專利名稱：淺色度c9石油樹(shù)脂的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種淺色度C9石油樹(shù)脂的合成方法。
背景技術(shù)：
目前，淺色度C9石油樹(shù)脂的合成一般采用酸催化聚合方法，酸催化聚合一般采用 Lawis酸或質(zhì)子酸(一般為BF》為聚合反應(yīng)催化劑，即加入原料量0.4 2%的催化劑， 于-5 40'C下反應(yīng)2 10 h。催化反應(yīng)過(guò)程要控制催化劑加入速度，以防止膠體的生成 影響色相或反應(yīng)速度小而收率偏低；聚合完成后需要堿洗脫除催化劑，工藝復(fù)雜且產(chǎn)生 大量的含氟廢堿水、堿渣，造成嚴(yán)重的環(huán)境污染；催化劑成本高，樹(shù)脂收率低， 一般為 25 40%,樹(shù)脂色相一般》9tt。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種環(huán)保、能耗物耗較低、收率高的淺色度C9石油樹(shù)脂的合成 方法。
本發(fā)明提供的淺色度C9石油樹(shù)脂的合成方法，以乙烯裂解副產(chǎn)的C9餾份中餾程80 190'C的精C9為原料，經(jīng)溶劑萃取、沉降分離再水洗至中性后，在210 28(TC溫度范圍 和O. 5~2. 0Mpa壓力下進(jìn)行熱聚反應(yīng)8 48h，再除去未反應(yīng)單體和低聚物后而得；其中 所述的溶劑是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨和乙醇胺它們水溶液中的一種或幾種的混 合物。
溶劑的重量濃度為3 20%，優(yōu)選為5 15%。 溶劑的加入量為原料重量的10 40%，優(yōu)選為15 30%。 萃洗的操作溫度為25 5(TC。 原料經(jīng)過(guò)溶劑萃取后水洗至PH值為中性。
除去未反應(yīng)單體和低聚物采用減壓蒸餾，操作條件是-0.075 -0.095Mpa下蒸至 280 300°C。
本發(fā)明中所采用的原料是乙烯裂解副產(chǎn)的C9餾份中餾程80 190。C的精C9，這些原 料中含有豐富的苯乙烯、雙環(huán)戊二烯、茚、甲基茚、甲基苯乙烯等不飽和烯烴，這些不飽和烯烴在一定溫度下能發(fā)生加成反應(yīng)或自由基聚合反應(yīng)。本發(fā)明正是利用這一原理，將上述原料經(jīng)溶劑萃洗處理后，經(jīng)聚合，減壓蒸餾脫除溶劑及低聚物制備出淺色度C9石油樹(shù)脂。
本發(fā)明經(jīng)溶劑處理的C9再高溫壓力熱聚，能夠達(dá)到或者比傳統(tǒng)催化聚合樹(shù)脂更低的色號(hào)。
本發(fā)明反應(yīng)的壓力由預(yù)充入系統(tǒng)的氮?dú)夂头磻?yīng)物料在一定的溫度下自行產(chǎn)生，熱聚反應(yīng)前可先預(yù)充氮?dú)馐沟孟到y(tǒng)有O. 1 1. 0Mpa的壓力。
本發(fā)明對(duì)原料的組成雖然適應(yīng)性強(qiáng)， 一般地，對(duì)乙烯裂解副產(chǎn)的C9餾份中餾程80 19(TC的精C9都可滿足要求，但為了使樹(shù)脂收率更高，優(yōu)選為，按重量計(jì)， 一般原料中的苯乙烯含量不大于10%,雙環(huán)戊二烯含量在20 60%范圍；當(dāng)原料中雙環(huán)戊二烯含量達(dá)不到要求時(shí)可通過(guò)外加的雙環(huán)戊二烯以滿足原料要求。
本發(fā)明的熱聚法淺色度C9石油樹(shù)脂合成方法與石油樹(shù)脂催化合成法相比，收率大大提高。催化聚合法樹(shù)脂收率一般小于45%，而熱聚合法收率一般能達(dá)到60 80%。
本發(fā)明合成的淺色度C9石油樹(shù)脂質(zhì)量大有提高，分子量分布均勻、熱穩(wěn)定性好、油溶解性強(qiáng)，樹(shù)脂色相淺，F(xiàn)e-Co比色《助。催化聚合法合成的淺色度C9石油樹(shù)脂分子量分布范圍大，色相及熱穩(wěn)定性不穩(wěn)定，催化劑脫除不完全造成酸值、灰分偏大。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，合成石油樹(shù)脂不需要催化劑，省去催化劑脫除后處理工序，無(wú)廢渣、含氟廢堿水排放造成環(huán)境污染問(wèn)題；樹(shù)脂收率提高，產(chǎn)品質(zhì)量提高，生產(chǎn)能耗物耗較低，樹(shù)脂的應(yīng)用范圍廣，可廣泛應(yīng)用于熱熔膠、壓敏膠、膠粘劑、橡膠加工、涂料、油墨、路標(biāo)漆等方面。
