專利名稱：聚合期間控制雙峰催化劑活性的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一般地涉及氣相聚合反應(yīng)的控制。本發(fā)明的一些實(shí)施方案是通過控制聚合 反應(yīng)器中異戊烷或至少一種其它誘導(dǎo)冷凝劑(“ICA”)的濃度，控制用于催化制得雙峰聚合 物產(chǎn)物(例如雙峰聚乙烯或其它聚烯烴產(chǎn)物)的聚合反應(yīng)的催化劑組合物的活性的方法。背景本文中，措詞“催化劑組合物”表示可用于催化聚合反應(yīng)的催化劑、或多于一種的 催化劑或者催化劑體系。聚合和催化方面的進(jìn)展已經(jīng)導(dǎo)致能夠制備可用于廣泛種類的優(yōu)良制品和應(yīng)用中 的具有改進(jìn)的物理和化學(xué)性能的許多新聚合物。伴隨著新催化劑的開發(fā)，已經(jīng)極大地?cái)U(kuò)大 了用于制備特定聚合物的聚合工藝的選擇。另外，聚合技術(shù)的進(jìn)展已經(jīng)提供了更有效、生產(chǎn) 率高并且經(jīng)濟(jì)方面增強(qiáng)的工藝。說明這些進(jìn)展的是使用茂金屬催化劑體系和其它先進(jìn)茂金 屬型催化劑體系的技術(shù)的發(fā)展。在商業(yè)上重要的是制備“雙峰”聚合物。雙峰聚合物具有至少一種低分子量級分 和至少一種高分子量級分，和確定用于所述高分子量級分的可確認(rèn)(相對高)分子量和用 于所述低分子量級分的另一可確認(rèn)(相對低)分子量的分子量分布。多峰聚合物具有至少 兩種(例如兩種、三種或更多種)分子量級分，和確定每種分子量級分的不同的可確認(rèn)分子 量的分子量分布。在本披露內(nèi)容中，措詞“雙峰聚合物”表示廣泛種類的多峰聚合物中的任 何聚合物，不管所述聚合物是否具有僅僅兩種分子量級分或具有多于兩種的分子量級分。雙峰聚合物的分子量分布有時(shí)通過其高分子量級分的重均分子量與其低分子量 級分的重均分子量的比例描述。有時(shí)用于描述雙峰聚合物(或者該聚合物的每一分子量級 分)的分子量分布的另一個(gè)參數(shù)是多分散性指數(shù)Mw/Mn，其中Mw表示重均分子量和Mn表示 數(shù)均分子量。雙峰聚合物的每一分子量級分典型地具有不同密度。將希望在制備雙峰聚合物的聚合反應(yīng)(通過催化劑或催化劑體系催化)期間控制 包括N種催化劑組分(其中N是不小于2的數(shù)，和N > M)的聚合催化劑組合物(例如聚合 催化劑體系)的至少一種催化劑組分(即催化劑組分的數(shù)目M，其中M不小于1)的活化，以 控制聚合物的分子量分布。在本文中，措詞“雙峰催化劑組合物”(或“雙峰催化劑體系”)表示可用于催化聚 合反應(yīng)而制備雙峰聚合物的催化劑組合物(或催化劑體系)。雙峰催化劑組合物包含至少 兩種催化劑化合物至少一種(有時(shí)在本文中稱為“HMW催化劑”)用于催化產(chǎn)物的高分子 量級分的聚合，和至少一種(有時(shí)在本文中稱為“LMW催化劑”)用于催化產(chǎn)物的低分子量 級分的聚合。流化床氣相反應(yīng)器中的典型聚合反應(yīng)采用連續(xù)循環(huán)。在所述循環(huán)的一部分中，在反應(yīng)器中通過聚合熱加熱循環(huán)氣體料流(有時(shí)稱為再循環(huán)料流或流化介質(zhì))。在所述循環(huán) 的另一部分中通過反應(yīng)器外部的冷卻系統(tǒng)將該熱從再循環(huán)料流中除去。一般而言，在用于 制備聚合物產(chǎn)物的氣體流化床工藝中，再循環(huán)料流是在反應(yīng)條件下在催化劑存在下連續(xù)地 循環(huán)通過流化床的含有一種或多種單體的主要地氣體料流。再循環(huán)料流從流化床中排出并 且(在冷卻后)再循環(huán)回到反應(yīng)器。同時(shí)，將聚合物產(chǎn)物從反應(yīng)器排出并且加入新鮮單體 代替聚合的單體。在一些常規(guī)聚合反應(yīng)中，流化床氣相反應(yīng)器系統(tǒng)以“冷凝模式”操作(參見例如WO 2007/030915)，其中在反應(yīng)器中使再循環(huán)料流冷卻到露點(diǎn)以下的溫度。