專利名稱：：可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料及其制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及堵防水化學灌漿領域，特別涉及一種可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料及其制備方法。
背景技術：
：目前用于地下工程、隧道、大壩、油田等的堵漏和防水，大多采用單組分水溶性聚氨酯和丙烯酸鹽以及丙凝等化學灌漿材料。這些材料之所以具有堵水的作用是由于其具有一定吸水溶脹功能。這些漿材在裂縫中固化后，當與水接觸時，會形成三種相互作用一是水分子與高分子中電負性強的原子如N、0形成氫鍵結合；二是水分子與親水基團的相互作用(如形成離子壓)；三是水分子與疏水基團的相互作用。這些作用使固結體不斷吸收水分，使其發(fā)生形變，當抗形變力和水滲透壓達到平衡時，固結體保持穩(wěn)定，達到彈性以及以水堵水的效果，此外這些作用還可使固結體遇水可反復膨脹，因而達到長久堵水的效果。但由于這些漿材強度比較低，耐鹽性以及低溫柔順性較差。因而限制了其使用范圍，比如在寒冷地區(qū)，由于冰凍作用會使固結體破壞，從而影響以后堵水效果。如果能對其改性，提高其環(huán)境適應性及強度，從而拓寬其使用范圍，如結合聚氨酯丙烯酸酯和高吸水性樹脂的的優(yōu)點，可以制備出具有這種性能的灌漿材料。聚氨酯丙烯酸酯固化后具有優(yōu)良的強韌性、硬度、耐藥性、柔軟性，特別是優(yōu)異的低溫柔軟性由于在其預聚物分子鏈間可以形成多種氫鍵，從而形成有效的物理交聯(lián)點，提高固化后的物理強度。此外聚氨酯丙烯酸酯預聚物的合成非常靈活，結構具有很強的可調性，通過分子設計對相對分子質量、多元醇種類、反應官能度、柔軟性、模量等方面進行調節(jié)，以適應不同的需要。如調節(jié)聚醚多元醇中的EO含量就可以制備不同遇水膨脹率的材料。
發(fā)明內容本發(fā)明要解決的技術問題是針對現(xiàn)有遇水膨脹類堵水材料其強度和環(huán)境適應性較差等不足，提供一種可反復遇水膨脹的聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料及其制備方法。為解決上述的技術問題，本發(fā)明所采用的技術方案為可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料，包括下述按重量份數(shù)計的組分聚氨酯丙烯酸酯100/K1070親水性共聚單體030引發(fā)劑13.5促進劑13.0填料030本發(fā)明所述的可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料制備方法，包括以下幾個步驟a.聚氨酯預聚體的制備將聚醚多元醇先減壓脫水，然后在氮氣保護下加入異氰酸酯單體，使聚氨酯預聚體的NCO%理論值約為3%11%，然后加入00.2%催化劑，01.5%的穩(wěn)定劑于4555°C下攪拌0.5Ih后升溫到7090°C維持24h，直到NC0%含量達到理論值后停止反應。b.聚氨酯丙烯酸酯的制備取上述聚氨酯預聚體，按活潑氫與異氰酸根摩爾比為1.53加入相應的含活潑氫的烯類化合物，0.10.2%的阻聚劑，先于2050°C下反應lh，然后升溫到7090°C，反應24h，直到異氰酸酯基全部消耗掉，出料并密封保存。c.可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料的配置取步驟b中制備的聚氨酯丙烯酸酯100份，加入1070份的水、030份親水性共聚單體以及促進劑、引發(fā)劑，攪拌均勻即可得可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料。本發(fā)明的反應機理是第一步，將至少含有兩個異氰酸酯基的多氰酸酯與至少兩官能團的多元醇反應制的含異氰酸酯基預聚體。第二步，將這樣制得的預聚體用大于一當量的含活潑氫原子端基的烯類化合物封端，從而在聚氨酯鏈段上引入雙鍵基團。