具體實(shí)施例方式
通過(guò)下面給出的實(shí)施例以及比較例可以進(jìn)一步了解本發(fā)明，但它們不是對(duì)本發(fā)明的限定。
除非另有說(shuō)明，本發(fā)明中所采用的百分?jǐn)?shù)均為重量百分?jǐn)?shù)。實(shí)施例l:
以乙烯裂解副產(chǎn)的C9餾份中鎦程80 19(TC的精C9為原料，原料中的苯乙烯含量8%，雙環(huán)戊二烯含量30%。
在原料中加入重量濃度為5%的溶劑氫氧化鈉溶液，加入量占原料的30%，經(jīng)萃洗、沉降分離再水洗至中性；萃洗的操作溫度為4(TC。
在2L的壓力反應(yīng)釜中，加入1000g經(jīng)上述處理后的精C9，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣，預(yù)充壓力0.5Mpa，緩慢加熱升溫到260。C，反應(yīng)壓力維持在O. 8 1. OMpa,恒溫反應(yīng)24h后降溫至12(TC出料，然后減壓蒸餾，操作條件是-0.085Mpa下蒸至29(TC脫未反應(yīng)單體和低聚物制備出樹(shù)脂產(chǎn)品。樹(shù)脂收率75.8%，色相8tt，軟化點(diǎn)122°C，灰分0.07%。實(shí)施例2
以乙烯裂解副產(chǎn)的C9餾份中餾程80 19(TC的精C9為原料，原料中的苯乙烯含量8%，雙環(huán)戊二烯含量30%。
在原料中加入重量濃度為15%的溶劑氫氧化鈉溶液，加入量占原料的15%，經(jīng)萃取、沉降分離再水洗至中性；萃洗的操作溫度為4(TC。
在2L的壓力反應(yīng)釜中，加入1000g經(jīng)上述處理后的精C9，氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣，預(yù)充壓力0.5Mpa，緩慢加熱升溫到22(TC，反應(yīng)壓力維持在O. 8 1. OMpa，恒溫反應(yīng)24h后降溫至12(TC出料，然后減壓蒸餾，操作條件是-0. 085MPa下蒸至2卯'C脫除未反應(yīng)單體和低聚物制備出樹(shù)脂產(chǎn)品。樹(shù)脂收率62.5%,色相6#,軟化點(diǎn)102°C，灰分0.08%。
實(shí)施例3
以乙烯裂解副產(chǎn)的C9餾份中餾程80 19(TC的精C9為原料，原料中的苯乙烯含量7%，雙環(huán)戊二烯含量35%。
在原料中加入重量濃度為5%的溶劑氫氧化鈉溶液，加入量占原料的30%，經(jīng)萃取、沉降分離再水洗至中性；萃洗的操作溫度為4(TC。
在2L的壓力反應(yīng)釜中，加入1000g經(jīng)上述處理后的精C9，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣，預(yù)充壓力0.5Mpa,緩慢加熱升溫到260'C，反應(yīng)壓力維持在O. 8 1. OMpa，恒溫反應(yīng)24h后降溫至120'C出料，然后減壓蒸餾，操作條件是-0.085MPa下蒸至29(TC脫除未反應(yīng)單
體和低聚物制備出樹(shù)脂產(chǎn)品。樹(shù)脂收率72. 5%，色相7#，軟化點(diǎn)112°C，灰分0. 08%。
實(shí)施例4
以乙烯裂解副產(chǎn)的C9餾份中餾程80 19(TC的精C9為原料，原料中的苯乙烯含量6%，雙環(huán)戊二烯含量60%。
在原料中加入重量濃度為15%的溶劑氫氧化鈉溶液，加入量占原料的15%，經(jīng)萃取、沉降分離再水洗至中性；萃洗的操作溫度為4(TC。
在2L的壓力反應(yīng)釜中，加入1000g經(jīng)上述處理后的精C9，氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣，預(yù)充壓力0.5Mpa,緩慢加熱升溫到220'C，反應(yīng)壓力維持在O. 8 1. OMpa，恒溫反應(yīng)24h后降溫至12(TC左右出料，然后減壓蒸餾，操作條件是-0. 085Mpa下蒸至29(TC脫除未反應(yīng)
單體和低聚物制備出樹(shù)脂產(chǎn)品。樹(shù)脂收率76.5%，色相7tt，軟化點(diǎn)130°C，灰分
0. 08%比較例l
原料同實(shí)施例l。
