具有約10000到約22000平均分子量，特別是 約12000到約18000平均分子量的聚醚。使用具有更高分子量的聚合物也是可以想到的。如果本發(fā)明所述的組合物由于例 如高分子量或強內(nèi)部結合力而具有超過預期的粘度，那么加工粘度可以通過加入反應性稀 釋劑或增塑劑來調(diào)節(jié)，從而生產(chǎn)具有預期性能的制品。根據(jù)本發(fā)明，也可以使用具有不同分子量Mn的幾種聚合物的混合物來代替純的聚 合物。這種情況下，關于多分散性和分子量Mn的陳述應理解為是使得構成混合物的每個聚 合物具有在優(yōu)選區(qū)間內(nèi)的多分散性，但是優(yōu)選的分子量區(qū)間與針對所使用的整體聚合物混 合物的平均過的值相關。本發(fā)明也提供了一種制備可固化的組合物的方法，其中a)聚合物P'，其聚合物骨架具有至少兩個末端官能團C和b)通式III和IV所示的兩種化合物，其具有對C有反應性的官能團D，D-K1-SiXYZ(III)D-K2-SiXYZ(IV),一起反應，其中物質(zhì)(III)和(IV)在反應過程中被同時加入到聚合物P'中或者先加入化合物(IV)，短時間間隔后加入化合物(III)，其中C和D選自以下基團之一· -OH, -NHR2, -NH2, -Cl, -Br, -SH 禾口· -NCO, -NCS, -C ( = 0) Cl，-C ( = 0) OR3和C和D不屬于相同的基團，K1, K2彼此獨立地表示主鏈具有1-6個碳原子的二價脂肪族烴基，其中烴基K1，K2 是不相同的，X，Y，Z彼此獨立地表示羥基或可水解的基團，和R2, R3各自彼此獨立地表示具有1-20個碳原子的烴殘基。為了生產(chǎn)聚合物P'和P"，原則上所有擁有至少兩個端官能團C的聚合物是合適 的。優(yōu)選使用醇酸樹脂，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，酚醛樹脂，聚 烯烴，聚酰胺，聚碳酸酯，多元醇，聚醚，聚酯，聚醚酯，聚氨酯，乙烯基聚合物和由至少兩種 上述種類的聚合物的共聚物。另外，所有上述聚合物都適合作為聚合物P、Pi* P2的聚合物 骨架。由于其骨架在具有強度的同時也具有柔性，所以聚氧化烯，例如聚醚，是特別優(yōu)選 使用的。因此，與聚酯相反，例如聚醚通常不會被水和細菌破壞或分解。最為優(yōu)選的是聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷，特別是具有小于2、優(yōu)選小于1. 5的多分 散性的。
端基C可以衍生自例如所選骨架聚合物的重復單元，也就是，它們可以是構成聚 合物P'、P"的單體的官能團，通過聚合物骨架的端基C的再官能化引入或者作為其它官 能團存在。能夠成鍵的所有官能團在此都適合作為基團C。與C有反應性的具有基團D的兩種化合物(III)和(IV)被用來作為本發(fā)明所述 方法中的添加組分。所有可以與聚合物P'或P"的官能團C相連接的官能團在此都可以 作為基團D。官能團C和D各自優(yōu)選自下列兩種基團中的一種，在本發(fā)明所述方法中官能團C 和D不為相同的基團。
基團I 羥基(-0H)；氨基(-NH2)；仲氨基(-NHR)；鹵素基團，例如，氯(-Cl)或溴 (-Br)；硫烷基(-SH)；·基團II 異氰酸根合(-NC0，也叫異氰酸酯)，異硫氰酸根合(-NCS)，酰氯基 (-C( = 0)C1)，酯(-C( = 0)0R)；磺酸(-SO3H)；磺酰氯(-SO3Cl)；烯鍵式不飽和基團。作出適當?shù)倪x擇以使得基團C和D能夠相互反應在此是普通專業(yè)人員的知識部 分。因此，例如，為了與官能團C是鹵素、羥基、氨基或硫烷基基團的聚合物P'或P" 反應，特別優(yōu)選合適的是具有基團D的化合物(III)、(IV)，基團D選自酰氯基、異氰酸根合、 硫代異氰酸根合和酯基團，最特別優(yōu)選異氰酸根基團。也可以是，基團C選自酰氯基、異氰酸根合、硫代異氰酸根合和酯基團，基團D選自 鹵素、羥基、氨基或硫烷基基團。如果NCO基團被選擇作為基團D，優(yōu)選使用下列異氰酸根合硅烷或異氰酸根合-官 能化的烷氧基硅烷三甲氧基甲硅烷基甲基異氰酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基異氰酸酯、三 甲氧基甲硅烷基乙基異氰酸酯、三乙氧基甲硅烷基乙基異氰酸酯、三甲氧基甲硅烷基丙基 異氰酸酯、三乙氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯、三甲氧基甲硅烷基丁基異氰酸酯、三乙氧基甲 硅烷基丁基異氰酸酯、三甲氧基甲硅烷基戊基異氰酸酯、三乙氧基甲硅烷基戊基異氰酸酯、 三甲氧基甲硅烷基己基異氰酸酯、三乙氧基甲硅烷基己基異氰酸酯。特別優(yōu)選三甲氧基甲硅烷基甲基異氰酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基異氰酸酯、三 甲氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯和三甲氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯。多元醇和聚胺，特別是聚乙二醇和聚丙二醇，特別優(yōu)選適合其中選擇異氰酸酯基 作為基團D的化合物的共反應物。本發(fā)明所述組合物的本發(fā)明生產(chǎn)方法可以通過兩種變體實現(xiàn)。在第一種方法中，具有至少兩個端官能團C的聚合物P'與具有對C有反應性的官 能團D的兩種化合物反應。聚合物P'與具有通式(III)和(IV)的兩種化合物同時添加到 一起，任選地添加催化劑、溶劑和其它添加劑，和在攪拌下一起反應。因此，反應能夠通過一 鍋法很容易地完成，并易于大批量進行。也可以將聚合物P'和任選的催化劑、溶劑和其它添加劑起始加入，在反應過程中 第一步時攪拌化合物(IV)，稍事間隔后加入化合物(III)。如果目的在于建立特別優(yōu)選的反應條件，那么選擇該方法是有利的。如果，例如， 要生產(chǎn)主權利要求中所述的具有端基(I)和(II)的聚合物P和如果例如化合物(III)與 化合物(IV)的區(qū)別在于反應性更高，那么可以這樣實現(xiàn)化合物(III)和(IV)與聚合物P'的更為均一的反應，術語均一意在指所討論的聚合物P的端基(I)和(II)的數(shù)目在反應后 應該相似。該方法也可以通過一鍋法實現(xiàn)。如果化合物(II)和(IV)稍事間隔加入，這個意思是指反應中先加入化合物(IV)， 之后再加入化合物(III)。稍事間隔是指彼此馬上接著和延遲幾分鐘時間之間的時間段。因此，在兩種化合 物加入之間，可以有1，2，5，10，15，20或30分鐘的時段。稍事間隔優(yōu)選是5至15分鐘。本發(fā)明還 提供了一種制備可固化的組合物的方法，其中首先，a)使其聚合物骨架具有至少兩個末端官能團C的聚合物P'與化合物(III)反應D-K1-SiXYZ (III),與此分開地b)使其聚合物骨架具有含有至少兩個末端官能團C的聚合物P"與化合物(IV) 反應D-K2-SiXYZ(IV),禾口c)然后將步驟a)和步驟b)中所得到的反應產(chǎn)物混合到一起，其中C和D選自以下基團之一· -OH, -NHR2，-NH2, -Cl, -Br, -SH 禾口· -NCO, -NCS, -C ( = 0) Cl，-C ( = 0) OR3禾口C和D不屬于相同的基團，K1, K2彼此獨立地表示主鏈具有1-6個碳原子的二價脂肪族烴基，其中烴基K1，K2 是不相同的，X，Y彼此獨立地表示羥基或可水解基團，和R2, R3各自彼此獨立地表示具有1-20個碳原子的烴基。