專利名稱：顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及提供具有降低的體積收縮的模制品的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物。該顆粒 狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物包括聚烯烴聚合物和乙烯基芳族聚合物。該乙烯基芳族聚合物由乙烯基 芳族聚合物單體組合物制備，該單體組合物包括乙烯基芳族單體和包括(甲基)丙烯酸的 共聚單體。該聚烯烴聚合物和乙烯基芳族聚合物一起形成顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物。該(甲 基)丙烯酸共聚單體按這樣的量存在于該乙烯基芳族聚合物單體組合物中，即該量滿足由 膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物制備的模制品當(dāng)經(jīng)歷100°c的溫度24小時(shí)時(shí)具有小于或等 于5%的體積收縮率值。
背景技術(shù)：
顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物是通常已知的?；ゴ┚W(wǎng)絡(luò)聚合物典型地通過使單體組合物 (例如，包含苯乙烯的乙烯基芳族單體組合物)在顆粒狀聚合物(例如，顆粒狀聚烯烴材料， 例如聚乙烯)內(nèi)聚合而形成。該乙烯基芳族聚合物(例如，聚苯乙烯)至少部分地在顆粒 狀聚烯烴(例如，聚乙烯)內(nèi)的聚合導(dǎo)致顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的形成。相對(duì)于具有相同 聚合物(或單體)比例的對(duì)比材料，例如獨(dú)立聚合物的物理混合物或共混物，或由所述聚合 物的單體形成的共聚物，顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物通常提供改進(jìn)的物理性能，例如耐沖擊性。由互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物提供的改進(jìn)的物理性能更具體地用由膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò) 聚合物制備的模制品證明。通常，通過用膨脹劑，例如異戊烷浸漬使顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物 材料變得可膨脹。通常將其中浸漬了膨脹劑的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料導(dǎo)入膨脹 器中。在暴露到膨脹器內(nèi)的高溫下時(shí)，膨脹劑膨脹(例如，變得至少部分揮發(fā)性)，從而使可 膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料膨脹或發(fā)泡。揮發(fā)性膨脹劑一般在膨脹過程中從膨脹器排 出ο然后將膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物(在環(huán)境條件下的任選的儲(chǔ)存(或老化)期 后)加入模具，在那里，它被暴露于高溫和高壓中。膨脹的互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物顆粒的鄰接表面 熔合在一起，導(dǎo)致模制品的形成。可能存在于膨脹顆粒中的殘留的揮發(fā)性膨脹劑在模塑過 程中從模具排出。由膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物制備的模制品在某些情形下可以經(jīng)受高溫(例 如，超過32°C或38°C的溫度)處理延長的時(shí)期。模制品可能暴露于高溫中的應(yīng)用包括，例 如，運(yùn)載體，例如汽車、卡車、水上運(yùn)輸工具(例如，船和噴射劃水裝置)和飛行器。當(dāng)暴露 于高溫中時(shí)，由膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物制備的模制品例如緩沖器和減震器可能經(jīng)歷 體積收縮。由膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物制備的模制品的體積收縮通常導(dǎo)致模制品的物 理性能(例如，耐沖擊性)和/或美感性能(例如外部覆蓋片材或膜材料的變形)的降低。開發(fā)新型顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料將是合乎需要的，該新型顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚 合物材料提供由其制備的具有降低收縮的模制品。將進(jìn)一步合乎需要的是，此種新開發(fā)的 顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料還提供不遭受物理和/或美感性能降低的模制品。美國專利號(hào)6，355，341B1公開了包括以下物質(zhì)的共混物的組合物烯基芳族聚合 物(例如，由苯乙烯和少量丙烯酸或甲基丙烯酸制備的聚合物)；基本上無規(guī)的互聚物(例
4如，由乙烯和乙烯基芳族單體形成)和發(fā)泡劑。該'341專利的組合物可用來制備具有擴(kuò) 大的孔尺寸的泡沫。該'341專利將術(shù)語"互聚物"定義為"其中使至少兩種不同單體聚 合而制備互聚物的聚合物......，包括共聚物、三元共聚物等"。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，提供了顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其包含(a) 10重量％ -80重量％的聚烯烴聚合物，基于所述顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總
重量；和(b)20重量％ -90重量％的乙烯基芳族聚合物，基于所述顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物 的總重量，所述乙烯基芳族聚合物是由包含以下組分的乙烯基芳族單體組合物制備的(i)70重量％ -98. 5重量％的乙烯基芳族單體，基于所述乙烯基芳族單體組合物 的總重量，和(ii) 1. 5重量％ -30重量％的共聚單體，基于所述乙烯基芳族單體組合物的總重 量，所述共聚單體包含(甲基)丙烯酸，其中所述聚烯烴聚合物和所述乙烯基芳族聚合物一起形成所述顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò) 聚合物，所述乙烯基芳族單體組合物是基本上在所述聚烯烴聚合物內(nèi)聚合的，進(jìn)一步地，其中所述共聚單體按這樣的量包含(甲基)丙烯酸(和因此乙烯基芳 族單體組合物和乙烯基芳族聚合物)，以便該量滿足由膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物制備 的模制品當(dāng)經(jīng)歷100°c的溫度24小時(shí)時(shí)具有小于或等于5%的體積收縮率值(基于熱老化 之前的模制品的原始體積)，所述膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物具有通常16-96Kg/m3(l-6磅/ft3)，更通常 32-80Kg/m3(2-5磅/ft3)，進(jìn)一步通常48_64Kg/m3 (3_4磅/ft3)的模塑前密度，并且是通過 可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的膨脹制備的，所述可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物包含所述顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物和膨脹劑。本 文和權(quán)利要求中所使用的術(shù)語"(甲基)丙烯酸"和相似術(shù)語是指丙烯酸、甲基丙烯酸和 它們的組合。本文和權(quán)利要求中所使用的術(shù)語"(甲基)丙烯酸的酯"和相似術(shù)語，例 如"(甲基)丙烯酸酯"是指丙烯酸的酯(或丙烯酸酯)、甲基丙烯酸的酯(或甲基丙烯酸 酯)和它們的組合。除在操作實(shí)施例中以外，或當(dāng)另外說明時(shí)，在說明書和權(quán)利要求書中所使用的關(guān) 于成分?jǐn)?shù)量、反應(yīng)條件等的所有數(shù)值和/或表達(dá)式在所有情況下應(yīng)理解為由術(shù)語"大約" 修飾。發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明，提供了上面概述的包括聚烯烴聚合物的某些顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合 物。本文和權(quán)利要求中所使用的術(shù)語"聚烯烴"和相似術(shù)語，例如"聚烷撐"和"熱塑性 聚烯烴"是指聚烯烴均聚物、聚烯烴共聚物、均相聚烯烴、多相聚烯烴和它們中兩種或更多 種的共混物。對(duì)說明來說，聚烯烴共聚物的實(shí)例包括，但不限于，由乙烯和以下物質(zhì)中的至 少一種制備的那些一種或多種C3-C12 α -烯烴，例如1- 丁烯、1-己烯和/或1-辛烯；乙酸 乙烯酯；氯乙烯；(甲基)丙烯酸；和(甲基)丙烯酸的酯，例如Q-Qy甲基)丙烯酸酯。