專利名稱:一種硅橡膠組合物和一種硅橡膠的制作方法
一種硅橡膠組合物和一種硅橡膠技術領域
本發(fā)明具體的涉及一種硅橡膠組合物和一種硅橡膠。
技術背景
硅橡膠具有優(yōu)良的耐高低溫性、電絕緣性、耐候性、耐臭氧性、透氣性、很高的透明 度、撕裂強度,優(yōu)良的散熱性以及優(yōu)異的粘接性、流動性和脫模性,在電子、交通、航空、醫(yī)療 和建筑等方面有廣泛的應用。
目前常用的硅橡膠主要有加成型和縮合型兩種固化方式。加成型主要是通過硅氫 加成發(fā)應進行固化,而縮合型主要是利用烷氧基的水解縮合反應進行固化??s合型固化方 式在固化過程中通常會由于烷氧基的水解放出有機小分子,被認為不是很環(huán)保。而加成型 固化則通常需要金屬有機物如鉬、錫或者鉬絡合物等進行催化,不但增加了整個體系的成 本,同時在特定的應用環(huán)境下還會存在催化劑中毒,催化不完全等狀況,有時導致固化不完 全甚至不固化,同時金屬有機催化劑也存在一定的環(huán)境保護問題。發(fā)明內容
本發(fā)明所要解決的技術問題是為了克服現有的硅橡膠的固化方式中不環(huán)保、催化 劑易中毒、固化不完全甚至不固化的缺陷,而提供了一種硅橡膠組合物以及一種硅橡膠。本 發(fā)明以帶有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油為原材料,利用其中的乙酰乙?;鶊F與其 他反應性化合物之間的化學反應來實現一種新型的固化方式,從而制得硅橡膠,該固化方 式不存在催化劑中毒和有機小分子的釋放問題,達到了綠色環(huán)保的目的;且本發(fā)明的硅橡 膠可廣泛用于密封劑、粘合劑、涂料、灌封和涂層等方面。
本發(fā)明人發(fā)現,在硅油主鏈結構中引入乙酰乙酰基團,可以實現多種方式的交聯 固化。即乙酰乙?;鶊F可以與異氰酸酯生成氨基甲酸酯結構(反應式-1);乙酰乙?;鶊F可 以和丙烯酸酯基團在堿催化的作用下進行邁克爾加成反應(反應式-2);乙酰乙酰基團可 以和離子進行鰲合反應(反應式-3);乙酰乙酰基團還可以進行酮-烯醇式互變異構(反 應式-4)生成烯醇式結構,該結構能與氨基進行反應(反應式_5)。利用這些化學反應,可 以實現帶有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油的加成型室溫固化,固化過程無任何小分 子釋放、零V0C,達到了綠色環(huán)保的目的,也可以實現帶有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的 硅油的加成型高溫固化,固化時不需要昂貴的貴金屬催化劑,當然也就不存在催化劑中毒 等一系列缺點。同時在用絡合方式固化時還能將離子引入到整個固化體系中,由于離子的 引入可以提高體系的電學和熱學性能。因此,本發(fā)明制得的硅橡膠可廣泛用于密封劑、粘合 劑、涂料、灌封和涂層等方面。
權利要求
1.一種硅橡膠組合物,其特征在于其包含帶有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油 和固化劑;其中,所述的固化劑為異氰酸酯類化合物、氨基化合物、丙烯酸酯類化合物以及 離子型有機物中的一種或多種。
2.如權利要求1所述的硅橡膠組合物,其特征在于所述的固化劑中活性基團的量為 帶有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油中的乙酰乙?;鶊F的摩爾量的0. 1 2. 0倍。
3.如權利要求1所述的硅橡膠組合物,其特征在于當固化劑為異氰酸酯類化合物時, 異氰酸酯類化合物中的異氰酸酯基團為帶有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油中的乙 酰乙?;鶊F的摩爾量的0. 5 1. 5倍;當固化劑為丙烯酸酯類化合物時,丙烯酸酯類化合物中的丙烯酸酯基團為帶有乙酰乙 酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油中的乙酰乙?;鶊F的摩爾量的0. 2 1. 7倍;當固化劑為氨基化合物時,氨基化合物中的氨基為帶有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基 的硅油中的乙酰乙?;鶊F的摩爾量的0. 5 1. 5倍;當固化劑為離子型有機物時,離子型有機物中的金屬離子或硼離子為帶有乙酰乙酰胺 基或乙酰乙酰氧基的硅油中的乙酰乙?;鶊F的摩爾量的0. 1 1. 5倍。
4.如權利要求1所述的硅橡膠組合物,其特征在于所述的帶有乙酰乙酰胺基或乙酰 乙酰氧基的硅油為具有結構式(I)或結構式(II)所示的均聚物或共聚物