在該方法中，可以將兩種聚合物P'和P"任一種或者優(yōu)選兩批相同的聚合物P' 與化合物(III)和(IV)反應。在此情況下，依照隨后的陳述進行適當組分的反應和選擇， 不同在于，對于每一種聚合物P'、P"或每一批P'而言，在每種情況下只使用一種化合物 (III)或(IV)的。兩種反應分別進行。之后，這樣獲得的反應產(chǎn)物，聚合物P1和P2被混合到一起。聚合物P1和P2可以等比例，也可以不等比例地各自引入到混合物中，但優(yōu)選聚合 物PjP P2的混合比例在2 1至1 2之間，優(yōu)選1.5 1至1 1.5。為了通過該方法制備聚合物P1和P2,原則上所有擁有至少兩個端官能團C的聚合 物都是合適的。這里優(yōu)選使用醇酸樹脂，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺和甲基丙烯酰 胺，酚醛樹脂，聚烯烴，聚酰胺，聚碳酸酯，多元醇，聚醚，聚酯，聚醚酯，聚氨酯，乙烯基聚合 物和至少兩種上述種類的聚合物的共聚物。另外，所有上述聚合物都適合作為聚合物P，P1 或P2的聚合物骨架。由于其骨架在具有強度的同時也具有柔性，所以聚氧化烯，即聚醚，是特別優(yōu)選使 用的。因此，與聚酯相反，例如聚醚通常不會被水和細菌破壞或分解。最特別優(yōu)選的是聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷，特別是其具有小于2、優(yōu)選小于1. 5的多分散性的那些。端基C可以衍生自例如所選的骨架聚合物的重復單元，也就是，其可以為構成聚 合物P'、P"的單體的官能團，通過聚合物骨架的端基C的再官能化引入或者作為另外的 官能團存在。能夠成鍵的所有官能團這里都適合作為基團C。具有與C有反應性的基團D的兩種化合物(III)和(IV)被用來作為本發(fā)明所述 方法中的添加組分。所有的可以與聚合物P'或P"的官能團C相連接的官能團這里都可 以作為基團D。
官能團C和D各自優(yōu)選自下列兩種基團中的一種，在本發(fā)明所述方法中官能團C 和D不為相同的基團。 基團I 羥基(-0H)；氨基(-NH2)；仲氨基(-NHR)；鹵素基團，例如，氯(-Cl)或溴 (-Br)；硫烷基(-SH)；·基團II 異氰酸根合(-NC0，也叫異氰酸酯)，異硫氰酸根合(-NCS)，酰氯基 (-C( = 0)C1)，酯(-C( = 0)0R)；磺酸(-SO3H)；磺酰氯(-SO3Cl)；烯鍵式不飽和基團。作出適當?shù)倪x擇使得基團C和D能夠相互反應在此是普通專業(yè)人員知識的一部 分。因此，例如，為了與官能團C是鹵素、羥基、氨基或硫烷基基團的聚合物P'或P" 反應，特別優(yōu)選適合的是具有基團D的化合物(III)，(IV)，其中基團D選自酰氯基、異氰酸 根合、硫代異氰酸根合和酯基，最特別優(yōu)選異氰酸根合基團。也可以是，基團C選自酰氯基、異氰酸根合、硫代異氰酸根合和酯基，基團D選自鹵 素、羥基、氨基或硫烷基基團。如果NCO基團被選擇作為基團D，優(yōu)選使用下列異氰酸根合硅烷三甲氧基甲硅烷 基甲基異氰酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基異氰酸酯、三甲氧基甲硅烷基乙基異氰酸酯、三乙 氧基甲硅烷基乙基異氰酸酯、三甲氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯、三乙氧基甲硅烷基丙基異 氰酸酯、三甲氧基甲硅烷基丁基異氰酸酯、三乙氧基甲硅烷基丁基異氰酸酯、三甲氧基甲硅 烷基戊基異氰酸酯、三乙氧基甲硅烷基戊基異氰酸酯、三甲氧基甲硅烷基己基異氰酸酯、三 乙氧基甲硅烷基己基異氰酸酯。特別優(yōu)選三甲氧基甲硅烷基甲基異氰酸酯、三乙氧基甲硅烷基甲基異氰酸酯、三 甲氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯、和三甲氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯。多元醇和聚胺，特別是聚乙二醇和聚丙二醇，特別優(yōu)選適合作為選擇異氰酸根合 為基團D的化合物的共反應物。另外，本發(fā)明所述方法可以在催化劑存在的情況下進行。在例如羥基或氨基作為 基團C存在和異氰酸酯基作為基團D存在或者異氰酸酯基為基團C和羥基或氨基為基團D 的情況下，可使用聚氨酯生產(chǎn)的所有已知催化劑。在聚氨酯生產(chǎn)的情況下通常使用的催化劑包括，例如，強堿性酰胺例如2，3_ 二甲 基-3，4，5，6-四氫吡啶、三(二烷基氨基烷基)-S-六氫三嗪，例如三(N，N-二甲基氨基丙 基)-s_六氫三嗪或常規(guī)的叔胺，例如三乙胺、三丁胺、二甲基芐胺、N-乙基-、N-甲基-、N 環(huán)己基嗎啉、二甲基環(huán)己胺、二嗎啉基二乙基醚、2-( 二甲基氨基乙氧基)乙醇、1，4_ 二氮雜 雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷、1-氮雜雙環(huán)[3. 3.0]辛烷、N，N，N'，N'-四甲基乙二胺、N，N，N'， N'-四甲基丁二胺、N，N，N' ,N'-四甲基己二胺_1，6、五甲基-二乙三胺、三甲基二氨基乙基醚、雙(二甲基氨基丙基)脲、N，N' - 二甲基哌嗪、1，2_ 二甲基咪唑、二-(4-N，N-二 甲基氨基環(huán)己基)甲烷等等，以及有機金屬化合物例如鈦酸酯、鐵化合物例如鐵(III)乙酰 丙酮化物、錫化合物例如有機羧酸的錫(II)鹽，例如二乙酸錫(II)、二乙基己酸的錫(II) 鹽(辛酸錫(II))、二月桂酸錫(II)或者有機羧酸的二烷基錫(IV)鹽，例如二乙酸二丁基 錫(IV)，二月桂酸二丁基錫(IV) (DBTL)，馬來酸二丁基錫(IV)或二乙酸二辛基錫(IV)等 等，以及二硫醇二丁基錫(IV)或兩種或多種上述物質(zhì)的混合物，以及還使用強堿性胺和有 機金屬化合物的混合物，作為催化劑來控制固化速率。特別優(yōu)選的是鉍催化劑，因為它們促進基團C和D連接以形成氨基甲酸酯和異氰 尿酸酯基團，但是不會發(fā)生甲硅烷基、特別是烷氧基甲硅烷基的活化，并因此不會發(fā)生過早 固化。作為鉍催化劑，可以使用的是鉍羧酸鹽、例如(2-乙基己酸)鉍、新癸酸鉍、四甲 基庚二酮酸鉍、二乙酸鉍(II)、二月桂酸鉍(II)或二烷基鉍(IV)鹽，例如二乙酸二丁基鉍 (IV)、二月桂酸二丁基鉍(IV)、馬來酸二丁基鉍(IV)或二乙酸二辛基鉍(IV)等等，以及二 硫醇二丁基鉍(IV)或上述催化劑的兩種或多種的混合物。