與實(shí)施例l不同之處在于未經(jīng)溶劑萃洗。
樹(shù)脂收率63.5%,色相跳軟化點(diǎn)105°C，灰分0.08%。比較例2
原料同實(shí)施例3。
與實(shí)施例3不同之處在于未經(jīng)溶劑萃洗。
樹(shù)脂收率70%，色相10tt，軟化點(diǎn)107°C，灰分0.1%。
權(quán)利要求
1、一種淺色度C9石油樹(shù)脂的合成方法，其特征在于以乙烯裂解副產(chǎn)的C9餾份中餾程80～190℃的精C9為原料，經(jīng)溶劑萃取、沉降分離再水洗至中性后，在210～280℃溫度范圍和0.5～2.0Mpa壓力下進(jìn)行熱聚反應(yīng)8～48h，再除去未反應(yīng)單體和低聚物后而得；其中所述的溶劑是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨和乙醇胺它們水溶液中的一種或幾種的混合物。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的淺色度C9石油樹(shù)脂的合成方法，其特征是溶劑的重量濃度 為3 20%。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的淺色度C9石油樹(shù)脂的合成方法，其特征是溶劑的重量濃度 為5 15%。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的淺色度C9石油樹(shù)脂的合成方法，其特征是溶劑的加入量為 原料重量的10 40%。
5、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的淺色度C9石油樹(shù)脂的合成方法，其特征是溶劑的加入量為 原料重量的15 30%。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的淺色度C9石油樹(shù)脂的合成方法，其特征是萃洗的操作溫度 為25 50。C。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的淺色度C9石油樹(shù)脂的合成方法，其特征是按重量計(jì)，原料 中的苯乙烯含量不大于10%，雙環(huán)戊二烯含量20 60%。
8、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的淺色度C9石油樹(shù)脂的合成方法，其特征是熱聚反應(yīng)前預(yù)沖 氮?dú)馐沟孟到y(tǒng)有O. 1 1. OMpa的壓力。
9、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的淺色度C9石油樹(shù)脂的合成方法，其特征是原料經(jīng)過(guò)溶劑萃 取后水洗至PH值為中性。
10、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的淺色度C9石油樹(shù)脂的合成方法，其特征是除去未反應(yīng)單體和低聚物采用減壓蒸餾，操作條件是-0.075 -0.095Mpa下蒸至280 300'C。
全文摘要
一種淺色度C9石油樹(shù)脂的合成方法，以乙烯裂解副產(chǎn)的C9餾份中餾程80～190℃的精C9為原料，經(jīng)溶劑萃取、沉降分離再水洗至中性后，在210～280℃溫度范圍和0.5～2.0MPa壓力下進(jìn)行熱聚反應(yīng)8～48h，再除去未反應(yīng)單體和低聚物后而得；其中所述的溶劑是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨和乙醇胺它們水溶液中的一種或幾種的混合物。本發(fā)明不需要催化劑，省去催化劑脫除后處理工序，無(wú)廢渣、含氟廢堿水排放造成環(huán)境污染問(wèn)題。本發(fā)明樹(shù)脂收率提高，產(chǎn)品質(zhì)量提高，生產(chǎn)能耗物耗較低，樹(shù)脂的應(yīng)用范圍廣。
文檔編號(hào)C08F240/00GK101659733SQ20091019216
公開(kāi)日2010年3月3日 申請(qǐng)日期2009年9月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月4日
發(fā)明者葉富強(qiáng), 龐海艦, 謝美妮, 譚寧梅, 闞一群 申請(qǐng)人:廣東新華粵石化股份有限公司