專利名稱：聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯的制備方法。
背景技術(shù)：
聚亞烷基二醇二(曱基)丙烯酸酯通常用作共聚單體。與此相應(yīng)地， 已知各種各樣的獲得這些化合物的方法。
例如，這些化合物可以通過(guò)聚亞烷基二醇與(甲基)丙烯酸甲酯的 反應(yīng)獲得。為了改進(jìn)該反應(yīng)的產(chǎn)率和選擇性，可以使用不同的催化劑。
例如，公開(kāi)出版物DE 28 05 702描述了不飽和羧酸的酯的制備。為 了催化所述反應(yīng)，可以特別使用含鋯和/或鉤的化合物。特別地，乙酰 丙酮鋯屬于尤其適合的催化劑。明確地描述了l， 3-丁二醇二甲基丙烯酸 酯的制備。該反應(yīng)導(dǎo)致大約97%的高產(chǎn)率，基于所使用的醇。然而，缺 點(diǎn)是該催化劑較貴并且僅能非常困難地從反應(yīng)混合物中分離出去。
這種催化劑的分離出去的方法雖然在DE 199 40 622中有詳細(xì)說(shuō)明， 但是該方法實(shí)施起來(lái)較貴。
此外，可以使用酸或堿以催化酯交換。此類反應(yīng)例如在CN 1355161、 DE 34 23 443或EP-A-0 534 666中有詳細(xì)描述.然而，在使用這些催化 劑時(shí)必須考慮到副反應(yīng)，例如邁克爾(Michael)加成，這些副反應(yīng)既 降低所需二曱基丙烯酸酯的純度，又降低產(chǎn)率。
此外，聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯可以通過(guò)聚亞烷基二醇與 (甲基)丙烯酸酐的反應(yīng)獲得。這些反應(yīng)例如在US 5， 563，183和EP 670 341中有描述。根據(jù)公開(kāi)出版物US 5, 563, 183，對(duì)于這種反應(yīng)必須使用 催化劑，其中這種反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行。根據(jù)文獻(xiàn)EP 670 341的教導(dǎo)，催 化劑的使用具有優(yōu)點(diǎn)。在該公開(kāi)出版物的實(shí)施例中，使用催化劑在大約 2 5-5 51C的溫度下進(jìn)行反應(yīng)。然而，使用催化劑或溶劑以保持反應(yīng)溫度較低伴隨有缺點(diǎn)。這樣通 常必須在反應(yīng)之后分離出催化劑以獲得滿足高要求的產(chǎn)物。反應(yīng)混合物 的這些成分的分離出去此外伴隨著成本。另外，在使用溶劑的情況下需 要提高的反應(yīng)體積，其導(dǎo)致在制備聚亞烷基二醇二 (曱基)丙烯酸酯的 設(shè)備方面提高的投資需求。

發(fā)明內(nèi)容
鑒于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的目的因此是提供制備聚亞烷基二醇二 (曱 基)丙烯酸酯的方法，其中可以非常低成本地獲得產(chǎn)物。另外，所得的 聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯應(yīng)僅含非常少量的副產(chǎn)物和催化劑殘 余物。
本發(fā)明的另 一個(gè)目的是提供其中可以非常選擇性地獲得聚亞烷基 二醇二(甲基)丙烯酸酯的方法。在這種情況下，通過(guò)本發(fā)明方法可獲 得的組合物應(yīng)可毫無(wú)問(wèn)題地在進(jìn)一步的工藝步驟中反應(yīng)，而不應(yīng)需要高 成本且復(fù)雜的純化。
此外，本發(fā)明的目的是提供制備聚亞烷基二醇二 (甲基)丙烯酸酯 的方法，該方法可以按簡(jiǎn)單和低成本的方式進(jìn)行。在這種情況下，產(chǎn)物 應(yīng)盡可能以高產(chǎn)率并且總體上看來(lái)在低能耗下獲得。
