專利名稱：：抗靜電聚酯薄膜的制造方法,由其制造的抗靜電聚酯薄膜以及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及抗靜電聚酯薄膜的制造方法，由其制造的抗靜電聚酯薄膜以及抗靜電聚酯薄膜的用途。更具體而言，本發(fā)明涉及一種制造優(yōu)良的抗靜電聚酯薄膜的方法，該方法通過在聚酯薄膜的一面或雙面上形成的抗靜電層中添加氟樹脂和聚氨酯樹脂以得到優(yōu)良的透明度和抗靜電性，同時改善膠帶的粘附力、墨水的粘附力和防污性能，還涉及由所述方法制造的抗靜電聚酯薄膜和其用途。
背景技術(shù)：
：隨著工業(yè)的發(fā)展，由靜電導(dǎo)致的損壞在各種電子/電力設(shè)備、信息和通信領(lǐng)域、以及普通生活必需品中越來越多。因此，對靜電防護(hù)的需求在相關(guān)領(lǐng)域內(nèi)越來越多。在工業(yè)領(lǐng)域內(nèi)產(chǎn)生靜電所導(dǎo)致的問題是，當(dāng)在產(chǎn)品中發(fā)生靜電時，雜質(zhì)或灰塵吸附在產(chǎn)品上；和當(dāng)在制造或加工薄膜的過程中發(fā)生放電時，在這樣的過程使用有機溶劑，從而增加著火的風(fēng)險。另外，當(dāng)在用于電力/電子零件的材料中發(fā)生靜電時，這成為產(chǎn)品損壞的主要原因。因此，有必要賦予電子/電力領(lǐng)域中的產(chǎn)品抗靜電性能。術(shù)語"靜電防護(hù)"指通過適合的方法釋放聚集在絕緣體(絕緣材料)表面的電荷。為了獲得靜電防護(hù)，在產(chǎn)品的表面上形成抗靜電層，以釋放聚集在表面上的電荷。已知的包括形成抗靜電層的抗靜電技術(shù)包括使用諸如有機磺酸酯和有機磷酸酯的陰離子化合物的內(nèi)位加成法、在表面上沉積金屬化合物的方法、應(yīng)用導(dǎo)電性無機顆粒的方法、應(yīng)用低分子陰離子或陽離子化合物的方法、和應(yīng)用導(dǎo)電性聚合物的方法。在上述方法中，內(nèi)位加成法具有的優(yōu)點是成本效益和優(yōu)良的老化性能和穩(wěn)定性，但是存在的問題是固有的薄膜特性退化、抗靜電效果有限、和薄膜與層之間的粘附力由于起霜而降低。在表面施涂金屬化合物的方法顯示出優(yōu)良的抗靜電性能，因此常用于導(dǎo)電薄膜，但是由于高的生產(chǎn)成本而被限于特定應(yīng)用中。另外，應(yīng)用低分子陰離子或陽離子化合物的方法得到廣泛使用，因為其具有較好的抗靜電效果和合理的生產(chǎn)成本的優(yōu)點。然而，用該方法形成的抗靜電層通過結(jié)合空氣中的水分而得到抗靜電性能。因此，當(dāng)空氣水分含量低時，該方法具有諸如抗靜電性能大大降低、耐溶劑性差、和轉(zhuǎn)移到其它表面的缺點。因此，該方法的應(yīng)用很大程度上受到了限制。為了克服上述問題，已經(jīng)開發(fā)出了聚苯胺、聚吡咯或聚噻吩導(dǎo)電聚合物并且近來用于大量應(yīng)用研究中，以賦予抗靜電聚酯薄膜或其它聚合物的表面導(dǎo)電性。在已知的消除靜電的方法中，通常使用的一種方法包括制備摻雜導(dǎo)電聚合物；將制備好的聚合物溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲?；以及將溶液涂覆在各種聚合物如聚酯的表面上。另外，將適當(dāng)?shù)恼澈蟿┤芙庠谌軇┲幸愿纳仆繉拥臋C械性能如粘附力或表面硬度。例如，美國專利4,959,430公開了一種具有優(yōu)良導(dǎo)電性的3，4-聚亞乙二氧基噻吩聚合物，其通過將3,4-亞乙二氧基噻吩，--種導(dǎo)電性單體，與氧化劑對甲苯磺酸鐵(III)在室溫下混合而合成得到。合成的分散在水中的聚乙烯二氧噻吩聚合物也在售，當(dāng)3,4-亞乙二氧基噻吩與對甲苯磺酸鐵(m)的混合物在室溫下放置長時間時，可能發(fā)生聚合反應(yīng)。為了防止所述聚合反應(yīng)，也可以添加少量的反應(yīng)抑制劑咪唑。曰本專利特許公開Hei1-313521公開了一種由聚(3,4-二烷氧基噻吩)和聚陰離子構(gòu)成的導(dǎo)電聚合物。