催化劑可以為常規(guī)的使用量，例如基于多元醇為約0. 002到約5wt. %。在本發(fā)明所述方法的另一個優(yōu)選實施例中，其在升溫的條件下進行，優(yōu)選在60至 100°C之間，特別優(yōu)選75至85°C之間。有利地，通過升溫可以加速反應或者甚至可能開始發(fā)動。此外，反應也可以在減壓下進行，例如在部分真空下。優(yōu)選建立10至IOOOPa之間 的壓力。這樣，能夠將在反應期間形成的任何副產(chǎn)物，特別是具有低于200g/mol低分子量 的化合物，尤其是水或氨從反應中移除。這樣能夠使反應產(chǎn)物P、P1或P2達到更高的純度。 另外，這樣也可以實現(xiàn)更高的轉化率，例如更高的反應效率。本發(fā)明所述的方法也可以在升溫和減壓的條件下進行。這樣可以在獲得更高純度 的反應產(chǎn)物的同時加速反應。在本發(fā)明所述方法的另一個優(yōu)選實施例中，官能團D與官能團C的比例在3 1 至1 1之間。已經(jīng)證實，具有可以與聚合物P'或P"的末端官能團C反應的官能團D的化合 物，以過量的官能團數(shù)進行使用是有利的。結果，可以獲得更高的P'或P"的基團C的轉 化度。如果官能團D在反應后的產(chǎn)物中仍然存在的話，具有這些基團的物質(zhì)可以通過常規(guī) 的方法除去，例如蒸餾或萃取。另外，過量的官能團D可以通過加入同樣與官能團D反應的 低分子量的化合物來移除。為此，可以使用上述含有官能團C的低分子量化合物。術語低 分子量化合物這里是指那些分子量小于200g/mol的化合物。例如，如果D表示NC0，那么可 以使用甲醇或乙醇。在聚合物P'或P"的反應過程中，其端基C與化合物(III)或(IV)的基團D反 應形成了聚合物P、P1^ P2上的二價結合基團A。這里所謂的二價結合基團A通常不同于聚 合物P1和P2的結構特征，P1和P2通常還含有例如作為重復單元的連接或組成的官能團。在二價結合基團A可以與PJ1和P2的聚合物骨架的官能團區(qū)別開來的情況下，m 對應于1的值。在二價結合基團A無法與聚合物骨架的官能團區(qū)別開來時，m對應于1的值。因此指數(shù)m提供的信息是關于二價結合基團A是否可以與聚合物骨架結構區(qū)別開來，而不是 二價結合基團A是否存在。官能團D與官能團C的比例特別優(yōu)選在2 1至1.3 1之間。通過選擇這些有 利的比例，涉及到基團D和C，可以實現(xiàn)具有官能團D的化合物相對于具有官能團C的聚合 物P'、P"的低過量。然而，理想的是，使用少許過量的具有官能團D的化合物，以便與聚合 物P'和P"的官能團C盡可能完全反應，從而獲得聚合物P、Pi*P2。有利的是，過量使用 具有官能團D的化合物，因為低分子量的化合物，例如具有基團D的化合物，要比基團C沒 有被完全反應的聚合物P'或P"容易從反應產(chǎn)物中分離。本發(fā)明所述生產(chǎn)聚合物P、P1和P2的另一種生產(chǎn)方法起始于具有烯鍵式不飽和端 基團C的聚合物P'或者P"。這種情況下，化合物(III)或(IV)的基團D表示氫原子。這 種類型的反應通常在30至150°C，優(yōu)選60至120°C，在催化劑存在的條件下進行幾個小時。 適合的催化劑是鉬、銠、鈷、鈀或鎳化合物。鉬催化劑例如金屬鉬、氯化鉬和氫氯鉬酸是優(yōu)選 的。本發(fā)明還提供了一種可以由一種本發(fā)明所述的方法制備得到的可固化的組合物。 這些組合物以高彈性、柔性和延展性以及合理的凝固和固化時間為特性。
本發(fā)明還提供含有本發(fā)明所述可固化的組合物或由一種本發(fā)明所述的方法制備 得到的組合物的制品。這些制品包含擁有改良的彈性和改良的回彈性的組合物。另外，其 具有充分長的加工時間并仍能迅速地固化。本發(fā)明所述制品可以包含其它物質(zhì)以使其更適 合于所需的應用。在本發(fā)明所述制品的另一個優(yōu)選實施例中，其另外含有選自下列的至少一種化合 物增塑劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、催化劑、填料、稀釋劑或活性稀釋劑、干燥劑、粘接促進劑和 UV穩(wěn)定劑、殺真菌劑、阻燃劑、色素、流變添加劑和/或溶劑。本發(fā)明所述粘合劑或密封劑的粘度對于特定的用途來說也有可能過高。那么，這 可以通過使用在固化材料中不發(fā)生分離現(xiàn)象(例如增塑劑遷移)的活性稀釋劑加以簡單和 有效地調(diào)節(jié)降低?；钚韵♂寗﹥?yōu)選具有至少一種官能團在使用后與例如濕氣或大氣氧反應。這樣的 基團的例子是甲硅烷基、異氰酸酯基、烯鍵式不飽和基團和多不飽和體系。所有能夠與粘合劑或密封劑混溶同時降低粘度、并具有至少一種與粘合劑有反應 性的基團的化合物，都可以作為活性稀釋劑。活性稀釋劑的粘度優(yōu)選小于20，OOOmPas，特別優(yōu)選約0. l-6000mPas，最優(yōu)選 I-IOOOmPas (Brookfield RVT，23°C，軸 7，10 轉 / 分)?；钚韵♂寗┛梢允褂美缦铝形镔|(zhì)與異氰酸根合硅烷反應的聚烷二醇(例 如Synalox 100-50B, D0W)、胺甲?；籽趸柰?、烷基三甲氧基硅烷、烷基三乙氧 基硅烷例如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷(Geniosil XL 10，Wacker)、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基 硅烷、四乙氧基硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷(XL12，Wacker)、乙烯基三乙氧基硅烷(GF56， Wacker)、乙烯基三乙酰氧基硅烷(GF62，Wacker)、異辛基三甲氧基硅烷(10 Trimethoxy)、 異辛基三乙氧基硅烷(IOTriethoxy,Wacker)、N_三甲氧基甲硅烷基甲基_0_甲基氨基甲酸 酯(乂1^63，徹(1 ^)、^二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基-0-甲基氨基甲酸酯(XL65，Wacker)、十六基三甲氧基硅烷、3-辛硫?；?1-丙基三乙氧基硅烷和這些組合物的部分水解產(chǎn)物。另外，下列來自Kaneka Corp的聚合物也可以作為活性稀釋劑使用MS S203H, MS S303H, MS SAT 010 禾口 MS SAX 350。也可以使用硅烷改性的聚醚，其衍生自例如異氰酸根合硅烷與Synalox系列的反 應。另外，由有機骨架通過與乙烯基硅烷接枝或通過多元醇、聚異氰酸酯和烷氧基硅 烷的反應生產(chǎn)的聚合物也可以作為活性稀釋劑。術語多元醇被理解為分子中包含一個或多個OH基團的化合物。OH基團可以為伯
