專利名稱：用于制作聚氨酯鞋底材料的雙組份的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于聚氨酯材料領(lǐng)域，特別涉及用于制作聚氨酯鞋底材料的雙組份。
背景技術(shù)：
在鞋底制作工藝中，尤其是鞋底的中底，PHYL0N、 EVA、以及PU(即聚氨酯) 是最常使用的幾種物質(zhì)，尤其是聚氨酯，其作為一種髙分子材料，在鞋底上的 應(yīng)用已經(jīng)四十多年的歷史，并且由于其具有輕便、耐磨、耐折、耐油、耐酸堿 等其它材料不可代替的優(yōu)點(diǎn)，目前已占據(jù)鞋底市場(chǎng)的四分之一，并且占有率還 在不斷地?cái)U(kuò)大。
現(xiàn)有技術(shù)中，所能制作的聚氨酯鞋底材料表皮結(jié)皮效果不好， 一方面表面 不夠光滑、鞋底手感不好；另一方面在鞋底的邊緣容易出現(xiàn)收縮的情況，結(jié)皮 過薄，導(dǎo)致使用一段時(shí)間后鞋底邊緣容易塌陷，另外鞋底材料的彈性效果也不 是很好，且不夠均勻，導(dǎo)致鞋底不夠柔軟舒適。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明一方面提供了一種用于制作聚氨酯鞋底材 料的多元醇組分，所述的多元醇組分的原料配方包括聚酯多元醇、作為擴(kuò)鏈劑 的小分子多元醇、催化劑、發(fā)泡劑、勻泡劑,所述的發(fā)泡劑由水和偶氮二異丁 腈組成，所述的聚酯多元醇由聚乙二醇二乙二醇葵二酸酯多元醇和聚乙二醇二 乙二醇丁二酸酯多元醇組成，所述的小分子多元醇為乙二醇，所述的催化劑為
三乙烯二胺，所述的勻泡劑為二甲基硅氧烷。
所述的多元醇組分的制備采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的制備方法， 一般來 說，可以將各原料配方按一定比例混合物，并在一定溫度下攪拌一段時(shí)間，便 能夠制得多元醇組分。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)具體制品要求來選擇制備過程 中所采用的聚酯多元醇、小分子多元醇、催化劑、發(fā)泡劑、勻泡劑的配方比例 以及反應(yīng)溫度、時(shí)間等反應(yīng)條件。聚酯多元醇、擴(kuò)鏈劑、催化劑、發(fā)泡劑和勻 泡劑均為制作聚氨酯鞋底材料的多元醇組分中的常規(guī)原料物質(zhì)，這些物質(zhì)的配 比應(yīng)當(dāng)是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。
4所述的聚乙二醇二乙二醇葵二酸酯多元醉和聚乙二醇二乙二醇丁二酸酯多 元醇為普通的聚酯多元醇。聚乙二醇二乙二醇葵二酸酯多元醇的合成原料為乙 二醇、丁二醇、葵二酸。聚乙二醇二乙二醇丁二酸酯多元醇的合成原料為乙二 醇、二乙二醇、丁二酸。這兩種聚酯多元醇的制備方法可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人 員所熟知的聚酯多元醇的制備方法。
采用上述技術(shù)方案的多元醇組分，發(fā)明人經(jīng)過大量的實(shí)驗(yàn)研究，研發(fā)出采 用偶氮二異丁腈聯(lián)合水一起作為勻泡劑，再結(jié)合特定組合的聚酯多元醇(包括 聚乙二醇二乙二醇葵二酸酯多元醇和聚乙二醇二乙二醇丁二酸酯多元醇，這兩
種多元醇分別引入葵二酸和丁二酸來制備)，以及擴(kuò)鏈劑、勻泡劑、催化劑等， 可以很好的解決聚氨酯鞋底材料的表皮結(jié)皮的問題，制作出來的鞋底不僅表皮 光滑，而且鞋底的邊緣結(jié)皮較厚不會(huì)出現(xiàn)塌陷的情況，并且鞋底彈性很好且均 勻，柔軟舒適。另外，與現(xiàn)有技術(shù)的制作聚氨酯鞋底材料的多元醇組份相比， 本發(fā)明的多元醇組分與聚氨酯預(yù)聚體組分聯(lián)用能夠制作出密度更低的聚氨酯鞋 底材料(現(xiàn)有的聚氨酯鞋底材料的密度一般在0.5g/cm3以上，而采用本發(fā)明的 技術(shù)方案能夠制作出密度為0.35 g/cm3的聚氨酯鞋底材料)，鞋底材料更為輕便。 所述的水和偶氮二異丁腈的質(zhì)量比為1: 1~1: 2。
所述的聚乙二醇二乙二醇葵二酸酯多元醇的分子量為1900-2100;所述的聚 乙二醇二乙二醇丁二酸酯多元醇的分子量為1900-2100。