第三步，在第二步制得的樹脂中加入其它親水性共聚單體以及引發(fā)劑、促進劑、緩凝劑等等來調節(jié)固化時間，促進劑促進固化，緩凝劑延遲固化，固化后即可成為一種可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酯固結體。由上可知，本發(fā)明制備過程為先將TDI和高親水性的聚醚多元醇反應合成端基為異氰酸酯的預聚體，接著在聚氨酯鏈段上引入雙鍵(烯類化合物的封端)，從而為下步在異氰酸酯鏈段上接上吸水性的基團提供接枝點。然后用其作為與親水性共聚單體聚合反應的一個交聯(lián)劑。其膨脹機理為通過聚氨酯上的EO鏈段與水形成氫鍵吸水保水和其它親水性共聚單體的吸水性來達到膨脹目的。制得的這種灌漿材料還具有一定的彈性，使其達到彈性堵水和膨脹堵水雙重堵水作用，增強了堵水效果。本發(fā)明步驟a所用的異氰酸酯可為常見的二異氰酸酯以及多異氰酸酯IPDI。所述二異氰酸酯為TDI、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷而異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、二甲基聯(lián)苯而異氰酸酯、1，4_環(huán)己烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二亞甲基二異氰酸酯、四甲基間苯二亞甲基二異氰酸酯、MDI，其中MDI包括液化MDI。液化MDI為改性的MDI，一般有碳化二亞胺改性MDI；高2，4，-MDI異構體液化MDI以及摻混TDI得到的液化MDI，優(yōu)選TDI和液化MDI，更為優(yōu)選為TDI和高2，4，-MDI異構液化MDI。所述的多元醇為聚醚多元醇或聚酯多元醇，考慮到水解穩(wěn)定性優(yōu)選聚醚多元醇，更為優(yōu)選高親水性環(huán)氧烷多元醇，其數(shù)均分子量一般為6005000，優(yōu)選10003000；羥基值為30200mgK0H/g，優(yōu)選50100mgK0H/g；聚醚多元醇的氧化乙烯鏈段(EO)含量為3095%，優(yōu)選6090%，以保證所合成的聚氨酯為水溶性聚氨酯。還可以使用混合聚醚，如聚乙二醇混合聚環(huán)氧丙烷多元醇。所述的聚乙二醇分子量一般為10006000，優(yōu)選20004000；聚環(huán)氧丙烷多元醇一般分子量為4005000，優(yōu)選6002000；官能度不高于3.5，優(yōu)選不高于3.添加的聚環(huán)氧丙烷多元醇一般不高于50%，優(yōu)選不高于30%，或根據(jù)計算混醚中氧化乙烯鏈段/氧化丙烯鏈段(Ε0/Ρ0)值，其范圍參考高親水性聚醚多元醇中EO/PO值。本發(fā)明步驟a的聚氨酯預聚體制備的中，調節(jié)異氰酸酯與多元醇的用量，從而在反應產(chǎn)物中保留異氰酸根，使其異氰酸根的質量百分含量在3%12%范圍內，優(yōu)選4%10%，更為優(yōu)選5%8%，以便更好的為下步聚氨酯鏈段上引入雙鍵提供反應基團。預聚體反應的終點可用二正丁胺法測量異氰酸根含量來確定。在本發(fā)明步驟b的含活潑氫烯類化合物封端反應中，所述這類化合物其結構由下式(I)(II)組成的族群(其中I中Rl，R2=Cl4;11中Rl=H，ROH；R2=Cl3；R3=Cl10:n=1,2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>由于價格和性能方面因素，優(yōu)選I式所代表的組合物。在加入這類的乙烯基類化合物時，為了避免其爆聚，優(yōu)選加入一定量的自由基反應的阻聚劑。所述的阻聚劑為一般的酚類化合物，如對甲基苯酚、2，6_二叔丁基對甲苯酚、鄰叔丁基對甲苯酚、2，6二叔丁基對苯二酚、對叔丁基鄰苯二酚、2，6_二叔丁基對基苯酚、鄰叔丁基對苯二酚、對苯二酚等。因酚與異氰酸酯具有一定的反應性，消耗一定量的異氰酸酯基，對材料最終的性能具有一定的影響，并且反應了的酚也會失去阻聚效果。因此優(yōu)選具有空間位阻的酚如2，6_二叔丁基對甲基苯酚、優(yōu)選鄰叔丁基對甲苯酚、2，6-二叔丁基對苯酚2，6-二叔丁基對甲基苯酚；更為優(yōu)選的為2，6_二叔丁基對甲苯酚、2，6_二叔丁基苯酚。