本發(fā)明的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的聚烯烴可以選自多相聚烯烴、均相聚烯烴或它 們的組合。術(shù)語"多相聚烯烴"和相似術(shù)語是指在以下方面較寬變化的聚烯烴(i)各個(gè)聚合物鏈間的分子量(即，大于或等于3的多分散指數(shù))；和(ii)各個(gè)聚合物鏈當(dāng)中的單 體殘基分布(在共聚物情況下)。術(shù)語"多分散指數(shù)"(PDI)是指Mw/Mn的比例，其中Mw 是指重均分子量，Mn是指數(shù)均分子量，各自是利用凝膠滲透色譜(GPC)使用合適的標(biāo)準(zhǔn)樣品，例如聚乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定的。多相聚烯烴通常是利用 齊格勒_納塔型催化以多相階段制備的。術(shù)語"均相聚烯烴"和相似術(shù)語是指在以下方面較窄變化的聚烯烴(i)各個(gè)聚 合物鏈間的分子量(即，小于3的多分散指數(shù))；和(ii)各個(gè)聚合物鏈當(dāng)中的單體殘基分 布(在共聚物情況下)。因而，與多相聚烯烴相反，均相聚烯烴在各個(gè)聚合物鏈間具有相似 的鏈長度，沿著聚合物鏈主鏈具有單體殘基的較均勻分布，和在各個(gè)聚合物鏈主鏈當(dāng)中具 有單體殘基的較相似的分布。均相聚烯烴通常是利用單中心、金屬茂或約束幾何結(jié)構(gòu)催化 制備的。均相聚烯烴共聚物的單體殘基分布可以由組成分布寬度指數(shù)(CDBI)值表征，該值 定義為共聚單體殘基含量在中值總摩爾共聚單體含量的50%內(nèi)的聚合物分子的重量百分 率。因而，聚烯烴均聚物具有100%的CDBI值。例如，勻質(zhì)聚乙烯/ α -烯烴共聚物通常具 有大于60%或大于70%的⑶BI值。組成分布寬度指數(shù)值可以通過領(lǐng)域認(rèn)可的方法，例如， 體溫上升洗脫分級(jí)(TREF)，如 Wild 等人的 Journal of Polymer Science, Poly. Phys. Ed., Vol. 20，p. 441 (1982)或美國專利號(hào)4，798，081或美國專利號(hào)5，089，321中所述那樣測(cè)定。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚烯烴是聚乙烯。根據(jù)本文提供的關(guān)于術(shù)語"聚烯 烴"的描述，術(shù)語"聚乙烯"是指聚乙烯均聚物、聚乙烯共聚物、均相聚乙烯、多相聚乙烯； 這樣的聚乙烯中兩種或更多種的共混物；聚乙烯與另一種聚合物(例如，聚丙烯)的共混 物。可以用于本發(fā)明的聚乙烯共聚物通常包括至少50重量％，更通常至少70重量％ 乙烯單體殘基；和小于或等于50重量％，更通常小于或等于30重量％非乙烯共聚單體殘基 (例如，乙酸乙烯酯單體殘基)。在每種情況下，重量％基于單體殘基的總重量。聚乙烯共 聚物可以由乙烯和可與乙烯共聚合的任何單體制備?？膳c乙烯共聚合的單體的實(shí)例包括， 但不限于C3-C12 α -烯烴，例如1- 丁烯、1-己烯和/或1-辛烯；乙酸乙烯酯；氯乙烯；(甲 基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸的酯?？梢杂糜诒景l(fā)明的聚乙烯共混物通常包括至少50重量％，更通常至少60重量％ 聚乙烯聚合物(例如，聚乙烯均聚物和/或共聚物)；和小于或等于50重量％，更通常小于 或等于40重量％不同于聚乙烯聚合物的另一種聚合物(例如，聚丙烯)。在每種情況下，重 量％基于總聚合物共混物重量。聚乙烯共混物可以由聚乙烯和與其相容的任何其它聚合物 制備?？梢耘c聚乙烯共混的聚合物的實(shí)例包括，但不限于，聚丙烯、聚丁二烯、聚異戊二 烯、聚氯丁二烯、氯化聚乙烯、聚氯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙酸乙烯酯_乙烯共聚物、 丙烯腈_ 丁二烯共聚物、氯乙烯_乙酸乙烯酯共聚物和它們的組合。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚乙烯聚合物選自低密度聚乙烯；中密度聚乙烯； 高密度聚乙烯；乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物；乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物；乙烯和甲基丙 烯酸甲酯的共聚物；聚乙烯和聚丙烯的共混物；聚乙烯和乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物的共 混物；和聚乙烯和乙烯和丙烯的共聚物的共混物。在一個(gè)特定的實(shí)施方案中，聚烯烴聚合物是由烯烴單體組合物制備的，該烯烴單
6體組合物包括乙烯單體，和任選地，選自除乙烯以外的α -烯烴單體例如C3-C8- α -烯烴單 體(例如，丙烯和/或丁烯)，乙酸乙烯酯，甲基)丙烯酸酯例如Ci-QH甲基)丙 烯酸酯，和它們的組合的共聚單體。通常，乙烯單體按至少50重量％的量存在于烯烴單體 組合物中，基于烯烴單體組合物的總重量。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，聚烯烴聚合物是由烯烴單體組合物制備的，該烯 烴單體組合物包括乙烯單體(例如，至少50重量％乙烯單體，基于烯烴單體組合物的總重 量)和乙酸乙烯酯。更具體地說，聚烯烴聚合物是聚乙烯聚合物，它是乙烯和乙酸乙烯酯的 共聚物，該共聚物按75重量％ -99重量％的量含乙烯單體殘基，按1重量％ -25重量％的 量含乙酸乙烯酯單體殘基。在每種情況下，重量％基于單體殘基的總重量。在一個(gè)特定的 實(shí)施方案中，聚烯烴聚合物是聚乙烯聚合物，它是乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物，該共聚物含 95重量％乙烯單體殘基和5重量％乙酸乙烯酯單體殘基，在每種情況下基于單體殘基的總 重量。本文和權(quán)利要求中所使用的單體殘基重量％值基本上相當(dāng)于存在于制備該聚烯烴聚 合物的烯烴單體組合物內(nèi)的相應(yīng)單體的重量％。聚烯烴聚合物通常按小于或等于80重量％，更通常小于或等于65重量％，進(jìn)一步 通常小于或等于50重量％的量存在于顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中，基于顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚 合物的總重量。聚烯烴聚合物通常按等于或大于10重量％，更通常等于或大于15重量％， 進(jìn)一步通常等于或大于20重量％的量存在于顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中，基于顆粒狀互穿 網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量。存在于本發(fā)明顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中的聚烯烴聚合物的量可以介 于這些上限和下限值的任何組合之間，包括所列舉的值。例如，聚烯烴聚合物可以按10-80 重量％，更通常15-65重量％，進(jìn)一步通常20-50重量％的量存在于顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物 中，基于顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量。本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物還包括乙烯基芳族聚合物。本文和權(quán)利要 求中所使用的術(shù)語"乙烯基芳族聚合物"是指乙烯基芳族均聚物、乙烯基芳族共聚物和它 們的共混物。乙烯基芳族聚合物是由乙烯基芳族單體組合物制備的，該乙烯基芳族單體組合物 包括(i)乙烯基芳族單體；和(ii)至少部分地包含(甲基)丙烯酸(即，丙烯酸、甲基丙 烯酸或丙烯酸和甲基丙烯酸的組合)的共聚單體。乙烯基芳族單體(i)通常按70-98. 5 重量％，更通常90-98重量％，進(jìn)一步通常92-97重量％的量存在，基于乙烯基芳族單體組 合物的總重量。共聚單體(ii)通常按1.5-30重量％，更通常2-10重量％，進(jìn)一步通常 2. 5-7. 5重量％的量存在，基于乙烯基芳族單體組合物的總重量。在一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯 基芳族單體(i)按89重量％ -98. 5重量％的量存在，共聚單體(ii)按1.5重量％ -11重 量％的量存在，重量％在每種情況下基于乙烯基芳族單體組合物的總重量?？捎脕碇苽浔景l(fā)明的乙烯基芳族聚合物的乙烯基芳族單體包括技術(shù)人員已知的 那些。在一個(gè)實(shí)施方案中、乙烯基芳族單體選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基-苯乙烯、 乙基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯、異丙基二甲苯和它們的組合。乙烯基芳族單體組合物的共聚單體(ii)至少部分地包括(甲基)丙烯酸(例如， 該共聚單體的50-100重量％包含(甲基)丙烯酸)。存在于乙烯基芳族單體組合物(和 相應(yīng)地，乙烯基芳族聚合物)的共聚單體內(nèi)的(甲基)丙烯酸的量經(jīng)選擇滿足由膨脹的顆 粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物制備的模制品當(dāng)經(jīng)歷100°C的溫度24小時(shí)時(shí)具有小于或等于5% (例如，小于或等于2%)的體積收縮率值。