所述的聚乙二醇二乙二醇葵二酸酯多元醇與所述的聚乙二醇二乙二醇丁二 酸酯多元醇的質(zhì)量比為l: 1.5~1: 3。
本發(fā)明另一方面還提供了一種與上述多元醇組分配合使用的用于制作聚氨 酯鞋底材料的聚氨酯預(yù)聚體組分，所述的聚氨酯預(yù)聚體組分的原料配方包括聚 酯多元醇、異氰酸酯，其中，所述的聚酯多元醇為聚乙二醇二乙二醇葵二酸酯 多元醇，所述的異氫酸酯為4， 4-二苯基甲垸-2-異氰酸酯。
所述的聚氨酯預(yù)聚體組分還可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的能夠用于制作 聚氨酯鞋底材料的其他任意聚氨酯預(yù)聚體組分。該組分制備采用本領(lǐng)域技術(shù)人 員所熟知的制備方法， 一般來說，可以將各原料配方按一定比例混合物，并在 一定溫度下攪拌一段時(shí)間，便能夠制得聚氨酯預(yù)聚體組分。本領(lǐng)域技術(shù)人員可 以根據(jù)具體制品要求來選擇制備過程中所采用的聚酯多元醇、異氰酸酯的配方 比例以及反應(yīng)溫度、時(shí)間等反應(yīng)條件。
本發(fā)明另一方面還提供了一種用于制作聚氨酯鞋底材料的雙組份，其由聯(lián)用的兩個(gè)組分組成，所述的兩個(gè)組分為上述的多元醇組分和上述的聚氨酯預(yù)聚體組分。
本發(fā)明另一方面還提供了一種聚氨酯鞋底材料，其由上述的多元醇組分和上述的聚氨酯預(yù)聚體組分按一定比例混合進(jìn)行反應(yīng)而制成。聚氨酯鞋底材料的制備方法采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的方法，多元醇組分和聚氨酯預(yù)聚體組分的混合比例、以及反應(yīng)的溫度、時(shí)間等反應(yīng)條件，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)具體制品的要求來進(jìn)行選擇。
具體實(shí)施例方式
以下是本發(fā)明的具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的描述，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例1:
1、 聚酯多元醇的制備，可以采用常規(guī)的聚酯多元醇制備方法，本是實(shí)施例中采用氮?dú)饨祲悍▉碇苽洹?br> 分子量約為2000的聚乙二醇二乙二醇葵二酸多元醇的制備過程向反應(yīng)釜中依次加入乙二醇50g、 二乙二醇50g、葵二酸110g，打開攪拌，開始升溫，升溫至135 140'C時(shí)恒溫1小時(shí)穩(wěn)定脫水速度(通過精餾塔，塔頂溫度保持<102'0后繼續(xù)升溫，升溫至180C左右氮?dú)馇袚Q從下部通入，并逐步加大氮?dú)饬繌?qiáng)化脫水。升溫至225土5"恒溫，恒溫1小時(shí)后加入催化劑并開始抽真空，進(jìn)行酯交換，從抽真空開始計(jì)時(shí)4小時(shí)后每2小時(shí)取一次樣品中控分析至最終酸值<1,羥值為53~59，恢復(fù)常壓，氮?dú)馇袚Q上部通入，開始降溫，降溫至120'C即可取樣做最終分析并包裝。
分子量為2000的聚乙二醇二乙二醇丁二酸多元醇的制備過程制備方法同聚乙二醇二乙二醇葵二酸多元醇，原料為乙二醇50克，二乙二醇50克，丁二酸100克。
2、 合成聚氨酯預(yù)聚體組分
原料上述制得的分子量約為2000的聚乙二醇二乙二醇葵二酸多元醇14g、異氰酸酯20g;
向反應(yīng)釜依次加入異氰酸酯、聚乙二醇二乙二醇葵二酸多元醇，將反應(yīng)釜溫度控制在70—80'C,反應(yīng)3小時(shí)后測(cè)NCO當(dāng)量；調(diào)整NCO當(dāng)量到230,即 制成聚氨酯預(yù)聚體組分。
3、合成多元醇組分
原料分子量約為2000的聚乙二醇二乙二醇葵二酸多元醇18g、分子量約 為2000的聚乙二醇二乙二醇丁二酸多元醇45g、乙二醇5g、三乙烯二胺1.0g、 蒸餾水0.6g、偶氮二異丁腈1.0g、 二甲基硅氧烷0.4g;
向另一反應(yīng)釜中依次加入聚乙二醇二乙二醇葵二酸多元醇、聚乙二醇二乙 二醇丁二酸多元醇、乙二醇、蒸餾水、偶氮二異丁腈、二甲基硅氧烷、三乙烯 二胺，將反應(yīng)釜溫度控制在50—60r，攪拌一小時(shí)后測(cè)水分，調(diào)整水分合格是 (水分大約為0.45%)后制得多元醇組份。
應(yīng)用實(shí)例