典型地，這通過使至 少一種誘導(dǎo)冷凝劑(“ICA”)以合適的濃度包括在再循環(huán)料流中(和通過控制再循環(huán)料流 溫度)，使得一部分再循環(huán)氣體料流冷凝來完成。所得的再循環(huán)料流含有夾帶的液體。概述在一類實(shí)施方案中，本發(fā)明方法包括以下步驟在氣相聚合反應(yīng)器中進(jìn)行聚合反 應(yīng)(通過雙峰聚合催化劑組合物催化)以制備雙峰聚合物，同時(shí)通過控制反應(yīng)器中至少一 種誘導(dǎo)冷凝劑(“ICA”)的濃度來控制雙峰聚合催化劑組合物的活性，由此控制雙峰聚合物 的至少一種性質(zhì)?？梢酝ㄟ^改變ICA濃度或?qū)⒃摑舛缺３种辽倩旧虾愣▉砜刂泼恳?ICA 的濃度。在一些實(shí)施方案中控制氣相聚合反應(yīng)器中至少兩種ICA的組中每一種ICA的濃 度，以控制反應(yīng)器中雙峰聚合催化劑組合物的活性。在一類實(shí)施方案中，其濃度被控制的至 少一種ICA是或包括異戊烷。在一些實(shí)施方案中，其濃度被控制的ICA的實(shí)例是己烷、異己 烷、戊烷、異戊烷、丁烷、異丁烷和在聚合工藝中非_反應(yīng)性的其它烴化合物。在一些實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明控制其活性的雙峰催化劑組合物包括含第15族 和金屬的催化劑化合物和茂金屬催化劑化合物(優(yōu)選與擔(dān)載的鋁氧烷合并在漿料中)，和 這兩種催化劑化合物的一種或另一種的修飾溶液(trim solution) 0根據(jù)本發(fā)明，ICA(例如異戊烷)濃度的控制優(yōu)選地控制使用的雙峰催化劑組合物 的HMW催化劑(例如前一段落中提及的雙峰催化劑組合物的含第15族和金屬的催化劑化 合物)、雙峰催化劑組合物的LMW催化劑(例如前一段落中提及的雙峰催化劑組合物的茂金 屬催化劑化合物)的相對活性，由此控制制備的雙峰產(chǎn)物的高和低分子量級分的相對量。聚合期間增加氣相反應(yīng)器中ICA(例如異戊烷)濃度可以增加相對于催化產(chǎn)物的 LMW級分聚合的雙峰催化劑組合物的另一組分(例如上面提及的組合物的茂金屬催化劑組 分)的活性而言催化雙峰聚合物產(chǎn)物的HMW級分聚合的雙峰催化劑組合物的組分(例如上 面提及的催化劑組合物的含第15族和金屬的催化劑組分)的活性，由此增加相對于制備的 LMW級分的量而言制備的HMW級分的量。在其中本發(fā)明方法包括以下步驟的一些實(shí)施方案中在用于制備雙峰聚乙烯產(chǎn)物 的聚合反應(yīng)期間通過控制(例如改變或保持至少基本上恒定)反應(yīng)器中異戊烷(或至少一 種其它ICA)的濃度來控制聚合反應(yīng)器中雙峰催化劑體系的活性(由此控制產(chǎn)物的性質(zhì))， 催化劑體系包括用于催化產(chǎn)物的高分子量(“HMW”)級分聚合的含第15族和金屬的催化 劑化合物(優(yōu)選地，該化合物在下面表示為“化合物1”(也被稱為“雙(芳基氨基)二芐基 Zr"(bis(arylamido)Zr dibenzl)，其中Zr表示鋯)，和用于催化產(chǎn)物的低分子量(“LMW”) 級分聚合的茂金屬催化劑組分(優(yōu)選包括與二氯化鋯或二甲基鋯相連的配體)。這里，措 詞“配體”可以是指鋯上取代的環(huán)戊二烯基環(huán)。在優(yōu)選實(shí)施方案中，使用(四甲基環(huán)戊二烯基)(正丙基環(huán)戊二烯基)二氯化或二甲基Zr，或(五甲基環(huán)戊二烯基)(正丙基環(huán)戊二烯 基)二氯化或二甲基&，或者雙(正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化&作為雙峰催化劑體系的茂 金屬部分。雙峰催化劑體系典型地包括一部分茂金屬催化劑組分溶于其中的修飾溶液(作 為選擇，一部分含第15族和金屬的催化劑化合物被溶解于修飾溶液中)。