專利名稱：：聚合物、橡膠組合物及使用該橡膠組合物的輪胎的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種含氮聚合物、包括該含氮聚合物且在燃料經(jīng)濟(jì)性與濕抓地性能之間具有出色的平衡的橡膠組合物、以及使用該橡膠組合物的輪胎。
背景技術(shù)：
：考慮到環(huán)境保護(hù)以及節(jié)約資源與能量，降低二氧化碳排放的社會(huì)需求近年來變得更加強(qiáng)烈。因此，為了降低汽車領(lǐng)域中的二氧化碳排放，人們已研究出各種方法，比如減輕汽車的重量以及利用電能。作為汽車工業(yè)中的共同挑戰(zhàn)，要求通過改善輪胎的滾動(dòng)阻力來實(shí)現(xiàn)低燃料消耗。也越來越要求提高汽車在行駛時(shí)的安全性。汽車的燃料經(jīng)濟(jì)性和安全性極大地依賴于待使用的輪胎的性能，于是提高用于汽車的輪胎的燃料效率、操作穩(wěn)定性、以及耐久性的要求變得日益強(qiáng)烈。輪胎的這些性能依賴于各種因素，比如輪胎的結(jié)構(gòu)和材料。特別地，待用于與路面接觸的胎面部的橡膠組合物的性能極大地影響輪胎的性能比如燃料經(jīng)濟(jì)性、安全性以及耐久性。因此，許多用于輪胎的橡膠組合物的技術(shù)改進(jìn)已被實(shí)驗(yàn)、提出并投入實(shí)際應(yīng)用。例如，作為胎面的橡膠性能，要求較低的滯后損耗以實(shí)現(xiàn)低燃料消耗、以及較高的濕防滑性以提高濕抓地性能。然而，由于較低的滯后損耗與較高的防濕滑性彼此沖突，故實(shí)際上難以通過僅改進(jìn)這些性能中的一個(gè)來同時(shí)滿足上述要求。改進(jìn)用于輪胎的橡膠組合物的典型方法是改進(jìn)待使用的材料，例如，已提出了以SBR和BR為代表的橡膠材料的結(jié)構(gòu)改進(jìn)，以及增強(qiáng)填料比如炭黑和二氧化硅、硫化齊U、增塑劑的結(jié)構(gòu)或組成改進(jìn)等。為提供一種具有較低的滯后損耗的橡膠制品，專利文獻(xiàn)1提出了一種橡膠組合物，其包括含有聚丁二烯橡膠、錫改性的聚丁二烯橡膠、以及其他橡膠的橡膠組分。專利文獻(xiàn)2提出了一種改性二烯橡膠組合物，其包括通過用有機(jī)硅化合物改性二烯橡膠而獲得的改性二烯橡膠。然而，近年來，考慮到環(huán)境問題，人們對(duì)輪胎的燃料效率提出了更嚴(yán)格的要求，于是使用上述方法不能滿足燃料經(jīng)濟(jì)性與濕抓地性能之間實(shí)現(xiàn)平衡的要求。專利文獻(xiàn)1:JP-A2006-063143專利文獻(xiàn)2:JP-A2000-34495
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種橡膠組合物，該橡膠組合物可解決上述問題，從而提供一種具有出色的燃料經(jīng)濟(jì)性和濕抓地性能的輪胎。本發(fā)明涉及一種聚合物，其可通過將共軛二烯化合物和/或芳香族乙烯基化合物與下式所示的含氮化合物共聚而獲得其中R1和R2各自為氫、或下式中的一個(gè)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>如果R1和R2中的至少一個(gè)不是氫，那么R3代表氫或C卜4烴基，X代表由(CR8r9)！、(CR、")m-NI^-(CR"R"n、(CR、")m-0-(CR"R")n、或(CR10R")m-S-(CR13R14)n構(gòu)成的飽和成環(huán)部分，X可用下式取代<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>Z代表由(CR8R9)丄、(CR、")m-NI^-(CR"R"n、(CR、")m-0-(CR"R")n、或(CR、11)m-S-(CR13R14)n構(gòu)成的飽和成環(huán)部分，R4至R7各自代表氫、C卜3。脂肪烴基丄3—3。脂環(huán)烴基丄5—3。芳香族烴基、或者包含330個(gè)成環(huán)原子的雜環(huán)基，并且它們是相同的或彼此不同的，R°、以及R8至R14各自代表氫、C卜3。脂肪烴基、C3—3。脂環(huán)烴基、或C5—3。芳香族烴基，并且它們是相同的或彼此不同的，以及1代表3至10的整數(shù)，m禾Pn各自代表1至9的整數(shù)。該聚合物的至少一個(gè)末端優(yōu)選用具有官能團(tuán)的改性劑改性，該官能團(tuán)包含至少一種選自于由氮、氧和硅構(gòu)成的組中的原子。聚合物中的含氮化合物的量優(yōu)選為0.0530wt%。聚合物優(yōu)選具有1.0X105至2.0X106的重均分子量(Mw)。本發(fā)明還涉及一種包括含有該聚合物的橡膠組分的橡膠組合物。在該橡膠組合物中，每100wt^的橡膠組分中，優(yōu)選包含5wt^以上的聚合物。以100重量份的包含該聚合物的橡膠組分為基準(zhǔn)，橡膠組合物優(yōu)選包含5至150重量份的炭黑和/或二氧化硅。本發(fā)明還涉及一種使用該橡膠組合物制備的輪胎。本發(fā)明可提供一種包括具有特定含氮化合物的新聚合物的橡膠組合物、以及使用該橡膠組合物制備的輪胎，該橡膠組合物和輪胎均在燃料經(jīng)濟(jì)性與濕抓地性能之間達(dá)到出色的平衡。具體實(shí)施例方式下面將對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)地說明。本發(fā)明的聚合物可通過將共軛二烯化合物和/或芳香族乙烯基化合物與下式所示的含氮化合物共聚而獲得<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>如果R1和R2中的至少一個(gè)不是氫，那么R3代表氫或C卜4烴基，X代表由(CR8R9)丄、(CR、")m-NI^-(CR"R"n、(CR、")m-0-(CR"R")n、或(CR、11),-S-(CR，4)。構(gòu)成的飽和成環(huán)部分，其中W和I^各自為氫、或下式中的一個(gè)或者X可用下式取代或者/—NZ代表由(CR8r9、、(CR、")m-NI^-(CR"R"n、(CR、")m-0-(CR"R")n、或(CR10R")m-S-(CR13R14)n構(gòu)成的飽和成環(huán)部分，R4至R7各自代表氫、C卜3。脂肪烴基丄3—3。脂環(huán)烴基丄5—3。芳香族烴基、或者包含330個(gè)成環(huán)原子的雜環(huán)基，并且它們是相同的或彼此不同的，R°、以及R8至R14各自代表氫、C卜3。脂肪烴基、C3—3。脂環(huán)烴基、或C5—3。芳香族烴基，并且它們是相同的或彼此不同的，以及1代表3至10的整數(shù)，m和n各自代表1至9的整數(shù)。當(dāng)RQ、以及R8至R14各自為脂肪烴基時(shí)，碳原子數(shù)為130個(gè)，優(yōu)選為15個(gè)。當(dāng)R°、以及R8至R14各自為脂環(huán)烴基時(shí)，碳原子數(shù)為330個(gè)，優(yōu)選為310個(gè)。當(dāng)R°、以及R8至R14各自為芳香族烴基時(shí)，碳原子數(shù)為530個(gè)，優(yōu)選為510個(gè)。優(yōu)選R°、以及R8至R14各自為氫或C卜2脂肪烴基。RM尤選為氫或C卜2烴基。當(dāng)R4至R7各自為脂肪烴基時(shí)，碳原子數(shù)為130個(gè)，優(yōu)選為110個(gè)。