專利名稱::共軛二烯系聚合物、共軛二烯系聚合物組合物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及共軛二烯系聚合物、共軛二烯系聚合物組合物及共軛二烯系聚合物的制造方法。
背景技術(shù):
:近年來(lái),隨著對(duì)環(huán)境問(wèn)題的關(guān)注的提高,對(duì)汽車的省燃耗的要求變強(qiáng)烈,即使是對(duì)汽車用輪胎中使用的聚合物組合物,也要求省燃耗性優(yōu)異。作為汽車輪胎用聚合物組合物,使用含有聚丁二烯或丁二烯-苯乙烯共聚物等共軛二烯系聚合物、和碳黑或二氧化硅等填充材料的聚合物組合物等。例如,已知有使用用雙(二甲基氨基)甲基乙烯基硅垸將以烷基鋰為聚合引發(fā)劑使丁二烯和苯乙烯共聚而成的聚合物的一個(gè)末端改性而得的聚合物作為共軛二烯系聚合物的聚合物組合物(例如參照日本特開(kāi)平1-217048號(hào)公報(bào))。另外,提案有將下述聚合物組合物等作為省燃耗性良好的聚合物組合物,所述聚合物組合物為使用用具有二垸基氨基的丙烯酰胺將以烷基鋰為聚合引發(fā)劑使丁二烯和苯乙烯共聚而成的聚合物的一個(gè)末端改性而得的聚合物作為共軛二烯系聚合物的聚合物組合物(例如參照日本特開(kāi)平1-217047號(hào)公報(bào))、使用用具有二烷基氨基的烷氧基硅垸將以烷基鋰為聚合引發(fā)劑使丁二烯聚合或使丁二烯和苯乙烯共聚而成的聚合物的一個(gè)末端改性而得的聚合物作為共軛二烯系聚合物的聚合物組合物(例如參照日本特開(kāi)昭63-186748號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2005-290355號(hào)公報(bào))。專利文獻(xiàn)日本特開(kāi)平1-217048號(hào)公報(bào)日本特開(kāi)平1-217047號(hào)公報(bào)日本特開(kāi)昭63-186748號(hào)公報(bào)日本特開(kāi)2005-290355號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容但是,使用上述現(xiàn)有的共軛二烯系聚合物的聚合物組合物并非是能充分滿足省燃耗性的聚合物組合物。鑒于上述情況,本發(fā)明要解決的課題在于,提供可以得到省燃耗性優(yōu)異的聚合物組合物的共軛二烯系聚合物、混合該共軛二烯系聚合物和二氧化硅等填充劑而成的聚合物組合物、及該共軛二烯系聚合物的制造方法。本發(fā)明的第一方面提供一種共軛二烯系聚合物,其為具有基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元和下式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元的共軛二烯系聚合物,該共軛二烯系聚合物是用具有下式(n)表示的鍵的化合物來(lái)改性聚合物的至少一個(gè)末端而形成的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(II)本發(fā)明的第二方面提供一種共軛二烯系聚合物組合物,其是混合上述共軛二烯系聚合物和填充劑而成的。本發(fā)明的第三方面提供一種共軛二烯系聚合物的制造方法,其中,具有下述工序A和工序B。(工序A):在烴溶劑中,利用堿金屬催化劑,使含有共軛二烯和下式(VI)表示的乙烯基化合物的單體聚合,得到在具有基于共軛二烯的單體單元和基于下式(VI)表示的乙烯基化合物的單體單元的聚合物鏈的至少一端具有來(lái)自該催化劑的堿金屬的聚合物的工序。H2C-CHX4——Si—X6IX5(vr)R3N\(Via)R4(工序B):使工序A中得到的聚合物與具有下式(II)表示的鍵的化合物反應(yīng)的工序。oC——(T)j5~a(II)根據(jù)本發(fā)明,可以提供能夠得到省燃耗性優(yōu)異的聚合物組合物的共軛二烯系聚合物、混合該共軛二烯系聚合物和二氧化硅等填充劑而成的聚合物組合物、及該共軛二烯系聚合物的制造方法。該聚合物組合物的省燃耗性優(yōu)異、并且抓地性(夕'i;、;/7°性)良好。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的共軛二烯系聚合物是具有基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元和下式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元的共軛二烯系聚合物,其是用具有下式(n)表示的鍵的化合物將聚合物的至少一個(gè)末端改性而形成的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>X2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>II)p表示0或1。T表示碳原子數(shù)1~20的亞烴基或碳原子數(shù)1~20的取代亞烴基。A表示具有氮原子的官能團(tuán),可舉出氨基、異氰基、氰基、吡啶基、哌啶基、吡嗪基、嗎啉基等。作為具有式(II)表示的鍵的化合物,可舉出具有式(II)的p為0、A為氨基的下式(IIa)表示的鍵的化合物。o——C——N——(IIa)作為具有式(IIa)表示的鍵的化合物,可舉出甲酰胺、乙酰胺、丙酰胺等酰胺化合物。另外,還可以舉出咪唑啉酮及其衍生物、內(nèi)酰胺類等環(huán)狀化合物。作為具有式(IIa)表示的鍵的化合物,可舉出下式(III)表示的酰胺化合物。R31—6—N(III)\作為R"的烴基,可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等烷基;苯基、甲基苯基、乙基苯基、萘基等芳基;芐基等芳烷基。作為R"的取代烴基,可舉出含有選自由具有氮原子的基團(tuán)及具有氧原子的基團(tuán)組成的基團(tuán)組中的至少一種基團(tuán)作為取代基的取代烴基。作為含有具有氮原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán),可舉出二甲基氮基乙基、二乙基氨基乙基等二烷基氨基烷基,作為含有具有氧原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán),可舉出甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等烷氧基烷基。R31的所謂具有氮原子和/或氧原子作為雜原子的雜環(huán)基,表示在環(huán)內(nèi)含有氮原子和/或氧原子的雜環(huán)式化合物殘基,作為該基團(tuán),可舉出2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-呋喃基等。作為R31,優(yōu)選為碳原子數(shù)1~10的烴基、碳原子數(shù)1~10的取代烴基、更優(yōu)選為碳原子數(shù)1~4的烷基、特別優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、正丁基。作為式(III)的R"及R33,可舉出碳原子數(shù)110的烴基、碳原子數(shù)110的取代烴基等。作為R"及R"的烴基,可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等烷基;苯基、甲基苯基、乙基苯基、萘基等芳基;節(jié)基等芳烷基。作為R^及R"的取代烴基,可舉出含有選自由具有氮原子的基團(tuán)及具有氧原子的基團(tuán)組成的基團(tuán)組中的至少一種基團(tuán)作為取代基的取代烴基。作為含有具有氮原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán),可舉出二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等二垸基氨基烷基,作為含有具有氧原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán),可舉出甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等垸氧基烷基。作為R^及R"鍵合的基團(tuán),可舉出可具有選自由氮原子、氧原子及硅原子組成的原子組中的至少一種原子的碳原子數(shù)2~20的2價(jià)基團(tuán)。例如可舉出三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基等亞烷基;氧聯(lián)二亞乙基、氧聯(lián)二亞丙基等氧聯(lián)二亞垸基;-(3112(:112->^-012-表示的基團(tuán)、-CH2CH2-N-CH-表示的基團(tuán)等含氮基團(tuán)等。作為R^及R"的以雙鍵鍵合在氮原子上的同一基團(tuán),可舉出可具有選自由氮原子及氧原子組成的原子組中的至少一種原子的碳原子數(shù)212的2價(jià)基團(tuán)。例如可舉出亞乙基、1-甲基亞丙基、1,3-二甲基亞丁基、1-甲基亞乙基、4-N,N-二甲基氨基亞芐基等。數(shù)14的垸基,特別優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、正丁基。作為式(m)表示的酰胺化合物,可舉出甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺等甲酰胺化合物;乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、氨基乙酰胺、N,N-二甲基-N,,N,-二甲基氨基乙酰胺、N,N-二甲基氨基乙酰胺、N-乙基氨基乙酰胺、N,N-二甲基-N,-乙基氨基乙酰胺、N,N-二甲基氨基乙酰胺、N-苯基二乙酰胺等乙酰胺化合物;丙酰胺、N,N-二甲基丙酰胺等丙酰胺化合物;4-哌啶酰胺、N,N-二甲基-4-吡啶酰胺等吡啶酰胺化合物;苯并酰胺、N,N-二甲基苯并酰胺、N',N'-(對(duì)二甲基氨基)苯并酰胺、N,,N,-(對(duì)二乙基氨基)苯并酰胺、N,N-二甲基-N,,N,-(對(duì)二甲基氨基)苯并酰胺、N,N-二甲基-N,,N,-(對(duì)二乙基氨基)苯并酰胺等苯并酰胺化合物;N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺等丙烯酰胺化合物;N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺等甲基丙烯酰胺化合物;N,N-二甲基煙酰胺、N,N-二乙基煙酰胺等煙酰胺化合物;N,N,N,,N,-四甲基鄰苯二甲酰胺、N,N,N,,N,-四乙基鄰苯二甲酰胺等鄰苯二甲酰胺化合物;N-甲基鄰苯二甲酰亞胺、N-乙基鄰苯二甲酰亞胺等鄰苯二甲酰亞胺化合物等。另外,作為具有式(IIa)表示的鍵的環(huán)狀化合物,可舉出下式(IVa)或下式(IVb)表示的化合物。(IVb)式(IVa)及式(IVb)的R41、R"及R"分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~20的烴基或碳原子數(shù)120的取代烴基。作為R41、R"及R"的烴基,可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等垸基;苯基、甲基苯基、乙基苯基、萘基等芳基;節(jié)基等芳烷基。作為R41、R"及R"的取代烴基,可舉出含有選自由具有氮原子的基團(tuán)、具有氧原子的基團(tuán)及具有硅原子的基團(tuán)組成的基團(tuán)組中的至少一種基團(tuán)作為取代基的取代烴基。作為含有具有氮原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán),可舉出二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等二烷基氨基烷基,作為含有具有氧原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán),可舉出甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等烷氧基烷基;甲氧基苯基、乙氧基苯基等烷氧基芳基,作為含有具有硅原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán),可舉出三甲基甲硅烷基甲基、叔丁基二伊基硅氧基甲基、三甲氧基甲硅烷基丙基等。作為式(IVa怖R"及R42,優(yōu)選為烴基,更優(yōu)選為烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為甲基。作為式(IVb)的R43,優(yōu)選為烴基,更優(yōu)選為烷基、芳基,進(jìn)一步優(yōu)選為甲基、苯基。式(IVa)及式(IVb)的m及n分別表示0~10的整數(shù)。從提高省燃耗性方面考慮,優(yōu)選為2以上,從提高制造時(shí)的經(jīng)濟(jì)性方面考慮,優(yōu)選為7以下。