專利名稱：：一種羧基丁苯膠乳的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于有機合成
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種丁苯膠乳的制備方法，尤其涉及一種羧基丁苯膠乳的制備方法，主要用于石棉或非石棉抄取板的制造。
背景技術(shù)：
：石棉或非石棉膠乳抄取板是以無石棉的各種無機或有機合成纖維，乳膠配合劑為主要原料，經(jīng)打漿，抄取，硫化而成的密封材料，主要被用于內(nèi)燃機氣缸密封墊片的基材和其它機械裝置的靜密封墊片。用于制造石棉或非石棉抄取板所涉及的乳膠主要有丁腈膠乳、丁苯乳液、丙烯酸酯乳液等。其中丁腈膠乳以其優(yōu)良的彈性和摻混性能以及粘結(jié)性能而備受青睞，應(yīng)用最為廣泛。目前，石棉抄取板行業(yè)所用的丁苯膠乳由于表面張力較低，與石棉纖維的浸潤性不佳，在打漿過程中會出現(xiàn)部分絮凝現(xiàn)象，抄去后殘余水不清，駐留較多，污染水體，容易造成環(huán)境危害。特別是對于無石棉纖維的吸附，現(xiàn)有的丁苯膠乳更加難于吸附，造成停車，無法連續(xù)生產(chǎn)。石棉抄取板用丁苯膠乳對苯乙烯含量也有明確要求范圍。如結(jié)合苯乙烯量高于35%，則膠乳在常溫下固化成膜較慢，并形成硬樹脂性質(zhì)的膜。如苯乙烯含量過高，雖然可以提高抗壓與拉伸強度，但卻降低了粘接性與彎曲性能。用于石棉抄取板時，苯乙烯含量為2535%的膠乳綜合性能良好。國內(nèi)生產(chǎn)石棉抄取板用丁苯膠乳的方法，是以丁二烯、苯乙烯為單體，在多種助劑作用下合成，助劑種類繁多，價格昂貴，不利于在推廣應(yīng)用。國外生產(chǎn)石棉抄取板用丁苯膠乳，是以丁二烯、苯乙烯為聚合主單體，不飽和羧酸或不飽和羧酸酯為第三功能單體，多數(shù)采用一次進料方式。合成技術(shù)主要有①高溫法在中低皂復(fù)合乳化體系下，聚合反應(yīng)溫度78。C85。C;乳化體系一般采用陰離子乳化劑，用量較高，基本為單體總量的2.0%~7.0%，目前正在趨向于采用高分子乳化劑和口J反應(yīng)性乳化劑；②中溫法在高皂復(fù)合乳化體系下，聚合反應(yīng)溫度4(TC65T:。以下是部分國外石棉抄取板用丁苯膠乳主要生產(chǎn)廠家、牌號、基本物性指標。表1國夕卜石棉抄取板用丁3g膠乳主要生產(chǎn)廠家、牌號、基本物性指標<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種用于制造石棉或非石棉抄取板的羧基丁苯膠乳的制備方法。本發(fā)明羧基丁苯膠乳的制備方法，由以下配方的原料和工藝完成原料配方以質(zhì)量份計單體丁二烯5070份，苯乙烯2050份，不飽和羧酸15份，不飽和羧酸酯0~8份。其中不飽和羧酸為丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯中，丙烯酸羥丙酯中的至少一種。本發(fā)明優(yōu)選甲基丙烯酸與衣康酸以1:12:1的體積比復(fù)配。不飽和羧酸酯采用丙烯酸烷基酯。乳化劑可反應(yīng)性乳化劑與陰離子乳化劑、非離子乳化劑以(1:1:1)(1:2:2)的體積比復(fù)合而成，其配方量為1.5~3份。