本文和權(quán)利要求中所使用的"體積收縮率值"是根據(jù)以下描述測(cè)定的。通過用適 合的膨脹劑(通常是異戊烷)浸漬使本發(fā)明的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物變得可膨脹，如本文 將進(jìn)一步詳述論述的那樣。膨脹劑(例如，異戊烷)通常按1-20重量％ (例如10-11重 量％)的量存在，基于可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量(包括膨脹劑的重量)?？膳?脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物由于暴露到膨脹器內(nèi)的熱中而膨脹，從而導(dǎo)致具有通常16_96Kg/ m3 (1-6 磅 /ft3)，更通常 32-80Kg/m3 (2-5 磅 /ft3)，進(jìn)一步通常 48_64Kg/m3 (3-4 磅 /ft3)的 密度(即，模塑前密度)的膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的形成。涉及可膨脹顆粒狀互穿 網(wǎng)絡(luò)聚合物的形成和膨脹(和相應(yīng)地，膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的形成)，和模塑前密 度值的測(cè)定的其它細(xì)節(jié)提供在本文實(shí)施例的浸漬和膨脹的標(biāo)題下。然后將膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物在環(huán)境條件下在開放容器中存儲(chǔ)(或老化) 大約24小時(shí)(或1天)。環(huán)境老化的膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料基本上不含膨脹劑 (例如，如果有的話，通常按小于0.5重量％的量含殘留膨脹劑，基于膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng) 絡(luò)聚合物的總重量)。然后將老化的膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物導(dǎo)入模具中并施加熱和壓 力，導(dǎo)致61CmX61CmX5. lcm(24英寸X24英寸X2英寸)模塑塊體的形成。使用帶鋸或 熱金屬線從大的61cmX61cmX5. Icm模塑塊體上切下尺寸為10. 2cmX10. 2cmX5. lcm(4英 寸X4英寸X2英寸)的試驗(yàn)樣品。將試驗(yàn)樣品暴露到電烘箱中的100°C的溫度中保持24 小時(shí)，之后，測(cè)量試驗(yàn)樣品的尺寸并與加熱/老化前的尺寸相比以使用以下公式測(cè)定百分 率體積收縮率值100X {(初始體積)-(熱老化體積)} / (初始體積)具體來說，在熱老化之前和之后人工地測(cè)量試驗(yàn)樣品的寬度、長度和高度并使用 它們的值計(jì)算相應(yīng)的試驗(yàn)樣品的體積值。因此，體積收縮率值是百分率體積收縮率值，它們 基于模塑試驗(yàn)樣品在暴露到100°c的溫度中保持24小時(shí)之前(即，熱老化之前)的原始或 初始體積。涉及膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的模塑，和試驗(yàn)樣品的制備和試驗(yàn)的更多細(xì) 節(jié)提供在本文實(shí)施例的為模塑的標(biāo)題下。低數(shù)值(即，小于或等于5% )的體積收縮率值是 合乎需要的，而大數(shù)值(即，大于5%)的體積收縮率值是不合需要的。更具體地說，(甲基)丙烯酸單體按小于或等于100重量％，更通常小于或等于95 重量％，進(jìn)一步通常小于或等于90重量％，更進(jìn)一步通常小于或等于80重量％的量存在于 乙烯基芳族聚合物單體組合物的共聚單體中，基于該共聚單體的總重量。(甲基)丙烯酸單 體還通常按至少50重量％，更通常至少60重量％，進(jìn)一步通常至少65重量％，更進(jìn)一步通 常至少70重量％的量存在于乙烯基芳族聚合物單體組合物的共聚單體中，基于該共聚單 體的總重量。存在于乙烯基芳族聚合物單體組合物的共聚單體中的(甲基)丙烯酸單體的 量可以介于這些上限和下限量的任何組合之間，包括所列舉的值。例如，(甲基)丙烯酸單 體可以按50-100重量％，或60-95重量％，或65-90重量％，或70-80重量％的量存在于乙 烯基芳族聚合物單體組合物的共聚單體中，基于共聚單體的總重量。在一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯基芳族單體組合物的共聚單體包括(甲基)丙烯酸，和其 它共聚單體。當(dāng)共聚單體同時(shí)包括(甲基)丙烯酸和其它共聚單體時(shí)，(甲基)丙烯酸單 體通常按小于100重量％的量存在，基于共聚單體重量，并因此，它的其余部分由其它共聚 單體組成。例如，其它共聚單體可以按1-50重量％，或5-40重量％，或10-35重量％，或20-30重量％的量存在；而(甲基)丙烯酸按50-99重量％，或60-95重量％，或65-90重 量％，或70-80重量％的量存在，在每種情況下，重量％基于共聚單體和其它共聚單體的總重量?？梢耘c(甲基)丙烯酸和乙烯基芳族單體一起聚合而形成本發(fā)明的乙烯基芳族聚 合物的其它共聚單體包括技術(shù)人員已知的那些。其它共聚單體的實(shí)例包括，但不限于，(甲 基)丙烯酸酯，例如(1-(2(|或(1-(8(甲基)丙烯酸酯(例如，丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸 2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸2-乙基己 酯)；丙烯腈；乙酸乙烯酯；馬來酸二烷基酯(例如，馬來酸二甲酯和馬來酸二乙酯)和馬來 酸酐。其它共聚單體還可以選自多烯屬不飽和單體，例如二烯(例如，1，3_丁二烯)；具有一 個(gè)或多個(gè)烷撐二醇重復(fù)單元的烷撐二醇的二 _ (甲基)丙烯酸酯(例如，乙二醇二 _ (甲基) 丙烯酸酯、二乙二醇二 _(甲基)丙烯酸酯和具有3個(gè)或更多乙二醇重復(fù)單元，例如3-100 個(gè)重復(fù)單元的聚(乙二醇)二 _(甲基)丙烯酸酯)；三羥甲基丙烷二-和三_(甲基)丙 烯酸酯；季戊四醇二 _、三-和四_(甲基)丙烯酸酯；和二乙烯基苯。多烯屬不飽和單體通 常按小于或等于5重量％，更通常小于或等于3重量％ (例如，0.5-1. 5或2重量％)的量 存在于乙烯基芳族聚合物單體組合物中，基于乙烯基芳族聚合物單體組合物的總重量。在一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯基芳族單體組合物的共聚單體包括至少50重量％ (甲 基)丙烯酸，基于共聚單體的總重量；和任選地，選自至少一種C1-C8(甲基)丙烯酸酯(例 如，(甲基)丙烯酸丁酯)的其它共聚單體。所述(甲基)丙烯酸和(^-(:8-(甲基)丙烯酸 酯(作為其它共聚單體)可以一起按選自本文此前列舉的那些重量百分率范圍和值的量存 在。在一個(gè)特定的實(shí)施方案中，乙烯基芳族單體組合物的共聚單體由(甲基)丙烯酸，尤其 是甲基丙烯酸構(gòu)成，單獨(dú)地且在沒有任何其它共聚單體的情況下?；谝蚁┗甲鍐误w組合物(和相應(yīng)地，乙烯基芳族聚合物)，(甲基)丙烯酸單 體可以按小于或等于30重量％，或小于或等于15重量％，或小于或等于10重量％，或小于 或等于7. 5重量％，或小于或等于5重量％，或小于或等于3. 75重量％的量存在，基于乙烯 基芳族單體組合物的總重量。(甲基)丙烯酸單體還通常按至少1.5重量％，更通常至少 2重量％，進(jìn)一步通常至少2. 5重量％的量存在于乙烯基芳族單體組合物中，基于乙烯基芳 族單體組合物的總重量。存在于乙烯基芳族單體組合物中的(甲基)丙烯酸單體的量可以 介于這些上限和下限量的任何組合之間，包括所列舉的值。例如，(甲基)丙烯酸單體可以 按1. 5-30重量％，或1. 5-15重量％，或2-10重量％，或2-7. 5重量％，或2. 5_5重量％，或 2. 5-3. 75重量％的量存在于乙烯基芳族單體組合物中，基于乙烯基芳族單體組合物的總重 量(和相應(yīng)地，乙烯基芳族聚合物的總重量)。雖然乙烯基芳族單體組合物的共聚單體可以 同時(shí)包括(甲基)丙烯酸和另一種共聚單體(例如，甲基丙烯酸丁酯)，但是(甲基)丙烯 酸通常按至少(即，不少于)1. 5重量％的量存在，基于乙烯基芳族單體組合物的總重量。在一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯基芳族聚合物是由乙烯基芳族單體組合物制備的，該乙 烯基芳族單體組合物包括(i)苯乙烯作為乙烯基芳族單體；和(ii)包含(甲基)丙烯酸和 至少一種(^-(2(|(甲基)丙烯酸酯，例如至少一種C1-CJ甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙 烯酸丁酯)的共聚單體。在一個(gè)特定的實(shí)施方案中，乙烯基芳族聚合物是由乙烯基芳族單 體組合物制備的，該乙烯基芳族單體組合物包括(i)苯乙烯作為乙烯基芳族單體；和(ii) 由(甲基)丙烯酸(例如，96重量％苯乙烯，和4重量％甲基丙烯酸，基于乙烯基芳族單體
