專利名稱：：用于聚甲醛的復(fù)合抗氧化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于聚合物用有機(jī)抗氧化劑，具體地說是一種用于聚甲醛以提升聚甲酸熱穩(wěn)定性的復(fù)合抗氧化劑。
背景技術(shù)：
：聚甲醛是以-[CH20]-為重復(fù)類單元之聚合體，屬高結(jié)晶性高熔點(diǎn)之聚合物。由于其分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，因此熱穩(wěn)定性較差，受熱時(shí)會(huì)釋放出甲醛或甲酸類小分子量物質(zhì)，致使塑料裂解。因此，有時(shí)業(yè)界會(huì)采用共聚反應(yīng)的方法改質(zhì)聚甲醛，提升其熱穩(wěn)定性，例如可以與環(huán)醚類如環(huán)氧乙烷或二氧戊環(huán)(l，3-dioxolane)共聚合。由于共聚合體中少量的碳-碳(c-c)共聚合鏈即可提升聚甲醛熱穩(wěn)定性，因此被業(yè)界采用。歐洲專利EP.128739(1984)中以三氧雜環(huán)乙垸(trioxane)共聚合。第二種改質(zhì)方式可采用將聚甲醛末端的羥基用醚基或酯基取代，以降低聚甲醛因受熱分解，例如有學(xué)者使用甲氧基(methoxy)或乙?；?acetyl)取代聚甲醛末端的羥基。美國專利US4097453即是將聚甲醛的不穩(wěn)定羥基醚化(Etherification)而達(dá)到穩(wěn)定效果。然而無論是采用第一種以共聚合方式還是第二種以甲氧基或乙?；┒嘶〈^不穩(wěn)定的羥基方式，仍然受限于聚甲醛本身分子結(jié)構(gòu)而容易產(chǎn)生自行氧化裂解(autoxidation)，尤其亞甲基(methylene)上的氫原子易受鄰近氧原子的穩(wěn)定效應(yīng)影響而易受自由基攻擊，造成氧化裂解。如Didina等人J.Polym.Sci.Polym.Lett.Ed.16(1967)p2277報(bào)導(dǎo)主要裂解氣化產(chǎn)物中含甲醛80-90%，甲酸7-9%，還檢測(cè)到少量的一氧化碳及二氧化碳存在。研究表明自由生成為聚甲醛受熱分解的主要原因，因此控制自由基生成也成為改善聚甲醛熱安定性的重要手段之一。如受阻酚類抗氧化劑(hinderedphenolicantioxidants)抑制自由基氧化。常用的受阻酚類抗氧劑有l(wèi)，l-二(3,5-叔丁基-2-羥基苯基)乙烷[(1,1-bis(3，5-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)ethane)]、異戊四醇四(3-(3，5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯)(CASNo.6683-19-8)、三乙二醇二[3-(3-叔丁基-5_甲基-4羥基苯基)丙酸酯](CASNo.36443-68-2)、三(3，5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)三異氰脲酸酯[l，3，5-tris(3，5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate]、1，6-六亞甲基二(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酉旨)[1,6-hexamethylenebis-3-(3，5-di-tert-butyl-4-hydroxylphenyl)propionate]、N,N-六亞甲基二-3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺(CASNo.245-442-7)、4，4，-亞甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)[4,4，-methylene(2，6-di-tert-butylphenol)]、(3，5-二叔丁基-4-輕基-苯基)丙酸十八酯(CASNo.2082-79-3)、2，2，-亞甲基-二(4_甲基-6-叔丁基苯酚)[2，2，-methylene-bis(4-methyl-6-tert-butylphenol)]、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯[1，3，5-tris(3,5-di_tert-butyl-4-hydroxyphenyl)mesitylene]、1，1，3-三(5'_叔丁基_4'_羥基-2'-甲基苯基)丁烷[1，1，3-tris(5，-tert-buty1-4，-hydroxy-2，-methylphenyl)butane]、2，4，-二甲基-6，一叔丁基苯基-亞甲基-6-叔丁基-4-甲基-苯基丙烯酸酯(CASNo.61167-58-6)等。