專(zhuān)利名稱(chēng)：具有磺酸基或磺酸酯基和酰胺基的聚合物和生產(chǎn)它的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有磺酸基或磺酸基的衍生基的聚合物；生產(chǎn)該聚合物的方法；和用于生產(chǎn)該聚合物的新型化合物。
本發(fā)明還涉及電荷控制劑，用于顯影靜電荷圖像的調(diào)色劑，圖像成型方法，和使用調(diào)色劑的圖像成型裝置，后者用于利用電子照相方法、靜電記錄方法、磁性記錄方法等的記錄方法。

背景技術(shù)：
具有親水基團(tuán)如磺酸基的聚合物預(yù)計(jì)可以在各種各樣的應(yīng)用中找到用途。
另外，含有磺酸基的此類(lèi)聚合物的合成一般限于牽涉到含有磺酸官能團(tuán)的特定乙烯基單體的使用的合成。該單體的特定例子包括磺化苯乙烯和AMPS(2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸)(例如參見(jiàn)JP-A2002-351147)。


發(fā)明內(nèi)容
為了對(duì)以上期望作出響應(yīng)，人們希望提供一種從除了如上所述的特定乙烯基單體之外的單體合成含有磺酸基的聚合物的方法以及得到含有磺酸基的新型聚合物。
考慮到以上背景技術(shù)，本發(fā)明的目標(biāo)的是提供引入了磺酸基或它的衍生基的聚合物；生產(chǎn)聚合物的方法；和用于生產(chǎn)聚合物的化合物。
本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了廣泛研究，目標(biāo)在于開(kāi)發(fā)引入了親水基團(tuán)或極性基團(tuán)的新型聚合物，它被認(rèn)為可用于改進(jìn)各種類(lèi)型的官能團(tuán)。結(jié)果，本發(fā)明人完成了以下所示的本發(fā)明。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面(對(duì)應(yīng)于權(quán)利要求1)的聚合物，其特征在于包括一種或多種單元，該單元各具有由下列化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)。

(在通式中，R表示-A1-SO2R1。R1w、R1x和R1y選自在下面(i)和(ii)項(xiàng)中描述的結(jié)合。對(duì)于(i)項(xiàng)，A1和R1選自在下面(i-A)到(i-G)中描述的結(jié)合。對(duì)于(ii)項(xiàng)，A1和R1選自在下面(ii-A)中描述的結(jié)合。
(i)R1w和R1x各表示氫原子，和R1y表示CH3基團(tuán)或氫原子。
(i-A)A1表示亞甲基，亞乙基，具有3個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，選自化學(xué)式(101)中的具有4個(gè)碳原子的亞烷基，選自化學(xué)式(402)中的具有5個(gè)碳原子的亞烷基，具有6到8個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，由化學(xué)式(104a)或(104b)表示的未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R1表示鹵素原子或OR1a。R1a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-B)A1表示由化學(xué)式(105)表示的未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)。R1表示鹵素原子或OR1a。R1a表示甲基，具有3-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-C)A1表示由化學(xué)式(106)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基。R1表示鹵素原子或OR1a。R1a表示具有3個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，具有4個(gè)碳原子的支鏈烷基，具有5-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-D)A1表示由化學(xué)式(107)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基。R1表示鹵素原子或OR1a。R1a表示具有2-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-E)A1表示取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)。R1表示OH，鹵素原子，ONa，OK或OR1a。R1a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-F)A1表示取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R1表示OH，鹵素原子，ONa，OK或OR1a。R1a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-G)A1表示未被取代的萘結(jié)構(gòu)。R1表示鹵素原子或OR1a。R1a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(ii)R1w和R1x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R1y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子或氫原子。R1w，R1x和R1y中的至少一個(gè)表示鹵素原子。
(ii-A)A1表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R1表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR1a。R1a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。)




根據(jù)本發(fā)明的第二方面的化合物(對(duì)應(yīng)于權(quán)利要求17)由化學(xué)式(617)表示。

(在通式中，R表示-A617-SO2R617。R617w，R617x和R617y選自下面(i)和(ii)項(xiàng)中描述的結(jié)合。對(duì)于(i)項(xiàng)，A617和R617選自在下面(i-A)到(i-G)中描述的結(jié)合。對(duì)于(ii)項(xiàng)，A617和R617選自在下面(ii-A)中描述的結(jié)合。
(i)R617w和R617x各表示氫原子，和R617y表示CH3基團(tuán)或氫原子。
(i-A)A617表示亞甲基，亞乙基，具有3個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，選自化學(xué)式(601)中的具有4個(gè)碳原子的亞烷基，選自化學(xué)式(602)中的具有5個(gè)碳原子的亞烷基，具有6-8個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，由化學(xué)式(604a)或(604b)表示的未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R617表示鹵素原子或OR617a。R617a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-B)A617表示由化學(xué)式(605)表示的未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)。R617表示鹵素原子或OR617a。R617a表示甲基，具有3-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-C)A617表示由化學(xué)式(606)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基。R617表示鹵素原子或OR617a。R617a表示具有3個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，具有4個(gè)碳原子的支鏈烷基，具有5-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-D)A617表示由化學(xué)式(607)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基。R617表示鹵素原子或OR617a。R617a表示具有2-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-E)A617表示取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)。R617表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR617a。R617a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-F)A617表示取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R617表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR617a。R617a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-G)A617表示未被取代的萘結(jié)構(gòu)。R617表示鹵素原子或OR617a。R617a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(ii)R617w和R617x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R617y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子或氫原子。R617w，R617x和R617y中的至少一個(gè)表示鹵素原子。
(ii-A)A617表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R617表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR617a。R617a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。)




生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的聚合物的方法(對(duì)應(yīng)于權(quán)利要求19)體現(xiàn)特征于它包括聚合由化學(xué)式(617)表示的化合物，得到具有由化學(xué)式(1)表示的單元的聚合物。

(在通式中，R表示-A617-SO2R617。R617w，R617x和R617y選自下面(i)和(ii)項(xiàng)中描述的結(jié)合。對(duì)于(i)項(xiàng)，A617和R617選自在下面(i-A)到(i-G)中描述的結(jié)合。對(duì)于(ii)項(xiàng)，A617和R617選自在下面(ii-A)中描述的結(jié)合。
(i)R617w和R617x各表示氫原子，和R617y表示CH3基團(tuán)或氫原子。
(i-A)A617表示亞甲基，亞乙基，具有3個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，選自化學(xué)式(601)中的具有4個(gè)碳原子的亞烷基，選自化學(xué)式(602)中的具有5個(gè)碳原子的亞烷基，具有6-8個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，由化學(xué)式(604a)或(604b)表示的未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R617表示鹵素原子或OR617a。R617a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-B)A617表示由化學(xué)式(605)表示的未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)。R617表示鹵素原子或OR617a。R617a表示甲基，具有3-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-C)A617表示由化學(xué)式(606)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基。R617表示鹵素原子或OR617a。R617a表示具有3個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，具有4個(gè)碳原子的支鏈烷基，具有5-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-D)A617表示由化學(xué)式(607)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基。R617表示鹵素原子或OR617a。R617a表示具有2-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-E)A617表示取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)。R617表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR617a。R617a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-F)A617表示取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R617表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR617a。R617a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-G)A617表示未被取代的萘結(jié)構(gòu)。R617表示鹵素原子或OR617a。R617a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(ii)R617w和R617x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R617y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子或氫原子。R617w，R617x和R617y中的至少一個(gè)表示鹵素原子。
(ii-A)A617表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R617表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR617a。R617a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。)




(在通式中，R表示-A1-SO2R1。R1w，R617x和R1y選自下面(i)和(ii)項(xiàng)中描述的結(jié)合。對(duì)于(i)項(xiàng)，A1和R1選自在下面(i-A)到(i-G)中描述的結(jié)合。對(duì)于(ii)項(xiàng)，A1和R1選自在下面(ii-A)中描述的結(jié)合。
(i)R1w和R1x各表示氫原子，和R1y表示CH3基團(tuán)或氫原子。
(i-A)A1表示亞甲基，亞乙基，具有3個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，選自化學(xué)式(101)中的具有4個(gè)碳原子的亞烷基，選自化學(xué)式(402)中的具有5個(gè)碳原子的亞烷基，具有6-8個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，由化學(xué)式(104a)或(104b)表示的未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R1表示鹵素原子或OR1a。R1a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-B)A1表示由化學(xué)式(105)表示的未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)。R1表示鹵素原子或OR1a。R1a表示甲基，具有3-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-C)A1表示由化學(xué)式(106)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基。R1表示鹵素原子或OR1a。R1a表示具有3個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，具有4個(gè)碳原子的支鏈烷基，具有5-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-D)A1表示由化學(xué)式(107)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基。R1表示鹵素原子或OR1a。R1a表示具有2-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-E)A1表示取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)。R1表示OH，鹵素原子，ONa，OK或OR1a。R1a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-F)A1表示取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R1表示OH，鹵素原子，ONa，OK或OR1a。R1a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-G)A1表示未被取代的萘結(jié)構(gòu)。R1表示鹵素原子或OR1a。R1a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(ii)R1w和R1x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R1y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子或氫原子。R1w、R1x和R1y中至少一個(gè)表示鹵素原子。
(ii-A)A1表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R1表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR1a。R1a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。)




生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的由化學(xué)式(16)表示的聚合物的方法(對(duì)應(yīng)于權(quán)利要求20)體現(xiàn)特征于它包括讓具有由化學(xué)式(14)表示的單元的聚合物和至少一種的由化學(xué)式(15)表示的胺化合物進(jìn)行縮合反應(yīng)，生產(chǎn)出具有由化學(xué)式(16)表示的單元的聚合物。

(在通式中，R20w和R20x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R20y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子或氫原子。R20表示H原子，Na原子，或K原子。) H2N-A21-SO2R21 (15) (在通式中，R21表示OH，鹵素原子，ONa，OK或OR21a。A21和R21a各自獨(dú)立地表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。)
(在通式中，R表示-A22-SO2R22。R22w和R22x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R22y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子或氫原子。R22表示OH，鹵素原子，ONa，OK或OR22a。A22和R22a各自獨(dú)立地表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。) 生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的具有由化學(xué)式(18)表示的單元的聚合物的方法(對(duì)應(yīng)于權(quán)利要求25)體現(xiàn)特征于它包括通過(guò)使用酯化劑將具有由化學(xué)式(17)表示的單元的聚合物加以酯化。

(在通式中，R表示-A23-SO2R23。R23w和R23x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R23y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子或氫原子。R23表示OH，鹵素原子，ONa，或OK。A23表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。)
(在通式中，R表示-A24-SO3R24。R24w和R24X各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R24y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子或氫原子。A24和R24各自獨(dú)立地表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。) 根據(jù)本發(fā)明的控制粉末的帶電狀態(tài)的電荷控制劑(對(duì)應(yīng)于權(quán)利要求28)體現(xiàn)特征于它包括具有由化學(xué)式(19)表示的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。

(在通式中，R表示-A25-SO2R25。R25w，R25x和R25y選自在下面(i)和(ii)項(xiàng)中描述的結(jié)合。對(duì)于(i)項(xiàng)，A25和R25選自在下面(i-A)和(i-B)中描述的結(jié)合。對(duì)于(ii)項(xiàng)，A25和R25選自在下面(ii-A)項(xiàng)中描述的結(jié)合。
(i)R25w和R25x各表示氫原子，和R25y表示CH3基團(tuán)或氫原子。
(i-A)A25表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)。R25表示鹵素原子或OR25a。R25a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-B)A25表示取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R25表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR25a。R25a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(ii)R25w和R25x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R25y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子，或氫原子。R25w、R25x和R25y中至少一個(gè)表示鹵素原子。
(ii-A)A25表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R25表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR25a。R25a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。) 根據(jù)本發(fā)明的控制粉末的帶電狀態(tài)的電荷控制劑體現(xiàn)特征于它含有至少一種聚合物，該聚合物含有各自具有由化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)的一種或多種單元。
根據(jù)本發(fā)明的將靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑體現(xiàn)特征于它至少含有粘結(jié)劑樹(shù)脂；著色劑；和具有由化學(xué)式(1)或化學(xué)式(19)表示的結(jié)構(gòu)的電荷控制劑。
根據(jù)本發(fā)明，提供了一種圖像形成方法，該方法至少包括以下步驟從外部施加電壓到充電元件上為靜電潛像攜帶元件充電；在帶電荷的靜電潛像攜帶元件上形成靜電荷圖像；使用靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑將靜電荷圖像顯影，在靜電潛像攜帶元件上形成調(diào)色劑圖像；將在靜電潛像攜帶元件上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)移到記錄材料上；和在加熱下將調(diào)色劑圖像定影在記錄材料上，其中使用具有以上結(jié)構(gòu)的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑。
根據(jù)本發(fā)明，提供圖像形成裝置，該裝置至少包括從外部施加電壓到充電元件上為靜電潛像攜帶元件充電的設(shè)備；在帶電荷的靜電潛像攜帶元件上形成靜電荷圖像的設(shè)備；使用靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑將靜電荷圖像顯影，從而在靜電潛像攜帶元件上形成調(diào)色劑圖像的設(shè)備；將在靜電潛像攜帶元件上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)移到記錄材料上的設(shè)備；和在加熱下將調(diào)色劑圖像定影在記錄材料上的設(shè)備，其中具有以上結(jié)構(gòu)的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑用作靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑。
本發(fā)明的效果 本發(fā)明提供引入了磺酸基或磺酸基的衍生基團(tuán)的聚合物，生產(chǎn)它的方法，和用于生產(chǎn)聚合物的化合物。
附圖的簡(jiǎn)述

圖1是解釋用于實(shí)施例31到36和對(duì)比實(shí)施例7到12當(dāng)中的每一個(gè)中的圖像形成裝置的示意性視圖。
圖2是用于實(shí)施例31到36和對(duì)比實(shí)施例7到12當(dāng)中的每一個(gè)中的雙組分顯影劑的顯影設(shè)備的主要部件的剖視圖。
圖3是解釋用于實(shí)施例37到39和對(duì)比實(shí)施例13到15當(dāng)中的每一個(gè)中的具有調(diào)色劑再利用機(jī)構(gòu)的圖像形成裝置的示意性視圖。
圖4是用于實(shí)施例37到39和對(duì)比實(shí)施例13到15當(dāng)中的每一種中的單組分顯影劑的顯影設(shè)備的主要部件的剖視圖。
圖5是用于本發(fā)明的各實(shí)施例中的定影設(shè)備的主要部件的分解透視圖。
圖6是顯示了在非驅(qū)動(dòng)狀態(tài)下膜狀態(tài)的用于本發(fā)明各實(shí)施例中的定影設(shè)備的主要部件的放大剖視圖。
圖7是顯示了用于測(cè)量調(diào)色劑的電荷量的泄放電荷量測(cè)量設(shè)備的示意性視圖。
圖8顯示了在實(shí)施例L-1中合適的化合物L(fēng)-1的1H-NMR圖。
圖9顯示具有由通式N-2表示的單元的在實(shí)施例N-2中生產(chǎn)的聚合物的1H-NMR圖。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方式 (根據(jù)本發(fā)明的聚合物和化合物) (1)根據(jù)第一個(gè)發(fā)明的聚合物，其特征在于包括各自具有由下列化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)的一種或多種單元。

(在通式中，R表示-A1-SO2R1。R1w，R617x和R1y選自下面(i)和(ii)項(xiàng)中描述的結(jié)合。對(duì)于(i)項(xiàng)，A1和R1選自在下面(i-A)到(i-G)中描述的結(jié)合。對(duì)于(ii)項(xiàng)，A1和R1選自在下面(ii-A)中描述的結(jié)合。
(i)R1w和R1x各表示氫原子，和R1y表示CH3基團(tuán)或氫原子。
(i-A)A1表示亞甲基，亞乙基，具有3個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，選自化學(xué)式(101)中的具有4個(gè)碳原子的亞烷基，選自化學(xué)式(402)中的具有5個(gè)碳原子的亞烷基，具有6-8個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，由化學(xué)式(104a)或(104b)表示的未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R1表示鹵素原子或OR1a。R1a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-B)A1表示由化學(xué)式(105)表示的未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)。R1表示鹵素原子或OR1a。R1a表示甲基，具有3-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-C)A1表示由化學(xué)式(106)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基。R1表示鹵素原子或OR1a。R1a表示具有3個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，具有4個(gè)碳原子的支鏈烷基，具有5-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-D)A1表示由化學(xué)式(107)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基。R1表示鹵素原子或OR1a。R1a表示具有2-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-E)A1表示取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)。R1表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR1a。R1a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-F)A1表示取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R1表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR1a。R1a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-G)A1表示未被取代的萘結(jié)構(gòu)。R1表示鹵素原子或OR1a。R1a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(ii)R1w和R1x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R1y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子或氫原子。R1w，R1x和R1y中的至少一個(gè)表示鹵素原子。
(ii-A)A1表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R1表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR1a。R1a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。)




在本發(fā)明中，選自以上結(jié)合(combinations)中的多種類(lèi)型的單元存在于聚合物中時(shí)，各單元彼此獨(dú)立。也就是說(shuō)，本發(fā)明包括其中聚合物由同一種的單元組成的情況和其中聚合物由彼此不同的單元組成的情況。
(2)根據(jù)第二個(gè)發(fā)明的聚合物，其特征在于由化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(2)。

(在通式中，R表示-A2-SO2R2。R2w和R2x各表示氫原子，和R2y表示CH3基團(tuán)或氫原子。A2表示亞甲基，亞乙基，具有3個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，由化學(xué)式(401)表示的具有4個(gè)碳原子的亞烷基，由化學(xué)式(502)表示的具有5個(gè)碳原子的亞烷基，具有6-8個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，由化學(xué)式(409a)或(409b)表示的未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R2表示鹵素原子或OR2a。R2a表示具有1-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，或取代的或未被取代的苯基。)



(3)根據(jù)第三個(gè)發(fā)明的聚合物，其特征在于由化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(5)。

(在通式中，R表示-A5-SO2R5。R5w和R5x各表示氫原子，和R5y表示CH3基團(tuán)或氫原子。A5表示由化學(xué)式(110)表示的未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)。R5表示鹵素原子或OR5a。R5a表示甲基，具有3-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，或取代的或未被取代的苯基。)
(4)根據(jù)第四個(gè)發(fā)明的聚合物，其特征在于由化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(6)。

(在通式中，R表示-A6-SO2R6。R6w和R6x各表示氫原子，和R6y表示CH3基團(tuán)或氫原子。A6表示由化學(xué)式(406)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基。R6表示鹵素原子或OR6a。R6a表示具有3個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，具有4個(gè)碳原子的支鏈烷基，具有5-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，或取代的或未被取代的苯基。)
(5)根據(jù)第五個(gè)發(fā)明的聚合物，其特征在于由化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(7)。

(在通式中，R表示-A7-SO2R7。R7w和R7x各表示氫原子，和R7y表示CH3基團(tuán)或氫原子。A7表示由化學(xué)式(407)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基。R7表示鹵素原子或OR7a。R7a表示具有2-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，或取代的或未被取代的苯基。)
(6)根據(jù)第六個(gè)發(fā)明的聚合物，其特征在于由化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(8)。

(在通式中，R203w和R203x各表示氫原子，和R203y表示CH3基團(tuán)或氫原子。R203a、R203b、R203c、R203d和R203e中的至少一個(gè)表示SO2R203f(R203f表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR203h。R203h表示具有1-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，或取代的或未被取代的苯基。)。R203a，R203b，R203c，R203d和R203e中的每一個(gè)選自氫原子，鹵素原子，具有1-20個(gè)碳原子的烷基，具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基，OH基團(tuán)，NH2基團(tuán)，NO2基團(tuán)，COOR203g(R203g表示H原子，Na原子，或K原子)，乙酰胺基團(tuán)，OPh基團(tuán)，NHPh基團(tuán)，CF3基團(tuán)，C2F5基團(tuán)，和C3F7基團(tuán)。R203a，R203b，R203c，R203d和R203e中的至多三個(gè)能夠表示氫原子。) (7)根據(jù)第七個(gè)發(fā)明的聚合物，其特征在于由化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(507)。

(在通式中，R表示-A507-SO2R507。R507w和R507x各表示氫原子，和R507y表示CH3基團(tuán)或氫原子。A507表示取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R507表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR507a。R507a表示具有1-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，或取代的或未被取代的苯基。) (8)根據(jù)第八個(gè)發(fā)明的聚合物，其特征在于由化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(509a)或(509b)。

(在通式中，R509w和R509x各表示氫原子，和R509y表示CH3基團(tuán)或氫原子。R509a、R509b、R509c、R509d、R509e、R509f和R509g中的一個(gè)表示SO2R509o(R509o表示鹵素原子或OR509s。R509s表示具有1-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，或取代的或未被取代的苯基。)。其它表示氫原子。)
(在通式中，R509v和R509u各表示氫原子，和R509z表示CH3基團(tuán)或氫原子。R509h、R509i、R509j、R509k、R509l、R509m和R509n中的一個(gè)表示SO2R509q(R509q表示鹵素原子或OR509t。R509t表示具有1-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，或取代的或未被取代的苯基。)。其它表示氫原子。) (9)根據(jù)第九個(gè)發(fā)明的聚合物，其特征在于由化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(9a)或(9b)。

