專利名稱：含有對羥基的具有共軛結(jié)構(gòu)希夫堿型的可見光光敏劑的合成及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于可見光敏劑領(lǐng)域，特別是含有對羥基的具有共軛結(jié)構(gòu)希夫堿型的可見光光敏 劑的合成及應(yīng)用。
背景技術(shù)：
高效的可見光光敏引發(fā)體系是目前光聚合研究中的重要領(lǐng)域。隨著激光成像和光固化技 術(shù)的進(jìn)步，光敏高分子材料如光致抗蝕劑、光固化油墨、涂料和光敏印刷版材等得到了迅速 的發(fā)展。這些光功能性材料的一個關(guān)鍵技術(shù)是如何使其光譜響應(yīng)范圍向長波長延伸，并獲得 高靈敏度。為此，開發(fā)新型高感低能的、對長波長可見激光敏感的光聚合引發(fā)體系已成為當(dāng) 今研究的熱點(diǎn)。使引發(fā)劑的光譜吸收移向長波長區(qū)域的一種方法就是根據(jù)需要的感光波長， 尋找合適的可見光光敏齊U 。 Yong He, Wenhui Zhou, Feipeng Wu, Miaozhen Li， Eijian 發(fā)
現(xiàn)了吸收可見光的方酸染料可以敏化紫外光引發(fā)劑碘鐺鹽實(shí)現(xiàn)可見光光聚合。題目是《
方酸/碘鎗鹽組合的光反應(yīng)與光聚合的研究>> (Photoreaction and photopolymerization studies on squaraine dyes/iodonium salts combination),《Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry》(光化學(xué)與光生物雜志A:化學(xué))，2004， 162(2-3), 463-471。在可見光的光照下， 方酸作為可見光光敏劑敏化紫外光引發(fā)劑碘鎗鹽，通過分子間的光致電子轉(zhuǎn)移產(chǎn)生自由基引 發(fā)烯類單體聚合，然而，這類染料的溶解性不是很好，并且其引發(fā)效率有待提高。傳統(tǒng)的光
引發(fā)劑包括二苯甲酮、三氯代甲基均三嗪，碘鎿鹽，安息香醚及其衍生物等，這些光引發(fā)劑 的引發(fā)效率很高，但它們只能吸收200-300nm的紫外光，可見光區(qū)幾乎沒有吸收。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的為(1) 本發(fā)明通過設(shè)計(jì)含有對羥基的具有共軛結(jié)構(gòu)希夫堿型的可見光光敏劑，使其最大吸收在 可見光區(qū)，并且具有較大的摩爾消光系數(shù)和較高的引發(fā)效率。
(2) 本發(fā)明通過簡便的方法制備含有對羥基的具有共軛結(jié)構(gòu)希夫堿型的可見光光敏劑。
(3) 本發(fā)明通過設(shè)計(jì)合成含有對羥基的具有共軛結(jié)構(gòu)希夫堿型的可見光光敏劑，使其紫外可 見吸收的峰值紅移至3S0nm以上，可作為可見光光敏劑，紫外光引發(fā)劑與其他助劑組成光敏 系統(tǒng)用于溶液中烯類單體的可見光聚合或作為光固化材料。
本發(fā)明所涉及的含有對羥基的具有共軛結(jié)構(gòu)希夫堿型的可見光光敏劑，其化合物化學(xué)結(jié) 構(gòu)通式如下
R2 (I)
其中分子結(jié)構(gòu)式(I)中化合物代表AH H， R2: 0CH';， 0CH,CH:, ， 0CH線CH,;， 0CH2CH2CHXH3， N (CH3) 2， N (C&CHj 2, N (CH2CH2CH3) 2， N (CH2CH2CH2CH:!) 2' N (Ph) 2; B: (R,: H， 0CH3， R2， R3 0CH3)。
上述含有對羥基的具有共軛結(jié)構(gòu)希夫堿型的可見光光敏劑的合成方法包括以下步驟 第一歩4-硝基二苯乙烯衍生物的合成
反應(yīng)方程式為其中分子結(jié)構(gòu)式(II) ， (HI)化合物代表A:RbR3: H， R2: OCH3， OCH線，OCH2CH2CH3， 0CH2CH2CH2CH3， N (CH3) 2， N (CH2CH3) 2, N (CH2CH2CH3) 2， N (CH2CH2CH2CH3) 2, N (Ph) 2; B: (Rt: H, 0CH3， R2， R3 0CH3)。
具體步驟-