基或仲基。適合的脂肪醇包括例如乙二醇、丙二醇和高級二醇，也包括其它多官能醇。多元醇 還可以含有其它官能團例如酯、碳酸酯或酰胺。為了生產(chǎn)本發(fā)明優(yōu)選的活性稀釋劑，合適的多元醇成分在每種情況中與至少雙官 能的異氰酸酯反應。具有至少兩個異氰酸酯基團的任何異氰酸酯原則上適合作為至少雙官 能異氰酸酯，但在本發(fā)明的范圍內(nèi)，具有2至4個異氰酸酯基團，特別是具有2個異氰酸酯 基團的化合物，是優(yōu)選的。在本發(fā)明范圍內(nèi)呈現(xiàn)為活性稀釋劑的化合物優(yōu)選具有至少一個烷氧基甲硅烷基， 在烷氧基甲硅烷基中，二 _和三烷氧基甲硅烷基是優(yōu)選的。適合生產(chǎn)活性稀釋劑的聚異氰酸酯是例如乙烯二異氰酸酯、1，4_四亞甲基二異氰 酸酯、1，4-四亞甲氧基丁烷二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI) ,1,3-環(huán)丁烷二異 氰酸酯、1，3_和1，4_環(huán)己烷二異氰酸酯、雙(2-異氰酸根合乙基)富馬酸酯、和其兩種或多 種的混合物、1-異氰酸根合_3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰 酸酯，IPDI) ,2,4-和2，6-六氫甲代亞苯基二異氰酸酯、六氫-1，3-或-1，4-亞苯基二異氰 酸酯、對二氨基聯(lián)苯二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、1，6- 二異氰酸根合_2，2，4-三甲基己 烷、1，6- 二異氰酸根合_2，4，4-三甲基己烷、亞二甲苯基二異氰酸酯(XDI)、四甲基亞二甲 苯基二異氰酸酯(TMXDI)、1，3-和1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，4-或2，6-甲苯基二異氰酸酯 (TDI)、2，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯、2，2' -二苯基甲烷二異氰酸酯或4，4' -二苯基甲 烷二異氰酸酯(MDI)或其部分或全部氫化的環(huán)烷基衍生物，例如全氫化的MDI (H12-MDI)， 烷基取代的二苯基甲烷二異氰酸酯例如單_、二 _、三_或四烷基二苯基甲烷二異氰酸酯和 或其部分或全部氫化的環(huán)烷基衍生物，4，4' _ 二異氰酸根合苯基全氟乙烷、鄰苯二甲酸雙 異氰酸根合乙基酯、1-氯甲基苯基2，4_或2，6 二異氰酸酯、1-溴甲基苯基2，4_或2，6 二 異氰酸酯、3，3-雙氯甲基醚4，4‘ - 二苯基二異氰酸酯，含硫二異氰酸酯，其可通過2mol 二 異氰酸酯與Imol硫代二甘醇或二羥基二己基硫化物的反應來獲得，二 -和三聚體脂肪酸的 二 _和三異氰酸酯、或上述二異氰酸酯的兩種或多種的混合物。三-或多價異氰酸酯，其可以通過例如二異氰酸酯的低聚化、特別是通過上述異 氰酸酯的低聚化獲得，也能夠作為聚異氰酸酯使用。這些三_或多價聚異氰酸酯的例子是 HDI或IPDI的三異氰酸酯或其混合物或其混合的三異氰酸酯，也可以是聚苯基亞甲基聚異 氰酸酯，其可通過苯胺-甲醛縮合產(chǎn)物的光氣化得到。為了降低本發(fā)明所述制品的粘度，在活性稀釋劑之外或代替活性稀釋劑，還可以 使用溶劑和/或增塑劑。
脂肪族或芳香族烴、鹵化的烴、醇類、酮類、酯類、醚類、酯醇、酮醇、酮醚、酮酯和醚 脂是適合作為溶劑的。但是，優(yōu)選使用醇類，因其致使儲藏穩(wěn)定性提高。C1-Cltl醇類，特別是 甲醇、乙醇、異丙醇、異戊醇和正己醇是優(yōu)選的。本發(fā)明所述制品還可以含有親水性增塑劑。其用來改善吸濕性并進而用于改善低 溫下的反應性。適合的增塑劑是，例如松香酸的酯、己二酸酯、壬二酸酯、安息香酸酯、丁酸 酯、乙酸酯、具有約8-約44個C原子的高級脂肪酸的酯、帶有OH基的脂肪酸或環(huán)氧化脂肪 酸的酯，脂肪酸酯和脂肪、乙醇酸酯、磷酸酯、鄰苯二甲酸酯、含有1至12個C原子 的直鏈 或支鏈的醇，丙酸酯、癸二酸酯，磺酸酯例如Cltl-C21鏈烷磺酸苯酯(Mesamoll，Bayer)，硫代 丁酸酯、偏苯三酸酯、檸檬酸酯和基于硝酸纖維素和聚乙酸乙烯酯的酯，及其兩種或多種的 混合物。特別適合的是具有2-乙基己醇的己二酸單辛酯的不對稱酯(EdenolDOA，Cognis Deutschland GmbH, Diisseldorf)。鄰苯二甲酸酯中適合的是，例如，鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二 甲酸二異十一酯或鄰苯二甲酸丁基苯甲基酯；在己二酸酯中是己二酸二辛酯、己二酸二異 癸酯、丁二酸二異癸酯、癸二酸二丁酯或油酸丁酯。適合作為增塑劑還有單官能、直鏈或支鏈的C4_16醇的純或混合的酯或者這些醇的 兩種或多種不同醚的混合物，例如二辛醚(可得到的是Cetiol 0E, Cognis Deutschland GmbH, Diisseldorf)。另外，封端的聚乙二醇類適合作為增塑劑。例如聚乙二醇或聚丙二醇二-1，4-烷 基醚，特別是二乙二醇或二丙二醇的二甲醚或二乙醚，和其兩種或多種的混合物。然而，封端的聚乙二醇類，例如聚乙二醇或聚丙二醇二烷基醚，其中烷基具有1至 4個C原子，和尤其是二乙二醇或二丙二醇的二甲醚或二乙醚是特別優(yōu)選的。尤其是使用二 甲基二乙二醇，甚至在相對不利的應用條件下(低大氣濕度，低溫)，也可以實現(xiàn)合格的固 化。對于增塑劑的其它具體內(nèi)容，可以參考工業(yè)化學的相關文獻。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，二氨基甲酸酯也適合作為增塑劑，其可以通過例如具有OH端 基的二醇與單官能團異氰酸酯通過化學計量的選擇使基本上所有的自由OH基充分反應而 生產(chǎn)。任何過量的異氰酸酯則可以通過例如蒸餾從反應混合物中移除。另一種生產(chǎn)二氨基 甲酸酯的方法包括單官能醇與二異氰酸酯反應，所有NCO基團盡可能充分反應?？刂票景l(fā)明所述可固化的組合物固化速率的催化劑，例如有機金屬化合物，例如 鐵或錫化合物是適合的，特別是鐵或二價或四價錫的1，3_二羰基化合物、羧酸錫(II)或二 羧酸二烷基錫(IV)或相應的二烷氧化物，例如二月桂酸二丁錫、二乙酸二丁錫、二乙酸二 辛錫、馬來酸二丁錫、辛酸錫(II)、苯酚錫(II)或二價或四價錫的乙酰丙酮化物。另外，也 可以使用鈦酸烷基酯、有機硅鈦化合物或三-2-乙基己酸鉍，酸性化合物例如磷酸、對甲基 苯磺酸或鄰苯二甲酸，脂族胺例如丁基_、己基_、辛基_、癸基_或月桂基胺，脂族二胺例如 乙二胺、己二胺，或也可以是脂族多胺例如二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺，雜環(huán)N化 合物例如哌啶、哌嗪，芳族胺例如間苯二胺、乙醇胺、三乙胺和環(huán)氧化物的其它固化催化劑。下列錫組合物也是適合的二(正丁基)錫(IV) 二(甲基馬來酸酯)、二(正丁基) 錫(IV) 二( 丁基馬來酸酯)、二(正辛基)錫(IV) 二(甲基馬來酸酯)、二(正辛基)錫 (IV) 二( 丁基馬來酸酯)、二(正辛基)錫(IV) 二(異辛基馬來酸酯)、硫化二(正丁基) 錫(IV)、氧化二 (正丁基)錫(IV)、氧化二(正辛基)錫(IV)、(正丁基)2Sn(SCH2COO)、(正辛基)2Sn (SCH2COO)、(正辛基)2Sn (SCH2CH2COO)、(正辛基)2Sn_ (SCH2CH2C00CH2CH20C0CH2S)、 (正丁基)2Sn(SCH2C00-i-C8H17)2、(正辛基)2Sn (SCH2C00-i_C8H17) 2、(正辛 基)2Sn (SCH2C00-n-C8H17) 2。也可以使用螯合性有機錫，例如二(乙酰丙酮)二(正丁基)錫(IV)、二(乙酰丙 酮)二(正辛基)錫(IV)、二(乙酰丙酮)(正辛基)(正丁基)錫(IV)。試驗和測試了具體的有機錫化合物容易作為具有優(yōu)秀活性的催化劑。