阻聚劑加入量優(yōu)選乙烯基類化合物量的0.10.2%在步驟b的封端反應中，其加入含活潑氫的乙烯基類化合物的量應當稍過量，其含活潑氫乙烯基類化合物與異氰酸根摩爾比約為1.22.5，優(yōu)選1.32，更為優(yōu)選的為1.41.7。在步驟a和步驟b的制備過程中可以選擇性的加入催化劑以調節(jié)反應速度，所述的催化劑為三乙烯二胺、雙(二甲氨基乙基)醚、二甲基環(huán)己胺、五甲基二亞乙基三胺、三乙胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N-甲基咪唑、N，N-二甲基芐胺、二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、二(十二烷基硫)二丁基錫、二醋酸二丁基錫、異辛酸鉀、醋酸鉀、異辛酸鉛、異辛酸鋅、鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯，或它們的組合物。優(yōu)選有機錫與叔胺類組合物，更為優(yōu)選的為二月桂酸二丁基錫與N-甲基嗎啉組合物。催化劑加入量不能過多，過多會使反應速度過快，體系來不及轉移熱量而導致副反應增加，從而使反應體系凝膠，一般催化劑加入的量為聚醚質量的0.011%，優(yōu)選0.050.5%，更為優(yōu)選的為0.050.2%。為了使預聚體反應平穩(wěn)進行以及提高儲存穩(wěn)定性可加入一些穩(wěn)定劑，所述的穩(wěn)定劑一般為有機弱酸類化合物如酒石酸、檸檬酸、含氧磷酸酯類化合物。本發(fā)明中的制備過程必須嚴格控制反應體系的溫度，以控制反應副產(chǎn)物的生成。預聚體反應在加料過程中溫度應控制不大于65°C，優(yōu)選不大于55°C，更為優(yōu)選的為不大于50°C。在此溫度保持半個小時后開始升溫至7090°C，優(yōu)選7585°C，在此溫度下保持23h直至用二丁胺法檢測NC0%達到理論值后出料。第二步封端反應因為基團活性相對大些，其反應溫度也可以稍微低些。加料時初始溫度不應大于50°C，優(yōu)選的不大于45°C，以免反應過快造成溫度驟增，而使反應不可控。保持半小時后升溫7090°C，優(yōu)選7583°C，在此溫度下保持24個小時，直至所有的異氰酸根消耗完。該發(fā)明的制備過程中，可在體系中選擇性的含有溶劑和增塑劑，以降低體系的粘度，使反應得以更好的進行。所述的溶劑為聚氨酯常用溶劑如酮類(甲乙酮，丙酮)，芳烴類(甲苯，二甲苯)，酯類(乙酸乙酯)，二醇醚酯(乙二醇乙醚醋酸酯)，環(huán)醚(四氫呋喃，二氧六環(huán))，二甲基甲酰胺。溶劑的選擇可根據(jù)聚氨酯分子與溶劑的溶解原則——容度參數(shù)SP相近、極性相似以及溶劑本身的揮發(fā)度來確定，還可以采用混合溶劑來提高溶解性.混合溶劑的容度參數(shù)可按照下式粗略計算SP混=(ΦISPl+Φ2SP2)/nl+n2(Φ1和Φ2為溶劑1和溶劑2的體積分數(shù)，SPl和SP2分別為溶劑1和2的容度參數(shù))溶劑加入的量視體系粘度而定，一般為015%。所述的增塑劑主要為鄰苯二甲酸酯類以及磷酸酯類。鄰苯二甲酸酯類包括鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸丁芐酯等；磷酸酯類包括磷酸三甲苯酯，磷酸三甲苯酯、磷酸二苯異新酯烷基苯磺酸酯一些脂類化合物。增塑劑的加入量一般不高于預聚體的15%，優(yōu)選不高于10%。在漿液的配置中，根據(jù)工程需要，可選擇性的含有填料，以增加其某些性能，如抗壓強度等。所述的填料為炭黑、蒙脫土、碳酸鈣、高嶺土、硅灰石粉、滑石粉、云母粉、鈦白粉、硫酸鋇。如工程中遇到的縫隙較大則優(yōu)選蒙脫土，其本身具有較好的膨脹性能，從而增強堵水效果。本發(fā)明制備過程中在含NCO基團的體系中要嚴格控制水和氧氣的進入。因此在反應過程中最好能通入氮氣保護以隔絕空氣中的水分和氧氣。在所加的物料中首先也要除水，所添加的溶劑必須達到氨酯級，沒有達到的都要預先脫水。聚醚可采用真空脫水方式即在溫度100125°C、壓力-0.098MPa下脫水23小時，直到?jīng)]有氣泡冒出為止。