當(dāng)R4至R7各自為脂環(huán)烴基時(shí)，碳原子數(shù)為330個(gè)，優(yōu)選為310個(gè)。當(dāng)R4至R7各自為芳香族烴基時(shí)，碳原子數(shù)為530個(gè)，優(yōu)選為510個(gè)。當(dāng)R4至R7各自為雜環(huán)基(包括芳香族雜環(huán)基)時(shí)，成環(huán)原子數(shù)為330個(gè)，優(yōu)選為310個(gè)。優(yōu)選R4至R7各自為脂肪烴基、芳香族烴基、或雜環(huán)基，進(jìn)一步優(yōu)選R4至R7各自為脂肪烴基。標(biāo)記1為310的整數(shù)，優(yōu)選為37的整數(shù)。標(biāo)記m禾Pn各自為19的整數(shù)，優(yōu)選為16的整數(shù)。由于標(biāo)記1為310的整數(shù)，故存在多個(gè)(CR8R9)。CR8R9分子是相同的或彼此不同的。類似地，當(dāng)標(biāo)記m為2以上的整數(shù)時(shí)，(CR、11)分子是相同的或彼此不同的。當(dāng)標(biāo)記n為2以上的整數(shù)時(shí)，(CR13R14)分子是相同的或彼此不同的。此處使用的"飽和成環(huán)部分"是指飽和環(huán)基的一部分。具體地說，在上述式中，X和N構(gòu)成飽和環(huán)基，Z和N構(gòu)成飽和環(huán)基。共軛二烯化合物的例子包括1，3-丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基丁二烯、2-苯基-1，3-丁二烯、1，3-己二烯等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以兩種或更多種7地組合使用。考慮到實(shí)際使用比如單體的較易獲得，其中1，3-丁二烯和異戊二烯是尤其優(yōu)選的。芳香族乙烯基化合物的例子包括苯乙烯、a-甲基苯乙烯U-乙烯萘、3_乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯、4-環(huán)己基苯乙烯、2，4，6-三甲基苯乙烯等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以兩種或更多種地組合使用?？紤]到實(shí)際使用比如單體的較易獲得，其中苯乙烯是尤其優(yōu)選的。如上式所示的含氮化合物的例子包括或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-或4-2_吖丁啶基(azetidino)乙基)苯乙烯、2-吡咯烷基乙基)苯乙烯、2-哌啶基乙基)苯乙烯、2-六甲撐亞氨乙基)苯乙烯、2-七甲撐亞氨乙基)苯乙烯、2-八甲撐亞氨乙基)苯乙烯、2-(2，5-二甲基吡咯烷基)乙基)苯乙烯、2-2-甲基哌啶基)乙基)苯乙烯、3-甲基哌啶基)乙基)苯乙烯、4-甲基哌啶基)乙基)苯乙烯、2-乙基哌啶基)乙基)苯乙烯、4-(l-吡咯烷基)哌啶基)乙基)苯乙烯、4-哌啶基哌啶基)乙基)苯乙烯、2，6-二甲基哌啶基)乙基)苯乙烯、3，3-二甲基哌啶基)乙基)苯乙烯、3，5-二甲基哌啶基)乙基)苯乙烯、2，2，6，6-四甲基哌啶基)乙基)苯乙烯、4-二甲氨基_2，2，6，6-四甲基哌啶基)乙基)苯乙烯、1-甲基哌嗪基)乙基)苯乙烯、l-乙基哌嗪基)乙基)苯乙烯、1-甲基高哌嗪(methylhomopiperazino))乙基)苯乙烯、嗎啉基乙基)苯乙烯、(2，6-二甲基嗎啉基)乙基)苯乙烯、噻唑烷基(thiazolidino)乙基)苯乙烯、硫代嗎啉基乙基)苯乙烯、二甲氨基乙基)苯乙烯、(N-乙基甲氨基)乙基)苯乙烯、二乙氨基乙基)苯乙烯、(N-甲基丙氨基)乙基)苯乙烯、(N-甲基異丙基氨基)乙基)苯乙烯、(N-乙基異丙基氨基)乙基)苯乙烯、二丙氨基乙基)苯乙烯、3_或4-(2-二異丙基氨基乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(N-甲基丁氨基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(N-乙基丁氨基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(N-甲基-叔丁氨基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(N-叔丁基異丙基氨基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-二丁氨基乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(二仲丁基)氨基乙基)苯乙烯、3-或4-(2-二異丁基氨基乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(叔戊基叔丁氨基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-二戊基氨基乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(N-甲基己氨基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-二己氨基乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(叔戊基-叔辛氨基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-二辛氨基乙基)苯乙烯、3-或4-(2-二(2-乙基己氨基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-二癸氨基乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(N-甲基十八氨基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(N-甲基苯胺基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-二苯基氨基乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(N-苯基苯甲基氨基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(N-苯基-1-萘基氨基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(N-苯基-2-萘基氨基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(N-苯甲基甲氨基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(N-乙基苯甲基氨基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(N-異丙基苯甲基氨基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(N-丁基苯甲基氨基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(N-(叔丁基)苯甲基