專利名稱：在環(huán)境溫度下可硫化成彈性體的有機聚硅氧烷組合物以及新的有機聚硅氧烷縮聚催化劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及在環(huán)境溫度下可硫化成彈性體的有機聚硅氧烷組合物，它通過縮聚而 交聯(lián)并且不含具有毒性問題的基于烷基錫的催化劑。本發(fā)明還涉及有機硅化學中的新的縮聚催化劑，并且涉及其作為有機聚硅氧烷的 縮聚反應的催化劑的用途。
背景技術：
通過縮聚交聯(lián)的彈性體配制劑通常包含硅油(通常為聚二甲基硅氧烷，具有羥基 端基，任選地通過硅烷預官能化以便具有烷氧基末端)、交聯(lián)劑、縮聚催化劑(通常為錫鹽 或鈦酸烷基酯)、增強填料和其它任選的添加劑，例如增量填料、粘合促進劑、著色劑、殺生 物劑等。這些在環(huán)境溫度下可硫化的有機聚硅氧烷組合物是公知的，并且分成不同的兩 類單組分組合物(RTV-I)和雙組分組合物(RTV-2)。在交聯(lián)過程中，水(在RTV-I的情況下通過環(huán)境水分提供，或者在RTV-2的情況下 引入組合物的一部分中)使得發(fā)生縮聚反應，這導致形成彈性體網(wǎng)絡。通常，單組分組合物(RTV-I)在它們暴露于來自空氣的水分時發(fā)生交聯(lián)，也就是 說它們不能在封閉的介質中交聯(lián)。例如，用作密封劑或常溫固化粘合劑的單組分有機硅組 合物遵循乙酰氧基硅烷、酮亞胺氧基硅烷(ketiminoxysilane)、烷氧基硅烷等類型的反應 性官能團的水解機理，然后進行形成的硅烷醇基團與其它殘余的反應性官能團之間的縮 合反應。水解通常借助水蒸氣進行，所述水蒸氣從暴露于大氣的表面擴散到材料中。通 常，縮聚反應的速度非常慢；這些反應因此通過合適的催化劑進行催化。作為使用的催 化劑，最常使用基于錫、鈦、胺的催化劑或者這些催化劑的組合物?；阱a(參見特別是 FR-A-2557582)和鈦(參見特別是FR-A-2786497)的催化劑是非常有效的催化劑。至于雙組分組合物，它們以兩種組分的形式銷售和儲存，第一組分含有基礎聚合 物材料，第二組分含有催化劑。將兩種組分在使用時混合并且該混合物交聯(lián)成較硬的彈性 體的形式。這些雙組分組合物是公知的，并且尤其記載于Walter Noll的著作“Chemistry and Technology of silicones”(有機硅化學與技術)1968，第二版，第395至398頁中。 這些組合物基本上包含4種不同的成份-α , ω-二羥基二有機聚硅氧烷反應性聚合物，-交聯(lián)劑，通常為硅酸鹽或聚硅酸鹽，-錫催化劑，以及-水。通常，縮合催化劑基于錫的有機化合物。實際上，已提出很多基于錫的催化劑作為 RTV-2的交聯(lián)催化劑。最廣泛使用的化合物為烷基錫羧酸酯，例如單油酸三丁基錫，或者二 烷基錫二羧酸酯，例如二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫或二月桂酸二甲基錫(見Noll的著作"Chemistry andTechnology of silicones，，第 337 頁,Academic Press, 1968,第二 版，或者專利 EP 147323 或 EP 235049)。然而，盡管基于烷基錫的催化劑非常有效，通常無色、為液體且可溶于硅油，但是 具有有毒的缺點(CMR2生殖毒性)?；阝伒拇呋瘎┮矎V泛用于RTV-I中，然而具有嚴重缺點它們具有比基于錫的 催化劑慢的速度。此外，由于膠凝問題，這些催化劑不能用于RTV-2中。有時也提及其它催化劑，例如基于鋅、鋯或鋁的催化劑，但是由于它們中等的有效 性，僅僅經(jīng)過很少的工業(yè)開發(fā)。為了持續(xù)的開發(fā)，因此看來需要開發(fā)無毒的用于有機聚硅氧烷縮聚反應的催化 劑。有機聚硅氧烷的縮聚反應的催化劑的另一重要方面是使用時間(“適用期”或“工 作時間”)，即在該時間期間該組合物可以在混合后使用而不固化。該時間應當足夠長以便 使其可以使用，同時也應該足夠短以便最晚在其制備幾分鐘或幾小時后獲得可操縱的模制 品。該催化劑因而應當使得可以獲得催化的混合物的使用時間和模制品可操縱時的時間 (該時間取決于目標應用，例如模塑或形成密封)之間的良好的折中。另外，該催化劑應當 賦予催化的混合物不隨著儲存時間長度而變化的展開時間(temps d’ etalement)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的主要目的因而是尋找新的催化劑，該催化劑使得能夠在來自空氣的水分 中發(fā)生盡可能完全的表面交聯(lián)和核心交聯(lián)。本發(fā)明的另一主要目的是提出能夠同時在單組分和雙組分彈性體組合物的交聯(lián) 中使用的催化劑。本發(fā)明的另一主要目的是提出仍然同時滿足單組分和雙組分兩種類型的彈性體 組合物的交聯(lián)、使用和儲存要求的催化體系。這些目的以及其它目的通過本發(fā)明實現(xiàn)，本發(fā)明首先涉及有機聚硅氧烷組合物， 其特征在于它一方面包含能夠通過縮聚反應固化成有機硅彈性體的有機硅基料B，另一方 面包含催化有效量的至少一種縮聚催化劑，該催化劑是下式(1)、(2)或(3)的金屬鹽或配 合物A :[M(L1)rl(L2)r2(Y)J(I)其中-rl ≥ 1, r2 ≥ 0 并且 χ ≥0 ；-符號M代表選自銅、銀、硼、鈧、鈰、鐿、鉍、鉬、鍺和錳的金屬；-符號L1代表配體，它是β-二羰基陰離子(anionβ-dicarbonylato)或者 β - 二羰基化化合物的烯醇鹽陰離子，或者衍生自β _酮酯的乙?；宜岣庪x子，并且當 rl時，符號L1是相同或不同的，附加條件是當符號M代表硼、銅或者鉍時,符號L1不是 乙酰丙酮根(acac)，-符號L2代表不同于L1的陰離子配體，并且當r2> 2時，符號L2是相同或不同 的，并且-符號Y代表中性配體，并且當χ≥2時，符號Y是相同或不同的，