作為式(IVa)表示的化合物,可舉出1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、1,3-二乙基-2-咪唑啉酮、1,3-二(正丙基)-2-咪唑啉酮、1,3-二(叔丁基)-2-咪唑啉酮、1,3-二苯基-2-咪唑啉酮等1,3-烴基取代-2-咪唑啉酮。優(yōu)選為1,3-取代-2-咪17唑啉酮,更優(yōu)選為1,3-烴基取代-2-咪唑啉酮,進(jìn)一步優(yōu)選為1,3-二烷基-2-咪唑啉酮。作為1,3-二烷基-2-咪唑啉酮,優(yōu)選為1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、1,3-二乙基-2-咪唑啉酮、1,3-二(正丙基)-2-咪唑啉酮,更優(yōu)選為1,3-二甲基-2-咪唑啉酮。作為式(IVb)表示的化合物,可舉出N-甲基-p-丙內(nèi)酰胺、N-叔丁基-P-丙內(nèi)酰胺、N-苯基-(3-丙內(nèi)酰胺等(3-丙內(nèi)酰胺化合物;l-甲基-2-吡咯烷酮、l-叔丁基-2-吡咯烷酮、l-苯基-2-吡咯烷酮、1-對(duì)甲基苯基-2-吡咯烷酮、l-對(duì)甲氧基苯基-2-吡咯烷酮、l-節(jié)基-2-吡咯烷酮、l-萘基-2-吡咯烷酮、l-苯基-5-甲基-2-吡咯垸酮、l-叔丁基-5-甲基-2-吡咯烷酮、l-叔丁基-l,3-二甲基-2-吡咯烷酮等2-吡咯垸酮化合物;l-叔丁基-2-哌啶酮、l-苯基-2-哌啶酮、l-對(duì)甲基苯基-2-哌啶酮、1-對(duì)甲氧基苯基-2-哌啶酮、l-萘基-2-哌啶酮等2-哌啶酮化合物;N-甲基-s-己內(nèi)酯、N-乙基-s-己內(nèi)酯、N-正丙基-s-己內(nèi)酯、N-苯基-s-己內(nèi)酯、N-對(duì)甲氧基苯基-s-己內(nèi)酯、N-芐基-s-己內(nèi)酯等s-己內(nèi)酯化合物;N-苯基-co-月桂內(nèi)酰胺等(d-月桂內(nèi)酰胺化合物。作為式(IVb)表示的化合物,優(yōu)選為2-吡咯垸酮化合物、e-己內(nèi)酯化合物,更優(yōu)選為l-烴基取代-2-吡咯垸酮、N-烴基取代-s-己內(nèi)酯,進(jìn)一步優(yōu)選為l-垸基取代-2-吡咯垸酮、l-芳基取代-2-吡咯烷酮、N-烷基取代-s-己內(nèi)酯、N-芳基取代-s-己內(nèi)酯,特別優(yōu)選為l-苯基-2-吡咯烷酮、N-甲基-s-己內(nèi)酯。作為具有式(II)表示的鍵的化合物,可舉出具有式(II)的p為1、A為氨基的下式(IIb)表示的鍵的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(lib)作為具有(IIb)表示的鍵的化合物,可舉出苯甲醛化合物、苯乙酮化合物、二苯甲酮化合物。作為具有(IIb)表示的鍵的化合物,可舉出下式(V)表示的化合物(R^J~C—T——N(V)作為R"的烴基,可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等烷基;苯基、甲基苯基、乙基苯基、萘基等芳基;節(jié)基寺方^泰o作為R"的取代烴基,可舉出含有選自由具有氮原子的基團(tuán)及具有氧原子的基團(tuán)組成的基團(tuán)組中的至少一種基團(tuán)作為取代基的取代烴基。作為含有具有氮原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán),可舉出二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等二烷基氨基烷基,作為含有具有氧原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán),可舉出甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等烷氧基烷基。R51的所謂具有氮原子和/或氧原子作為雜原子的雜環(huán)基,表示在環(huán)內(nèi)含有氮原子和/或氧原子的雜環(huán)式化合物殘基,作為該基團(tuán),可舉出2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-呋喃基等。作為R51,優(yōu)選為氫原子、碳原子數(shù)110的烴基、碳原子數(shù)110的取代烴基。作為碳原子數(shù)1~10的烴基,優(yōu)選為碳原子數(shù)1~4的垸基及苯基,特別優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、正丁基、苯基。另外,作為碳原子數(shù)110的取代烴基,優(yōu)選為含有具有氮原子的基團(tuán)作為取代基的芳基,更優(yōu)選為二烷基氨基苯基、4-嗎啉基苯基。19作為式(V)的R"及R53,可舉出碳原子數(shù)1~10的烴基、碳原子數(shù)110的取代烴基等。作為R"及R"的烴基,可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等烷基;苯基、甲基苯基、乙基苯基、萘基等芳基;節(jié)基等芳烷基。作為R"及R"的取代烴基,可舉出含有選自由具有氮原子的基團(tuán)及具有氧原子的基團(tuán)組成的基團(tuán)組中的至少一種基團(tuán)作為取代基的取代烴基。作為含有具有氮原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán),可舉出二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等二烷基氨基烷基,作為含有具有氧原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán),可舉出甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等烷氧基烷基。作為R"及R"鍵合的基團(tuán),可舉出可具有選自由氮原子、氧原子及硅原子組成的原子組中的至少一種原子的碳原子數(shù)2~20的2價(jià)基團(tuán)。例如可舉出三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基等亞烷基;氧聯(lián)二亞乙基、氧聯(lián)二亞丙基等氧聯(lián)二亞烷基;-CH2CH2-NH-CH2-表示的基團(tuán)、-012012^=01-表示的基團(tuán)等含氮基團(tuán)等。作為1152及R"的以雙鍵鍵合在氮原子上的同一基團(tuán),可舉出可具有選自由氮原子及氧原子組成的原子組中的至少一種原子的碳原子數(shù)212的2價(jià)基團(tuán)。例如可舉出亞乙基、1-甲基亞丙基、1,3-二甲基亞丁基、1-甲基亞乙基、4-N,N-二甲基氨基亞芐基等。作為R"及R53,優(yōu)選為烴基,更優(yōu)選為烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)1~4的烷基,特別優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、正丁基。作為T的亞烴基,可舉出亞甲基、亞乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基等亞垸基;亞苯基、甲基亞苯基、乙基亞苯基、亞萘基等亞芳基。作為T的取代亞烴基,可舉出含有選自由具有氮原子的基團(tuán)及具有氧原子的基團(tuán)組成的基團(tuán)組中的至少一種基團(tuán)作為取代基的取代亞烴基。作為含有具有氮原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán),可舉出二甲基氨基亞乙基、二乙基氨基亞乙基等二垸基氨基亞垸基;二甲基氨基亞苯基、二乙基氨基亞苯基等二烷基氨基亞芳基,作為含有具有氧原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán),可舉出甲氧基亞甲基、甲氧基亞乙基、乙氧基亞甲基、乙氧基亞乙基等垸氧基亞垸基。作為T,優(yōu)選為亞烴基,更優(yōu)選為亞芳基,進(jìn)一步優(yōu)選為亞苯基。作為式(V)表示的化合物,可舉出4-二甲基氨基苯甲醛、4-二乙基氨基苯甲醛、3,5-雙(二己基氨基)-苯甲醛等二垸基氨基取代苯甲醛化合物;4-二甲基氨基苯乙酮、4-二乙基氨基苯乙酮等二烷基氨基取代苯乙酮化合物;4-嗎啉基苯乙酮、4,-咪唑-1-基-苯乙酮、4-吡唑基苯乙酮等雜環(huán)基取代苯乙酮化合物;4,4,-雙(二甲基氨萄-二苯甲酮、4,4,-雙(二乙基氨基)-二苯甲酮、4-二甲基氨基二苯甲酮、4-二乙基氨基二苯甲酮、3-二甲基氨基二苯甲酮、3-二乙基氨基二苯甲酮等二烷基氨基取代二苯甲酮化合物;4-嗎啉基二苯甲酮、4'-(咪唑-l-基)-二苯甲酮、4-吡唑基二苯甲酮等雜環(huán)基取代二苯甲酮化合物。作為式(V)表示的化合物,優(yōu)選為取代苯乙酮化合物、取代二苯甲酮化合物,可舉出下式(IVc)或下式(IVd)表示的化合物。(IVc)o(IW3〉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(工序B):使工序A中得到的聚合物與具有下式(II)表示的鍵的化合物反應(yīng)的工序?!猯—(T)p~A(II)作為(工序A)中使用的堿金屬催化劑,可舉出堿金屬、有機(jī)堿金屬化合物、堿金屬和極性化合物的絡(luò)合物、具有堿金屬的低聚物等。作為該堿金屬,可舉出鋰、鈉、鉀、銣、銫等。作為該有機(jī)堿金屬化合物,可舉出乙基鋰、正丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔辛基鋰、正癸基鋰、苯基鋰、2-萘基鋰、2-丁基苯基鋰、4-苯基丁基鋰、環(huán)己基鋰、4-環(huán)戊基鋰、二甲基氨基丙基鋰、二乙基氨基丙基鋰、叔丁基二甲基硅氧基丙基鋰、N-嗎啉基丙基鋰、六亞甲基酰亞胺鋰、吡咯鋰(Lithiumpyrrolidide)、哌啶鋰(Lithiumpiperidide)、七亞甲基酰亞胺鋰、十二亞甲基酰亞胺鋰、1,4-二鋰-2-丁烯、萘鈉、聯(lián)苯鈉、萘鉀等。另外,作為堿金屬和極性化合物的絡(luò)合物,可舉出鉀-四氫呋喃絡(luò)合物、鉀-二乙氧基乙烷絡(luò)合物等,作為具有堿金屬的低聚物,可舉出(X-甲基苯乙烯四聚物的鈉鹽。其中,優(yōu)選有機(jī)鋰化合物或有機(jī)鈉化合物,更優(yōu)選碳原子數(shù)220的有機(jī)鋰化合物或有機(jī)鈉化合物。(工序A)中使用的烴溶劑是不使有機(jī)堿金屬化合物催化劑失活的溶劑,可舉出脂肪族烴、芳香族烴、脂環(huán)族烴等。作為該脂肪族烴,可舉出丙烷、正丁垸、異丁烷、正戊垸、異戊垸、正己垸、丙烯、l-丁烯、異丁烯、反式-2-丁烯、順式-2-丁烯、l-戊烯、2-戊烯、l-己烯、2-己烯等。另外,作為芳香族烴,可舉出苯、甲苯、二甲苯、乙苯,作為脂環(huán)族烴,可舉出環(huán)戊垸、環(huán)己垸等。它們可以單獨(dú)使用,也可以組合2種以上使用。其中,優(yōu)選為碳原子數(shù)212的烴。(工序A)中,使含有共軛二烯和式(VI)表示的乙烯基化合物的單體聚合,制造在聚合物鏈末端具有來(lái)自上述堿金屬催化劑的堿金屬的共軛二烯系聚合物。作為該共軛二烯,可舉出1,3-丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-己二烯,它們可以單獨(dú)使用,也可以組合2種以上使用。其中,從獲得的容易性方面考慮,優(yōu)選為l,3-丁二烯、異戊二烯。式(VI)的X4、XS及XS分別獨(dú)立地表示式(VIa)表示的基團(tuán)、烴基或取代烴基,X4、XS及^中的至少一個(gè)為式(VIa)表示的基團(tuán)式(VIa)的RS及W分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~6的烴基、碳原子數(shù)1~6的取代烴基、甲硅烷基或取代甲硅烷基,W及W可以鍵合與氮原子一同形成環(huán)結(jié)構(gòu)。作為RS及R"的碳原子數(shù)16的烴基,可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、異戊基、正己基等烷基;環(huán)己基等環(huán)烷基;苯基等。作為RS及W的碳原子數(shù)16的取代烴基,可舉出含有選自由具有氮原子的基團(tuán)、具有氧原子的基團(tuán)及具有硅原子的基團(tuán)組成的基團(tuán)組中的至少一種基團(tuán)作為取代基的取代烴基。作為含有具有氮原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán),可舉出二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等二烷基氨基烷基,作為含有具有氧原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán),可舉出甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等垸氧基烷基,作為含有具有硅原子的基團(tuán)作為取代基的基團(tuán),可舉出三甲基甲硅烷基甲基等三垸基甲硅^甘^甘雄機(jī)整機(jī)整守o作為RS及W的取代甲硅垸基,可舉出三甲基甲硅垸基、三乙基甲硅垸基、叔丁基二甲基甲硅烷基等三垸基甲硅烷基等。