氨基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-二苯甲基氨基乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(N-甲基苯基氨基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(N-苯基-2-苯基氨基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(4-苯甲基哌啶基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(l-苯基哌嗪基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(l-苯甲基哌嗪基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-二氫噴哚基乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(2-甲基二氫吲哚基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(1，2，3，4-四氫羥基喹啉基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(1，2，3，4-四氫異羥基喹啉基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-吩噁嗪基乙基)苯乙烯、3-或4-(2-吩噻嗪基乙基)苯乙烯、3-或4-(2-苯胺基吡啶基乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(2-苯甲基氨基吡啶基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(2，2'_二吡啶基氨基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(2-甲氨基)吡啶基乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(l-(2-吡啶基)哌嗪基)乙基)苯乙烯、[one]:3-或4-(2-(2-(2-甲氨基乙基)吡啶基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(4-(乙氨基甲基)吡啶基)乙基)苯乙烯、3-或4-(2-(4-(乙氨基甲基)妣啶基)乙基)苯乙烯等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以兩種或更多種地組合使用?？紤]到對(duì)性能改善的效果，其中優(yōu)選3-或4-(2-二甲氨乙基)苯乙烯、3-或4-(2-吡咯烷基乙基)苯乙烯、3-或4-(2-哌啶基乙基)苯乙烯、3-或4-(2-六甲撐亞氨乙基)苯乙烯、3-或4-(2-嗎啉基乙基)苯乙烯、以及3-或4-(2-噻唑烷基乙基)苯乙烯。聚合物可通過將含氮化合物與共軛二烯化合物和/或芳香族乙烯基化合物共聚來制造。該聚合沒有特別限定，可以使用溶液聚合、氣相聚合、以及本體聚合(bulkpolymerization)中的任何一種。考慮到聚合物的設(shè)計(jì)靈活性、加工性能等，溶液聚合是特別優(yōu)選的。聚合反應(yīng)可以通過分批系統(tǒng)或連續(xù)系統(tǒng)進(jìn)行。根據(jù)溶液聚合可知，預(yù)期的聚合物可以通過例如在鋰化合物用作聚合引發(fā)劑的條件下，使含氮化合物與共軛二烯化合物和/或芳香族乙烯基化合物發(fā)生陰離子型聚合來制造。在使用溶液聚合時(shí)，溶液中的單體濃度優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量％以上。當(dāng)溶液中的單體濃度低于5質(zhì)量％時(shí)，獲得的聚合物的量趨于變小，從而可能導(dǎo)致成本增加。溶液中的單體濃度優(yōu)選為50質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量％以下。當(dāng)溶液中的單體濃度超過50質(zhì)量％時(shí)，溶液粘度很高以致難以攪拌，從而導(dǎo)致有難以聚合的趨勢(shì)。在陰離子型聚合的情況中，聚合引發(fā)劑沒有特別限定，優(yōu)選使用有機(jī)鋰化合物。有機(jī)鋰化合物優(yōu)選具有C^2。烷基。有機(jī)鋰化合物的例子包括乙基鋰、正丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、叔辛基鋰、正癸基鋰、苯基鋰、2_萘基鋰、2_丁基-苯基鋰、4-苯基-丁基鋰、環(huán)己基鋰、環(huán)苯基鋰、二異丙基苯甲基與丁基鋰的反應(yīng)產(chǎn)物等。考慮到較易使用、安全性等，其中優(yōu)選正丁基鋰和仲丁基鋰。用于通過使用有機(jī)鋰化合物作為聚合引發(fā)劑的陰離子型聚合來制備聚合物的方法沒有特別限定，可以使用傳統(tǒng)上已知的方法。具體地說，預(yù)期的聚合物可以通過如下方式獲得在反應(yīng)惰性的有機(jī)溶劑例如烴溶劑比如脂肪族的、脂環(huán)族的、或芳香族的碳?xì)浠衔镏校曹椂┗衔锖?或芳香族乙烯基化合物與上式所示的含氮化合物在上述鋰化合物用作聚合引發(fā)劑、并且視需要在存在隨機(jī)觸發(fā)劑(randomizer)的條件下發(fā)生陰離子型聚合。優(yōu)選(V8烴溶劑用作烴溶劑。其例子包括丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、正己烷、環(huán)己烷、丙烯、l-丁烯、異丁烯、反式-2-丁烯、順式-2-丁烯、l-戊烯、2-戊烯、l-己烯、2_己烯、苯、甲苯、二甲苯、乙苯等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以兩種或更多種地混合使用。在此使用的術(shù)語"隨機(jī)化觸發(fā)劑"是指具有如下功能的化合物控制聚合物中的共軛二烯部分的微觀結(jié)構(gòu)的功能，例如，提高丁二烯部分中的1，2-鍵、或提高異戊二烯部分中的3，4-鍵，或者控制聚合物中的各個(gè)單體單元的組成分布的功能，例如隨機(jī)化丁苯共聚物中的丁二烯單元與苯乙烯單元的分布。隨機(jī)化觸發(fā)劑沒有特別限定，可以使用通常用作隨機(jī)化觸發(fā)劑的任何公知的化合物。其例子包括醚和叔胺，比如二甲氧苯、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二丁醚、二甘醇二甲醚、雙四氫呋喃基丙烷、三乙胺、吡啶^-甲基嗎啉、N，N，N'，N'-四甲基乙二胺、以及1，2-二哌啶乙烷。也可以使用鉀鹽，比如叔戊醇鉀、和叔丁氧基鉀，以及鈉鹽，比如叔戊醇鈉。這些隨機(jī)化觸發(fā)劑可以單獨(dú)使用，也可以兩種或更多種地組合使用。隨機(jī)化觸發(fā)劑的用量優(yōu)選為0.01摩爾以上、更優(yōu)選為0.05摩爾以上每摩爾有機(jī)鋰化合物。當(dāng)隨機(jī)化觸發(fā)劑的用量低于0.01摩爾時(shí)，添加其的效果趨于變小，從而可能導(dǎo)致難以隨機(jī)化。隨機(jī)化觸發(fā)劑的用量優(yōu)選為1000摩爾以下、更優(yōu)選為500摩爾以下每摩爾有機(jī)鋰化合物。