[Fe (L3)r3 (L4)r4 (Y' )x, ] (2)其中-r3 ≥1 ;r4 ≥ 0 并且 χ，≥ 0 ；-符號L3代表配體，它是β-酮酯根陰離子或者酮酯化合物的烯醇鹽陰離子， 并且當r3 ≥ 2時，符號L3是相同或不同的，-符號L4代表不同于L3的陰離子配體，并且當r4≥2時，符號L4是相同或不同 的，并且-符號Y’代表中性配體，并且當X’≥2時，符號Y’是相同或不同的，以及[Fe (L5)r5 (L4)r4 (Y' )x, ] (3)其中-r5 ≥ 1 ;r4 ≥ 0 并且 χ，≥ 0 ；-符號L5代表配體，它是選自3，5-庚烷二酮根、2，6-二甲基_3，5_庚烷二酮根和 2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮根的β - 二酮根陰離子，并且當r5≥2時，符號L5是相同 或不同的；-符號L4代表不同于L5的陰離子配體，并且當r4≥2時，符號L4是相同或不同 的，并且-符號Y’代表中性配體，并且當χ’≥2時，符號Y’是相同或不同的?！敖饘冫}或配合物A”的定義包括所述金屬鹽或配合物A的任何低聚形式或類似物 形式。本發(fā)明人已非常令人驚訝且出人意料地發(fā)現(xiàn)，適合使用其中至少一種配體是 二羰基陰離子的某些金屬的金屬配合物，以獲得出色的有機聚硅氧烷縮聚反應催化劑。本發(fā)明人還克服了技術偏見，該技術偏見迄今為止認為某些金屬配合物在有機聚 硅氧烷縮聚反應中僅具有中等活性。配體的定義取自Didier Astruc 的著作 “Chimie 0rganom6tallique”，它由 EDP Sciences 出版于 2000 年，尤其參見第一章"Les complexesmonometalliques",第 31 頁及 以后。中性配體Y或Y’的種類不重要，本領域技術人員將使用適合于所涉及的金屬的任 何類型的中性配體。根據(jù)本發(fā)明的催化劑可以為固態(tài)或液態(tài)。它可以單獨加入或者在合適的溶劑中加 入。當它在溶劑中時，可以加入有機硅油，然后將溶劑蒸發(fā)以便將該催化劑轉移到有機硅介 質中。獲得的混合物充當起催化作用的基料。根據(jù)一種優(yōu)選實施方案，根據(jù)本發(fā)明的縮聚催化劑是選自下式(4)、(5)和(6)的 金屬鹽或配合物A :[M(L1)11(L2)12] (4)其中-1“≥丄且1≥。；-符號M代表選自銅、銀、硼、鈧、鈰、鐿、鉍、鉬、鍺和錳的金屬；-符號L1代表配體，它是二羰基陰離子或者二羰基化化合物的烯醇鹽陰離子，或者衍生自β-酮酯的乙?；宜岣庪x子，并且當I1 >2時，符號L1是相同或不同 的，附加條件是當符號M代表硼、銅或者鉍時,符號L1不是乙酰丙酮根(acac),-符號L2代表不同于L1的陰離子配體，并且當I2>2時，符號L2是相同或不同的，[Fe (L3) 13 (L4) 14] (5)其中-I3 ≥ 1，I4 ≤ 0 并且 13+14 = 3 ；-符號L3代表配體，它是β-酮酯根陰離子或者酮酯化合物的烯醇鹽陰離子， 并且當I3 ^ 2時，符號L3是相同或不同的；-符號L4代表不同于L3的陰離子配體，并且當I4>2時，符號L4是相同或不同的， 以及[Fe (L5)15 (L4)14] (6)其中-I5 ≥ 1 ;14≥ 0 并且 14+15 = 3 ；-符號L5代表配體，它是選自3，5-庚烷二酮根、2，6-二甲基_3，5_庚烷二酮根和 2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮根的β - 二酮根陰離子，并且當I5彡2時，符號L5是相同 或不同的；并且-符號L4代表不同于L5的陰離子配體，并且當I4>2時，符號L4是相同或不同的。根據(jù)另一種優(yōu)選實施方案，根據(jù)本發(fā)明的縮聚催化劑是催化有效量的至少一種縮 聚催化劑，該至少一種催化劑是下式(1’)、(2’)或(3’)的金屬鹽或配合物Α:[M(L1)rl (L2)r2(Y)xKl')其中-rl ≥1, r2 ≥0 并且 χ ≥ 0 ；-符號M代表選自鈰、鉬、錳和鉍的金屬；-符號L1代表配體，它是二羰基陰離子或者二羰基化化合物的烯醇鹽陰 離子，或者衍生自酮酯的乙?；宜岣庪x子，并且當rl > 2時，符號L1是相同或不 同的，附加條件是當符號M代表鉍時,符號Li不是乙酰丙酮根(acac)，-符號L2代表不同于L1的陰離子配體，并且當r2> 2時，符號L2是相同或不同 的，并且-符號Y代表中性配體，并且當χ^ 2時，符號Y是相同或不同的，[Fe (L3)r3 (L4)r4 (Y' )x, ] (2)其中-r3 ≥ 1 ;r4≥ 0 并且 χ，≥ 0 ；-符號L3代表配體，它是β-酮酯根陰離子或者酮酯化合物的烯醇鹽陰離子， 并且當r3 ≥2時，符號L3是相同或不同的，-符號L4代表不同于L3的陰離子配體，并且當r4≥2時，符號L4是相同或不同 的，并且-符號Y’代表中性配體，并且當X’≥2時，符號Y’是相同或不同的，以及[Fe (L5)r5 (L4)r4 (Y' )x, ] (3)
其中-r5 ^ 1 ;r4 ^ 0 并且 χ，彡 0 ；-符號L5代表配體，它是選自3，5-庚烷二酮根、2，6-二甲基_3，5_庚烷二酮根和 2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮根的β - 二酮根陰離子，并且當r5彡2時，符號L5是相同 或不同的；在另一種實施方式中，根據(jù)本發(fā)明的縮聚催化劑是金屬鹽或配合物A，它選自下式 (7)、(8)、(10)和(11)的金屬鹽或配合物(7) [Ce (L1) r5 (L2) r6]；其中 r5 彡 1 且 r6 彡 0，并且 r5+r6 = 3，(8) [Mo (L1) r7 (L2) r8]；其中 r7 彡 1 且 r8 彡 0，并且 r7+r8 = 6，(10) [Bi (L1)rll (L2)rl2I ；其中 rll 彡 1 且 rl2 彡 0，并且 rll+rl2 = 3，(11) [Mn (L1)rl3 (L2)rlJ ；其中 rl3 彡 1 且 rl4 彡 0，并且 rl3+rl4 = 3，其中-符號L1代表配體，它是二羰基陰離子或者二羰基化化合物的烯醇鹽陰 離子，或者衍生自β _酮酯的乙酰基乙酸根陰離子，并且當配體L1的數(shù)目> 2時，符號L1是 相同或不同的，附加條件是當符號M代表鉍時,符號L1不是乙酰丙酮根(acac),并目.-符號L2代表不同于L1的陰離子配體，并且配體L2的數(shù)目彡2時，符號L2是相同 或不同的。為實現(xiàn)本發(fā)明，作為根據(jù)本發(fā)明的縮聚催化劑，優(yōu)選使用選自下列配合物的金屬 鹽或配合物A (12) :[Ce(t-Bu-acac)3]，其中(t-Bu-acac) = 2，2，6，6-四甲基 _3，5-庚燒二酮 根陰離子或者2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮的烯醇鹽陰離子，(13) [Ce (acac) 3]，其中acac = 2,4-戊烷二酮根陰離子或者2，4_戊烷二酮的烯 醇鹽陰離子，(14) [Ce (EAA) 3]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰乙酸乙酯的烯醇鹽 陰離子，(15) [Mo (O2) (t-Bu-acac) 2]，其中(t-Bu-acac) = 2，2，6，6_ 四甲基 _3，5_庚烷二 酮根陰離子或者2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮的烯醇鹽陰離子，(16) [Mo (O2) (Cy-Etcac)2]，其中Cy-acac = 2-乙?