作為W及W鍵合的基切,可舉出可具有選自由氮原子、氧原子及硅原子組成的原子組中的至少一種原子的碳原子數(shù)1~12的2價(jià)基團(tuán)。例如可舉出三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基等亞垸基;氧聯(lián)二亞乙基、氧聯(lián)二亞丙基等氧聯(lián)二亞垸基;《112(:112-,-(:112-表示的基團(tuán)、-CH2CH2-N=CH-表示的基團(tuán)等含氮基團(tuán)等。作為RS及R"鍵合的基團(tuán),優(yōu)選含氮基團(tuán),更優(yōu)選-(:112012-朋-(^2-表示的基團(tuán)、《112(:112^=(^-表示的基團(tuán)。作為RS及R"的烴基,優(yōu)選垸基,更優(yōu)選碳原子數(shù)1~4的烷基,進(jìn)一步優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、正丁基,特別優(yōu)選乙基、正丁基。作為R3及W的取代烴基,優(yōu)選垸氧基烷基,更優(yōu)選碳原子數(shù)14的烷氧基垸基。作為RS及W的取代甲硅烷基,優(yōu)選三垸基甲硅烷基,更優(yōu)選三甲基甲硅院基。作為W及R4,優(yōu)選為烷基、烷氧基垸基、取代甲硅烷基或W及R4鍵合的含氮基團(tuán),更優(yōu)選為垸基,進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)14的烷基,最優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、正丁基。作為式(VIa)表示的基團(tuán),可舉出非環(huán)狀氨基、環(huán)狀氨基。作為該非環(huán)狀氨基,可舉出二甲基氨基、二乙基氨基、二(正丙基)氨基、二異丙基氨基、二(正丁基)氨基、二(仲丁基)氨基、二(叔丁基)氨基、二(新戊基)氨基、乙基甲基氨基等二垸基氨基;二(甲氧基甲基)氨基、二(甲氧基乙基)氨基、二(乙氧基甲基)氨基、二(乙氧基乙基)氨基等二(垸氧基烷基)氨基;二(三甲基甲硅垸基)氨基、二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基等二(三垸基甲硅垸基)氨基等。作為該環(huán)狀氨基,可舉出l-吡咯垸基、l-哌啶基、1-六亞甲基亞氨基、1-七亞甲基亞氨基、1-八亞甲基亞氨基、1-十亞甲基亞氨基、1-十二亞甲基亞氨基等l-多亞甲基亞氨基。另外,作為環(huán)狀氨基,還可以舉出1-咪唑基、4,5-二羥基-1-咪唑基、l-咪唑垸基、l-哌嗪基、嗎啉基等。作為式(VIa)表示的基團(tuán),從經(jīng)濟(jì)性及獲得的容易性方面考慮,優(yōu)選為非環(huán)狀氨基,更優(yōu)選為二烷基氨基,進(jìn)一步優(yōu)選為被碳原子數(shù)1~4的垸基取代的二烷基氨基,最優(yōu)選為二甲基氨基、二乙基氨基、二(正丙基)氨基、二(正丁基)氨基。作為式(VI)的X^Xe的烴基,可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等垸基。另外,作為取代烴基,可舉出甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基等烷氧基烷基。作為X^X6的烴基,優(yōu)選為烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)1~4的垸基,進(jìn)一步優(yōu)選為甲基或乙基。另外,作為XLX6的取代烴基,優(yōu)選為垸氧基烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)1~4的烷氧基垸基。作為X^Xe的烴基及取代烴基,優(yōu)選為烷基或垸氧基垸基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)1~4的烷基或碳原子數(shù)1~4的烷氧基垸基,進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)14的烷基,最優(yōu)選為甲基或乙基。式(VI)的X4、XS及Xe中的至少一個(gè)為式(VIa)表示的基團(tuán)。優(yōu)選X4、Xs及xs中的2個(gè)以上為式(via)表示的基團(tuán),更優(yōu)選X4、乂5及乂6中的2個(gè)為式(VIa)表示的基團(tuán)。作為(工序A)中使用的式(VI)表示的乙烯基化合物,作為乂4~乂6中的一個(gè)為式(VIa)表示的非環(huán)狀氨基、二個(gè)為烴基或取代烴基的化合物,可舉出(二垸基氨基)二烷基乙烯基硅烷、{二(三垸基甲硅烷基)氨基}二垸基乙烯基硅烷、(二垸基氨基)二烷氧基烷基乙烯基硅烷等。作為(二垸基氨基)二烷基乙烯基硅烷,可舉出(二甲基氨基)二甲基乙烯基硅烷、(乙基甲基氨基)二甲基乙烯基硅垸、(二乙基氨基)二甲基乙烯基硅烷、(乙基正丙基氨基)二甲基乙烯基硅垸、(乙基異丙基氨基)二甲基乙烯基硅烷、(二(正丙基)氨基)二甲基乙烯基硅烷、(二異丙基氨基)二甲基乙烯基硅垸、(正丁基正丙基氨基)二甲基乙烯基硅烷、(二(正丁基)氨基)二甲基乙烯基硅垸、(二甲基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(乙基甲基氨基)二乙基乙烯基硅垸、(二乙基氨基)二乙基乙烯基硅垸、(乙基正丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(乙基異丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(二(正丙基)氨基)二乙基乙烯基硅垸、(二異丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(正丁基正丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(二(正丁基)氨基)二乙基乙烯基硅垸、(二甲基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(乙基甲基氨基)二丙基乙烯基硅垸、(二乙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(乙基正丙基氨基)二丙基乙烯基硅垸、(乙基異丙基氨基)二丙基乙烯基硅垸、(二(正丙基)氨基)二丙基乙烯基硅烷、(二異丙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(正丁基正丙基氨基)二丙基乙烯基硅垸、(二(正丁基)氨基)二丙基乙烯基硅垸、(二甲基氨基)二丁基乙烯基硅垸、(乙基甲基氨基)二丁基乙烯基硅垸、(二乙基氨基)二丁基乙烯基硅垸、(乙基正丙基氨基)二丁基乙烯基硅垸、(乙基異丙基氨基)二丁基乙烯基硅垸、(二(正丙基)氨基)二丁基乙烯基硅垸、(二異丙基氨基)二丁基乙烯基硅垸、(正丁基正丙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(二(正丁基)氨基)二丁基乙烯基硅垸等。作為{二(三烷基甲硅垸基)氨基}二烷基乙烯基硅垸,可舉出{二(三甲基甲硅垸基)氨基)二甲基乙烯基硅垸、{二(叔丁基二甲基甲硅垸基)氨基}二甲基乙烯基硅垸、{二(三甲基甲硅烷基)氨基}二乙基乙烯基硅垸、{二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基}二乙基乙烯基硅烷等。作為(二烷基氨基)二烷氧基烷基乙烯基硅垸,可舉出(二甲基氨基)二甲氧基甲基乙烯基硅烷、(二甲基氨基)二甲氧基乙基乙烯基硅垸、(二甲基氨基)二乙氧基甲基乙烯基硅垸、(二甲基氨基)二乙氧基乙基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二甲氧基甲基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二甲氧基乙基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二乙氧基甲基乙烯基硅垸、(二乙基氨基)二乙氧基乙基乙烯基硅烷等。作為X4~X6中的兩個(gè)為式(VIa)表示的非環(huán)狀氨基、一個(gè)為烴基或取代烴基的化合物,可舉出雙(二烷基氨基)烷基乙烯基硅烷、雙(二(三烷基甲硅垸基)氨基}垸基乙烯基硅烷、雙(二烷基氨基)烷氧基烷基乙烯基硅垸等。作為雙(二烷基氨基)垸基乙烯基硅垸,可舉出雙(二甲基氨基)甲基乙烯基硅烷、雙(乙基甲基氨基)甲基乙烯基硅垸、雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷、雙(乙基正丙基氨基)甲基乙烯基硅烷、雙(乙基異丙基氨基)甲基乙烯基硅烷、(二(正丙基)氨基)甲基乙烯基硅垸、雙(二異丙基氨基)甲基乙烯基硅烷、雙(正丁基正丙基氨基)甲基乙烯基硅垸、雙(二(正丁基)氨基)甲基乙烯基娃燒、雙(二甲基氨基)乙基乙烯基硅垸、雙(乙基甲基氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(二乙基氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(乙基正丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(乙基異丙基氨基)乙基乙烯基硅垸、雙(二(正丙基)氨基)乙基乙烯基硅垸、雙(二異丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、歡(正丁基正丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(二(正丁基)氨基)乙基乙烯基硅烷、雙(二甲基氨基)丙基乙烯基硅垸、雙(乙基甲基氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(二乙基氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(乙基正丙基氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(乙基異丙基氨基)丙基乙烯基硅垸、雙(二(正丙基)氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(二異丙基氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(正丁基正丙基氨基)丙基乙烯基硅烷、雙(二(正丁基)氨基)丙基乙烯基硅垸、雙(二甲基氨基)丁基乙烯基硅烷、雙(乙基甲基氨基)丁基乙烯基硅烷、雙(二乙基氨基)丁基乙烯基硅烷、雙(乙基正丙基氨基)丁基乙烯基硅烷、雙(乙基異丙基氨基)丁基乙烯基硅垸、雙(二(正丙基)氨基)丁基乙烯基硅垸、雙(二異丙基氨基)丁基乙烯基硅垸、雙(正丁基正丙基氨基)丁基乙烯基硅垸、雙(二(正丁基)氨基)丁基乙烯基硅垸等。28作為雙{二(三垸基甲硅垸基)氨基}烷基乙烯基硅垸,可舉出雙{二(三甲基甲硅烷基)氨基}甲基乙烯基硅垸、雙{二(叔丁基二甲基甲硅垸基)氨基}甲基乙烯基硅烷、雙{二(三甲基甲硅烷基)氨基}乙基乙烯基硅烷、雙{二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基}乙基乙烯基硅烷等。作為雙(二垸基氨基)烷氧基烷基乙烯基硅烷,可舉出雙(二甲基氨基)甲氧基甲基乙烯基硅烷、雙(二甲基氨基)甲氧基乙基乙烯基硅烷、雙(二甲基氨基)乙氧基甲基乙烯基硅垸、雙(二甲基氨基)乙氧基乙基乙烯基硅烷、雙(二乙基氨基)甲氧基甲基乙烯基硅垸、雙(二乙基氨基)甲氧基乙基乙烯基硅烷、雙(二乙基氨基)乙氧基甲基乙烯基硅烷、雙(二乙基氨基)乙氧基乙基乙烯基硅焼等。作為X^X6中的三個(gè)為式(VIa)表示的非環(huán)狀氨基的化合物,可舉出三(二烷基氨基)乙烯基硅烷等。例如可舉出三(二甲基氨基)乙烯基硅垸、三(乙基甲基氨基)乙烯基硅烷、三(二乙基氨基)乙烯基硅烷、三(乙基丙基氨基)乙烯基硅烷、三(二丙基氨基)乙烯基硅垸、三(丁基丙基氨基)乙烯基硅烷等。作為X4~X6中的兩個(gè)為式(VIa)表示的環(huán)狀氨基、一個(gè)為烴基或取代烴基的化合物,可舉出雙(嗎啉基)甲基乙烯基硅烷、雙(哌啶基)甲基乙烯基硅垸、雙(4,5-二羥基咪唑基)甲基乙烯基硅垸、雙(六亞甲基亞氨)甲基乙烯基硅烷等o作為X4、XS及^中的兩個(gè)為式(VIa)表示的基團(tuán)的式(VI)表示的乙烯基化合物,優(yōu)選為X4、XS及^中的兩個(gè)為非環(huán)狀氨基的乙烯基化合物,從省燃耗性和抓地性方面考慮,更優(yōu)選為雙(二垸基氨基)烷基乙烯基硅垸,進(jìn)一步優(yōu)選為雙(二甲基氨基)甲基乙烯基硅烷、雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅垸、雙(二(正丙基)氨基)甲基乙烯基硅烷、雙(二(正丁基)氨基)甲基乙烯基硅烷。其中,從化合物的獲得性方面考慮,優(yōu)選雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷、雙(二(正丁基)氨基)甲基乙烯基硅烷。