根據(jù)Guido Cavallini， Elena Massarani美國專利US Patents 2878291， 1959， 4-羥基 二苯乙烯與它的衍生物的制備(Process for preparation of 4-hydroxystilbene and its derivatives)改進(jìn)的方法。將對硝基苯乙酸和苯甲醛衍生物加入三頸瓶中，在不斷攪拌下滴 加六氫吡啶，在IO(TC下回流3小時(shí)后升溫至130'C繼續(xù)回流4 5小時(shí)，直到無氣泡冒出時(shí) 停止反應(yīng)。將反應(yīng)后所得固體用無水乙醇重結(jié)晶2次，真空干燥箱干燥備用。
第二歩4-氨基二苯乙烯衍生物的合成
反應(yīng)方程式為
其中分子結(jié)構(gòu)式(III) ， (IV)化合物代表A:RbR3: H， R2: 0CH3， 0CH2CH3， 0CH2CH2CH3，OCH2CH2CH2CH3, N (CH3) 2， N (CH2CH3) 2, N (CH2CH2CH3) 2， N (CH2CH2CH2CH3) 2， N (Ph) 2; B: (R,: H, OCH:,， R2, R3 0CH3)。
具體步驟-
將第一步產(chǎn)物4-硝基二苯乙烯衍生物與二水氯化亞錫按摩爾比1: 2的比例加入三頸瓶
中混合，在不斷攪拌下將其溶于100-500倍體積比的無水乙醇中，氬氣保護(hù)下回流24 48小 時(shí)停止反應(yīng)。將反應(yīng)液濃縮后所得固體溶于20%NaOH液中，用20%的鹽酸調(diào)節(jié)PH=9,抽濾，用 蒸餾水水洗3次后將所得固體真空干燥箱干燥，用硅膠柱色譜分離得到產(chǎn)物，干燥備用。
第三步含有對羥基的具有共軛結(jié)構(gòu)希夫堿型的可見光光敏劑的合成
反應(yīng)方程式為
OH
(I)
其中分子結(jié)構(gòu)式(I) ， (IV)化合物代表A:H H, R2: 0CH3'0CH2CH" 0CH2CH2CH3， OCH2CH2CH2CH3， N (CH3) 2， N (CH線)2， N (CHXH2CH3) 2， N (CH2CH2CH2CH3) 2， N (Ph) 2; B: (Rt: H， OCH,， R2， R3: 0CH3)。
具體步驟
第二步合成的4-氨基二苯乙烯衍生物和對羥基苯甲醛以摩爾比1: 1.5的比例加入到三
頸瓶中混合，然后在不斷攪拌下用100-500倍體積比的無水乙醇溶劑溶解，氬氣保護(hù)下回流3-5小時(shí)停止反應(yīng)。冷卻至室溫，有固體析出，抽濾，將沉淀用無水乙醇洗3次，真空干燥
箱干燥，得到權(quán)利要求1的化合物。
本發(fā)明所設(shè)計(jì)的含有對羥基的具有共軛結(jié)構(gòu)希夫堿型的可見光光敏劑具有如下優(yōu)點(diǎn) (1 )本發(fā)明設(shè)計(jì)的含有對羥基的具有共軛結(jié)構(gòu)希夫堿型的可見光光敏劑的最大吸收在可見光 區(qū)，并且具有較大的摩爾消光系數(shù)和較高的引發(fā)效率。
(2) 本發(fā)明設(shè)計(jì)的含有對羥基的具有共軛結(jié)構(gòu)希夫堿型的可見光光敏劑的合成方法及分離簡 單，原料來源方便易得。其中前體4-硝基二苯乙烯衍生物可以通過常規(guī)的羧醛縮合方法制備， 然后在二水氯化亞錫作還原劑的嗎情況下將硝基還原為氨基得4-氨基二苯乙烯入句衍生物，
最后通過氨醛縮合反應(yīng)可制得本發(fā)明的含有對羥基的具有共軛結(jié)構(gòu)希夫堿型的可見光光敏 劑，且產(chǎn)率適合。
(3) 本發(fā)明設(shè)計(jì)的含有對羥基的具有共軛結(jié)構(gòu)希夫堿型的可見光光敏劑的紫外可見吸收的峰 值紅移至390nm以上，可作為可見光敏化劑與二苯甲酮、三氯代甲基均三嗪，碘鐺鹽，安息
香醚、六芳基雙咪唑、香豆素酮類以及硫雜蒽酮類體系等光引發(fā)劑一起在可見光照射下引發(fā) 烯類單體聚合。


圖1.本發(fā)明實(shí)施例1的4 - ( 4 - ( 4 - (二甲氨基)苯乙烯基)苯亞氨基)甲基) 苯酚溶解在乙酸乙酯中吸光度和波長的關(guān)系曲線。
圖2.本發(fā)明實(shí)施例1的4- ( 4 - ( 4 - (二甲氨基)苯乙烯基)苯亞氨基)甲基) 苯酚溶解在乙酸乙酯中強(qiáng)度和波長關(guān)系曲線。
圖3.本發(fā)明實(shí)施例2的4- ( 4
(4