將上述制得的聚氨酯預(yù)聚體組份和多元醇組份分別預(yù)熱至40",再一同倒 入鞋底澆注機(jī)的料罐里，循環(huán)20分鐘；打一小的試杯，確認(rèn)試杯為發(fā)泡中心。
將鞋模(中底的鞋模)溫度控制在50-70C將料罐里打好的原料注入鞋模， 50-70'C硫化5分鐘，即可取出中底。
制得的中底鞋底表面光滑，邊緣不易塌陷，密度為0.35g/cm3，硬度為35 邵氏A;另外鞋底彈性好，穿起來既輕便又舒適。
以上對(duì)本發(fā)明做了詳盡的描述，其目的在于讓熟悉此領(lǐng)域技術(shù)的人士能夠 了解本發(fā)明的內(nèi)容并加以實(shí)施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡根據(jù)本 發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1、一種用于制作聚氨酯鞋底材料的多元醇組分，所述的多元醇組分的原料配方包括聚酯多元醇、作為擴(kuò)鏈劑的小分子多元醇、催化劑、發(fā)泡劑、勻泡劑，其特征在于所述的發(fā)泡劑由水和偶氮二異丁腈組成，所述的聚酯多元醇由聚乙二醇二乙二醇葵二酸酯多元醇和聚乙二醇二乙二醇丁二酸酯多元醇組成，所述的小分子多元醇為乙二醇，所述的催化劑為三乙烯二胺，所述的勻泡劑為二甲基硅氧烷。
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的多元醇組分，其特征在于所述的水和偶氮二異 丁腈的質(zhì)量比為1: 1~1: 2。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1、 2所述的多元醇組分，其特征在于所述的聚乙二醇 二乙二醇葵二酸酯多元醇的分子量為1900-2100;所述的聚乙二醇二乙二醇丁二 酸酯多元醇的分子量為1900~2100。
4、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的多元醇組分，其特征在于所述的聚乙二醇二乙 二醇葵二酸酯多元醇與所述的聚乙二醇二乙二醇丁二酸酯多元醇的質(zhì)量比為.5~1: 3。
5、 一種用于制作聚氨酯鞋底材料的聚氨酯預(yù)聚體組分，所述的聚氨酯預(yù)聚 體組分的原料配方包括聚酯多元醇、異氰酸酯，其特征在于所述的聚酯多元 醇為聚乙二醇二乙二醇葵二酸酯多元醇，所述的異氫酸酯為4, 4-二苯基甲烷-2-異氰酸酯。
6、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚氨酯預(yù)聚體組分，其特征在于所述的聚乙二 醇二乙二醇葵二酸酯多元醇的分子量為1900~2100。
7、 一種用于制作聚氨酯鞋底材料的的雙組份，其由聯(lián)用的兩個(gè)組分組成， 所述的兩個(gè)組分為權(quán)利要求1所述的多元醇組分和權(quán)利要求3所述的聚氨酯預(yù) 聚體組分。
8、 一種聚氨酯鞋底材料，其由權(quán)利要求1所述的多元醇組分和權(quán)利要求3 所述的聚氨酯預(yù)聚體組分按一定比例混合進(jìn)行反應(yīng)而制成。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于制作聚氨酯鞋底材料的雙組分，其中的多元醇組分的原料配方包括聚酯多元醇、作為擴(kuò)鏈劑的小分子多元醇、催化劑、發(fā)泡劑、勻泡劑，發(fā)泡劑由水和偶氮二異丁腈組成，聚酯多元醇由聚乙二醇二乙二醇葵二酸酯多元醇和聚乙二醇二乙二醇丁二酸酯多元醇組成，小分子多元醇為乙二醇，催化劑為三乙烯二胺，勻泡劑為二甲基硅氧烷。該多元醇組分中采用偶氮二異丁腈聯(lián)合水一起作為勻泡劑，再結(jié)合特定組合的聚酯多元醇，以及擴(kuò)鏈劑、勻泡劑、催化劑等，可以很好的解決聚氨酯鞋底材料的表皮結(jié)皮的問題，制作出來的鞋底不僅表皮光滑，而且鞋底的邊緣結(jié)皮較厚不會(huì)出現(xiàn)塌陷的情況，并且鞋底彈性很好且均勻，柔軟舒適。
文檔編號(hào)C08G18/66GK101628964SQ20091011599
公開日2010年1月20日 申請(qǐng)日期2009年8月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月17日
發(fā)明者呂華波, 源 周, 平 江 申請(qǐng)人:太倉市旭川樹脂有限公司