當(dāng)隨機(jī)化觸發(fā)劑的用量超過1000摩爾時(shí)，單體的反應(yīng)速率趨于極大地改變，反而可能導(dǎo)致難以隨機(jī)化。聚合物的至少一個(gè)末端可用具有官能團(tuán)的改性劑改性，該官能團(tuán)包含至少一種選自于由氮、氧和硅構(gòu)成的組中的原子。包含至少一種選自于由氮、氧和硅構(gòu)成的組中的原子的官能團(tuán)的例子包括氨基、酰胺基、烷氧基甲硅烷基、異氰酸基、亞氨基、咪唑基、脲基、醚基、羰基、羧基、羥基、氰基、吡啶基等。改性劑的例子包括3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、1-(4-N，N-二甲氨基苯基)-1-苯乙烯、1，1-二甲氧基三甲基胺、1，2_二(三氯甲硅烷基)乙烷、1，3，5-三(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)異氰脲酸酯、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、1，3-丙烷基二胺、1，4-二氨基丁烷、1-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-4，5-二氫咪唑、1-縮水甘油基-4-(2-吡啶基)哌嗪、1-縮水甘油基_4-苯基哌嗪、1-縮水甘油基_4-甲基哌嗪、1-縮水甘油基-4-甲基高哌嗪(methylhomopiperazine1-縮水甘油基六甲撐亞胺、11_氨基十一烷基三乙氧基硅烷、11-氨基十一烷基三甲氧基硅烷、1-苯基_4-縮水甘油基哌嗪、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(4-嗎啉基二硫代)苯并噻唑、2-(6-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-(三乙氧基甲硅烷基乙基)吡啶、2-(三甲氧基甲硅烷基乙基)吡啶、2-(2-吡啶基乙基)硫代丙基三甲氧基硅烷、2-(4-吡啶基乙基)硫代丙基三甲氧基硅烷、2，2-二乙氧基-1，6-二氮雜-2-硅烷基環(huán)辛烷、2，2_二甲氧基_1，6-二氮雜-2-硅烷基環(huán)辛烷、2，3-二氯-1，4-萘醌、2，4-二硝基苯基磺?；然?、2，4-甲苯基二異氰酸酯、2-(4-吡啶基乙基)三乙氧基硅烷、2-(4-吡啶基乙基)三甲氧基硅烷、2-氰基乙基三乙氧基硅烷、2-三丁基錫-l，3-丁二烯、2-(三甲氧基甲硅烷基乙基)吡啶、2-乙烯吡啶、2-(4-吡啶基乙基)三乙氧基硅烷、2-(4-吡啶基乙基)三甲氧基硅烷、2-月桂基硫代乙基二苯酮、3-(l-六甲撐亞氨基)丙基(三乙氧基)硅烷、3-(l，3-二甲基亞丁基)氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(l，3-二甲基亞丁基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙氨基丙基)三甲氧基硅烷、3-(N氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷、3-(N，N-二甲氨基)丙基三乙氧基硅烷、3_(N-甲氨基)丙基三乙氧基硅烷、3-(N-甲氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(N-烯丙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3，4-二氨基苯甲酸、3-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三(甲氧基二乙氧基)硅烷、3-氨基丙基二異丙基乙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-二乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、3-二乙氧基(甲基)丙硅烷基琥珀酸酐、3_(N，N-二乙基氨基丙基)三乙氧基硅烷、3-(N，N-二乙基氨基丙基)三甲氧基硅烷、3-(N，N-二甲基氨基丙基)二乙氧基甲基硅烷、3-(N，N-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷、3-(N，N-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐、3-三乙氧基甲硅烷基丙基乙酸酐、3-三苯氧基丙硅烷琥珀酸酐、3-三苯氧基丙硅烷乙酸酐、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、3-六甲撐咪唑基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二乙撐三胺、(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二乙撐三胺、4，4'-二(二乙氨基)二苯甲酮、4，4'-二(二甲氨基)二苯甲酮、4'-(咪唑基-l-基)-苯乙酮、4-[3-(N，N-二縮水甘油基氨基)丙基]嗎啉、4_縮水甘油基_2，2，6，6-四甲基哌啶氧基、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、4-乙烯吡啶、4-嗎啉基苯乙酮、4-嗎啉基二苯甲酮、間氨基苯基三甲氧基硅烷、N-N-N-N-N-N-N-N-N-N-N-N-N-N-1，3-二甲基亞丁基)-3-(三乙氧基甲硅烷基)-1-丙烷胺,1，3-二甲基亞丁基)-3-(三甲氧基甲硅烷基)-1-丙烷胺,1-甲基亞乙基)-3-(三乙氧基甲硅烷基)-l-丙烷胺、2_氨基乙基)_3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、2_氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、2_氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2_氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、2_氨基乙基)-11-氨基i^一烷基三乙氧基硅烷、2_氨基乙基)-11-氨基十一烷基三甲氧基硅烷、2_氨基乙基)-3-氨基異丁基甲基二乙氧基硅烷、2_氨基乙基)-3-氨基異丁基甲基二甲氧基硅烷、3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)琥珀酰亞胺、3-三乙氧基甲硅烷基丙基)_4，5-二氫咪唑、3-三乙氧基甲硅烷基丙基)妣咯、13N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)吡咯、N-3-[氨基(聚亞丙氧基)]氨基丙基三甲氧基硅烷、N-[5-(三乙氧基甲硅烷基)-2-氮雜-l-氧戊基]己內(nèi)酰胺、N-[5-(三甲氧基甲硅烷基)-2-氮雜-l-氧戊基]己內(nèi)酰胺、N-(6-氨基己基)氨基甲基三乙氧基硅烷、N-(6-氨基己基)氨基甲基三甲氧基硅烷、N-烯丙基_氮雜_2，2-二乙氧基甲硅烷基環(huán)戊烷、N-烯丙基_氮雜-2，2-二甲氧基甲硅烷基環(huán)戊烷、N-(環(huán)己基硫代)鄰苯二甲酰亞胺、N-正丁基-氮雜-2，2-二乙氧基甲硅烷基環(huán)