在一類實(shí)施方案中，在聚合反應(yīng)期間將氣相聚合反應(yīng)器中異戊烷或至少一種其它 ICA的濃度(例如一組ICA中每一種ICA的濃度)保持在至少基本上恒定的值(例如恒定 值)，以保持雙峰聚合物產(chǎn)物符合預(yù)定的產(chǎn)品規(guī)格設(shè)置。在這類的典型實(shí)施方案中，將ICA 濃度保持至少基本上恒定在最高可能值，倘若對反應(yīng)有其它限制。這些其它限制的實(shí)例是 需要保持反應(yīng)器中的露點(diǎn)低于最大允許的溫度和/或防止反應(yīng)效率的不可接受的減少(例 如將反應(yīng)效率保持在至少預(yù)定的水平，和防止由于一些缺陷例如ICA驟燃和/或ICA溶解 到聚合物產(chǎn)物中而下降到該值以下)。在一類實(shí)施方案中，在聚合反應(yīng)期間改變氣相聚合反應(yīng)器中異戊烷或至少一種其 它ICA的濃度(例如一組ICA中每一種ICA的濃度)，以實(shí)施雙峰催化劑組合物的活性和制 備的雙峰聚合物產(chǎn)物的至少一種性質(zhì)(例如使雙峰聚合物產(chǎn)物符合預(yù)定的規(guī)格設(shè)置)中的 至少一個(gè)的預(yù)定變化。在另一類實(shí)施方案中，在本發(fā)明方法進(jìn)行期間聚合反應(yīng)器不以冷凝模式操作(即 其以“非-冷凝模式”操作)。在這些優(yōu)選實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明控制I CA濃度以控制反 應(yīng)器中雙峰聚合催化劑組合物的活性。附圖簡述

圖1是可以根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案操作的聚合反應(yīng)器系統(tǒng)的示意圖。圖2是雙峰聚合物的分子量分布曲線，和兩個(gè)單獨(dú)的針對其組分的分子量分布曲 線(通過去卷積產(chǎn)生)。圖3是在流化床反應(yīng)器中在聚合反應(yīng)(生產(chǎn)雙峰聚乙烯)期間測量的一組數(shù)據(jù) 圖，其示出了反應(yīng)器中異戊烷的濃度(曲線“A”)、氫氣進(jìn)料速率/乙烯進(jìn)料速率比例(曲 線“C”)，和在反應(yīng)器底部入口處循環(huán)氣體中冷凝液體的重量百分比(曲線“B”)。圖4和5是顯示在一些例舉的實(shí)施方案中對ICA例如異戊烷的各種水平的流動(dòng)指 數(shù)響應(yīng)的圖。詳述在公開和描述本發(fā)明化合物、組分、組合物和/或方法之前，將理解的是除非另外 說明，本發(fā)明不限于具體的化合物、組分、組合物、反應(yīng)物、反應(yīng)條件、配體、茂金屬結(jié)構(gòu)等， 因?yàn)檫@些可以變化，除非另外說明。還將理解的是本文中使用的術(shù)語僅用于描述特定實(shí)施 方案的目的，并且不意在限制。還必須注意的是說明書和附屬的權(quán)利要求書中使用的單數(shù)形式“一”、“一個(gè) (種)”和“所述(該)”包括復(fù)數(shù)對象，除非另外說明。因此，例如在“被離去基團(tuán)取代的” 結(jié)構(gòu)部分中提及的“離去基團(tuán)”包括多于一個(gè)的離去基團(tuán)，使得該結(jié)構(gòu)部分可以被兩個(gè)或更 多個(gè)該基團(tuán)取代。類似地，在“被鹵原子取代的”結(jié)構(gòu)部分中提及的“鹵原子”包括多于一 個(gè)的鹵原子，使得該結(jié)構(gòu)部分可以被兩個(gè)或更多個(gè)鹵原子取代，提及的“取代基”包括一個(gè) 或多個(gè)取代基，提及的“配體”包括一個(gè)或多個(gè)配體等。
