專利名稱：：無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是有關(guān)于一種聚酯樹脂組成物，特別是有關(guān)于一種無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物。
背景技術(shù)：
：聚酯樹脂具有優(yōu)異機(jī)械性質(zhì)、耐熱性及耐化學(xué)性，且具有優(yōu)異的加工性及可回收加工等優(yōu)點(diǎn)，因此已廣泛應(yīng)用于電子、電氣、信息、通訊及汽車工業(yè)的模制對(duì)象。然而該些應(yīng)用中，聚酯樹脂的難燃特性為該些應(yīng)用的常見條件，故業(yè)界發(fā)展具難燃性的聚酯樹脂原料為一主要趨勢(shì)。公知技術(shù)中已發(fā)展利用含溴的難燃劑以及具有阻燃性的三氧化二銻配合混摻于聚酯樹脂中以達(dá)到難燃的目的。惟該些難燃劑及阻燃劑已知對(duì)人體及動(dòng)物有危害性。例如三氧化二銻已被列為致癌物質(zhì)，而含溴的難燃劑在聚酯樹脂燃燒的過程中不僅會(huì)產(chǎn)生具腐蝕的溴游離基及溴化氫，且高溴含量的芳基化合物更會(huì)產(chǎn)生劇毒的溴化呋喃類及溴化戴奧辛類化合物，嚴(yán)重引響人體健康及危害環(huán)境。因此近年來國(guó)內(nèi)外許多產(chǎn)品已要求不含銻及溴系難燃劑的聚酯樹脂產(chǎn)品?；谠撔├碛?，以廣泛利用磷系化合物例如三苯基磷酸酯作為難燃劑，然而應(yīng)用在聚酯樹脂中，尤其應(yīng)用于聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(Polybutyleneter印hthalate，簡(jiǎn)稱PBT)，由于三苯基磷酸酯的分子量低，會(huì)有析出(bleedout)等問題，進(jìn)而影響射出成品外觀、電氣性質(zhì)等，造成實(shí)用上的困擾。此外，美國(guó)專利5，814，690揭示一種熱塑性模制組成物，其中使用三聚氰胺焦磷酸鹽配合芳族磷酸鹽作為阻燃劑，此阻燃劑雖然可使聚對(duì)二甲酸丁二醇酯獲得良好難燃效果，但其機(jī)械強(qiáng)度仍稍嫌不足。美國(guó)專利6，133，358揭示一種不含鹵素難燃劑聚酯樹脂組成物，其中使用紅磷粉末作為難燃劑。惟該些組成物的難燃性仍有缺陷。另，中國(guó)臺(tái)灣專利1239，982揭示一種不含鹵素難燃劑聚酯樹脂組成物，其改善上述美國(guó)專利6，133，358使用紅磷粉末作為難燃效果的不足，但以紅磷粉末作為難燃劑在難燃的特性上仍有不足之處。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物，以高耐燃性并保有原本的機(jī)械性質(zhì)為目的，進(jìn)而研發(fā)高耐燃性且高機(jī)械性的聚酯樹脂組成物。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物，其包含(A)—熱可塑性芳香族聚酯樹脂20-90重量％，以及(B)—有機(jī)磷化合物1_40重量％。其中上述熱可塑性芳香族聚酯樹脂是由芳香族二羧酸(Aromaticdicarboxylicacid)或其酯做為酸成份與脂族二元醇或其酯做為醇成份經(jīng)反應(yīng)所得的聚酯，以及上述的有機(jī)磷化合物，其包含下式(I)&(n)的有機(jī)磷化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式中，Rl，R2為線性或支鏈型Cl-6的烷基或苯基或氫原子，R3為線性或支鏈型C1-10的烯烷基或苯基或氫原子或芳香烴(arylene)，烷基芳香烯烴(alkylarylene)或芳香基烷烯烴(arylalkylene)，M為堿土族金屬或堿金族的鎂(Mg)、鋅(Zn)、鋁(Al)、鐵(Fe)或硼(B)，m為1到3的整數(shù)，n為1至IJ3的整數(shù)，x為1或2。本發(fā)明的無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物，因其特性為不具鹵素，而具有良好的機(jī)械性質(zhì)且無表面析出問題，且由該組成物所制得的成品在燃燒時(shí)不會(huì)有垂滴(drip)現(xiàn)象而可應(yīng)用于電子、電氣、信息、通訊及汽車工業(yè)的模制對(duì)象。具體實(shí)施例方式本發(fā)明在此所探討的方向?yàn)橐环N無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物。為了能徹底地了解本發(fā)明，將在下列描述中提出詳盡的步驟及其組成。顯然地，本發(fā)明的施行并未限定于該領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的特殊細(xì)節(jié)。另一方面，眾所周知的組成或步驟并未描述于細(xì)節(jié)中，以避免造成本發(fā)明不必要的限制。本發(fā)明的較佳實(shí)施例會(huì)詳細(xì)描述如下，然而除了這些詳細(xì)描述之外，本發(fā)明還可以廣泛地施行在其它的實(shí)施例中，且本發(fā)明的范圍不受限定，其以申請(qǐng)的權(quán)利要求范圍為準(zhǔn)。本發(fā)明的第一實(shí)施例公開一種無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物，其包含(A)—熱可塑性芳香族聚酯樹脂20-90重量％，以及(B)—有機(jī)磷化合物1_40重量％。