上述苯酚系自由基捕捉劑中最常用于聚甲醛為異戊甲醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯和三乙二醇二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯兩種。日本專利JP57179245(1982)、JP01275652(1989)、JP02028240(1990)、JP06240102(1994)、JP06207080(1994)及美國專利U.S2004176508(2004)中均有使用阻酚系類(hinderedphenols)自由基捕捉劑改善聚甲醛的熱穩(wěn)定性。然而聚甲醛作為工程塑料，無論是汽車、航空、精密儀器、產(chǎn)業(yè)機(jī)械等則需要更高的剛性、強(qiáng)度及熱穩(wěn)定性，而采用上述單組份的抗氧劑無法滿足當(dāng)今社會(huì)日益嚴(yán)格要求。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供的一種用于聚甲醛的復(fù)合抗氧化劑，該復(fù)合抗氧化劑是以1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯為主、并混合異戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)三異氰脲酸酯及3-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸十八酯中的一種或兩種組成，添加于聚甲醛中、以提升聚甲醛的熱穩(wěn)定性；該復(fù)合抗氧化劑組份的重量比為1,3,5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯與另一組份或另兩組分之和的比為190:9910;其添加量為聚甲醛重量的0.01%5.0%。所述組份的重量比為1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯與另一組份或另兩組分之和的比為560:9540。所述組份的重量比為1，3，5-三甲基-2，4，6_三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯與另一組份或另兩組分之和的比為1040:9060。所述復(fù)合抗氧劑是指皆屬于受阻酚型抗氧化劑。所述復(fù)合抗氧化劑在添加到聚甲醛中時(shí)會(huì)同時(shí)添加磷系抗氧化劑、氨系抗氧化劑、紫外線吸收劑、甲醛捕捉劑、甲酸捕捉劑及無機(jī)填料中的一種或幾種。本發(fā)明針對(duì)聚甲醛熱穩(wěn)定性之進(jìn)一步強(qiáng)化提出一組成配方，該配方是以1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯為主并用異戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯或三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)三異氰脲酸酯或e-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸十八酯組成的復(fù)合抗氧劑，用于聚甲醛中來提升其熱穩(wěn)定定性。研究表明，目前工業(yè)上已使用之配方相比較以1，3，5-三甲基-2,4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯為主的上述復(fù)合抗氧劑用于聚甲醛時(shí)，其熱穩(wěn)定性可大幅提高約20%，大大不同
背景技術(shù)：
中所提的單組份抗氧劑的效能，且可有效降低生產(chǎn)成本。本發(fā)明所提出的復(fù)合抗氧劑組分均為受阻酚類抗氧劑，其中異戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯或三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)三異氰脲酸酯或e-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸十八酯含量為10%以上，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯含量為P/o以上，雙組份配方組分比例為介于99/1至10/90之間，效果較好的配方比例是95/5至40/60,若同時(shí)考慮聚甲醛生產(chǎn)成本與效能，則抗氧劑劑最佳組成比例為90/10至60/40。抗氧化劑用于聚甲醛中添加量為0.01-3.0(相對(duì)于100重量份之聚甲醛)。本發(fā)明所提出的復(fù)合抗氧劑除可以與上述受阻酚型抗氧劑形成抗氧劑外，同時(shí)會(huì)并用磷系抗氧化劑或紫外線吸收劑或甲醛捕捉劑或甲酸捕捉劑或無機(jī)填料等。