為了簡短起見，在背景中定義的術(shù)語在這里將不重復(fù)，但在適用的情況下通過引 用并入本文。本文中使用的對元素周期表和其族的所有提及是在HAWLEY，SC0NDENSED CHEMICAL DICTIONARY，第十三版，John Wiley & Sons, Inc.，(1997)中出版的新表示法(由 IUPAC許可復(fù)制)，除非提及以前的用羅馬數(shù)字標(biāo)注的IUPAC形式(也相同地出現(xiàn))，或者除 非另外說明。可以根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案控制其活性的催化劑組合物的組分包括催化劑化合 物、活化劑化合物和載體材料。在典型的實(shí)施方案中，催化劑組合物包括催化劑組分與催化 劑漿料和催化劑溶液(例如修飾溶液)的組合。U. S.專利Nos. 6，608，149和6，956，094描 述了許多可以根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案控制其活性的催化劑組合物，和它們可用于其中的聚 合反應(yīng)。催化劑化合物可用于可以根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方案控制其活性的催化劑組合物的催化劑化 合物的實(shí)例是含第15族和金屬的化合物；茂金屬化合物；酚鹽催化劑化合物；常規(guī)類型 的過渡金屬催化劑；和其它催化劑化合物。含第15族和金屬的催化劑化合物可以根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方案控制其活性的催化劑組合物包括含有一種或多 種含第15族和金屬的催化劑化合物的組合物。含第15族和金屬的化合物通常包括與至少 一個(gè)離去基團(tuán)相連并且還與至少兩個(gè)第15族原子相連的第3-14族金屬原子(優(yōu)選第3-7 族，更優(yōu)選第4-6族，甚至更優(yōu)選第4族金屬原子)，至少一個(gè)該第15族原子還通過另一基 團(tuán)與第15或16族原子相連。在一個(gè)實(shí)施方案中，至少一個(gè)第15族原子還通過另一基團(tuán)與第15或16族原子相 連，所述另一基團(tuán)可以是C1-C2tl烴基、含雜原子的基團(tuán)、硅、鍺、錫、鉛或磷，其中第15或16族 原子也可以不與任何對象相連或者與氫、含第14族原子的基團(tuán)、鹵素或含鹵原子的基團(tuán)相 連，和其中兩個(gè)第15族原子的每一個(gè)還與環(huán)狀基團(tuán)相連并且可以任選地與氫、鹵素、雜原 子或烴基或者含雜原子的基團(tuán)相連。在另一個(gè)實(shí)施方案中，含第15族和金屬的化合物可由下式表示
Rl
R4
/R6
Y、 R3一 L-ΜΠΧη+m (式工)
\R2—Z/
\r7或
權(quán)利要求
一種聚合方法，其包括以下步驟(a)以非 冷凝模式操作氣相聚合反應(yīng)器以進(jìn)行制得雙峰聚合物的聚合反應(yīng)，其中所述反應(yīng)通過雙峰聚合催化劑組合物催化；和(b)在進(jìn)行所述反應(yīng)的同時(shí)通過控制反應(yīng)器中至少一種誘導(dǎo)冷凝劑的濃度而控制所述雙峰聚合催化劑組合物的活性。
2.權(quán)利要求1的方法，其中控制反應(yīng)器中至少一種誘導(dǎo)冷凝劑的濃度以控制雙峰聚合 物的至少一種性質(zhì)。
3.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中其濃度被控制的至少一種誘導(dǎo)冷凝劑是異戊烷。
4.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中步驟(b)包括控制反應(yīng)器中至少兩種誘導(dǎo)冷凝劑 的每一種的濃度的步驟，和所述誘導(dǎo)冷凝劑中的至少一種是異戊烷。
5.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述雙峰聚合催化劑組合物包括至少一種用于催 化聚合物的高分子量級分聚合的HMW催化劑和至少一種用于催化聚合物的低分子量級分 聚合的LMW催化劑，HMW催化劑是含第15族和金屬的催化劑化合物，和LMW催化劑是茂金 屬催化劑化合物。
6.權(quán)利要求5的方法，其中其濃度被控制的至少一種誘導(dǎo)冷凝劑包括異戊烷。
7.權(quán)利要求5或6的方法，其中所述雙峰聚合催化劑組合物包括至少一部分LMW催化 劑溶于其中的修飾溶液。