其中上述熱可塑性芳香族聚酯樹脂是由芳香族二羧酸或其酯做為酸成份與脂族二元醇或其酯做為醇成份經(jīng)反應(yīng)所得的聚酯，并且熱可塑性芳香族聚酯樹脂是選自下列之一或其任意組合聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(Polyethyleneter印hthalate，簡(jiǎn)稱PET)、聚(萘二甲酸二甲酯)(Polyethylene2，6-n即hthalate，簡(jiǎn)稱PEN)以及聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(Polybutyleneter印hthalate)。此外，上述有機(jī)磷化合物，其包含下式(I)&(II)的有機(jī)磷化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式中，Rl，R2為線性或支鏈型Cl-6的烷基或苯基或氫原子，R3為線性或支鏈型C1-10的烯烷基或苯基或氫原子或芳香烴(arylene)，烷基芳香烯烴(alkylarylene)或芳香基烷烯烴(arylalkylene)，M為堿土族金屬或堿金族的鎂(Mg)、鋅(Zn)、鋁(Al)、鐵(Fe)或硼(B)，m為1到3的整數(shù)，n為1至IJ3的整數(shù)，x為1或2。本發(fā)明的第二實(shí)施例公開一種無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物，其包含(A)—熱可塑性芳香族聚酯樹脂20-90重量％，(B)—有機(jī)磷化合物1-40重量％，以及(C)一無機(jī)填充物。上述無機(jī)填充物可以選自下列之一或其任意組合玻璃纖維、碳纖維、云母、碳酸鈣、滑石粉、硫酸鋇、高嶺土以及納米黏土等等。其添加的含量約占難燃性聚酯樹脂組成物的0至80重量％，無機(jī)填充物所添加的含量并不以此為限，只要不影響組成物所需物性即可。其中上述熱可塑性芳香族聚酯樹脂是由芳香族二羧酸或其酯做為酸成份與脂族二元醇或其酯做為醇成份經(jīng)反應(yīng)所得的聚酯，并且熱可塑性芳香族聚酯樹脂是選自下列之一或其任意組合聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(Polyethyleneter印hthalate)、聚(萘二甲酸二甲酯)(Polyethylene2，6-n即hthalate)以及聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(Polybutyleneter印hthalate)。此外，上述有機(jī)磷化合物，其包含下式(1)&(11)的有機(jī)磷化合物'OM(I)-oooII,II曙O—P一R-;—P—O'R」M、-(II)式中，Rl，R2為線性或支鏈型Cl-6的烷基或苯基或氫原子，R3為線性或支鏈型C1-10的烯烷基或苯基或氫原子或芳香烴(arylene)，烷基芳香烯烴(alkylarylene)或芳香基烷烯烴(arylalkylene)，M為堿土族金屬或堿金族的鎂(Mg)、鋅(Zn)、鋁(Al)、鐵(Fe)或硼(B)，m為1到3的整數(shù)，n為1至IJ3的整數(shù)，x為1或2。本發(fā)明的第三實(shí)施例公開一種無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物，其包含(A)—熱可塑性芳香族聚酯樹脂20-90重量％;(B)—有機(jī)磷化合物1-40重量％;(C)—無機(jī)填充物，以及(D)—添加劑。上述添加劑可選自下列之一或其任意組合晶核劑、抗氧化劑、熱安定劑、滑劑、色母、增韌劑及耐沖擊改質(zhì)劑的添加劑。其中上述熱可塑性芳香族聚酯樹脂是由芳香族二羧酸或其酯做為酸成份與脂族二元醇或其酯做為醇成份經(jīng)反應(yīng)所得的聚酯，并且熱可塑性芳香族聚酯樹脂是選自下列之一或其任意組合聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(Polyethyleneter印hthalate)、聚(萘二甲酸二甲酯)(Polyethylene2，6-n即hthalate)以及聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(Polybutyleneter印hthalate)。此外，上述有機(jī)磷化合物，其包含下式(I)&(II)的有機(jī)磷化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中，Rl，R2為線性或支鏈型Cl-6的烷基或苯基或氫原子，R3為線性或支鏈型Cl-10的烯烷基或苯基或氫原子或芳香烴(arylene)，烷基芳香烯烴(alkylarylene)或芳香基烷烯烴(arylalkylene)，M為堿土族金屬或堿金族的鎂(Mg)、鋅(Zn)、鋁(Al)、鐵(Fe)或硼(B)，m為1到3的整數(shù)，n為1至IJ3的整數(shù)，x為1或2。且，上述無機(jī)填充物可以選自下列之一或其任意組合玻璃纖維、碳纖維、云母、碳酸鈣、滑石粉、硫酸鋇、高嶺土以及納米黏土等等。其添加的含量約占無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物的0至80重量％，無機(jī)填充物所添加的含量并不以此為限，只要不影響組成物所需物性即可。本發(fā)明公開一種無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物的形成方法，首先，提供一熱可塑性芳香族聚酯樹脂。再者，添加一有機(jī)磷化合物于該熱可塑性芳香族聚酯樹脂。接著，添加一無機(jī)填充物。最后，添加一添加劑。