溶劑干燥可采用3A分子篩干燥，還可以采用除水劑如對甲基苯磺酰氯異氰酸酯來除水。填料直接干燥即可。為了進一步改進改性聚氨酯灌漿材料的吸水膨脹性能和其它一些力學性能，可在漿液的配置中加入親水性共聚單體。所述的親水性共聚單體為(甲基)丙烯酸及其鹽、(甲基)丙烯酸羥酯類化合物、丙烯酰胺及其衍生物以及乙烯基類化合物。其中所述的(甲基)丙烯酸鹽為為其鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽以及它們的混合物；所述的(甲基)丙烯酸羥酯類為(甲基)丙烯酸羥甲酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙基磺酸鈉、(甲基)丙烯酸己磺酸鈉；所述的丙烯酰胺類衍生物為丙烯酰胺基己磺酸(鈉)，甲基丙烯酰胺基己磺酸(鈉)、2_丙烯酰氨基_2甲基丙磺酸(鈉)、2_丙烯酰氨基-2-苯基乙磺酸(鈉)、2_丙烯酰氨基十二烷基磺酸(鈉)、2_丙烯酰氨基十四烷基磺酸(鈉)、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺、雙羥甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺。所述的乙烯基類化合物為N-乙烯基吡咯烷酮、2-烯丙氧基乙醇、烯丙基縮水甘油醚、烯丙基磺酸鈉。本發(fā)明采用的固化體系為自由基固化體系。所述的引發(fā)劑為過硫酸銨、過硫酸鉀、過氧化氫、過氧化苯甲酰、過氧化環(huán)己酮、Ce(IV)/乙酰(各種取代)苯胺體系、Ce(IV)/乙?；阴１桨敷w系、Ce(IV)/β-二羰基(或三羰基)化合物體系、過硫酸銨和亞硫酸氫納體系以及過硫酸銨與硫代硫酸鈉體系。所述的促進劑為三乙醇胺、亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉、氯化亞鐵、丙二胺、乙二胺二乙酸、N-亞硝基對甲苯胺等，優(yōu)選過硫酸銨與三乙醇胺、過硫酸銨與亞硫酸氫鈉體系。引發(fā)劑和促進劑加入的量根據(jù)工程所需凝膠時間來確定，一般為主劑的12.5%。本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比具有以下幾個優(yōu)點1、以水作為主要稀釋劑，降低揮發(fā)性溶劑帶來的環(huán)境問題和施工安全隱患，是一種綠色環(huán)保灌漿材料。2、該灌漿材料的膨脹性受水質影響較小，在水下和鹽水環(huán)境中都能保持較大的吸水膨脹性，并且干縮后，遇水可反復再膨脹，從而能有效解決工程中堵漏不徹底的問題。3、本發(fā)明合成方法比較靈活，結構具有很強的可調性，通過改變聚醚的種類，聚醚中Ε0/Ρ0比例，以及TDI與多元醇和含活潑氫乙烯類單體等原料配比就可以制備不同強度和膨脹倍數(shù)的漿材，其遇水膨脹率可在100400%內調節(jié)，4、具有良好的彈性和遇水膨脹性，從而能達到一種彈性堵水和膨脹堵水的雙層堵水效果。5、粘度低，可灌性強。因不含異氰酸根，其儲存穩(wěn)定性高。具體實施例方式下面通過具體實施例對本發(fā)明作進一步詳細的描述，其中，所有的量除非另外特殊說明，均為重量份。實施例1聚氨酯預聚體的制備在裝有溫度計，攪拌器的四口燒瓶中加入100份的親水性活性聚醚多元醇，于溫度120°C，壓力-0.098MPa下脫水23小時，直到?jīng)]有氣泡冒出為止，降溫至50°C，通入氮氣保護，加入2滴二月桂酸二丁基錫和4滴酒石酸，攪拌均勻后滴加27份TDI，20min滴加完，并在此溫度下保持30min，然后升溫到80°C，保持3h左右，用二丁胺法測其異氰酸酯的含量，到達理論含量即可停止反應，降溫到45°C，加入丙酮15份以降低粘度，攪拌均勻后出料，密封包裝。聚氨酯丙烯酸酯的制備在裝有溫度計，攪拌器的四口燒瓶中加入上述制備的聚氨酯預聚體100份，升溫到50°C，加入少量阻聚劑，攪拌均勻后慢慢滴加31份的甲基丙烯酸羥乙酯，滴加完后在此溫度下保持30min，然后升溫到70°C反應3h左右，直到體系中的異氰酸酯全部消耗掉。加入10份增塑劑，攪拌均勻后降溫出料。