這些目的和其它沒(méi)有明確指明但是從在此引入性討論的上下文中 可以毫無(wú)困難地派生出或推斷出的目的通過(guò)具有權(quán)利要求l的所有特征 的方法得以解決。對(duì)本發(fā)明方法的適當(dāng)改進(jìn)在引用權(quán)利要求l的從屬權(quán) 利要求中進(jìn)行保護(hù)。
本發(fā)明的主題因此是通過(guò)聚亞烷基二醇與(甲基)丙烯酸酐的反應(yīng) 制備聚亞烷基二醇二 (曱基)丙烯酸酯的方法，其特征在于反應(yīng)混合物
含有最多0. 5重量%金屬化合物和/或胺，反應(yīng)在阻聚劑存在下進(jìn)行且反
應(yīng)溫度是至少60x:。
因此按不可預(yù)見(jiàn)的方式成功提供制備聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯 酸酯的方法，其中非常低成本地獲得產(chǎn)物。令人驚奇地，所獲得的產(chǎn)物 僅含有非常少量的副產(chǎn)物，其中通常產(chǎn)物混合物中不含催化劑殘余物。因此，通過(guò)本發(fā)明方法可獲得的組合物可以毫無(wú)問(wèn)題地在進(jìn)一 步的工藝 步驟中反應(yīng)，而不需要高成本且復(fù)雜的純化。
此外，本發(fā)明方法使聚亞烷基二醇二 (曱基)丙烯酸酯的尤其選擇 性的制備成為可能。
另外，本發(fā)明方法可以按簡(jiǎn)單和低成本的方式進(jìn)行，其中產(chǎn)物能以 高產(chǎn)率并且總體上看來(lái)在低能耗下獲得。
根據(jù)本發(fā)明制備聚亞烷基二醇二 (曱基)丙烯酸酯，其中表述"(曱 基)丙烯酸酯"代表甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯與丙烯酸 酯的混合物。聚亞烷基二醇二 (曱基)丙烯酸酯本身是廣泛已知的，在 此這些化合物衍生自具有兩個(gè)反應(yīng)性羥基的聚亞烷基二醇。
為了制備聚亞烷基二醇二 (甲基)丙烯酸酯，根據(jù)本發(fā)明使用至少 一種具有兩個(gè)反應(yīng)性羥基的聚亞烷基二醇。該聚亞烷基二醇的重均分子
量?jī)?yōu)選是500-20000g/mo1，特別優(yōu)選1000-10000g/mo1。
特別地，聚-C廠C4-亞烷基二醇化合物屬于優(yōu)選的聚亞烷基二醇。聚 -C2-C,亞烷基二醇化合物(它們多次也被稱為聚-C2-C廣氧化烯或聚(氧 -C廣C廣亞烷基)化合物)是指具有多個(gè)， 一般至少3個(gè)，經(jīng)常至少5個(gè)， 特別是至少10個(gè)，且一般不多于500個(gè)，經(jīng)常不多于400個(gè)，例如10-300 個(gè)，特別是10-200個(gè)衍生自C廣C4-亞烷基二醇的重復(fù)單元的低聚物或高 分子聚醚。這些化合物可以是線性或支化的并且一般在分子中具有平均 至少兩個(gè)游離OH-基。
優(yōu)選每一分子具有大約兩個(gè)游離OH-基(即，平均大約l. 9-2. l個(gè)游 離OH基)的線性聚-C2-(V"亞烷基二醇化合物。這種化合物可以通過(guò)通式 P描述
HO- (A-0) n-H ( P),
其中n說(shuō)明重復(fù)單元的數(shù)目并且一般代表3-500,特別是5-400，特 別優(yōu)選10-300，最特別優(yōu)選10-200的數(shù)，A代表C廣C4-亞烷基例如l，2-乙 二基、1，3-丙二基、1，2-丙二基、1，2-丁二基或l，4-丁二基。
本發(fā)明方法特別適于制備其中所使用的聚-C廣C廣亞烷基二醇化合 物P中至少50重量l優(yōu)選至少70重量％，尤其是至少90重量％，特別是所有重復(fù)單元衍生自乙二醇或環(huán)氧乙烷的(聚-C2-Cr亞烷基二醇)-二(甲 基)丙烯酸酯。因此，式P中優(yōu)選至少50重量y。，尤其是至少70重量％， 更尤其優(yōu)選至少90重量％，特別是所有A-0單元代表CH2-CHH)。根據(jù)本發(fā) 明的另 一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，所使用的聚-C廠C4-亞烷基二醇化合物P中 至少50重量％，優(yōu)選至少70重量％，尤其是至少90重量％，特別是所有重 復(fù)單元可衍生自丙二醇或環(huán)氧丙烷。