(在通式中，R10w和R10x各表示氫原子，和R10y表示CH3基團(tuán)或氫原子。R10a、R10b、R10c、R10d、R10e、R10f和R10g中的至少一個(gè)表示SO2R10o(R10o表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR10s。R10s表示具有1-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，或取代的或未被取代的苯基。)。R10a，R10b，R10c，R10d，R10e，R10f和R10g中的每一個(gè)選自氫原子，鹵素原子，具有1-20個(gè)碳原子的烷基，具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基，OH基團(tuán)，NH2基團(tuán)，NO2基團(tuán)，COOR10p(R10p表示H原子，Na原子，或K原子。)，乙酰胺基團(tuán)，OPh基團(tuán)，NHPh基團(tuán)，CF3基團(tuán)，C2F5基團(tuán)，和C3F7基團(tuán)。R10a，R10b，R10c，R10d，R10e，R10f和R10g中的至多五個(gè)能夠表示氫原子。)
(在通式中，R10v和R10u各表示氫原子，和R10z表示CH3基團(tuán)或氫原子。R10h，R10i，R10j，R10k，R10l，R10m和R10n中的至少一個(gè)表示SO2R10q(R10q表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR10t。R10t表示具有1-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，或取代的或未被取代的苯基。)。R10h，R10i，R10j，R10k，R10l，R10m和R10n中的每一個(gè)選自氫原子，鹵素原子，具有1-20個(gè)碳原子的烷基，具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基，OH基團(tuán)，NH2基團(tuán)，NO2基團(tuán)，COOR10r(R10r表示H原子，Na原子，或K原子。)，乙酰胺基團(tuán)，OPh基團(tuán)，NHPh基團(tuán)，CF3基團(tuán)，C2F5基團(tuán)，和C3F7基團(tuán)。R10h，R10i，R10j，R10k，R10l，R10m和R10n中的至多五個(gè)能夠表示氫原子。) (10)根據(jù)第十個(gè)發(fā)明的聚合物，其特征在于由化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(10)。

(在通式中，R16w和R16x各表示氫原子，和R16y表示CH3基團(tuán)或氫原子。R16a表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR16b。R16b表示具有1-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，或取代的或未被取代的苯基。) (11)根據(jù)第十一個(gè)發(fā)明的聚合物，其特征在于由化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(11)。

(在通式中，R17w和R17x各表示氫原子，和R17y表示CH3基團(tuán)或氫原子。R17a表示鹵素原子或OR17b。R17b表示具有1-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，或取代的或未被取代的苯基。) (12)根據(jù)第十二個(gè)發(fā)明的聚合物，其特征在于由化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(12)。

(在通式中，R18w和R18x各表示氫原子，和R18y表示CH3基團(tuán)或氫原子。R18a表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR18b。R18b表示具有1-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，或取代的或未被取代的苯基。) (13)根據(jù)第十三個(gè)發(fā)明的聚合物，其特征在于由化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(13)。

(在通式中，R19w和R19x各表示氫原子，和R19y表示CH3基團(tuán)或氫原子。R19a表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR19b。R19b表示具有1-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，或取代的或未被取代的苯基。) (14)根據(jù)第十四個(gè)發(fā)明的聚合物，其特征在于由化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(301)。

(在通式中，R表示-A301-SO2R301。R301w和R301x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子，和R301y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子，或氫原子。R301w、R301x和R301y中的至少一個(gè)表示鹵素原子。A301表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R301表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR301a。R301a表示具有1-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，或取代的或未被取代的苯基。) (15)根據(jù)第十五個(gè)發(fā)明的聚合物體現(xiàn)特征于進(jìn)一步包括從除了由化學(xué)式(1)表示的單元之外的由化學(xué)式(108)表示的乙烯基型單體衍生的至少一種單元。

(在通式中，R108w和R108x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子，和R108y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子或氫原子。R108表示氫原子，取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)，鹵素原子，-CO-R108a，-O-R108b，-COO-R108c，-OCO-R108d，-CONR108eR108f，-CN，或含有N原子的環(huán)結(jié)構(gòu)。R108a，R108b，R108c，R108d，R108e和R108f各自獨(dú)立地表示氫原子，取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。) 理所當(dāng)然的是，第十五個(gè)發(fā)明能夠適用于第二到第十四發(fā)明中的任何一個(gè)。
(16)根據(jù)第十六個(gè)發(fā)明的聚合物，特征在于根據(jù)第一個(gè)到第十五個(gè)發(fā)明中的任何一個(gè)的聚合物具有1,000到1,000,000的數(shù)均分子量。
(17)根據(jù)第十七個(gè)發(fā)明的化合物，體現(xiàn)特征于由化學(xué)式(617)表示。

(在通式中，R表示-A617-SO2R617。R617w，R617x和R617y選自下面(i)和(ii)項(xiàng)中描述的結(jié)合。對(duì)于(i)項(xiàng)，A617和R617選自在下面(i-A)到(i-G)中描述的結(jié)合。對(duì)于(ii)項(xiàng)，A617和R617選自在下面(ii-A)中描述的結(jié)合。
(i)R617w和R617x各表示氫原子，和R617y表示CH3基團(tuán)或氫原子。
(i-A)A617表示亞甲基，亞乙基，具有3個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，選自化學(xué)式(601)中的具有4個(gè)碳原子的亞烷基，選自化學(xué)式(602)中的具有5個(gè)碳原子的亞烷基，具有6-8個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，由化學(xué)式(604a)或(604b)表示的未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R617表示鹵素原子或OR617a。R617a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-B)A617表示由化學(xué)式(605)表示的未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)。R617表示鹵素原子或OR617a。R617a表示甲基，具有3-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-C)A617表示由化學(xué)式(606)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基。R617表示鹵素原子或OR617a。R617a表示具有3個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，具有4個(gè)碳原子的支鏈烷基，具有5-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-D)A617表示由化學(xué)式(607)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基。R617表示鹵素原子或OR617a。R617a表示具有2-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-E)A617表示取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)。R617表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR617a。R617a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-F)A617表示取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R617表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR617a。R617a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-G)A617表示未被取代的萘結(jié)構(gòu)。R617表示鹵素原子或OR617a。R617a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(ii)R617w和R617x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R617y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子或氫原子。R617w，R617x和R617y中的至少一個(gè)表示鹵素原子。
(ii-A)A617表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R617表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR617a。R617a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。)




(18)根據(jù)第十八個(gè)發(fā)明的化合物特征在于由化學(xué)式(617)表示的化合物具有由化學(xué)式(618)表示的結(jié)構(gòu)。

(在通式中，R表示-A618-SO2R618。R618w、R618x和R618y選自在下面(i)和(ii)項(xiàng)中描述的結(jié)合。對(duì)于(i)項(xiàng)，A618和R618選自在下面(i-A)到(i-D)項(xiàng)中描述的結(jié)合。對(duì)于(ii)項(xiàng)，A618和R618選自在下面(ii-A)項(xiàng)中描述的結(jié)合。
(i)R618w和R618x各表示氫原子，和R618y表示CH3基團(tuán)或氫原子。
(i-A)A618表示亞甲基，亞乙基，具有3個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，選自化學(xué)式(701)中的具有4個(gè)碳原子的亞烷基，選自化學(xué)式(702)中的具有5個(gè)碳原子的亞烷基，具有6-8個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R618表示鹵素原子或OR618a。R618a表示甲基，乙基或苯基。
(i-B)A618表示由化學(xué)式(706)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基。R618表示鹵素原子或OR618a。R618a表示苯基。
(i-C)A618表示由化學(xué)式(707)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基。R618表示鹵素原子，OK，或OR618a。R618a表示乙基或苯基。
(i-D)A618表示取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)或取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R618表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR618a。R618a表示甲基，乙基或苯基。
(ii)R618w和R618x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R618y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子，或氫原子。R618w、R618x和R618y中的至少一個(gè)表示鹵素原子。
(ii-A)A618表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R618表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR618a。R618a表示甲基，乙基或苯基。)



(生產(chǎn)方法) 另外，具有由化學(xué)式(1)表示的單元的聚合物能夠通過(guò)聚合根據(jù)第十七個(gè)發(fā)明的化合物即由化學(xué)式(617)表示的化合物來(lái)生產(chǎn)。
生產(chǎn)根據(jù)第二十個(gè)發(fā)明的聚合物的方法體現(xiàn)特征于它包括讓具有由化學(xué)式(14)表示的單元的聚合物和至少一種的由化學(xué)式(15)表示的胺化合物進(jìn)行縮合反應(yīng)，生產(chǎn)出具有由化學(xué)式(16)表示的單元的聚合物。

(在通式中，R20w和R20x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R20y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子或氫原子。R20表示H原子，Na原子，或K原子。) H2N-A21-SO2R21 (15) (在通式中，R21表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR21a。A21和R21a各自獨(dú)立地表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。)
(在通式中，R表示-A22-SO2R22。R22w和R22x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R22y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子或氫原子。R22表示OH，鹵素原子，ONa，OK或OR22a。A22和R22a各自獨(dú)立地表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。) 在生產(chǎn)具有由化學(xué)式(16)表示的單元的聚合物的方法中，縮合劑優(yōu)選用于在相同的反應(yīng)場(chǎng)中形成酰胺鍵。
磷酸型縮合劑能夠用作在這種情況下的縮合劑。例如，選自亞磷酸酯型縮合劑，氯化磷型縮合劑，磷酸酐型縮合劑，磷酸酯型縮合劑，和磷酰胺型縮合劑中的至少一種能夠用作為該磷酸型縮合劑。另外，該縮合反應(yīng)能夠在吡啶存在下進(jìn)行 生產(chǎn)根據(jù)第二十五個(gè)本發(fā)明的具有由化學(xué)式(18)表示的單元的聚合物的方法體現(xiàn)特征于它包括通過(guò)使用酯化劑將具有由化學(xué)式(17)表示的單元的聚合物加以酯化，以生產(chǎn)具有由化學(xué)式(18)表示的單元的聚合物。

(在通式中，R表示-A23-SO2R23。R23w和R23x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R23y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子或氫原子。R23表示OH，鹵素原子，ONa，或OK。A23表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。)
(在通式中，R表示-A24-SO3R24。R24w和R24X各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R24y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子或氫原子。A24和R24各自獨(dú)立地表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。) 用于生產(chǎn)具有由化學(xué)式(18)表示的單元的聚合物的方法中的酯化劑的例子包括三甲基甲硅烷基偶氮甲烷，原甲酸三甲基酯，和原甲酸三乙酯。
合成含磺酸的聚合物的方法的例子包括通過(guò)酰胺基交換反應(yīng)將相應(yīng)的化學(xué)結(jié)構(gòu)引入到水溶性聚丙烯酰胺中的方法。在該方法中，作為原料的丙烯酰胺結(jié)構(gòu)保留在所獲得的聚合物中。因此，在該方法中尚有改進(jìn)余地。本發(fā)明比方法更有用。
(電荷控制劑) 根據(jù)第二十八個(gè)發(fā)明的控制粉末的帶電狀態(tài)的電荷控制劑體現(xiàn)特征于它包括具有由化學(xué)式(19)表示的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。

(在通式中，R表示-A25-SO2R25。R25w，R25x和R25y選自在下面(i)和(ii)項(xiàng)中描述的結(jié)合。對(duì)于(i)項(xiàng)，A25和R25選自在下面(i-A)和(i-B)中描述的結(jié)合。對(duì)于(ii)項(xiàng)，A25和R25選自在下面(ii-A)項(xiàng)中描述的結(jié)合。
(i)R25w和R25x各表示氫原子，和R25y表示CH3基團(tuán)或氫原子。
(i-A)A25表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)。R25表示鹵素原子或OR25a。R25a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(i-B)A25表示取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R25表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR25a。R25a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
(ii)R25w和R25x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R25y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子，或氫原子。R25w、R25x和R25y中至少一個(gè)表示鹵素原子。
(ii-A)A25表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。R25表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR25a。R25a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。) 另外，該粉末優(yōu)選是靜電荷圖像顯影用的調(diào)色劑。
(圖像形成方法) 根據(jù)第三十二個(gè)發(fā)明的圖像形成方法體現(xiàn)特征于包括以下步驟從外部施加電壓到充電元件上為靜電潛像攜帶元件充電；在帶電荷的靜電潛像攜帶元件上形成靜電荷圖像；使用靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑將靜電荷圖像顯影，從而在靜電潛像攜帶元件上形成調(diào)色劑圖像；將在靜電潛像攜帶元件上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)移到記錄材料上；和在加熱下將調(diào)色劑圖像定影在記錄材料上。該圖像形成方法的特征在于使用具有以上構(gòu)成的調(diào)色劑。
在如上所述的圖像形成方法中，可以使用轉(zhuǎn)移步驟，該步驟由以下幾個(gè)步驟組成在靜電潛像攜帶元件上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)移到中間轉(zhuǎn)移元件上的第一轉(zhuǎn)移步驟；和在中間轉(zhuǎn)移元件上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)移到該記錄材料上的第二轉(zhuǎn)移步驟。
(圖像形成裝置) 根據(jù)第三十三個(gè)發(fā)明的圖像形成裝置體現(xiàn)特征于包括以下設(shè)備從外部施加電壓到充電元件上為靜電潛像攜帶元件充電的設(shè)備；在帶電荷的靜電潛像攜帶元件上形成靜電荷圖像的設(shè)備；使用靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑將靜電荷圖像顯影，從而在靜電潛像攜帶元件上形成調(diào)色劑圖像的設(shè)備；將在靜電潛像攜帶元件上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)移到記錄材料上的設(shè)備；和在加熱下將調(diào)色劑圖像定影在記錄材料上的設(shè)備。
該圖像形成裝置特征在于根據(jù)權(quán)利要求31的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑用于顯影靜電荷圖像。
在圖像形成裝置中的轉(zhuǎn)移設(shè)備可以由兩個(gè)設(shè)備組成將在靜電潛像攜帶元件上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)移到中間轉(zhuǎn)移元件上的第一轉(zhuǎn)移設(shè)備和將在中間轉(zhuǎn)移元件上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)移到記錄材料上的第二轉(zhuǎn)移設(shè)備。
(生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的聚合物的更具體方法) 以下，經(jīng)由優(yōu)選實(shí)施方案更詳細(xì)地描述本發(fā)明。具有如上所述的結(jié)構(gòu)中的每一種的根據(jù)本發(fā)明的聚合物作為電荷控制劑顯示出非常優(yōu)異的性能，并且對(duì)于人體和環(huán)境是高度安全的。此外，當(dāng)用于含有電荷控制劑的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中時(shí)，該聚合物顯示顯著的便利。當(dāng)用于具有某些顯影體系的圖像形成裝置中時(shí)，靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑也顯示顯著的優(yōu)勢(shì)。下列方法能夠舉例為生產(chǎn)聚合物的方法。
例如，具有由化學(xué)式(16)表示的單元的聚合物能夠通過(guò)用作起始原料的具有由化學(xué)式(14)表示的單元的聚合物與由化學(xué)式(15)表示的至少一種化合物之間的反應(yīng)來(lái)生產(chǎn)。

(在通式中，R20w和R20x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R20y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子或氫原子。R20表示H原子，Na原子，或K原子。當(dāng)多種單元存在時(shí)，R20，R20w，R20x和R20y各獨(dú)立地具有以上對(duì)于各單元給出的意義。) H2N-A21-SO2R21(15) (在通式中，R21表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR21a。A21和R21a各自獨(dú)立地表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。)
(在通式中，R表示-A22-SO2R22。R22w和R22x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R22y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子或氫原子。R22表示OH，鹵素原子，ONa，OK或OR22a。A22和R22a各自獨(dú)立地表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。當(dāng)多種單元存在時(shí)，R，A22，R22，R22a，R22w，R22x和R22y各獨(dú)立地具有以上對(duì)于各單元給出的意義。) (生產(chǎn)具有由化學(xué)式(14)表示的單元的聚合物的方法) 由化學(xué)式(14)表示的具有羧基的聚合物能夠通過(guò)使用通常已知的聚合方法和聚合物反應(yīng)，作為一種具有由除了化學(xué)式(14)之外的化學(xué)式(108)表示的乙烯基型單體單元的共聚物而生產(chǎn)。

(在通式中，R20w和R20x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R20y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子或氫原子。R20表示H原子，Na原子，或K原子。當(dāng)多種單元存在時(shí)，R20，R20w，R20x和R20y各獨(dú)立地具有以上對(duì)于各單元給出的意義。)
(在通式中，R108w和R108x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子，和R108y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子或氫原子。R108表示氫原子，取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)，鹵素原子，-CO-R108a，-O-R108b，-COO-R108c，-OCO-R108d，-CONR108eR108f，-CN，或含有N原子的環(huán)結(jié)構(gòu)。R108a，R108b，R108c，R108d，R108e和R108f各自獨(dú)立地表示氫原子，取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。當(dāng)多種單元存在時(shí)，R108，R108a，R108b，R108c，R108d，R108e，R108f，R108w，R108x，和R108y各獨(dú)立地具有以上對(duì)于各單元給出的定義。) 由化學(xué)式(108)表示的乙烯基型單體的例子包括苯乙烯和它們的衍生物如苯乙烯，鄰-甲基苯乙烯，間-甲基苯乙烯，對(duì)-甲基苯乙烯，對(duì)-甲氧基苯乙烯，對(duì)-苯基苯乙烯，對(duì)-氯苯乙烯，3，4-二氯苯乙烯，對(duì)-乙基苯乙烯，2，4-二甲基苯乙烯，對(duì)-正丁基苯乙烯，對(duì)-叔丁基苯乙烯，對(duì)-正己基苯乙烯，對(duì)-正辛基苯乙烯，對(duì)-正壬基苯乙烯，對(duì)-正癸基苯乙烯，和對(duì)-正十二烷基苯乙烯；烯屬不飽和單烯烴如乙烯，丙烯，丁烯，和異丁烯；鹵代乙烯基化合物類(lèi)如氯乙烯，偏二氯乙烯，乙烯基溴，和氟乙烯；乙烯基酯類(lèi)，如乙酸乙烯酯，丙酸乙烯基酯，和苯甲酸乙烯基酯；α-甲基脂肪族單羧酸酯類(lèi)，如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙基酯，甲基丙烯酸正丁基酯，甲基丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸正辛酯，甲基丙烯酸十二烷基酯，甲基丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸硬脂基酯，甲基丙烯酸苯基酯，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，和甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯；丙烯酸酯類(lèi)，如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁酯，丙烯酸丙基酯，丙烯酸正辛基酯，丙烯酸十二烷酯，丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸硬脂基酯，丙烯酸2-氯乙基酯，和丙烯酸苯基酯；乙烯基醚類(lèi)，如乙烯基·甲基醚，乙烯基·乙醚，和乙烯基·異丁基醚；乙烯基酮類(lèi)，如乙烯基·甲基酮，乙烯基·己基酮，和甲基·異丙烯基酮；N-乙烯基化合物類(lèi)，如N-乙烯基吡咯，N-乙烯基咔唑，N-乙烯基吲哚，和N-乙烯基吡咯烷酮；乙烯基萘；和丙烯酸/甲基丙烯酸衍生物類(lèi)，如丙烯腈，甲基丙烯腈，和丙烯酰胺。
作為由化學(xué)式(14)表示的具有羧基的聚合物的例子，可以列舉通過(guò)部分地水解甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的均聚物所獲得的、具有羧基的由甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸組成的共聚物或由丙烯酸酯和丙烯酸組成的共聚物。
另外，另一種可聚合的單體與丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物可以被合成，并且按照與如上所述的相同方法進(jìn)行去酯化，據(jù)此能夠容易地獲得具有羧基的共聚物。
具有羧基的共聚物也能夠通過(guò)直接聚合丙烯酸或甲基丙烯酸和另一種可聚合的單體來(lái)獲得。
(由化學(xué)式(15)表示的化合物) 用于本發(fā)明中的由化學(xué)式(15)表示的化合物的例子包括下列物質(zhì)。
H2N-A21-SO2R21 (15) (在通式中，R21表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR21a。A21和R21a各自獨(dú)立地表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu))。更具體地說(shuō)，A21表示具有1-8個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，取代的或未被取代的苯基，取代的或未被取代的萘基，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)，其中雜環(huán)結(jié)構(gòu)中含有N、S和O中的一個(gè)或多個(gè)。當(dāng)A21表示環(huán)結(jié)構(gòu)時(shí)，未被取代的環(huán)可以進(jìn)一步稠合。
由A21表示的具有1-8個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基的特定例子包括2-氨基乙烷磺酸(牛磺酸)，3-氨基丙烷磺酸，4-氨基丁烷磺酸，2-氨基-2-甲基丙烷磺酸，和它們的堿金屬鹽。
當(dāng)A21表示取代的或未被取代的苯基時(shí)，該化合物由化學(xué)式(26)表示。

(在通式中，R26a、R26b、R26c、R26d和R26e中的至少一個(gè)表示SO2R26f(R26f表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR26h。R26h表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。)。R26a，R26b，R26c，R26d和R26e各自獨(dú)立地選自氫原子，鹵素原子，具有1-20個(gè)碳原子的烷基，具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基，OH基團(tuán)，NH2基團(tuán)，NO2基團(tuán)，COOR26g(R26g表示H原子，Na原子，或K原子。)，乙酰胺基團(tuán)，OPh基團(tuán)，NHPh基團(tuán)，CF3基團(tuán)，C2F5基團(tuán)，和C3F7基團(tuán)。) 由化學(xué)式(26)表示的化合物的例子包括各種氨基苯磺酸衍生物和它的鹽，如對(duì)-氨基苯磺酸(苯胺磺酸)，間-氨基苯磺酸，鄰-氨基苯磺酸，間-甲苯胺-4-磺酸，鄰-甲苯胺-4-磺酸鈉鹽，對(duì)-甲苯胺-2-磺酸，4-甲氧基苯胺-2-磺酸，鄰-甲氧基苯胺-5-磺酸，對(duì)-甲氧基苯胺-3-磺酸，3-硝基苯胺-4-磺酸，2-硝基苯胺-4-磺酸鈉鹽，4-硝基苯胺-2-磺酸鈉鹽，1，5-二硝基苯胺-4-磺酸，2-氨基苯酚-4-羥基-5-硝基苯磺酸，2，4-二甲苯胺-5-磺酸鈉鹽，2，4-二甲基苯胺-6-磺酸，3，4-二甲基苯胺-5-磺酸，4-異丙基苯胺-6-磺酸，4-三氟甲基苯胺-6-磺酸，3-羧基-4-羥基苯胺-5-磺酸，和4-羧基苯胺-6-磺酸；和酯化產(chǎn)品，如各種氨基苯磺酸衍生物和它的鹽的甲基酯化產(chǎn)品和苯基酯化產(chǎn)品，如2-氨基苯磺酸甲酯，4-氨基苯磺酸甲酯，2-氨基苯磺酸苯酯，和4-氨基苯磺酸苯酯。
當(dāng)A27表示取代的或未被取代的萘基時(shí)，該化合物由化學(xué)式(27a)或(27b)表示。