其中上述熱可塑性芳香族聚酯樹脂是由芳香族二羧酸或其酯做為酸成份與脂族二元醇或其酯做為醇成份經(jīng)反應(yīng)所得的聚酯，并且熱可塑性芳香族聚酯樹脂系選自下列之一或其任意組合聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酉旨(Polyethyleneter印hthalate)、聚(萘二甲酸二甲酯)(Polyethylene2，6-卿hthalate)以及聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酉旨(Polybutyleneter印hthalate)。[OOSO]此外，上述有機(jī)磷化合物，其包含下式(I)&(II)的有機(jī)磷化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中，Rl，R2為線性或支鏈型Cl-6的烷基或苯基或氫原子，R3為線性或支鏈型Cl-10的烯烷基或苯基或氫原子或芳香烴(arylene)，烷基芳香烯烴(alkylarylene)或芳香基烷烯烴(arylalkylene)，M為堿土族金屬或堿金族的鎂(Mg)、鋅(Zn)、鋁(Al)、鐵(Fe)或硼(B)，m為1到3的整數(shù)，n為1至IJ3的整數(shù)，x為1或2。上述無機(jī)填充物可以選自下列之一或其任意組合玻璃纖維、碳纖維、云母、碳酸牽丐、滑石粉、硫酸鋇、高嶺土以及納米黏土等等。其添加的含量約占無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物的0至80重量％。上述添加劑可選自下列之一或其任意組合晶核劑、抗氧化劑、熱安定劑、滑劑、色母、增韌劑及耐沖擊改質(zhì)劑的添加劑。范例一本發(fā)明提供一種不含鹵素的高效的防火聚酯粒制造方法，用于防火聚酯及防火玻纖加強(qiáng)型聚酯的使用，其包含下式(I)&(II)的有機(jī)磷化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(II)式中，Rl，R2為線性或支鏈型Cl-6的烷基或苯基或氫原子，R3為線性或支鏈型Cl-10的烯烷基或苯基或氫原子或芳香烴(arylene)，烷基芳香烯烴(alkylarylene)或芳香基烷烯烴(arylalkylene)，M為堿土族金屬或堿金族的鎂(Mg)、鋅(Zn)、鋁(Al)、鐵(Fe)或硼(B)，m為1到3的整數(shù)，n為1至IJ3的整數(shù)，x為1或2。其中添加以包含式(I)&(II)的磷化合物1-40重量％與無機(jī)填充物0-80重量％于聚酯中，亦可達(dá)到符合UL-94Vo，0.8mm等級(jí)的聚酯材料。該無機(jī)填充劑是選自玻璃纖維、碳纖維、云母、碳酸鈣、滑石粉、硫酸鋇、高嶺土或納米黏土等。該材料添加于聚酯中，并加入30wt^玻璃纖維，若該聚酯是以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯為基質(zhì)材料，在添加晶核劑或結(jié)晶促進(jìn)劑O.0110重量％后，可大幅改善該聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的結(jié)晶性能。(如加入晶核劑1重量％后，可將射出循環(huán)時(shí)間(cycletime)由40秒縮短為29秒)其強(qiáng)度可達(dá)到如下<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>該酯粒所應(yīng)用的范圍為電子產(chǎn)品及其外圍產(chǎn)品，如計(jì)算機(jī)風(fēng)扇、電源開關(guān)器等。顯然地，依照上面實(shí)施例中的描述，本發(fā)明可能有許多的修正與差異。因此需要在其附加的權(quán)利要求范圍內(nèi)加以理解，除了上述詳細(xì)描述外，本發(fā)明還可以廣泛地在其它的實(shí)施例中施行。上述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非用以限定本發(fā)明的申請(qǐng)專利范圍；凡其它未脫離本發(fā)明所揭示的精神下所完成的等效改變或修飾，均應(yīng)包含在申請(qǐng)的權(quán)利要求范圍內(nèi)。權(quán)利要求一種無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物，其包含(A)一熱可塑性芳香族聚酯樹脂20-90重量％；以及(B)一有機(jī)磷化合物1-40重量％。2.如權(quán)利要求1所述的無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物，其中，所述的熱可塑性芳香族聚酯樹脂是由芳香族二羧酸或其酯做為酸成份與脂族二元醇或其酯做為醇成份經(jīng)反應(yīng)所得的聚酯。3.如權(quán)利要求2所述的無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物，其中，所述的熱可塑性芳香族聚酯樹脂選自下列之一或其任意組合聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚(萘二甲酸二甲酯)以及聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯。4.如權(quán)利要求1所述的無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物，其中，所述的有機(jī)磷化合物，其包含下式(I)&(II)的有機(jī)磷化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，Rl，R2為線性或支鏈型Cl-6的烷基或苯基或氫原子，R3為線性或支鏈型Cl-10的烯烷基或苯基或氫原子或芳香烴，烷基芳香烯烴或芳香基烷烯烴，M為堿土族金屬或堿金族的鎂、鋅、鋁、鐵或硼，m為1至IJ3的整數(shù)，n為1至IJ3的整數(shù)，x為1或2。