當(dāng)將其形成薄膜時，該導(dǎo)電聚合物已知具有高導(dǎo)電性、高化學(xué)穩(wěn)定性和高薄膜透明度。然而，當(dāng)將含有該導(dǎo)電聚合物的涂料溶液施涂在塑料基材上時，不容易得到滿足所有性能的涂層薄膜，所述性能包括對基材的粘附力、透明度、耐水性、耐溶劑性和導(dǎo)電性。為了改善涂層薄膜的耐水性，已經(jīng)嘗試用交聯(lián)劑交聯(lián)樹脂的方法。在日本專利特許公開Hei6-73271中，使用具有環(huán)氧基的烷氧基硅烷化合物以改善由聚(3,4-二烷氧基噻吩)和聚陰離子構(gòu)成的導(dǎo)電層和其相鄰層之間的粘附力，但是這依舊不足以賦予涂層薄膜耐水性。隨著近來IT工業(yè)，包括液晶顯示器(以下用"LCD"表示)和等離子體顯示面板(以下用"PDP"表示)的發(fā)展，對抗靜電薄膜的需求迅速增加。在上述各種抗靜電技術(shù)中，陽離子抗靜電技術(shù)通常被用于電力/電子領(lǐng)域，使用導(dǎo)電聚合物的抗靜電技術(shù)己經(jīng)被引入高級薄膜市場。因此，在需要抗靜電性能的工業(yè)領(lǐng)域內(nèi)，急需開發(fā)一種抗靜電薄膜，其顯示優(yōu)良的抗靜電性能，同時在膠帶的粘附力、墨水的粘附力和防污性能上有改善。也就是說，抗靜電薄膜被用作保護(hù)薄膜，如果膠帶與抗靜電表面間的粘附力低時，在剝離保護(hù)薄膜的最后工藝中保護(hù)薄膜沒有被剝離，或者在剝離工藝中保護(hù)薄膜影響產(chǎn)品。為此，膠帶和抗靜電薄膜間的粘附力必須高。另外，在加工期間，將墨水涂在保護(hù)薄膜表面上，以驗收或拒絕產(chǎn)品。此時，如果墨水和保護(hù)薄膜表面之間的粘附力低，墨水從保護(hù)薄膜上脫落。為此，墨水和保護(hù)薄膜表面之間的粘附力必須高。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個目的是提供一種制造聚酯薄膜的方法，所述方法通過在聚酯薄膜的一面或雙面上形成的抗靜電層上施涂氟樹脂和聚氨酯樹脂，以得到優(yōu)良的透明度和抗靜電性能，同時改善膠帶粘附力、墨水粘附力和防污性能。本發(fā)明的另一個目的是提供一種依據(jù)所述方法制造的抗靜電聚酯薄膜。本發(fā)明的另一個目的是提供所述抗靜電聚酯薄膜的用途。為了達(dá)到上述目的，一方面，本發(fā)明提供一種制造抗靜電聚酯薄膜的方法，其包括以下步驟制造單軸向拉伸聚酯薄膜；在所述單軸向拉伸聚酯薄膜的一面或雙面上施涂抗靜電溶液以形成抗靜電層；對在其上形成抗靜電層的聚酯薄膜再拉伸以制造雙軸向拉伸聚酯薄膜。在本發(fā)明中，抗靜電溶液含有導(dǎo)電聚合物樹脂和基于100重量份的導(dǎo)電聚合物樹脂的100-1000重量份的聚氨酯樹脂、100-1000重量份的交聯(lián)樹脂和30-300重量份的氟樹脂。在涂料溶液中的導(dǎo)電聚合物選自含有聚陰離子和聚噻吩的水分散體型樹脂或含有聚陰離子和聚噻吩衍生物的水分散體型樹脂?？轨o電溶液中的聚氨酯樹脂優(yōu)選是含有至少一個選自羥基、胺基和羧基的基團(tuán)的水分散體型樹脂?？轨o電溶液中的交聯(lián)樹脂優(yōu)選是至少一種選自異氰酸酯、碳酰亞胺、噁唑啉、環(huán)氧樹脂和三聚氰胺的化合物。抗靜電溶液中的氟樹脂優(yōu)選為選自聚四氟乙烯共聚物、四氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚共聚物、三氟乙烯、六氟丙烯共聚物、乙烯、氯三氟乙烯共聚物、四氟乙烯共聚物、氯三氟乙烯、聚四氟乙烯共聚物、聚氟乙烯和聚偏二氟乙烯中的一種。更優(yōu)選使用四氟乙烯樹脂。本發(fā)明中的抗靜電溶液優(yōu)選含有0.5-10wt。/。的固體含量并基于00重量份的該抗靜電溶液另外含有0.01-1重量份的乳液型含氟表面活性劑。另一方面，本發(fā)明提供依據(jù)所述方法制造的抗靜電聚酯薄膜，其具有小于101()^/叫的表面電阻率，并因此顯示抗靜電性能。