根據(jù)本發(fā)明，使聚亞烷基二醇與(甲基)丙烯酸酐反應(yīng)。尤其優(yōu)選 特別使用甲基丙烯酸酐，它具有CAS號(hào)760-93-0。
(曱基)丙烯酸酐與聚亞烷基二醇的摩爾比可以優(yōu)選為4: 1-2: 1， 尤其優(yōu)選3: 1-2. 1: 1?；谝磻?yīng)的羥基的比例得出(曱基)丙烯酸酐 與聚亞烷基二醇的0H-基的摩爾比為2: 1-1: 1，尤其優(yōu)選l. 5: 1-1. 05: 1。
反應(yīng)可以在超壓或減壓下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的一種尤其合適的改 進(jìn)，酯交換可以在200-2000毫巴，尤其優(yōu)選500-1300毫巴的壓力下進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明，反應(yīng)溫度是至少60。C。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施
方案，反應(yīng)優(yōu)選在7or-i2ox:，尤其優(yōu)選8or;-ioox:的溫度下進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明，金屬化合物或胺的比例限于O. 5重量％，更優(yōu)選O. 05重
量％，基于反應(yīng)混合物。根據(jù)一個(gè)特定的方面，反應(yīng)混合物中不含金屬 化合物或胺。這些數(shù)據(jù)基于可溶性級(jí)分。金屬化合物和/或胺通常催化 (甲基)丙烯酸酐與聚亞烷基二醇的羥基的反應(yīng)。與此相應(yīng)地，這種催 化劑對(duì)于本發(fā)明方法是不需要的。金屬化合物和胺是本技術(shù)領(lǐng)域已知的
并且例如在Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry (烏爾 曼工業(yè)化學(xué)大全)(笫六版)，Verlag Wiley-VCH，Weinheim 2003，或CD -R0M上的R6mpp Chemielexikon，第二版中有詳細(xì)描迷。所述金屬化合 物特別包括鹽，例如堿金屬的卣化物、氫氧化物或氧化物，例如LiOH、 KOH，或鋯化合物。例如氨、三乙胺、三丁胺等屬于所迷胺。
根據(jù)本發(fā)明，在反應(yīng)中使用阻聚劑。這些化合物，例如氫醌，氫醌 醚例如氫醌單甲醚或二叔丁基鄰苯二酚，吩噻溱，4-幾基-2， 2， 6， 6-四 甲基哌咬-l-氧基，亞甲基藍(lán)或空間位阻酚，例如2，4-二甲基-6"^丁基 苯酚是本技術(shù)領(lǐng)域廣泛已知的。這些化合物可以單獨(dú)地或以混合物形式使用并且一般是可商購(gòu)的。對(duì)于更多細(xì)節(jié)，參考常用的專業(yè)文獻(xiàn)，特別
是R6mpp-Lexikon Chemie; 編者J. Falbe，M. Regitz; Stuttgart, NewYork;第10版(1996 );條目"抗氧化劑"和該條目中引用的參考文獻(xiàn)。
優(yōu)選特別使用酚類作為阻聚劑。在使用含有氫醌單甲醚和/或2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚的混合物的情況下，可以實(shí)現(xiàn)尤其出人意料的優(yōu) 點(diǎn)。在此，氫醌單曱醚與2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚的摩爾比尤其優(yōu)選 是2: 1-1:2?；诳偡磻?yīng)混合物的重量，阻聚劑(單獨(dú)地或作為混合物 形式)的比例一般可以是O. 01-0. 5% (重量/重量)。