(二乙氨基)苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)
苯酚溶解在乙酸乙酯中吸光度和波長的關(guān)系曲線。
圖4.本發(fā)明實(shí)施例2的4- ( 4 - ( 4 - (二乙氨基)苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)
苯酚溶解在乙酸乙酯中強(qiáng)度和波長的關(guān)系曲線圖5.本發(fā)明實(shí)施例3的4- ( 4 - ( 4- (4 -甲氧基苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯 酚溶解在乙酸乙酯中吸光度和波長的關(guān)系曲線。
圖6.本發(fā)明實(shí)施例3的4- ( 4 - ( 4- (4 -甲氧基苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯 酚溶解在乙酸乙酯中強(qiáng)度和波長的關(guān)系曲線。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例和附圖進(jìn)一步說明本發(fā)明。 實(shí)施例1
4 - ( 4 - ( 4 -(二甲氨基)苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚的合成 合成分三步進(jìn)行
(1) N ，N -二甲基-4 -( 4 -硝基苯乙烯基)苯胺
將3.644g對硝基苯乙酸和2.000g對二甲氨基苯甲醛以摩爾比1.5: 1比例加入三頸瓶中 混合，加上冷凝裝置，在不斷攪拌下滴加L694g (約2ml)六氫吡啶，在IO(TC下回流3小時(shí) 后升溫至13(TC繼續(xù)回流4 5小時(shí)，直到無氣泡冒出時(shí)停止反應(yīng)。將反應(yīng)后所得固體用無水 乙醇重結(jié)晶2次，真空干燥箱干燥備用，產(chǎn)率96%。
(2) 4 - (4 -氨基苯乙烯基)-N， N -二甲基苯胺的合成
將第一步產(chǎn)物N ，N -二甲基-4 - ( 4 -硝基苯乙烯基)苯胺1.000g與二水氯化 亞錫L684g按摩爾比1: 2的比例加入三頸瓶中混合，在不斷攪拌下將其溶于100-500 倍體積比的無水乙醇中，氬氣保護(hù)下回流24 48小時(shí)停止反應(yīng)。將反應(yīng)液濃縮后所得固體溶 于20%NaOH液中，用20%的鹽酸調(diào)節(jié)ffl=9，抽濾，用蒸餾水水洗3次后將所得棕黃色固體真空 干燥箱干燥，用硅膠柱色譜分離得到產(chǎn)物，干燥備用，產(chǎn)率48%。
(3) 4 - ( 4 - ( 4 - (二甲氨基)苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚的合成 第二步合成的4 - ( 4 -氨基苯乙烯基)-N，N -二甲基苯胺0.200g和對羥基苯
甲醛0.102g以摩爾比l: 1.5的比例加入到三頸瓶中混合，加上冷凝裝置，然后在不斷攪拌下用100-500倍體積比的無水乙醇溶劑溶解，氬氣保護(hù)下回流3-5小時(shí)停止反應(yīng)。冷卻至室 溫，有紅褐色固體析出，抽濾，將紅褐色沉淀用無水乙醇洗3次，得到4 - ( 4- ( 4- (二 甲氨基)苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚，真空干燥箱干燥，產(chǎn)率85%。 實(shí)施例2
4 一 ( 4 - ( 4 - (二乙氨基)苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚的合成 合成分三步進(jìn)行
(1) 4 - ( 4 -硝基苯乙烯基)-N ，N -二苯基苯胺
將L960g對硝基苯乙酸和2.000g對4- (二乙氨基)苯甲醛以摩爾比1.5: 1比例加入三 頸瓶中混合，加上冷凝裝置，在不斷攪拌下滴加1.694g (約2ml)六氫吡啶，在10(TC下回流 3小時(shí)后升溫至13(TC繼續(xù)回流4 5小時(shí)，直到無氣泡冒出時(shí)停止反應(yīng)。將反應(yīng)后所得深紅 色固體用無水乙醇重結(jié)晶2次，真空干燥箱干燥備用，產(chǎn)率94%。
(2) 4 - N， N -二乙基-(4 -氨基苯乙烯基)苯胺的合成