本發(fā)明的抗靜電聚酯薄膜是通過使用最佳抗靜電溶液制造的，因此具有優(yōu)良的抗靜電性能，同時顯示出在膠帶粘附力、墨水粘附力、防污性能和耐溶劑性上的改善。另外，抗靜電聚酯薄膜具有150-2000g/in的膠帶粘附力和大于90°的水接觸角，因此顯示出優(yōu)良的墨水粘附力。在另一個實施方案中，本發(fā)明提供用于顯示設(shè)備的表面保護(hù)薄膜，其被應(yīng)用于選自LCD、PDP、個人數(shù)碼助理(以下用"PDA"表示)和導(dǎo)航系統(tǒng)的任一種顯示設(shè)備。依據(jù)本發(fā)明，通過在單軸向拉伸聚酯薄膜上形成抗靜電層并對該拉伸聚酯薄膜進(jìn)行再拉伸，本發(fā)明的方法能賦予穩(wěn)定的抗靜電性能，同時通過減少加工步驟而降低制造成本。另外，通過在單軸向拉伸聚酯薄膜的一面或雙面施涂含有導(dǎo)電聚合物樹脂、聚氨酯粘合劑樹脂、交聯(lián)樹脂、氟基防污樹脂和含氟表面活性劑樹脂的抗靜電溶液，本發(fā)明能提供抗靜電聚酯薄膜，其具有優(yōu)良的抗靜電性能，同時顯示出在膠帶粘附力、墨水粘附力、防污性能和耐溶劑性上的改善。依據(jù)本發(fā)明的方法制造的抗靜電聚酯薄膜被用于顯示設(shè)備，包括LCD、PDP、PDA和導(dǎo)航系統(tǒng)，因此能有利地用作顯示設(shè)備的表面保護(hù)薄膜。具體實施例方式下面將詳細(xì)描述本發(fā)明。本發(fā)明提供一種抗靜電聚酯薄膜的制造方法，所述方法包括以下步驟:1)制造單軸向拉伸聚酯薄膜；2)在單軸向拉伸聚酯薄膜的一面或雙面施涂抗靜電溶液以形成抗靜電層；和3)對在其上形成抗靜電層的聚酯薄膜進(jìn)行再拉伸以制造雙軸向拉伸聚酯薄膜。所述抗靜電聚酯薄膜的制造方法的第一個特征是抗靜電層在單軸向拉伸聚酯薄膜上形成，并且在其上形成抗靜電層的聚酯薄膜被再次拉伸。由于在制造過程中，抗靜電層以在線方式形成，加工步驟被減少，同時，薄膜被賦予穩(wěn)定的抗靜電性；從而，能夠制造出具有期望的物理性能的產(chǎn)品。制造聚酯薄膜的方法的步驟1)包括制造單軸向拉伸聚酯薄膜。在本發(fā)明中，任何在現(xiàn)有技術(shù)中用于抗靜電涂層的薄膜都可以用作所述聚酯薄膜，而沒有特別的限制。優(yōu)選使用聚酯基樹脂。形成薄膜的聚酯基樹脂通過芳香族二酸與脂肪族二醇縮合來制備。對苯二甲酸、2，6-萘二甲酸等被用作所述芳香族二酸，乙二醇、二乙二醇、1,4-環(huán)己垸二甲醇等被用作脂肪族二醇。優(yōu)選將聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)或聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)用作聚酯基樹脂。一種含有第三組分的共聚物也可以用作聚酯樹脂。在共聚合聚酯中的二羧酸組分可以是選自間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、己二酸、癸二酸和對羥基苯甲酸的一種或者兩種或更多種的組合。二醇組分可以是選自乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,4-環(huán)己垸二甲醇和新戊二醇的一種或者兩種或更多種的組合。上述聚酯樹脂組合物可以真空干燥，而后在擠出機內(nèi)熔融。熔融材料可以通過T型模具擠出以形成薄片。薄片可以用銷連接法與冷卻輥接觸，以冷卻和固化薄片，從而得到未拉伸的聚酯薄片。將所述未拉伸的聚酯薄片在加熱至聚酯樹脂的玻璃轉(zhuǎn)化溫度之上的輥間拉伸，依據(jù)輥間運行速度的差別，將聚酯薄片單軸向拉伸至其初始尺寸的2.5-4.5倍，從而制造出單軸向拉伸聚酯薄膜?？轨o電聚酯薄膜的制造方法的第二個特征是，將含有導(dǎo)電聚合物樹脂、聚氨酯粘合劑樹脂、氟基防污樹脂和交聯(lián)樹脂的抗靜電溶液施涂在抗靜電層上以改善抗靜電性能、膠帶粘附力、墨水粘附力和防污性能。具體而言，在本發(fā)明的制造方法中使用的抗靜電溶液被施涂在單軸向拉伸聚酯薄膜的一面或雙面上以形成抗靜電層。