9組合物的總重量)構(gòu)成的共聚單體。乙烯基芳族聚合物通常按小于或等于90重量％，更通常小于或等于85重量％，進(jìn) 一步通常小于或等于80重量％的量存在于顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中，基于顆粒狀互穿網(wǎng) 絡(luò)聚合物的總重量。乙烯基芳族聚合物通常按等于或大于20重量％，更通常等于或大于35 重量％，進(jìn)一步通常等于或大于50重量％的量存在于顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中，基于顆粒 狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量。存在于本發(fā)明顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中的乙烯基芳族聚合物 的量可以介于這些上限和下限值的任何組合之間，包括所列舉的值。例如，乙烯基芳族聚合 物可以按20-90重量％，更通常35-85重量％，進(jìn)一步通常50-80重量％的量存在于顆粒狀 互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中，基于顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量。聚烯烴聚合物(例如，乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物)和乙烯基芳族聚合物(例如， 苯乙烯、(甲基)丙烯酸和任選的(甲基)丙烯酸丁酯的共聚物)一起形成本發(fā)明的可膨 脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物。通常，通過使乙烯基芳族聚合物單體 組合物基本上在預(yù)先形成/聚合的聚烯烴顆粒內(nèi)聚合制備互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物。一般而言，用 乙烯基芳族聚合物單體組合物和一種或多種引發(fā)劑，例如過氧化物引發(fā)劑泡制或浸漬聚烯 烴顆粒。然后使乙烯基芳族聚合物單體組合物聚合?；诋?dāng)前的證據(jù)，并不希望受任何理 論束縛，據(jù)信乙烯基芳族聚合物單體組合物的聚合基本上發(fā)生在聚烯烴顆粒內(nèi)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，通過包括以下步驟的方法制備可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng) 絡(luò)聚合物(a)提供呈顆粒狀聚烯烴聚合物形式的聚烯烴聚合物；和(b)使乙烯基芳族聚合 物單體組合物基本上在該顆粒狀聚烯烴聚合物內(nèi)聚合。顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物可以在含水或無水條件下(例如，在有機(jī)介質(zhì)存在下)形 成。通常，顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物在含水條件下形成。當(dāng)在含水條件下形成時(shí)，通常首先將聚烯烴顆粒懸浮在水(例如，去離子水)和懸 浮劑的組合中?？梢允褂眉夹g(shù)人員已知的許多懸浮劑?？捎脕硇纬杀景l(fā)明的互穿網(wǎng)絡(luò)聚合 物的懸浮劑的類別包括，但不限于水溶性高分子量材料(例如，聚乙烯醇、甲基纖維素、羥 乙基纖維素和聚乙烯吡咯烷酮)；微或勉強(qiáng)水溶性的無機(jī)材料(例如，磷酸鈣、焦磷酸鎂和 碳酸鈣)；和磺酸鹽，例如十二烷基苯磺酸鈉。在一個(gè)實(shí)施方案中，磷酸三鈣和十二烷基苯 磺酸鈉的組合一起用作顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物制備中的懸浮劑。懸浮劑可以按導(dǎo)致聚烯烴顆粒懸浮在水介質(zhì)內(nèi)的量存在。通常，懸浮劑按0. 01-5重量％，更通常1-3重量％的量存在，基于水和懸浮劑的總重量。通常在攪拌下將聚烯烴顆粒添加到預(yù)先形成的水和懸浮劑組合物中?；蛘?，可以 同時(shí)將聚烯烴顆粒、水和懸浮劑混合在一起。存在的水量(相對(duì)于聚烯烴顆粒的量)可以 廣泛地改變。存在足夠的水以便使聚烯烴顆粒有效地懸浮，和允許乙烯基芳族聚合物單 體組合物的添加，灌注和聚合。通常，水與聚烯烴顆粒的重量比為0.7 1-5 1，更通常 3:1-5:1。水與顆粒狀聚合物材料的重量比可以在顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的形成過程中改 變。例如，水與聚烯烴顆粒的重量比最初可以是5 1，并且隨著時(shí)間導(dǎo)入和聚合乙烯基芳 族聚合物單體組合物，可以有效地和相應(yīng)地降低水與正形成的/形成的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚 合物的重量比(例如，到1 1)。
通常接下來將乙烯基芳族聚合物單體組合物和引發(fā)劑添加到顆粒狀聚烯烴的水 懸浮液中。引發(fā)劑可以與乙烯基芳族聚合物單體組合物預(yù)混地添加，與該單體組合物同時(shí) 添加，和/或在該單體組合物后添加。如果與乙烯基芳族聚合物單體組合物分開地添加，則 可以將引發(fā)劑單獨(dú)添加或溶解在有機(jī)溶劑中，例如甲苯或1，2_ 二氯丙烷中，如技術(shù)人員已 知的那樣。通常，將引發(fā)劑與乙烯基芳族聚合物單體組合物預(yù)混合(例如，溶解到其中)，并 將它們的混合物添加到聚烯烴顆粒的水懸浮液中?？梢允褂眠m合于使乙烯基芳族聚合物單體組合物聚合的一種或多種引發(fā)劑。適合 的引發(fā)劑的實(shí)例包括，但不限于有機(jī)過氧化物，例如過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過苯甲 酸叔丁酯和過氧新戊酸叔丁酯；和偶氮化合物，例如偶氮雙異丁腈和偶氮雙二甲基戊腈。乙烯基芳族聚合物單體組合物的聚合還可以在鏈轉(zhuǎn)移劑存在下進(jìn)行，該鏈轉(zhuǎn)移劑 用來控制所得乙烯基芳族聚合物的分子量?？梢允褂玫逆溵D(zhuǎn)移劑的實(shí)例包括，但不限于 C2_15烷基硫醇，例如正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、叔丁基硫醇和正丁基硫醇和α甲基 苯乙烯二聚物。引發(fā)劑通常按至少足以使乙烯基芳族聚合物單體組合物的基本上所有單體聚合 的量存在。通常，引發(fā)劑按0.05-2重量％，更通常0. 1-1重量％的量存在，基于乙烯基芳族 聚合物單體組合物和引發(fā)劑的總重量。乙烯基芳族聚合物單體組合物在聚烯烴顆粒內(nèi)的聚合通常包括將熱導(dǎo)入反應(yīng)混 合物。例如，可以根據(jù)領(lǐng)域認(rèn)可的程序在密閉容器(或反應(yīng)器)中在惰性氣氛(例如，氮?dú)?清掃)下將反應(yīng)器內(nèi)容物加熱到60°C-120°C的溫度保持至少一小時(shí)(例如，8-20小時(shí))的 時(shí)間。在聚合完成后，后處理程序可以包括導(dǎo)入一種或多種洗滌劑(例如，無機(jī)酸)，并將顆 粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物與含水反應(yīng)介質(zhì)分離(例如，利用離心作用)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，可以使顆粒狀聚烯烴交聯(lián)?？梢栽陬w粒狀聚烯烴顆 粒的聚合和形成期間，和/或在乙烯基芳族聚合物單體組合物在該聚烯烴顆粒內(nèi)的聚合期 間達(dá)到該顆粒狀聚烯烴聚合物的交聯(lián)。顆粒狀聚烯烴聚合物在其形成期間的交聯(lián)可以通過 利用多官能化引發(fā)劑和/或多烯屬不飽和單體根據(jù)領(lǐng)域認(rèn)可的方法和材料達(dá)到。在一個(gè)實(shí)施方案中，在乙烯基芳族聚合物單體組合物在顆粒狀聚烯烴顆粒內(nèi)的聚 合的同時(shí)使顆粒狀聚烯烴聚合物交聯(lián)。通常，當(dāng)與乙烯基芳族聚合物單體組合物的聚合 同時(shí)進(jìn)行時(shí)，利用選自某些有機(jī)過氧化物材料的交聯(lián)劑實(shí)現(xiàn)聚烯烴顆粒的交聯(lián)。適合的 交聯(lián)劑的實(shí)例包括，但不限于過氧化二-叔丁基、過氧化叔丁基枯基、過氧化二枯基、α， α -雙_ (叔丁基過氧)對(duì)二異丙苯、2，5- 二甲基-2，5- 二 -(叔丁基過氧)己炔-3，2，5- 二 甲基-2，5- 二 _(苯甲酰基過氧)己烷、叔丁基過氧異丙基_碳酸酯；多官能化有機(jī)過氧化 物材料，例如聚醚聚(叔丁基過氧碳酸酯)，可以商品名稱LUPEROX JWEB50商購；和它們的 組合。可以將交聯(lián)劑作為乙烯基芳族聚合物單體組合物的一部分導(dǎo)入，和/或與乙烯基 芳族聚合物單體組合物分開地導(dǎo)入(例如，在其之前，與其同時(shí)和/或在其之后導(dǎo)入)。通 常，將交聯(lián)劑與乙烯基芳族聚合物單體組合物混合(例如，溶解到其中)。交聯(lián)劑一般按 0. 1-2重量％，通常0. 5-1重量％的量存在，基于聚烯烴顆粒的重量。本發(fā)明的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物可以具有寬范圍的顆粒尺寸和形狀。通常，顆粒 狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物具有0. 2-2. 0mm，更通常0. 8-1. 5mm，進(jìn)一步通常1. 0-1. 2mm的平均粒度