然而，一些 有機錫由于生理學和生態(tài)學的缺陷處于爭議下。因此，在另一個優(yōu)選的實施例中，本發(fā)明所 述可固化的組合物是不含錫的。盡管如此，本發(fā)明所述組合物在不損失品質(zhì)的情況下使用 替代性的催化劑可以迅速而良好地固化。鹵化硼例如三氟化硼、三氯化硼、三溴化硼、三碘化硼或混合的鹵化硼也可以作為 固化催化劑使用。比氣態(tài)的鹵化硼更易于操作的液態(tài)三氟化硼絡合物例如三氟化硼_乙醚 (CAS No. [109-63-7])是特別優(yōu)選的。1，8_ 二氮雜雙環(huán)[5，4，0]-7_十一烯也適合作為本發(fā)明所述組合物的催 化劑。另外，鈦、鋁和鋯化合物或一種或多種剛剛提到的類別的一種或多種催化劑的混 合物優(yōu)選作為催化劑使用。這些催化劑適合作為烷氧基硅烷聚合物的固化催化劑。一方 面，這使得可以避免使用錫化合物，另一方面，通過該方法能夠提高對通常粘附性差的有機 表面例如丙烯酸脂的更好粘附。在鈦、鋁和鋯催化劑中，優(yōu)選使用鈦催化劑，因為用其達到 的固化效果最好。適合作為鈦催化劑的是具有羥基和/或取代的或未取代的烷氧基基團的化合物， 即如下通式的鈦醇鹽Ti (ORz)4，其中Rz為有機基團，優(yōu)選具有1至20個碳原子的取代的或未取代的烴基、和四烷 氧基基團-ORz是相同的或不同的。另外，一個或多個殘基-ORz可以被酰氧基-OCORz取代。適合作為鈦催化劑的也可以是一個或多個烷氧基基團被鹵素原子取代的鈦醇鹽。也可以使用鈦螯合物。鋁催化劑也可以用作固化催化劑，例如鋁醇鹽Al (ORz)3，其中Rz表示有機基團，優(yōu)選具有1至20個碳原子的取代的或未取代的烴基、和三 個殘基Rz是相同的或不同的。鋁醇鹽的情況下，一個或多個烷氧基也可以被酰氧基-OCORz取代。另外，可以使用一個或多個烷氧基被鹵素基團取代的鋁醇鹽。在所述的鋁催化劑中，由于它們對潮濕的穩(wěn)定性和所加入到的混合物的可固化 性，純鋁醇鹽是優(yōu)選的。鋁螯合物也是優(yōu)選的。適合的鋯催化劑是四甲氧基鋯和四乙氧基鋯。雙(乙基乙酰乙酸)二異丙氧基鋯、 (乙基乙酰乙酸)三異丙氧基鋯和三(乙基乙酰乙酸)異丙氧基鋯是特別優(yōu)選的。另外，也可以使用例如酰化鋯。被鹵化的鋯催化劑也是可以使用的。另外，也可以使用鋯螯合物。此外，金屬的碳酸鹽或幾種這些鹽的混合物也可以作為固化催化劑使用，它們選自下列金屬的碳酸鹽鈣、釩、鐵、鈦、鉀、鋇、錳、鎳、鈷和/或鋯。在這些碳酸鹽中，由于表現(xiàn) 出高活性，鈣、釩、鐵、鈦、鉀、鋇、錳和鋯碳酸鹽是優(yōu)選的。特別優(yōu)選的是鈣、釩、鐵、鈦和鋯碳 酸鹽。最特別優(yōu)選的是鐵和鈦碳酸鹽。催化劑，優(yōu)選幾種催化劑的混合物，優(yōu)選以基于制品總重量的0.001至約約 5wt. %的量使用。催化劑基于制品總重量，優(yōu)選0. 01至1重量％，特別是0. 03至0. 5%，特 別優(yōu)選小于0. Iwt. %。本發(fā)明所述的制品還可以含有高至約20wt. %的常規(guī)粘附促進劑(增粘劑)。術 語“粘附促進劑”要理解為是指改進粘合層在表面上的粘附性能的物質(zhì)?？梢园环N 或多種粘附促進 劑。適合的粘附促進劑是例如樹脂、萜烯低聚物、香豆酮-茚樹脂、脂肪 族、石油化工樹脂和改性的酚醛樹脂。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，例如通過萜烯、主要是α-或 β "松萜、二戊烯或檸檬烯的聚合獲得的烴樹脂是適合的。起始，這些單體的聚合通常使用 Friedel-Crafts催化劑啟動，以陽離子性進行。萜烯樹脂也包括例如萜烯和其它單體例如 苯乙烯、α -甲基苯乙烯、異戊二烯等等的共聚物。使用這些樹脂作為例如壓敏膠粘劑和涂 料的粘附促進劑。通過酸催化將苯酚加成到萜烯或松脂而產(chǎn)生的萜烯-酚醛樹脂也是適合 的。萜烯-酚醛樹脂可溶于大多數(shù)有機溶劑和油，而且可與其它樹脂、蠟和橡膠混溶。在本 發(fā)明范圍內(nèi)在上述思路下同樣適合作為添加劑的是松香樹脂和其衍生物，例如其酯類或醇 類。特別適合的是硅烷粘附促進劑，特別是具有(其它)官能團例如氨基、疏基、環(huán)氧 基、羧基、乙烯基、異氰酸酯基、異氰脲酸酯基或鹵素的烷氧基硅烷。例如Y-巰丙基三甲氧 基硅烷、Y-巰丙基三乙氧基硅烷、Y-巰丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙基氧丙基三 甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙基氧丙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙基氧丙基甲基二甲氧基硅烷、 β-羧乙基三乙氧基硅烷、β-羧乙基苯基雙(2-甲氧基乙氧基)硅烷、Ν-β-(羧甲基)氨 基乙基-Y -氨基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、Y -丙烯 酰氧基丙基甲基三乙氧基硅烷、Y-異氰酸根合丙基三甲氧基硅烷、Y-異氰酸根合丙基三 乙氧基硅烷、Y-異氰酸根合丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-異氰酸根合丙基甲基二甲氧基硅 烷、三(三甲氧基甲硅烷基)異氰脲酸酯和Y-氯丙基三甲氧基硅烷。特別優(yōu)選作為粘附促進劑的具體是氨基硅烷(氨基官能的烷氧基硅烷或氨基烷 基烷氧基硅烷)，例如Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、Y-氨基 丙基三異丙氧基硅烷、Y-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、 Y-(2-氨基乙基)-3_氨基丙基三甲氧基硅烷、Y-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基 硅烷、Y-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、Y-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧 基硅烷、Y -(2-氨基乙基)氨基丙基三異丙氧基硅烷、N-苯基-γ -氨基丙基三甲氧基硅 燒、N-苯甲基-γ -氨基丙基三甲氧基硅烷和N-乙烯基苯甲基-γ -氨基丙基三乙氧基硅 烷，或低聚氨基硅烷例如氨基烷基改性的烷基聚硅氧烷(Dynasylan 1146)。另外，本發(fā)明所述制品可以另外含有高至約7wt. %，特別是高至約5% wt.的抗氧 化劑。本發(fā)明所述制品可以含有高至約2wt. %，優(yōu)選約1 % wt.的UV穩(wěn)定劑。特別適合 作為UV穩(wěn)定劑的是所謂的受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，優(yōu)選使用具有甲硅 烷基基團并在交聯(lián)或固化過程中合并到終產(chǎn)物中的UV穩(wěn)定劑。特別適合于這一目的的產(chǎn)品是Lowilite 75和Lowilite 77 (Great Lakes，USA)。