其中可反應(yīng)性乳化劑為油酸的鈉鹽或鉀鹽；所述陰離子乳化劑為硬脂酸的鈉鹽或鉀鹽、混合脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽或烷基磺酸鹽；所述非離子乳化劑為烷基苯醚型或烷基醚型。引發(fā)劑水溶性熱分解型過氧化物，配方量為0.41份。水溶性熱分解型過氧化物主要采用過硫酸銨或過硫酸鉀。分子量調(diào)節(jié)劑:硫醇類化合物或硫醇類化合物與低分子有機卣以1:31:4的體積比復(fù)配而成的復(fù)合調(diào)節(jié)劑，配方量為0.10.8份。其中硫醇類化合物為(t-十二烷基硫醇(叔十二碳硫醇)，n-十二烷基硫醇(正十—碳硫醇)；低分子有機鹵化物為四氯化碳。pH緩沖劑堿式碳酸鹽，如碳酸氫鈉、碳酸鈉等，配方量為0.010.5份。電解質(zhì)氯化鈉、氯化鉀或磷酸鉀，配方量為0.015份。螯合劑乙二胺二乙酸二鈉或乙二胺四乙酸四鈉，配方量為0.01-5份。軟水配方量為100150份。工藝聚合釜抽真空后分別投入部分軟水、乳化劑、分子量調(diào)節(jié)劑及單體，全部pH緩沖劑、電解質(zhì)及螯合劑，升溫到5055X:后，加入部分引發(fā)劑，反應(yīng)0.52.5小時；提高反應(yīng)溫度510°C，反應(yīng)至轉(zhuǎn)化率達到單體總量的60~90%時，加入剩余物料；當轉(zhuǎn)化率達到單體總量的97.0%以上，進行脫氣處理，用堿液調(diào)膠乳pH值達79之間，降溫到305(TC后出料包裝。其中一段投料量為20~80%。所述脫氣處理工藝為于脫氣釜屮，溫度40~80°C，真空度-0.06~-0.09MPa下脫氣1.5~3.0小時。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下實質(zhì)性特點和顯著的進步1、采用丁二烯、苯乙烯為主，不飽和羧酸、不飽和羧酸酯為輔的單體體系，提高了表面電荷強度，膠乳與其他助劑的相容性好，對纖維的吸附性能良好；在制備石棉或非石棉抄取板時，配制的打漿液在高剪切條件下的流動性、保水性、機械穩(wěn)定性優(yōu)異；不飽和羧酸選用甲基丙烯酸與衣康酸配合，提高了膠乳的聚合穩(wěn)定性；同時由于其價格仍低廉，且用量小，對降低成本有較大作用。2、采用可反應(yīng)型乳化劑、陰離子乳化劑及非離子乳化劑的復(fù)合乳化體系，提高了反應(yīng)速度，大大降低了乳化劑的用量，降低了乳化劑的用量，節(jié)約了成本；3、以水溶性熱分解型過氧化物為引發(fā)劑，其分解物溶于水，無須還原劑，避免了使用有機過氧化物做引發(fā)劑，其分解物殘留在膠中，造成的污染；4、采用單體、乳化劑、調(diào)節(jié)劑等分次加入的辦法，既保證了高的轉(zhuǎn)化率，又保證了產(chǎn)品質(zhì)量，同時也保證了苯乙烯的均勻增鏈。5、采用磷酸鉀等作為特殊電解質(zhì)，不同于己有技術(shù)常用的氯化鉀，滿足石棉抄取板制造打漿的特殊要求。6、采用硫醇類化合物或硫醇類化合物與低分子有機鹵組成的復(fù)合調(diào)節(jié)劑，鏈增長可控，分子量調(diào)節(jié)效果明顯。