11(沿著最長顆粒尺寸測(cè)定)。顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物可以具有選自球形、長方形、類似棒子 的形狀、不規(guī)則形狀和其組合的形狀。更通常，顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物具有選自球形和/或 長方形的形狀。顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物可以具有1 1-4 1(例如，1 1-2 1)的長徑 比?？梢杂门蛎泟┙n本發(fā)明的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，從而導(dǎo)致可膨脹顆粒狀互穿 網(wǎng)絡(luò)聚合物的形成。可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物包含本發(fā)明的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物， 和浸漬在其中的膨脹劑。在暴露到熱中時(shí)(例如，在膨脹器設(shè)備內(nèi))，可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng) 絡(luò)聚合物膨脹，導(dǎo)致膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的形成。然后可以將膨脹的顆粒狀互穿 網(wǎng)絡(luò)聚合物導(dǎo)入模具中，在該模具中，它經(jīng)歷高溫和高壓，從而導(dǎo)致模制品的形成。在顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物形成過程中的一個(gè)或多個(gè)點(diǎn)，可以將膨脹劑導(dǎo)入其中， 以致形成可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物。例如，可以將膨脹劑導(dǎo)入顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物 中與乙烯基芳族聚合物單體組合物的聚合同時(shí)；在聚乙烯顆粒的交聯(lián)進(jìn)行之前；在該聚 合和交聯(lián)步驟完成后，和在后處理步驟之前；和/或在后處理步驟后。浸漬方法可以在進(jìn)行 乙烯基芳族單體聚合的同一個(gè)容器中進(jìn)行，和/或在獨(dú)立的容器中進(jìn)行。通常，在顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的后處理(例如，通過添加洗滌劑，和與含水反應(yīng) 介質(zhì)分離)后，將膨脹劑導(dǎo)入顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中以致形成可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚 合物。膨脹劑可以選自脂族烴、環(huán)脂族烴、商化烴和它們的組合。膨脹劑可以選自的商化烴 包括，但不限于，氯甲烷、氯乙烷、二氯甲烷、三氯氟甲烷、二氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、氯二 氟甲烷和/或二氯四氟乙烷。鹵化烴膨脹劑還可以選自或包括一種或多種氫氟烴(HFC)。膨脹劑可以選自的氫 氟烴的實(shí)例包括，但不限于氟代甲烷、二氟甲烷、全氟甲烷、氟代乙烷、1，1-二氟乙烷、1， 1，1-三氟乙烷、1，1，2，2-四氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷、五氟乙烷、全氟乙烷、2，2-二氟丙 烷、1，1，1-三氟丙烷、1，1，1,3,3-五氟丙烷、1-氟丁烷、九氟環(huán)戊烷、全氟-2- 二甲基丁烷、 1-氟己烷、全氟-2，3- 二甲基丁烷、五氟-1，2- 二甲基環(huán)丁烷、全氟己烷、全氟異己烷、全氟 環(huán)己烷、全氟庚烷、全氟乙基環(huán)己烷、全氟-1，3-二甲基環(huán)己烷、全氟辛烷、氟苯、1，2_ 二氟 苯、1，4-二氟苯、1，3-二氟苯、1，3，5-三氟苯、1，2，4，5-四氟苯、1，2，3，5-四氟苯、1，2，3， 4-四氟苯、五氟苯、六氟苯和1-氟_3-(三氟甲基)苯和它們中兩種或更多種的組合。膨脹劑可以選自的脂族烴包括，例如，C3-Cltl線性或支化烷烴，例如丙烷、丁烷、戊 烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷和癸烷。通常，膨脹劑可以選自的脂族烴，尤其是烷烴具有3-6個(gè) 碳原子(例如，丙烷、丁烷、戊烷和/或己烷)。在一個(gè)實(shí)施方案中膨脹劑選自丙烷、丁烷、戊烷、己烷、環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、氯甲烷、氯 乙烷、二氯甲烷、三氯氟甲烷、二氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、氯二氟甲烷、二氯四氟乙烷和它 們的組合。在另一個(gè)實(shí)施方案中，膨脹劑選自正戊烷、異戊烷、新戊烷、環(huán)戊烷和它們的組
I=I O膨脹劑通常按以致當(dāng)暴露于高溫中時(shí)為可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物提供足夠 膨脹的量存在于可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中。例如，膨脹劑可以按1或1. 5重量％ -20 重量％，通常1.5重量％ -15重量％，更通常3重量％ -12重量％的量存在于可膨脹顆粒狀 互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中，基于可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量(包括膨脹劑的重量，并 包括所列舉的值)。
12
通常在高壓和高溫條件下將膨脹劑導(dǎo)入顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中?？梢栽谝簯B(tài)懸 浮介質(zhì)(例如，水和/或有機(jī)溶劑)的存在或不存在下將膨脹劑導(dǎo)入顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合 物。例如，可以在沒有獨(dú)立的液態(tài)懸浮介質(zhì)的情況下(例如，在沒有水的情況下)將顆粒狀 互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物分散在單獨(dú)的膨脹劑中，并暴露于高溫和高壓中。當(dāng)用膨脹劑在沒有液態(tài)懸浮介質(zhì)的情況下浸漬顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物時(shí)，可以使 用干(或無水)浸漬方法。例如，可以在高溫(例如，大于25°C至70°C，或50°C至60°C ) 條件下將發(fā)泡劑導(dǎo)入顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物(任選地在旋轉(zhuǎn)容器內(nèi)形成)的流化床中。通常，在液體介質(zhì)存在下，尤其是在水存在下在含水條件下將膨脹劑浸到顆粒狀 互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中。具體來說，顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料在水和懸浮劑中的懸浮在密閉 容器中形成。懸浮劑可以選自本文此前對(duì)于顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的形成列舉的那些類別 和實(shí)例。然后在攪拌下在惰性氣氛(例如，氮?dú)馇鍜?下將膨脹劑導(dǎo)入容器。提高該容器 內(nèi)容物的溫度(例如，40°C-12(TC)，并保持足以導(dǎo)致膨脹劑灌注(或浸漬)到顆粒狀互穿 網(wǎng)絡(luò)聚合物中的時(shí)間(例如，4-8小時(shí))。然后將用膨脹劑浸漬的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物 (即，可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物)與含水浸漬介質(zhì)分離(例如，通過離心作用)?？膳蛎涱w粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物可以任選地還包括增塑劑，例如甲苯、乙基苯和/ 或檸檬烯。尤其優(yōu)選的增塑劑是檸檬烯。雖然不希望受到任何理論束縛，并且基于當(dāng)前的 證據(jù)，據(jù)信檸檬烯材料除了或者另外至少在一定程度上充當(dāng)增塑劑還可以充當(dāng)在可膨脹顆 粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物內(nèi)的膨脹劑。檸檬烯材料可以選自d-檸檬烯、1-檸檬烯、d/1-檸檬烯 或它們的組合。在一個(gè)實(shí)施方案中，檸檬烯材料選自d-檸檬烯。檸檬烯材料通常按0. 1-5 重量％，更通常0. 1-1重量％的量存在，基于可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量(包括 檸檬烯的重量)。可以在膨脹劑的導(dǎo)入/浸漬之前，同時(shí)，或之后將檸檬烯材料導(dǎo)入顆粒狀互穿網(wǎng) 絡(luò)聚合物。一般與膨脹劑同時(shí)將檸檬烯材料導(dǎo)入顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物。