常用的磷系抗氧化劑有亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯)酯(CASNo.31570-04-4)、四(2，4-二叔丁基苯基)_4，4，-聯(lián)苯基雙磷酸酯(PEP-Q)、季戊四醇雙亞磷酸二(2，4-二叔丁苯苯基)酯(CASNo.26741-53-7)及季戊四醇雙亞磷酸(十八)酯(CASNo.3806-34-6)等。本發(fā)明所使用的抗氧劑與紫外線吸收劑并用亦可提高聚甲醛耐侯性，常用的紫外線吸收劑以苯并三唑?yàn)橹鳎@類化合物有2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5，-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑(CASNo.3896-11-5)、2-(2氫-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚(CASNo.25973-55-1)、2-(2，-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑(CASNo.2440-22-4)、2_苯并三唑-2-基-4，6-二叔丁基苯酚(CASNo.3846-71-7)，2-(2氫-苯并三唑-2-羥基)-4-(叔丁基-6_仲丁基)苯酚(CASNo.36437-37-3)，2-(2，-羥基-5，-叔辛基苯基)苯并三唑(CASNo.3147-75-9)、2-(2氫-苯并三唑-2-羥基)-4，6-二(l-甲基-l-苯基乙基)苯酚(CASNo.70321-86-7)、2-2，-亞甲基雙(6-(2氫-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基))苯酚(CASNo.103597-45-1)、2-(2氫-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(CASNo.23328-53-2)及2-(2，-羥基-3，-異丙苯基-5，-叔辛基苯基)苯并三唑(CASNo.73936-91-1)等,但也可用非苯并三唑的紫外線吸收劑，如N-(2-乙氧基苯基)-N，-(2-乙基苯基)草酰二胺(SanduvorVSU)、2-(4，6-二苯基-1，3，5_三嗪-2-羥基)-5-己氧基苯酚(Tinuvin1577)、2-(4，6-雙(2，4-二甲苯基)-2-(1，3，5-三嗪基))5-辛基氧基苯酚(CytecUV-函)，或聚-〔(6-(1，1，3，3-四甲基丁基)-亞氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)-(2-(2，2，6，6-四甲基呱啶基)-氨基)-亞己基-(4-(2，2，6，6-四甲基呱啶基))-亞氨基(CASNo.71878-19-8)等。本發(fā)明所述的甲醛捕捉劑為三聚氰胺、水合肼衍生物；如l，6-六亞甲基雙(N，N-二甲基氨基脲)[1，6-hexamethylenebis(N，N-dimethylsemicarbazide)](CASNo.69938-76-7)或1，1，1，，1，-四甲基_4，4，_(亞甲基二苯基)二氨基脲[l，l，r，1，-tetramethyl-4，4/-(methylene-di-phenylene)disemi-carbazide](CASNo.85095-61-0)等或尿素、雙氰胺、三聚氰胺、苯胺、苯胺衍生物如4,4'-二叔辛基二苯基酚(4，4，-di-tert-octyldiphenylamine)、甲醛縮合物，聚丙烯酰胺或聚酰胺中的一種或多種混合物，其中三聚氰胺、尿素、苯胺衍生物或水合肼衍生物為優(yōu)選的甲醛捕捉劑。至于甲酸捕捉劑則優(yōu)選采用堿金屬或堿土金屬的氫氧化物或無機(jī)酸鹽類，如鈉、鉀、鎂、鈣、鋅的氫氧化物或上述所述堿土金屬之無機(jī)酸鹽。無機(jī)填料亦可填加于聚甲醛中增加其強(qiáng)度，這里所述之無機(jī)填料可為滑石粉、二硫化鉬或氮化硼或天然蒙脫土或沸石等。本發(fā)明所提出以1，3，5-三甲基-2，4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)苯為主的復(fù)合抗氧劑，用于聚甲醛中的制備方法為將聚甲醛樹脂100重量份、1，3，5-三甲基-2,4，6_二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯0.01-2.0重量份、異戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯或三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)三異氰脲酸酯或^-(3，5-二叔)基-4-羥基-苯基)丙酸十八酯0.01-3.0重量份、甲醛捕捉劑0.01-2.0重量份、甲酸捕捉劑0.01-2.0重量份、無機(jī)填料0.01-10.0重量份，按比例于混合機(jī)混合均勻后，經(jīng)單或雙螺桿壓出機(jī)擠壓出，擠壓溫度為180-260°C，熔融混煉，較佳溫度為220-230°C，壓出后造粒即得所需要聚甲醛樹脂，取約20毫克的樣品于熱重量損失測(cè)定儀測(cè)定其加工安定性。