；h(huán)己酮根陰離子或者2_乙 酰基環(huán)己酮的烯醇鹽陰離子，(17) [Mo (O2) (acac) 2]，其中acac = 2，4_戊烷二酮根陰離子或者2，4_戊烷二酮 的烯醇鹽陰離子，(18) [Mo (O2) (Cp-Etcac)2]，其中Cp-acac = 2_乙?；h(huán)戊酮根陰離子或者2_乙 酰基環(huán)戊酮的烯醇鹽陰離子，(19) [Mn (acac) 3]，其中acac = 2,4-戊烷二酮根陰離子或者2，4_戊烷二酮的烯 醇鹽陰離子，(20) [Fe (t-Bu-acac) 3]，其中(t-Bu-acac) = 2，2，6，6_ 四甲基 _3，5_ 庚燒二酮 根陰離子或者2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮的烯醇鹽陰離子，(21) [Fe (EAA) 3]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰乙酸乙酯的烯醇鹽 陰離子，
(22) :[Fe(iPr-AA)3]，其中iPr_AA =乙酰乙酸異丙酯根陰離子或者乙酰乙酸異丙 酯的烯醇鹽陰離子，(23) :[Fe(iBu-AA)3]，其中iPr_AA =乙酰乙酸異丁酯根陰離子或者乙酰乙酸異丁 酯的烯醇鹽陰離子，(24) [Fe (tBu-AA) 3]，其中tPr_AA =乙酰乙酸叔丁酯根陰離子或者乙酰乙酸叔丁 酯的烯醇鹽陰離子，(25) :[Fe(EAA)2(2-乙基己酸根)]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰 乙酸乙酯的烯醇鹽陰離子，(26) [Fe (EAA) (2_乙基己酸根)2]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰 乙酸乙酯的烯醇鹽陰離子，(31) :[Bi(hfaCaC)3]，其中 hfacac = 1，1，1，5，5，5_ 六氟戊烷二酮根陰離子，(32) :[Fe(乙酰乙酸異丙酯根)2(2，2_ 二甲基丁酸根)]，(33) [Fe (乙酰乙酸異丙酯根)(2，2-二甲基丁酸根)2]，以及(35) :[Fe (三氟 acac)3]。應當指出，本發(fā)明的至少一部分創(chuàng)新性特征在于對用作縮聚催化劑的金屬化合物 A的限定性組合的明智且有利的選擇。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方案，二羰基配體L1是衍生自下式的酮酯的 酮酯根陰離子或者衍生自二酮的二酮根陰離子RiCOCHR2COR3 (34)其中-R1代表線形或支化的、取代或未取代的C1-C3tl烴基或者取代或未取代的芳族基 團，-R2是氫或者烴基，通常為烷基，有利地具有至多4個碳原子；-R3代表線形、環(huán)狀或支化的取代或未取代的C1-C3tl烴基，取代或未取代的芳族基 團，或者基團-0R4，其中R4代表線形、環(huán)狀或支化的取代或未取代的C1-C3tl烴基，并且，-R1和R2可以連接以形成環(huán)，并且-R2和R4可以連接以形成環(huán)，并且附加條件是當符號M代表硼、銅或鉍時,符號L1不是乙酰丙酮根(acac)。在對于本發(fā)明的組合物特別有利的式(34)的二酮中，可以列舉選自以下的 β-二酮2，4_戊烷二酮(acac) ；2，4_己烷二酮；2，4_庚烷二酮；3，5_庚烷二酮；3-乙 基-2，4-戊烷二酮；5-甲基-2，4-己烷二酮；2，4_辛烷二酮；3，5_辛烷二酮；5，5_ 二甲 基-2，4-己烷二酮；6-甲基-2，4-庚烷二酮；2，2_ 二甲基-3，5-壬烷二酮；2，6_ 二甲基-3， 5-庚烷二酮；2-乙酰基環(huán)己酮(Cy-acac) ；2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮(t-Bu-acac)； 1，1，1，5，5，5_六氟-2，4-戊烷二酮(F-acac)]；苯甲酰丙酮；二苯甲酰甲烷；3-甲基-2， 4_戊二酮；3-乙?；?戊烷-2-酮；3-乙酰基-2-己酮；3-乙?；?2-庚酮；3-乙酰 基-5-甲基-2-己酮；硬脂酰苯甲酰甲烷；辛酰苯甲酰甲烷；4-叔丁基-4’ -甲氧基-二苯 甲酰甲烷；4，4，-二甲氧基-二苯甲酰甲烷和4，4’ - 二叔丁基-二苯甲酰甲烷。根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選實施方案，β - 二羰基配體L1是選自下列化合物的衍生 物陰離子的β-酮酯根陰離子乙酰乙酸的甲酯、乙酯、正丙酯、異丙酯、正丁酯、仲丁酯、異丁酯、叔丁酯、異戊酯、正己酯、正辛酯、1-甲基庚酯、正壬酯、正癸酯和正十二烷基酯，或者 專利申請FR-A-1435882中記載的那些。為了更詳細地說明構成根據(jù)本發(fā)明的金屬配合物A的元素的種類，重要的是指 出L2和L4是可以選自以下陰離子的陰離子配體氟根(F—)、氯根(Cl—)、三碘根(Γ) (I3)_， 二氟氯酸根(D [C1F2]_、六氟碘酸根(Γ) [IF6]_、氧氯酸根(Γ) (C10)_、二氧氯酸根(Γ) (C102r、三氧氯酸根(Γ) (ClO3)_、四氧氯酸根(Γ) (C104)_、氫氧根(0ΗΓ、硫氫根(SH)-、硒 氫根(SeH)_、過氧根(O2)_、臭氧根(03)_、氫氧根(0ΗΓ、氫二硫根(HS2)_、甲氧根(CH3O)_、乙 氧根(C2H50)-、丙氧根(C3H70)_、甲硫根(CH3S)-、乙硫根(C2H5S)-、2-氯乙氧根(C2H4ClO)\ 苯氧根(C6H50)_、苯硫根(C6H5S)-、4-硝基苯氧根[C6H4(NO2)0Γ、甲酸根(HC02)_、乙酸根 (CH3CO2) _、丙酸根(CH3CH2CO2) _、疊氮根(N3) _、氰根(CN) _、氰酸根(NCO) _、硫氰酸根(NCS) _、硒 氰酸根(NCSe)_、氨根(NH2)-、膦根(PH2)_、氯氨根(C1HN)_、二氯氨根(C12N)_、[甲氨根(Γ)] (CH3NH)_、二亞胺根(ΗΝ = ΝΓ、聯(lián)氨根(Η2Ν-ΝΗΓ、二磷烯根(HP = P)_、亞膦酸根(H2PO)_、 亞磷酸根(Η2Ρ02Γ、羧酸根、烯醇根、氨基化物(amidures)、烷基根(alkylate)和芳基根 (arylato)0根據(jù)一種特別有利的實施方式，L2和L4是選自以下陰離子的陰離子配體乙酸 根、草酸根、丙酸根、丁酸根、異丁酸根、二乙基乙酸根、苯甲酸根、2-乙基己酸根、硬脂酸 根、甲氧根、乙氧根、異丙氧根、叔丁氧根、叔戊氧根、8-羥基喹啉根、環(huán)烷酸根、芳庚酚酸根 (tropolonate)和氧陰離子 02_。