(工序A)中,使共軛二烯和式(VI)表示的乙烯基化合物與其它單體組合進(jìn)行聚合即可。作為其它單體,可舉出芳香族乙烯基、乙烯腈、不飽和羧酸酯等。作為芳香族乙烯基,可例示苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘。另外,作為乙烯腈,可例示丙烯腈等,作為不飽和羧酸酯,可例示丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等。其中,優(yōu)選為芳香族乙烯基,更優(yōu)選為苯乙烯。(工序A)的聚合可以在調(diào)節(jié)共軛二烯單元的乙烯基鍵量的試劑、調(diào)節(jié)共軛二烯系聚合物鏈中共軛二烯單元和基于共軛二烯以外的單體的結(jié)構(gòu)單元的分布的試劑(以下統(tǒng)稱為"調(diào)節(jié)劑")等存在下進(jìn)行。作為這樣的試劑,可舉出醚化合物、叔胺、膦化合物等。作為該醚化合物,可舉出四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷等環(huán)狀醚;二乙基醚、二丁基醚等脂肪族單醚;乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚等脂肪族二醚;二苯基醚、茴香醚等芳香族醚等。作為該叔胺,可舉出三乙胺、三丙胺、三丁胺、N,N,N,,N,-四甲基乙二胺、N,N-二乙基苯胺、吡啶、喹啉等。另外,作為該膦化合物,可舉出三甲基膦、三乙基膦、三苯基膦等。它們可以單獨(dú)使用,也可以組合2種以上使用。(工序A)中的聚合溫度通常為2510(TC,優(yōu)選為3590。C。進(jìn)一步優(yōu)選為50~80°C。聚合時(shí)間通常為10分鐘~5小時(shí)。(工序B)中,相對(duì)于每1摩爾來(lái)自有機(jī)堿金屬催化劑的堿金屬,與工序A中制得的聚合物接觸的具有式(II)表示的鍵的化合物的量通常為0.13摩爾,優(yōu)選為0.52摩爾,更優(yōu)選為1-1.5摩爾。(工序B)中,使工序A中制得的聚合物與具有式(II)表示的鍵的化合物接觸的溫度通常為25-100°C,優(yōu)選為3590。C。進(jìn)一步優(yōu)選為50-80°C。接觸時(shí)間通常為60秒~5小時(shí),優(yōu)選為15分鐘~1小時(shí):本發(fā)明的制造方法中,可以根據(jù)需要,在從利用堿金屬催化劑使單體聚合開(kāi)始到聚合停止的過(guò)程中,在共軛二烯系聚合物的烴溶液中添加偶合劑。作為偶合劑,可舉出下式(VII)表示的化合物。R5aML4—a(VII)(式中,RS表示烷基、烯基、環(huán)烯基或芳香族殘基,M表示硅原子或錫原子,L表示鹵原子或烴氧基,a表示02的整數(shù)。)在此,芳香族殘基表示從芳香族烴中除去鍵合在芳香環(huán)上的氫的一價(jià)基團(tuán)。作為式(VII)表示的偶合劑,可舉出四氯化硅、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅垸、三甲基氯硅烷、四氯化錫、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯化錫、四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲氧基二甲基硅垸、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、二甲氧基二乙基硅烷、二乙氧基二甲基硅烷、四乙氧基硅垸、乙基三乙氧基硅烷、二乙氧基二乙基硅垸等。從共軛二烯系聚合物的加工性方面考慮,相對(duì)于每1摩爾來(lái)自堿金屬催化劑的堿金屬,偶合劑的添加量?jī)?yōu)選為0.03摩爾以上,更優(yōu)選為0.05摩爾以上。另外,從省燃耗性方面考慮,優(yōu)選為0.4摩爾以下,更優(yōu)選為0.3摩爾以下。共軛二烯系聚合物可以利用公知的回收方法例如(l)在共軛二烯系聚合物的烴溶液中添加凝固劑的方法、(2)在共軛二烯系聚合物的烴溶液中添加蒸汽的方法,其能夠從共軛二烯系聚合物的烴溶液中回收?;厥盏墓曹椂┫稻酆衔锟梢杂酶墒制骰驍D出型干燥機(jī)等公知的干燥機(jī)進(jìn)行干燥。另外,在本發(fā)明的共軛二烯系聚合物的制造方法中,可以通過(guò)水解等進(jìn)行將聚合物的式(Ia)表示的基團(tuán)取代為羥基的處理。該處理可以在聚合物單獨(dú)的狀態(tài)下進(jìn)行,也可以在后述的組合物的狀態(tài)下進(jìn)行。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物可以混合其它聚合物成分或添加劑等、制成共軛二烯系聚合物組合物使用。作為其它聚合物成分,可舉出現(xiàn)有的苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、聚丁二烯橡膠、丁二烯-異戊二烯共聚物橡膠、丁基橡膠等。另外,還可以舉出天然橡膠、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物等。這些聚合物成分可以組合2種以上使用。在本發(fā)明的共軛二烯系聚合物中混合其它聚合物成分時(shí),從省燃耗性方面考慮,本發(fā)明的共軛二烯系聚合物的混合量?jī)?yōu)選相對(duì)于聚合物成分的總混合量(包含共軛二烯系聚合物的混合量)IOO重量份為10重量份以上,更優(yōu)選為20重量份以上。作為添加劑,可以使用公知的添加劑,可例示硫等硫化劑;噻唑系硫化促進(jìn)劑、秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑、亞磺酰胺系硫化促進(jìn)劑、胍系硫化促進(jìn)劑等硫化促進(jìn)劑;硬脂酸、氧化鋅等硫化活性劑;有機(jī)過(guò)氧化物;二氧化硅、碳黑、碳酸鈣、滑石、氧化鋁、粘土、氫氧化鋁、云母等填充劑;硅垸偶合劑;增量油;加工助劑;防老化劑;潤(rùn)滑劑。作為上述二氧化硅,可舉出干式二氧化硅(無(wú)水硅酸)、濕式二氧化硅(含水硅酸)、膠體二氧化硅、沉淀硅石、硅酸鈣、硅酸鋁等。它們可以組合1種或2種以上使用。二氧化硅的BET比表面積通常為50~250m2/g。該BET比表面積按照ASTMD1993-03進(jìn)行測(cè)定。作為市售品,可以使用TOSOHSILICA公司制的商品名VN3、AQ、ER、RS-150;Rhodia公司制的商品名Zeosillll5MP、1165MP等。作為上述碳黑,可舉出爐黑、乙炔黑、熱裂法碳黑、槽法碳黑、石墨等。作為碳黑,可例示EPC、MPC及CC這樣的槽法碳黑;SAF、ISAF、HAF、MAF、FEF、SRF、GPF、APF、FF、CF、SCF及ECF這樣的爐黑;FT及MT這樣的熱裂法碳黑;乙炔黑。它們可以組合1種或2種以上使用。碳黑的氮吸附比表面積(N2SA)通常為5~200m2/g,碳黑的鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)吸收量通常為5~300ml/100g。該氮吸附比表面積按照ASTMD4820-93進(jìn)行測(cè)定,該DBP吸收量按照ASTMD2414-93進(jìn)行測(cè)定。作為市售品,可以使用東海CARBON公司制的商品名SEAST6、SEAST7HM、SEASTKH;Degussa公司制的商品名CK3、SpecialBlack4A等。作為上述硅烷偶合劑,可舉出乙烯基三氯硅垸、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(P-甲氧基乙氧基)硅垸、卩-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅垸、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-(P-氨基乙基)個(gè)氨基丙基三甲氧基硅垸、N-(P-氨基乙基)個(gè)氨基丙基甲基二甲氧基硅垸、N-苯基-氨基丙基三甲氧基硅垸、,氯丙基三甲氧基硅垸、,巰基丙基三甲氧基硅垸、Y-氨基丙基三乙氧基硅垸、雙(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)二硫化物、雙(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)四硫化物、?三甲氧基甲硅垸基丙基二甲基硫代氨基甲?;牧蚧铩-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物等。它們可以組合1種或2種以上使用。作為市售品,可以使用Degussa公司制的商品名Si69、Si75等。作為上述增量油(伸展油),可舉出芳香族系礦物油(粘度比重常數(shù)(乂6(:.值)0.9001.049)、環(huán)烷系礦物油(V.G.C.值0.850~0.899)、鏈烷烴系礦物油(V.G.C.值0.790~0.849)等。增量油的多環(huán)芳香族含量?jī)?yōu)選小于3重量%,更優(yōu)選小于1重量%。該多環(huán)芳香族含量按照英國(guó)石油學(xué)會(huì)346/92法進(jìn)行測(cè)定。另外,增量油的芳香族化合物含量(CA)優(yōu)選為20重量。/。以上。這些增量油可以組合物2種以上使用。作為上述硫化促進(jìn)劑,可舉出2-巰基苯并噻唑、二苯并噻唑基二硫化物、N-環(huán)己基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺等噻唑系硫化促進(jìn)劑;四甲基秋蘭姆單硫化物、四甲基秋蘭姆二硫化物等秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑;N-環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑亞磺酰胺、N-氧乙烯-2-苯并噻唑亞磺酰胺、N-氧乙烯-2-苯并噻唑亞磺酰胺、N,N,-二異丙基-2-苯并噻唑亞磺酰胺等亞磺酰胺系硫化促進(jìn)劑;二苯胍、二鄰甲苯胍、鄰甲苯胍等胍系硫化促進(jìn)劑,其用量?jī)?yōu)選相對(duì)于橡膠成分100重量份為0.1-5重量份,更優(yōu)選為0.2~3重量份。為在本發(fā)明的共軛二烯系聚合物中混合有填充劑的共軛二烯系聚合物組合物時(shí),相對(duì)于每IOO重量份本發(fā)明的共軛二烯系聚合物的混合量,填充劑的混合量為10~150重量份。另外,從耐磨耗性及強(qiáng)度方面考慮,該混合量?jī)?yōu)選為20重量份以上,更優(yōu)選為30重量份以上。另外,從提高增強(qiáng)性方面考慮,優(yōu)選為120重量份以下,更優(yōu)選為IOO重量份以下。使用在本發(fā)明的共軛二烯系聚合物中混合有填充劑的共軛二烯系聚合物組合物時(shí),從省燃耗性方面考慮,優(yōu)選使用二氧化硅。作為二氧化硅的混合量,優(yōu)選相對(duì)于填充劑的總混合量為IOO重量份為50重量份以上,更優(yōu)選為70重量份以上。作為在本發(fā)明的共軛二烯系聚合物中混合其它聚合物成分或添加劑等制造共軛二烯系聚合物組合物的方法,可以使用公知的方法例如用輥磨機(jī)或班伯里混煉機(jī)這樣的公知的混合機(jī)混煉各成分的方法。作為混煉條件,在混合硫化劑及硫化促進(jìn)劑以外的添加劑時(shí),混煉溫度通常為50~200°C,優(yōu)選為80~190°C,混煉時(shí)間通常為30秒30分鐘,優(yōu)選為1分鐘30分鐘?;旌狭蚧瘎?、硫化促進(jìn)劑時(shí),混煉溫度通常為100'C以下,優(yōu)選為室溫8(TC。另外,混合有硫化劑、硫化促進(jìn)劑的組合物通常進(jìn)行加壓硫化等硫化處理使用。作為硫化溫度,通常為120~200°C,優(yōu)選為M018(TC。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物、共軛二烯系聚合物組合物的省燃耗性優(yōu)異。并且抓地性也良好。200910168308.6按照下述方法進(jìn)行。1.門尼粘度(MLm)根據(jù)JISK6300(1994),測(cè)定100。C下聚合物的門尼粘度。2.乙烯基含量(單位摩爾%)利用紅外分光光度法,根據(jù)乙烯基的吸收峰910cm"附近的吸收強(qiáng)度求出聚合物的乙烯基含量。3.苯乙烯單元的含量(單位重量%)按照J(rèn)ISK6383(1995),由折射率求出聚合物的苯乙烯單元的含量。4.分子量分布(Mw/Mn)在下述條件(1)(8)下,利用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn),求出聚合物的分子量分布(Mw/Mn)。(1)裝置..TOSOH公司制HLC-8020(2)分離柱TOSOH公司制GMH-XL(2根串聯(lián))(3)測(cè)定溫度40°C(4)載體四氫呋喃(5)流量0.6mL/分鐘(6)注入量5pL(7)檢測(cè)器差示折射(8)分子量標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯5.省燃耗性從片狀硫化成型體中沖裁出寬lmm或2mm、長(zhǎng)40mm的長(zhǎng)方形試驗(yàn)片,將其用于試驗(yàn)。