另外，也可以添加苯并三唑、苯甲 酮、甲苯酸酯、氰基丙烯酸酯、丙烯酸脂、空間位阻酚類、磷和/或硫。通常，為了更進一步增加儲存穩(wěn)定性(保存期)，進一步將本發(fā)明所述制品使用干 燥劑來克服水分滲入是有意義的。這種保存期的改善可以通過例如使用干燥劑來獲得。適合的干燥劑是所有能夠與 水反應形成對于制品中存在的反應性基團是惰性的基團、同時其分子量經(jīng)歷的變化盡量最 小的化合物。另外，干燥劑對于滲入到制品中的水分的反應性必須要比制品中存在的本發(fā) 明所述具有甲硅烷基的聚合物的端基的反應性高。異氰酸酯，例如，適合作為干燥劑。 使用少許過量的異氰酸根合硅烷，大約以1.3 1的比例，作為具有基團D的化合 物也是可以的。如果過量的異氰酸根合硅烷從聚合物與化合物(III)或(IV)的反應而保 留在制品中，其可以被直接用來做干燥劑。然而，有利地是硅烷被用來作為干燥劑。例如乙烯基硅烷、像3-乙烯基丙基 三乙氧基硅烷、肟基硅烷像甲基-0，0'，0〃 -丁-2-酮三肟基硅烷或0，0'，0"， 0' ‘‘ -丁-2-酮四肟基硅烷(CAS No. 022984-54-9和034206-40-1)或苯甲酰胺基硅烷像 雙(N-甲基苯甲酰胺)甲基乙氧基硅烷(CAS No. 16230-35-6)或胺甲?；柰橄癜芳柞；?甲基三甲氧基硅烷。然而，使用甲基、乙基或乙烯基三甲氧基硅烷，四甲基或四乙基乙氧基 硅烷也是可以的?；谛屎统杀镜目紤]，這里特別優(yōu)選乙烯基三甲氧基硅烷和四乙氧基 娃焼。上述活性稀釋劑也適合作為干燥劑，條件是它們具有的分子量(Mn)小于約 5000g/mol并包含端基，與滲透性水分的反應性與本發(fā)明所述帶有甲硅烷基基團的聚合物 的反應基團的反應性至少一樣大，優(yōu)選更強。最后，烷基原甲酸酯或原乙酸酯也可以作為干燥劑使用，例如甲基或乙基原甲酸 酯，甲基或乙基原乙酸酯。本發(fā)明所述的粘合劑和密封劑一般含有約0至約6wt. %的干燥劑。本發(fā)明所述的制品還可以額外地含有填料。這里適合的是，例如白堊、石灰粉末、 沉淀和/或熱解硅石、沸石、膨潤土、碳酸鎂、硅藻土、氧化鋁、粘土、動物脂、氧化鈦、氧化 鐵、氧化鋅、沙粒、石英、燧石、云母、玻璃粉和其它碎粉材料。另外，也可以使用有機填料， 特別是碳黑、石墨、木質(zhì)纖維、木粉、刨花、纖維素、棉花、紙漿、棉花、木屑、剁碎的稻草、谷 殼、碎核桃殼和其它切短的纖維。此外，短纖維例如玻璃纖維、玻璃絲、聚丙烯腈、碳纖維、 Kevlar纖維或聚乙烯纖維也可以被加入。鋁顆粒也適合作為填料。熱解和/或沉淀硅石有利地具有10至90m2/g、優(yōu)選35至65m2/g的BET表面積。 使用時，其不會造成本發(fā)明所述制品的粘度額外增加，而且有利于強化已固化的制品。具有BET表面積為45至55m2/g的高分散性硅石是特別優(yōu)選使用的，尤其是BET表 面積約為50m2/g。這些硅石與具有更高BET表面積硅石相比，具有摻合時間短30至50% 的額外優(yōu)勢。另一個優(yōu)勢是下述事實上述高分散性硅石可以與硅烷封端的粘合劑、密封劑 或涂料在不降低粘合劑、密封劑或涂料的流動性能的條件下以相當高的濃度摻合在一起。也可以使用具有更高BET表面積，有利的是100至250m2/g，特別是110至170m2/g 的熱解和/或沉淀硅石作為填料。由于具有更高BET表面積，因此使用更低重量比例的硅石就可以達到相同的效果，例如固化制品的強化。因此，基于其它需要，還可以使用其它物 質(zhì)來改進本發(fā)明所述的制品。另外，具有無機物殼或塑料殼的中空球也是適合作為填料的。它們可以是例如， 商品名為Glass Bubbles 的商業(yè)可得的中空玻璃球?？傻玫纳唐访麨镋xpancel 或 Dualite 的塑料基中空球。這些由無機物或有機物構成，各自具有Imm以下的直徑，優(yōu)選 500 μ m以下。對于一些應用，優(yōu)選的填料可以使制品具有觸變性。這些填料也被描述為流變添 加劑或助劑，例如硅凝膠、氧相二氧化硅、炭、碳黑或可溶脹塑料像PVC。另外，下列有機材 料可以作為流變改性劑使用氫化蓖麻油、脂肪酸酰胺、脲衍生物和聚脲衍生物。為了容易 從適當?shù)挠嬃垦b置(例如管或筒)中擠出，這些制品具有3000至15，000、優(yōu)選40，000至 80，OOOmPas 或 50，000 至 60，OOOmPas 的粘度。基于制品的總重量，填料的用量優(yōu)選1至80wt. %。 本發(fā)明所述制品可以通過公知的將組分在適當?shù)姆稚⒃O備、例如高速攪拌器中均 勻混合的方法進行生產(chǎn)。本發(fā)明還提供本發(fā)明所述組合物或本發(fā)明所述制品作為粘合劑、密封劑或細填料 和在模制品生產(chǎn)中的用途。本發(fā)明所述組合物的另一個應用領域是其作為封堵化合物、孔 洞填料或裂縫填料使用。本發(fā)明所述組合物或制品因此總體適合粘接塑料、金屬、玻璃、陶瓷、木材、木質(zhì)材 料、紙、紙質(zhì)材料、橡膠和紡織品，用于地板的粘接，建筑元件、窗戶、墻和地板覆層和接合處 的密封。這些材料可以在各種情況下與其自身或彼此任意組合進行粘接。本發(fā)明所述制品的一個優(yōu)選的實施例可以包含-5至50wt. %，優(yōu)選10至40wt. %的本發(fā)明所述組合物的一種或多種化合物，-0至30wt. %，優(yōu)選小于20wt. %，特別優(yōu)選小于IOwt. %的增塑劑；例如 0. 5-30wt. %，優(yōu)選 l_25wt. %的增塑劑，-0至80wt. %，優(yōu)選20至60wt. %，特別優(yōu)選30至55wt. %的填料。另外，實施例中可以含有其它輔助物質(zhì)，例如O-IOwt. %，特別是0. 5-5wt. %。所有組分之和為IOOwt. %，但僅僅是上述主要組分之和不一定為IOOwt. %。本發(fā)明在下面根據(jù)示例性實施例和產(chǎn)品說明書進一步詳細說明。實施例和產(chǎn)品規(guī)范
實施例Jg合4勿I (專Π的Y-三甲氧Jt甲硅烷基官能化)328g(18mmol)聚丙二醇 18000(0H 數(shù)=6. 2)(Acclaim 18200N, Bayer MaterialScience AG, 51368 Leverkusen)在 500ml 三頸燒瓶中 80°C真空條件下干燥。之 后，氮氣氣氛下，在80°C加入0. 07g 二月桂酸二丁錫和8g(44mmol) 3-異氰酸根合丙基三 甲氧基硅烷，并在80°C下將混合物攪拌一小時。將所得到的預聚物混合物冷卻，加入7. Og N-三甲氧基甲硅烷基甲基-0-甲基氨基甲酸酯(Geniosil XL 63，CAS No [23432-64-6]， Wacker Chemie AG，D_81737Munich)和 70wt. %雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸 酯和30wt. %甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯的混合物5. 3g (Tinuvin 765，Ciba Spec. Chem.，D_68623Lampertheim)0產(chǎn)物在按照一般說明書所述加工成為可固化的組合物之前，要在氮氣氣氛下以防 潮方式存放在玻璃容器中。