(在通式中，R27a，R27b，R27c，R27d，R27e，R27f和R27g中的至少一個(gè)表示SO2R27o(R27o表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR27s。R27s表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。)。R27a，R27b，R27c，R27d，R27e，R27f和R27g各自獨(dú)立地選自氫原子，鹵素原子，具有1-20個(gè)碳原子的烷基，具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基，OH基團(tuán)，NH2基團(tuán)，NO2基團(tuán)，COOR27p(R27p表示H原子，Na原子，或K原子。)，乙酰胺基團(tuán)，OPh基團(tuán)，NHPh基團(tuán)，CF3基團(tuán)，C2F5基團(tuán)，和C3F7基團(tuán)。)
(在通式中，R27h，R27i，R27j，R27k，R27l，R27m和R27n中的至少一個(gè)表示SO2R27q(R27q表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR27t。R27t表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。)。R27h，R27i，R27j，R27k，R27l，R27m，和R27n各自獨(dú)立地選自氫原子，鹵素原子，具有1-20個(gè)碳原子的烷基，具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基，OH基團(tuán)，NH2基團(tuán)，NO2基團(tuán)，COOR27r(R27r表示H原子，Na原子，或K原子。)，乙酰胺基團(tuán)，OPh基團(tuán)，NHPh基團(tuán)，CF3基團(tuán)，C2F5基團(tuán)，和C3F7基團(tuán)。) 由化學(xué)式(27a)或(27b)表示的化合物的例子包括各種萘胺磺酸衍生物和它的鹽，如1-萘胺-4-磺酸，1-萘胺-5-磺酸，1-萘胺-6-磺酸，1-萘胺-7-磺酸，1-萘胺-8-磺酸，2-萘胺-1-磺酸，2-萘胺-5-磺酸，1-萘胺-2-乙氧基-6-磺酸，1-氨基-2-萘酚-4-磺酸，6-氨基-1-萘酚-3-磺酸，1-氨基-8-萘酚-2，4-二磺酸單鈉鹽，和1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸單鈉鹽；和各種萘胺磺酸衍生物和它的鹽的酯化產(chǎn)品，如甲基酯化產(chǎn)品和苯基酯化產(chǎn)品，如1-萘胺-8-磺酸甲酯，2-萘胺-1-磺酸甲酯，1-萘胺-8-磺酸苯酯，和2-萘胺-1-磺酸苯酯。
當(dāng)A25表示含有在N，S和O當(dāng)中的一個(gè)或多個(gè)原子的取代或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)，環(huán)的例子包括吡啶環(huán)，哌嗪環(huán)，呋喃環(huán)，和硫雜呋喃環(huán)(thiol ring)。
(生產(chǎn)在分子中具有各由化學(xué)式(16)表示的一種或多種單元的聚合物的方法) 下面詳細(xì)地描述在本發(fā)明中的具有由化學(xué)式(14)表示的單元的聚合物與由化學(xué)式(15)表示的氨基磺酸化合物的縮合反應(yīng)。
可用于羧基與氨基的縮合反應(yīng)的方法的例子包括涉及到使用縮合劑的方法；涉及到形成鹽和通過(guò)脫水反應(yīng)進(jìn)行縮合的方法；和涉及到使用脫水劑的方法。
下面將詳細(xì)描述作為本發(fā)明的生產(chǎn)方法的涉及到使用縮合劑的方法。
磷酸型縮合劑，碳化二亞胺型縮合劑等能夠用作該縮合劑?？捎玫牧姿嵝涂s合劑的例子包括亞磷酸酯型縮合劑，氯化磷型縮合劑，磷酸酐型縮合劑，磷酸酯型縮合劑，和磷酰胺型縮合劑。亞磷酸酯型縮合劑優(yōu)選用于本發(fā)明的反應(yīng)中。在這里使用的亞磷酸酯的例子包括，亞磷酸三苯酯，亞磷酸三甲基酯，亞磷酸三乙基酯，亞磷酸二苯基酯，亞磷酸三-鄰-甲苯基酯，亞磷酸二-鄰-甲苯基酯，亞磷酸三-間-甲苯基酯，亞磷酸二-間-甲苯基酯，亞磷酸三-對(duì)-甲苯基酯，亞磷酸二-對(duì)-甲苯基酯，亞磷酸二-鄰-氯苯基酯，亞磷酸三-對(duì)-氯苯基酯，以及亞磷酸二-對(duì)-氯苯基酯。這些當(dāng)中，亞磷酸三苯酯是優(yōu)選使用的。
縮合劑的用量是相對(duì)于由化學(xué)式(15)表示的化合物而言的0.1-倍或更高，或優(yōu)選1-倍或更高。
縮合劑本身也能夠用作反應(yīng)溶劑。
用于該方法中的由化學(xué)式(15)表示的化合物的量是相對(duì)于用作起始原料的由化學(xué)式(14)表示的單元而言的0.1-50.0倍(摩爾)，或優(yōu)選1.0-20.0倍(摩爾)的范圍內(nèi)。溶劑根據(jù)需要來(lái)用于本發(fā)明的反應(yīng)中。可使用的溶劑的例子包括烴類(lèi)，如己烷，環(huán)己烷和庚烷；酮類(lèi)，如丙酮和甲基乙基酮；醚類(lèi)，如二甲基醚，二乙基醚和四氫呋喃；鹵代烴類(lèi)，如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷和三氯乙烷；芳族烴類(lèi)，如苯和甲苯；非質(zhì)子性極性溶劑，如N，N-二甲基甲酰胺和二甲亞砜；和吡啶衍生物。特別優(yōu)選使用吡啶。溶劑的用量能夠適當(dāng)?shù)馗鶕?jù)起始原料和基礎(chǔ)物質(zhì)的類(lèi)型，反應(yīng)條件等來(lái)確定。
在該方法中反應(yīng)溫度沒(méi)有特別限制，但一般是在0℃至溶劑的沸點(diǎn)的范圍內(nèi)。然而，優(yōu)選的是在適合于所用縮合劑的最適溫度下進(jìn)行該反應(yīng)。在本發(fā)明的方法中，反應(yīng)時(shí)間是在例如1-48小時(shí)的范圍內(nèi)。溶劑能夠由常規(guī)方法如蒸餾法從含有聚合物的所得反應(yīng)溶液中除去，該聚合物在其分子中具有各由化學(xué)式(16)表示的一種或多種單元。另外地，通過(guò)使用溶劑，例如水，醇如甲醇或乙醇，或醚如二甲醚，二乙醚，或四氫呋喃，具有各由化學(xué)式(16)表示的一種或多種單元的目標(biāo)聚合物能夠通過(guò)將不溶解該聚合物的溶劑與反應(yīng)溶液均勻地混合來(lái)進(jìn)行再沉淀和回收。在分子中具有各由化學(xué)式(16)表示的一種或多種單元的所得聚合物能夠根據(jù)需要來(lái)進(jìn)行分離提純。對(duì)于分離提純的方法沒(méi)有特別限制，并且包括涉及到使用不溶解在分子中具有各由化學(xué)式(16)表示的一種或多種單元的聚合物的溶劑所進(jìn)行的再沉淀的一種方法，根據(jù)柱色譜的一種方法，等等。
另外，在具有各由化學(xué)式(16)表示的一種或多種單元的聚合物當(dāng)中，具有各由化學(xué)式(1)表示的一種或多種單元的聚合物能夠通過(guò)使用由化學(xué)式(617)表示的化合物，另一種可聚合的單體，和聚合引發(fā)劑，由共聚合反應(yīng)來(lái)合成。
(生產(chǎn)由化學(xué)式(617)表示的化合物的方法) 在第十七個(gè)發(fā)明中顯示的由化學(xué)式(617)表示的化合物能夠根據(jù)下列方法來(lái)生產(chǎn)。
下面將詳細(xì)描述在本發(fā)明中合成由化學(xué)式(617)表示的化合物的方法。該化合物由下面組分的縮合反應(yīng)合成具有羧基的可聚合的單體如甲基丙烯酸或丙烯酸；其中羧基轉(zhuǎn)化成酰氯的酸氯可聚合的單體，如丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯；和如下所述的由化學(xué)式(817)表示的具有氨基的各種化合物。
可用于在羧基與氨基之間的縮合反應(yīng)的方法的例子包括涉及到使用縮合劑的方法；涉及到形成鹽和通過(guò)脫水反應(yīng)進(jìn)行縮合的方法；涉及到使用脫水劑的方法；和涉及到將羧基轉(zhuǎn)化成酰氯和讓氨基與它反應(yīng)的方法。
下面將詳細(xì)描述作為根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)方法的涉及到將羧基轉(zhuǎn)化成酰氯和讓氨基與它反應(yīng)的方法。
由化學(xué)式(717)表示的可聚合的單體轉(zhuǎn)化成酰氯能夠通過(guò)使用亞硫酰氯的普通方法來(lái)進(jìn)行。

(在通式中，R717w和R717x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子。R717y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子，或氫原子。R717表示H原子，Na原子，或K原子。當(dāng)多種單元存在時(shí)，R717、R717w、R717x和R717y各獨(dú)立地具有以上對(duì)于各單元給出的意義。) 亞硫酰氯的用量是相對(duì)于由化學(xué)式(717)表示的化合物而言的0.1倍-50.0倍(按摩爾)，或優(yōu)選1.0-20.0倍(摩爾)。亞硫酰氯本身還可以用作反應(yīng)溶劑。
用于該方法中的由如下所述的化學(xué)式(817)表示的化合物的量是相對(duì)于由化學(xué)式(717)表示的化合物而言的0.1-50.0倍(摩爾)，或優(yōu)選1.0-20.0倍(摩爾)的范圍內(nèi)。溶劑根據(jù)需要能夠用于本發(fā)明的反應(yīng)中。所使用溶劑的例子包括烴類(lèi)，如己烷，環(huán)己烷，和庚烷；酮類(lèi)，如丙酮和甲基乙基酮；醚類(lèi)，如二甲醚，二乙醚，和四氫呋喃；鹵代烴類(lèi)，如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷，和三氯乙烷；芳族烴類(lèi)，如苯和甲苯；非質(zhì)子性極性溶劑如N，N-二甲基甲酰胺和二甲亞砜；吡啶衍生物；和水。溶劑優(yōu)選可溶于由如下所述的化學(xué)式(817)表示的化合物中。溶劑的用量能夠適當(dāng)?shù)馗鶕?jù)起始原料，反應(yīng)條件等來(lái)確定。
在該方法中反應(yīng)溫度沒(méi)有特別限制，但一般是在30℃至溶劑的沸點(diǎn)的范圍內(nèi)。然而，優(yōu)選的是在適合于由如下所述的化學(xué)式(817)表示的化合物和反應(yīng)溶劑的最適溫度下進(jìn)行反應(yīng)。在本發(fā)明的方法中，不能唯一地確定的反應(yīng)時(shí)間一般是在1小時(shí)至48小時(shí)之間。含有由化學(xué)式(617)表示的化合物的所生產(chǎn)的反應(yīng)溶液能夠通過(guò)普通方法如蒸餾法從而被去除。
由化學(xué)式(617)表示的所得化合物能夠根據(jù)需要來(lái)進(jìn)行分離提純。分離提純的方法沒(méi)有特別限制，并且包括涉及到采用溶劑(其中由化學(xué)式(617)表示的化合物幾乎不溶于其中)的重結(jié)晶的一種方法，根據(jù)柱色譜的一種方法，等等。
(由化學(xué)式(817)表示的化合物) 用于本發(fā)明中的由化學(xué)式(817)表示的化合物的例子包括下列物質(zhì)。
H2N-A817-SO2R817 (817) (在通式中，R817表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR817a。A817和R817a各自獨(dú)立地表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。) 更具體地說(shuō)，A817表示具有1-8個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，取代的或未被取代的苯基，取代的或未被取代的萘基，或含有在N，S，和O當(dāng)中的一個(gè)或多個(gè)原子的取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。當(dāng)A817表示環(huán)結(jié)構(gòu)時(shí)，未被取代的環(huán)可以進(jìn)一步稠合。
由A817表示的具有1-8個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基的例子包括2-氨基乙烷磺酸(?；撬?，3-氨基丙烷磺酸，4-氨基丁烷磺酸，2-氨基-2-甲基丙烷磺酸，和它們的堿金屬鹽。
當(dāng)A817表示取代的或未被取代的苯基時(shí)，該化合物由化學(xué)式(26)表示。

(在通式中，R26a、R26b、R26c、R26d和R26e中的至少一個(gè)表示SO2R26f(R26f表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR26h。R26h表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。)。R26a，R26b，R26c，R26d和R26e各自獨(dú)立地選自氫原子，鹵素原子，具有1-20個(gè)碳原子的烷基，具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基，OH基團(tuán)，NH2基團(tuán)，NO2基團(tuán)，COOR26g(R26g表示H原子，Na原子，或K原子。)，乙酰胺基團(tuán)，OPh基團(tuán)，NHPh基團(tuán)，CF3基團(tuán)，C2F5基團(tuán)，和C3F7基團(tuán)。) 由化學(xué)式(26)表示的化合物的例子包括各種氨基苯磺酸衍生物和它的鹽，如對(duì)-氨基苯磺酸(苯胺磺酸)，間-氨基苯磺酸，鄰-氨基苯磺酸，間-甲苯胺-4-磺酸，鄰-甲苯胺-4-磺酸鈉鹽，對(duì)-甲苯胺-2-磺酸，4-甲氧基苯胺-2-磺酸，鄰-甲氧基苯胺-5-磺酸，對(duì)-甲氧基苯胺-3-磺酸，3-硝基苯胺-4-磺酸，2-硝基苯胺-4-磺酸鈉鹽，4-硝基苯胺-2-磺酸鈉鹽，1，5-二硝基苯胺-4-磺酸，2-氨基苯酚-4-羥基-5-硝基苯磺酸，2，4-二甲苯胺-5-磺酸鈉鹽，2，4-二甲基苯胺-6-磺酸，3，4-二甲基苯胺-5-磺酸，4-異丙基苯胺-6-磺酸，4-三氟甲基苯胺-6-磺酸，3-羧基-4-羥基苯胺-5-磺酸，和4-羧基苯胺-6-磺酸；和酯化產(chǎn)品，如各種氨基苯磺酸衍生物和它的鹽的甲基酯化產(chǎn)品和苯基酯化產(chǎn)品，如2-氨基苯磺酸甲酯，4-氨基苯磺酸甲酯，2-氨基苯磺酸苯酯，和4-氨基苯磺酸苯酯。
當(dāng)A817表示取代的或未被取代的萘基時(shí)，該化合物由化學(xué)式(27a)或(27b)表示。

(在通式中，R27a，R27b，R27c，R27d，R27e，R27f和R27g中的至少一個(gè)表示SO2R27o(R27o表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR27s。R27s表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。)。R27a，R27b，R27c，R27d，R27e，R27f，和R27g各自獨(dú)立地選自氫原子，鹵素原子，具有1-20個(gè)碳原子的烷基，具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基，OH基團(tuán)，NH2基團(tuán)，NO2基團(tuán)，COOR27p(R27p表示H原子，Na原子，或K原子。)，乙酰胺基團(tuán)，OPh基團(tuán)，NHPh基團(tuán)，CF3基團(tuán)，C2F5基團(tuán)，和C3F7基團(tuán)。)
(在通式中，R27h，R27i，R27j，R27k，R27l，R27m和R27n中的至少一個(gè)表示SO2R27q(R27q表示OH，鹵素原子，ONa，OK，或OR27t。R27t表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。)。R27h，R27i，R27j，R27k，R27l，R27m，和R27n各自獨(dú)立地選自氫原子，鹵素原子，具有1-20個(gè)碳原子的烷基，具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基，OH基團(tuán)，NH2基團(tuán)，NO2基團(tuán)，COOR27r(R27r表示H原子，Na原子，或K原子。)，乙酰胺基團(tuán)，OPh基團(tuán)，NHPh基團(tuán)，CF3基團(tuán)，C2F5基團(tuán)，和C3F7基團(tuán)。) 由化學(xué)式(27a)或(27b)表示的化合物的例子包括各種萘胺磺酸衍生物和它的鹽，如1-萘胺-4-磺酸，1-萘胺-5-磺酸，1-萘胺-6-磺酸，1-萘胺-7-磺酸，1-萘胺-8-磺酸，2-萘胺-1-磺酸，2-萘胺-5-磺酸，1-萘胺-2-乙氧基-6-磺酸，1-氨基-2-萘酚-4-磺酸，6-氨基-1-萘酚-3-磺酸，1-氨基-8-萘酚-2，4-二磺酸單鈉鹽，和1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸單鈉鹽；和各種萘胺磺酸衍生物和它的鹽的酯化產(chǎn)品，如甲基酯化產(chǎn)品和苯基酯化產(chǎn)品，如1-萘胺-8-磺酸甲酯，2-萘胺-1-磺酸甲酯，1-萘胺-8-磺酸苯酯，和2-萘胺-1-磺酸苯酯。
當(dāng)A817表示含有一個(gè)或多個(gè)選自N，S和O的原子的取代或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)，環(huán)的例子包括吡啶環(huán)，哌嗪環(huán)，呋喃環(huán)，和硫雜呋喃環(huán)。
另外，對(duì)于各由化學(xué)式(617)表示的化合物當(dāng)中，當(dāng)合成了不具有磺酸酯單元的化合物，例如其中R617表示OH、鹵素原子、ONa或OK的化合物時(shí)，具有磺酸酯單元的由化學(xué)式(617)表示的化合物能夠通過(guò)進(jìn)一步使用酯化劑如三甲基甲硅烷基偶氮甲烷、原甲酸三甲基酯或原甲酸三乙酯來(lái)合成。下面將詳細(xì)描述該反應(yīng)。
溶劑根據(jù)需要能夠用于該反應(yīng)中。所使用的溶劑的例子包括烴類(lèi)，如己烷，環(huán)己烷，和庚烷；醇類(lèi)，如甲醇和乙醇；醚類(lèi)，如二甲醚，二乙醚，四氫呋喃，和二