7、以高溫聚合代替低溫聚合，減少能耗。高溫聚合除反應(yīng)初期物料由常溫升到聚合反應(yīng)溫度需要加熱(對每噸聚合物約需6.54xl04Kcal)夕卜，以后反應(yīng)溫度的維持及提高，則可以由聚合反應(yīng)熱補充；而低溫聚合不僅將物料由常溫降到聚合反應(yīng)溫度(如5°C)需要消耗能量，而且需要移走大量聚合反應(yīng)熱，這兩項即達37xlO"Kcal;8、采用二段階梯控溫工藝，使得膠乳的聚合穩(wěn)定性有較大改善，能防止凝膠產(chǎn)生，提高了膠乳的機械穩(wěn)定性；9、提高聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率，減少了單體回收及能量消耗轉(zhuǎn)化率從95%上升到97%，回收單體量可減少三倍多，這不僅減少能量消耗，且大大減少造成污染的機會；10、本發(fā)明制備的羧基丁苯膠乳液具有優(yōu)異的耐油、耐溶劑性能，耐高低溫性能(低溫可耐-45°C，高溫22(TC)以及良好的強度，非常適合汽車密封墊片用無石棉抄取板制造用。具體實施例方式下面通過具體實施例對本發(fā)明羧基丁苯膠乳的制備、性能及其在制造石棉或非石棉抄取板中的應(yīng)用作進一步說明。實施例一羧基丁苯膠乳的生產(chǎn)1、原料配方以質(zhì)量份計單體丁二烯62份，苯乙烯28份，甲基丙烯酸6份，衣康酸3份。乳化劑油酸鉀0.8份，十二烷基苯磺酸鈉0.8份，聚氧乙烯壬基酚醚0.6份，p-萘磺酸鈉甲醛縮合物0.3份。引發(fā)劑過硫酸鉀1.2份。分子量調(diào)節(jié)劑正十—烷基硫醇0.4份。pH緩沖劑碳酸氫鈉，配方量為0.3份。電解質(zhì)磷酸鉀，配方量為0.2份。螯合劑乙二胺四乙酸四鈉，配方量為0.4份。軟水120份。2、工藝(1)投料過程在一帶攪拌、氮氣進出口、物料進出口、測溫測壓口及夾套的10L聚合釜內(nèi)(聚合釜首先抽真空，再用氮氣置換，真空度達到-O.lOMPa時)依次投入以質(zhì)量計的軟水63份，乳化劑溶液(其中軟水10份，油酸鉀為0.6份、十二垸基苯磺酸鈉0.6份，聚氧乙烯壬基酚醚0.3份、(3-萘磺酸鈉甲醛縮合物為0.2份)，磷酸鉀0.2份、碳酸氫鈉0.3份、EDTA四鈉0.4份，共0.9份，正十二垸基硫醇0.2份，苯乙烯12份，丁二烯34份，甲基丙烯酸4份，衣康酸2份，然后開始升溫；當反應(yīng)溫度達到5(TC時，加入引發(fā)劑溶液(過硫酸鉀l份，軟水12份)。7(2)反應(yīng)控制及補加維持反應(yīng)約2小時，提高反應(yīng)溫度至60i2。C，反應(yīng)至聚合轉(zhuǎn)化率以單體總量計達到75%~90%時，加入第二次補加液軟水35份，油酸鉀為0.2份，十二烷基硫酸鈉0.2份，聚氧乙烯壬基酚醚0.3份0.1份、p-萘磺酸鈉甲醛縮合物為0.1份，正十二垸基硫醇0.2份，過硫酸鉀0.2份，苯乙烯16份，丁二烯28份，甲基丙烯酸2份，衣康酸l份；升溫至65i2'C維持反應(yīng)直至聚合轉(zhuǎn)化率以單體總量計大于97%。