該抗靜電溶液含有導(dǎo)電聚合物樹脂和基于100重量份的該導(dǎo)電聚合物樹脂的100-1000重量份的聚氨酯樹脂、100-1000重量份的交聯(lián)樹脂、和30-300重量份的氟樹脂?？轨o電溶液中的導(dǎo)電聚合物樹脂賦予抗靜電性能，優(yōu)選自由聚陰離子和聚噻吩組成的水分散體型樹脂或由聚陰離子和聚噻吩衍生物組成的水分散體型樹脂。所述聚陰離子是酸性聚合物，如高分子羧酸、高分子磺酸、聚乙烯基磺酸等。高分子羧酸的實例包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚馬來酸等，而高分子磺酸的實例包括聚苯乙烯磺酸等?；诠腆w含量，本發(fā)明的導(dǎo)電聚合物樹脂優(yōu)選含有相對于聚噻吩或聚噻吩衍生物過量的聚陰離子以賦予導(dǎo)電性。當(dāng)聚噻吩或聚噻吩衍生物的用量為lwt。/。時，聚陰離子的含量為至少lwt%，優(yōu)選l-5wt%，更優(yōu)選l-3wt%。在本發(fā)明的實施例中，包含0.5wtQ/。的聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)和0.8wt。/。的聚苯乙烯磺酸(分子量(Mn)=150,000)的水分散體型樹脂被用作導(dǎo)電聚合物樹脂。在本發(fā)明的抗靜電溶液中的聚氨酯被施涂在聚酯薄膜上以增加膠帶與薄膜表面間的粘附力，以及墨水和薄膜表面間的粘附力。含有至少一個選自羥基、胺基和羧基的官能團(tuán)的水分散體型樹脂被用作聚氨酯樹脂。本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案使用陰離子聚醚-聚氨酯分散體，但是本發(fā)明的范圍不限于此。另外，添加聚氨酯樹脂的量基于100重量份的導(dǎo)電聚合物樹脂為100-1000重量份。當(dāng)聚氨酯樹脂的含量小于100重量份時，膠帶和薄膜間的粘附力降低，或墨水與薄膜間的粘附力沒有得到改善。另一方面，當(dāng)該含量超過1000重量份時，膠帶粘附力和墨水粘附力得到改善，但是防污性能和抗靜電性能下降。在本發(fā)明的抗靜電溶液中的交聯(lián)樹脂被用以改善耐水性和抗靜電層與聚酯薄膜間的涂覆性能。用于本發(fā)明的交聯(lián)樹脂是至少一種選自異氰酸酯、碳酰亞胺、噁唑啉、環(huán)氧樹脂和三聚氰胺的化合物，交聯(lián)樹脂的含量基于100重量份的導(dǎo)電聚合物優(yōu)選為100-1000重量份。當(dāng)交聯(lián)樹脂的含量小于100重量份時，薄膜顯示出弱的抗靜電性能，并且由于薄膜的低耐溶劑性而發(fā)生薄膜的白化現(xiàn)象。另一方面，當(dāng)該含量超過1000重量份時，薄膜顯示出良好的透明度，但是抗靜電性能不足。在本發(fā)明的抗靜電溶液中的氟樹脂被施涂在聚酯薄膜上以改善薄膜的防污性能和耐溶劑性。優(yōu)選的氟樹脂包括聚四氟乙烯共聚物、四氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚共聚物、三氟乙烯、六氟丙烯共聚物、乙烯、氯三氟乙烯共聚物、四氟乙烯共聚物、氯三氟乙烯、聚四氟乙烯共聚物、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯等。優(yōu)選使用聚四氟乙烯或其共聚物?；?00重量份的導(dǎo)電聚合物樹脂，抗靜電溶液含有30-300重量份的氟樹脂。當(dāng)氟樹脂的含量小于30重量份時，薄膜的防污性能下降，而當(dāng)氟樹脂的含量超過300重量份時，薄膜的透明度和抗靜電性能下降。本發(fā)明的抗靜電溶液還可以含有表面活性劑以改善涂料溶液的穩(wěn)定性、潤濕和流平性能。傳統(tǒng)使用的表面活性劑包括醇，如乙醇、異丙醇；如乙基溶纖劑或叔丁基溶纖劑；酮，如甲乙酮或丙酮；胺如二甲基乙醇胺。優(yōu)選在本發(fā)明中使用乳液型含氟表面活性劑。含氟表面活性劑也可以與一種或多種傳統(tǒng)使用的表面活性劑結(jié)合使用。優(yōu)選的是，基于100重量份的抗靜電溶液，以0.01-1重量份的量添加含氟表面活性劑以改善涂料溶液的防污性能和潤濕性能。