烷；鹵代烴類(lèi)，如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷，和三氯乙烷；芳族烴類(lèi)，如苯和甲苯；非質(zhì)子性極性溶劑，如N，N-二甲基甲酰胺和二甲亞砜；和吡啶衍生物。氯仿或甲醇是特別優(yōu)選使用的。溶劑的用量能夠適當(dāng)?shù)馗鶕?jù)起始原料，反應(yīng)條件等來(lái)確定。
酯化劑的用量是相對(duì)于其中在化學(xué)式(617)中的R617表示OH，鹵素原子，ONa或OK的不含磺酸酯單元的化合物而言的0.1-50倍(摩爾)，或優(yōu)選1-20倍(摩爾)的范圍內(nèi)。
在該方法中反應(yīng)溫度沒(méi)有特別限制，但一般是在-20℃至30℃的范圍內(nèi)。不能唯一地確定的反應(yīng)時(shí)間一般是在1小時(shí)至48小時(shí)之間。
含有具有磺酸酯單元的由化學(xué)式(617)表示的化合物的所生產(chǎn)的反應(yīng)溶液能夠通過(guò)普通方法如蒸餾法被去除。
具有磺酸酯單元的由化學(xué)式(617)表示的所得化合物能夠根據(jù)需要來(lái)進(jìn)行分離提純。分離提純的方法沒(méi)有特別限制，并且包括涉及到采用溶劑(其中具有磺酸酯單元的由化學(xué)式(617)表示的化合物幾乎不溶于其中)的重結(jié)晶的一種方法，根據(jù)柱色譜的一種方法，等等。
(聚合由化學(xué)式(617)表示的化合物的方法) 各種通常已知的聚合反應(yīng)中的任何一種能夠用于聚合由化學(xué)式(617)表示的化合物的方法中。該化合物也能夠與各種通常已知的單體中的任何一種進(jìn)行共聚合。
可共聚單體的例子包括苯乙烯和它們的衍生物，如苯乙烯，鄰-甲基苯乙烯，間-甲基苯乙烯，對(duì)-甲基苯乙烯，對(duì)-甲氧基苯乙烯，對(duì)-苯基苯乙烯，對(duì)-氯苯乙烯，3，4-二氯苯乙烯，對(duì)-乙基苯乙烯，2，4-二甲基苯乙烯，對(duì)-正丁基苯乙烯，對(duì)-叔丁基苯乙烯，對(duì)-正己基苯乙烯，對(duì)-正辛基苯乙烯，對(duì)-正壬基苯乙烯，對(duì)-正癸基苯乙烯，和對(duì)-正十二烷基苯乙烯；烯屬不飽和單烯烴如乙烯，丙烯，丁烯，和異丁烯；鹵代乙烯基化合物如氯乙烯，偏二氯乙烯，乙烯基溴，和氟乙烯；乙烯基酯類(lèi)，如乙酸乙烯酯，丙酸乙烯基酯，和苯甲酸乙烯基酯；α-亞甲基脂肪族單羧酸酯，如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙基酯，甲基丙烯酸正丁基酯，甲基丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸正辛酯，甲基丙烯酸十二烷基酯，甲基丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸硬脂基酯，甲基丙烯酸苯基酯，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，和甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯；丙烯酸酯類(lèi)，如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁酯，丙烯酸丙基酯，丙烯酸正辛基酯，丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸硬脂基酯，丙烯酸2-氯乙基酯，和丙烯酸苯基酯；乙烯基醚，如乙烯基·甲基醚，乙烯基·乙基醚，和乙烯基·異丁基醚；乙烯基酮類(lèi)，如乙烯基·甲基酮，乙烯基·己基酮，和甲基·異丙烯基酮；N-乙烯基化合物，如N-乙烯基吡咯，N-乙烯基咔唑，N-乙烯基吲哚，和N-乙烯基吡咯烷酮；乙烯基萘；和丙烯酸/甲基丙烯酸衍生物，如丙烯腈，甲基丙烯腈，和丙烯酰胺。
對(duì)于各由化學(xué)式(617)表示的化合物，當(dāng)不具有磺酸酯單元的化合物，例如，其中R617表示OH、鹵素原子、ONa或OK的化合物進(jìn)行聚合時(shí)，自由基聚合是特別優(yōu)選使用的，因?yàn)榫酆戏磻?yīng)的條件能夠相對(duì)容易地控制。
當(dāng)化合物具有磺酸酯單元時(shí)，離子聚合反應(yīng)也可以使用。
自由基聚合的引發(fā)劑的例子包括2-乙基過(guò)氧己酸叔丁基酯，過(guò)新戊酸異丙苯，過(guò)氧月桂酸叔丁基酯，過(guò)氧化苯甲酰，過(guò)氧化月桂酰，過(guò)氧化辛酰，過(guò)氧化二叔丁基，叔丁基枯基過(guò)氧化物，過(guò)氧化二枯基，2，2’-偶氮二異丁腈，2，2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)，2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)，2，2’-偶氮雙(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)，1，1-雙(叔丁基過(guò)氧基)3，3，5-三甲基環(huán)己烷，1，1-雙(叔丁基過(guò)氧基)環(huán)己烷，1，4-雙(叔丁基過(guò)氧羰基)環(huán)己烷，2，2-雙(叔丁基過(guò)氧基)辛烷，4，4-雙(叔丁基過(guò)氧基)戊酸正丁基酯，2，2-雙(叔丁基過(guò)氧基)丁烷，1，3-雙(叔丁基過(guò)氧基-異丙基)苯，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基)己烷，2，5-二甲基-2，5-二(苯甲?；^(guò)氧基)己烷，二過(guò)氧間苯二甲酸二叔丁基酯，2，2-雙(4，4-二-叔丁基過(guò)氧基環(huán)己基)丙烷，過(guò)氧α-甲基琥珀酸二-叔丁基酯，過(guò)氧二甲基戊二酸二叔丁基酯，六氫對(duì)苯二甲酸過(guò)氧化二-叔丁基酯，過(guò)氧壬二酸二叔丁基酯，二甘醇-雙(叔丁基過(guò)氧碳酸酯)，過(guò)氧三甲基己二酸二叔丁基酯，三(叔丁基過(guò)氧基)三嗪，和乙烯基三(叔丁基過(guò)氧基)硅烷。也能夠使用水溶性的引發(fā)劑，如過(guò)硫酸鉀或過(guò)硫酸銨。
以上引發(fā)劑能夠單獨(dú)或以結(jié)合物的形式使用。
引發(fā)劑的用量，它優(yōu)選是在相對(duì)于可聚合的單體的總量而言的0.0001-0.5倍(摩爾)范圍內(nèi)，能夠根據(jù)所使用的單體、用于共聚合的單體和所使用的引發(fā)劑的類(lèi)型來(lái)適當(dāng)?shù)卮_定。
根據(jù)需要，在本發(fā)明的聚合反應(yīng)中使用溶劑。所使用溶劑的例子包括烴類(lèi)，如己烷，環(huán)己烷，和庚烷；酮類(lèi)，如丙酮和甲基乙基酮；醚類(lèi)，如二甲醚，二乙醚，和四氫呋喃；鹵代烴類(lèi)，如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷，和三氯乙烷；芳族烴類(lèi)，如苯和甲苯；和非質(zhì)子性極性溶劑，如N，N-二甲基甲酰胺和二甲亞砜。非質(zhì)子性極性溶劑如N，N-二甲基甲酰胺和二甲亞砜是特別優(yōu)選使用的。溶劑的用量能夠根據(jù)溶劑的類(lèi)型，用于共聚合的單體，所使用的引發(fā)劑，反應(yīng)條件等來(lái)適當(dāng)?shù)卮_定。
在該方法中反應(yīng)溫度沒(méi)有特別限制，但一般是在□76℃至溶劑的沸點(diǎn)的范圍內(nèi)。然而，希望在適合于所用引發(fā)劑和用于共聚合的單體的最適溫度下進(jìn)行反應(yīng)。在本發(fā)明的方法中，不能唯一地確定的反應(yīng)時(shí)間，反應(yīng)時(shí)間一般是在0.5小時(shí)至48小時(shí)之間。溶劑能夠由常規(guī)方法如蒸餾法從含有聚合物的所得反應(yīng)溶液中除去，該聚合物在其分子中具有各由化學(xué)式(1)表示的一種或多種單元。另外地，通過(guò)使用溶劑，例如水，醇如甲醇或乙醇，或醚如二甲醚，二乙醚，或四氫呋喃，在分子中具有各由化學(xué)式(1)表示的一種或多種單元的目標(biāo)聚合物能夠通過(guò)將不溶解該聚合物的溶劑與反應(yīng)溶液均勻地混合來(lái)進(jìn)行再沉淀和回收。在分子中具有各由化學(xué)式(1)表示的一種或多種單元的所得聚合物能夠根據(jù)需要來(lái)進(jìn)行分離提純。對(duì)于分離提純的方法沒(méi)有特別限制，并且包括涉及到使用不溶解在分子中具有各由化學(xué)式(1)表示的一種或多種單元的聚合物的溶劑所進(jìn)行的再沉淀的一種方法，根據(jù)柱色譜的一種方法，等等。
(生產(chǎn)在分子中具有各由化學(xué)式(18)表示的一種或多種單元的聚合物的方法) 如化學(xué)式(17)中所示，當(dāng)在化學(xué)式(17)的R1表示OH，鹵素原子，ONa，或OK時(shí)，其中在化學(xué)式(18)中的R表示-A24-SO3R24的聚合物能夠通過(guò)使用三甲基甲硅烷基偶氮甲烷，原甲酸三甲基酯，或原甲酸三乙酯作為酯化劑來(lái)合成。下面將詳細(xì)描述該反應(yīng)。
溶劑根據(jù)需要能夠用于該反應(yīng)中。所使用的溶劑的例子包括烴類(lèi)，如己烷，環(huán)己烷，和庚烷；醇類(lèi)，如甲醇和乙醇；醚類(lèi)，如二甲醚，二乙醚，四氫呋喃，和二