本發(fā)明的另一目標在于上述根據(jù)本發(fā)明的金屬鹽或配合物A作為有機聚硅氧烷 縮聚反應催化劑的用途。本發(fā)明的另一目標在于選自下式的金屬鹽或配合物的化合物作為有機聚硅氧烷 縮聚反應催化劑的用途(12) :[Ce(t-Bu-acac)3]，其中(t-Bu-acac) = 2，2，6，6-四甲基 _3，5-庚燒二酮 根陰離子或者2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮的烯醇鹽陰離子，(13) [Ce (acac) 3]，其中acac = 2,4-戊烷二酮根陰離子或者2，4_戊烷二酮的烯 醇鹽陰離子，(14) [Ce (EAA) 3]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰乙酸乙酯的烯醇鹽 陰離子，(15) [Mo (O2) (t-Bu-acac) 2]，其中(t-Bu-acac) = 2，2，6，6_ 四甲基 _3，5_庚燒二 酮根陰離子或者2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮的烯醇鹽陰離子，(16) [Mo (O2) (Cy-Etcac)2]，其中Cyacac = 2_乙?；h(huán)己酮根陰離子或者2_乙 酰基環(huán)己酮的烯醇鹽陰離子，(17) [Mo (O2) (acac) 2]，其中acac = 2，4_戊烷二酮根陰離子或者2，4_戊烷二酮 的烯醇鹽陰離子，(18) [Mo (O2) (Cp-aCaC)2]，其中Cp-acac = 2_乙?；h(huán)戊酮根陰離子或者2_乙 ?；h(huán)戊酮的烯醇鹽陰離子，(19) [Mn (acac) 3]，其中acac = 2,4-戊烷二酮根陰離子或者2，4_戊烷二酮的烯 醇鹽陰離子，(20) [Fe (t-Bu-acac) 3]，其中(t-Bu-acac) = 2，2，6，6_ 四甲基 _3，5_ 庚燒二酮根陰離子或者2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮的烯醇鹽陰離子，(21) [Fe (EAA) 3]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰乙酸乙酯的烯醇鹽 陰離子，(22) :[Fe(iPr-AA)3]，其中iPr_AA =乙酰乙酸異丙酯根陰離子或者乙酰乙酸異丙 酯的烯醇鹽陰離子，(23) :[Fe(iBu-AA)3]，其中iPr_AA =乙酰乙酸異丁酯根陰離子或者乙酰乙酸異丁 酯的烯醇鹽陰離子，(24) [Fe (tBu-AA) 3]，其中tPr_AA =乙酰乙酸叔丁酯根陰離子或者乙酰乙酸叔丁 酯的烯醇鹽陰離子，(25) :[Fe(EAA)2(2-乙基己酸根)]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰 乙酸乙酯的烯醇鹽陰離子，(26) [Fe (EAA) (2_乙基己酸根)2]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰 乙酸乙酯的烯醇鹽陰離子，(31) :[8101^^&(；)3]，其中11^^&0 = 1，1，1，5，5，5-六氟戊烷二酮根陰離子，(32) :[Fe(乙酰乙酸異丙酯根)2(2，2_ 二甲基丁酸根)]，(33) [Fe (乙酰乙酸異丙酯根)(2，2-二甲基丁酸根)2]，以及(35) :[Fe (三氟 acac)3]。根據(jù)另一方面，本發(fā)明還涉及下式的新的化合物(14) [Ce (EAA) 3]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰乙酸乙酯的烯醇鹽 陰離子，(16) [Mo (O2) (Cy-Etcac)2]，其中Cyacac = 2_乙?；h(huán)己酮根陰離子或者2_乙 ?；h(huán)己酮的烯醇鹽陰離子，(18) [Mo (O2) (Cp-aCaC)2]，其中Cp-acac = 2_乙酰基環(huán)戊酮根陰離子或者2_乙 ?；h(huán)戊酮的烯醇鹽陰離子，(22) :[Fe(iPr-AA)3]，其中iPr-AA =乙酰乙酸異丙酯根陰離子或者乙酰乙酸異丙 酯的烯醇鹽陰離子，(23) :[Fe(iBu-AA)3]，其中iPr_AA =乙酰乙酸異丁酯根陰離子或者乙酰乙酸異丁 酯的烯醇鹽陰離子，(25) :[Fe(EAA)2(2-乙基己酸根)]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰 乙酸乙酯的烯醇鹽陰離子，(26) [Fe (EAA) (2_乙基己酸根)2]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰 乙酸乙酯的烯醇鹽陰離子，(32) :[Fe(乙酰乙酸異丙酯根)2(2，2_ 二甲基丁酸根)]，以及(33) [Fe (乙酰乙酸異丙酯根)(2，2-二甲基丁酸根)2]。根據(jù)本發(fā)明的縮聚催化劑(金屬鹽或配合物A)的量為總物料的0. 1至10重量％， 優(yōu)選0. 5至5%，無論是單組分還是雙組分制劑。對有機硅基料B的說明本發(fā)明中使用的通過縮聚反應交聯(lián)并固化的有機硅基料是公知的。這些基料詳細 記載于特別是很多專利中并且它們是可以商購的。