當(dāng)抗靜電溶液中的表面活性劑的含量低于0.01重量份時，涂料溶液的潤濕性能下降。另一方面，當(dāng)表面活性劑的含量超過1重量份時，涂層薄膜的膠帶粘附力下降，并且由于涂料溶液中的細(xì)密泡沫而可能出現(xiàn)涂層薄膜的外觀缺陷。在本發(fā)明的抗靜電溶液中的固體含量優(yōu)選為0.5-10.0wt%，更優(yōu)選1.0-5.0wt%。當(dāng)固體含量低于0.5wtn/。時，涂層的成膜性能和抗靜電性能不足，而當(dāng)固體含量超過10.0wt。/。時，薄膜的透明度惡化。另外，本發(fā)明的抗靜電溶液是含有水作為溶劑的涂料水溶液。可在抗靜電溶液中添加適當(dāng)?shù)挠袡C溶劑以改善涂料溶液的施涂性能和透明度，只要其不損害本發(fā)明的效果。有機溶劑的優(yōu)選實例包括異丙醇、丁基溶纖劑、叔丁基溶纖劑、乙基溶纖劑、丙酮、乙醇、甲醇等。在線涂覆加工的情況下，當(dāng)涂料溶液含有過量的有機溶劑時，在干燥、拉伸和熱處理過程中增加了爆炸的風(fēng)險。為此，抗靜電溶液中有機溶劑的含量優(yōu)選低于10wt%，更優(yōu)選低于5wt。/。。聚酯薄膜的制造方法的步驟2)包括在單軸向拉伸聚酯薄膜的一面或雙面上施涂抗靜電溶液，以形成抗靜電層。在單軸向拉伸薄膜的至少一面上施涂抗靜電溶液的方法不受特別限制，但是優(yōu)選meyer棒涂法、凹印法等。更優(yōu)選的是，為了改善施涂性能或涂層和薄膜間的粘附力，聚酯薄膜的表面可以在施涂抗靜電溶液前通過將極性引入薄膜表面而進(jìn)行電暈放電處理?？轨o電聚酯薄膜的制造方法的步驟3)是對在其上形成抗靜電層的聚酯薄膜再拉伸以制造雙軸向拉伸聚酯薄膜的步驟。具體而言，聚酯薄膜在垂直于單軸向拉伸方向的方向上拉伸。聚酯薄膜的拉伸率優(yōu)選為薄膜初始尺寸的3.0-7.0倍。步驟3)之后，可對聚酯薄膜進(jìn)行傳統(tǒng)熱處理過程，如熱定形，從而制造出抗靜電聚酯薄膜。制造的聚酯薄膜的厚度優(yōu)選為5-300|im，更優(yōu)選10-250,。抗靜電聚酯薄膜的制造方法的特征在于，在單軸向拉伸聚酯薄膜上形成抗靜電層后，對薄膜再拉伸，使得在不實施傳統(tǒng)的離線涂布過程的情況下能夠得到期望的性能，從而依據(jù)減少的加工步驟制造具有價格競爭力的抗靜電聚酯薄膜。另一方面，本發(fā)明提供依據(jù)所述方法制造的抗靜電聚酯薄膜，其包含通過在聚酯薄膜的一面或雙面上施涂抗靜電溶液而在其上形成的抗靜電層，所述抗靜電溶液包含導(dǎo)電聚合物樹脂和基于100重量份的該導(dǎo)電聚合物樹脂的100-1000重量份的聚氨酯樹脂、100-1000重量份的交聯(lián)樹脂、和30-300重量份的氟樹脂。本發(fā)明的抗靜電聚酯薄膜具有的抗靜電層是在聚酯薄膜的制造過程期間以在線形式形成的，因此由于減少的加工步驟而具有價格競爭力。另外，抗靜電聚酯薄膜具有優(yōu)良的抗靜電性能，同時顯示出在膠帶的粘附力、墨水的粘附力和防污性能上的改善。因此，本發(fā)明的抗靜電聚酯薄膜被用作用于光學(xué)應(yīng)用的優(yōu)良的抗靜電聚酯薄膜。本發(fā)明的抗靜電聚酯薄膜具有小于101QQ/sq的表面電阻率，因此顯示出優(yōu)良的抗靜電性能。本發(fā)明的抗靜電聚酯薄膜還顯示出優(yōu)良的透明度和抗靜電性能，同時具有150-2000g/in的膠帶粘附力。依據(jù)本發(fā)明的實施例，對于膠帶(由Ni加DenkoCorp.制造)，本發(fā)明的抗靜電聚酯薄膜顯示出1000-1500g/in的膠帶粘附力，對于膠帶(由3MCorporation制造)，顯示出200-300g/18mm的優(yōu)良的膠帶粘附力。另外，本發(fā)明的抗靜電聚酯薄膜顯示出大于90°的水接觸角，因此顯示出優(yōu)良的墨水粘附力和防污性能。在本發(fā)明中，聚酯薄膜通過使用具有最佳組成和含量的抗靜電溶液而獲得抗靜電性能。