戊烷、N-正丁基-氮雜-2，2-二甲氧基甲硅烷基環(huán)戊烷、N，N，N'，N'-四乙基氨基二苯甲酮、N，N，N'，N'-四甲基硫脲、N，N，N'，N'_四甲基脲、N，N'-乙烯基脲、N，N'-二乙氨基二苯甲酮、N，N'-二乙氨基二苯甲酮、N，N'-二乙氨基苯并呋喃、甲基N，N'-二乙氨基甲酸酯、N，N'-二乙基脲、(N，N-二乙基-3-氨丙基)三乙氧基硅烷、(N，N-二乙基-3-氨丙基)三甲氧基硅烷、N，N-二辛基-N'-三乙氧基甲硅烷基丙基脲、N，N-二辛基-N'-三甲氧基甲硅烷基丙基脲、甲基N，N-二乙氨基甲酸酯、N，N-二縮水甘油基環(huán)己基胺、N，N-二甲基-鄰甲苯胺、N，N-二甲氨基苯乙烯、N，N-二乙氨基丙基丙烯酰胺、N，N-二甲氨基丙基丙烯酰胺、N-乙氨基異丁基三乙氧基硅烷、N-乙氨基異丁基三甲氧基硅烷、N-乙氨基異丁基甲基二乙氧基硅烷、N-氧聯(lián)二乙基-2-苯并噻唑亞磺酰胺、N-環(huán)己氨基丙基三乙氧基硅烷、N-環(huán)己氨基丙基三甲氧基硅烷、N-甲氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-甲氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-乙烯基苯甲基氮雜環(huán)庚烷、N-苯基吡咯烷酮、N-苯基氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基氨基甲基三乙氧基硅烷、N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷、正丁氨基丙基三乙氧基硅烷、正丁氨基丙基三甲氧基硅烷、N-甲氨基丙基三乙氧基硅烷、N-甲氨基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基-2-哌啶酮、^甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基-e-己內(nèi)酷胺、N-甲基噴哚啉、N-甲基吡咯烷酮、對(duì)(2-二甲氨乙基)苯乙烯、對(duì)氨基苯基三甲氧基硅烷、Y_環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、(氨乙基氨基)_3-異丁基二乙氧基硅烷、(氨乙基氨基)_3-異丁基二甲氧基硅烷、(氨乙基氨甲基)苯基乙基三乙氧基硅烷、(氨乙基氨甲基)苯基乙基三甲氧基硅烷、丙烯酸、己二酸二乙酯、乙酰胺丙基三甲氧基硅烷、氨基苯基三甲氧基硅烷、氨基二苯甲酮、脲基丙基三乙氧基硅烷、脲基丙基三甲氧基硅烷、環(huán)氧乙烷、辛基癸基二甲基(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氯化銨、環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、甘油三硬酯酸鹽、氯代三乙氧基硅烷、氯代丙基三乙氧基硅烷、氯代聚二甲基硅氧烷、氯代甲基二苯氧基硅烷、二烯丙基二苯基錫、二乙氨基甲基三乙氧基硅烷、二乙氨基甲基三甲氧基硅烷、二乙基(縮水甘油基)胺、二乙基二硫代氨基甲酸2-苯并噻唑基酯、二乙氧基二氯代硅烷、(環(huán)己基氨基甲基)三乙氧基硅烷、(環(huán)己氨基甲基)三甲氧基硅烷、二縮水甘油基聚硅氧烷、二氯代二苯氧基硅烷、二環(huán)己基碳二亞胺、二乙烯基苯、二苯基碳二亞胺、二苯基氨腈、二苯甲烷二異氰酸酯、二苯氧基甲基氯代硅烷、二丁基二氯化錫、二甲基(乙酰氧基-甲基硅氧烷)聚二甲硅氧烷、二甲氨基甲基三乙氧基硅烷、二甲氨基甲基三甲氧基硅烷、二甲基(甲氧基-甲基硅氧烷)聚二甲硅氧烷、二甲基咪唑烷酮、二甲基亞乙基脲、二甲基二氯硅烷、二甲基磺酰基氯化物、硅倍半氧烷、去水山梨糖醇三油酸酯、單月桂酸山梨醇酐酯、四(2_乙基己基氧化)鈦(titaniumtetrakis(2-ethylhexyoxide))、四乙氧基硅烷、四縮水甘油基-1，3-二氨基甲基環(huán)己烷、四苯氧硅烷、四甲基秋蘭姆化二硫化物、四甲氧硅烷、三乙氧基乙烯硅烷、三(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氰尿酸酯、三苯基磷酸酯、三苯氧基氯代硅烷、三苯氧基甲基硅、三苯氧基甲基硅烷、二氧化碳、二(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、二(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、二[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、二[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、二[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]脲、二[(三甲氧基甲硅烷基)丙基]脲、二(2-羥甲基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、二(2-羥甲基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、二(2-乙基己酸基)錫、二(2-甲基丁氧基)甲基氯硅烷、二(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙二乙基氨基二苯甲酮、雙酚A二縮水甘油醚、二苯氧基乙醇芴二縮水甘油醚、二(甲基二乙氧基甲硅烷基丙基)胺、二(甲基二甲氧基甲硅烷基丙基)-N-甲胺、羥基甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-乙基己氧基)硅烷、乙烯基苯甲基二乙胺、乙烯基苯甲基二甲胺、乙烯基苯甲基三丁胺、乙烯基苯基哌啶、乙烯基苯基吡咯烷、吡咯烷、(苯氨基甲基)甲基二甲氧基硅烷、(苯氨基甲基)甲基二乙氧基硅烷、鄰苯二甲酸酰胺、己撐二異氰酸酯、苯亞甲基苯胺、聚二苯甲烷基二異氰酸酯、聚二甲硅氧烷、甲基_4-吡啶酮、甲基己內(nèi)酰胺、甲基三乙氧基硅烷、甲基三苯氧基硅烷、甲基月桂基硫代丙酸酯、17四氯化硅等?？紤]到性能改善的效果，這些物質(zhì)中優(yōu)選3-(N，N-二甲氨基丙基)三甲氧基硅烷、3-(N，N-二乙氨基丙基)三甲氧基硅烷、3-(N，N-二甲氨基丙基)三乙氧基硅烷、3-(N，N-二乙氨基丙基)三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、2-(4-吡啶乙基)三乙氧基硅烷、N-(3-三乙氧甲硅烷基丙基)-4，5-二氫咪唑、四氯化硅等。使用改性劑的聚合物的改性可通過如下方式進(jìn)行使0.01-10重量份的改性劑與100重量份的聚合物進(jìn)行反應(yīng)，從而，例如，在通過陰離子型聚合獲得聚合物的情況中，使得改性劑的官能團(tuán)與聚合物中的末端陰離子反應(yīng)。優(yōu)選共聚物中的至少一個(gè)末端被改性，進(jìn)一步優(yōu)選其兩個(gè)末端均被改性。在本發(fā)明中，在反應(yīng)的末尾，可以視需要添加公知的抗氧化劑、和/或醇類等，用于停止聚合反應(yīng)。聚合物中的含氮化合物的量優(yōu)選為0.05wt^以上，特別優(yōu)選為0.lwt^以上。當(dāng)含氮化合物的量低于0.05wt^時(shí)，燃料經(jīng)濟(jì)性和濕抓地性能趨于未提高。