測(cè)定利用粘彈性測(cè)定裝置(上島制作所公司制),在變形1%及頻率10Hz的條件下,測(cè)定溫度7(TC下試驗(yàn)片的損失角正切(tanS(70°C))。該值越小,省燃耗性越優(yōu)異。使用粘彈性測(cè)定裝置(上島制作所公司制),在變形0.25%及頻率10Hz的條件下,領(lǐng)i淀了硫化片材的溫度0。C的損失角正切(tanS((TC))。該值越大,抓地性越優(yōu)異。實(shí)施例1將容積20L的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)洗滌干凈,并進(jìn)行干燥,用干燥氮?dú)馊〈?,在聚合反?yīng)器內(nèi)投入己烷(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氫呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接著,將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷ll.Ommol及正丁基鋰14.3mmol分別以環(huán)己烷溶液及正己烷溶液投入,開(kāi)始聚合。將攪拌速度設(shè)定為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)定為65°C,邊向聚合反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)供給單體,邊使l,3-丁二烯和苯乙烯共聚3小時(shí)。全部聚合中的1,3-丁二烯的供給量為821g,苯乙烯的供給量為259g。接著,以130ipm的攪拌速度攪拌得到的聚合物溶液,添加1,3-二甲基_2-咪唑啉酮ll.Ommol,攪拌15分鐘。向聚合物溶液中添加含有0.54ml甲醇的己垸溶液20ml,再攪拌聚合物溶液5分鐘。向聚合物溶液中添加2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制,商品名SumilizerGM)1.8g、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)公司制,商品名SumilizerTP-D)0.9g,接著使聚合物溶液在常溫下蒸發(fā)24小時(shí),再在55'C下減壓干燥12小時(shí),得到聚合物。得到的聚合物中所含的式(I)的結(jié)構(gòu)單元的量,相對(duì)于每單位聚合物重量為0.00611mmol/g聚合物。聚合物的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。在實(shí)驗(yàn)室混料機(jī)中混煉得到的聚合物100重量份、二氧化硅(Degussa公司審U,商品名UltrasilVN3-G)78.4重量份、硅烷偶合劑(Degussa公司制,商品名Si69)6.4重量份、碳黑(三菱化學(xué)公司制,商品名DiablackN339)6.4重量份、增量油(共同石油公司制,商品名X-140)47.6重量份、防老化劑(住友化學(xué)公司制,商品名Antigen3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、氧化鋅2重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制,商品名SoxinolCZ)l重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制,商品名SoxinolD)l重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制,商品名廿乂乂y夕N)1.5重量份、硫1.4重量份,調(diào)制聚合物組合物。用6英寸輥將得到的聚合物組合物成型為片35材,在16(TC下加熱該片材45分鐘,使其硫化,制備硫化片材。硫化片材的物性評(píng)價(jià)結(jié)果示于表l。實(shí)施例2將容積20L的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)洗滌干凈,并進(jìn)行干燥,用干燥氮?dú)馊〈诰酆戏磻?yīng)器內(nèi)投入己烷(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氫呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接著,將正丁基鋰12.9mmo1以正己垸溶液投入,使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.83小時(shí)。聚合中,將攪拌速度設(shè)定為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)定為65'C,將單體連續(xù)供給到聚合反應(yīng)器內(nèi)。進(jìn)行0.83小時(shí)聚合后,在攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65t:的條件下,將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷ll.Ommol以環(huán)己烷溶液投入聚合反應(yīng)器內(nèi)。接著,向聚合反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)供給單體,使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚1.67小時(shí)。全部聚合中的1,3-丁二烯的供給量為821g,苯乙烯的供給量為259g。接著,以130rpm的攪拌速度攪拌得到的聚合物溶液,添加1,3-二甲基_2-咪唑啉酮ll.Ommol,攪拌15分鐘。向聚合物溶液中添加含有0.54ml甲醇的己垸溶液20ml,再攪拌聚合物溶液5分鐘。向聚合物溶液中添加2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制,商品名SumiUzerGM)1.8g、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)公司制,商品名SumilizerTP-D)0.9g,接著使聚合物溶液在常溫下蒸發(fā)24小時(shí),再在55i:下減壓干燥12小時(shí),得到聚合物。得到的聚合物中所含的式(I)的結(jié)構(gòu)單元的量,相對(duì)于每單位聚合物重量為0.00611mmol/g聚合物。聚合物的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。在實(shí)驗(yàn)室混料機(jī)中混煉得到的聚合物IOO重量份、二氧化硅(Degussa公司制,商品名UltrasilVN3-G)78.4重量份、硅烷偶合劑(Degussa公司制,商品名Si69)6.4重量份、碳黑(三菱化學(xué)公司制,商品名DiablackN339)6.4重量份、增量油(共同石油公司制,商品名X-140)47.6重量份、防老化劑(住友化學(xué)公司制,商品名Antigen3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、氧化鋅2重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制,商品名SoxinolCZ)l重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制,商品名SoxinolD)l重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制,商品名廿y乂y夕N)1.5重量份、硫1.4重量份,調(diào)制聚合物組合物。用6英寸輥將得到的聚合物組合物成型為片材,在16(TC下加熱該片材45分鐘,使其硫化,制備硫化片材。硫化片材的物性評(píng)價(jià)結(jié)果示于表l。實(shí)施例3將容積20L的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)洗滌干凈,并進(jìn)行干燥,用干燥氮?dú)馊〈?,在聚合反?yīng)器內(nèi)投入己烷(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氫呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接著,將正丁基鋰13.7mmo1以正己烷溶液投入,使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚1小時(shí)。聚合中,將攪拌速度設(shè)定為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)定為65°C,將單體連續(xù)供給到聚合反應(yīng)器內(nèi)。進(jìn)行1小時(shí)聚合后,在攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65。C的條件下,將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷ll.Ommol以環(huán)己烷溶液投入聚合反應(yīng)器內(nèi)。接著,向聚合反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)供給單體,使l,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小時(shí)。聚合中,將攪拌速度設(shè)定為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)定為65。C。進(jìn)行0.5小時(shí)聚合后,在攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65°。的條件下,將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷ll.Ommol以環(huán)己烷溶液投入聚合反應(yīng)器內(nèi)。接著,向聚合反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)供給單體,使l,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小時(shí)。聚合中,將攪拌速度設(shè)定為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)定為65。C。進(jìn)行0.5小時(shí)聚合后,在攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65。C的條件下,將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷ll.Ommol以環(huán)己烷溶液投入聚合反應(yīng)器內(nèi)。接著,向聚合反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)供給單體,使l,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小時(shí)。聚合中,將攪拌速度設(shè)定為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)定為65°C。全部聚合中的l,3-丁二烯的供給量為821g,苯乙烯的供給量為259g。接著,以BOrpm的攪拌速度攪拌得到的聚合物溶液,添加1,3-二甲37基_2-咪唑啉酮ll.Ommol,攪拌15分鐘。向聚合物溶液中添加含有0.54ml甲醇的己烷溶液20ml,再攪拌聚合物溶液5分鐘。向聚合物溶液中添加2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制,商品名SumilizerGM)1.8g、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)公司制,商品名SumilizerTP-D)0.9g,接著使聚合物溶液在常溫下蒸發(fā)24小時(shí),再在55X:下減壓干燥12小時(shí),得到聚合物。得到的聚合物中所含的式(I)的結(jié)構(gòu)單元的量,相對(duì)于每單位聚合物重量為0.01833mmol/g聚合物。聚合物的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。