可以在反應(yīng)之前或在反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，將這些阻聚劑添加到反應(yīng)混合物 中。此外，還可以在反應(yīng)期間添加所添加阻聚劑的一部分。
反應(yīng)優(yōu)選可以在氧氣，特別是空氣氧存在下引起。
反應(yīng)可以連續(xù)地或間歇地進(jìn)行。本發(fā)明方法可以按本體方式，即在 不使用其它溶劑的條件下進(jìn)行。如果需要的話，也可以使用惰性溶劑。 對(duì)此尤其包括汽油、苯、甲苯、正己烷、環(huán)己烷和曱基異丁基酮(MIBK)、 甲乙酮(MEK)。如果所使用的反應(yīng)混合物包含至少90重量％聚亞烷基二 醇和(甲基)丙烯酸酐，尤其優(yōu)選至少95重量％聚亞烷基二醇和(甲基) 丙烯酸酐，則可以實(shí)現(xiàn)特別的優(yōu)點(diǎn)，特別是在產(chǎn)物純化和產(chǎn)物純度方面 的優(yōu)點(diǎn)，因此，根據(jù)本發(fā)明方法的這一優(yōu)逸實(shí)施方案，僅使用少量溶劑， 尤其優(yōu)選不使用溶劑。
在根據(jù)本發(fā)明的酯交換的一個(gè)尤其合適的變化方案中，將所有組 分，例如聚亞烷基二醇、(甲基)丙烯酸酐以及阻聚劑混合，然后在空 氣氧存在下將這種反應(yīng)混合物加熱到至少60。C,優(yōu)選大約80-IOO"C。反 應(yīng)時(shí)間尤其取決于所選的參數(shù)，例如壓力和溫度。然而，它們一般是l-24 小時(shí)，優(yōu)選2-20小時(shí)，最優(yōu)選4-8小時(shí)。在連續(xù)方法中，停留時(shí)間一般 是O. 5-24小時(shí)，優(yōu)選1-12小時(shí)，最尤其優(yōu)選4-8小時(shí)。關(guān)于反應(yīng)時(shí)間的 更多信息，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以從舉出的實(shí)施例中取得。
反應(yīng)優(yōu)選可以在攪拌下進(jìn)行，其中攪拌速度尤其優(yōu)選可以為 50-2000rpm，最優(yōu)選100-500rpm。pH值可以在寬的范圍內(nèi)。然而，在反應(yīng)中形成(甲基)丙烯酸，其 由于低的金屬化合物含量而導(dǎo)致pH值降低。適當(dāng)?shù)兀磻?yīng)可以在0-8， 優(yōu)選2-7的pH值下進(jìn)行，其中該值是借助與10倍過(guò)量的水混合的反應(yīng)混 合物樣品來(lái)測(cè)量的。
進(jìn)行本發(fā)明酯交換的適合設(shè)備可以包括，例如，具有攪拌器和蒸氣 加熱器的攪拌釜反應(yīng)器。這種設(shè)備本身是已知的并且例如，在Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry (第六版 )，Verlag Wiley-VCH，Weinheim 2003，第10巻，第647頁(yè)中有描述。該設(shè)備的尺寸 取決于待制備的聚亞烷基二醇二(曱基)丙烯酸酯的量，其中本發(fā)明方 法既可以實(shí)驗(yàn)室規(guī)模進(jìn)行，也可以工業(yè)規(guī)模進(jìn)行。根據(jù)一個(gè)特定的方面， 所述攪拌釜反應(yīng)器相應(yīng)地可以具有l(wèi)m3-30013,優(yōu)選3m3-2(W的釜容積。攪 拌器釜的攪拌器可以特別地設(shè)計(jì)為錨式攪拌器、葉輪、槳式攪拌器或 Inter-MIG攪拌器形式。
反應(yīng)混合物中包含的(曱基)丙烯酸或這種酸的鹽通?？梢员Ａ粼?所得的反應(yīng)混合物中，而它不會(huì)對(duì)可由該反應(yīng)混合物獲得的聚合物造成 不利影響。根據(jù)聚合物的使用目的，所獲得的(甲基)丙烯酸也可以通 過(guò)提取工藝從反應(yīng)混合物中分離出來(lái)。
在反應(yīng)結(jié)束之后，通常從反應(yīng)混合物中分離出去過(guò)量的(甲基)丙 烯酸酐。為此例如可以使用水，其中優(yōu)選調(diào)節(jié)pH值以致使反應(yīng)混合物中 所含的(甲基)丙烯酸去質(zhì)子化。