例如，可以預(yù)先 將檸檬烯和膨脹劑(例如，異戊烷)混合在一起，然后在浸漬過程中一起導(dǎo)入顆粒狀互穿網(wǎng) 絡(luò)聚合物，如本文此前描述的那樣。本發(fā)明的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物可以任選地包括添加劑。添加劑的實(shí)例包括，但 不限于著色劑(例如，染料和/或顏料；紫外線吸收劑；抗氧化劑；抗靜電劑；防火劑；填 料(例如，粘土)和成核劑，通常呈蠟形式(例如，聚烯烴蠟，例如聚乙烯蠟)。添加劑可以 按功能上足夠的量，例如獨(dú)立地按0.1重量％ -10重量％的量存在于顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合 物中，基于可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量?？梢栽陬w粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物形成過 程中的任一點(diǎn)導(dǎo)入添加劑，或它們的任何組分。例如，可以將至少一些添加劑在聚烯烴聚合 物聚合期間導(dǎo)入聚烯烴聚合物，和/或在聚合后通過熔體共混(例如，擠出)導(dǎo)入?？蛇x地， 至少一些添加劑可以在乙烯基芳族聚合物單體組合物的聚合期間導(dǎo)入。進(jìn)一步可選地，在 顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的形成后且在用膨脹劑浸漬它之前，和/或與浸漬方法同時(shí)地導(dǎo)入 至少一些添加劑。由本發(fā)明的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物制備的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物可用來 制備包含膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的模制品。一般而言，將可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚 合物材料導(dǎo)入膨脹器，并暴露于高溫中(例如，通過讓蒸汽經(jīng)過該膨脹器)。在暴露到高溫 中時(shí)，膨脹劑使顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料膨脹。在任選的儲(chǔ)存或老化時(shí)期后，將膨脹的互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料導(dǎo)入模具中，在該模具中，它經(jīng)歷高溫和高壓。膨脹的互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材 料的表面的鄰接部分熔合在一起，并且從模具排出殘留膨脹劑(如果有的話)?？梢詮呐蛎?器和模具收集膨脹劑，離析并再利用或熱解，或可以允許它排放到氣氛中。然后從模具取出 模制品，并可以將它原樣使用，或讓它經(jīng)歷后模塑操作，例如切割、砂磨和造形?？梢杂膳蛎浀念w粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物制備的模制品的實(shí)例包括，但不限于容器， 例如運(yùn)輸容器和食物容器；用于包裝組件的緩沖器或防沖元件；浮選設(shè)備；和建筑墻板(例 如，門、壁、分隔器和艙壁)的芯和娛樂制品，例如沖浪板。為了說明，包裝組件可以包括其 中保持了緩沖元件的盒子，例如紙板盒，該緩沖元件由本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚 合物制造。該緩沖元件可以定尺度而在其中接受商品(例如，平板屏幕TV)的一部分，從而 防止該商品在裝運(yùn)期間免受沖擊，該沖擊可能導(dǎo)致對(duì)商品的損害。將在以下僅用作說明的實(shí)施例中更具體地描述本發(fā)明，因?yàn)槠渲械脑S多改進(jìn)和改 變對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員將是顯而易見的。除非另有規(guī)定，所有份數(shù)和所有百分率按重量計(jì)算。
實(shí)施例
實(shí)施例A
根據(jù)以下描述制備對(duì)比顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物。
講料1
MM腿
去離子水199.2Kg
磷酸三鈣4. 5Kg
十二燒基苯69. 2g
進(jìn)料2
Mfi用量
PE樹脂顆粒(1)39. 5Kg
進(jìn)料3
Mfi用量
苯乙烯87. 7Kg
丙烯酸丁酯4. IKg
過氧化二枯基309. 7g
過氧化苯甲酰150g
過苯甲酸叔丁酯15. 4g
進(jìn)料4
Mfi備灃
鹽酸⑵到pH值1.8
(1)PETR0THENE NA 480-177低密度聚乙烯/乙酸乙烯酯共聚物從EquistarChemicals，LP商業(yè)上獲得的(95.5 1|量％乙烯和4. 5重量％乙酸乙烯酯)樹脂顆粒，其具有0. 3g/10分鐘的熔體指數(shù)；0. 923g/cm3的密度和42. 8°C (109° F)的維卡軟化點(diǎn)。
(2)10. 3-11. 5 摩爾鹽酸。
將進(jìn)料1添加到具有溫度可控夾套、電機(jī)驅(qū)動(dòng)葉輪、氮?dú)馇鍜吆椭辽僖粋€(gè)進(jìn)料口
14的空454. 6升(100加侖)不銹鋼反應(yīng)器中。在氮?dú)馇鍜呦潞屯ㄟ^以86轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)動(dòng)的葉輪 提供的恒定攪拌下，將反應(yīng)器內(nèi)容物提升到85°C的溫度。然后在恒定攪拌下將進(jìn)料2添加到反應(yīng)器的內(nèi)容物中。在4. 4小時(shí)的期間內(nèi)，在恒定攪拌(由以86轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)動(dòng)的葉輪提供)下，在氮?dú)?清掃下將進(jìn)料3逐滴添加到反應(yīng)器中，同時(shí)保持反應(yīng)器內(nèi)容物在85°C的溫度下。在進(jìn)料3 的添加完成后，在153分鐘的期間內(nèi)將反應(yīng)器的內(nèi)容物提升到143°C的溫度，接著在恒定攪 拌和氮?dú)馇鍜呦略?43°C下保持2. 5小時(shí)。在143°C下保持2. 5小時(shí)結(jié)束后，將反應(yīng)器內(nèi)容物冷卻到環(huán)境溫度(大約25°C )， 并添加進(jìn)料4直到反應(yīng)器內(nèi)容物具有1.8的pH值。通常，添加大約9-11千克(20-25磅) 進(jìn)料4以達(dá)到1.8的pH值。然后將反應(yīng)器內(nèi)容物轉(zhuǎn)移至離心機(jī)并通過離心機(jī)中的旋轉(zhuǎn)脫水。從離心機(jī)取回該 離心機(jī)干燥的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料(具有小于1重量％的水含量)(3)，然后篩分以除 去具有小于0. 869mm的平均直徑和大于2. 449mm的平均粒度的顆粒。使用經(jīng)干燥和篩分的 對(duì)比互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物顆粒制備本文進(jìn)一步描述的對(duì)比可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物。(3)如下測(cè)定水含量使離心機(jī)干燥的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料經(jīng)歷120°C的 溫度20分鐘，并將該離心機(jī)干燥的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料的初始和熱處理的重量相 比較。實(shí)施例B根據(jù)為實(shí)施例A提供的描述制備根據(jù)本發(fā)明的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，但是具有 以下差異。在本發(fā)明實(shí)施例B中用4. IKg甲基丙烯酸替代實(shí)施例A的進(jìn)料3的丙烯酸丁 酯。在進(jìn)料4的加料完成后，然后將反應(yīng)器的內(nèi)容物轉(zhuǎn)移至離心機(jī)并通過離心機(jī)中的旋轉(zhuǎn) 脫水。從離心機(jī)取回實(shí)施例B的離心機(jī)干燥的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)材料，并且發(fā)現(xiàn)具有2. 2重 量％的水含量(3)，并因此要求進(jìn)一步干燥。以25千克/小時(shí)(55磅/小時(shí))的速率將離心 機(jī)干燥的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)材料導(dǎo)入連續(xù)流化裝置，同時(shí)讓溫度為80°C的空氣向上垂直流過 該連續(xù)流化裝置和顆粒狀聚合物材料(按足以使其中的顆粒狀聚合物材料流化的速度)。 該離心機(jī)干燥的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)材料在該連續(xù)流化床中具有大約15分鐘的停留時(shí)間。發(fā) 現(xiàn)該流化床干燥的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料具有小于1重量％的水含量。