(3)脫除殘余單體及后處理聚合轉(zhuǎn)化率以單體總量計達到97%以上時，停止反應(yīng)，將膠乳轉(zhuǎn)入脫氣釜中，在真空度為-0.06~-0.09MPa、釜溫6(TC的條件下脫除殘余單體，脫氣時間為1.5~3.0小時；然后緩慢加入20%的堿液(氫氧化鈉水溶液)50千克調(diào)節(jié)pH值至79;冷卻、過濾后包裝。3、膠乳的物性指標總固物49.2%pH值7.83粘度125mPa's表面張力40mN/m粒徑189.3nm機械穩(wěn)定性0.03%化學穩(wěn)定性0.04%玻璃化溫度-17.2°C結(jié)構(gòu)凝膠78.5%宏觀凝膠0.005%實施例二、羧基丁苯膠乳的生產(chǎn)1、原料配方以質(zhì)量份計單體丁二烯60份，苯乙烯28份，甲基丙烯酸6份，衣康酸6份。乳化劑油酸鉀0.8份，十二垸基苯磺酸鈉0.8份，聚氧乙烯壬基酚醚0.6份，(3-萘磺酸鈉甲醛縮合物0.3份。引發(fā)劑過硫酸鉀1.2份。分子量調(diào)節(jié)劑叔十二垸基硫醇0.3份。pH緩沖劑碳酸氫鈉，配方量為0.4份。電解質(zhì)磷酸鉀，配方量為0.3份。螯合劑乙二胺四乙酸二鈉，配方量為0.3份。軟水110份。2、工藝(1)投料過程在一帶攪拌、氮氣進出口、物料進出口、測溫測壓口及夾套的10L聚合釜內(nèi)(聚合釜首先抽真空，再用氮氣置換，真空度達到-0.08MPa時)依次投入以質(zhì)量計的軟水70份，乳化劑溶液(其中軟水10份，油酸鉀為0.6份、十二垸基苯磺酸鈉0.6份，聚氧乙烯壬基酚醚0.3份、(3-萘磺酸鈉甲醛縮合物為0.2份)，磷酸鉀0.3份、碳酸氫鈉0.4份、EDTA二鈉0.3份，共1.0份，叔十二垸基硫醇0.2份，苯乙烯12份，丁二烯30份，甲8基丙烯酸3份，衣康酸3份，然后開始升溫；當反應(yīng)溫度達到5(TC時，加入引發(fā)劑溶液(過硫酸鉀l份，軟水12份)。(2)反應(yīng)控制及補加維持反應(yīng)約2小時，提高反應(yīng)溫度至60±2°C，反應(yīng)至聚合轉(zhuǎn)化率以單體總量計達到75%90%時，加入第二次補加液軟水28份，油酸鉀為0.2份，十二垸基硫酸鈉0.2份，聚氧乙烯壬基酚醚0.3份0.1份、p-萘磺酸鈉甲醛縮合物為0.1份，正十二烷基硫醇0.2份，過硫酸鉀0.2份，苯乙烯16份，丁二烯22份，甲基丙烯酸3份，衣康酸3份；升溫至65±2"維持反應(yīng)直至聚合轉(zhuǎn)化率以單體總量計大于97%。(3)脫除殘余單體及后處理聚合轉(zhuǎn)化率以單體總量計達到97%以上時，停止反應(yīng)，將膠乳轉(zhuǎn)入脫氣釜中，在真空度為-0.06-0.09MPa、釜溫6(TC的條件下脫除殘余單體，脫氣時間為1.53.0小時；然后緩慢加入20°/。的堿液(氫氧化鈉水溶液)50千克調(diào)節(jié)pH值至79;冷卻、過濾后包裝。3、膠乳的物性指標總固物49.4%pH值8.23粘度154mPa's表面張力47mN/m粒徑l卯.6nm機械穩(wěn)定性0.01%化學穩(wěn)定性0.08%玻璃化溫度-14.3°C結(jié)構(gòu)凝膠86.5%宏觀凝膠0.002%實施例三、羧基丁苯膠乳的生產(chǎn)1、原料配方以質(zhì)量份計單體丁二烯64份，苯乙烯30份，甲基丙烯酸3份，衣康酸3份。乳化劑油酸鉀0.8份，十二垸基苯磺酸鈉0.8份，聚氧乙烯壬基酚醚0.6份，P-萘磺酸鈉甲醛縮合物0.3份。