抗靜電溶液用導(dǎo)電聚合物樹脂達(dá)到優(yōu)良的抗靜電性能，并通過應(yīng)用聚氨酯樹脂改善膠帶和薄膜之間以及墨水和薄膜之間的粘附力，同時通過用適當(dāng)?shù)慕宦?lián)樹脂調(diào)節(jié)抗靜電層的交聯(lián)密度而改善抗靜電層的耐溶劑性和薄膜性能。另外，將氟樹脂添加至抗靜電溶液中，以改善薄膜的防污性能和具有低剝離強度的膠帶的粘附力，從而提供一種用于光學(xué)應(yīng)用的優(yōu)良的抗靜電聚酯薄膜。更具體而言，抗靜電溶液的特征在于，其含有導(dǎo)電聚合物和基于100重量份的該導(dǎo)電聚合物樹脂的100-1000重量份的聚氨酯樹脂、100-1000重量份的交聯(lián)樹脂、和30-300重量份的氟樹脂，此外，基于100重量份的抗靜電溶液還含有0.01-1重量份的含氟表面活性劑以更好地改善涂料溶液的防污性能和潤濕性能。抗靜電溶液的詳細(xì)說明在此省略，因為本發(fā)明的抗靜電聚酯薄膜是依據(jù)上述制造方法制造的，抗靜電溶液的組成和含量與在制造方法中所述的相同。如上所述，本發(fā)明可以提供用于光學(xué)應(yīng)用的優(yōu)良的抗靜電薄膜，其具有優(yōu)良的抗靜電性能，同時顯示出在膠帶的粘附力、墨水的粘附力和防污性能上的改善。本發(fā)明的抗靜電聚酯薄膜被應(yīng)用于顯示設(shè)備上，包括LCD、PDP、PDA和導(dǎo)航系統(tǒng)，因此能被有利地用作顯示設(shè)備的表面保護(hù)薄膜。下面將參考實施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明。然而，要理解的是，這些實施例僅用于舉例說明，本發(fā)明的范圍并不限于此。實施例l步驟l:單軸向拉伸聚酯薄膜的制造具有0.625d￡/g的特性粘度和含有20ppm的平均粒徑為2.5pm的球形二氧化硅顆粒的聚對苯二甲酸乙二醇酯小球在16(TC下的真空干燥器中充分干燥7小時，而后，將干燥的小球熔融，通過T型模具擠出機擠出，并用銷連接法與冷卻轉(zhuǎn)鼓接觸，以制造無定形未拉伸薄片。在95。C下將所述薄片再次加熱，并沿薄片的運動方向拉伸至其初始長度的3.5倍，從而制造單軸向拉伸聚酯薄膜。而后，對待涂布的薄膜表面進(jìn)行電暈放電處理，從而制造出單軸向拉伸聚酯薄膜。步驟2:雙軸向拉伸聚酯薄膜的制造100重量份的導(dǎo)電聚合物樹脂(由NagaseChemtexCorporation制造；DENATRON#5002SZ;含有0.5wt。/。的聚3，4-亞乙二氧基噻吩和0.8wt。/。的聚苯乙烯磺酸的水分散體)和200重量份的聚氨酯樹脂(由HepceChemCo.,Ltd.制造，HWU-1123A;含有羥基的陰離子聚醚-聚氨酯分散體)和200重量份的三聚氰胺交聯(lián)樹脂(由CytecIndustries制造；CYMEL385)和100重量份的作為氟樹脂的四氟乙烯(由DuPont制造；SLA-NEW)在水中混合以制備抗靜電溶液?；?00重量份的涂料溶液，將15重量份的分子量為3000-5000的乳液型含氟表面活性劑(由DuPont制造；DryfilmRa/W)添加至制備好的涂料溶液中。基于抗靜電溶液的重量，抗靜電溶液中的固體含量為1.5wt%。將該抗靜電溶液用meyer棒施涂在步驟1)制造的單軸向拉伸聚酯薄膜上。而后，將施涂的涂料溶液在105-140。C下在拉幅機區(qū)域中干燥，將聚酯薄膜在垂直于薄膜的運動方向的方向上拉伸其初始尺寸的3.5倍，并在24(TC下熱處理4秒，從而制造出厚度為38pm的雙軸向拉伸聚酯薄膜。實施例2用與實施例1相同的方式制造雙軸向拉伸抗靜電聚酯薄膜，不同之處是通過將100重量份的導(dǎo)電聚合物樹脂(NagaseChemtexCorporation)、400重量份的聚氨酯樹脂(HepceChemCo.,Ltd.)、300重量份的作為交聯(lián)樹脂的環(huán)氧樹脂(NagaseChemteXCorporation;DENACOLEX-614)和150重量份的作為氟樹脂的四氟乙烯在水中混合來制備固體含量為2.0wt。/。的抗靜電溶液?；?00重量份的涂料溶液，添加15重量份的分子量為3000-5000的乳液型含氟表面活性劑。