烷；鹵代烴類(lèi)，如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷，和三氯乙烷；芳族烴類(lèi)，如苯和甲苯；非質(zhì)子性極性溶劑，如N，N-二甲基甲酰胺和二甲亞砜；和吡啶衍生物。氯仿或甲醇是特別優(yōu)選使用的。溶劑的用量能夠適當(dāng)?shù)馗鶕?jù)起始原料，反應(yīng)條件等來(lái)確定。
酯化劑的用量是相對(duì)于由化學(xué)式(17)表示的單元而言的0.1倍-50.0倍(按摩爾)，或優(yōu)選1-20.0倍(摩爾)的范圍內(nèi)。
在該方法中反應(yīng)溫度沒(méi)有特別限制，但一般是在-20℃至30℃的范圍內(nèi)。不能唯一地確定的反應(yīng)時(shí)間一般是在1小時(shí)至48小時(shí)之間。
溶劑能夠由常規(guī)方法如蒸餾法從含有聚合物的所得反應(yīng)溶液中除去，該聚合物在其分子中具有各由化學(xué)式(18)表示的一種或多種單元。另外地，通過(guò)使用溶劑，例如醇類(lèi)如甲醇或乙醇，或醚類(lèi)如二甲醚，二乙醚，或四氫呋喃，在分子中具有各由化學(xué)式(18)表示的一種或多種單元的聚合物能夠通過(guò)將不溶解該聚合物的溶劑與該溶液均勻地混合來(lái)進(jìn)行再沉淀和回收。在分子中具有各由化學(xué)式(18)表示的一種或多種單元的所得聚合物能夠根據(jù)需要來(lái)進(jìn)行分離提純。對(duì)于分離提純的方法沒(méi)有特別限制，并且包括涉及到使用不溶解在分子中具有各由化學(xué)式(18)表示的一種或多種單元的聚合物的溶劑所進(jìn)行的再沉淀的一種方法，根據(jù)柱色譜的一種方法，等等。
(應(yīng)用于調(diào)色劑) 根據(jù)本發(fā)明的聚合物的應(yīng)用包括應(yīng)用于靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑和使用調(diào)色劑的圖像形成方法中。
具體地說(shuō)，聚合物能用作電荷控制劑以便內(nèi)部或外部被加到調(diào)色劑中。也就是說(shuō)，本發(fā)明涉及含有如上所述的聚合物的電荷控制劑以及含有該電荷控制劑的用于顯影靜電荷圖像的調(diào)色劑。
靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑用于如下所述的圖像形成方法或圖像形成裝置。圖像形成方法包括從外部施加電壓到充電元件上為靜電潛像攜帶元件均勻地充電的充電步驟；在靜電潛像攜帶元件上形成調(diào)色劑圖像的顯影步驟；經(jīng)由或不經(jīng)由中間轉(zhuǎn)移元件將在靜電潛像攜帶元件上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)移到圖像接收材料上的轉(zhuǎn)移步驟；和在加熱下將調(diào)色劑圖像定影在圖像接收材料上的熱定影步驟。
該圖像形成裝置包括分別地對(duì)應(yīng)于該方法的各個(gè)步驟的設(shè)備，即，充電設(shè)備，顯影設(shè)備，轉(zhuǎn)移設(shè)備，和熱定影設(shè)備。
這里，將描述與調(diào)色劑有關(guān)的技術(shù)。
已知大量的使用調(diào)色劑的電子照相方法。一般方法包括通過(guò)使用各種設(shè)備，利用光電導(dǎo)物質(zhì)在圖像攜帶元件(光敏元件)上形成電潛像；用調(diào)色劑顯影該潛像以形成可見(jiàn)圖象；根據(jù)需要，將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)移到圖像接收材料如紙上；然后在加熱和/或壓力或類(lèi)似條件下將調(diào)色劑圖像定影到圖像接收材料上而得到一個(gè)復(fù)制件。
級(jí)聯(lián)顯影，磁刷顯影，壓印顯影等已知是顯現(xiàn)電潛像的方法。也已經(jīng)使用了一種方法，它包括使用磁性調(diào)色劑和在中心處具有磁極的旋轉(zhuǎn)顯影套筒；和在磁場(chǎng)中讓磁性調(diào)色劑從顯影套筒上的一個(gè)地方被吸引到在光敏元件上的一個(gè)地方。用于顯影靜電潛像的顯影方法被分成涉及到使用由調(diào)色劑和載體組成的雙組分顯影劑的雙組分顯影方法；和涉及到使用僅僅由調(diào)色劑組成的單組分顯影劑和不使用載體的單組分顯影方法。這里，著色的細(xì)顆粒一般指調(diào)色劑含有粘結(jié)劑樹(shù)脂和著色劑作為主要成分，和進(jìn)一步含有電荷控制劑，磁粉末等，根據(jù)需要來(lái)定。根據(jù)本發(fā)明的聚合物能夠用于此類(lèi)調(diào)色劑。
例如，由化學(xué)式(19)表示的聚合物化合物作為電荷控制劑用于靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的組合物中，據(jù)此，提供優(yōu)異的充電性能并能夠提供該化合物在調(diào)色劑樹(shù)脂中的良好分散性以及良好的抗耗盡(anti-spent)性能。
另外，當(dāng)使用根據(jù)本發(fā)明的聚合物時(shí)，能夠提供靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，它在由圖像形成裝置輸出圖像時(shí)防止發(fā)生圖像翳影和提供優(yōu)異的可轉(zhuǎn)移性。
此外，使用根據(jù)本發(fā)明的聚合物的電荷控制劑能夠是無(wú)色的或具有弱的著色力。因此，根據(jù)調(diào)色劑所需要的色調(diào)來(lái)選擇任意的著色劑。無(wú)色或具有弱的著色力的電荷控制劑是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼛缀醪挥绊懭玖匣蝾伭系淖畛跎{(diào)。
此外，當(dāng)靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑在構(gòu)成之后不含重金屬時(shí)，能夠提供高度安全和工業(yè)上有用的調(diào)色劑。
(用作電荷控制劑) 當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的聚合物用作電荷控制劑時(shí)，聚合物優(yōu)選具有在其側(cè)鏈中含有磺酸基或該磺酸基的衍生基的一種結(jié)構(gòu)，如在由化學(xué)式(19)表示的單體單元中那樣。
具有陰離子或吸電子基的單元的存在使得聚合物顯示出優(yōu)異的帶負(fù)電性。
根據(jù)本發(fā)明的聚合物與調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹(shù)脂之間有良好的相容性。
含有本發(fā)明的聚合物的調(diào)色劑具有高的比電荷量和隨時(shí)間推移的良好穩(wěn)定性。因此，生動(dòng)的圖像能夠在靜電圖象形成中穩(wěn)定地獲得，即使調(diào)色劑被長(zhǎng)時(shí)間貯存。另外，聚合物是無(wú)色的或具有極其弱的淺色，并且具有良好的帶負(fù)電性。因此，能夠生產(chǎn)出黑色帶負(fù)電荷的調(diào)色劑和彩色調(diào)色劑中的每一種。此外，相容性能夠通過(guò)適當(dāng)?shù)剡x擇構(gòu)成本發(fā)明聚合物的單體單元的類(lèi)型/組成比來(lái)廣泛地控制。
這里，當(dāng)要求電荷控制劑在調(diào)色劑粘結(jié)劑中具有微相分離的結(jié)構(gòu)來(lái)選擇樹(shù)脂組合物時(shí)，電荷能夠穩(wěn)定地維持，因?yàn)椴淮嬖谡{(diào)色劑的電連續(xù)性。
另外，本發(fā)明的聚合物不含重金屬。因此，當(dāng)利用懸浮聚合或乳液聚合來(lái)生產(chǎn)調(diào)色劑時(shí)，能夠穩(wěn)定地生產(chǎn)調(diào)色劑，因?yàn)闆](méi)有了在含金屬的電荷控制劑中所觀察到的由于重金屬所引起的聚合抑制作用。
這里，在下面詳細(xì)描述電荷控制劑。
粘結(jié)劑樹(shù)脂本身的帶電性能就可以使用，無(wú)需使用電荷控制劑為調(diào)色劑帶電。然而，在這種情況下，隨時(shí)間推移的充電穩(wěn)定性以及抗?jié)裥宰儾?，并且在一些情況下無(wú)法獲得良好的圖像質(zhì)量。
因此，為了維持和控制調(diào)色劑的電荷，一般添加電荷控制劑。在目前的現(xiàn)有技術(shù)中通常已知的電荷控制劑的例子包括各自具有摩擦帶負(fù)電性的電荷控制劑，如偶氮染料金屬配合物，芳族二羧酸的金屬配合物，和水楊酸衍生物的金屬配合物；和正電荷控制劑，如苯胺黑型染料，三苯基甲烷型染料，和包括各種季銨鹽二丁基錫氧化物在內(nèi)的有機(jī)錫化合物。
當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的聚合物用于電荷控制劑時(shí)，聚合物可以與以上通常已知的電荷控制劑中的任何一種相結(jié)合使用。
應(yīng)該指出的是，例如，苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯或烷基(甲基)丙烯酰胺的具有磺酸基的共聚物(參見(jiàn)JP-A08-179564，JP 08-012467B，和JP 2807795B，它們分別稱(chēng)為專(zhuān)利文件1到3)常常用作通常已知的聚合物型電荷控制劑。
(在調(diào)色劑中添加根據(jù)本發(fā)明的聚合物) 在本發(fā)明中，涉及到內(nèi)部添加到調(diào)色劑中的方法或涉及到外部添加到調(diào)色劑中的方法可以用作將由如上所述的聚合物中的任何一種聚合物組成的電荷控制劑引入到調(diào)色劑中的方法。對(duì)于內(nèi)部添加的情況電荷控制劑的添加量一般是相對(duì)于調(diào)色劑粘結(jié)劑和電荷控制劑的總重量而言的0.1-50wt％，或優(yōu)選0.2-20wt％范圍內(nèi)。低于0.1wt％的添加量不是優(yōu)選的，因?yàn)檎{(diào)色劑的充電率的改進(jìn)程度是不夠的。另一方面，從經(jīng)濟(jì)性考慮，超過(guò)50wt％的添加量不是優(yōu)選的。對(duì)于外部添加的情況調(diào)色劑粘結(jié)劑與電荷控制劑的重量比優(yōu)選是在相對(duì)于調(diào)色劑粘結(jié)劑和電荷控制劑的總重量而言的0.01-5wt％范圍內(nèi)。特別優(yōu)選的是讓電荷控制劑以機(jī)械化學(xué)方式粘附到調(diào)色劑表面上。本發(fā)明的聚合物也與通常已知的電荷控制劑聯(lián)合使用。除了本發(fā)明的聚合物以外的電荷控制劑的量沒(méi)有限制，只要電荷控制劑的添加具有效果并且使用本發(fā)明的聚合物的效果不受損害。
用作電荷控制劑的本發(fā)明的聚合物具有一般1,000到1,000,000，或優(yōu)選1,000到300,000的數(shù)均分子量。低于1,000的數(shù)均分子量將提供不足夠的電荷量并且不利地影響調(diào)色劑的流動(dòng)性，因?yàn)榫酆衔锱c調(diào)色劑粘結(jié)劑完全地相容和不連續(xù)的疇?zhēng)缀醪恍纬?。另外，超過(guò)1,000,000的數(shù)均分子量使得難于將聚合物分散到調(diào)色劑中。
本發(fā)明的聚合物的分子量利用凝膠滲透色譜法(GPC)來(lái)測(cè)量。由GPC進(jìn)行的特定的測(cè)量方法包括預(yù)先將以上聚合物溶解在含有0.1wt％LiBr的二甲基甲酰胺(DMF)、氯仿或類(lèi)似物中；在同一移動(dòng)相中測(cè)量許多樣品；和從標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樹(shù)脂的校正曲線測(cè)定分子量分布。
另外，在本發(fā)明中，在以上聚合物當(dāng)中，具有在1-10范圍內(nèi)的如上所述測(cè)量的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的比率(Mw/Mn)的聚合物優(yōu)選用作電荷控制劑。
優(yōu)選的是在本發(fā)明中作為電荷控制劑的聚合物具有在20至150℃之間，特別在40到150℃之間的熔點(diǎn)，或沒(méi)有熔點(diǎn)，但具有在10至150℃之間，或特別在20到150℃之間的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。當(dāng)聚合物具有低于20℃的熔點(diǎn)時(shí)，或沒(méi)有熔點(diǎn)和具有低于10℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)，調(diào)色劑的流動(dòng)性和貯存穩(wěn)定性?xún)A向于受到不利影響。另一方面，當(dāng)聚合物具有高于150℃的熔點(diǎn)，或沒(méi)有熔點(diǎn)和具有高于150℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)，難以將電荷控制劑捏合在調(diào)色劑中，并且電荷量分布傾向于在寬范圍中。在這種情況下，熔點(diǎn)Tm和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg可以通過(guò)使用高精度的內(nèi)部熱輸入補(bǔ)償型的差示掃描量熱計(jì)如由PerkinElmer制造的DSC-7來(lái)測(cè)量。
本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的組成一般是0.1-50wt％的電荷控制劑，20-95wt％的調(diào)色劑粘結(jié)劑，和0-15wt％的著色劑，以調(diào)色劑重量為基礎(chǔ)。根據(jù)需要，調(diào)色劑可含有60wt％或更低的磁粉末(例如，鐵磁性金屬如鐵、鈷或鎳，或化合物如磁鐵礦、赤鐵礦或鐵氧體，的粉末)也可用作著色劑。調(diào)色劑可進(jìn)一步含有各種添加劑(如潤(rùn)滑劑(例如聚四氟乙烯，低分子量聚烯烴，脂族酸或它的金屬鹽或酰胺)和其它電荷控制劑(例如，含金屬的偶氮染料和水楊酸金屬鹽))。疏水性膠態(tài)氧化硅細(xì)粉末等等也可用于改進(jìn)調(diào)色劑的流動(dòng)性。這些添加劑的總量一般是10wt％或更低，以調(diào)色劑重量為基礎(chǔ)。
在本發(fā)明的調(diào)色劑中，在一個(gè)調(diào)色劑顆粒中，調(diào)色劑粘結(jié)劑的至少一部分優(yōu)選形成連續(xù)相和電荷控制劑的至少一部分優(yōu)選形成不連續(xù)的疇。與電荷控制劑與調(diào)色劑粘結(jié)劑完全地相容但沒(méi)有形成不連續(xù)的疇的情況相比，所添加的電荷控制劑容易地暴露于調(diào)色劑表面，并且小的添加量能夠發(fā)揮出效果。該疇具有在優(yōu)選0.01至4μm之間，或更優(yōu)選0.05到2μm范圍內(nèi)的分散粒度。超過(guò)4μm的分散粒度不能提供足夠的分散性，因此，會(huì)引起問(wèn)題，使得電荷量分布變寬和調(diào)色劑的透明度變劣。另外，低于0.01μm的分散粒度需要大添加量的電荷控制劑，與其中電荷控制劑完全地與調(diào)色劑粘結(jié)劑相容但沒(méi)有形成不連續(xù)的疇的情況一樣。電荷控制劑的至少一部分形成不連續(xù)的疇和該疇的分散粒度的事實(shí)能夠通過(guò)透射電子顯微鏡或類(lèi)似設(shè)備觀察調(diào)色劑的截面來(lái)證實(shí)。為了清楚地觀察界面，在截面用四氧化釕、四氧化鋨等染色之后調(diào)色劑截面通過(guò)電子顯微鏡來(lái)觀察。
為了減少由本發(fā)明的聚合物形成的不連續(xù)疇的粒度，與本發(fā)明的聚合物相容和也與調(diào)色劑粘結(jié)劑相容的聚合物也作為相容劑被引入。相容劑的例子包括一種聚合物，其中含有50mol％或更多的具有基本上與本發(fā)明聚合物的組成單體相同的結(jié)構(gòu)的單體的聚合物鏈及含有50mol％或更多的具有基本上與調(diào)色劑粘結(jié)劑的組成單體相同的結(jié)構(gòu)的單體的聚合物鏈?zhǔn)且越又Ψ绞交蚯抖畏绞芥I接。相對(duì)于本發(fā)明聚合物，相容劑的用量一般是30wt％或更低，或優(yōu)選1-10wt％。
(其它組分) 以下將描述構(gòu)成本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的其它組分。
根據(jù)本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑可以含有粘結(jié)劑樹(shù)脂，著色劑，和根據(jù)需要添加的其它添加劑以及以上電荷控制劑。
(粘結(jié)劑樹(shù)脂) 首先，一般的熱塑性樹(shù)脂能夠用作該粘結(jié)劑樹(shù)脂?？捎玫臒崴苄詷?shù)脂的例子包括聚苯乙烯，聚丙烯酸酯，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，聚氯乙烯，聚乙酸乙烯酯，聚偏氯乙烯，酚醛樹(shù)脂，環(huán)氧樹(shù)脂，和聚酯樹(shù)脂。一般用于生產(chǎn)調(diào)色劑的樹(shù)脂中的任何一種都能夠使用，并且所使用的樹(shù)脂沒(méi)有特別限制。
另外，本發(fā)明的電荷控制劑能夠在轉(zhuǎn)化成調(diào)色劑之前與粘結(jié)劑樹(shù)脂混合，并且該混合物能夠用作具有電荷控制能力的本發(fā)明的調(diào)色劑粘結(jié)劑組合物。粘結(jié)劑樹(shù)脂的例子包括苯乙烯型聚合物，聚酯型聚合物，環(huán)氧型聚合物，聚烯烴型聚合物，和聚氨酯型聚合物。這些樹(shù)脂中的每一種都可以單獨(dú)使用或聯(lián)合使用。
苯乙烯型聚合物的例子包括苯乙烯和(甲基)丙烯酸酯的共聚物以及它們和可與它們共聚的其它單體的共聚物；以及苯乙烯和二烯型單體(如丁二烯或異戌二烯)的共聚物以及它們與可與它們共聚的其它單體的共聚物。聚酯型聚合物的例子包括芳族二羧酸和芳族二醇的烯化氧加合物的縮聚物。環(huán)氧型聚合物的例子包括在芳族二醇和表氯醇之間的反應(yīng)產(chǎn)物及其變性產(chǎn)品。聚烯烴型聚合物的例子包括聚乙烯，聚丙烯，和可與它們共聚的其它單體的共聚物鏈。聚氨酯型聚合物的例子包括由芳族二異氰酸酯和芳族二醇的烯化氧加合物的加聚獲得的化合物。
與本發(fā)明的電荷控制劑相結(jié)合使用的粘結(jié)劑樹(shù)脂的特定例子包括如下所述的可聚合的單體中的任何一種的聚合物；和通過(guò)使用可聚合的單體的混合物或兩種或多種類(lèi)型的可聚合的單體所獲得的共聚合產(chǎn)品。此類(lèi)粘結(jié)劑樹(shù)脂的特定例子包括苯乙烯型聚合物，如苯乙烯-丙烯酸共聚物或苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物；聚酯型聚合物；環(huán)氧型聚合物；聚烯烴型聚合物；和聚氨酯型聚合物，它是優(yōu)選使用的。
可聚合的單體的例子包括苯乙烯和它們的衍生物，如苯乙烯，鄰-甲基苯乙烯，間-甲基苯乙烯，對(duì)-甲基苯乙烯，對(duì)-甲氧基苯乙烯，對(duì)-苯基苯乙烯，對(duì)-氯苯乙烯，3，4-二氯苯乙烯，對(duì)-乙基苯乙烯，2，4-二甲基苯乙烯，對(duì)-正丁基苯乙烯，對(duì)-叔丁基苯乙烯，對(duì)-正己基苯乙烯，對(duì)-正辛基苯乙烯，對(duì)-正壬基苯乙烯，對(duì)-正癸基苯乙烯，和對(duì)-正十二烷基苯乙烯；烯屬不飽和單烯烴，如乙烯，丙烯，丁烯，和異丁烯；不飽和多烯烴，如丁二烯；鹵代乙烯基化合物，如氯乙烯，偏二氯乙烯，乙烯基溴，和氟乙烯；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯，丙酸乙烯基酯，和苯甲酸乙烯基酯；α-甲基脂肪族單羧酸酯，如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙基酯，甲基丙烯酸正丁基酯，甲基丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸正辛酯，甲基丙烯酸十二烷基酯，甲基丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸硬脂基酯，甲基丙烯酸苯基酯，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，和甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯；丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁酯，丙烯酸丙基酯，丙烯酸正辛基酯，丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸硬脂基酯，丙烯酸2-氯乙基酯，和丙烯酸苯基酯；乙烯基醚，如乙烯基·甲基醚，乙烯基·乙基醚，和乙烯基·異丁基醚；乙烯基酮類(lèi)，如乙烯基·甲基酮，乙烯基·己基酮，和甲基·異丙烯基酮；N-乙烯基化合物，如N-乙烯基吡咯，N-乙烯基咔唑，N-乙烯基吲哚，和N-乙烯基吡咯烷酮；乙烯基萘；丙烯酸/甲基丙烯酸衍生物，如丙烯腈，甲基丙烯腈，和丙烯酰胺；以上α，β-不飽和酸的二酯和二元酸；二羧酸類(lèi)，如馬來(lái)酸，馬來(lái)酸甲基酯，馬來(lái)酸丁基酯，馬來(lái)酸二甲酯，鄰苯二甲酸，琥珀酸，和對(duì)苯二甲酸；多元醇化合物，如乙二醇，二甘醇，三甘醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，雙酚A，氫化雙酚A，和聚氧化乙烯化雙酚A；異氰酸酯如對(duì)-苯二異氰酸酯，對(duì)-亞二甲苯基二異氰酸酯，和1，4-四亞甲基二異氰酸酯；胺類(lèi)，如乙胺，丁胺，乙二胺，1，4-苯二胺，1，4-二氨基丁烷，和一乙醇胺；和環(huán)氧化合物，如二縮水甘油醚，乙二醇二縮水甘油醚，雙酚A縮水甘油醚，和氫醌二縮水甘油醚。
(交聯(lián)劑) 在生產(chǎn)與本發(fā)明的電荷控制劑相結(jié)合使用的粘結(jié)劑樹(shù)脂時(shí)，根據(jù)需要，如下所述的交聯(lián)劑的任何一種都可以使用。雙官能的交聯(lián)劑的例子包括二乙烯基苯，雙(4-丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷，二丙烯酸乙二醇酯，1，3-丁二醇二丙烯酸酯，1，4-丁二醇二丙烯酸酯，1，5-戊二醇二丙烯酸酯，1，6-己二醇二丙烯酸酯，二丙烯酸新戊二醇酯，二丙烯酸二甘醇酯，二丙烯酸三甘醇酯，二丙烯酸四甘醇酯，聚乙二醇#200，#400，和#600的二丙烯酸酯，二丙二醇二丙烯酸酯，聚丙二醇二丙烯酸酯，聚酯型二丙烯酸酯(MANDA Nippon Kayaku Co.，Ltd.)，以及通過(guò)將以上化合物中的“丙烯酸(酯)”改變?yōu)椤凹谆┧?酯)”所獲得的化合物。
雙官能的或更多官能的多官能交聯(lián)劑的例子包括季戊四醇三丙烯酸酯，三羥甲基乙烷三丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，四羥甲基甲烷四丙烯酸酯，和低聚酯丙烯酸酯，和它們的甲基丙烯酸酯；2，2-雙(4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷；鄰苯二甲酸二烯丙酯；氰脲酸三烯丙酯；三烯丙基異氰脲酸酯；三烯丙基異氰脲酸酯；和氯茵酸二芳基酯。
(聚合引發(fā)劑) 另外，在生產(chǎn)與本發(fā)明的電荷控制劑相結(jié)合使用的粘結(jié)劑樹(shù)脂時(shí)，根據(jù)需要，如下所述的此類(lèi)聚合引發(fā)劑中的任何一種都可以使用。聚合引發(fā)劑的例子包括2-乙基過(guò)氧己酸叔丁基酯，過(guò)新戊酸異丙苯，過(guò)氧月桂酸叔丁基酯，過(guò)氧化苯甲酰，過(guò)氧化月桂酰，過(guò)氧化辛酰，過(guò)氧化二叔丁基，叔丁基枯基過(guò)氧化物，過(guò)氧化二枯基，2，2’-偶氮二異丁腈，2，2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)，2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)，2，2’-偶氮雙(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)，1，1-雙(叔丁基過(guò)氧基)3，3，5-三甲基環(huán)己烷，1，1-雙(叔丁基過(guò)氧基)環(huán)己烷，1，4-雙(叔丁基過(guò)氧羰基)環(huán)己烷，2，2-雙(叔丁基過(guò)氧基)辛烷，4，4-雙(叔丁基過(guò)氧基)戊酸正丁基酯，2，2-雙(叔丁基過(guò)氧基)丁烷，1，3-雙(叔丁基過(guò)氧基-異丙基)苯，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基)己烷，2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基過(guò)氧基)己烷，二過(guò)氧間苯二甲酸二叔丁基酯，2，2-雙(4，4-二-叔丁基過(guò)氧基環(huán)己基)丙烷，過(guò)氧α-甲基琥珀酸二-叔丁基酯，過(guò)氧二甲基戊二酸二叔丁基酯，六氫對(duì)苯二甲酸過(guò)氧化二-叔丁基酯，過(guò)氧壬二酸二叔丁基酯，二甘醇-雙(叔丁基過(guò)氧碳酸酯)，過(guò)氧三甲基己二酸二叔丁基酯，三(叔丁基過(guò)氧基)三嗪，和乙烯基三(叔丁基過(guò)氧基)硅烷。它們中的每一種都可以單獨(dú)使用或聯(lián)合使用。聚合引發(fā)劑是以一般0.05重量份或更多(優(yōu)選0.1-15重量份)的濃度使用，相對(duì)于100重量份的該單體。
內(nèi)部添加到粘結(jié)劑樹(shù)脂中的本發(fā)明的電荷控制劑的比率一般是0.1-50wt％，或優(yōu)選0.2-20wt％。當(dāng)內(nèi)部添加的電荷控制劑的重量比低于0.1wt％時(shí)，電荷量是低的。當(dāng)該重量比超過(guò)50wt％時(shí)，調(diào)色劑的帶電荷穩(wěn)定性變劣。
(電荷控制劑除本發(fā)明的聚合物之外) 除本發(fā)明的電荷控制劑以外的通常使用的電荷控制劑可以與本發(fā)明電荷控制劑相結(jié)合使用。它的特定例子包括苯胺黑型染料，季銨鹽，和單偶氮型金屬配合物鹽染料。電荷控制劑的添加量，它能夠考慮諸如粘結(jié)劑樹(shù)脂的充電率，包括添加量在內(nèi)的生產(chǎn)方法和著色劑的分散方法，和其它添加劑的充電率之類(lèi)的條件來(lái)確定，是0.1到20重量份，或優(yōu)選0.5到10重量份，相對(duì)于100重量份的該粘結(jié)劑樹(shù)脂。除以上物質(zhì)之外，金屬氧化物或類(lèi)似物的無(wú)機(jī)顆粒，或表面已用以上有機(jī)物質(zhì)中的任何一種進(jìn)行處理的無(wú)機(jī)物質(zhì)，都可以使用。這些電荷控制劑中的任何一種可以通過(guò)與粘結(jié)劑樹(shù)脂混合和添加到粘結(jié)劑樹(shù)脂中來(lái)使用，或可以通過(guò)讓它粘附到調(diào)色劑顆粒表面上來(lái)使用。
<著色劑> 一般用于生產(chǎn)調(diào)色劑的著色劑中的任何一種都能夠作為包括在本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中的著色劑，沒(méi)有特殊的限制?？捎玫闹珓┑睦影伭虾?或染料，如炭黑，鈦白，單偶氮型紅色顏料，二偶氮型黃色顏料，喹吖啶酮型品紅色顏料，和蒽醌染料。
更具體地說(shuō)，當(dāng)本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑用作磁性調(diào)色劑時(shí)，所使用的著色劑的例子包括C.I.直接紅(Direct Red)1，C.I.直接紅4，C.I.酸性紅1，C.I.堿性紅1，C.I.媒染劑紅(Mordant Red)30，C.I.直接藍(lán)1，C.I.直接藍(lán)2，C.I.酸性藍(lán)9，C.I.酸性藍(lán)15，C.I.堿性藍(lán)3，C.I.堿性藍(lán)5，C.I.媒染劑藍(lán)7，C.I.直接綠6，C.I.堿性綠4，和C.I.堿性綠6。顏料的例子包括鉻黃，鎘黃，礦物堅(jiān)牢黃，臍黃(navel yellow)，萘酚黃S，漢撒黃G，永久黃NCG，酒石黃色淀，鉻橙，鉬橙，永久橙GTR，吡唑啉酮桔黃，聯(lián)苯胺橙G，鎘紅，永久紅4R，觀看紅(watching red)鈣鹽，曙紅色淀，亮胭脂紅3B，錳紫，堅(jiān)牢紫B，甲基紫色淀，普魯士藍(lán)，鈷藍(lán)，堿性藍(lán)色淀，維多利亞藍(lán)色淀，酞菁藍(lán)，堅(jiān)牢天藍(lán)色，陰丹士林藍(lán)BC，鉛鉻綠，氧化鉻，顏料綠B，孔雀綠色淀，和最終黃綠(final yellow green)G。
另外，當(dāng)本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑用作雙組分全色調(diào)色劑時(shí)，可以使用如下所述的此類(lèi)著色劑中的任何一種。品紅色調(diào)色劑的著色顏料的例子包括C.I.顏料紅1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，21，22，23，30，31，32，37，38，39，40，41，48，49，50，51，52，53，54，55，57，58，60，63，64，68，81，83，87，88，89，90，112，114，122，123，163，202，206，207，和209；C.I.顏料紫19；和C.I.甕紅(Vat Red)1，2，10，13，15，23，29，和35。
在本發(fā)明中，以上顏料中的每一種都可以單獨(dú)使用，但優(yōu)選將染料和顏料相結(jié)合使用以便改進(jìn)就全色圖像的圖像質(zhì)量而言的清晰度。在這種情況下使用的品紅色染料的例子包括油溶性染料，如C.I.溶劑紅1，3，8，23，24，25，27，30，49，81，82，83，84，100，109，和121，C.I.分散紅9，C.I.溶劑紫8，13，14，21，和27，和C.I.分散紫1；和堿性染料，如C.I.堿性紅1，2，9，12，13，14，15，17，18，22，23，24，27，29，32，34，35，36，37，38，39，和40，和C.I.堿性紫1，3，7，10，14，15，21，25，26，27，和28。
其它著色顏料的例子包括青色顏料，如C.I顏料藍(lán)2，3，15，16，和17，C.I.甕藍(lán)6，C.I.酸性藍(lán)45，和各具有被1-5個(gè)鄰苯二甲酰亞胺甲基取代的酞菁骨架的銅酞菁顏料；和黃色著色顏料，如C.I.顏料黃1，2，3，4，5，6，7，10，11，12，，13，14，15，16，17，23，65，73，和83，和C.I.甕黃1，3，和20。
如上所述的染料和顏料中的每一種可以單獨(dú)使用，和它們當(dāng)中的兩種或多種可以任意地混合以獲得想望的調(diào)色劑色調(diào)。
鑒于環(huán)境保護(hù)和對(duì)于人體的安全，食品顏料如各種食品色淀能夠適宜地使用。它的例子包括食品紅No.40鋁色淀，食品紅No.2鋁色淀，食品紅No.3鋁色淀，食品紅No.106鋁色淀，食品黃No.5鋁色淀，食品黃No.4鋁色淀，食品藍(lán)No.1鋁色淀，和食品藍(lán)No.2鋁色淀。以上水不溶性的食品顏料中的任何一種也可用作電荷控制劑。在這種情況下，該鋁色淀中的任何一種都能夠用于帶負(fù)電。用作如上所述的電荷控制劑的水不溶性食品顏料不僅改進(jìn)調(diào)色劑的環(huán)境安全而且有助于降低調(diào)色劑的成本。
如上所述的此類(lèi)著色劑中的任何一種在調(diào)色劑中的含量可以根據(jù)所需要的著色效果等等來(lái)廣泛地變化。為了獲得最佳的調(diào)色劑性能，即，考慮到形成印刷字母的著色能力，調(diào)色劑的形狀穩(wěn)定性，調(diào)色劑的散布等等，相對(duì)于100重量份的粘結(jié)劑樹(shù)脂，這些著色劑中的任何一種是以一般約0.1-60重量份，或優(yōu)選約0.5-20重量份的量使用。
(調(diào)色劑的其它組分) 本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑可以含有下列化合物中的任何一種以及如上所述的粘結(jié)劑樹(shù)脂和著色劑組分，不至于使本發(fā)明的效果受到不利影響。該化合物的例子包括硅樹(shù)脂；聚酯；聚氨酯；聚酰胺；環(huán)氧樹(shù)脂；聚乙烯醇縮丁醛；松香；變性松香；萜烯樹(shù)脂；酚醛樹(shù)脂；脂肪族或脂環(huán)烴樹(shù)脂如低分子量聚乙烯或低分子量聚丙烯；芳族石油樹(shù)脂；氯化石蠟；和石蠟。這些當(dāng)中，優(yōu)選使用的蠟的例子包括低分子量聚丙烯和它的副產(chǎn)物，低分子量聚酯和酯型蠟，和脂肪族衍生物。通過(guò)根據(jù)分子量來(lái)分級(jí)這些蠟所獲得的蠟也優(yōu)選用于本發(fā)明中。在分級(jí)之后也可以進(jìn)行氧化，嵌段共聚，或接枝改性。
尤其，本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑具有優(yōu)異的性能，當(dāng)調(diào)色劑含有如上所述的此類(lèi)蠟組分和這些蠟組分以基本上球形和/或紡錘型島的方式(對(duì)于利用透射電子顯微鏡(TEM)觀察調(diào)色劑截面的情況)被分散到粘結(jié)劑樹(shù)脂中時(shí)。
(生產(chǎn)調(diào)色劑的方法) 通常已知的方法中的任何一種方法能夠用于具體地說(shuō)生產(chǎn)具有如上所述的結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑。本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑能夠通過(guò)利用，例如，采用以下步驟獲得調(diào)色劑的所謂粉碎方法來(lái)生產(chǎn)。即，具體地說(shuō)，具有所需粒度的本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑能夠通過(guò)如下方法獲得通過(guò)使用混合器如Henschel混合器或球磨機(jī)充分地混合樹(shù)脂如粘結(jié)劑樹(shù)脂，和電荷控制劑以及根據(jù)需要添加的蠟；通過(guò)使用熱捏合機(jī)如熱輥、捏合機(jī)或擠出機(jī)來(lái)熔化和捏合該混合物以使這些樹(shù)脂彼此相容；在捏合的產(chǎn)物中分散或溶解作為著色劑的顏料或染料，或磁性物質(zhì)，和根據(jù)需要添加的添加劑如金屬化合物；冷卻所得產(chǎn)物使之固化；利用粉碎機(jī)如噴射磨或球磨機(jī)粉碎該固化的產(chǎn)物；和分選該粉碎產(chǎn)品。鑒于生產(chǎn)效率，在分選步驟中優(yōu)選使用多分區(qū)(multi-division)分選機(jī)。
具有所希望粒度的本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑也能夠通過(guò)如下獲得將粘結(jié)劑樹(shù)脂和電荷控制劑等溶解在溶劑(例如，芳族烴，如甲苯或二甲苯，鹵代化合物，如氯仿或二氯化乙烯，酮，如丙酮或甲基乙基酮，或酰胺，如二甲基甲酰胺)中；混合該溶液；讓溶液進(jìn)行攪拌處理；將所得產(chǎn)物置于水中進(jìn)行再沉淀；過(guò)濾和干燥該沉淀物；利用粉碎機(jī)如噴射磨或球磨機(jī)粉碎固體化的產(chǎn)品；和分選該粉碎產(chǎn)品。鑒于生產(chǎn)效率，在分選步驟中優(yōu)選使用多分區(qū)分選機(jī)。
本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑也能夠利用如下所述的所謂的聚合反應(yīng)方法來(lái)生產(chǎn)。也就是說(shuō)，在這種情況下，本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑能夠通過(guò)如下獲得混合并分散粘結(jié)劑樹(shù)脂的可聚合的單體，電荷控制劑，作為著色劑的顏料或染料，或磁性物質(zhì)，和根據(jù)需要來(lái)使用的材料如交聯(lián)劑，聚合引發(fā)劑，蠟，另一種粘結(jié)劑樹(shù)脂，和添加劑；讓所得混合物在水性分散介質(zhì)中在表面活性劑或類(lèi)似物的存在下進(jìn)行懸浮聚合，合成可聚合的著色的樹(shù)脂顆粒；讓所得顆粒進(jìn)行固液分離；干燥所得產(chǎn)物；和根據(jù)需要來(lái)分選所得產(chǎn)品。此外，不包含電荷控制劑的著色細(xì)顆?？梢愿鶕?jù)以上方法來(lái)制備，和以上聚合物可以利用機(jī)械化學(xué)方法等單獨(dú)或與外部添加劑如膠態(tài)氧化硅一起被固定和添加到顆粒表面上。
(硅石外部添加劑) 在本發(fā)明中，硅石細(xì)粉末優(yōu)選外部地被添加到由如上所述的此類(lèi)方法生產(chǎn)的調(diào)色劑中以改進(jìn)充電穩(wěn)定性、顯影性、流動(dòng)性和耐久性，其中具有根據(jù)BET法由氮吸附測(cè)量的20m2/g或更多(特別地30-400m2/g)的比表面積的粉末可用來(lái)提供良好結(jié)果。在這種情況下使用的硅石細(xì)粉末的量是約0.01-8重量份，或優(yōu)選約0.1-5重量份，相對(duì)于100重量份的調(diào)色劑顆粒。在此時(shí)使用的硅石細(xì)粉末優(yōu)選用處理劑如硅酮漆，各種改性硅酮漆，硅油，各種改性硅油，硅烷偶聯(lián)劑，各具有官能團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑，和其它有機(jī)硅化合物中的任何一種來(lái)處理。這些處理劑可以在使用之前進(jìn)行混合。
(無(wú)機(jī)粉末) 如下所述的無(wú)機(jī)粉末中的任何一種也優(yōu)選被添加來(lái)改進(jìn)調(diào)色劑的顯影性和耐久性。無(wú)機(jī)細(xì)粉末的例子包括金屬如鎂，鋅，鋁，鈰，鈷，鐵，鋯，鉻，錳，鍶，錫，和銻的氧化物；復(fù)合金屬氧化物如鈦酸鈣，鈦酸鎂，和鈦酸鍶；金屬鹽如碳酸鈣，碳酸鎂，和碳酸鋁；粘土礦物如高嶺土；磷酸化合物如磷灰石；硅化合物如碳化硅和氮化硅；和碳粉末如炭黑和石墨。這些當(dāng)中，優(yōu)選使用氧化鋅，氧化鋁，氧化鈷，二氧化錳，鈦酸鍶，或鈦酸鎂的細(xì)粉末。
(潤(rùn)滑劑) 如下所述的潤(rùn)滑劑粉末中的任何一種可以進(jìn)一步被添加到調(diào)色劑中。潤(rùn)滑劑粉末的例子包括氟樹(shù)脂如特氟隆和聚偏二氟乙烯；氟化合物如碳氟化物；脂肪族金屬鹽如硬脂酸鋅；脂族酸衍生物如脂族酸和脂肪族酯；和硫化鉬。
(關(guān)于載體) 本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑能夠單個(gè)地用作非磁性的單組分顯影劑，或能夠應(yīng)用于通常已知的各種調(diào)色劑中的任何一種中，如與磁性載體一起構(gòu)成磁性雙組分顯影劑的非磁性調(diào)色劑和單個(gè)地用作磁性單組分調(diào)色劑的磁性調(diào)色劑。通常已知的載體中的任何一種能夠作為載體用于雙組分顯影方法中。具體地說(shuō)，具有20-300μm的平均粒度并由金屬如表面氧化或未氧化的鐵，鎳，鈷，錳，鉻，和稀土，和它們的合金或氧化物所形成的顆粒能夠用作載體顆粒。在用于本發(fā)明的載體中，載體顆粒的表面優(yōu)選附著或涂有了諸如苯乙烯型樹(shù)脂，丙烯酸樹(shù)脂，聚硅氧烷型樹(shù)脂，氟型樹(shù)脂，和聚酯樹(shù)脂之類(lèi)的物質(zhì)。
(磁性調(diào)色劑) 本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑可以在它的調(diào)色劑顆粒中含有磁性材料以便用作磁性調(diào)色劑。在這種情況下，該磁性材料也可以用作著色劑。在此時(shí)使用的磁性材料的例子包括鐵氧化物如磁鐵礦，赤鐵礦，和鐵氧體；和金屬如鐵，鈷，和鎳，和這些金屬與諸如鋁，鈷，銅，鉛，鎂，錫，鋅，銻，鈹，鉍，鎘，鈣，錳，硒，鈦，鎢，和釩之類(lèi)的金屬的合金和混合物?？杀挥糜诒景l(fā)明中的磁性材料具有優(yōu)選2μm或更低，和更優(yōu)選約0.1到0.5μm的平均粒度。磁性材料在調(diào)色劑中的量?jī)?yōu)選是20到200重量份，或特別地優(yōu)選40到150重量份，相對(duì)于100重量份的該粘結(jié)劑樹(shù)脂。
需要可能忠實(shí)地將更細(xì)的潛像點(diǎn)顯影，以獲得進(jìn)一步改進(jìn)的圖像質(zhì)量。為此目的，本發(fā)明的用于顯影靜電荷圖像的調(diào)色劑顆粒的重均粒度優(yōu)選被調(diào)節(jié)在4μm-9μm的范圍內(nèi)。即，重均粒度低于4μm的調(diào)色劑顆粒不是優(yōu)選的，因?yàn)檗D(zhuǎn)移效率降低和保留在光敏元件上的轉(zhuǎn)移殘留調(diào)色劑的量易于增加，這傾向于導(dǎo)致以翳影和不充分的轉(zhuǎn)移為基礎(chǔ)的圖像不均勻度。具有超過(guò)9μm的重均粒度的調(diào)色劑顆粒易于引起在字母或線圖像周?chē)纳⒉肌?br> 在本發(fā)明中，調(diào)色劑的平均粒度和粒度分布是通過(guò)使用庫(kù)爾特計(jì)數(shù)器TA-II或庫(kù)爾特Multisizer(由Beckman Coulter制造)，它與界面(由Nikkaki-Bios制造)和用于輸出數(shù)量分布和體積分布的個(gè)人電腦相聯(lián)，來(lái)測(cè)量的。通過(guò)使用一級(jí)氯化鈉制備1％NaCl水溶液，作為在測(cè)量中使用的電解質(zhì)。例如，商購(gòu)ISOTON R-II(由Coulter Scientific Japan Ltd.制造)也可用作電解質(zhì)。特定的測(cè)量方法是如下。100-150ml的該電解質(zhì)與0.1-5ml的作為分散劑的表面活性劑(優(yōu)選烷基苯磺酸鹽)一起添加進(jìn)去。此外，添加2-20mg的所要測(cè)量的樣品，以制備供測(cè)量用的樣品。在測(cè)量時(shí)，通過(guò)使用超聲波分散設(shè)備對(duì)懸浮有待測(cè)量的樣品的電解質(zhì)進(jìn)行分散處理約1-3分鐘，然后利用庫(kù)爾特計(jì)數(shù)器TA-II使用100μm孔對(duì)具有2μm或更大的粒度的調(diào)色劑的體積和數(shù)量進(jìn)行測(cè)量，以計(jì)算體積分布和數(shù)量分布。隨后，分別地，從根據(jù)本發(fā)明的體積分布和數(shù)量分布確定體積基的重均粒度(D4)和數(shù)量基的長(zhǎng)度平均粒度(D1)。
(電荷量) 本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑具有優(yōu)選-10至-80μC/g，和更優(yōu)選-15至-70μC/g的電荷量/每單位重量(雙組分方法)，為的是在涉及到施加電壓的轉(zhuǎn)移元件的使用的轉(zhuǎn)移方法中改進(jìn)轉(zhuǎn)移效率。
下面將描述根據(jù)在本發(fā)明中使用的雙組分方法來(lái)測(cè)量電荷量(雙組分摩擦起電)的方法。在圖7中所示的電荷量測(cè)量設(shè)備被用于該測(cè)量。首先，在恒定的環(huán)境中，EFV 200/300(由Powder Tech制造)被用作載體，以及通過(guò)將0.5g的待測(cè)量的調(diào)色劑添加到9.5g的載體中所獲得的混合物被置于具有50-100ml的體積的聚乙烯瓶子中。該瓶子固定在具有不變振幅的振蕩器中，然后在以下條件下振蕩預(yù)定的時(shí)段100mm的振幅；和100個(gè)往復(fù)運(yùn)動(dòng)/分鐘的振蕩速度。
接著，將1.0-1.2g混合物置于在圖7中所示的電荷量測(cè)量設(shè)備41的金屬測(cè)量容器42(它在底部具有500-目篩子43)，和該容器用金屬蓋子44封蓋。測(cè)量整個(gè)測(cè)量容器42的重量并指定為W1(g)。接著，在容器中的調(diào)色劑利用抽吸器(未顯示)(與測(cè)量容器42接觸的抽吸器的至少一部分是由絕緣體制成)通過(guò)吸入孔47被抽吸，和空氣量調(diào)節(jié)閥46經(jīng)過(guò)調(diào)節(jié)之后要求真空計(jì)45顯示2,450Pa(250mmAg)的壓力。抽吸是在這一狀態(tài)下進(jìn)行1min以便抽吸和除去調(diào)色劑。電位計(jì)49的電位指定為V(伏特)。這里，參考數(shù)字48表示具有C(μF)的容量的電容器。另外，在抽吸之后總測(cè)量設(shè)備的重量進(jìn)行測(cè)量并指定為W2(g)。調(diào)色劑的摩擦帶電量是根據(jù)下列方程式從這些測(cè)量值計(jì)算的。
摩擦帶電量(μC/g)＝C×V/(W1-W2) (測(cè)量粘結(jié)劑樹(shù)脂的分子量和分子量分布的方法) 另外，根據(jù)GPC，特別當(dāng)由粉碎方法生產(chǎn)時(shí)，用作本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的成分的粘結(jié)劑樹(shù)脂優(yōu)選在分子量分布中具有在3,000到15,000范圍的低分子量區(qū)域中的峰。即，當(dāng)在低分子量區(qū)域中的GPC峰超過(guò)15,000時(shí)，轉(zhuǎn)移效率的改進(jìn)是不夠的。不希望使用在低于3,000的低分子量區(qū)域中具有GPC峰的粘結(jié)劑樹(shù)脂，因?yàn)樵诒砻嫣幚頃r(shí)易于發(fā)生熔融。
在本發(fā)明中，粘結(jié)劑樹(shù)脂的分子量利用凝膠滲透色譜法(GPC)來(lái)測(cè)量。根據(jù)GPC的特定測(cè)量方法包括采用通過(guò)使用索氏萃取器用四氫呋喃(THF)溶劑萃取調(diào)色劑20小時(shí)所獲得的測(cè)量用樣品；將由ShowaDenko K.K.制造的A-801，802，803，804，805，806，和807相連以構(gòu)成一個(gè)柱；然后通過(guò)使用由標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樹(shù)脂描繪的校正曲線來(lái)測(cè)量分子量分布。另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選使用具有在2-100范圍內(nèi)的如上所述測(cè)量的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的比率(Mw/Mn)的粘結(jié)劑樹(shù)脂 <調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度> 此外，從定影性和貯存穩(wěn)定性考慮，本發(fā)明的調(diào)色劑是通過(guò)使用具有在優(yōu)選40℃至75℃之間，或更優(yōu)選52℃到70℃的范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的合適材料來(lái)制備的。在這種情況下，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg可以通過(guò)使用高精度的內(nèi)部熱輸入補(bǔ)償型的差示掃描量熱計(jì)如由PerkinElmer制造的DSC-7來(lái)測(cè)量。測(cè)量方法是根據(jù)ASTM D 3418-82來(lái)進(jìn)行的。在本發(fā)明中，推薦在測(cè)量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg時(shí)使用DSC曲線，該曲線通過(guò)如下方法測(cè)量將所要測(cè)量的樣品的溫度一次提高以消除總體滯后；驟冷該樣品；和在0-200℃的溫度范圍中以10℃/min的溫升速度再次提高溫度。
(圖像形成方法和裝置) 具有如上所述的結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑特別優(yōu)選應(yīng)用于圖像形成方法和裝置，該方法和裝置分別包括以下步驟和各步驟所用的設(shè)備，從外部施加電壓到充電元件上為靜電潛像攜帶元件充電；在帶電荷的靜電潛像攜帶元件上形成靜電荷圖像；用靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑顯影該靜電荷圖像，在靜電潛像攜帶元件上形成調(diào)色劑圖像；將在靜電潛像攜帶元件上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)移到記錄材料上；和在加熱下將調(diào)色劑圖像定影在記錄材料上，或應(yīng)用于圖像形成方法，其中轉(zhuǎn)移步驟由以下步驟組成將在靜電潛像攜帶元件上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)移到中間轉(zhuǎn)移元件上的第一轉(zhuǎn)移步驟；和將在中間轉(zhuǎn)移元件上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)移到記錄材料上的第二轉(zhuǎn)移步驟，和應(yīng)用于圖像形成裝置，其中進(jìn)行轉(zhuǎn)移步驟的設(shè)備是由用于進(jìn)行第一轉(zhuǎn)移步驟的設(shè)備和用于進(jìn)行第二轉(zhuǎn)移步驟的設(shè)備組成。
在本發(fā)明中，反應(yīng)溶劑，在化學(xué)反應(yīng)中的溫度和時(shí)間，提純方法，電荷控制劑等等不局限于如上所述的那些。
本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)如上所述的聚合物具有非常優(yōu)異的性能作為電荷控制劑。在將在下面描述的實(shí)施例中展示。
需要指出的是，根據(jù)本發(fā)明的聚合物對(duì)于人體和環(huán)境具有高安全性。
實(shí)施例 以下，本發(fā)明通過(guò)實(shí)施例來(lái)更詳細(xì)地描述。
首先，由實(shí)施例A-1到R-2來(lái)描述由本發(fā)明提供的生產(chǎn)聚合物的方法和化合物。接著，根據(jù)本發(fā)明的聚合物等的有用性將通過(guò)實(shí)施例1到40，且同時(shí)使用對(duì)比實(shí)施例來(lái)進(jìn)行描述。
根據(jù)本發(fā)明的聚合物和化合物，和生產(chǎn)它們的方法不局限于下列實(shí)施例。
下面實(shí)驗(yàn)的每一個(gè)中，所得聚合物的結(jié)構(gòu)是通過(guò)根據(jù)1H-NMR(FT-NMRBruker DPX 400；共振頻率400MHz；所測(cè)量的核物質(zhì)1H；所使用的溶劑DMSO-d6；測(cè)量溫度室溫)，傅里葉變換-紅外吸收(FT-IR)譜(Nicolet AVATAR 360FT-IR)的分析方法來(lái)測(cè)定的。
所得聚合物的平均分子量是利用凝膠滲透色譜法(GPC；TosohCorporation，column；Polymer Laboratories PLgel 5u MIXED-C，溶劑；DMF/LiBr 0.1％(w/v)，依據(jù)聚苯乙烯)來(lái)評(píng)價(jià)的。
電位滴定設(shè)備AT510(由Kyoto Electronics Manufacturing制造)用于酸值滴定。
實(shí)施例A-1 參考Makromol.Chem，186，1711-1720(1985)，以(M)∶(F)＝90∶10的含量比(mol％)含有由下面通式(A-0)表示的單元的共聚物是通過(guò)甲基丙烯酸與苯乙烯的共聚反應(yīng)來(lái)獲得的并用于下面的實(shí)驗(yàn)。