將第一歩產(chǎn)物4 - ( 4 -硝基苯乙烯基)-N ,N -二乙基苯胺l.OOOg與二水氯 化亞錫L624g按摩爾比1: 2的比例加入三頸瓶中混合，在不斷攪拌下將其溶于100-500 倍體積比的無水乙醇中，氬氣保護(hù)下回流24 48小時(shí)停止反應(yīng)。將反應(yīng)液濃縮后所得固體溶 于20%NaOH液中，用20%的鹽酸調(diào)節(jié)PH=9，抽濾，用蒸餾水水洗3次后將所得暗紅色固體真空 干燥箱干燥，用硅膠柱色譜分離得到產(chǎn)物，干燥備用，產(chǎn)率55%。
(3) 4 - ( 4 - ( 4 - (二乙氨基)苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚的合成 第二歩合成的4 - ( 4 -硝基苯乙烯基)-N ，N -二乙基苯胺0.200g和對羥基
苯甲醛0.070g按摩爾比1: 1.5的比例加入到三頸瓶中混合，加上冷凝裝置，然后在不斷攪 拌下用100-500倍體積比的無水乙醇溶劑溶解，氬氣保護(hù)下回流24小時(shí)停止反應(yīng)。冷卻至室 溫，有淡黃色固體析出，抽濾，將黃色沉淀用無水乙醇洗3次，得到4 - ( 4- ( 4- (二 乙氨基)苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚，真空干燥箱干燥，產(chǎn)率97.5%。實(shí)施例3
4 - ( 4 - ( 4- (4 -甲氧基苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚的合成 合成分三步進(jìn)行
(1) 1 -甲氧基-4 -( 4 -硝基苯乙烯基)苯胺的合成 將3.991g對硝基苯乙酸和2.000g4-甲氧基苯甲醛以摩爾比1.5:l比例加入三頸瓶中混合，
加上冷凝裝置，在不斷攪拌下滴加1.695g (約2.0ml)六氫吡啶，在IO(TC下回流3小時(shí)后升 溫至13(TC繼續(xù)回流4 5小時(shí)，直到無氣泡冒出時(shí)停止反應(yīng)。將反應(yīng)后所得黃色固體用無水 乙醇重結(jié)晶2次，真空干燥箱干燥備用，產(chǎn)率96%。
(2) 4 - ( 4 -氨基苯乙烯基)-1 -甲氧基苯胺的合成
將第一步產(chǎn)物l -甲氧基-4 - ( 4 -硝基苯乙烯基)苯胺1.000g與二水氯化亞錫 1.764g按摩爾比l: 2的比例加入三頸瓶中混合，在不斷攪拌下將其溶于100-500倍 體積比的無水乙醇中，氬氣保護(hù)下回流24 48小時(shí)停止反應(yīng)。將反應(yīng)液濃縮后所得橙黃色固 體溶于20%NaOH液中，用20%的鹽酸調(diào)節(jié)PH=9，抽濾，用蒸餾水水洗3次后將所得橙黃色固體 真空干燥箱干燥，用硅膠柱色譜分離得到產(chǎn)物，干燥備用，產(chǎn)率60%。
(3) 4 - ( 4 - ( 4- (4 -甲氧基苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚的合成 第二步合成的4 - ( 4 -氨基苯乙烯基)-1 -甲氧基苯胺0.200g和對羥基苯甲醛
0. 163g以摩爾比1: 1.5的比例加入到三頸瓶中混合，加上冷凝裝置，然后在不斷攪拌下用 100-500倍體積比的無水乙醇溶劑溶解，氬氣保護(hù)下回流24小時(shí)停止反應(yīng)。冷卻至室溫，有 黃色固體析出，抽濾，將黃色沉淀用無水乙醇洗3次，得到4 - ( 4 - ( 4- (3,4,5-三 甲氧基苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚，真空干燥箱干燥，產(chǎn)率96%。 實(shí)施例4
將1x10—5mol/L的4 - ( 4 - ( 4 - (二甲氨基)苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚
溶解在乙酸乙酯中，測定其紫外可見吸收光譜，如圖l。將1x10—5mol/L的4 - ( 4 - ( 4 - (二甲氨基)苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚 溶解在乙酸乙酯中，測定熒光發(fā)射光譜，如圖2。 實(shí)施例6
將1x10—5mol/L的4- ( 4 - ( 4 - (二乙氨基)苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚 溶解在乙酸乙酯中，測定其紫外可見吸收光譜，如圖3。 實(shí)施例7