引發(fā)劑過硫酸鉀1.2份。分子量調(diào)節(jié)劑叔十二烷基硫醇0.38份。pH緩沖劑碳酸氫鈉，配方量為0.37份。電解質(zhì)磷酸鉀，配方量為0.40份。螯合劑乙二胺四乙酸四鈉，配方量為0.42份。軟水115份。2、工藝(1)投料過程在一帶攪拌、氮氣進出口、物料進出口、測溫測壓口及夾套的10L聚合釜內(nèi)(聚合釜首先抽真空，再用氮氣置換，真空度達到-0.08MPa時)依次投入以質(zhì)量計的軟水65份，乳化劑溶液(其中軟水10份，油酸鉀為0.6份、十二烷基苯磺酸鈉0.6份，聚氧乙烯壬基酚醚0.3份、(3-萘磺酸鈉甲醛縮合物為0.2份)，磷酸鉀0.40份、碳酸氫鈉0.37份、EDTA四鈉0.42份，共1.19份，叔十二烷基硫醇0.38份，苯乙烯18份，丁二烯34份，甲基丙烯酸1.5份，衣康酸1.5份，然后開始升溫；當反應(yīng)溫度達到50'C時，加入引發(fā)劑溶液(過硫酸鉀l份，軟水12份)。(2)反應(yīng)控制及補加維持反應(yīng)約2小時，提高反應(yīng)溫度至60土2。C，反應(yīng)至聚合轉(zhuǎn)化率以單體總量計達到75%~90%時，加入第二次補加液軟水28份，油酸鉀為0.2份，十二垸基硫酸鈉0.2份，聚氧乙烯壬基酚醚0.3份0.1份、(3-萘磺酸鈉甲醛縮合物為0.1份，正十二烷基硫醇0.2份，過硫酸鉀0.2份，苯乙烯16份，丁二烯22份，甲基丙烯酸1.5份，衣康酸1.5份；升溫至65i2'C維持反應(yīng)直至聚合轉(zhuǎn)化率以單體總量計大于97%。(3)脫除殘余單體及后處理聚合轉(zhuǎn)化率以單體總量計達到97%以上時，停止反應(yīng)，將膠乳轉(zhuǎn)入脫氣釜中，在真空度為-0.06-0.09MPa、釜溫60°C的條件下脫除殘余單體，脫氣時間為1.5~3.0小時；然后緩慢加入20%的堿液(氫氧化鈉水溶液)50千克調(diào)節(jié)pH值至79;冷卻、過濾后包裝。3、膠乳的物性指標總固物48.7%pH值8.42粘度135mPa's表面張力50mN/m粒徑180.6nm機械穩(wěn)定性0.02%化學穩(wěn)定性0.06%玻璃化溫度-16.7X:結(jié)構(gòu)凝膠76.8%宏觀凝膠0.003%實施例四、采用本實施例1生產(chǎn)的羧基丁苯膠乳制造石棉纖維增強膠乳密封墊片板材配方A:以千質(zhì)量百分比計石棉纖維25.00%纖維狀海泡石20%本發(fā)明丁苯膠乳25%氧化鋅0.20%防老劑D0.19%酪素0.15%氫氧化鉀0.05%羊毛脂0.03%促進劑0.20%可水分散的封閉型異氰酸脂乳液2.02%納米粘土5.00%石膏晶須5.00%10工藝將上述各組分共50千克(干質(zhì)量)按常規(guī)濕法抄取成型工藝進行硫化，即得石棉纖維增強乳液密封墊片板材。硫化條件硫化溫度125°C，硫化壓力6.30MPa，硫化時間15分鐘。根據(jù)相關(guān)標準和實驗方法對其主要性能進行了檢測，并與丁腈26膠乳配方的技術(shù)參數(shù)對比，結(jié)果如表l、表2所示。