其含量優(yōu)選為30wt^以下，特別優(yōu)選為20wt^以下。當(dāng)其量超過30wt^時(shí)，趨于增加成本。聚合物的重均分子量(Mw)優(yōu)選為1.OX105以上，特別優(yōu)選為2.OX105以上。當(dāng)其重均分子量低于1.0X105時(shí)，滯后損耗很大，以致于燃料消耗未被充分降低；此外，耐磨性趨于降低。聚合物的重均分子量(Mw)優(yōu)選為2.OX106以下，特別優(yōu)選為1.5X106以下。當(dāng)其超過2.OX106時(shí)，加工性能趨于降低。在本發(fā)明的橡膠組合物中，聚合物可以與其他橡膠材料一起使用。二烯橡膠優(yōu)選用作其他橡膠材料。二烯橡膠包括天然橡膠(NR)和/或二烯型合成橡膠，二烯型合成橡膠的例子包括異戊二烯橡膠(IR)、丁二烯橡膠(BR)、丁苯橡膠(SBR)、丁腈橡膠(NBR)、氯丁橡膠(CR)、異丁橡膠(IIR)等。其中NR、BR和SBR是優(yōu)選的，這是因?yàn)樗鼈冊(cè)谧サ匦阅芘c耐磨性之間具有較好的平衡。這些橡膠可以單獨(dú)使用，也可以兩種或更多種地組合使用。在本發(fā)明的橡膠組合物中，每100wt^的橡膠組分中，優(yōu)選包含5wt^以上、更優(yōu)選包含10wt^以上混合量的聚合物。當(dāng)聚合物混入量低于5wt^時(shí)，幾乎不能獲得提高燃料經(jīng)濟(jì)性和濕抓地性能的效果。聚合物混入量上限沒有特別限定，聚合物混入量優(yōu)選為90wt^以下，進(jìn)一步優(yōu)選為80wt^以下。當(dāng)其混入量超過90wt^時(shí)，趨于增加成本。在本發(fā)明的橡膠組合物中，優(yōu)選混入炭黑和/或二氧化硅作為增強(qiáng)劑。炭黑的氮吸附比表面積(N2SA)優(yōu)選為80m7g以上，特別優(yōu)選為100m7g以上。N2SA低于80m7g的炭黑趨于顯示出濕抓地性能不足，并且趨于具有較低的耐磨性。炭黑的N2SA優(yōu)選為280m7g以下，進(jìn)一步優(yōu)選為250m7g以下。N2SA超過280m2/g的炭黑顯示出較差的分散性以及較低的耐磨性。以100重量份的橡膠組分為基準(zhǔn)，炭黑的量優(yōu)選為5重量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選為10重量份以上。當(dāng)炭黑的量低于5重量份時(shí)，耐磨性有降低的趨勢(shì)。以100重量份的橡膠組分為基準(zhǔn)，炭黑的量優(yōu)選為150重量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為IOO重量份以下。當(dāng)炭黑的量超過150重量份時(shí)，加工性能趨于惡化。這些炭黑可以單獨(dú)使用，也可以兩種或更多種地組合使用。二氧化硅的氮吸附比表面積(N2SA)優(yōu)選為50m2/g以上，特別優(yōu)選為80m2/g以上。二氧化硅的N^A優(yōu)選為300m7g以下，特別優(yōu)選為250m7g以下。氮吸附比表面積小于50m2/g的二氧化硅趨于顯示出較小的增強(qiáng)效果以及較低的耐磨性；N2SA超過300m7g的二氧化硅趨于顯示出較差的分散性、提高的滯后損耗、以及提高的燃料消耗。以100重量份的橡膠組分為基準(zhǔn)，二氧化硅的混入量優(yōu)選為5重量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選為10重量份以上。當(dāng)二氧化硅的混入量低于5重量份時(shí)，耐磨性趨于不足。以100重量份的橡膠組分為基準(zhǔn)，二氧化硅的混入量優(yōu)選為150重量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為100重量份以下。當(dāng)二氧化硅的混入量超過150重量份時(shí)，加工性能趨于變差。二氧化硅可以單獨(dú)使用，也可以兩種或兩種以上的組合使用。硅烷偶聯(lián)劑可以在混入二氧化硅時(shí)與其一起使用。硅烷偶聯(lián)劑的例子包括二(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、二(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、二(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、二(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、二(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、二(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、2-巰基乙基三甲氧基硅烷、2-巰基乙基三乙氧基硅烷、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物、二(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-巰基丙基二甲氧基甲基硅烷、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物等?？紤]到提高橡膠增強(qiáng)性的效果等，其中優(yōu)選二(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物和3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物。這些硅烷偶聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，或者兩種或更多種地組合使用。以IOO重量份的二氧化硅為基準(zhǔn)，硅烷偶聯(lián)劑的混入量優(yōu)選為l重量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選為2重量份以上。當(dāng)硅烷偶聯(lián)劑的混入量低于1重量份時(shí)，獲得的生膠組合物的粘度趨于較高，從而可能導(dǎo)致較差的加工性能。以ioo重量份的二氧化硅為基準(zhǔn)，硅烷偶聯(lián)劑的混入量優(yōu)選為20重量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為15重量份以下。當(dāng)硅烷偶聯(lián)劑的混入量超過20重量份時(shí)，硅烷偶聯(lián)劑的混入效果相對(duì)于其混入量有變小的趨勢(shì)，從而可能導(dǎo)致成本增加。在本發(fā)明的橡膠組合物中可混入用于輪胎的或用于通常用途的橡膠組合物中混入的各種配合劑和添加劑，比如其他的增強(qiáng)劑、硫化劑、硫化促進(jìn)劑、各種填充油、抗氧化劑、軟化劑和增塑劑。這些配合劑和添加劑中的每一個(gè)均以通常的用量使用。本發(fā)明還涉及使用上述橡膠組合物制造的輪胎，并且該輪胎可通過通常的方法使用本發(fā)明的橡膠組合物制造。更具體地說，在未硫化階段，通過視需要混合上述化學(xué)品而制得本發(fā)明的橡膠組合物，將其擠壓加工成各個(gè)輪胎組件的形狀，然后在輪胎造型機(jī)上，使用通常的方法將其與其他輪胎組件組裝在一起從而獲得生胎。