(3)可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料的配置，各組分配比如下<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>本實施例13號制備的可遇水再膨脹改性聚氨酯灌漿材料其遇水膨脹率分別為218%，314%，262%。實施例3聚氨酯預聚體的制備在裝有溫度計，攪拌器的四口燒瓶中加入80份的親水性活性聚醚多元醇，10份聚乙二醇1000、10份N330于溫度120°C，壓力-0.098MPa下脫水23小時，直到?jīng)]有氣泡冒出為止，降溫至50°C，通入氮氣保護，攪拌均勻后滴加33份TDI，20min滴加完，并在此溫度下保持30min，然后升溫到80°C，保持3h左右，用二丁胺法測其異氰酸酯的含量，到達理論含量即可停止反應，降溫到45°C，攪拌均勻后出料，密封包裝。聚氨酯丙烯酸酯的制備在裝有溫度計，攪拌器的四口燒瓶中加入上述制備的聚氨酯預聚體100份，升溫到50°C，加入少量阻聚劑，2滴二月桂酸二丁基錫和4滴酒石酸，攪拌均勻后慢慢滴加42份的甲基丙烯酸羥丙酯，滴加完后在此溫度下保持30min，然后升溫到70°C反應3h左右，直到體系中的異氰酸酯全部消耗掉。加入15克丙酮，10克鄰苯二甲酸二丁酯，攪拌均勻后降溫出料?？煞磸陀鏊倥蛎浘郯滨ケ┧狨ス酀{材料的配置，各組分配比如下原料作用配方4配方5聚氨酯丙烯酸酯主劑100100甲基丙烯酸羥乙酯共聚單體1010羥甲基丙烯酰胺共聚單體10—N-乙烯基吡咯烷酮共聚單體55過硫酸銨引發(fā)劑0.50.5三乙醇胺促進劑0.20.3水溶劑2030本實施例45號制備的可遇水再膨脹改性聚氨酯灌漿材料其遇水膨脹率分別為254%,234%o實施例3聚氨酯預聚體的制備在裝有溫度計，攪拌器的四口燒瓶中加入70份的聚乙二醇2000、20份聚乙二醇1000、10份N210，于溫度120°C，壓力-0.098MPa下脫水23小時，直到?jīng)]有氣泡冒出為止，降溫至50°C，通入氮氣保護，加入4滴酒石酸，攪拌均勻后滴加40份TDI，20min滴加完，并在此溫度下保持30min，然后升溫到80°C，保持3h左右，用二丁胺法測其異氰酸酯的含量，到達理論含量即可停止反應，降溫到45°C，加入丙酮10份，鄰苯二甲酸二甲酯10份，攪拌均勻后出料，密封包裝。聚氨酯丙烯酸酯的制備在裝有溫度計，攪拌器的四口燒瓶中加入上述制備的聚氨酯預聚體100份，升溫到40°C，加入少量阻聚劑，和，攪拌均勻后慢慢滴加42份的N，N’_二烯丙基，滴加完后在此溫度下保持30min，然后升溫到60°C反應3h左右，直到體系中的異氰酸酯全部消耗掉。降溫出料。可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料的配置，各組分配比如下原料作用配方6配方7聚氨酯丙烯酸酯主劑100100丙烯酸鈉共聚單體1010丙烯酰胺己磺酸鈉共聚單體10—羥甲基丙烯酰胺共聚單體一10過硫酸銨引發(fā)劑0.50.5三乙醇胺促進劑0.20.3水溶劑5040蒙脫土填料2015本實施例配方6、7號制備的可遇水再膨脹改性聚氨酯灌漿材料其遇水膨脹率分別為297%，274%。權利要求一種可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料，其特征在于，包括下述按重量份數(shù)計的組分聚氨酯丙烯酸酯100水10～70親水性共聚單體0～30引發(fā)劑1～3.5促進劑1～3.0填料0～30。2.一種可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料的制備方法，其特征在于，包括以下幾個步驟a.聚氨酯預聚體的制備將聚醚多元醇先減壓脫水，然后在氮氣保護下加入異氰酸酯單體，使聚氨酯預聚體的NCO%理論值約為3%11%，然后加入00.2%催化劑，01.5%的穩(wěn)定劑于4555°C下攪拌0.5Ih后升溫到7090°C維持24h，直到NCO%含量達到理論值后停止反應。b.聚氨酯丙烯酸酯的制備取上述聚氨酯預聚體，按活潑氫與異氰酸根摩爾比為1.53加入相應的含活潑氫的烯類化合物，0.10.2%的阻聚劑，先于2050°C下反應lh，然后升溫到7090°C，反應24h，直到異氰酸酯基全部消耗掉，出料并密封保存。