在氮?dú)夥罩?，?.4998g的聚合物和1.3710g的對(duì)-甲苯胺-2-磺酸置于200ml三頸燒瓶中。將56.5ml的吡啶添加到該燒瓶中，然后混合物進(jìn)行攪拌。其后，添加3.84ml的亞磷酸三苯酯，并且在120℃下加熱6小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所得產(chǎn)物在565ml的乙醇中再沉淀，然后回收。所得聚合物用1N鹽酸洗滌1天，然后，在水中攪拌1天以洗滌聚合物，隨后在減壓下干燥。
作為IR測(cè)量的結(jié)果，歸屬于羧酸的在1,695cm-1處的峰減少，從在1,658em-1處新觀察到歸屬于酰胺基的峰。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有10mol％的由下面通式(A-1)表示的單元的共聚物，因?yàn)闅w屬于對(duì)-甲苯胺-2-磺酸的甲基的峰已發(fā)生位移。

所得聚合物具有22,000的數(shù)均分子量Mn和56,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物A-1和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例A-2 將0.9980g的在實(shí)施例A-1中獲得的聚合物置于300ml圓底燒瓶中。然后，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇來(lái)溶解聚合物，然后溶液冷卻到0℃。將4.89ml的2mol/L三甲基甲硅烷基偶氮甲烷-己烷溶液(由Aldrich制造)添加到該溶液中，并攪拌4小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去，然后回收聚合物。此外，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇再次溶解聚合物。然后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去。這一操作重復(fù)3次?；厥盏木酆衔镌跍p壓下干燥，得到0.9772g的聚合物。1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有10mol％的由下面通式(A-2)表示的單元的共聚物，因?yàn)樵?-4ppm處觀察到歸屬于磺酸甲酯的峰。

另外，酸值滴定揭示，磺酸轉(zhuǎn)變成磺酸甲酯，因?yàn)闆](méi)有觀察到歸屬于磺酸的當(dāng)量點(diǎn)。
所得聚合物具有22,000的數(shù)均分子量Mn和54,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物A-2和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例B-1 由ALDRICH制造的聚(甲基丙烯酸甲酯-co-甲基丙烯酸)用作原料聚合物。將聚合物溶于氯仿，在甲醇中再沉淀3次，然后用于反應(yīng)。在氮?dú)夥罩校瑢?.5024g的聚合物和3.3612g的2-氨基苯磺酸置于200-ml三頸燒瓶中。將56.5ml的吡啶添加到該燒瓶中，然后混合物進(jìn)行攪拌。其后，添加10.17ml的亞磷酸三苯酯，并且整個(gè)物料在120℃下加熱6小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所得產(chǎn)物在565ml的乙醇中再沉淀，隨后回收。所得聚合物用1N鹽酸洗滌1天，然后，在水中攪拌1天以洗滌聚合物，隨后在減壓下干燥。
作為IR測(cè)量的結(jié)果，歸屬于羧酸的在1,695cm-1處的峰減少，從在1,658cm-1處新觀察到歸屬于酰胺基的峰。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有25mol％的由下面通式(B-1)表示的單元的共聚物，因?yàn)闅w屬于2-氨基苯磺酸結(jié)構(gòu)的芳族環(huán)的峰已發(fā)生位移。

所得聚合物具有14,000的數(shù)均分子量Mn和33,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物B-1和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例B-2 將1.0020g的在實(shí)施例B-1中獲得的聚合物置于300ml圓底燒瓶中。然后，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇來(lái)溶解聚合物，然后溶液冷卻到0℃。將12.94ml的2mol/L三甲基甲硅烷基偶氮甲烷-己烷溶液(由Aldrich制造)添加到該溶液中，并攪拌4小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去，然后回收聚合物。
此外，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇再次溶解聚合物。然后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去。這一操作重復(fù)3次?；厥盏木酆衔镌跍p壓下干燥，得到0.9445g的聚合物。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有24mol％的由下面通式(B-2)表示的單元的共聚物，因?yàn)樵?-4ppm處觀察到歸屬于磺酸甲酯的峰。

另外，酸值滴定揭示，磺酸轉(zhuǎn)變成磺酸甲酯，因?yàn)闆](méi)有觀察到歸屬于磺酸的當(dāng)量點(diǎn)。
所得聚合物具有13,000的數(shù)均分子量Mn和32,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物B-2和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例C-1 使用與在實(shí)施例B-1中相同的原料聚合物。在氮?dú)夥罩?，?.5003g的聚合物和3.3620g的4-氨基苯磺酸置于200ml三頸燒瓶中。將56.5ml的吡啶添加到該燒瓶中，然后混合物進(jìn)行攪拌。其后，添加10.17ml的亞磷酸三苯酯，然后在120℃下加熱6小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所得產(chǎn)物在565ml的乙醇中再沉淀，隨后回收。所得聚合物用1N鹽酸洗滌1天，然后，在水中攪拌1天以洗滌聚合物，隨后在減壓下干燥。
作為IR測(cè)量的結(jié)果，歸屬于羧酸的在1,695cm-1處的峰減少，從在1,658cm-1處新觀察到歸屬于酰胺基的峰。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有23mol％的由下面通式(C-1)表示的單元的共聚物，因?yàn)闅w屬于4-氨基苯磺酸結(jié)構(gòu)的芳族環(huán)的峰已發(fā)生位移。

所得聚合物具有13,000的數(shù)均分子量Mn和32,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物C-1和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例C-2 將1.0012g的在實(shí)施例C-1中獲得的聚合物置于300ml圓底燒瓶中。然后，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇來(lái)溶解聚合物，然后溶液冷卻到0℃。將12.94ml的2mol/L三甲基甲硅烷基偶氮甲烷-己烷溶液(由Aldrich制造)添加到該溶液中，并攪拌4小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去，然后回收聚合物。
此外，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇再次溶解聚合物。然后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去。這一操作重復(fù)3次?；厥盏木酆衔镌跍p壓下干燥，得到0.9332g的聚合物。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有22mol％的由下面通式(C-2)表示的單元的共聚物，因?yàn)樵?-4ppm處觀察到歸屬于磺酸甲酯的峰。