根據(jù)本發(fā)明方法的一個(gè)優(yōu)選的改進(jìn)，待后處理的反應(yīng)混合物與水的 重量比為5:1-1:5，尤其優(yōu)選2:1-1: 2。有利地，可以將7jc相的pH值調(diào)節(jié) 到大于或等于4. 5的值，其中水相的pH值優(yōu)選是5-8，尤其優(yōu)選5. 5-7。
在此可以首先添加水。添加水之后，可以接著將水相的pH值調(diào)節(jié)到 上述值。
水的添加可以在反應(yīng)溫度下或在將反應(yīng)混合物冷卻之后進(jìn)行。通過(guò) 在20-70iC,優(yōu)選40-60X:的溫度下添加水，可以實(shí)現(xiàn)出人意料的在產(chǎn)物 純度方面的優(yōu)點(diǎn)。pH值的調(diào)節(jié)優(yōu)選可以在10-60iC，尤其優(yōu)選20-50匸的 溫度下進(jìn)行。經(jīng)由這些措施出人意料地成功獲得用于制備聚合物的易處理的起 始混合物。如此獲得的水溶液不顯示爆炸危險(xiǎn)，使得它們可以尤其簡(jiǎn)單 地運(yùn)輸。
可通過(guò)本發(fā)明方法獲得的含水組合物通?？梢栽诓环蛛x出所釋放 的(曱基)丙烯酸的情況下使用。此外，可以從該組合物中分離出所釋 放的(甲基)丙烯酸。在每種情況下獲得的聚亞烷基二醇二 (曱基)丙 烯酸酯通常已經(jīng)滿足上面詳述的高要求，使得進(jìn)一步純化通常是不必要 的。為了進(jìn)一步的質(zhì)量提高，可以通過(guò)已知的方法純化所獲得的混合物。
根據(jù)本發(fā)明方法的 一種設(shè)計(jì)形式，可以通過(guò)過(guò)濾工藝純化所得的產(chǎn)
物混合物。這些方法是現(xiàn)有技術(shù)中已知的(W.G6sele， Chr. Alt in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,(第6版)，Verlag Wiley-VCH，Weinheim 2003，第13巻，第731和746頁(yè))，其中可使用常用 的過(guò)濾助劑，例如漂白土和硅酸鋁(珍珠巖)。例如，尤其可以使用可 連續(xù)操作的用于沉降過(guò)濾的過(guò)濾器。
不要求分離出所釋放的(曱基)丙烯酸的應(yīng)用特別包括可溶脹聚合 物，它們尤其可以用于密封管線或建筑物，或用于形成不透水的地面層。 這些應(yīng)用尤其在EP 0 376 094、 JP 02-206657、 JP 2003193032 A和EP 0 470 008 Al中有詳細(xì)描述。
根據(jù)本發(fā)明獲得的含水組合物可用于含水聚合，其中獲得具有出人 意料地高的可溶脹性的密封劑?？赏ㄟ^(guò)將含有至少一種重均分子量大于 2500g/mol，優(yōu)選2500-10000g/mo1，尤其優(yōu)選大于5000g/mo1 ，特別是 大于6000g/mol的聚亞烷基二醇二 (曱基)丙烯酸酯的組合物聚合獲得 的聚合物出人意料地顯示改進(jìn)的可溶脹性。分子量的測(cè)定可以在此按本 身已知的方式通過(guò)凝膠滲透(GPC)或光散射進(jìn)行。利用GPC的測(cè)定經(jīng)證 明是尤其適用的。
聚合物可以任選地具有其它共聚單體單元。優(yōu)選可通過(guò)與可共聚的 胺和/或羥烷基酯的共聚獲得的聚合物。在此優(yōu)選使用自由基形成性的 引發(fā)劑在0X:-100"C的溫度下進(jìn)行該聚合。優(yōu)選如下使組合物固化在
大于ox:的溫度下，優(yōu)選在5C-4ox:的溫度下，在短時(shí)內(nèi)，基于組合物的總重量計(jì)添加1-7重量°/。水溶性無(wú)機(jī)過(guò)二石克酸鹽，例如堿金屬-或銨-過(guò)二硫酸鹽，以形成柔性凝膠。固化時(shí)間優(yōu)選是10分鐘-1500分鐘，但 是尤其優(yōu)選小于1000分鐘。連同或代替過(guò)二硫酸鹽，還能以有效量使用 其它水溶性、自由基形成性的引發(fā)劑，例如叔丁基氫過(guò)氧化物，只要它 們?cè)诘蜏叵屡c叔胺一起形成有效的氧化還原體系。