聚合物II(80wt. % Y-三甲氧基_、20wt. % α -三甲氧基-甲基甲硅烷基官能 化)328g(1 8mmol)聚丙二醇18000 (0H數(shù)=6. 2)在500ml三頸燒瓶中80°C真空條件 下干燥。之后，氮氣氣氛下，在80°C加入0. 07g 二月桂酸二丁錫，7. 5g (35mmol) 3-異氰酸根 合丙基三甲氧基硅烷和1.6g(9mmol)l-異氰酸根合甲基三甲氧基硅烷(Geniosil XL 43， CAS No. 78450-75-6, Wacker Chemie AG, D_81737Munich)，并在 80°C下將混合物攪拌一小 時。將所得到的預聚物混合物冷卻，加入7. Og Geniosil XL 63以及70wt. %雙(1,2,2,6, 6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和30wt. %甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯 的混合物 5. 3g (Tinuvin 765)。產(chǎn)物在按照一般說明書所述加工成為可固化的組合物之前，要在氮氣氣氛下以防 潮方式存放在玻璃容器中。聚合物III(50wt. % Y _三甲氧基_、50wt. % α -三甲氧基-甲基甲硅烷基官能 化)330g(18mmol)聚丙二醇18000 (0H數(shù)=6. 2)在500ml三頸燒瓶中80°C真空條件 下干燥。之后，氮氣氣氛下，在80°C加入0. 07g 二月桂酸二丁錫，4. 7g (22mmol) 3-異氰酸根 合丙基三甲氧基硅烷和4g(22mmol)l-異氰酸根合甲基三甲氧基硅烷(Geniosil XL 43)， 并在80°C下將混合物攪拌一小時。將所得到的預聚物混合物冷卻，加入7. Og Geniosil XL 63以及70wt. %雙(1，2， 2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和30wt. %甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二 酸酯的混合物5. 3g(Tinuvin 765)。產(chǎn)物在按照一般說明書所述加工成為可固化的組合物之前，要在氮氣氣氛下以防 潮方式存放在玻璃容器中。聚合物IV(20wt. % Y-三甲氧基_、80wt. % α -三甲氧基-甲基甲烷基官能化)330g(18mmol)聚丙二醇18000 (0H數(shù)=6. 2)在500ml三頸燒瓶中80°C真空條件 下干燥。之后，氮氣氣氛下，在80°C加入0. 07g 二月桂酸二丁錫，1. 9g(9mmol)3-異氰酸根 合丙基甲基二甲氧基硅烷和6.4g(35mmol)l-異氰酸根合甲基三甲氧基硅烷(Geniosil XL 43)，并在80°C下將混合物攪拌一小時。將所得到的預聚物混合物冷卻，加入7. Og Geniosil XL 63以及70wt. %雙(1，2， 2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和30wt. %甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二 酸酯的混合物5. 3g(Tinuvin 765)。產(chǎn)物在按照通用規(guī)范所述加工成為可固化的組合物之前，要在氮氣氣氛下以防潮 方式存放在玻璃容器中。聚合物VdOOwt. % α-三甲氧基甲基甲硅烷基官能化)330g(18mmol)聚丙二醇18000 (0H數(shù)=6. 2)在500ml三頸燒瓶中80°C真空條件 下干燥。之后，氮氣氣氛下，在80°C加入0. 07g 二月桂酸二丁錫，8g(44mmol) 1-異氰酸根合 甲基三甲氧基硅烷(GeniosilXL 43)，并在80°C下將混合物攪拌一小時。
將所得到的預聚物混合物冷卻，加入7. Og Geniosil XL 63以及70wt. %雙(1，2， 2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和30wt. %甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二 酸酯的混合物5. 3g(Tinuvin 765)。產(chǎn)物在按照通用規(guī)范所述加工成為可固化的組合物之前，要在氮氣氣氛下以防潮 方式存放在玻璃容器中。聚合物VI(50wt. % Y-三甲氧基_,50wt. % α -三甲氧基-甲基甲硅烷基官能 化)325g(28mmol)聚丙二醇12000 (OH數(shù)=9. 8)在500ml三頸燒瓶中80°C真空條件下 干燥。之后，氮氣氣氛下，在80°C加入0. 07g 二月桂酸二丁錫，7. 2g (34mmol) 3-異氰酸根合 丙基三甲氧基硅烷和6. 3g(34mmol)l-異氰酸根合甲基三甲氧基硅烷(Geniosil XL 43)， 并在80°C下將混合物攪拌一小時。
將所得到的預聚物混合物冷卻，加入7. Og Geniosil XL 63以及70wt. %雙(1，2， 2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和30wt. %甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二 酸酯的混合物5. 3g(Tinuvin 765)。產(chǎn)物在按照通用規(guī)范所述加工成為可固化的組合物之前，要在氮氣氣氛下以防潮 方式存放在玻璃容器中。聚合物VII(75wt. % Y _三甲氧基25wt. % α -三甲氧基-甲基甲硅烷基官能 化)330g(18mmol)聚丙二醇12000 (0H數(shù)=9. 8)在500ml三頸燒瓶中80°C真空條件 下干燥。之后，氮氣氣氛下，在80°C加入0. 07g 二月桂酸二丁錫，3. lg(17mm0l)3-異氰酸 根合丙基甲基三甲氧基硅烷和10. 8g(51mmol)l-異氰酸根合甲基三甲氧基硅烷(Geniosil XL 43)，并在80°C下將混合物攪拌一小時。將所得到的預聚物混合物冷卻，加入7. Og Geniosil XL 63以及70wt. %雙(1，2， 2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和30wt. %甲基-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二 酸酯的混合物5. 3g(Tinuvin 765)。產(chǎn)物在按照通用規(guī)范所述加工成為可固化的組合物之前，要在氮氣氣氛下以防潮 方式存放在玻璃容器中。聚合物膜的測試條件聚合物各自與Iwt. %的N-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(Geniosil GF 9Lffacker Chemie AG)和0. 0或0. 2wt. %的催化劑混合。測量這些混合物的表皮形成時間 (表皮固化時間/SOT)和形成不粘層的時間(不粘時間/TFT)。另外，在覆有聚醚薄膜的玻 璃板上，涂敷2mm厚度的上述混合物的層。在儲存7天后(23°C，50%相對濕度)，從這些膜 上沖切出測試片(S2樣本)，并依照DIN EN 27389和DIN EN 28339測出機械數(shù)據(jù)(模量、 延伸率、回彈性)。E-50和E-100是指測試片的延伸率分別為50和100%時的彈性模量。生產(chǎn)本發(fā)明所述可固化制品的通用規(guī)范由實施例所制備的聚合物混合物之后生產(chǎn)“裝配粘合劑”或“超強力膠”。為此， 聚合物混合物、增塑劑、填料、催化劑和硅烷以表2和表3所給的量(重量份)，在快速混合 器中均勻混合30秒。特別使用了下列物質(zhì)BET表面積為50士 15m2/g的硅石(Aerosil OX 50)的硅石、Dynasilan PTMO(丙基三甲氧基硅烷)、3_氨基丙基三甲氧基硅烷(GeniosilGF 96)、具有高比表面積的超細、表面處理過的天然碳酸鈣(Omyabond 302)。