另外，酸值滴定揭示，磺酸轉(zhuǎn)變成磺酸甲酯，因?yàn)闆](méi)有觀察到歸屬于磺酸的當(dāng)量點(diǎn)。
所得聚合物具有12,000的數(shù)均分子量Mn和32,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物C-2和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例D-1 使用與在實(shí)施例B-1中相同的原料聚合物。在氮?dú)夥罩?，?.4980g的聚合物和3.3650g的3-氨基苯磺酸置于200ml三頸燒瓶中。將56.5ml的吡啶添加到該燒瓶中，然后混合物進(jìn)行攪拌。在此之后，添加10.17ml的亞磷酸三苯酯，然后在120℃下加熱6小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所得產(chǎn)物在565ml的乙醇中再沉淀，隨后回收。所得聚合物用1N鹽酸洗滌1天，然后，在水中攪拌1天以洗滌聚合物，隨后在減壓下干燥。
作為IR測(cè)量的結(jié)果，歸屬于羧酸的在1,695cm-1處的峰減少，從在1,658cm-1處新觀察到歸屬于酰胺基的峰。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有20mol％的由下面通式(D-1)表示的單元的共聚物，因?yàn)闅w屬于3-氨基苯磺酸結(jié)構(gòu)的芳族環(huán)的峰已發(fā)生位移。

所得聚合物具有11,000的數(shù)均分子量Mn和30,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物D-1和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例D-2 將0.9975g的在實(shí)施例D-1中獲得的聚合物置于300ml圓底燒瓶中。然后，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇來(lái)溶解聚合物，然后溶液冷卻到0℃。將12.94ml的2mol/L三甲基甲硅烷基偶氮甲烷-己烷溶液(由Aldrich制造)添加到該溶液中，然后整個(gè)物料被攪拌4小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去，然后回收聚合物。此外，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇再次溶解聚合物。然后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去。這一操作重復(fù)3次?；厥盏木酆衔镌跍p壓下干燥，得到0.9579g的聚合物。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有20mol％的由下面通式(D-2)表示的單元的共聚物，因?yàn)樵?-4ppm處觀察到歸屬于磺酸甲酯的峰。

另外，酸值滴定揭示，磺酸轉(zhuǎn)變成磺酸甲酯，因?yàn)闆](méi)有觀察到歸屬于磺酸的當(dāng)量點(diǎn)。
所得聚合物具有10,000的數(shù)均分子量Mn和30,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物D-2和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例E-1 使用與在實(shí)施例A-1中相同的原料聚合物。在氮?dú)夥罩?，?.5012g的聚合物和1.4870g的4-甲氧基苯胺-2-磺酸置于200ml三頸燒瓶中。將56.5ml的吡啶添加到該燒瓶中，然后混合物進(jìn)行攪拌。在此之后，添加3.84ml的亞磷酸三苯酯，并且在120℃下加熱6小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所得產(chǎn)物在565ml的乙醇中再沉淀，隨后回收。所得聚合物用1-N鹽酸洗滌1天，然后，在水中攪拌1天以洗滌聚合物，隨后在減壓下干燥。
作為IR測(cè)量的結(jié)果，歸屬于羧酸的在1,695cm-1處的峰減少，從在1,658cm-1處新觀察到歸屬于酰胺基的峰。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有9mol％的由下面通式(E-1)表示的單元的共聚物，因?yàn)闅w屬于4-甲氧基苯胺-2-磺酸的甲氧基的峰已發(fā)生位移。

所得聚合物具有23,000的數(shù)均分子量Mn和56,000的重均分子量Mw。該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物E-1和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例E-2 將1.0045g的在實(shí)施例E-1中獲得的聚合物置于300ml圓底燒瓶中。然后，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇來(lái)溶解聚合物，然后溶液冷卻到0℃。將4.89ml的2mol/L三甲基甲硅烷基偶氮甲烷-己烷溶液(由Aldrich制造)添加到該溶液中，并攪拌4小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去，然后回收聚合物。此外，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇再次溶解聚合物。然后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去。這一操作重復(fù)3次。回收的聚合物在減壓下干燥，得到0.9560g的聚合物。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有9mol％的由下面通式(E-2)表示的單元的共聚物，因?yàn)樵?-4ppm處觀察到歸屬于磺酸甲酯的峰。

另外，酸值滴定揭示，磺酸轉(zhuǎn)變成磺酸甲酯，因?yàn)闆](méi)有觀察到歸屬于磺酸的當(dāng)量點(diǎn)。
所得聚合物具有22,000的數(shù)均分子量Mn和54,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物E-2和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例F-1 使用與在實(shí)施例B-1中相同的原料聚合物。在氮?dú)夥罩校瑢?.5068g的聚合物和4.8362g的4-氨基苯磺酸苯基酯置于200ml三頸燒瓶中。將56.5ml的吡啶添加到該燒瓶中，然后混合物進(jìn)行攪拌。其后，添加10.17ml的亞磷酸三苯酯，然后在120℃下加熱6小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所得產(chǎn)物在565ml的乙醇中再沉淀，隨后回收。所得聚合物用1N鹽酸洗滌1天，然后，在水中攪拌1天以洗滌聚合物，隨后在減壓下干燥。
作為IR測(cè)量的結(jié)果，歸屬于羧酸的在1,695cm-1處的峰減少，從在1,658cm-1處新觀察到歸屬于酰胺基的峰。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有25mol％的由下面通式(F-1)表示的單元的共聚物，因?yàn)闅w屬于4-氨基苯磺酸苯基酯結(jié)構(gòu)的芳族環(huán)的峰已發(fā)生位移。

所得聚合物具有13,000的數(shù)均分子量Mn和32,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物F-1和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例G-1 使用與在實(shí)施例B-1中相同的原料聚合物。在氮?dú)夥罩?，?.4889g的聚合物和4.8381g的2-氨基苯磺酸苯基酯置于200ml三頸燒瓶中。將56.5ml的吡啶添加到該燒瓶中，然后混合物進(jìn)行攪拌。其后，添加10.17ml的亞磷酸三苯酯，然后在120℃下加熱6小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所得產(chǎn)物在565ml的乙醇中再沉淀，隨后回收。所得聚合物用1N鹽酸洗滌1天，然后，在水中攪拌1天以洗滌聚合物，隨后在減壓下干燥。
作為IR測(cè)量的結(jié)果，歸屬于羧酸的在1,695cm-1處的峰減少，從在1,658cm-1處新觀察到歸屬于酰胺基的峰。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有22mol％的由下面通式(G-1)表示的單元的共聚物，因?yàn)闅w屬于2-氨基苯磺酸苯基酯結(jié)構(gòu)的芳族環(huán)的峰已發(fā)生位移。

所得聚合物具有13,000的數(shù)均分子量Mn和33,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物G-1和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例H-1 使用與在實(shí)施例B-1中相同的原料聚合物。在氮?dú)夥罩校瑢?.5001g的聚合物和4.3320g的2-氨基-1-萘磺酸置于200ml三頸燒瓶中。將56.5ml的吡啶添加到該燒瓶中，然后混合物進(jìn)行攪拌。在此之后，添加10.17ml的亞磷酸三苯酯，并且整個(gè)物料在120℃下加熱6小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所得產(chǎn)物在565ml的乙醇中再沉淀，隨后回收。所得聚合物用1N鹽酸洗滌1天，然后，在水中攪拌1天以洗滌聚合物，隨后在減壓下干燥。
作為IR測(cè)量的結(jié)果，歸屬于羧酸的在1,695cm-1處的峰減少，從在1,658cm-1處新觀察到歸屬于酰胺基的峰。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有20mol％的由下面通式(H-1)表示的單元的共聚物，因?yàn)闅w屬于2-氨基-1-萘磺酸的萘基結(jié)構(gòu)的峰已發(fā)生位移。

所得聚合物具有12,000的數(shù)均分子量Mn和34,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物H-1和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例H-2 將0.9879g的在實(shí)施例H-1中獲得的聚合物置于300ml圓底燒瓶中。然后，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇來(lái)溶解聚合物，然后溶液冷卻到0℃。將12.94ml的2mol/L三甲基甲硅烷基偶氮甲烷-己烷溶液(由Aldrich制造)添加到該溶液中，并攪拌4小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去，然后回收聚合物。此外，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇再次溶解聚合物。然后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去。這一操作重復(fù)3次。回收的聚合物在減壓下干燥，得到0.9662g的聚合物。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有20mol％的由下面通式(H-2)表示的單元的共聚物，因?yàn)樵?-4ppm處觀察到歸屬于磺酸甲酯的峰。

另外，酸值滴定揭示，磺酸轉(zhuǎn)變成磺酸甲酯，因?yàn)闆](méi)有觀察到歸屬于磺酸的當(dāng)量點(diǎn)。
所得聚合物具有11,000的數(shù)均分子量Mn和32,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物H-2和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例I-1 使用與在實(shí)施例A-1中相同的原料聚合物。
在氮?dú)夥罩校瑢?.5060g的聚合物和1.6342g的1-萘胺-8-磺酸置于200ml三頸燒瓶中。將56.5ml的吡啶添加到該燒瓶中，然后混合物進(jìn)行攪拌。其后，添加3.84ml的亞磷酸三苯酯，然后在120℃下加熱6小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所得產(chǎn)物在565ml的乙醇中再沉淀，隨后回收。所得聚合物用1-N鹽酸洗滌1天，然后，在水中攪拌1天以洗滌聚合物，隨后在減壓下干燥。
作為IR測(cè)量的結(jié)果，歸屬于羧酸的在1,695cm-1處的峰減少，從在1,658cm-1處新觀察到歸屬于酰胺基的峰。1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有7mol％的由下面通式(I-1)表示的單元的共聚物，因?yàn)闅w屬于1-萘胺-8-磺酸的萘基結(jié)構(gòu)的峰已發(fā)生位移。

所得聚合物具有21,000的數(shù)均分子量Mn和48,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物I-1和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例I-2 將1.0025g的在實(shí)施例I-1中獲得的聚合物置于300ml圓底燒瓶中。然后，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇來(lái)溶解聚合物，然后溶液冷卻到0℃。將4.89ml的2mol/L三甲基甲硅烷基偶氮甲烷-己烷溶液(由Aldrich制造)添加到該溶液中，然后整個(gè)物料被攪拌4小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去，然后回收聚合物。此外，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇再次溶解聚合物。然后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去。這一操作重復(fù)3次。回收的聚合物在減壓下干燥，得到0.9668g的聚合物。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有7mol％的由下面通式(I-2)表示的單元的共聚物，因?yàn)樵?-4ppm處觀察到歸屬于磺酸甲酯的峰。

另外，酸值滴定揭示，磺酸轉(zhuǎn)變成磺酸甲酯，因?yàn)闆](méi)有觀察到歸屬于磺酸的當(dāng)量點(diǎn)。
所得聚合物具有20,000的數(shù)均分子量Mn和46,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物I-2和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例J-1 使用與在實(shí)施例A-1中相同的原料聚合物。在氮?dú)夥罩?，?.5052g的聚合物和1.1200g的2-氨基-2-甲基丙烷磺酸置于200ml三頸燒瓶中。將56.5ml的吡啶添加到該燒瓶中，然后混合物進(jìn)行攪拌。其后，添加3.84ml的亞磷酸三苯酯，然后在120℃下加熱6小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所得產(chǎn)物在565ml的乙醇中再沉淀，隨后回收。所得聚合物用1N鹽酸洗滌1天，然后，在水中攪拌1天以洗滌聚合物，隨后在減壓下干燥。
作為IR測(cè)量的結(jié)果，歸屬于羧酸的在1,695cm-1處的峰減少，從在1,668cm-1處新觀察到歸屬于酰胺基的峰。1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有8mol％的由下面通式(J-1)表示的單元的共聚物，因?yàn)闅w屬于2-氨基-2-甲基丙烷磺酸的甲基的峰已發(fā)生位移。

所得聚合物具有20,000的數(shù)均分子量Mn和46,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物J-1和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例J-2 將0.9985g的在實(shí)施例J-1中獲得的聚合物置于300ml圓底燒瓶中。然后，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇來(lái)溶解聚合物，然后溶液冷卻到0℃。將4.89ml的2mol/L三甲基甲硅烷基偶氮甲烷-己烷溶液(由Aldrich制造)添加到該溶液中，并攪拌4小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去，然后回收聚合物。此外，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇再次溶解聚合物。然后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去。這一操作重復(fù)3次。回收的聚合物在減壓下干燥，得到0.9350g的聚合物。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有8mol％的由下面通式(J-2)表示的單元的共聚物，因?yàn)樵?-4ppm處觀察到歸屬于磺酸甲酯的峰。

另外，酸值滴定揭示，磺酸轉(zhuǎn)變成磺酸甲酯，因?yàn)闆](méi)有觀察到歸屬于磺酸的當(dāng)量點(diǎn)。
所得聚合物具有18,000的數(shù)均分子量Mn和38,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物J-2和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例K-1 使用與在實(shí)施例B-1中相同的原料聚合物。在氮?dú)夥罩?，?.5043g的聚合物和2.4256g的?；撬嶂糜?00ml三頸燒瓶中。將56.5ml的吡啶添加到該燒瓶中，然后混合物進(jìn)行攪拌。其后，添加10.17ml的亞磷酸三苯酯，并且在120℃下加熱6小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所得產(chǎn)物在565ml的乙醇中再沉淀，隨后回收。所得聚合物用1N鹽酸洗滌1天，然后，在水中攪拌1天以洗滌聚合物，隨后在減壓下干燥。
作為IR測(cè)量的結(jié)果，歸屬于羧酸的在1,695cm-1處的峰減少，從在1,668cm-1處新觀察到歸屬于酰胺基的峰。1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有15mol％的由下面通式(K-1)表示的單元的共聚物，因?yàn)闅w屬于?；撬岬膩喖谆Y(jié)構(gòu)的峰已發(fā)生位移。

所得聚合物具有10,000的數(shù)均分子量Mn和33,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物K-1和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例K-2 將1.0002g的在實(shí)施例K-1中獲得的聚合物置于300ml圓底燒瓶中。然后，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇來(lái)溶解聚合物，然后溶液冷卻到0℃。將12.94ml的2mol/L三甲基甲硅烷基偶氮甲烷-己烷溶液(由Aldrich制造)添加到該溶液中，并攪拌4小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去，然后回收聚合物。此外，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇再次溶解聚合物。然后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去。這一操作重復(fù)3次?；厥盏木酆衔镌跍p壓下干燥，得到0.9652g的聚合物。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有15mol％的由下面通式(K-2)表示的單元的共聚物，因?yàn)樵?-4ppm處觀察到歸屬于磺酸甲酯的峰。另外，酸值滴定揭示，磺酸轉(zhuǎn)變成磺酸甲酯，因?yàn)闆](méi)有觀察到歸屬于磺酸的當(dāng)量點(diǎn)。

所得聚合物具有10,000的數(shù)均分子量Mn和32,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物K-2和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例L-1 根據(jù)JOURNAL OF POLYMER SCIENCEPolymer ChemistryEdition，15，585-591(1977)，合成100g的由下面通式(L-0)表示的化合物并用于實(shí)驗(yàn)。

所得化合物通過(guò)使用離子交換樹(shù)脂脫鹽。參考SYNTHETICCOMMUNICATIONS，15(12)，21，1057-1062(1985)，合成由下面通式(L-1)表示的化合物。

在氮?dú)饬髦?，?.0010g由化學(xué)式(L-0)表示的化合物的脫鹽產(chǎn)品，20ml的原甲酸三甲基酯，和作為聚合抑制劑的對(duì)苯醌置于燒瓶中，然后在70℃下加熱5小時(shí)。反應(yīng)混合物被冷卻和在減壓下濃縮。所得產(chǎn)物用3L的水洗滌兩次，用3L的己烷洗滌兩次，然后溶解再次溶解在氯仿中。其后，溶液用無(wú)水硫酸鎂干燥，以蒸鎦除去溶劑。
所得化合物的結(jié)構(gòu)是利用1H-NMR(FT-NMRBruker DPX 400；共振頻率400MHz；所測(cè)量的核物質(zhì)1H；所使用的溶劑D2O；測(cè)量溫度室溫)來(lái)測(cè)定的。1H-NMR證實(shí)磺酸轉(zhuǎn)化成磺酸甲酯，因?yàn)樵?-4ppm處觀察到歸屬于磺酸甲酯的峰。所得1H-NMR圖示于圖8中。
另外，元素分析證實(shí)Na的豐度是在檢測(cè)極限之內(nèi)。這提示已進(jìn)行了甲基酯化。
使用電位滴定設(shè)備AT510(由Kyoto Electronics Manufacturing制造)的酸值滴定揭示了磺酸轉(zhuǎn)化成磺酸甲酯，因?yàn)闆](méi)有觀察到歸屬于磺酸的當(dāng)量點(diǎn)。
該單體用于后續(xù)的聚合反應(yīng)。
實(shí)施例L-2 將0.3015g的在實(shí)施例L-1中獲得的單體和2.7ml的苯乙烯置于裝有毛玻璃塞子的30mL試管中，然后添加20ml的二甲亞砜來(lái)溶解它們。所得混合物進(jìn)行氮?dú)夤呐?2小時(shí)使之脫氣。
將41.2mg的2，2’-偶氮雙(異丁腈)作為引發(fā)劑溶解在5.0ml的DMSO中，然后被添加到試管中。然后，混合物在70℃加熱下攪拌。9小時(shí)之后，所形成的聚合物在甲醇中再沉淀，然后，用水洗滌以除去未反應(yīng)的單體和(L-1)的均聚物，因此回收0.9681g的聚合物。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有5mol％的由下面通式(L-2)表示的單元的共聚物。

另外，酸值滴定揭示，磺酸甲酯被進(jìn)行聚合但沒(méi)有去酯化，因?yàn)闆](méi)有觀察到歸屬于磺酸的當(dāng)量點(diǎn)。
所得聚合物具有10,000的數(shù)均分子量Mn和22,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物L(fēng)-2和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例M-0 參考JOURNAL OF POLYMER SCIENCEPolymer ChemistryEdition，15，585-591(1977)，合成由下面通式(M-0)表示的化合物。

2-氨基苯磺酸(50.0g)用氫氧化鈉(12.0g)在120ml水中的溶液來(lái)中和，然后溶液被加熱溶解全部的鹽。在添加碳酸氫鈉(24.5g)和苦味酸(1.8g)后，在室溫下經(jīng)過(guò)2小時(shí)滴加丙烯酰氯(26.1g)。溶液攪拌30分鐘和冷卻到0℃，然后所得沉淀物通過(guò)過(guò)濾回收，該沉淀物被洗滌生產(chǎn)8.5g的純單體。
所得化合物的結(jié)構(gòu)是利用1H-NMR(FT-NMRBruker DPX 400；共振頻率400MHz；所測(cè)量的核物質(zhì)1H；所使用的溶劑D2O；測(cè)量溫度室溫)來(lái)測(cè)定的。
這里獲得的單體用于后續(xù)的聚合反應(yīng)。
實(shí)施例M-1 將0.3117g的在實(shí)施例M-0中獲得的單體和2.7ml的苯乙烯置于裝有毛玻璃塞子的30mL試管中，然后添加20ml的DMSO來(lái)溶解它們。所得混合物進(jìn)行氮?dú)夤呐?2小時(shí)使之脫氣。
將41.2mg的2，2’-偶氮雙(異丁腈)作為引發(fā)劑溶解在5.0ml的DMSO中，然后被添加到試管中。然后，混合物在70℃加熱下攪拌。9小時(shí)之后，所形成的聚合物通過(guò)使用滲析膜提純，然后，用水和鹽酸洗滌以除去未反應(yīng)的單體和(M-0)的均聚物，因此回收0.9681g的聚合物。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是以(MM)∶(MF)＝95∶5的含量比(mol％)含有由下面通式(M-1)表示的單元的共聚物，因?yàn)闅w屬于(M-0)的苯基結(jié)構(gòu)的峰已發(fā)生位移。

所得聚合物具有11,600的數(shù)均分子量Mn和23,500的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物M-1和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例M-2 將0.2995g的在實(shí)施例M-1中獲得的聚合物置于100ml圓底燒瓶中。然后，添加21ml的氯仿和5.25ml的甲醇來(lái)溶解聚合物，然后冷卻到0℃。將0.68ml的2mol/L三甲基甲硅烷基偶氮甲烷-己烷溶液(由Aldrich制造)添加到該溶液中，并攪拌4小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去，然后回收聚合物。此外，添加21ml的氯仿和5.25ml的甲醇再次溶解聚合物。然后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去。這一操作重復(fù)3次。回收的聚合物在減壓下干燥，得到0.2880g的聚合物。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有5mol％的由下面通式(M-2)表示的單元的共聚物，因?yàn)樵?-4ppm處觀察到歸屬于磺酸甲酯的峰。

另外，酸值滴定揭示，磺酸轉(zhuǎn)變成磺酸甲酯，因?yàn)闆](méi)有觀察到歸屬于磺酸的當(dāng)量點(diǎn)。
所得聚合物具有11,000的數(shù)均分子量Mn和23,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物M-2和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例N-1 參考JOURNAL OF POLYMER SCIENCEPolymer ChemistryEdition，13，1879-1887(1975)，以(NM)∶(NF)＝94∶6的含量比率(mol％)含有由下面通式(N-0)表示的單元的共聚物是通過(guò)丙烯酸與苯乙烯的共聚合反應(yīng)獲得的并用于下面的實(shí)驗(yàn)。

在氮?dú)夥罩?，?.5012g的聚合物和1.2868g的2-氨基苯磺酸置于200ml三頸燒瓶中。將56.5ml的吡啶添加到該燒瓶中，然后混合物進(jìn)行攪拌。其后，添加3.89ml的亞磷酸三苯酯，并且在120℃下加熱6小時(shí)。在反應(yīng)完成后，吡啶被蒸鎦除去，殘留物溶解在150ml的乙酸乙酯中。所得產(chǎn)物反復(fù)用2N鹽酸進(jìn)行分離洗滌3次來(lái)提純。此外，溶劑蒸鎦除去，將聚合物溶于15ml的THF中，然后在200ml的2-丙醇中再沉淀。其后，該沉淀物由過(guò)濾回收并在減壓下干燥。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有6mol％的由下面通式(N-1)表示的單元的共聚物，因?yàn)闅w屬于2-氨基苯磺酸的苯基的峰已發(fā)生位移。