8.權(quán)利要求5-8任一項(xiàng)的方法，其中所述雙峰聚合催化劑組合物包括至少一部分HMW 催化劑溶于其中的修飾溶液。
9.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述雙峰聚合催化劑組合物包括至少一種用于催 化聚合物的高分子量級分聚合的HMW催化劑和至少一種用于催化聚合物的低分子量級分 聚合的LMW催化劑，和控制至少一種誘導(dǎo)冷凝劑的濃度以控制HMW催化劑和LMW催化劑的 相對活性。
10.權(quán)利要求9的方法，其中控制至少一種誘導(dǎo)冷凝劑的濃度以控制相對于制備的聚 合物的低分子量級分的量而言制備的聚合物的高分子量級分的量。
11.權(quán)利要求9的方法，其中至少一種誘導(dǎo)冷凝劑包括異戊烷和步驟(b)包括增加反應(yīng) 器中異戊烷的濃度，由此增加相對于LMW催化劑的活性而言HMW催化劑的活性的步驟。
12.權(quán)利要求11的方法，其中所述HMW催化劑是含第15族和金屬的催化劑化合物，和 所述LMW催化劑是茂金屬催化劑化合物。
13.權(quán)利要求12的方法，其中所述雙峰聚合物是聚乙烯。
14.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述雙峰聚合物是聚乙烯，和所述雙峰聚合催化 劑組合物包括含第15族和金屬的催化劑化合物和茂金屬催化劑組分。
15.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述雙峰聚合催化劑組合物包含雙(芳基氨基) 二芐基&，其中“ & ”表示鋯，和茂金屬催化劑組分。
16.權(quán)利要求15的方法，其中所述茂金屬催化劑組分是(四甲基環(huán)戊二烯基)(正丙 基環(huán)戊二烯基)二氯化&、(四甲基環(huán)戊二烯基)(正丙基環(huán)戊二烯基)二甲基&、(五甲 基環(huán)戊二烯基)(正丙基環(huán)戊二烯基)二氯化&、(五甲基環(huán)戊二烯基)(正丙基環(huán)戊二烯 基)二甲基&、和雙(正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化&中的一種。
17.權(quán)利要求15或16的方法，其中所述雙峰聚合催化劑組合物包括至少一部分茂金屬催化劑組分溶于其中的修飾溶液。
18.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中步驟(b)包括將反應(yīng)器中至少一種誘導(dǎo)冷凝劑 的濃度保持在至少基本上恒定的值以保持雙峰聚合物符合預(yù)定的產(chǎn)品規(guī)格設(shè)置的步驟。
19.權(quán)利要求18的方法，其中在經(jīng)受對所述反應(yīng)的其它限制的情況下使得所述至少基 本上恒定的值最大化。
20.權(quán)利要求19的方法，其中所述限制之一是反應(yīng)效率不允許降低到預(yù)定值以下。
21.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中步驟(b)包括改變反應(yīng)器中至少一種誘導(dǎo)冷凝 劑的濃度的步驟。
22.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述雙峰聚合物是聚乙烯。
23.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述雙峰聚合物是聚烯烴。
24.一種聚合方法，其包括以下步驟(a)操作氣相聚合反應(yīng)器以進(jìn)行制得雙峰聚合物的聚合反應(yīng)，其中所述反應(yīng)通過雙峰 聚合催化劑組合物催化；和(b)在進(jìn)行所述反應(yīng)的同時(shí)改變反應(yīng)器中至少一種誘導(dǎo)冷凝劑的濃度，由此實(shí)施催化 劑組合物的活性和雙峰聚合物的至少一種性質(zhì)中的至少一個(gè)的預(yù)定變化。
25.權(quán)利要求24的方法，其中改變反應(yīng)器中至少一種誘導(dǎo)冷凝劑的濃度以使得雙峰聚 合物符合預(yù)定的產(chǎn)品規(guī)格設(shè)置。