然后篩分該離心機(jī)和流化床干燥的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)材料以除去具有小于0. 869mm 的平均直徑和大于2. 449mm的平均粒度的顆粒。使用根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)干燥和篩分的互穿網(wǎng) 絡(luò)聚合物材料制備根據(jù)本發(fā)明的本文進(jìn)一步描述的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物。用根據(jù)以下描述的膨脹劑單獨(dú)地浸漬實(shí)施例A和B的各自顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物 材料。MM按5克的量將CALSOFT F90十二烷基苯磺酸鈉(商業(yè)上從PilotChemical Corporation獲得)添加到具有溫度可控夾套、電機(jī)驅(qū)動(dòng)葉輪、氮?dú)飧采w層和至少一個(gè)進(jìn)料 口的含有42. 4千克去離子水的94. 6升不銹鋼容器。在環(huán)境溫度下的恒定攪拌下將38. 6 千克顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物(實(shí)施例A或B)添加到該容器中。依次將0.14千克D-檸檬 烯(商業(yè)上從Florida Chemical Company獲得并具有95%的純度)和5. 0千克異戊烷導(dǎo) 入該密閉容器。在恒定攪拌(以200rpm)下，并在氮?dú)飧采w層下，在60分鐘期間內(nèi)將容器
15內(nèi)容物的溫度提升到70°C的值，接著在70°C下保持1. 5小時(shí)。從該容器取出該經(jīng)浸漬的顆 粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料并在離心機(jī)中脫水。該經(jīng)浸漬的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料的物 理性能進(jìn)一步概括在本文的表1中。
⑷在開放容器中在暴露到150°C的溫度中保持30分鐘后通過測(cè)量經(jīng)浸漬的顆粒 狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料的3個(gè)獨(dú)立樣品的重量損失(每種樣品具有大約2克的重量)測(cè)定 初始總揮發(fā)物含量(ITVC)。在每種情況下，表1所示的值是三個(gè)試驗(yàn)樣品的平均值。⑸通過測(cè)量與已知體積(大約250ml)的未膨脹經(jīng)浸漬顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材 料相關(guān)的重量測(cè)定未膨脹經(jīng)浸漬顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料的密度。將該未膨脹經(jīng)浸漬 顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料添加到分度容器中，人工地?fù)u動(dòng)該容器以使該未膨脹顆粒材料 沉積，記錄體積，并測(cè)量該未膨脹顆粒材料的重量。為了轉(zhuǎn)化和參考，1磅/ft3(pcf)等于 16. OKg/m3。雌在TRI 502連續(xù)蒸汽膨脹器中在以下條件下使實(shí)施例A的經(jīng)浸漬顆粒狀互穿 網(wǎng)絡(luò)聚合物材料膨脹94. 2V,0. 28Kg/cm2蒸汽進(jìn)料壓力，204千克/小時(shí)珠粒進(jìn)料速率 (201.5° F，4psi蒸汽進(jìn)料壓力，4501bs/小時(shí)珠粒進(jìn)料速率)。實(shí)施例A的膨脹互穿網(wǎng)絡(luò) 聚合物材料具有56Kg/m3的密度(3. 5磅/ft3)。在TRI 502連續(xù)蒸汽膨脹器中在以下條件下使實(shí)施例B的經(jīng)浸漬顆粒狀互穿 網(wǎng)絡(luò)聚合物材料膨脹100°c，0. 28Kg/cm2蒸汽進(jìn)料壓力，204千克/小時(shí)珠粒進(jìn)料速率 (212.5° F，4psi蒸汽進(jìn)料壓力，4501bs/hr珠粒進(jìn)料速率)。實(shí)施例A的膨脹互穿網(wǎng)絡(luò)聚 合物材料具有60. 8Kg/m3的密度(3. 8磅/ft3)。通過測(cè)量與已知體積(大約250ml)的膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料相關(guān)的重 量測(cè)定膨脹互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料的密度。將該膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料添加到分度 容器中，人工地?fù)u動(dòng)該容器以使該膨脹顆粒材料沉積，記錄體積，并測(cè)量該膨脹顆粒材料的 重量。為了轉(zhuǎn)化和參考，1磅/ft3 (pcf)等于16. OKg/m3。腿在模塑之前，將實(shí)施例A和B的膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料各自在開放容器 中在環(huán)境條件(例如，25°C-27°C和大氣壓)下存儲(chǔ)(或老化)1天，然后進(jìn)行模塑操作。在Kohler General KG 606蒸汽模塑壓機(jī)中在以下條件下將實(shí)施例A的膨脹顆粒 狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料模塑成6IcmX 6IcmX 5. Icm(24英寸X 24英寸X 2英寸)塊體交叉 蒸汽1 10秒；移動(dòng)板塊3秒；高壓釜1. 5秒；冷卻45秒；蒸汽壓力1. 8Kg/cm2(25psi)。在Kohler General KG 606蒸汽模塑壓機(jī)中在以下條件下將實(shí)施例B的膨脹顆粒 狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料模塑成6IcmX 6IcmX 5. Icm(24英寸X 24英寸X 2英寸)塊體交叉 蒸汽1 :60秒；移動(dòng)板塊15秒；高壓釜15秒；冷卻180秒；蒸汽壓力1. 8Kg/cm2 (25psi)。 將模塑塊體暴露到環(huán)境室內(nèi)條件中保持24小時(shí)，然后切割成試驗(yàn)樣品，如下段所述。浸漬實(shí)施例AB
初始總揮發(fā)物含量 (重量％ ) 10. 2 10. 6
未膨脹密度
(Kg/m3) 640 640
使用帶鋸從大的61cmX61cmX5. Icm模塑塊體上切下尺寸為 10. 2cmX10. 2cmX5. lcm(4英寸X4英寸X2英寸)的試驗(yàn)樣品。以滿足以下條件的方式 切割試驗(yàn)樣品它們的側(cè)面(即，具有5. Icm的高度)不接觸，并且它們的上和下表面(即， 具有10. 2X10. 2cm的尺寸)接觸Kohler General KG 606蒸汽模塑壓機(jī)的內(nèi)表面。測(cè)定 試驗(yàn)樣品的體積收縮率值并概括在下表2中。^t 2實(shí)施例A 實(shí)施例B%體積收縮率值(6)18. 9%1. 6%(6)將實(shí)施例A和實(shí)施例B中每一個(gè)的單個(gè)試驗(yàn)樣品置于金屬塔板上并在電對(duì)流烘 箱中暴露于100°c下保持24小時(shí)。從該烘箱取出試驗(yàn)樣品并允許冷卻到室溫。在烘箱中的 熱老化之前和之后測(cè)量試驗(yàn)樣品的尺寸，并使用以下公式測(cè)定百分率體積收縮率值100X {(初始體積)“(熱老化體積)} / (初始體積)在另一個(gè)評(píng)價(jià)中，發(fā)現(xiàn)對(duì)應(yīng)于實(shí)施例A和B的試驗(yàn)樣品具有基本上相似的物理性 能，例如抗壓強(qiáng)度(ASTM D3763)、斷裂撓曲應(yīng)變(ASTMC203)、撕裂強(qiáng)度(ASTM D3575)和拉 伸強(qiáng)度(ASTM D3575)。然而，發(fā)現(xiàn)對(duì)應(yīng)于實(shí)施例B的試驗(yàn)樣品相對(duì)于對(duì)應(yīng)于實(shí)施例A的試 驗(yàn)樣品具有降低的刺穿強(qiáng)度(根據(jù)ASTM D3763測(cè)定)。術(shù)語"ASTM"是指美國材料試驗(yàn) 協(xié)會(huì)，并且與其后的字母數(shù)字一起是指用來測(cè)定所列物理性能的試驗(yàn)方法。基于概括在表2中的體積收縮率結(jié)果，根據(jù)本發(fā)明(例如，由實(shí)施例B表示)的顆 粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物提供顯著且令人希望降低的百分率體積收縮率值。此外，發(fā)現(xiàn)根據(jù)本 發(fā)明的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物(例如，由實(shí)施例B表示)除了刺穿強(qiáng)度以外具有與對(duì)比顆 粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物(例如，由實(shí)施例A表示)基本上相似的物理性能。已經(jīng)參照本發(fā)明特定實(shí)施方案的細(xì)節(jié)描述了本發(fā)明。不希望這些細(xì)節(jié)被認(rèn)為是對(duì) 本發(fā)明范圍的限制除非它們包括在相應(yīng)的權(quán)利要求中。