表1配方A研制板材的主要力學性能指標的測試結(jié)果測試參數(shù)測試標準本發(fā)明配方A丁腈26膠乳配方橫向抗張強度,MPaASTMF1528.56.20壓縮率，％ASTMF3622.734.6回彈率，％ASTMF3649.023.8蠕變松弛率，％ASTMF3826.760.8柔軟性ASTMF147無裂痕一表2配方A研制板材的耐常見化學腐蝕介質(zhì)(室溫，浸漬24小時)的失重率，％化學介質(zhì)本發(fā)明配方A丁腈26膠乳配方30%HC1溶液2.55.530%H2S04溶液8.241.95%NaOH溶液3.69.8實施例五、采用本實施例1生產(chǎn)的羧基丁苯膠乳制造非石棉纖維增強乳膠密封墊片板材配方B:以干質(zhì)量百分比計Kevlar漿粕10.00%玻璃纖維(L/D-200)12.00%碳纖維(L/D=200)5.00%纖維狀海泡石20.00%本發(fā)明丁苯膠乳25.00%氧化鋅0.30%防老劑D0.20%0.0211促進劑0.20%硫磺0.30%可水分散的封閉型以清算脂乳液2.52%納米粘上5.00%石膏品須4.36%碳酸鈣7.00%滑石粉4.00%硅藻土4.00%工藝將上述各組分共50KG(干質(zhì)量)按常規(guī)濕法抄取成型工藝進行硫化，即得無石棉纖維增強乳液密封墊片板材。硫化條件硫化溫度127'C，硫化壓力6.30MPa，硫化時間15分鐘。根據(jù)相關(guān)標準和實驗方法對其主要性能進行了檢測，并與美國專利USP4，387，178技術(shù)參數(shù)對比，結(jié)果如表3、表4所示。表3配方B研制板材的主要力學性能指標的測試結(jié)果測試參數(shù)測試標準本發(fā)明配方B丁腈26膠乳配方橫向抗張強度,MPaASTMFi5211.86.20壓縮率，％ASTMF3618.534.6回彈率，％ASTMF3648.023.8蠕變松弛率，％ASTMF3817.060.8柔軟性ASTMF147無裂痕一表4配方B研制板材的耐常見化學腐蝕介質(zhì)(室溫，浸漬24小時)的失重率，％化學介質(zhì)本發(fā)明配方A丁腈26膠乳配方30%HC1溶液1.65.530%H2S04溶液5.241.95%NaOH溶液7.89.8從上述實施例四、五可見，在納米粘土、有機與石棉纖維、無機非石棉纖維(或漿粕)的混雜增強，以及異氰酸酯基團的交聯(lián)下，用本發(fā)明制備的丁苯膠乳制造的石棉或非石棉纖維增強乳液密封墊片板材，其主要性能全面超越了國外文獻報導(dǎo)的同類產(chǎn)品。1權(quán)利要求1、一種羧基丁苯膠乳的制備方法，由以下配方的原料和工藝完成原料配方以質(zhì)量份計單體丁二烯50～70份，苯乙烯20～50份，不飽和羧酸1～5份，不飽和羧酸酯0～8份；乳化劑可反應(yīng)性乳化劑與陰離子乳化劑、非離子乳化劑以(1∶1∶1)～(1∶2∶2)的體積比復(fù)合而成，其配方量為1.5～3份；引發(fā)劑水溶性熱分解型過氧化物，配方量為0.4～1份；分子量調(diào)節(jié)劑硫醇類化合物或硫醇類化合物與低分子有機鹵化物組成的復(fù)合調(diào)節(jié)劑，配方量為0.1～0.8份；pH緩沖劑堿式碳酸鹽，配方量為0.01～0.5份；電解質(zhì)氯化鈉、氯化鉀或磷酸鉀，配方量為0.01～5份；螯合劑乙二胺二乙酸二鈉或乙二胺四乙酸四鈉，配方量為0.01～5份；軟水配方量為100～150份；工藝聚合釜抽真空后分別投入20～80