這些有機硅基料可以是單組分的，也就是說包裝于單個包裝中，并且在不存在水 分的情況下在儲存期間是穩(wěn)定的，它在水分的存在下可固化，特別是由環(huán)境空氣提供的水 分或者在其使用過程中在該基料中產(chǎn)生的水。除了單組分基料，可以使用雙組分基料，也就是說包裝于兩個包裝中的基料，它一 旦加入了根據(jù)本發(fā)明的縮聚催化劑就發(fā)生固化。在加入催化劑后，它們包裝成兩個獨立的 部分，一部分可含有例如僅僅本發(fā)明的催化劑或者與交聯(lián)劑的混合物。用于生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的組合物的有機硅基料B可以包含-能夠通過縮聚交聯(lián)成彈性體的至少一種聚有機硅氧烷油C；-任選地至少一種交聯(lián)劑D；-任選地至少一種粘合促進劑E；以及-任選地至少一種含硅、有機和/或不含硅礦物填料F。聚有機硅氧烷油C優(yōu)選為α，ω-二羥基聚二有機硅氧烷聚合物，在25°C下具有 50至5000000mPa. s的粘度，并且交聯(lián)劑D優(yōu)選為每個分子帶有兩個以上鍵合到硅原子上的 可水解基團的有機含硅化合物。聚有機硅氧烷油C還可以在其末端被可水解基團官能化， 該可水解基團通過帶有羥基官能團的前體與帶有可水解基團的交聯(lián)硅烷的縮合而獲得。作為交聯(lián)劑(D)，可以提及-以下通式的硅烷R1kSi (OR2) (4_k)其中符號R2相同或不同，代表具有1至8個碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、 丁基、戊基、2-乙基己基、C3-C6氧基亞烷基基團，符號R1代表線形或支化的、飽和或不飽和 的脂族烴基基團，飽和或不飽和的和/或芳族、單環(huán)或多環(huán)碳環(huán)基團，并且k等于0、1或2 ； 以及-該硅烷的部分水解產(chǎn)物。作為C3-C6烷氧基亞烷基的實例，可以提及下列基團CH3OCH2CH2-CH3OCH2CH(CH3)-CH3OCH(CH3)CH2-C2H5OCH2CH2CH2-符號R1代表C1-Cltl烴基基團，其包括-C1-Cltl烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、2-乙基己基、辛基、癸基；_乙烯基、烯丙基；以及-C5-C8環(huán)烷基，例如苯基、甲苯基和二甲苯基。交聯(lián)劑D是可以從有機硅市場上獲得的產(chǎn)品；此外，它在環(huán)境溫度固化組合物中 的用途是已知的；它特別出現(xiàn)在法國專利FR-A-112641U FR-A-1179969, FR-A-1189216, FR-A-1198749、FR-A-1248826, FR-A-1314649、FR+1423477、FR+1432799 禾P FR-A-2067636 中。在交聯(lián)劑D中，尤其優(yōu)選烷基三烷氧基硅烷、烷基硅酸酯和烷基聚硅酸酯，其中有 機基團為具有1至4個碳原子的烷基。作為可以使用的交聯(lián)劑D的其它實例，更具體地提及下列硅烷0185
0186
0187
0188
0189
0190
0191
0192
0193
0194
0195
0196
0197
0198
0199
0200 0201 0202 0203
-丙基三甲氧基硅烷 “甲基三甲氧基硅烷 -乙基三甲氧基硅烷 “乙烯基三乙氧基硅烷； “甲基三乙氧基硅烷； “乙烯基三乙氧基硅烷； -丙基三乙氧基硅烷； -四乙氧基硅烷； “四丙氧基硅烷；
-1，2-二(三甲氧基甲硅烷基)乙烷； -1，2-二(三乙氧基甲硅烷基)乙烷；以及 -四異丙氧基硅烷，
或者=CH3Si (OCH3) 3 ； C2H5Si (OC2H5) 3 ；C2H5Si (OCH3) 3
CH2 = CHSi (OCH3) 3 ； CH2 = CHSi (OCH2CH2OCH3)3
C6H5Si (OCH3) 3 ； [CH3] [OCH (CH3) CH2OCH3] Si [OCH3] 2
Si (OCH3) 4 ；Si (OC2H5)4 ；Si (OCH2CH2CH3)4 ；Si (OCH2CH2CH2CH3)4
Si (OC2H4OCH3) 4 ；CH3Si (OC2H4OCH3) 3 ；CICH2Si (OC2H5) 3 ；
作為交聯(lián)劑D的其它實例，可以提及乙基聚硅酸酯或正丙基聚硅酸酯。
每100重量份能夠通過縮聚交聯(lián)成彈性體的聚有機硅氧烷C，通常使用0. 1至60
重量份的交聯(lián)劑D。
0204
因而，根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包含至少一種粘合促進劑E，例如帶有以下兩者的
有機硅化合物
0205
0206
(1)一個或多個鍵合到硅原子上的可水解基團，以及
(2)—個或多個有機基團，該有機基團被包含氮原子的基團取代或者選自(甲基)
丙烯酸酯、環(huán)氧和烯基基團，并且更優(yōu)選選自單獨的或作為混合物的下列化合物
0207
0208
0209
0210 0211 0212
0213
0214
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0218
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0220
乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)，
3_縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)，
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MEMO)， Si (OCH2CH2CH3) 3· SiCH3 (OCH3) 2 Si (OCH3) 3 Si (OCH3) 3 Si (OCH3) 3 Si (OCH2CH2OCH3) 3 Si (OCH3) 3 Si (OCH3) 權利要求
1.有機聚硅氧烷組合物，其特征在于它一方面包含能夠通過縮聚反應固化成有機硅 彈性體的有機硅基料B，另一方面包含催化有效量的至少一種縮聚催化劑，該催化劑是下式 ⑴、(2)或(3)的金屬鹽或配合物A [M(L1)rl(L2)r2(Y)J(I) 其中-rl≥l，r2≥ 并且χ≥0 ；-符號M代表選自銅、銀、硼、鈧、鈰、鐿、鉍、鉬、鍺和錳的金屬； -符號L1代表配體，它是β-二羰基陰離子或者二羰基化化合物的烯醇鹽陰離子， 或者衍生自酮酯的乙?；宜岣庪x子，并且當rl > 2時，符號L1是相同或不同的， 附加條件是當符號M代表硼、銅或者鉍時,符號L1不是乙酰丙酮根(acac)，-符號L2代表不同于L1的陰離子配體，并且當r2 > 2時，符號L2是相同或不同的，并且-符號Y代表中性配體，并且當χ > 2時，符號Y是相同或不同的， [Fe (L3)r3 (L4)r4 (Y' )x, ](2) 其中-r3 ≥ 1 ;r4 ≥ 0 并且 χ，≥ 0 ；-符號L3代表配體，它是β-酮酯根陰離子或者酮酯化合物的烯醇鹽陰離子，并且 當r3 > 2時，符號L3是相同或不同的，-符號L4代表不同于L3的陰離子配體，并且當2時，符號L4是相同或不同的，并且-符號Y’代表中性配體，并且當X’ >2時，符號Y’是相同或不同的， 以及[Fe (L5)r5 (L4)r4 (Y' )x, ](3) 其中-r5 ≥1 ;r4 ≥ 0 并且 χ，≥ 0 ；-符號L5代表配體，它是選自3，5-庚烷二酮根、2，6- 二甲基-3，5-庚烷二酮根和2，2， 6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮根的β - 二酮根陰離子，并且當r5彡2時，符號L5是相同或不 同的；-符號L4代表不同于L5的陰離子配體，并且當2時，符號L4是相同或不同的，并且-符號Y’代表中性配體，并且當X’ >2時，符號Y’是相同或不同的。