5.如權利要求4所述的硅橡膠組合物,其特征在于所述的R1A6或&SC1-C12的亞鏈經基。
6.如權利要求4所述的硅橡膠組合物,其特征在于所述的民、禮和1 5獨立的SC1-C12 的烷基或C6-C^1的芳基。
7.如權利要求4所述的硅橡膠組合物,其特征在于所述的&和R7獨立的為C1-C12的 烴基或C6-C2tl的芳基。
8.如權利要求1 7任一項所述的硅橡膠組合物,其特征在于所述的帶有乙酰乙酰 胺基或乙酰乙酰氧基的硅油的分子量范圍為重均分子量500 500000。
9.如權利要求1所述的硅橡膠組合物,其特征在于所述的異氰酸酯類化合物為二苯 甲二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、六亞甲基異氰酸酯、異佛爾二異氰酸酯、二環(huán)己烷基甲烷 二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、環(huán)己烷基二異氰酸酯、四甲基間苯二亞甲基 二異氰酸酯、2,5_ 二(異氰酸酯甲基)二環(huán)[2,2,1]庚烷、2,6_ 二(異氰酸酯甲基)二環(huán) [2,2,1]庚烷、降冰片烷二異氰酸酯、對二苯甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、1,6_己二 異氰酸酯、四甲代苯二甲撐二異氰酸酯、三苯基甲烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己基的二異氰酸酯 以及粗二苯甲二異氰酸酯中的一種或多種。
10.如權利要求1所述的硅橡膠組合物,其特征在于所述的氨基化合物為氨基硅油、 聚醚胺、乙烯胺以及聚酰胺中的一種或多種。
11.如權利要求1所述的硅橡膠組合物,其特征在于所述的丙烯酸酯類化合物為二丙 烯酸酯、三丙烯酸酯和四丙烯酸酯中的一種或多種。
12.如權利要求11所述的硅橡膠組合物,其特征在于所述的二丙烯酸酯為八氫_4, 7-亞甲基-IH-茚-1,5-亞基)雙(亞甲基)二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、乙氧基雙酚 A 二丙烯酸酯、1,6_己二醇二丙烯酸酯和聚乙二醇二丙烯酸酯中的一種或多種;所述的三 丙烯酸酯為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化甘油 三丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯三丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯中的一種或多種; 所述的四丙烯酸酯為季戊四醇四丙烯酸酯。
13.如權利要求1所述的硅橡膠組合物,其特征在于當所述的固化劑為丙烯酸酯類化 合物時,所述的硅橡膠組合物還包含常用的邁克爾加成反應催化劑。
14.如權利要求1所述的硅橡膠組合物,其特征在于所述的離子型有機物為鈦酸酯和 /或硼酸酯。
15.如權利要求14所述的硅橡膠組合物,其特征在于所述的鈦酸酯為鈦酸異丙酯、鈦 酸四丁酯、三異硬脂?;佀岙惐?、三油?;佀岙惐?、二異丙氧基化雙三甲基硅氧基 化鈦酸酯和雙三乙醇胺二異丙基鈦酸酯中的一種或多種;硼酸酯為硼酸三甲脂、硼酸三乙酯、硼酸三正丙酯、硼酸三異丙酯、硼酸三正丁酯和硼酸三環(huán)己酯中的一種或多種。
16. 一種硅橡膠,其特征在于其為權利要求1 15任一項所述的硅橡膠組合物中所 有成分混合后進行固化反應后的混合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種硅橡膠組合物,其包含帶有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油和固化劑;其中,所述的固化劑為異氰酸酯類化合物、氨基化合物、丙烯酸酯類化合物以及離子型有機物中的一種或多種。本發(fā)明還公開了一種硅橡膠。本發(fā)明以帶有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油為原材料,利用其中的乙酰乙?;鶊F與其他反應性化合物之間的化學反應來實現一種新型的固化方式,從而制得硅橡膠,該固化方式不存在催化劑中毒和有機小分子的釋放問題,達到了綠色環(huán)保的目的;且本發(fā)明的硅橡膠可廣泛用于密封劑、粘合劑、涂料、灌封和涂層等方面。
文檔編號C08L83/07GK102030993SQ20091020520
公開日2011年4月27日 申請日期2009年9月30日 優(yōu)先權日2009年9月30日
發(fā)明者孫玉海, 張勇 申請人:漢高股份有限及兩合公司