％軟水、乳化劑、分子量調(diào)節(jié)劑及單體，全部的pH緩沖劑、電解質(zhì)及螯合劑；升溫到50～55℃后，加入20～80％的引發(fā)劑，反應(yīng)0.5～2.5小時；提高反應(yīng)溫度5～10℃，反應(yīng)至轉(zhuǎn)化率達到單體總量的60～90％時，加入剩余物料；當轉(zhuǎn)化率達到單體總量的97.0％以上，進行脫氣處理，用堿液調(diào)膠乳pH值達7～9之間，降溫到30～50℃后出料包裝。2、如權(quán)利要求1所述羧基丁苯膠乳的制備方法，其特征在于所述不飽和羧酸為丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯中，丙烯酸羥丙酯中的至少一種。3、如權(quán)利要求1所述羧基丁苯膠乳的制備方法，其特征在于所述不飽和羧酸為甲基丙烯酸與衣康酸以1:12:1的體積比復(fù)配。4、如權(quán)利要求1所述羧基丁苯膠乳的制備方法，其特征在于所述不飽和羧酸酯為丙烯酸烷基酯。5、如權(quán)利要求1所述羧基丁苯膠乳的制備方法，其特征在于所述可反應(yīng)性乳化劑為油酸的鈉鹽或鉀鹽；所述陰離子乳化劑為硬脂酸的鈉鹽或鉀鹽、混合脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽、烷基苯磺酸鹽、垸基硫酸鹽或烷基磺酸鹽；所述非離子乳化劑為垸基苯醚型或烷基醚型。6、如權(quán)利要求1所述羧基丁苯膠乳的制備方法，其特征在于所述水溶性熱分解型過氧化物為過硫酸銨或過硫酸鉀。7、如權(quán)利要求1所述羧基丁苯膠乳的制備方法，其特征在于所述硫醇類化合物為叔十二碳硫醇或正十二碳硫醇。8、如權(quán)利要求1所述羧基丁苯膠乳的制備方法，其特征在于所述低分子有機鹵化物為四氯化碳。9、如權(quán)利要求1所述羧基丁苯膠乳的制備方法，其特征在于所述硫醇類化合物與低分子有機鹵化物以1:31:4的體積比復(fù)配。10、如權(quán)利要求1所述羧基丁苯膠乳的制備方法，其特征在于所述9、如權(quán)利要求1所述羧基丁苯膠乳的制備方法，其特征在于工藝中所述脫氣處理工藝為于脫氣釜中，溫度408(TC，真空度-0.06~-0.09MPa下脫氣1.5~3.0小時。全文摘要本發(fā)明提供了一種羧基丁苯膠乳的制備方法，該方法采用丁二烯、苯乙烯為主要單體，輔以不飽和羧酸或不飽和羧酸酯功能單體；采用可反應(yīng)型乳化劑、陰離子乳化劑及非離子乳化劑的復(fù)合乳化體系，過硫酸鹽類熱分解引發(fā)劑。以高溫聚合代替低溫聚合，采用二段階梯控溫工藝，使得膠乳的聚合穩(wěn)定性有較大改善，能防止凝膠產(chǎn)生，提高了膠乳的機械穩(wěn)定性，同時減少能耗。本發(fā)明制備的羧基丁苯膠乳液具有優(yōu)異的耐油、耐溶劑性能，耐高低溫性能(低溫可耐-45℃，高溫220℃)以及良好的強度，非常適合汽車密封墊片用石棉或無石棉抄取板制造用。文檔編號C08F236/00GK101649025SQ20091011731公開日2010年2月17日申請日期2009年6月6日優(yōu)先權(quán)日2009年6月6日發(fā)明者俞燕龍,張英杰,李石磊,帆楊,許翠紅,陳世龍申請人:中國石油蘭州石油化工公司