下文中將參照實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，而不意于由此進(jìn)行限制。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例l
初始向配備有帶有攪拌套管和攪拌馬達(dá)的軍刀式攪拌器、空氣入 口、底部溫度計(jì)和強(qiáng)制冷凝器的500 ml四頸圓底燒瓶中加入149. 3 g (0.019 mol)分子量為8000的聚乙二醇(PEG 8000 )，在攪拌下使它 熔融。在大約80。C的底部溫度下，添加8. 2 g ( 0. 053 mol)曱基丙烯酸 酐和由0.158 g ( 1000 ppm)氫醌單曱醚和0.158 g ( 1000 ppm) 2， 4-二 甲基-6-叔丁基苯酚構(gòu)成的阻聚劑混合物。隨后，在90n的底部溫度下 攪拌該批料混合物6小時(shí)。在該反應(yīng)時(shí)間之后，將仍熱的產(chǎn)物(90-85t:) 與140 g水摻混并攪拌O. 5小時(shí)(在此溶液冷卻直至大約50。C )。用5. 01 g 40% NaOH溶液逐滴中和該溶液(pH值6)。為了獲得50°/。溶液，再添加 4.89 g去離子(VE)水，并再攪拌該混合物IO min并轉(zhuǎn)移灌裝。
所得聚乙二醇二曱基丙烯酸酯的產(chǎn)率基于所使用的聚乙二醇是
95%。
應(yīng)用實(shí)施例l
制備包含50重量％聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、30重量°/。丙烯酸和20重 量％甲基丙烯酸2-二甲氨基乙酯的單體組合物，在每種情況下基于單體 含量。用來(lái)制備該聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的聚乙二醇具有8000g/mo1 的分子量。
在添加O. 2重量％ 2, 2'-偶氮雙異丁腈的條件下，以本體方式，以平 面腔室方法，在由玻璃板形成的腔室中將該組合物首先在60X:下在水浴中聚合7小時(shí)，然后在100r下在干燥箱中聚合18小時(shí)。
為了測(cè)定溶脹度，在真空干燥箱中在100。C下調(diào)理樣品18小時(shí)。在 冷卻到室溫后，將試件稱重，然后在氣候室中在23'C下在透明玻璃瓶中 在蒸餾水(100 ml)中在不銹鋼網(wǎng)上存放。定期將其取出，用吸收性紙 吸收粘著性液體并再次將聚合物件稱重。繼續(xù)測(cè)量直到達(dá)到最大可溶脹 性。所使用的聚合物的溶脹度是大約239%。
應(yīng)用實(shí)施例2
基本上重復(fù)應(yīng)用實(shí)施例l，但是在此將單體組合物轉(zhuǎn)移到水含量為 5 0重量％的水溶液中。用1重量°/。過(guò)二硫酸銨和2重量％乙醇胺在室溫下在 500分鐘的時(shí)間段內(nèi)引起該水溶液的聚合。
所得的聚合物的溶脹度是367%。
這些結(jié)果的對(duì)比表明，使用水溶液導(dǎo)致在可溶脹性方面的出人意料 的優(yōu)點(diǎn)，這與聚合物引起密封的能力相關(guān)聯(lián)。
權(quán)利要求
1.通過(guò)聚亞烷基二醇與(甲基)丙烯酸酐的反應(yīng)制備聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯的方法，其特征在于反應(yīng)混合物含有最多0.5重量％金屬化合物和/或胺，反應(yīng)在阻聚劑存在下進(jìn)行且反應(yīng)溫度是至少60℃。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述反應(yīng)混合物含有最多O. 05重量％金屬化合物和/或胺。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于所述反應(yīng)溫度為70。C-120。C。