1權(quán)利要求
顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，包含(a)10重量％ 80重量％的聚烯烴聚合物，基于所述顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量；和(b)20重量％ 90重量％的乙烯基芳族聚合物，基于所述顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量，所述乙烯基芳族聚合物是由包含以下組分的乙烯基芳族單體組合物制備的(i)70重量％ 98.5重量％的乙烯基芳族單體，基于所述乙烯基芳族單體組合物的總重量，和(ii)1.5重量％ 30重量％的共聚單體，基于所述乙烯基芳族單體組合物的總重量，所述共聚單體包含(甲基)丙烯酸，其中所述聚烯烴聚合物和所述乙烯基芳族聚合物一起形成所述顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，所述乙烯基芳族單體組合物是基本上在所述聚烯烴聚合物內(nèi)聚合的，進(jìn)一步地，其中所述共聚單體按這樣的量包含(甲基)丙烯酸，以便該量滿足由膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物制備的模制品當(dāng)經(jīng)歷100℃的溫度24小時(shí)時(shí)具有小于或等于5％的體積收縮率值，所述膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物具有16 96Kg/m3的模塑前密度，并且是通過可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的膨脹制備的，所述可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物包含所述顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物和膨脹劑。
2.權(quán)利要求1的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述乙烯基芳族單體組合物的所述共聚 單體包含至少50重量％ (甲基)丙烯酸，基于所述共聚單體的總重量。
3.權(quán)利要求2的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述乙烯基芳族單體組合物的所述共聚 單體還包含選自至少一種C1-C8-(甲基)丙烯酸酯的其它共聚單體。
4.權(quán)利要求1的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述乙烯基芳族單體組合物的所述共聚 單體按1. 5重量％ -11重量％的量存在，基于所述乙烯基芳族單體組合物的總重量。
5.權(quán)利要求4的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述乙烯基芳族單體組合物的所述共聚 單體包含至少50重量％ (甲基)丙烯酸，基于共聚單體的總重量，和任選地，選自至少一種(「(；-(甲基)丙烯酸酯的其它共聚單體。
6.權(quán)利要求5的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述其它共聚單體是(甲基)丙烯酸丁
7.權(quán)利要求4的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述乙烯基芳族單體組合物的所述共聚 單體由甲基丙烯酸構(gòu)成。
8.權(quán)利要求1的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述乙烯基芳族單體選自苯乙烯、α-甲 基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯、異丙基 二甲苯和它們的組合。
9.權(quán)利要求1的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述乙烯基芳族單體是苯乙烯，所述共 聚單體由(甲基)丙烯酸構(gòu)成。
10.權(quán)利要求1的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，還包含所述膨脹劑，所述顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚 合物是所述可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物。
11.權(quán)利要求10的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述膨脹劑選自脂族烴、環(huán)脂族烴、鹵 化烴和它們的組合。
12.權(quán)利要求10的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述膨脹劑選自丙烷、丁烷、己烷、環(huán) 丁烷、環(huán)戊烷、氯甲烷、氯乙烷、二氯甲烷、三氯氟甲烷、二氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、氯二氟 甲烷、二氯四氟乙烷和它們的組合。
13.權(quán)利要求12的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述膨脹劑選自正戊烷、異戊烷、新戊 烷、環(huán)戊烷和它們的組合。
14.權(quán)利要求1的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述聚烯烴聚合物由烯烴單體組合物 制備，該烯烴單體組合物包含乙烯單體，和任選地，選自C3-C8- α -烯烴單體、乙酸乙烯酯、 C1-C8-(甲基)丙烯酸酯和它們的組合的共聚單體。
15.權(quán)利要求14的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中乙烯單體按至少50重量％的量存在于 所述烯烴單體組合物中，基于所述烯烴單體組合物的總重量。
16.權(quán)利要求14的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述烯烴單體組合物包含乙烯單體和 乙酸乙烯酯。
17.權(quán)利要求1的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述聚烯烴聚合物是用交聯(lián)劑交聯(lián)的。
18.權(quán)利要求17的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述交聯(lián)劑選自過氧化二-叔丁基、過 氧化叔丁基枯基、過氧化二枯基、α，α-雙_(叔丁基過氧)對(duì)二異丙苯、2，5_ 二甲基-2， 5-二 _(叔丁基過氧)己炔_3，2，5-二甲基-2，5-二-(苯甲?；^氧)己烷、叔丁基過氧 異丙基-碳酸酯、聚醚聚(叔丁基過氧碳酸酯)和它們的組合。
19.權(quán)利要求10的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物還 包含0. 1-5重量％的檸檬烯，基于所述可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量。
20.權(quán)利要求1的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述體積收縮率值小于或等于2%。
21.權(quán)利要求1的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的 所述模塑前密度是48-64Kg/m3。
22.權(quán)利要求1的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物是通過包 括以下步驟的方法制備的(a)提供呈顆粒狀聚烯烴聚合物形式的所述聚烯烴聚合物；和(b)使所述乙烯基芳族單體組合物基本上在所述顆粒狀聚烯烴聚合物內(nèi)聚合。
全文摘要
由聚烯烴聚合物和乙烯基芳族聚合物組成的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，該乙烯基芳族聚合物包括(甲基)丙烯酸的殘基。所述IPN聚合物是通過乙烯基芳族單體組合物基本上在所述聚烯烴聚合物內(nèi)的聚合形成的。所述乙烯基芳族單體組合物包括乙烯基芳族單體和至少部分地由(甲基)丙烯酸組成的共聚單體。存在于所述共聚單體內(nèi)的(甲基)丙烯酸的量經(jīng)選擇滿足由膨脹的顆粒狀I(lǐng)PN聚合物制備的模制品在100℃下保持24小時(shí)時(shí)具有小于或等于5％的體積收縮率值。此外，可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物包括所述顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物和浸漬在其中的膨脹劑。
文檔編號(hào)C08L25/00GK101910282SQ200880124825
公開日2010年12月8日 申請(qǐng)日期2008年12月4日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月15日
發(fā)明者K·范巴斯柯克, P·阿奇, S·米凱利克 申請(qǐng)人:新星化學(xué)(國際)股份有限公司