然后，在硫化機(jī)中加熱加壓該生胎以獲得本發(fā)明的輪胎。由此獲得的本發(fā)明的輪胎顯示出在低發(fā)熱性與濕抓地性能之間的出色的平衡。優(yōu)選該橡膠組合物特別地用于橡膠組件中的胎面部。實(shí)施例接著將根據(jù)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明并不僅限于這些實(shí)施例。用于含氮化合物(單體(1)(10))的合成的各個(gè)化學(xué)品列舉如下。環(huán)己烷環(huán)己烷(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制造)吡咯烷吡咯烷(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制造)六亞甲基亞胺六亞甲基亞胺(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制造)嗎啉嗎啉(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制造)噻唑烷噻唑烷(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制造)4_哌啶基哌啶4-哌啶基哌啶(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制造)4-二甲氨基-2，2，6，6_四甲基哌啶4-二甲氨基-2，2，6，6_四甲基哌啶(Sigma-AldrichJ即anK.K.株式會(huì)社制造)二丙胺二丙胺(Sigma-AldrichJ即anK.K.株式會(huì)社制造)二苯胺二苯胺(Sigma-AldrichJ即anK.K.株式會(huì)社制造)2，2，-二吡啶胺:2，2，-二吡啶胺(Sigma-AldrichJ即anK.K.株式會(huì)社制造)二乙烯基苯二乙烯基苯(Sigma-AldrichJ即anK.K.株式會(huì)社制造)1，3-二異丙基苯甲基l，3-二異丙基苯甲基(Sigma-AldrichJapanK.K.株式會(huì)社制造)1.6M正丁基鋰的己烷溶液1.6M正丁基鋰的己烷溶液(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制造)異丙醇異丙醇(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制造)制造例l(單體(1)的合成)向其內(nèi)空氣充分地被氮?dú)馓鎿Q的100ml容器中添加50ml環(huán)己烷、4.lml(3.6g)吡咯烷、以及8.9ml(6.5g)二乙烯基苯。在(TC下，向其中進(jìn)一步添加0.7ml、1.6M正丁基鋰的己烷溶液，并攪拌該混合物。在1小時(shí)后，向該混合物中添加異丙醇以停止反應(yīng)，然后進(jìn)行萃取提純以獲得單體(1)。制造例2至10(單體(2)至(10)的合成)根據(jù)表1中的配方，用與單體(1)相同的方式獲得單體(2)至(10)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>用于聚合物(1)至(38)的合成的各個(gè)化學(xué)品列舉如下。環(huán)己烷環(huán)己烷(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制造)苯乙烯苯乙烯(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制造)丁二烯1，3_丁二烯(高千穗化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)四甲基乙二胺N，N，N'，N'-四甲基乙二胺(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制造)1.6M正丁基鋰的己烷溶液1.6M正丁基鋰的己烷溶液(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制造)1.OM四氯化硅四氯化硅(Sigma-AldrichJ即anK.K.株式會(huì)社制造)，其用環(huán)己烷稀釋到1.OM1.OM四氯化錫四氯化錫(Sigma-AldrichJ即anK.K.株式會(huì)社制造)，其用環(huán)己烷稀釋到1.OM改性劑(1):上述單體(1)改性劑(2):四乙氧基硅烷(Shin-Etsu化學(xué)株式會(huì)社制造)改性劑(3):3-(N，N-二甲氨丙基)三甲氧基硅烷(AZmax株式會(huì)社制造)改性劑(4):3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(AZmax株式會(huì)社制造)改性劑(5):3-三乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐(AZmax株式會(huì)社制造)改性劑(6):2-(4-吡啶基乙基)三乙氧基硅烷(AZmax株式會(huì)社制造)改性劑(7):N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)4，5-二氫咪唑(AZmax株式會(huì)社制造)改性劑(8):ll-(琥珀酰亞胺氧基(succinimidyloxy))i^—烷基二甲基乙氧基硅烷(AZmax株式會(huì)社制造)改性劑(9):3-異氰酸基丙基三乙氧基硅烷(AZmax株式會(huì)社制造)改性劑(10):三(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氰尿酸酯(AZmax株式會(huì)社制造)異丙醇異丙醇(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制造)[O493]實(shí)施例1(聚合物(1)的合成)向其內(nèi)空氣充分地被氮?dú)馓鎿Q的1000ml耐壓容器中添加600ml環(huán)己烷、12.6ml(11.4g)苯乙烯、71.0m1(44.0g)丁二烯、0.29g單體(1)、以及0.llml四甲基乙二胺。在4(TC下，向其中進(jìn)一步添加0.2ml、1.6M正丁基鋰的己烷溶液，并攪拌該混合物。在3小時(shí)后，向該混合物中添加2ml的異丙醇以停止聚合反應(yīng)。在向反應(yīng)溶液中添加lg的2，6-叔丁基對(duì)甲酚后，用甲醇對(duì)溶液進(jìn)行再沉淀處理，并加熱干燥以獲得聚合物(1)。[O495]實(shí)施例2至14以及對(duì)照例1(聚合物(2)至(15)的合成)根據(jù)表2的配方，用與聚合物(1)相同的方式獲得聚合物(2)至(15)。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>3小時(shí)后，向該混合物中添加0.5ml(0.47g)的改性劑3并攪拌。在1小時(shí)后，向該混合物中添加2ml的異丙醇以停止聚合反應(yīng)。在向反應(yīng)溶液中添加lg的2，6-叔丁基對(duì)甲酚后，用甲醇對(duì)溶液進(jìn)行再沉淀處理，并加熱干燥以獲得聚合物(16)。實(shí)施例16至36和對(duì)照例2(聚合物(17)至(38)的合成)根據(jù)表3中的配方，用與聚合物(16)相同的方式獲得聚合物(17)至(38)。