4. 根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其特征在于所使用的反應(yīng)混 合物包含至少90重量％聚亞烷基二醇和(甲基)丙烯酸酐。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于所使用的反應(yīng)混合物基本上由 聚亞烷基二醇、(曱基)丙烯酸酐和阻聚劑組成。
6. 根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其特征在于至少一種酚用作 阻聚劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于將氫醌單甲醚和/或2， 4-二曱基 -6-叔丁基苯酚用作阻聚劑。
8. 才艮據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其特征在于反應(yīng)持續(xù)時(shí)間是 l小時(shí)-24小時(shí)。
9. 根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其特征在于所述反應(yīng)在500 毫巴-1300毫巴的壓力下進(jìn)行。
10. 根據(jù)上述權(quán)利要求中至少 一項(xiàng)的方法，其特征在于所述方法作為 間歇式或半間歇式方法進(jìn)行。
11. 才艮據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其特征在于所述聚亞烷基 二醇具有1000-10000g/mol的重均分子量。
12. 才艮據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其特征在于所述聚亞烷基 二醇是聚乙二醇或聚丙二醇.
13. 根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其特征在于(甲基)丙烯 酸酐與聚亞烷基二醇的摩爾比為4:1-2:1。
14. 根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其特征在于初始加入所使 用的聚亞烷基二醇的至少一部分，將其加熱到反應(yīng)溫度，并將(曱基)丙 烯酸酐添加到經(jīng)加熱的聚亞烷基二醇中。
15. 根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其特征在于通過(guò)添加水而 對(duì)所得的反應(yīng)混合物進(jìn)行后處理。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其特征在于要進(jìn)行后處理的反應(yīng)混合物 與水的重量比為5: 1-1: 5。
17. 根據(jù)權(quán)利要求15或16的方法，其特征在于將pH值調(diào)節(jié)到大于或等 于4. 5的值。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過(guò)聚亞烷基二醇與(甲基)丙烯酸酐的反應(yīng)制備聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯的方法，其中反應(yīng)混合物含有最多0.5wt％金屬化合物和/或胺，反應(yīng)在阻聚劑存在下進(jìn)行且反應(yīng)溫度是至少60℃。
文檔編號(hào)C08F283/06GK101624434SQ200910151390
公開(kāi)日2010年1月13日 申請(qǐng)日期2009年7月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月7日
發(fā)明者J·克內(nèi)貝爾, M·格梅茲, T·許茨 申請(qǐng)人:贏創(chuàng)羅姆有限責(zé)任公司