2.根據(jù)權利要求1的有機聚硅氧烷組合物，其特征在于它一方面包含能夠通過縮聚反 應固化成有機硅彈性體的有機硅基料B，另一方面包含催化有效量的至少一種縮聚催化劑， 該催化劑是下式(4)、(5)或(6)的金屬配合物A [M(L1)11(L2)12] (4) 其中-I1≥1且I2≥0 ；-符號M代表選自銅、銀、硼、鈧、鈰、鐿、鉍、鉬、鍺和錳的金屬； -符號L1代表配體，它是β-二羰基陰離子或者二羰基化化合物的烯醇鹽陰離子，或者衍生自β-酮酯的乙酰基乙酸根陰離子，并且當I1 >2時，符號L1是相同或不同的，服 加條件是當符號M代表硼、銅或者鉍時,符號L1不是乙酰丙酮根(acac)，-符號L2代表不同于L1的陰離子配體，并且當I2 ^ 2時，符號L2是相同或不同的， [Fe(L3)13(L4)14] (5) 其中-I3 ≤ 1，I4 ≤ 0 并且 13+14 = 3 ；-符號L3代表配體，它是β-酮酯根陰離子或者酮酯化合物的烯醇鹽陰離子，并且 當I3 > 2時，符號L3是相同或不同的；-符號L4代表不同于L3的陰離子配體，并且當I4 ^ 2時，符號L4是相同或不同的，以及[Fe(L5)15(L4)14] (6) 其中-I5 ≤ 1 ；I4 ≤ 并且 14+15 = 3 ；-符號L5代表配體，它是選自3，5-庚烷二酮根、2，6- 二甲基-3，5-庚烷二酮根和2，2， 6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮根的β - 二酮根陰離子，并且當I5彡2時，符號L5是相同或不 同的；并且-符號L4代表不同于L5的陰離子配體，并且當I4 ^ 2時，符號L4是相同或不同的。
3.根據(jù)權利要求1的有機聚硅氧烷組合物，其特征在于它一方面包含能夠通過縮聚反 應固化成有機硅彈性體的有機硅基料B，另一方面包含催化有效量的至少一種縮聚催化劑， 該催化劑是下式(1’)、(2’)或(3’)的金屬鹽或配合物A [M(L1)rl(L2)r2(Y)xKl') 其中-rl ≤ 1, r2 ≤ 0 并且 χ ≤ 0 ；-符號M代表選自鈰、鉬、錳和鉍的金屬；-符號L1代表配體，它是β-二羰基陰離子或者二羰基化化合物的烯醇鹽陰離子， 或者衍生自酮酯的乙?；宜岣庪x子，并且當rl > 2時，符號L1是相同或不同的， 附加條件是當符號M代表鉍時,符號Li不是乙酰丙酮根(acac)，-符號L2代表不同于L1的陰離子配體，并且當r2 > 2時，符號L2是相同或不同的，并且-符號Y代表中性配體，并且當χ > 2時，符號Y是相同或不同的， [Fe (L3)r3 (L4)r4 (Y' )x, ](2) 其中-r3 ≤ 1 ;r4 ≤ 0 并且 χ，≤ 0 ；-符號L3代表配體，它是β-酮酯根陰離子或者酮酯化合物的烯醇鹽陰離子，并且 當r3 > 2時，符號L3是相同或不同的，-符號L4代表不同于L3的陰離子配體，并且當2時，符號L4是相同或不同的，并且-符號Y’代表中性配體，并且當X’ >2時，符號Y’是相同或不同的， 以及3[Fe (L5)r5 (L4)r4 (Y' )x, ](3) 其中-r5 ≥ 1 ;r4 ≥ 0 并且 χ，≥ 0 ；-符號L5代表配體，它是選自3，5-庚烷二酮根、2，6- 二甲基-3，5-庚烷二酮根和2，2， 6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮根的β - 二酮根陰離子，并且當r5彡2時，符號L5是相同或不 同的；-符號L4代表不同于L5的陰離子配體，并且當2時，符號L4是相同或不同的，并且-符號Y’代表中性配體，并且當X’ >2時，符號Y’是相同或不同的。
4.根據(jù)權利要求1或2的有機聚硅氧烷組合物，其特征在于它一方面包含能夠通過縮 聚反應固化成有機硅彈性體的有機硅基料B，另一方面包含催化有效量的至少一種縮聚催 化劑，該催化劑是金屬鹽或配合物A，它選自下式(7)、(8)、(10)和(11)的金屬鹽或配合 物(7):[Ce (L1)r5(L2)r6]；其中 r5 ≥ 1 且 r6 ≥ 0，并且 r5+r6 = 3，(8):[Mo (L1)r7(L2)r8]；其中 r7 ≥ 1 且 r8≥ 0，并且 r7+r8 = 6，(10) [Bi (L1)rn (L2)rJ ；其中 rll ≥ 1 且 rl2 ≥ 0，并且 rll+rl2 = 3，(11) [Mn (L1)rl3 (L2)rJ ；其中 rl3 ≥ 1 且 rl4 ≥ 0，并且 rl3+rl4 = 3， 其中-符號L1代表配體，它是β-二羰基陰離子或者二羰基化化合物的烯醇鹽陰離子， 或者衍生自β _酮酯的乙?；宜岣庪x子，并且當配體L1的數(shù)目> 2時，符號L1是相同 或不同的，附加條件是當符號M代表鉍時,符號L1不是乙酰丙酮根(acac),并且-符號L2代表不同于L1的陰離子配體，并且當配體L2的數(shù)目≥2時，符號L2是相同或 不同的。
5.根據(jù)以上權利要求任意之一的有機聚硅氧烷組合物，其特征在于它一方面包含能夠 通過縮聚反應固化成有機硅彈性體的有機硅基料B，另一方面包含催化有效量的至少一種 縮聚催化劑，該催化劑是選自下列配合物的金屬鹽或配合物A (12):[Ce(t-Bu-acac)3]，其中(t-Bu-acac) = 2，2，6，6_ 四甲基 _3，5_ 庚烷二酮根陰 離子或者2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮的烯醇鹽陰離子，(13) [Ce (acac) 3]，其中acac = 2,4-戊烷二酮根陰離子或者2，4_戊烷二酮的烯醇鹽 陰離子，(14) [Ce (EAA) 3]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰乙酸乙酯的烯醇鹽陰離子，(15) [Mo (O2) (t-Bu-acac) 2]，其中(t-Bu-acac) = 2，2，6，6_ 四甲基 _3，5_庚烷二酮根 陰離子或者2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮的烯醇鹽陰離子，(16) [Mo (O2) (Cy-acac)2]，其中Cy-acac = 2_乙?