對比例1用與實施例1相同的方式制造雙軸向拉伸抗靜電聚酯薄膜，不同之處是在抗靜電溶液的制備期間不添加氟樹脂。對比例2用與實施例1相同的方式制造雙軸向拉伸抗靜電聚酯薄膜，不同之處是在抗靜電溶液的制備期間不添加聚氨酯樹脂。對比例3用與實施例1相同的方式制造雙軸向拉伸抗靜電聚酯薄膜，不同之處是在抗靜電溶液的制備期間用烯烴表面活性劑代替含氟表面活性劑。。實施例l-2和對比例1-3中制造的抗靜電聚酯薄膜的性能用下述方式測量，測量結(jié)果在下面的表1中顯示。1.水接觸角聚酯薄膜的水接觸角用接觸角測角器(KyowaInterfaceScienceCo.,Ltd.;ModelDropmaster300)使用蒸餾離子交換水純化的水通過固著液滴法測量，在不同位置測量5次，而后取平均值。2.抗靜電性能薄膜的表面電阻率用電阻率計(由MitsubishiChemicalCorporation制造；ModelMCP-T600)依據(jù)JISK7194在溫度為23。C和相對濕度為50%的條件下測量。3.墨水粘附力將墨水(由ShachihataInc.制造)輕輕印在涂覆的薄膜表面上，干燥1分鐘，而后將玻璃紙帶CRCT-18(由NichibanCo.，Ltd.制造)粘附于表面上。2kg的輥一次性通過涂覆的薄膜表面以按壓薄膜。隨后，將薄膜靜置2分鐘，而后用剝離測試器以180°的剝離角和0.5m/min的剝離速率剝離帶。O:在涂覆的表面上印的墨水未被剝離，并且沒有轉(zhuǎn)移到玻璃紙帶上；和X:在涂覆的表面上印的墨水被剝離并轉(zhuǎn)移到玻璃紙帶上。4.耐乙醇性將織物(BEMCOT，由AsahiKaseiFibersCorporation制造)用乙醇濕潤，而后使10kg的載荷通過涂覆的薄膜表面10次。而后，基于下述標(biāo)準(zhǔn)評價涂覆的薄膜表面O:抗靜電性能的變化小于101;抗靜電性能的變化為101-101、禾口X:抗靜電性能的變化大于1011。5.膠帶粘附力-1將膠帶(由NittoDenkoCo.,Ltd.制造;膠帶號31B;寬度25mm)用Chemlnstruments粘附/釋放測試儀AR1000在溫度為23±3°C的溫度和相對濕度為50±5%的氣氛下粘附在薄膜的涂覆膜上。而后，使2kg載荷的橡膠輥一次性通過涂覆的薄膜表面以按壓表面，薄膜靜置1小時。而后，膠帶以180°的角度和0.3m/min的剝離速率被剝離，測量剝離強度。6.膠帶粘附力-2膠帶(由3MCorp.制造；膠帶號244;寬度18mm)用Chemlnstruments粘附/釋放測試儀AR1000在溫度為23士3'C和相對濕度為50±5%的氣氛下粘附在涂覆的薄膜表面上。而后，使2kg載荷的橡膠輥一次性通過涂覆的薄膜表面以按壓表面，薄膜靜置1小時。而后，膠帶以180°的角度和0.3m/min的剝離速率被剝離，測量剝離強度。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>由上表1可見，不含氟樹脂的對比例1顯示顯著低的水接觸角，不含聚氨酯樹脂的對比例2由于低的膠帶粘附力而沒有顯示出期望的性能，而不含含氟表面活性劑的對比例3具有低的工業(yè)適用性并由于3M帶的剝離強度低而沒有顯示出期望的性能。然而，在實施例1和2中使用含導(dǎo)電聚合物樹脂、聚氨酯樹脂、交聯(lián)樹脂、氟樹脂和含氟表面活性劑的抗靜電溶液制造出的抗靜電聚酯薄膜具有優(yōu)良的耐水性和耐溶劑性，以及優(yōu)良的抗靜電性能，顯示出小于1X109平方的表面電阻率，大于95°的高水接觸角，對于NittoDenko膠帶大于1000g/in的粘附力，和大于200g/18mm的3M帶剝離強度，從而改善了墨水粘附力、防污性能和耐溶劑性。如上所述，首先，本發(fā)明具有降低制造成本的效果，因為抗靜電層在單軸向拉伸聚酯薄膜上形成，而后再拉伸在其上形成抗靜電層的薄膜。另外，通過在抗靜電層上施涂含導(dǎo)電聚合物樹脂、聚氨酯粘合劑樹脂和氟化物防污樹脂的抗靜電溶液，抗靜電聚酯薄膜得到優(yōu)良的抗靜電性能，同時改善了膠帶粘附力、墨水粘附力和防污性能。