本發(fā)明聚甲醛熱安定性測(cè)試是將制粒后的聚甲醛再行壓片或射出成型，將試樣置于14(TC熱風(fēng)烘箱中，觀察2%重量損失之所需時(shí)間。本發(fā)明所使用的聚甲醛是以臺(tái)灣寶理公司所生產(chǎn)的POM-M90(抗拉強(qiáng)度:62Mpa)為主，抗氧劑、紫外線吸收劑為臺(tái)灣雙鍵化工公司所生產(chǎn)，甲醛捕捉劑中1，6-六亞甲基雙(N，N-二甲基氨基脲)[1,6-hexamethylenebis(N，N-dimethylsemicarbaz-ide)](CASNo.69938-76-7)及i,i，r，r-四甲基-4，4，-(亞甲基二苯基)二氨基脲[i，i，r,r-tetramethyl-4，4，-(methylene-di-phenylene)disemicarbazide](CASNo.85095-61-0)由臺(tái)灣雙鍵化工公司生產(chǎn)，其余甲醛捕捉劑、甲酸捕捉劑及無機(jī)填料則均由商業(yè)上取得，擠壓機(jī)型號(hào)SHJ-20由南京杰恩特公司制造，射出成型機(jī)機(jī)型Y-450-lS-p則由臺(tái)灣噔達(dá)公司，耐候試驗(yàn)機(jī)(QUV)機(jī)型為QUVacceleratedweatheringtester由Q-PA亂制造。表l所列為本發(fā)明的實(shí)施例與比較例的測(cè)試結(jié)果，表中顯示用在聚甲醛中復(fù)合抗氧劑比單組份抗氧劑更能改善聚甲酸受熱穩(wěn)定性，研究表明1，3，5-三甲基-2，4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯添加量越高則聚甲醛熱安定性越好(實(shí)施例1、2及3)，添加共安定劑如紫外線吸收劑(實(shí)施例7)可進(jìn)一歩強(qiáng)化耐候性。且實(shí)施例中所得結(jié)果明顯優(yōu)于現(xiàn)行工業(yè)上使用的抗氧劑(比較例8,9,10)，大大的提升聚甲醛工業(yè)性能。具體實(shí)施方式實(shí)施例1將100重量份聚甲醛(抗拉強(qiáng)度:62Mpa)與由0.2重量份1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、0.3重量份異戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-輕基苯基)丙酸酯組成的雙自由基捕捉劑及0.15重量份的1,6-六亞甲基雙(N，N-二甲基氨基脲)，0.3重量份的碳酸鈣，0.3重量份沸石于混合機(jī)混合均勻后送入排氣式雙螺旋桿擠壓機(jī)，料筒溫度為22(TC的條件下熔化混煉押出造粒后，再經(jīng)射出成型機(jī)制成標(biāo)準(zhǔn)試片測(cè)定其性能，測(cè)定結(jié)果如表l所示。實(shí)施例2配方組成同實(shí)施例1但將0.2重量份的1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯改降至0.05重量份而0.3重量份的異戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯則增加至0.45重量份，于混合機(jī)混合均勻后送入排氣式雙螺旋桿擠壓機(jī)，料筒溫度為22(TC的條件下熔化混煉押出造粒后，再經(jīng)射出成型機(jī)制成標(biāo)準(zhǔn)試片測(cè)定其性能,測(cè)定結(jié)果如表1所示。實(shí)施例3配方組成同實(shí)施例1但將0.2重量份的1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯改增加至0.3重量份，而0.3重量份的異戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯則降至0.2重量份，于混合機(jī)混合均勻后送入排氣式雙螺旋桿擠壓機(jī)，料筒溫度為22(TC的條件下熔化混煉押出造粒后，再經(jīng)射出成型機(jī)制成標(biāo)準(zhǔn)試片測(cè)定其性能，測(cè)定結(jié)果如表1所示。實(shí)施例4配方組成同實(shí)施例l但僅將0.3重量份的異戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯改以0.3重量份的三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)三異氰脲酸酯替代，于混合機(jī)混合均勻后送入排氣式雙螺旋桿擠壓機(jī)，料筒溫度為22(TC的條件下熔化混煉押出造粒后，再經(jīng)射出成型機(jī)制成標(biāo)準(zhǔn)試片測(cè)定其性能，測(cè)定結(jié)果如表l所示。