將1x10—5mol/L的4- ( 4 - ( 4 - (二乙氨基)苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚 溶解在乙酸乙酯中，測定其熒光發(fā)射光譜，如圖4。 實(shí)施例8
將lxl(Tmol/L的4- ( 4 - ( 4- (4 -甲氧基苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚溶 解在乙酸乙酯中，測定其紫外可見吸收光譜，如圖5。 實(shí)施例9
將1x10—5mol/L的4- ( 4 - ( 4- (4 -甲氧基苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚溶 解在乙酸乙酯中，測定其熒光發(fā)射光譜，如圖6。 實(shí)施例10
4 - ( 4 -( 4 -(二甲氨基)苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚的可見光光敏引發(fā) 溶液中甲基丙烯酸甲酯聚合
在10cm長的硬質(zhì)玻璃管中，加入2ml的乙酸乙酯和5克的甲基丙烯酸甲酯，加入10毫 克4 - ( 4 - ( 4 - (二甲氨基)苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚，2mg 2， 4， 6-三氯 甲基均三嗪，在避光情況通氬氣20分鐘，室溫下至于lkw的碘鎢燈下光照，2小時(shí)后，用冷 的甲醇沉淀，即可得到白色聚合物，聚甲基丙烯酸甲酯，產(chǎn)率76%。 實(shí)施例114一 ( 4 - ( 4 - (二乙氨基)苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚的可見光光敏引發(fā)溶 液中甲基丙烯酸甲酯聚合
在10cm長的硬質(zhì)玻璃管中，加入2ml的乙酸乙酯和5克的甲基丙烯酸甲酯，加入10毫 克4- ( 4 - ( 4 - (二乙氨基)苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚，2mg 2， 4， 6-三氯 甲基均三嗪，在避光情況通氬氣20分鐘，室溫下至于lkw的碘鴇燈下光照，2小時(shí)后，用冷 的甲醇沉淀，即可得到白色聚合物聚甲基丙烯酸甲酯，產(chǎn)率75%。 實(shí)施例12
4- ( 4 - ( 4- (4 -甲氧基苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚的可見光光敏引發(fā)溶液 中甲基丙烯酸甲酯聚合
在10cm長的硬質(zhì)玻璃管中，加入2ml的乙酸乙酯和5克的甲基丙烯酸甲酯，加入10毫 克4— ( 4 - ( 4- U -甲氧基苯乙烯基)苯亞氨基)甲基)苯酚，2mg 2， 4， 6_三氯甲 基均三嗪，在避光情況通氬氣20分鐘，室溫下至于lkw的碘鎢燈下光照，2小時(shí)后，用冷的 甲醇沉淀，即可得到白色聚合物聚甲基丙烯酸甲酯，產(chǎn)率82%。
權(quán)利要求
1.含有對羥基的具有共軛結(jié)構(gòu)希夫堿型的可見光光敏劑，其化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為其中分子結(jié)構(gòu)式(I)中化合物代表A:R1，R3:H，R2:OCH3，OCH2CH3，OCH2CH2CH3，OCH2CH2CH2CH3，N(CH3)2，N(CH2CH3)2，N(CH2CH2CH3)2，N(CH2CH2CH2CH3)2，N(Ph)2；B(R1:H，OCH3，R2，R3:OCH3)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有對羥基的具有共軛結(jié)構(gòu)希夫堿型的可見光光敏劑的合成方法，一其特征包括以下歩驟第一歩4-硝基二苯乙烯衍生物的合成 將對硝基苯乙酸和苯甲醛衍生物加入三頸瓶中，在不斷攪拌下滴加六氫吡啶，在ioo'c 下回流3小時(shí)后升溫至13CTC繼續(xù)回流4 5小時(shí)，直到無氣泡冒出時(shí)停止反應(yīng)。