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>來測(cè)定重均分子量(Mw)，并且以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)對(duì)分子量進(jìn)行校正。(聚合物中的含氮化合物單體含量的測(cè)定)使用購自日本電子株式會(huì)社的JNM-ECA系列NMR裝置測(cè)定聚合物中的含氮化合物單體的含量。實(shí)施例37至76以及對(duì)照例3和4用于實(shí)施例37至76以及對(duì)照例3和4的各個(gè)化學(xué)品列舉如下。NR:RSS#3炭黑:SH0BLACKN220(氮吸附比表面積(N2SA):125m7g)，CabotJapanK.K.株式會(huì)社制造二氧化硅UltrasilVN3(氮吸附比表面積(N2SA):210m7g)，德固賽公司制造硅烷偶聯(lián)劑Si69，德固賽公司制造芳香油JOMOProcessX140，日本能源公司制造硬脂酸硬脂酸，日本油脂株式會(huì)社制造氧化鋅鋅白No.1，三井金屬礦業(yè)株式會(huì)社制造抗氧化劑Nocrac6C(N-1，3_二甲基丁基-N'-苯基-對(duì)苯撐二胺)，大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造蠟SUNNOCWax，大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造硫硫粉，鶴鍵化學(xué)株式會(huì)社制造硫化促進(jìn)劑1:NoccelerCZ，大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造硫化促進(jìn)劑2:NoccelerD，大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造根據(jù)如表4和5所示的混合配方(所有的量均為重量份)，將化學(xué)品混合以獲得各個(gè)橡膠組合物試樣。在17(TC下，將各個(gè)橡膠組合物預(yù)硫化20分鐘以獲得硫化橡膠組合物，并通過如下試驗(yàn)方法對(duì)其燃料經(jīng)濟(jì)性以及濕抓地性能進(jìn)行評(píng)估。[OS22](燃料經(jīng)濟(jì)性(更低的滾動(dòng)阻力))通過使用上島株式會(huì)社制造的光譜儀，在動(dòng)態(tài)應(yīng)變?yōu)?%、頻率為10Hz，、以及溫度為6(TC的條件下測(cè)定損耗角正切TanS。假定對(duì)照例1的值為IOO，用指數(shù)表示tanS的倒數(shù)。指數(shù)值越大，滾動(dòng)阻力越小，即，燃料消耗越低。(濕抓地性能(l))使用上島株式會(huì)社制造的平帶式摩擦測(cè)定器(FR5010系)評(píng)估抓地性能。寬度為20mm、直徑為100mm的圓柱形橡膠試片被使用。在速度為20km/h、負(fù)載為4kgf、以及路面溫度為2(TC的條件下，使試樣在路面上的滑移率在070%的范圍內(nèi)改變，于是此時(shí)讀出探測(cè)到的摩擦系數(shù)中的最大值并假定對(duì)照例1的值為IOO，用指數(shù)表示上述各值。指數(shù)值越大，濕抓地性能越高。(濕抓地性能(2))將生膠組合物模制成胎面的形狀，并將其與其他輪胎組件組裝在一起以形成生胎。在17(TC下，將生胎預(yù)硫化10分鐘以制造輪胎(尺寸195/65R15)。將輪胎安裝在具有2000cc排量的國產(chǎn)FR汽車上。在噴水形成濕路面的測(cè)試過程中，測(cè)定在70km/h的時(shí)速下剎車后使汽車停止所需的行駛距離(即剎車距離)。假定對(duì)照例1的值為ioo，用指數(shù)表示距離的倒數(shù)。指數(shù)值越大，濕抓地性能越高。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>權(quán)利要求一種聚合物，其可通過將共軛二烯化合物和/或芳香族乙烯基化合物與下式所示的含氮化合物共聚而獲得其中R1和R2各自為氫、或下式中的一個(gè)或者如果R1和R2中的至少一個(gè)不是氫，那么R3代表氫或C1-4烴基，X代表由(CR8R9)l、(CR10R11)m-NR12-(CR13R14)n、(CR10R11)m-O-(CR13R14)n、或(CR10R11)m-S-(CR13R14)n構(gòu)成的飽和成環(huán)部分，X可用下式取代或者Z代表由(CR8R9)l、(CR10R11)m-NR12-(CR13R14)n、(CR10R11)m-O-(CR13R14)n、或(CR10R11)m-S-(CR13R14)n構(gòu)成的飽和成環(huán)部分，R4至R7各自代表氫、C1-30脂肪烴基、C3-30脂環(huán)烴基、C5-30芳香族烴基、或者包含3～30個(gè)成環(huán)原子的雜環(huán)基，并且它們是相同的或彼此不同的，R0、以及R8至R14各自代表氫、C1-30脂肪烴基、C3-30脂環(huán)烴基、或C5-30芳香族烴基，并且它們是相同的或彼此不同的，以及l(fā)代表3至10的整數(shù)，m和n各自代表1至9的整數(shù)。F200910179237XC0000011.tif,F200910179237XC0000012.tif,F200910179237XC0000013.tif,F200910179237XC0000014.tif,F200910179237XC0000021.tif2.如權(quán)利要求1所述的聚合物，其特征在于，所述聚合物中的至少一個(gè)末端用具有官芳香族烴基、或者包含330芳香族烴基，并且能團(tuán)的改性劑改性，所述官能團(tuán)包含至少一種選自于由氮、氧和硅構(gòu)成的組中的原子。3.如權(quán)利要求1所述的聚合物，其特征在于，所述聚合物中的含氮化合物的量為0.05至30wt%。4.如權(quán)利要求1所述的聚合物，其特征在于，所述聚合物具有1.OX105至2.OX106的重均分子量Mw。5.—種橡膠組合物，其包括含有如權(quán)利要求1所述的聚合物的橡膠組分。6.如權(quán)利要求5所述的橡膠組合物，其特征在于，每100wt^的所述橡膠組分中，含有5wt^以上的所述聚合物。7.如權(quán)利要求5所述的橡膠組合物，其特征在于，以IOO重量份的所述含有聚合物的橡膠組分為基準(zhǔn)，所述橡膠組合物包含5至150重量份的炭黑和/或二氧化硅。8.—種使用如權(quán)利要求5所述的橡膠組合物制造的輪胎。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供一種包含具有特定含氮化合物的新聚合物的橡膠組合物以及使用該橡膠組合物制備的輪胎，該橡膠組合物和輪胎均在燃料經(jīng)濟(jì)性與濕抓地性能之間達(dá)到出色的平衡。本發(fā)明涉及一種聚合物，該聚合物可通過將共軛二烯化合物和/或芳香族乙烯基化合物與具有特定結(jié)構(gòu)的含氮化合物共聚獲得。文檔編號(hào)C08L47/00GK101724127SQ20091017923公開日2010年6月9日申請(qǐng)日期2009年9月28日優(yōu)先權(quán)日2008年10月16日發(fā)明者保地和郎,寺川克美,時(shí)宗隆一,西岡和幸申請(qǐng)人:住友橡膠工業(yè)株式會(huì)社