實(shí)施例5配方組成同實(shí)施例l但僅將0.3重量份的異戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯改以0.3重量份的P-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸十八酯替代，于混合機(jī)混合均勻后送入排氣式雙螺旋桿擠壓機(jī)，料筒溫度為22(TC的條件下熔化混煉押出造粒后，再經(jīng)射出成型機(jī)制成標(biāo)準(zhǔn)試片測(cè)定其性能，測(cè)定結(jié)果如表1所示。實(shí)施例6將100重量份聚甲醛(抗拉強(qiáng)度:62Mpa)與由0.1重量份1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯，O.l重量份的三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)三異氰脲酸酯、0.3重量份異戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯三組成份自由基捕捉劑及0.15重量份的1，6-六亞甲基雙(N，N-二甲基氨基脲)，0.3重量份的碳酸鈣，0.3重量份沸石于混合機(jī)混合均勻后送入排氣式雙螺旋桿擠壓機(jī)，料筒溫度為22(TC的條件下熔化混煉押出造粒后，再經(jīng)射出成型機(jī)制成標(biāo)準(zhǔn)試片測(cè)定其性能，測(cè)定結(jié)果如表l所示。實(shí)施例7配方組成同實(shí)施例l，另加入0.3重量份的2-(2'-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑(CASNo.2440-22-4)紫外線吸收劑，于混合機(jī)混合均勻后送入排氣式雙螺旋桿擠壓機(jī),料筒溫度為22(TC的條件下熔化混煉押出造粒后，再經(jīng)射出成型機(jī)制成標(biāo)準(zhǔn)試片測(cè)定其性能，測(cè)定結(jié)果如表1所示。實(shí)施例8配方組成同實(shí)施例1但將0.2重量份的1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯改降至0.01重量份而0.3重量份的異戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯則增加至0.49重量份，于混合機(jī)混合均勻后送入排氣式雙螺旋桿擠壓機(jī)，料筒溫度為22(TC的條件下熔化混煉押出造粒后，再經(jīng)射出成型機(jī)制成標(biāo)準(zhǔn)試片測(cè)定其性能，測(cè)定結(jié)果如表1所示。實(shí)施例9配方組成同實(shí)施例1但將0.2重量份的1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯改升至0.45重量份而0.3重量份的異戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯則降至0.05重量份，于混合機(jī)混合均勻后送入排氣式雙螺旋桿擠壓機(jī)，料筒溫度為220'C的條件下熔化混煉押出造粒后，再經(jīng)射出成型機(jī)制成標(biāo)準(zhǔn)試片測(cè)定其性能，測(cè)定結(jié)果如表1所不o實(shí)施例10配方組成同實(shí)施例1但將0.2重量份的1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯改升至0.5重量份而0.3重量份的異戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯則升至4.5重量份，于混合機(jī)混合均勻后送入排氣式雙螺旋桿擠壓機(jī)，料筒溫度為220。C的條件下熔化混煉押出造粒后，再經(jīng)射出成型機(jī)制成標(biāo)準(zhǔn)試片測(cè)定其性能，測(cè)定結(jié)果如表1所示。實(shí)施例11配方組成同實(shí)施例1但將0.2重量份的1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯改降至0.005重量份而0.3重量份的異戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯則降至0.005重量份，于混合機(jī)混合均勻后送入排氣式雙螺旋桿擠壓機(jī)，料筒溫度為22(TC的條件下熔化混煉押出造粒后，再經(jīng)射出成型機(jī)制成標(biāo)準(zhǔn)試片測(cè)定其性能，測(cè)定結(jié)果如表1所示。比較例12將100重量份聚甲醛(抗拉強(qiáng)度:62Mpa)與0.5重量份異戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯的單自由基捕捉劑及0.15重量份的1，6-六亞甲基雙(N，N-二甲基氨基脲)，0.3重量份的碳酸鈣，0.3重量份沸石于混合機(jī)混合均勻后送入排氣式雙螺旋桿擠壓機(jī)，料筒溫度為22(TC的條件下熔化混煉押出造粒后，再經(jīng)射出成型機(jī)制成標(biāo)準(zhǔn)試片測(cè)定其性能，測(cè)定結(jié)果如表1所示。