在實(shí)驗(yàn)室混料機(jī)中混煉得到的聚合物100重量份、二氧化硅(Degussa公司制,商品名UltrasilVN3-G)78.4重量份、硅烷偶合劑(Degussa公司制,商品名Si69)6.4重量份、碳黑(三菱化學(xué)公司制,商品名DiablackN339)6.4重量份、增量油(共同石油公司制,商品名X-140)47.6重量份、防老化劑(住友化學(xué)公司制,商品名Antigen3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、氧化鋅2重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制,商品名SoxinolCZ)l重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制,商品名SoxinolD)l重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制,商品名廿y乂y夕N)1.5重量份、硫1.4重量份,調(diào)制聚合物組合物。用6英寸輥將得到的聚合物組合物成型為片材,在16(TC下加熱該片材45分鐘,使其硫化,制備硫化片材。硫化片材的物性評(píng)價(jià)結(jié)果示于表l。比較例1將容積5L的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)洗滌干凈,并進(jìn)行干燥,用干燥氮?dú)馊〈?,在聚合反?yīng)器內(nèi)投入己烷(比重0.68g/cm3)2.55kg、1,3-丁二烯137g、苯乙烯43g、四氫呋喃1.5ml、乙二醇二乙醚1.2ml。接著,將正丁基鋰3.6mmd以正己垸溶液投入,使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚2.5小時(shí)。聚合中,將攪拌速度設(shè)定為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)定為65°C,將單體連續(xù)供給到聚合反應(yīng)器內(nèi)。1,3-丁二烯的供給量為342g,苯乙烯的供給量為108g。進(jìn)行2.5小時(shí)聚合后,在攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65。C的條件下,將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅浣2.8mmo1以環(huán)己垸溶液投入聚合反應(yīng)器內(nèi),攪拌30分鐘。接著,向聚合物溶液中添加含有0.14ml甲醇的己垸溶液20ml,再攪拌聚合物溶液5分鐘。向聚合物溶液中添加2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制,商品名SumilizerGM)1.8g、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)公司制,商品名SumilizerTP-D)0.9g,接著使聚合物溶液在常溫下蒸發(fā)24小時(shí),再在55"C下減壓干燥12小時(shí),得到聚合物。聚合物的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表l。在實(shí)驗(yàn)室混料機(jī)中混煉得到的聚合物100重量份、二氧化硅(Degussa公司制,商品名UltrasilVN3-G)78.4重量份、硅垸偶合劑(Degussa公司制,商品名Si69)6.4重量份、碳黑(三菱化學(xué)公司制,商品名DiablackN339)6.4重量份、增量油(共同石油公司制,商品名X-140)47.6重量份、防老化劑(住友化學(xué)公司制,商品名Antigen3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、氧化鋅2重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制,商品名SoxinolCZ)l重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制,商品名SoxinolD)l重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制,商品名寸乂乂、7夕N)1.5重量份、硫1.4重量份,調(diào)制聚合物組合物。用6英寸輥將得到的聚合物組合物成型為片材,在16(TC下加熱該片材45分鐘,使其硫化,制備硫化片材。硫化片材的物性評(píng)價(jià)結(jié)果示于表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>實(shí)施例4將容積20L的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)洗滌干凈,并進(jìn)行干燥,用干燥氮?dú)馊〈?,在聚合反?yīng)器內(nèi)投入己烷(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氫呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接著,將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅垸ll.Ommol及正丁基鋰14.3mmol分別以環(huán)己垸溶液及正己烷溶液投入,開(kāi)始聚合。將攪拌速度設(shè)定為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)定為65°C,邊向聚合反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)供給單體,邊使l,3-丁二烯和苯乙烯共聚3小時(shí)。全部聚合中的1,3-丁二烯的供給量為821g,苯乙烯的供給量為259g。接著,以130rpm的攪拌速度攪拌得到的聚合物溶液,添加1-苯基-2-吡咯垸酮ll.Ommol,攪拌15分鐘。向聚合物溶液中添加含有0.54ml甲醇的己烷溶液20ml,再攪拌聚合物溶液5分鐘。向聚合物溶液中添加2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制,商品名SumilizerGM)1.8g、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)公司制,商品名SumilizerTP-D)0.9g,接著使聚合物溶液在常溫下蒸發(fā)24小時(shí),再在55"C下減壓干燥12小時(shí),得到聚合物。得到的聚合物中所含的式(I)的結(jié)構(gòu)單元的量,相對(duì)于每單位聚合物重量為0.0611mmol/g聚合物。聚合物的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。在實(shí)驗(yàn)室混料機(jī)中混煉得到的聚合物100重量份、二氧化硅(Degussa公司制,商品名UltrasilVN3-G)78.4重量份、硅垸偶合劑(Degussa公司制,商品名Si69)6.4重量份、碳黑(三菱化學(xué)公司制,商品名DiablackN339)6.4重量份、增量油(共同石油公司制,商品名X-140)47.6重量份、防老化劑(住友化學(xué)公司制,商品名Antigen3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、氧化鋅2重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制,商品名SoxinolCZ)l重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制,商品名SoxinolD)l重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制,商品名寸y乂:7夕N)1.5重量份、硫1.4重量份,調(diào)制聚合物組合物。用6英寸輥將得到的聚合物組合物成型為片材,在16(TC下加熱該片材45分鐘,使其硫化,制備硫化片材。硫化片材的物性評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。實(shí)施例5將容積20L的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)洗滌干凈,并進(jìn)行干燥,用干燥氮?dú)馊〈诰酆戏磻?yīng)器內(nèi)投入己烷(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氫呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接著,將正丁基鋰15.1mmo1以正己烷溶液投入,使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚1小時(shí)。聚合中,將攪拌速度設(shè)定為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)定為65°C,將單體連續(xù)供給到聚合反應(yīng)器內(nèi)。進(jìn)行1小時(shí)聚合后,在攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65。C的條件下,將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅垸ll.Ommol以環(huán)己烷溶液投入聚合反應(yīng)器內(nèi)。接著,向聚合反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)供給單體,使l,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小時(shí)。聚合中,將攪拌速度設(shè)定為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)定為65。C。進(jìn)行0.5小時(shí)聚合后,在攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65。C的條件下,將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷ll.Ommol以環(huán)己垸溶液投入聚合反應(yīng)器內(nèi)。接著,向聚合反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)供給單體,使l,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小時(shí)。聚合中,將攪拌速度設(shè)定為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)定為65。C。進(jìn)行0.5小時(shí)聚合后,在攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65X:的條件下,將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅垸ll.Ommol以環(huán)己烷溶液投入聚合反應(yīng)器內(nèi)。接著,向聚合反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)供給單體,使l,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小時(shí)。聚合中,將攪拌速度設(shè)定為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)定為65。C。全部聚合中的l,3-丁二烯的供給量為821g,苯乙烯的供給量為259g。接著,以130rpm的攪拌速度攪拌得到的聚合物溶液,添加1-苯基-2-吡咯垸酮ll.Ommol,攪拌15分鐘。向聚合物溶液中添加含有0.54ml甲醇的己垸溶液20ml,再攪拌聚合物溶液5分鐘。向聚合物溶液中添加2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制,商品名SumilizerGM)1.8g、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)公司制,商品名SumilizerTP-D)0.9g,接著使聚合物溶液在常溫下蒸發(fā)24小時(shí),再在55'C下減壓干燥12小時(shí),得到聚合物。得到的聚合物中所含的式(I)的結(jié)構(gòu)單元的量,相對(duì)于每單位聚合物重量為0.01833mmol/g聚合物。聚合物的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。在實(shí)驗(yàn)室混料機(jī)中混煉得到的聚合物IOO重量份、二氧化硅(Degussa公司制,商品名UltmsilVN3-G)78.4重量份、硅烷偶合劑(Degussa公司制,商品名Si69)6.4重量份、碳黑(三菱化學(xué)公司制,商品名DiablackN339)6.4重量份、增量油(共同石油公司制,商品名X-140)47.6重量份、防老化劑(住友化學(xué)公司制,商品名Antigen3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、氧化鋅2重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制,商品名SoxinolCZ)l重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制,商品名SoxinolD)l重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制,商品名f"乂/:y夕N)1.5重量份、硫1.4重量份,調(diào)制聚合物組合物。