c.可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料的配置取步驟b中制備的聚氨酯丙烯酸酯100份，加入1070份的水、030份親水性共聚單體以及促進劑、引發(fā)劑，攪拌均勻即可得可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料。3.根據(jù)權利要求2中所述的可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料的制備方法，其特征在于，所述的聚醚多元醇為分子量為6005000；羥基值為30200mg/g；氧化乙烯鏈段含量為3095%，所述的異氰酸酯為二異氰酸酯和多異氰酸酯，所述的催化劑為有機錫類化合物、叔胺類化合物或羧酸鹽類化合物及其組合物，所述的穩(wěn)定劑為酒石酸、檸檬酸、含氧磷酸酯類化合物。4.根據(jù)權利要求3所述的可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料的制備方法，其特征在于，所述的二異氰酸酯為TDIdfKMDI液態(tài)芳香族二異氰酸酯。5.根據(jù)權利要求2所述的可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料的制備方法，其特征在于，所述的阻聚劑為阻聚酚類化合物，所述的含活潑氫的烯類化合物其結構由下式(I)(II)組成的族群(其中I中Rl，R2=Cl4；II中Rl=H，ROH；R2=Cl3;R3=Cl10;n=1,2)CH2=C(R1)COOR2OHR1N(R2CH=CH2)n(R3)2_nIIIο6.根據(jù)權利要求2所述的可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料的制備方法，其特征在于，所述的引發(fā)劑為過氧化物和高價金屬鹽類氧化劑，所述的促進劑為能與引發(fā)劑形成氧化還原體系或為能與高價金屬形成配合物的化合物。7.根據(jù)權利要求2所述的可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料的制備方法，其特征在于，所述的親水性共聚單體為(甲基)丙烯酸及其鹽類、(甲基)丙烯酸羥酯類、丙烯酰胺類衍生物或親水性的乙烯基類化合物。8.根據(jù)權利要求2所述的可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料的制備方法，其特征在于，在步驟a中加入溶劑和增塑劑。9.根據(jù)權利要求8所述的可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料的制備方法，其特征在于，所述的溶劑為酮類、酯類、芳香類、醚類聚氨酯溶劑，所述的增塑劑為鄰苯二甲酸酯類、磷酸酯類化合物。10.根據(jù)權利要求2所述的可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料的制備方法，其特征在于，在步驟c中加入有填料，所述的填料主要為不參與體系反應的無機填料。全文摘要本發(fā)明公開了一種可反復遇水再膨脹聚氨酯丙烯酸酯灌漿材料及其制備，它是以二異氰酸酯，親水性聚醚二元醇或三元醇為多元醇作原料合成聚氨酯預聚體，然后與帶活潑氫的烯基類化合物反應封端，再加入水、促進劑、一些交聯(lián)劑等做成雙組分聚氨酯遇水再膨脹灌漿材料的A組分，與該組分配合的B組分是由引發(fā)劑水溶液組成。為進一步提高體系遇水膨脹性，一般在A組分中還可以加入其它親水性的共聚單體，制得的復合灌漿材料具有一定的彈性和遇水膨脹性，其遇水自由膨脹率可在100％～400％之間可調，并具有反復吸水膨脹效果，且受離子濃度、pH值影響較小，可以解決各種條件下堵防水工程中反復滲漏的問題。文檔編號C08L75/16GK101798455SQ20091019438公開日2010年8月11日申請日期2009年12月4日優(yōu)先權日2009年12月4日發(fā)明者劉軍,張亞峰,徐宇亮,鄺健政,鄒海良申請人:中科院廣州化灌工程有限公司