比較例13配方組成同比較例8但僅將0.5重量份的異戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯以0.5重量份三乙二醇二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4羥基苯基)丙酸酯替代，于混合機(jī)混合均勻后送入排氣式雙螺旋桿擠壓機(jī),料筒溫度為22(TC的條件下熔化混煉押出造粒后，再經(jīng)射出成型機(jī)制成標(biāo)準(zhǔn)試片測(cè)定其性能，測(cè)定結(jié)果如表1所示。比較例14配方組成同比較例8但僅將0.5重量份的異戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯以0.5重量份的P-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸十八酯替代，于混合機(jī)混合均勻后送入排氣式雙螺旋桿擠壓機(jī)，料筒溫度為22(TC的條件下熔化混煉押出造粒后，再經(jīng)射出成型機(jī)制成標(biāo)準(zhǔn)試片測(cè)定其性能，測(cè)定結(jié)果如表1所示。表1:聚甲醛(POM)試片熱安定性試驗(yàn)--一熱重量分析儀(TGA)(220°C空氣下)及烘箱老化試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權(quán)利要求1、一種用于聚甲醛的復(fù)合抗氧化劑，其特征在于該復(fù)合抗氧化劑是以1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯為主、并混合異戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)三異氰脲酸酯及β-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸十八酯中的一種或兩種組成，添加于聚甲醛中、以提升聚甲醛的熱穩(wěn)定性；該復(fù)合抗氧化劑組份的重量比為1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯與另一組份或另兩組分之和的比為1～90∶99～10；其添加量為聚甲醛重量的0.01％～5.0％。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合抗氧化劑，其特征在于所述組份的重量比為1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)苯與另一組份或另兩組分之和的比為560:9540。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合抗氧化劑，其特征在于所述組份的重量比為1，3,5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)苯與另一組份或另兩組分之和的比為1040:9060。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合抗氧化劑，其特征在于所述復(fù)合抗氧劑是指皆屬于受阻酚型抗氧化劑。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合抗氧化劑，其特征在于該復(fù)合抗氧化劑在添加到聚甲醛中時(shí)會(huì)同時(shí)添加磷系抗氧化劑、氨系抗氧化劑、紫外線吸收劑、甲醛捕捉劑、甲酸捕捉劑及無機(jī)填料中的一種或幾種。全文摘要本發(fā)明公開了一種用于聚甲醛的復(fù)合抗氧化劑，該復(fù)合抗氧化劑是以1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯為主、并混合異戊四醇-四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)三異氰脲酸酯及β-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸十八酯中的一種或兩種組成，添加于聚甲醛中、以提升聚甲醛的熱穩(wěn)定性；該復(fù)合抗氧化劑組份的重量比為1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯與另一組份或另兩組分之和的比為1～90∶99～10；其添加量為聚甲醛重量的0.01％～5.0％。本發(fā)明大大提升了聚甲醛工業(yè)性能。文檔編號(hào)C08K13/00GK101597384SQ200910054399公開日2009年12月9日申請(qǐng)日期2009年7月3日優(yōu)先權(quán)日2009年7月3日發(fā)明者李昆昌,蘇清鎰,蔡茂德申請(qǐng)人:迪比喜化學(xué)貿(mào)易(上海)有限公司