用6英寸輥將得到的聚合物組合物成型為片材,在16(TC下加熱該片材45分鐘,使其硫化,制備硫化片材。硫化片材的物性評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。表2實(shí)施例4實(shí)施例5門尼粘度4644乙烯基含量%6059苯乙烯單元的含量重量%2525分子量分布1.101.19省燃耗性tanS(70'C)0.1210.104抓地性tanS(O'C)0.9851.085實(shí)施例6將容積20L的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)洗滌干凈,并進(jìn)行干燥,用干燥氮?dú)馊〈?,在聚合反?yīng)器內(nèi)投入己烷(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氫呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接著,將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅垸ll.Ommol及正丁基鋰13.4mmo1分別以環(huán)己烷溶液及正己烷溶液投入,開(kāi)始聚合。將攪拌速度設(shè)定為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)定為65°C,邊向聚合反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)供給單體,邊使l,3-丁二烯和苯乙烯共聚3小時(shí)。全部聚合中的1,3-丁二烯的供給量為821g,苯乙烯的供給量為259g。接著,以130rpm的攪拌速度攪拌得到的聚合物溶液,添加N-甲基-s-己內(nèi)酯ll.Ommol,攪拌15分鐘。向聚合物溶液中添加含有0.54ml甲醇的42己垸溶液20ml,再攪拌聚合物溶液5分鐘。向聚合物溶液中添加2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制,商品名SumilizerGM)1.8g、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)公司制,商品名SumilizerTP-D)0.9g,接著使聚合物溶液在常溫下蒸發(fā)24小時(shí),再在55t:下減壓干燥12小時(shí),得到聚合物。得到的聚合物中所含的式(I)的結(jié)構(gòu)單元的量,相對(duì)于每單位聚合物重量為0.01833mmol/g聚合物。聚合物的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。在實(shí)驗(yàn)室混料機(jī)中混煉得到的聚合物100重量份、二氧化硅(Degussa公司制,商品名UltrasilVN3-G)78.4.重量份、硅烷偶合劑(Degussa公司制,商品名Si69)6.4重量份、碳黑(三菱化學(xué)公司制,商品名DiablackN339)6.4重量份、增量油(共同石油公司制,商品名X-140)47.6重量份、防老化劑(住友化學(xué)公司制,商品名Antigen3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、氧化鋅2重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制,商品名SoxinolCZ)l重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制,商品名SoxinolD)l重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制,商品名廿://、7夕N)1.5重量份、硫1.4重量份,調(diào)制聚合物組合物。用6英寸輥將得到的聚合物組合物成型為片材,在160'C下加熱該片材45分鐘,使其硫化,制備硫化片材。硫化片材的物性評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。實(shí)施例7將容積20!^的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)洗滌干凈,-并進(jìn)行干燥,用干燥氮?dú)馊〈?,在聚合反?yīng)器內(nèi)投入己垸(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氫呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接著,將正丁基鋰13.7mmo1以正己烷溶液投入,使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚1小時(shí)。聚合中,將攪拌速度設(shè)定為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)定為65°C,將單體連續(xù)供給到聚合反應(yīng)器內(nèi)。進(jìn)行1小時(shí)聚合后,在攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65。C的條件下,將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅垸ll.Ommol以環(huán)己垸溶液投入聚合反應(yīng)器內(nèi)。接著,向聚合反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)供給單體,使l,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小時(shí)。聚合中,將攪拌速度設(shè)定為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)定為65進(jìn)行0.5小時(shí)聚合后,在攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65r的條件下,將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷ll.Ommol以環(huán)己烷溶液投入聚合反應(yīng)器內(nèi)。接著,向聚合反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)供給單體,使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小時(shí)。聚合中,將攪拌速度設(shè)定為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)定為65。C。進(jìn)行0.5小時(shí)聚合后,在攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65。C的條件下,將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷ll.Ommol以環(huán)己烷溶液投入聚合反應(yīng)器內(nèi)。接著,向聚合反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)供給單體,使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚0.5小時(shí)。聚合中,將攪拌速度設(shè)定為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)定為65。C。全部聚合中的l,3-丁二烯的供給量為821g,苯乙烯的供給量為259g。接著,以130rpm的攪拌速度攪拌得到的聚合物溶^^,添加N-甲基-e-己內(nèi)酯ll.Ommol,攪拌15分鐘。向聚合物溶液中添加含有0.54ml甲醇的己垸溶液20ml,再攪拌聚合物溶液5分鐘。向聚合物溶液中添加2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制,商品名SumilizerGM)1.8g、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)公司制,商品名SumilizerTP-D)0.9g,接著使聚合物溶液在常溫下蒸發(fā)24小時(shí),再在55'C下減壓干燥12小時(shí),得到聚合物。得到的聚合物中所含的式(I)的結(jié)構(gòu)單元的量,相對(duì)于每單位聚合物重量為0.01833mmol/g聚合物。聚合物的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。在實(shí)驗(yàn)室混料機(jī)(LaboPlastomill)中混煉得到的聚合物100重量份、二氧化硅(Degussa公司制,商品名UltrasilVN3-G)78.4重量份、硅烷偶合劑(Degussa公司制,商品名Si69)6.4重量份、碳黑(三菱化學(xué)公司制,商品名DiablackN339)6.4重量份、增量油(共同石油公司制,商品名X-140)47.6重量份、防老化劑(住友化學(xué)公司制,商品名Antigen3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、氧化鋅2重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制,商品名SoxinolCZ)l重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制,商品名SoxinolD)l重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制,商品名廿乂/、7夕N)1.5重量份、硫1.4重量份,調(diào)制聚合物組合物。用6英寸輥將得到的聚合物組合物成型為片材,在16(TC下加熱該片材45分鐘,使其硫化,制備硫化片材。硫化片材的物性評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>實(shí)施例8將容積20L的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)洗滌干凈,并進(jìn)行干燥,用干燥氮?dú)馊〈?,在聚合反?yīng)器內(nèi)投入己垸(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氫呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接著,將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷8.26mmo1及正丁基鋰14.3mmo1分別以環(huán)己垸溶液及正己烷溶液投入,開(kāi)始聚合。將攪拌速度設(shè)定為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)定為65°C,邊向聚合反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)供給單體,邊使l,3-丁二烯和苯乙烯共聚3小時(shí)。全部聚合中的1,3-丁二烯的供給量為821g,苯乙烯的供給量為259g。接著,以130rpm的攪拌速度攪拌得到的聚合物溶液,添加4,4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酮11.8mmo1,攪拌15分鐘。向聚合物溶液中添加含有0.54ml甲醇的己烷溶液20ml,再攪拌聚合物溶液5分鐘。向聚合物溶液中添加2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制,商品名SumilizerGM)1.8g、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)公司制,商品名SumilizerTP-D)0.9g,接著使聚合物溶液在常溫下蒸發(fā)24小時(shí),再在55'C下減壓干燥12小時(shí),得到聚合物。得到的聚合物中所含的式(I)的結(jié)構(gòu)單元的量,相對(duì)于每單位聚合物重量為0.00459mmol/g聚合物。聚合物的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4。