^^從表1的結果中可以看出，含有不同官能化的硅烷交聯(lián)性聚合物(II，III，IV)的 物理混合物的聚合物膜比比只含有一種硅烷交聯(lián)性聚合物(I，v)者具有更好的延展性。對于本發(fā)明的示例(II)-(IV)，觀察到相對與對比配方(Ex. I)的固化時間明顯縮 短。示例(II)-(IV)的聚合物膜展現(xiàn)出了特別高的延展性。示例(IV)展現(xiàn)出了非常高的 延展性和高的抗斷強度和撕裂強度，因此表現(xiàn)出特別有利的綜合性能。在示例V中，對許多 應用來說表皮固化時間(SOT)太短。從表2的結 果中可以看出，該聚合物組合物適合生產(chǎn)具有短表皮固化時間和迅速 不粘的快速固化“超強力膠水”。表3匯集了裝配粘合劑制品的結果。在此，本發(fā)明所述使用的聚合物組合物(示 例6和7)相對于現(xiàn)有技術(示例5)具有更平衡的性能與不同基材粘結的寬粘附范圍、快 速的表皮固化時間、低彈性模量。表1聚合物膜 表2超強力膠水
權利要求
一種可固化的組合物，包含a)具有至少兩個下式(I)和(II)所示端基的聚合物P-Am-K1-SiXYZ (I)，-Am-K2-SiXYZ (II)，和/或b)兩種聚合物P1和P2，其中聚合物P1具有下式(I)所示的端基-Am-K1-SiXYZ (I)，且，聚合物P2具有下式(II)所示的端基-Am-K2-SiXYZ (II)，其中A表示二價結合基團，K1，K2彼此獨立地表示主鏈具有1-6個碳原子的二價脂肪族烴基，其中烴基K1，K2是不相同的，X，Y，Z彼此獨立地表示羥基或可水解基團，和M設為0或1的值。
2.如權利要求1所述的組合物，其中K2的主鏈比K1至少長1個碳原子。
3 .如權利要求1或權利要求2所述的組合物，其中K1表示-CH2-和/或K2表示-(CH2)3_。
4.如前述權利要求任一項所述的組合物，其中X、Y和Z各自表示選自-Cl、-0-C(= 0) R1 > "OR1的可水解基團，其中R1表示具有1-20個碳原子的烴殘基，特別是-CH3或_C2H5。
5.如前述權利要求任一項所述的組合物，其中X、Y和Z是相同的。
6.如前述權利要求任一項所述的組合物，其中二價結合基團A表示酰胺、氨基甲酸酯、 脲、亞氨基、羧基、碳酸酯、硫基、巰基或磺酸酯基團或氧原子或氮原子，特別是氨基甲酸酯 基團。
7.如前述權利要求任一項所述的組合物，其中聚合物Ρ、Ρ”Ρ2各自具有聚合物骨架，所 述骨架各自選自醇酸樹脂、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺和它們的鹽、酚醛樹脂、 聚烯烴、聚酰胺、聚碳酸酯、多元醇、聚醚、聚酯、聚氨酯、乙烯基聚合物、和由至少兩種上述 種類的聚合物組成的共聚物，特別是聚環(huán)氧乙烷和/或聚環(huán)氧丙烷。
8.如權利要求7所述的組合物，其中聚合物骨架的分子量Mn在3000至50，000g/mol 之間。
9.一種制備可固化的組合物的方法，其中使a)和b) —起反應，a)聚合物骨架具有至少兩個末端官能團C的聚合物P'，b)通式(III)和(IV)所示的具有官能團D的兩種化合物，所述官能團D對C有反應性，D-K1-SiXYZ(III) D-K2-SiXYZ(IV)，其中物質(zhì)(III)和(IV)在反應過程中被同時加入到聚合物P'中，或者先加入化合物 (IV)，并隨后在短暫間隔后加入化合物(III)， 其中C和D選自以下基團之一 -OH, -NHR2，-NH2, -Cl, -Br, -SH 禾口 -NCO, -NCS, -C( = 0)C1, -C( = 0)OR3 禾口C和D不屬于相同的基團，K1, K2彼此獨立地表示主鏈具有1-6個碳原子的二價脂肪族烴基，其中烴基K1、K2是不 相同的，X，Y，Z彼此獨立地表示羥基或可水解基團，R2，R3彼此獨立地表示具有1-20個碳原子的烴殘基。
10.一種制備可固化的組合物的方法，其中首先a)使聚合物骨架具有至少兩個末端官能團C的聚合物P'與化合物(III)反應 D-K1-SiXYZ (III),與此分開地，b)使聚合物骨架具有含有至少兩個末端官能團C的聚合物P"與化合物(IV)反應 D-K2-SiXYZ(IV)，禾口c)然后將步驟a)和步驟b)的反應產(chǎn)物混合到一起， 其中C和D選自以下基團之一 -OH, -NHR4，-NH2, -Cl, -Br, -SH 禾口 -NCO, -NCS, -C( = 0)C1, -C( = 0)OR5 且C和D不屬于相同的基團，K1, K2彼此獨立地表示主鏈具有1-6個碳原子的二價脂肪族烴基，其中烴基K1，K2是不 相同的，X，Y彼此獨立地表示羥基或可水解基團，R4，R5各自彼此獨立地表示具有1-20個碳原子的烴殘基。
11.如權利要求9或權利要求10所述的方法，其中所述方法在高溫下進行，特別是在 60至100°C的范圍內(nèi)。
12.如權利要求9-11任一項所述的方法，其中官能團D與官能團C的比例為 3:1-1: 1，特別是 2 1-1.3 1。
13.—種組合物，其能夠由權利要求9-12任一項所述的方法制備。
14.一種制劑，其包含如權利要求1-8任一項或權利要求13所述的組合物。
15.如權利要求1-8任一項或權利要求13所述組合物或如權利要求14所述的制劑作 為粘合劑或密封劑的用途。
全文摘要
本申請涉及硅烷交聯(lián)性可固化組合物，所述組合物包含聚合物P和/或兩種聚合物P1和P2，聚合物P具有至少兩種如下式(I)和(II)所示的端基-Am-K1-SiXYZ(I)，-Am-K2-SiXYZ(II)，聚合物P1具有下式(I)-Am-K1-SiXYZ(I)所示的端基，聚合物P2具有下式(II)-Am-K2-SiXYZ(II)所示的端基。在所述式中，A表示二價結合基團，K1、K2彼此獨立地表示主鏈具有1-6個碳原子的二價脂肪族烴基，其中烴基K1、K2是不相同的，X、Y和Z彼此獨立地表示羥基或可水解基團，和M設為0或1。
文檔編號C08G65/30GK101868491SQ200880117121
公開日2010年10月20日 申請日期2008年11月21日 優(yōu)先權日2007年11月22日
發(fā)明者丹尼拉·布勞恩, 烏爾里希·諾浩森, 克里斯蒂娜·昆茲, 托馬斯·巴雄, 拉斯·藏德爾, 約翰·克萊因, 薩拉·宮扎勒斯 申請人:漢高兩合股份公司