其次，依據(jù)上述方法制造的抗靜電聚酯薄膜顯示出優(yōu)良的抗靜電性能，和在膠帶粘附力、墨水粘附力和防污性能上的改善，從而可以被用作顯示設(shè)備的優(yōu)良表面保護(hù)薄膜。盡管本發(fā)明的優(yōu)選實施方案已經(jīng)舉例描述，本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識到在不背離所附權(quán)利要求公開的本發(fā)明的范圍和精神的情況下可進(jìn)行各種修改、添加和替換。權(quán)利要求1.一種制造抗靜電聚酯薄膜的方法，所述方法包括制造單軸向拉伸聚酯薄膜，在所述單軸向拉伸聚酯薄膜的一面或雙面上施涂抗靜電溶液以形成抗靜電層，并對在其上形成抗靜電層的聚酯薄膜進(jìn)行再拉伸以制造雙軸向拉伸聚酯薄膜，其中所述抗靜電溶液含有導(dǎo)電聚合物樹脂和基于100重量份的所述導(dǎo)電聚合物樹脂的100-1000重量份的聚氨酯樹脂、100-1000重量份的交聯(lián)樹脂、和30-300重量份的氟樹脂。2.權(quán)利要求1的方法，其中所述導(dǎo)電聚合物樹脂選自由聚陰離子和聚噻吩組成的水分散體型樹脂或由聚陰離子和聚噻吩衍生物組成的的水分散體型樹脂。3.權(quán)利要求1的方法，其中所述聚氨酯樹脂是含有至少一個選自羥基、胺基和羧基的官能團(tuán)的水分散體型樹脂。4.權(quán)利要求1的方法，其中所述交聯(lián)樹脂是至少一種選自異氰酸酯、碳酰亞胺、噁唑啉、環(huán)氧樹脂和三聚氰胺的化合物。5.權(quán)利要求1的方法，其中所述氟樹脂是選自聚四氟乙烯共聚物、四氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚共聚物、三氟乙烯、六氟丙烯共聚物、乙烯、氯三氟乙烯共聚物、四氟乙烯共聚物、氯三氟乙烯、聚四氟乙烯共聚物、聚氟乙烯和聚偏二氟乙烯中的至少一種。6.權(quán)利要求1的方法，其中所述抗靜電溶液中的固體含量為0.5-10wt%。7.權(quán)利要求1的方法，其中基于100重量份的抗靜電溶液，所述抗靜電溶液還含有0.01-1重量份的乳液型含氟表面活性劑。8.—種依據(jù)權(quán)利要求1的方法制造的抗靜電聚酯薄膜，其包含通過在聚酯薄膜的一面或雙面上施涂抗靜電溶液而在其上形成的抗靜電層，所述抗靜電溶液含有導(dǎo)電聚合物樹脂和基于100重量份的該導(dǎo)電聚合物樹脂的100-1000重量份的聚氨酯樹脂、100-1000重量份的交聯(lián)樹脂、和30-300重量份的氟樹脂。9.權(quán)利要求8的抗靜電聚酯薄膜，其具有小于101QQ/sq的表面電阻率，因而顯示出抗靜電性能。10.權(quán)利要求8的抗靜電聚酯薄膜，其具有150-2000g/in的膠帶粘附力。11.權(quán)利要求8的抗靜電聚酯薄膜，其具有大于90°的水接觸角，因此顯示出優(yōu)良的墨水粘附力。12.—種用于顯示設(shè)備的表面保護(hù)薄膜，其特征在于，在任何一種選自液晶顯示器、等離子體顯示器、個人數(shù)碼助理和導(dǎo)航系統(tǒng)的顯示設(shè)備上應(yīng)用權(quán)利要求8-11之一的抗靜電聚酯薄膜。全文摘要本發(fā)明在此公開了制造抗靜電聚酯薄膜的方法，由其制造的抗靜電聚酯薄膜以及抗靜電聚酯薄膜的用途。所述制造方法包括在單軸向拉伸聚酯薄膜上形成抗靜電層，并對在其上形成抗靜電層的聚酯薄膜進(jìn)行再拉伸以制造雙軸向拉伸聚酯薄膜。在該制造方法中，所述抗靜電層以在線方式形成，以賦予薄膜穩(wěn)定的抗靜電性能。另外，抗靜電層通過施涂含有導(dǎo)電聚合物樹脂、聚氨酯粘合劑樹脂、氟化物防污樹脂和交聯(lián)樹脂的抗靜電溶液而形成，并因此提供優(yōu)良的用于光學(xué)應(yīng)用的抗靜電聚酯薄膜，該薄膜顯示出優(yōu)良的抗靜電性能，同時在膠帶粘附力、墨水粘附力和防污性能上的改善。文檔編號C08J7/00GK101643549SQ20091000037公開日2010年2月10日申請日期2009年1月7日優(yōu)先權(quán)日2008年8月7日發(fā)明者徐正泰,徐相源,李圭錫,金在勛申請人:東麗世韓有限公司