；h(huán)己酮根陰離子或者2_乙?；?環(huán)己酮的烯醇鹽陰離子，(17) [Mo (O2) (acac) 2]，其中acac = 2，4_戊烷二酮根陰離子或者2，4_戊烷二酮的烯 醇鹽陰離子，(18) [Mo (O2) (Cp-acac)2]，其中Cp-acac = 2-乙?；h(huán)戊酮根陰離子或者2-乙?；h(huán)戊酮的烯醇鹽陰離子，(19) [Mn (acac) 3]，其中acac = 2,4-戊烷二酮根陰離子或者2，4_戊烷二酮的烯醇鹽 陰離子，(20):[Fe(t-Bu-acac)3]，其中(t-Bu-acac) = 2，2，6，6_ 四甲基 _3，5_ 庚烷二酮根陰 離子或者2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮的烯醇鹽陰離子，(21) [Fe (EAA) 3]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰乙酸乙酯的烯醇鹽陰離子，(22):[Fe(iPr-AA)3]，其中iPr_AA =乙酰乙酸異丙酯根陰離子或者乙酰乙酸異丙酯的 烯醇鹽陰離子，(23):[Fe(iBu-AA)3]，其中iPr_AA =乙酰乙酸異丁酯根陰離子或者乙酰乙酸異丁酯的 烯醇鹽陰離子，(24) [Fe (tBu-AA) 3]，其中tPr_AA =乙酰乙酸叔丁酯根陰離子或者乙酰乙酸叔丁酯的 烯醇鹽陰離子，(25) [Fe (EAA)2 (2-乙基己酸根)]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰乙酸 乙酯的烯醇鹽陰離子，(26) [Fe (EAA) (2-乙基己酸根)2]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰乙酸 乙酯的烯醇鹽陰離子，(31):[Bi(hfacac)3]，其中 hfacac = 1，1，1，5，5，5_ 六氟戊烷二酮根陰離子，(32) [Fe (乙酰乙酸異丙酯根)2 (2，2- 二甲基丁酸根)]，(33):[Fe(乙酰乙酸異丙酯根)(2，2-二甲基丁酸根)2]，以及(35) [Fe (三氟 acac) 3]。
6.根據(jù)權利要求1至3任意之一的有機聚硅氧烷組合物，其特征在于該β-二羰基配 體L1是衍生自下式的β-酮酯的酮酯根陰離子或者衍生自二酮的二酮根陰 離子RiCOCHR2COR3 (34)其中-R1代表線形或支化的、取代或未取代的C1-C3tl烴基或者取代或未取代的芳族基團，-R2是氫或者烴基，通常為烷基，有利地具有至多4個碳原子；-R3代表線形、環(huán)狀或支化的取代或未取代的C1-C3tl烴基，取代或未取代的芳族基團，或 者基團-0R4，其中R4代表線形、環(huán)狀或支化的取代或未取代的C1-C3tl烴基，并且，-R1和R2可以連接以形成環(huán)，并且-R2和R4可以連接以形成環(huán)，并且附加條件是當符號M代表硼、銅或鉍時,符號L1不是乙酰丙酮根(acac)。
7.根據(jù)權利要求6的有機聚硅氧烷組合物，其特征在于式(34)的二酮選自以下 β-二酮2，4_戊烷二酮(acac) ；2，4_己烷二酮；2，4_庚烷二酮；3，5_庚烷二酮；3-乙 基-2，4-戊烷二酮；5-甲基-2，4-己烷二酮；2，4_辛烷二酮；3，5_辛烷二酮；5，5_ 二甲 基-2，4-己烷二酮；6-甲基-2，4-庚烷二酮；2，2_ 二甲基-3，5-壬烷二酮；2，6_ 二甲基-3， 5-庚烷二酮；2-乙?；h(huán)己酮(Cy-acac) ；2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮(t-Bu-acac)； 1，1，1，5，5，5_六氟-2，4-戊烷二酮(F-acac)]；苯甲酰丙酮；二苯甲酰甲烷；3-甲基-2，4_戊二酮；3-乙?；?戊烷-2-酮；3-乙?；?2-己酮；3-乙?；?2-庚酮；3-乙酰 基-5-甲基-2-己酮；硬脂酰苯甲酰甲烷；辛酰苯甲酰甲烷；4-叔丁基-4’ -甲氧基-二苯 甲酰甲烷；4，4，-二甲氧基-二苯甲酰甲烷和4，4’ - 二叔丁基-二苯甲酰甲烷。
8.根據(jù)權利要求1至3任意之一的有機聚硅氧烷組合物，其特征在于該β- 二羰基配 體L1是選自下列化合物的衍生物陰離子的酮酯根陰離子乙酰乙酸的甲酯、乙酯、正丙 酯、異丙酯、正丁酯、仲丁酯、異丁酯、叔丁酯、異戊酯、正己酯、正辛酯、1-甲基庚酯、正壬酯、 正癸酯和正十二烷基酯。
9.根據(jù)權利要求1至4任意之一的有機聚硅氧烷組合物，其特征在于L2和L4是選 自以下陰離子的陰離子配體氟根(F—)、氯根(Cl—)、三碘根(Γ)(Ι3Γ，二氟氯酸根(Γ) [ClF2]-、六氟碘酸根(Γ) [IF』—、氧氯酸根(Γ) (ClO)_、二氧氯酸根(Γ) (C102)_、三氧氯酸 根(Γ) (C103)_、四氧氯酸根(Γ) (ClO4)_、氫氧根(0ΗΓ、硫氫根(SH)_、硒氫根(SeH)_、過氧 根(02)_、臭氧根(03)_、氫氧根(0ΗΓ、氫二硫根(HS2)_、甲氧根(CH30)_、乙氧根(C2H50)-、丙 氧t艮(C3H70)_、甲iit艮(CH3S)-、乙iit艮(C2H5S)-、2-氯乙氧f艮(C2H4ClO)、苯氧f艮(C6H5O)\ 苯硫根(C6H5S)_、4_硝基苯氧根[C6H4(NO2)0]_、甲酸根(HC02)_、乙酸根(CH3CO2)_、丙酸根 (CH3CH2CO2) _、疊氮根(N3) _、氰根(CN) _、氰酸根(NCO) _、硫氰酸根(NCS) _、硒氰酸根(NCSe) _、 氨根(NH2)-、膦根(PH2)_、氯氨根(C1HN)_、二氯氨根(Cl2N)_、[甲氨根(1_) ] (CH3NH)_、二亞胺 根(ΗΝ = ΝΓ、聯(lián)氨根(Η2Ν-ΝΗΓ、二磷烯根(HP = ΡΓ、亞膦酸根(Η2Ρ0)_、亞磷酸根(H2PO2)_、 羧酸根、烯醇根、氨基化物、烷基根和芳基根。
10.根據(jù)權利要求1至3任意之一的有機聚硅氧烷組合物，其特征在于L2和L4是選自 以下陰離子的陰離子配體乙酸根、草酸根、丙酸根、丁酸根、異丁酸根、三甲基乙酸根、二乙 基乙酸根、苯甲酸根、2-乙基己酸根、硬脂酸根、甲氧根、乙氧根、異丙氧根、叔丁氧根、叔戊 氧根、8-羥基喹啉根、環(huán)烷酸根、芳庚酚酸根和氧陰離子02_。
11.根據(jù)以上權利要求任意之一的有機聚硅氧烷組合物，其特征在于，除了包含催化有 效量的至少一種縮聚催化劑，該催化劑為根據(jù)權利要求1至10任意之一定義的金屬鹽或配 合物A，它還包含有機硅基料B，該有機硅基料包含-能夠通過縮聚交聯(lián)成彈性體的至少一種聚有機硅氧烷油C ；-任選地至少一種交聯(lián)劑D ；-任選地至少一種粘合促進劑E ；以及-任選地至少一種含硅、有機和/或不含硅礦物填料F。