在實(shí)驗(yàn)室混料機(jī)中混煉得到的聚合物100重量份、二氧化硅(Degussa公司制,商品名UltrasilVN3-G)78.4重量份、硅烷偶合劑(Degussa公司帝L商品名Si69)6.4重量份、碳黑(三菱化學(xué)公司制,商品名DiablackN339)6.4重量份、增量油(共同石油公司制,商品名X-140)47.6重量份、防老化劑(住友化學(xué)公司制,商品名Antigen3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、氧化鋅2重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制,商品名SoxinolCZ)l重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制,商品名SoxinolD)l重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制,商品名寸乂/:y夕N)1.5重量份、硫1.4重量份,調(diào)制聚合物組合物。用6英寸輥將得到的聚合物組合物成型為片材,在16(TC下加熱該片材45分鐘,使其硫化,制備硫化片材。硫化片材的物性評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4。實(shí)施例9將容積20L的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)洗滌干凈,并進(jìn)行干燥,用干燥氮?dú)馊〈?,在聚合反?yīng)器內(nèi)投入己垸(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氫呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接著,將雙(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷12.2mmo1及正丁基鋰15.1mmo1分別以環(huán)己垸溶液及正己垸溶液投入,開(kāi)始聚合。將攪拌速度設(shè)定為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)定為65°C,邊向聚合反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)供給單體,邊使l,3-丁二烯和苯乙烯共聚3小時(shí)。全部聚合中的1,3-丁二烯的供給量為821g,苯乙烯的供給量為259g。接著,以130rpm的攪拌速度攪拌得到的聚合物溶液,添加4,-(咪唑-1-基)-苯乙酮12.2mmo1,攪拌15分鐘。向聚合物溶液中添加含有0.54ml甲醇的己烷溶液20ml,再攪拌聚合物溶液5分鐘。向聚合物溶液中添加2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制,商品名SumilizerGM)1.8g、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)公司制,商品名SumilizerTP-D)0.9g,接著使聚合物溶液在常溫下蒸發(fā)24小時(shí),再在55t下減壓干燥12小時(shí),得到聚合物。得到的聚合物中所含的式(I)的結(jié)構(gòu)單元的量,相對(duì)于每單位聚合物重量為0.00678mmol/g聚合物。聚合物的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4。在實(shí)驗(yàn)室混料機(jī)中混煉得到的聚合物100重量份、二氧化硅(Degussa公司制,商品名UltrasilVN3-G)78.4重量份、硅烷偶合劑(Degussa公司46制,商品名Si69)6.4重量份、碳黑(三菱化學(xué)公司制,商品名DiablackN339)6.4重量份、增量油(共同石油公司制,商品名X-140)47.6重量份、防老化劑(住友化學(xué)公司制,商品名Antigen3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、氧化鋅2重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制,商品名SoxinolCZ)l重量份、硫化促進(jìn)劑(住友化學(xué)公司制,商品名SoxinolD)l重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制,商品名廿y/:y夕N)1.5重量份、硫1.4重量份,調(diào)制聚合物組合物。用6英寸輥將得到的聚合物組合物成型為片材,在16(TC下加熱該片材45分鐘,使其硫化,制備硫化片材。硫化片材的物性評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>權(quán)利要求1、一種共軛二烯系聚合物,其特征在于,具有基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元和下式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元,并且該共軛二烯系聚合物是利用具有下式(II)表示的鍵的化合物來(lái)改性聚合物的至少一端而形成的,式中,X1、X2及X3分別獨(dú)立地表示下式(Ia)表示的基團(tuán)、羥基、烴基或取代烴基,X1、X2及X3中的至少一個(gè)為下式(Ia)表示的基團(tuán)或羥基,式中,R1及R2分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~6的烴基、碳原子數(shù)1~6的取代烴基、甲硅烷基或取代甲硅烷基,R1及R2可以鍵合而與氮原子一同形成環(huán)結(jié)構(gòu),式中,p表示0或1,T表示碳原子數(shù)1~20的亞烴基或碳原子數(shù)1~20的取代亞烴基,A表示具有氮原子的官能團(tuán)。2、如權(quán)利要求1所述的共軛二烯系聚合物,其特征在于,式(Ia)的W及W為碳原子數(shù)1~6的烴基。3、如權(quán)利要求1所述的共軛二烯系聚合物,其特征在于,式(I)的X1、《及X3中的2個(gè)為式(Ia)表示的基團(tuán)或羥基。4、如權(quán)利要求1所述的共軛二烯系聚合物,其特征在于,式(II)表示的鍵為下式(IIa)表示的鍵,oc一n一(IIa)5、如權(quán)利要求1所述的共軛二烯系聚合物,其特征在于,具有式(II)表示的鍵的化合物為選自由下式(IVa)表示的化合物及下式(IVb)表示的化合物組成的化合物組中的至少一種化合物,r"—nn—r42(IVa)Vh2)/式中,m表示010的整數(shù),R"及R"分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~20的烴基或碳原子數(shù)120的取代烴基,o式中,n表示010的整數(shù),R"表示碳原子數(shù)1~20的烴基或碳原子數(shù)1~20的取代烴基。6、如權(quán)利要求1所述的共軛二烯系聚合物,其特征在于,具有式(II)表示的鍵的化合物為選自由下式(IVc)表示的化合物及下式(IVd)表示的化合物組成的化合物組中的至少一種化合物,o(IVc)式中,r表示l或2的整數(shù),Y'為苯環(huán)上的取代基且表示具有氮原子的基團(tuán),有多個(gè)Y'時(shí),多個(gè)V相同或不同,式中,X4、XS及xS分別獨(dú)立地表示下式(VIa)表示的基團(tuán)、烴基或取代烴基,X4、XS及xS中的至少一個(gè)為下式(VIa)表示的基團(tuán),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中,W及W分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~6的烴基、碳原子數(shù)1~6的取代烴基、甲硅垸基或取代甲硅垸基,W及R"可以鍵合而與氮原子一式中,s表示l或2的整數(shù),t表示02的整數(shù),¥2及¥3為苯環(huán)上的取代基且表示具有氮原子的基團(tuán),有多個(gè)Y、寸,多個(gè)f相同或不同,有多個(gè)Y^寸,多個(gè)ys相同或不同。7、如權(quán)利要求1所述的共軛二烯系聚合物,其特征在于,相對(duì)于基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元的含量100摩爾%,共軛二烯系聚合物的乙烯基鍵量為20摩爾%以上且70摩爾°/。以下。8、一種共軛二烯系聚合物組合物,其特征在于,是混合權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的共軛二烯系聚合物和填充劑而成的。9、如權(quán)利要求8所述的共軛二烯系聚合物組合物,其特征在于,相對(duì)于共軛二烯系聚合物的每100重量份混合量,填充劑的混合量為10150重量份。10、一種共軛二烯系聚合物的制造方法,其特征在于,具有下述工序A及工序B,工序A:在烴溶劑中,利用堿金屬催化劑,使含有共軛二烯和下式(VI)表示的乙烯基化合物的單體聚合,得到在具有基于共軛二烯的單體單元和基于下式(VI)表示的乙烯基化合物的單體單元的聚合物鏈的至少一端具有來(lái)自該催化劑的堿金屬的聚合物的工序,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>5s-X4X同形成環(huán)結(jié)構(gòu),工序B:使工序A中得到的聚合物與具有下式(II)表示的鍵的化合物反應(yīng)的工序,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(II)式中,p表示0或l,T表示碳原子數(shù)1~20的亞烴基或碳原子數(shù)1~20的取代亞烴基,A表示具有氮原子的官能團(tuán)。11、如權(quán)利要求10所述的共軛二烯系聚合物的制造方法,其特征在于,式(VIa)的R3及R4為碳原子數(shù)16的烴基。12、如權(quán)利要求10所述的共軛二烯系聚合物的制造方法,其特征在于,式(VI)的X4、xS及xS中的2個(gè)為式(VIa)表示的基團(tuán)。13、如權(quán)利要求10所述的共軛二烯系聚合物的制造方法,其特征在于,式(II)表示的鍵為下式(IIa)表示的鍵,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(IIa)14、如權(quán)利要求10所述的共軛二烯系聚合物的制造方法,其特征在于,具有式(II)表示的鍵的化合物為選自由下式(IVa)表示的化合物及下式(IVb)表示的化合物組成的化合物組中的至少一種化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(IVa)式中,m表示010的整數(shù),R"及R"分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)120的烴基或碳原子數(shù)1~20的取代烴基,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(IVb)式中,n表示010的整數(shù),R"表示碳原子數(shù)1~20的烴基或碳原子數(shù)1~20的取代烴基。15、如權(quán)利要求1013中任一項(xiàng)所述的共軛二烯系聚合物的制造方法,其特征在于,具有式(II)表示的鍵的化合物為選自由下式(IVc)表示的化合物及下式(IVd)表示的化合物組成的化合物組中的至少一種化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(IVc)式中,r表示l或2的整數(shù),Yi為苯環(huán)上的取代基且表示具有氮原子的基團(tuán),有多個(gè)Y^寸,多個(gè)V相同或不同,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(IVd)式中,s表示l或2的整數(shù),t表示02的整數(shù),¥2及¥3為苯環(huán)上的取代基且表示具有氮原子的基團(tuán),有多個(gè)¥2時(shí),多個(gè)¥2相同或不同,有多個(gè)f時(shí),多個(gè)f相同或不同。全文摘要本發(fā)明提供一種共軛二烯系聚合物,其為具有基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元和右式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元的共軛二烯系聚合物,其特征在于,是利用具有右式(II)表示的鍵的化合物將聚合物的至少一端改性而形成的。如圖示(Ⅰ)中,X<sup>1</sup>、X<sup>2</sup>及X<sup>3</sup>分別獨(dú)立地表示說(shuō)明書(shū)中規(guī)定的基團(tuán)。如圖示(Ⅱ)中,p表示0或1,T表示說(shuō)明書(shū)中規(guī)定的基團(tuán)。文檔編號(hào)C08F236/04GK101659732SQ200910168308公開(kāi)日2010年3月3日申請(qǐng)日期2009年8月27日優(yōu)先權(quán)日2008年8月27日發(fā)明者大島真弓申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社