26.權(quán)利要求24或25的方法，其中改變至少一種誘導(dǎo)冷凝劑的濃度以控制相對于制備 的聚合物的低分子量級分的量而言制備的聚合物的高分子量級分的量。
27.權(quán)利要求24-26任一項(xiàng)的方法，其中其濃度被改變的至少一種誘導(dǎo)冷凝劑是異戊焼。
28.權(quán)利要求24-27任一項(xiàng)的方法，其中所述雙峰聚合催化劑組合物包括至少一種用 于催化聚合物的高分子量級分聚合的HMW催化劑和至少一種用于催化聚合物的低分子量 級分聚合的LMW催化劑，HMW催化劑是含第15族和金屬的催化劑化合物，和LMW催化劑是 茂金屬催化劑化合物。
29.權(quán)利要求28的方法，其中所述雙峰聚合催化劑組合物包括至少一部分LMW催化劑 溶于其中的修飾溶液。
30.權(quán)利要求28的方法，其中所述雙峰聚合催化劑組合物包括至少一部分HMW催化劑 溶于其中的修飾溶液。
31.權(quán)利要求24-30任一項(xiàng)的方法，其中所述雙峰聚合催化劑組合物包括至少一種用 于催化聚合物的高分子量級分聚合的HMW催化劑和至少一種用于催化聚合物的低分子量 級分聚合的LMW催化劑，和改變至少一種誘導(dǎo)冷凝劑的濃度以控制HMW催化劑和LMW催化 劑的相對活性。
32.權(quán)利要求31的方法，其中所述HMW催化劑是含第15族和金屬的催化劑化合物，所 述LMW催化劑是茂金屬催化劑化合物，至少一種誘導(dǎo)冷凝劑包括異戊烷，和步驟(b)包括增 加反應(yīng)器中異戊烷的濃度，由此增加相對于LMW催化劑的活性而言HMW催化劑的活性的步馬聚ο
33.權(quán)利要求32的方法，其中所述雙峰聚合物是聚乙烯。
34.權(quán)利要求24-33任一項(xiàng)的方法，其中所述雙峰聚合物是聚乙烯，和所述雙峰聚合催化劑組合物包括含第15族和金屬的催化劑化合物和茂金屬催化劑組分。
35.權(quán)利要求24-34任一項(xiàng)的方法，其中所述雙峰聚合催化劑組合物包含雙(芳基氨 基)二芐基&，其中“ & ”表示鋯，和茂金屬催化劑組分。
36.權(quán)利要求35的方法，其中所述茂金屬催化劑組分是(四甲基環(huán)戊二烯基)(正丙 基環(huán)戊二烯基)二氯化&、(四甲基環(huán)戊二烯基)(正丙基環(huán)戊二烯基)二甲基&、(五甲 基環(huán)戊二烯基)(正丙基環(huán)戊二烯基)二氯化&、(五甲基環(huán)戊二烯基)(正丙基環(huán)戊二烯 基)二甲基&、和雙(正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化&中的一種。
37.權(quán)利要求35或36的方法，其中所述雙峰聚合催化劑組合物包括至少一部分茂金屬 催化劑組分溶于其中的修飾溶液。
38.權(quán)利要求24-37任一項(xiàng)的方法，其中所述雙峰聚合物是聚乙烯。
39.權(quán)利要求24-37任一項(xiàng)的方法，其中所述雙峰聚合物是聚烯烴。
全文摘要
提供了一種在氣相聚合反應(yīng)器中進(jìn)行聚合反應(yīng)制備雙峰聚合物，同時(shí)通過控制反應(yīng)器中至少一種誘導(dǎo)冷凝劑(“ICA”)的濃度而控制反應(yīng)器中雙峰聚合催化劑組合物的活性的方法。在一些實(shí)施方案中，ICA是異戊烷(或另一烴化合物)和雙峰催化劑組合物包括含第15族和金屬的催化劑化合物(或其它用于催化產(chǎn)物的高分子量級分聚合的HMW催化劑)，和茂金屬催化劑化合物(或其它用于催化產(chǎn)物的低分子量級分聚合的LMW催化劑)。
文檔編號C08F10/00GK101939343SQ200880120353
公開日2011年1月5日 申請日期2008年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月18日
發(fā)明者B·J·薩瓦特斯奇, D·H·杰克遜, D·P·基爾克, J·H·奧斯凱姆, M·B·戴維斯, M·W·布拉德, T·R·里恩 申請人:尤尼威蒂恩技術(shù)有限責(zé)任公司