12.雙組分體系，它是根據(jù)權利要求11定義的有機聚硅氧烷組合物的前體，并且能夠 通過縮聚反應硫化成有機硅彈性體，其特征在于它是擬進行混合以形成所述組合物的兩個 獨立部分Pl和P2，并且這些部分之一包含根據(jù)權利要求1至10任意之一定義的金屬鹽或 配合物A作為有機聚硅氧烷縮聚反應的催化劑，以及交聯(lián)劑D，而另一部分不含上述物質并 且包含-100重量份的能夠通過縮聚交聯(lián)成彈性體的聚有機硅氧烷油C ；-0. 001至10重量份的水。
13.單組分聚有機硅氧烷組合物，它在不存在水分的情況下在儲存過程中是穩(wěn)定的，并 且在水的存在下交聯(lián)成彈性體，其特征在于它包含-至少一種可交聯(lián)的線形聚有機聚硅氧烷，它具有烷氧基、肟、?；?或環(huán)氧類型的、優(yōu)選烷氧基類型的官能化末端， -填料，以及-縮聚反應催化劑，它是根據(jù)權利要求1至10任意之一定義的金屬鹽或配合物A。
14.通過根據(jù)權利要求12的雙組分體系或者根據(jù)權利要求1至11或13任意之一定義 的組合物的交聯(lián)和固化獲得的彈性體。
15.根據(jù)權利要求1至10任意之一定義的金屬配合物A作為有機聚硅氧烷縮聚反應催 化劑的用途。
16.下式的化合物作為有機聚硅氧烷縮聚反應催化劑的用途(12):[Ce(t-Bu-acac)3]，其中(t-Bu-acac) = 2，2，6，6_ 四甲基 _3，5_ 庚烷二酮根陰 離子或者2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮的烯醇鹽陰離子，(13) [Ce (acac) 3]，其中acac = 2,4-戊烷二酮根陰離子或者2，4_戊烷二酮的烯醇鹽 陰離子，(14) [Ce (EAA) 3]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰乙酸乙酯的烯醇鹽陰離子，(15) [Mo (O2) (t-Bu-acac) 2]，其中(t-Bu-acac) = 2，2，6，6_ 四甲基 _3，5_庚烷二酮根 陰離子或者2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮的烯醇鹽陰離子，(16) [Mo (O2) (Cy-acac)2]，其中Cy-acac = 2_乙?；h(huán)己酮根陰離子或者2_乙?；?環(huán)己酮的烯醇鹽陰離子，(17) [Mo (O2) (acac) 2]，其中acac = 2，4_戊烷二酮根陰離子或者2，4_戊烷二酮的烯 醇鹽陰離子，(18) [Mo (O2) (Cp-acac)2]，其中Cp-acac = 2-乙?；h(huán)戊酮根陰離子或者2-乙酰基 環(huán)戊酮的烯醇鹽陰離子，(19) [Mn (acac) 3]，其中acac = 2,4-戊烷二酮根陰離子或者2，4_戊烷二酮的烯醇鹽 陰離子，(20) [Fe (t-Bu-acac) 3]，其中(t-Bu-acac) = 2，2，6，6_ 四甲基 _3，5_ 庚烷二酮根陰 離子或者2，2，6，6-四甲基-3，5-庚烷二酮的烯醇鹽陰離子，(21) [Fe (EAA) 3]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰乙酸乙酯的烯醇鹽陰離子，(22):[Fe(iPr-AA)3]，其中iPr_AA =乙酰乙酸異丙酯根陰離子或者乙酰乙酸異丙酯的 烯醇鹽陰離子，(23):[Fe(iBu-AA)3]，其中iPr_AA =乙酰乙酸異丁酯根陰離子或者乙酰乙酸異丁酯的 烯醇鹽陰離子，(24) [Fe (tBu-AA) 3]，其中tPr_AA =乙酰乙酸叔丁酯根陰離子或者乙酰乙酸叔丁酯的 烯醇鹽陰離子，(25) [Fe (EAA)2 (2-乙基己酸根)]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰乙酸 乙酯的烯醇鹽陰離子，(26) [Fe (EAA) (2-乙基己酸根)2]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰乙酸 乙酯的烯醇鹽陰離子，(31) :[Bi(hfacac)3]，其中 hfacac = 1，1，1，5，5，5_ 六氟戊烷二酮根陰離子，(32) [Fe (乙酰乙酸異丙酯根)2 (2，2- 二甲基丁酸根)]，(33):[Fe(乙酰乙酸異丙酯根)(2，2-二甲基丁酸根)2]，以及 (35) [Fe (三氟 acac) 3]。
17.下式的化合物(14) [Ce (EAA) 3]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰乙酸乙酯的烯醇鹽陰離子，(16) [Mo (O2) (Cy-acac)2]，其中Cy-acac = 2_乙?；h(huán)己酮根陰離子或者2_乙?；?環(huán)己酮的烯醇鹽陰離子，(18) [Mo (O2) (Cp-acac)2]，其中Cp-acac = 2-乙?；h(huán)戊酮根陰離子或者2-乙?；?環(huán)戊酮的烯醇鹽陰離子，(22):[Fe(iPr-AA)3]，其中iPr_AA =乙酰乙酸異丙酯根陰離子或者乙酰乙酸異丙酯的 烯醇鹽陰離子，(23):[Fe(iBu-AA)3]，其中iPr_AA =乙酰乙酸異丁酯根陰離子或者乙酰乙酸異丁酯的 烯醇鹽陰離子，(25) [Fe (EAA)2 (2-乙基己酸根)]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰乙酸 乙酯的烯醇鹽陰離子，(26) [Fe (EAA) (2-乙基己酸根)2]，其中EAA =乙酰乙酸乙酯根陰離子或者乙酰乙酸 乙酯的烯醇鹽陰離子，(32) [Fe (乙酰乙酸異丙酯根)2 (2，2- 二甲基丁酸根)]，以及(33):[Fe(乙酰乙酸異丙酯根)(2，2-二甲基丁酸根)2]。
全文摘要
本發(fā)明涉及在環(huán)境溫度下可硫化成彈性體的有機聚硅氧烷組合物，它通過縮聚而交聯(lián)并且不含基于烷基錫的催化劑，還涉及新的有機聚硅氧烷縮聚催化劑。
文檔編號C08K5/56GK101998976SQ200880125779
公開日2011年3月30日 申請日期2008年12月18日 優(yōu)先權日2007年12月20日
發(fā)明者C·馬利維尼, L·圣詹姆斯 申請人:藍星有機硅法國公司