5.如權(quán)利要求1所述的無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物，其中，所述的無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物包含一無機(jī)填充物。6.如權(quán)利要求5所述的無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物，其中，所述的無機(jī)填充物選自下列之一或其任意組合玻璃纖維、碳纖維、云母、碳酸鈣、滑石粉、硫酸鋇、高嶺土以及納米黏土。7.如權(quán)利要求5所述的無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物，其中，所述的無機(jī)填充物使用量約占該無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物的0至80重量％。8.如權(quán)利要求1所述的無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物，其中，所述的無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物包含選自下列之一或其任意組合晶核劑、抗氧化劑、熱安定劑、滑劑、色母、增韌劑及耐沖擊改質(zhì)劑的添加劑。9.一種無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物的形成方法，其包含提供一熱可塑性芳香族聚酯樹脂；以及添加一有機(jī)磷化合物于該熱可塑性芳香族聚酯樹脂。10.如權(quán)利要求9所述的無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物的形成方法，其中，所述的熱可塑性芳香族聚酯樹脂是由芳香族二羧酸或其酯做為酸成份與脂族二元醇或其酯做為醇成份經(jīng)反應(yīng)所得的聚酯。11.如權(quán)利要求io所述的無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物的形成方法，其中，所述的熱可塑性芳香族聚酯樹脂是選自下列之一或其任意組合聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚(萘二甲<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>酸二甲酯)以及聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯'12.如權(quán)利要求9所述的無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物的形成方法，其中，所述的有機(jī)磷化合物，其包含下式(I)&(II)的有機(jī)磷化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>-o式中，Rl，R2為線性或支鏈型Cl-6的烷基或苯基或氫原子，R3為線性或支鏈型Cl-10的烯烷基或苯基或氫原子或芳香烴，烷基芳香烯烴或芳香基烷烯烴，M為堿土族金屬或堿金族的鎂、鋅、鋁、鐵或硼，m為1至IJ3的整數(shù)，n為1至IJ3的整數(shù)，x為1或2。13.如權(quán)利要求1所述的無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物的形成方法，其中，所述添加一有機(jī)磷化合物于該熱可塑性芳香族聚酯樹脂后，包含添加一無機(jī)填充物。14.如權(quán)利要求13所述的無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物的形成方法，其中，所述的無機(jī)填充物是選自下列之一或其任意組合玻璃纖維、碳纖維、云母、碳酸鈣、滑石粉、硫酸鋇、高嶺土以及納米黏土。15.如權(quán)利要求13所述的無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物的形成方法，其中，所述的無機(jī)填充物使用量約占該無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物的0至80重量％。16.如權(quán)利要求13所述的無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物的形成方法，其中，所述的添加該無機(jī)填充物完成后，包含添加一添加劑，上述的添加劑選自下列之一或其任意組合晶核劑、抗氧化劑、熱安定劑、滑劑、色母、增韌劑及耐沖擊改質(zhì)劑的添加劑。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>全文摘要本發(fā)明公開一種無鹵耐燃性聚酯樹脂組成物，其包含(A)一熱可塑性芳香族聚酯樹脂20-90重量％，以及(B)一有機(jī)磷化合物1-40重量％。其中上述的熱可塑性芳香族聚酯樹脂是由芳香族二羧酸或其酯做為酸成份與脂族二元醇或其酯做為醇成份經(jīng)反應(yīng)所得的聚酯。文檔編號(hào)C08K5/53GK101792577SQ200910008489公開日2010年8月4日申請(qǐng)日期2009年2月4日優(yōu)先權(quán)日2009年2月4日發(fā)明者陳俊瑋,陳宏凱申請(qǐng)人:遠(yuǎn)東新世紀(jì)股份有限公司