將反應(yīng)后所 得固體用無水乙醇重結(jié)晶2次，真空干燥箱干燥備用；其中分子結(jié)構(gòu)式(II) ， (HI)化合物代表A:RbR3: H， R2: 0CH3， 0CH2CH3， OCH2CH2CH3， 0CH2CH2CH2CH3， N (CH3) 2' N (CH2CH3) 2， N (CH2CH2CH3) 2， N (CH2CH2CH2CH3) 2， N (Ph) 2; B: : H, 0CH3， R2， R3: 0CH3);第二步4-氨基二苯乙烯衍生物的合成 將第一步產(chǎn)物4-硝基二苯乙烯衍生物與二水氯化亞錫按摩爾比1: 2的比例加入三頸瓶 中混合，在不斷攪拌下將其溶于100-500倍體積比的無水乙醇中，氬氣保護(hù)下回流24 48小 時(shí)停止反應(yīng)。將反應(yīng)液濃縮后所得固體溶于2(F。Na0H液中，用20%的鹽酸調(diào)節(jié)PH=9，抽濾，用 蒸餾水水洗3次后將所得固體真空干燥箱干燥，用硅膠柱色譜分離得到產(chǎn)物，干燥備用；其中分子結(jié)構(gòu)式(III) ， (IV)化合物代表A:RbR:i: H， R2: OCFL， OCH線，OCftC.,, OCH2CH2CH2CH3， N (CH3) 2， N (CH2CH3) 2， N (C恥H復(fù))2， N (CH2CH2CH2CH3) 2， N (Ph) 2; B: (R,: H， 0CH3， R2， R3: 0CH》；第三步含有對羥基的具有共軛結(jié)構(gòu)希夫堿型的可見光光敏劑的合成第二步合成的4-氨基二苯乙烯衍生物和對羥基苯甲醛以摩爾比1: 1.5的比例加入到三 頸瓶中混合，然后在不斷攪拌下用100-500倍體積比的無水乙醇溶劑溶解，氬氣保護(hù)下回流 24小時(shí)停止反應(yīng)。冷卻至室溫，有固體析出，抽濾，將沉淀用無水乙醇洗3次，真空干燥箱 干燥，得到權(quán)利要求1的化合物；<formula>formula see original document page 4</formula>其中分子結(jié)構(gòu)式(I) ， (IV)化合物代表A:RbR3: H， R2: 0CH:i， 0CH線，0CH2CH2CH3， 0CH2CH2CH2CH:!， N (CH;,) 2， N (CH2CH3) 2, N (C恥H線)2' N (CH2CH2CH2CH3) 2， N (Ph) 2; B: (R,: H， 0CH3， R2， R3 0CH3)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有對羥基的具有共軛結(jié)構(gòu)希夫堿型的可見光光敏劑的合成方法， 其特征是第二步中用二水氯化亞錫作為還原劑。
4. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的含有對羥基的具有共軛結(jié)構(gòu)希夫堿型的可見光光敏劑，其用途是 作為可見光光敏劑與紫外光引發(fā)劑組合用于溶液中烯類單體的可見光聚合，上述紫外光引發(fā) 劑為二苯甲酮、三氯代甲基均三嗪，碘鎗鹽，安息香醚、雙咪唑。
全文摘要
光敏劑起著吸收光并發(fā)生光反應(yīng)的重要作用。含有對羥基的具有共軛結(jié)構(gòu)希夫堿型的可見光光敏劑的合成及應(yīng)用，其紫外可見吸收的峰值達(dá)到380nm以上，半峰寬約100nm，完全滿足了可見光吸收的要求，并可用于可見光聚合，其化學(xué)結(jié)構(gòu)通式如右其中分子結(jié)構(gòu)式(I)中化合物代表A:R₁，R₃:H，R₂:OCH₃，OCH₂CH₃，OCH₂CH₂CH₃，OCH₂CH₂CH₂CH₃，N(CH₃)₂，N(CH₂CH₃)₂，N(CH₂CH₂CH₃)₂，N(CH₂CH₂CH₂CH₃)₂，N(Ph)₂；B:(R₁:H，OCH₃，R₂，R₃:OCH₃)。本發(fā)明通過化學(xué)修飾含有對羥基的具有共軛結(jié)構(gòu)希夫堿型的可見光光敏劑，使其紫外可見吸收的峰值移至380nm以上，可作為可見光光敏劑與紫外光引發(fā)劑與其他助劑組成光敏系統(tǒng)用于溶液中烯類單體的可見光聚合或作為光固化材料。
文檔編號C08F2/50GK101602821SQ20091010431
公開日2009年12月16日 申請日期2009年7月13日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月13日
發(fā)明者仲曉林, 張勝濤, 李紅茹, 胡福蘭, 放 高 申請人:重慶大學(xué)