所得聚合物具有23,000的數(shù)均分子量Mn和54,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物N-1和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例N-2 將0.9980g的在實(shí)施例N-1中獲得的聚合物置于300ml圓底燒瓶中。然后，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇來(lái)溶解聚合物，然后冷卻到0℃。將4.95ml的2mol/L三甲基甲硅烷基偶氮甲烷-己烷溶液(由Aldrich制造)添加到該溶液中，并攪拌4小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去，然后回收聚合物。此外，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇再次溶解聚合物。然后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去。這一操作重復(fù)3次?；厥盏木酆衔镌跍p壓下干燥，得到0.9898g的聚合物。1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有6mol％的由下面通式(N-2)表示的單元的共聚物，因?yàn)樵?-4ppm處觀察到歸屬于磺酸甲酯的峰。所得1H-NMR圖示于圖9中。

另外，酸值滴定揭示，磺酸轉(zhuǎn)變成磺酸甲酯，因?yàn)闆](méi)有觀察到歸屬于磺酸的當(dāng)量點(diǎn)。
所得聚合物具有22,000的數(shù)均分子量Mn和54,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物N-2和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例P-1 使用與在實(shí)施例N-1中相同的原料聚合物。在氮?dú)夥罩?，?.4998g的聚合物和1.5099g的4-甲氧基苯胺-2-磺酸置于200ml三頸燒瓶中。將56.5ml的吡啶添加到該燒瓶中，然后進(jìn)行攪拌。其后，添加3.89ml的亞磷酸三苯酯，然后在120℃下加熱6小時(shí)。在反應(yīng)完成后，吡啶被蒸鎦除去，殘留物溶解在150ml的乙酸乙酯中。所得產(chǎn)物反復(fù)用2N鹽酸進(jìn)行分離洗滌3次來(lái)提純。此外，溶劑蒸鎦除去，將聚合物溶解到15ml的THF中，然后在200ml的2-丙醇中再沉淀。在此之后，該沉淀物由過(guò)濾回收并在減壓下干燥。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有6mol％的由下面通式(P-1)表示的單元的共聚物，因?yàn)闅w屬于4-甲氧基苯胺-2-磺酸的苯基的峰已發(fā)生位移。

所得聚合物具有23,000的數(shù)均分子量Mn和54,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物P-1和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例P-2 將1.0045g的在實(shí)施例P-1中獲得的聚合物置于300-ml圓底燒瓶中。然后，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇來(lái)溶解聚合物，然后冷卻到0℃。將4.95ml的2mol/L三甲基甲硅烷基偶氮甲烷-己烷溶液(由Aldrich制造)添加到該溶液中，并攪拌4小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去，然后回收聚合物。此外，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇再次溶解聚合物。然后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去。這一操作重復(fù)3次。回收的聚合物在減壓下干燥，得到0.9898g的聚合物。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有6mol％的由下面通式(P-2)表示的單元的共聚物，因?yàn)樵?-4ppm處觀察到歸屬于磺酸甲酯的峰。

另外，酸值滴定揭示，磺酸轉(zhuǎn)變成磺酸甲酯，因?yàn)闆](méi)有觀察到歸屬于磺酸的當(dāng)量點(diǎn)。
所得聚合物具有22,000的數(shù)均分子量Mn和54,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物P-2和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例Q-1 使用與在實(shí)施例N-1中相同的原料聚合物。在氮?dú)夥罩校瑢?.4998g的聚合物和1.6588g的2-氨基-1-萘磺酸置于200ml三頸燒瓶中。將56.5ml的吡啶添加到該燒瓶中，然后進(jìn)行攪拌。其后，添加3.89ml的亞磷酸三苯酯，然后在120℃下加熱6小時(shí)。在反應(yīng)完成后，吡啶被蒸鎦除去，殘留物溶解在150ml的乙酸乙酯中。所得產(chǎn)物反復(fù)用2N鹽酸進(jìn)行分離洗滌3次來(lái)提純。此外，溶劑蒸鎦除去，將聚合物溶于15ml的THF中，然后在200ml的2-丙醇中再沉淀。其后，該沉淀物由過(guò)濾回收并在減壓下干燥。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有2mol％的由下面通式(Q-1)表示的單元的共聚物，因?yàn)闅w屬于2-氨基-1-萘磺酸的萘基的峰已發(fā)生位移。

所得聚合物具有23,000的數(shù)均分子量Mn和54,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物Q-1和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例Q-2 將1.0054g的在實(shí)施例Q-1中獲得的聚合物置于300ml圓底燒瓶中。然后，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇來(lái)溶解聚合物，然后冷卻到0℃。將4.95ml的2mol/L三甲基甲硅烷基偶氮甲烷-己烷溶液(由Aldrich制造)添加到該溶液中，并攪拌4小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去，然后回收聚合物。此外，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇再次溶解聚合物。然后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去。這一操作重復(fù)3次?；厥盏木酆衔镌跍p壓下干燥，得到0.9898g的聚合物。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有2mol％的由下面通式(Q-2)表示的單元的共聚物，因?yàn)樵?-4ppm處觀察到歸屬于磺酸甲酯的峰。

另外，酸值滴定揭示，磺酸轉(zhuǎn)變成磺酸甲酯，因?yàn)闆](méi)有觀察到歸屬于磺酸的當(dāng)量點(diǎn)。
所得聚合物具有22,000的數(shù)均分子量Mn和54,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物Q-2和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
實(shí)施例R-1 使用與在實(shí)施例N-1中相同的原料聚合物。在氮?dú)夥罩校瑢?.4998g的聚合物和1.1383g的2-氨基-2-甲基丙烷磺酸置于200ml三頸燒瓶中。將56.5ml的吡啶添加到該燒瓶中，然后進(jìn)行攪拌。其后，添加3.89ml的亞磷酸三苯酯，然后在120℃下加熱6小時(shí)。在反應(yīng)完成后，吡啶被蒸鎦除去，殘留物溶解在150ml的乙酸乙酯中。所得產(chǎn)物反復(fù)用2N鹽酸進(jìn)行分離洗滌3次來(lái)提純。此外，溶劑蒸鎦除去，將聚合物溶解到15ml的THF中，然后在200ml的2-丙醇中再沉淀。在此之后，該沉淀物由過(guò)濾回收并在減壓下干燥。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有3mol％的由下面通式(R-1)表示的單元的共聚物，因?yàn)闅w屬于2-氨基-2-甲基丙烷磺酸的甲基的峰已發(fā)生位移。

所得聚合物具有23,000的數(shù)均分子量Mn和54,000的重均分子量Mw。
實(shí)施例R-2 將0.9985g的在實(shí)施例R-1中獲得的聚合物置于300ml圓底燒瓶中。然后，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇來(lái)溶解聚合物，然后冷卻到0℃。將4.95ml的2mol/L三甲基甲硅烷基偶氮甲烷-己烷溶液(由Aldrich制造)添加到該溶液中，并攪拌4小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去，然后回收聚合物。此外，添加70ml的氯仿和17.5ml的甲醇再次溶解聚合物。然后，溶劑通過(guò)使用蒸發(fā)器被蒸餾除去。這一操作重復(fù)3次?；厥盏木酆衔镌跍p壓下干燥，得到0.9898g的聚合物。
1H-NMR證實(shí)所得聚合物是含有2mol％的由下面通式(R-2)表示的單元的共聚物，因?yàn)樵?-4ppm處觀察到歸屬于磺酸甲酯的峰。

另外，酸值滴定揭示，磺酸轉(zhuǎn)變成磺酸甲酯，因?yàn)闆](méi)有觀察到歸屬于磺酸的當(dāng)量點(diǎn)。
所得聚合物具有22,000的數(shù)均分子量Mn和54,000的重均分子量Mw。
該制備方法擴(kuò)大為生產(chǎn)50g的化合物。該化合物指定為舉例的化合物R-2和用于調(diào)色劑制備和評(píng)價(jià)。
接著，各種調(diào)色劑通過(guò)使用由選自本發(fā)明的方法中的一種方法生產(chǎn)的電荷控制劑來(lái)生產(chǎn)，并進(jìn)行評(píng)價(jià)(實(shí)施例1到40)。
實(shí)施例1 首先，將Na3PO4的水溶液添加到裝有高速攪拌裝置TKHomomixer的2L四頸燒瓶中。轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)到10,000rpm，并且溶液被加熱至60℃。將CaCl2的水溶液逐漸地添加到該溶液中以制備含有微量和幾乎不水溶的分散劑Ca3(PO4)2的水性分散介質(zhì)。同時(shí)，使用球磨機(jī)將下列組合物分散3小時(shí)。然后，添加10重量份的脫模劑(酯蠟)和10重量份的作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)以制備可聚合的單體組合物。
苯乙烯單體82重量份 丙烯酸乙基己基酯 18重量份 二乙烯基苯單體0.1重量份 青色著色劑(C.I.顏料藍(lán)15) 6重量份 聚氧化乙烯樹(shù)脂(具有3,200的分子量和8 5重量份的酸值) 舉例化合物H-2 2重量份 接著，將所獲得的可聚合的單體組合物添加到預(yù)先制備的水分散介質(zhì)中，然后在轉(zhuǎn)速保持在10,000rpm下的同時(shí)進(jìn)行?；?。其后，所得混合物在用攪拌槳葉進(jìn)行攪拌的同時(shí)在65℃反應(yīng)3小時(shí)，然后在80℃下聚合6小時(shí)以完成聚合反應(yīng)。在反應(yīng)完成后，所得懸浮液被冷卻，在其中添加酸來(lái)溶解幾乎不水溶的分散劑Ca3(PO4)2。然后，所得產(chǎn)物進(jìn)行過(guò)濾，用水洗滌，和干燥得到藍(lán)色聚合顆粒(1)。所得到的藍(lán)色聚合顆粒(1)的粒度由庫(kù)爾特計(jì)數(shù)器Multisizer(由Coulter制造)測(cè)量。該顆粒具有7.5μm的重均粒度和5.1數(shù)量％的細(xì)粉末量(在數(shù)量分布中各具有3.17μm或更低的粒度的顆粒的豐度比)的5.1數(shù)量％。
1.3重量份的作為流動(dòng)性改進(jìn)劑的已用六甲基二硅氮烷處理的疏水性硅石細(xì)粉末(BET270m2/g)通過(guò)使用Henschel混合器與100重量份的所制備的藍(lán)色聚合顆粒(1)進(jìn)行干混并外部添加到該顆粒(1)中，因此生產(chǎn)本實(shí)施例的藍(lán)色調(diào)色劑(1)。此外，將7重量份的該藍(lán)色調(diào)色劑(1)和93重量份的涂有樹(shù)脂的磁性鐵氧體載體(平均粒度45μm)混合，制備用于磁刷顯影的雙組分藍(lán)色顯影劑(1)。
實(shí)施例2到5 實(shí)施例2-5的藍(lán)色調(diào)色劑(2)到(5)中的每一種按照與實(shí)施例1中相同的方式來(lái)生產(chǎn)，只是舉例化合物H-2改變?yōu)榕e例化合物B-1，F(xiàn)-1，H-1，和P-1中的任何一種。調(diào)色劑的性能按照與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量。表1顯示了結(jié)果。另外，這些調(diào)色劑用來(lái)按照與實(shí)施例1中相同的方式制備實(shí)施例2-4的雙組分藍(lán)色顯影劑(2)到(5)。
對(duì)比實(shí)施例1 按照與在實(shí)施例1中相同的方式制備對(duì)比實(shí)施例1的藍(lán)色調(diào)色劑(6)，只是不使用舉例化合物。調(diào)色劑的性能按照與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量。表1顯示了結(jié)果。另外，該調(diào)色劑用來(lái)按照與在實(shí)施例1中相同的方式制備對(duì)比實(shí)施例1的雙組分藍(lán)色調(diào)色劑(6)。
(評(píng)價(jià)) 在實(shí)施例1中制備的雙組分藍(lán)色顯影劑(1)-(5)和在對(duì)比實(shí)施例1中制備的雙組分藍(lán)色顯影劑(6)的調(diào)色劑電荷量，在常溫和平常濕度(25℃，60％RH)環(huán)境和高溫和高濕度(30℃，80％RH)環(huán)境中攪拌之后10秒和300秒，通過(guò)如上所述的測(cè)量電荷量的方法來(lái)測(cè)量。然后，雙組分泄放電荷量的測(cè)量值被四舍五入到第一個(gè)小數(shù)位，所得值根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)來(lái)評(píng)價(jià)。表1總結(jié)了結(jié)果。
(充電率)

很好(-20μC/g或更低) ○良(-19.9到-10.0μC/g) △行得通的(-9.9到-5.0μC/g) ×行不通的(-4.9μC/g或更高) 實(shí)施例6到10 按照與實(shí)施例1中相同的方式生產(chǎn)實(shí)施例6-10的黃色調(diào)色劑(1)到(5)中的每一種，只是使用2.0重量份的舉例化合物B-2，L-1，M-1，J-2，和Q-1中的每一種；和使用黃色著色劑(漢撒黃G)代替青色著色劑。調(diào)色劑的性能按照與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量。表1顯示了結(jié)果。另外，該調(diào)色劑用來(lái)按照與在實(shí)施例1中相同的方式制備雙組分黃色顯影劑(1)-(5)。
對(duì)比實(shí)施例2 按照與實(shí)施例1中相同的方式生產(chǎn)對(duì)比實(shí)施例2的黃色調(diào)色劑(6)，只是不使用舉例化合物；和使用黃色著色劑(漢撒黃G)代替青色著色劑。調(diào)色劑的性能按照與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量。表1顯示了結(jié)果。另外，該調(diào)色劑用來(lái)按照與在實(shí)施例2中相同的方式制備對(duì)比實(shí)施例2的雙組分黃色調(diào)色劑(6)。
(評(píng)價(jià)) 在實(shí)施例6-10中制備的雙組分黃色顯影劑(1)-(5)和在對(duì)比實(shí)施例2中制備的雙組分黃色顯影劑(6)的調(diào)色劑電荷量，在常溫和平常濕度(25℃，60％RH)環(huán)境和高溫和高濕度(30℃，80％RH)環(huán)境中攪拌之后10秒和300秒，通過(guò)如上所述的測(cè)量電荷量的方法來(lái)測(cè)量。然后，雙組分泄放電荷量的測(cè)量值被四舍五入到第一個(gè)小數(shù)位，所得值根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)來(lái)評(píng)價(jià)。表1總結(jié)了結(jié)果。
(充電率)

很好(-20μC/g或更低) ○良(-19.9到-10.0μC/g) △行得通的(-9.9到-5.0μC/g) ×行不通的(-4.9μC/g或更高) 實(shí)施例11到15 按照與實(shí)施例1中相同的方式生產(chǎn)實(shí)施例11-15的黑色調(diào)色劑(1)到(5)中的每一種，只是使用2.0重量份的舉例化合物K-2，C-1，G-1，I-2，和N-1中的每一種；和使用炭黑(DBP，油的吸收率110mL/100g)代替青色著色劑。調(diào)色劑的性能按照與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量。表1顯示了結(jié)果。另外，該調(diào)色劑用來(lái)按照與在實(shí)施例1中相同的方式制備雙組分黑色顯影劑(1)-(5)。
對(duì)比實(shí)施例3 按照與實(shí)施例1中相同的方式生產(chǎn)對(duì)比實(shí)施例3的黑色調(diào)色劑(6)，只是不使用舉例化合物；和使用炭黑(DBP，油吸收率110mL/100g)代替青色著色劑。調(diào)色劑的性能按照與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量。表1顯示了結(jié)果。另外，該調(diào)色劑用來(lái)按照與在實(shí)施例1中相同的方式制備對(duì)比實(shí)施例3的雙組分黑色調(diào)色劑(6)。
(評(píng)價(jià)) 在實(shí)施例11-15中制備的雙組分黑色顯影劑(1)-(5)和在對(duì)比實(shí)施例3中制備的雙組分黑色顯影劑(6)的調(diào)色劑電荷量，在常溫和平常濕度(25℃，60％RH)環(huán)境和高溫和高濕度(30℃，80％RH)環(huán)境中攪拌之后10秒和300秒，通過(guò)如上所述的測(cè)量電荷量的方法來(lái)測(cè)量。然后，雙組分泄放電荷量的測(cè)量值被四舍五入到第一個(gè)小數(shù)位，所得值根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)來(lái)評(píng)價(jià)。表1總結(jié)了結(jié)果。
(充電率)

很好(-20μC/g或更低) ○良(-19.9到-10.0μC/g) △行得通的(-9.9到-5.0μC/g) ×行不通的(-4.9μC/g或更高) 實(shí)施例16 苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物樹(shù)脂(具有70℃ 100重量份的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度) 品紅色顏料(C.I.顏料紅114) 5重量份 舉例化合物N-2 2重量份 以上組合物進(jìn)行混合，然后混合物利用雙軸擠出機(jī)(L/D＝30)來(lái)熔化和捏合。捏合的產(chǎn)物被冷卻，利用錘磨機(jī)粗略地粉碎，然后利用噴射磨精細(xì)地粉碎。其后，該精細(xì)地粉碎產(chǎn)品被分選得到品紅色顆粒(1)。測(cè)量品紅色顆粒(1)的粒度。該顆粒具有7.2μm的重均粒度和5.7數(shù)量％的細(xì)粉末量。
1.5重量份的作為流動(dòng)性改進(jìn)劑的已用六甲基二硅氮烷處理的疏水性硅石細(xì)粉末(BET250m2/g)通過(guò)使用Henschel混合器與100重量份的品紅色顆粒(1)進(jìn)行干混，因此生產(chǎn)本實(shí)施例的品紅色調(diào)色劑(1)。此外，將7重量份的所得品紅色調(diào)色劑(1)和93重量份的涂有樹(shù)脂的磁性鐵氧體載體(平均粒度45μm)混合，制備用于磁刷顯影的雙組分品紅色顯影劑(1)。
實(shí)施例17到20 實(shí)施例17-20的品紅色調(diào)色劑(2)到(5)中的每一種按照與實(shí)施例16中相同的方式來(lái)生產(chǎn)，只是舉例化合物N-2改變?yōu)榕e例化合物C-2，I-1，R-2，和M-2中的任何一種。調(diào)色劑的性能按照與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量。表1顯示了結(jié)果。另外，這些調(diào)色劑用來(lái)按照與實(shí)施例16中相同的方式制備實(shí)施例17-20的雙組分品紅色顯影劑(2)到(5)。
對(duì)比實(shí)施例4 按照與在實(shí)施例16中相同的方式制備對(duì)比實(shí)施例4的品紅色調(diào)色劑(6)，只是不使用舉例化合物。調(diào)色劑的性能按照與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量。表1顯示了結(jié)果。
另外，該調(diào)色劑用來(lái)按照與在實(shí)施例16中相同的方式制備對(duì)比實(shí)施例4的雙組分品紅色調(diào)色劑(6)。
(評(píng)價(jià)) 在實(shí)施例17-20中制備的雙組分品紅色顯影劑(1)-(5)和在對(duì)比實(shí)施例4中制備的雙組分品紅色顯影劑(6)的調(diào)色劑電荷量，在常溫和平常濕度(25℃，60％RH)環(huán)境和高溫和高濕度(30℃，80％RH)環(huán)境中攪拌之后10秒和300秒，通過(guò)如上所述的測(cè)量電荷量的方法來(lái)測(cè)量。然后，雙組分泄放電荷量的測(cè)量值被四舍五入到第一個(gè)小數(shù)位，所得值根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)來(lái)評(píng)價(jià)。表1總結(jié)了結(jié)果。
(充電率)

很好(-20μC/g或更低) ○良(-19.9到-10.0μC/g) △行得通的(-9.9到-5.0μC/g) X行不通的(-4.9μC/g或更高) 實(shí)施例21到25 按照與實(shí)施例16中相同的方式生產(chǎn)實(shí)施例21-25的黑色調(diào)色劑(7)到(11)中的每一種，只是使用2.0重量份的舉例化合物A-2，D-1，E-2，P-2和M-2中的每一種；和使用炭黑(DBP，油吸收率110mL/100g)代替品紅色顏料。調(diào)色劑的性能按照與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量。表1顯示了結(jié)果。另外，該調(diào)色劑用來(lái)按照與在實(shí)施例16中相同的方式制備雙組分黑色顯影劑(7)-(11)。
對(duì)比實(shí)施例5 按照與實(shí)施例16中相同的方式生產(chǎn)對(duì)比實(shí)施例5的黑色調(diào)色劑(12)，只是不使用舉例化合物；和使用炭黑(DBP，油吸收率110mL/100g)代替品紅色顏料。調(diào)色劑的性能按照與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量。表1顯示了結(jié)果。另外，該調(diào)色劑用來(lái)按照與在實(shí)施例16中相同的方式制備對(duì)比實(shí)施例5的雙組分黑色調(diào)色劑(12)。
(評(píng)價(jià)) 在實(shí)施例21-25中制備的雙組分黑色顯影劑(7)-(11)和在對(duì)比實(shí)施例5中制備的雙組分黑色顯影劑(12)的調(diào)色劑電荷量，在常溫和平常濕度(25℃，60％RH)環(huán)境和高溫和高濕度(30℃，80％RH)環(huán)境中攪拌之后10秒和300秒，通過(guò)如上所述的測(cè)量電荷量的方法來(lái)測(cè)量。然后，雙組分泄放電荷量的測(cè)量值被四舍五入到第一個(gè)小數(shù)位，所得值根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)來(lái)評(píng)價(jià)。表1總結(jié)了結(jié)果。
(充電率)

很好(-20μC/g或更低) ○良(-19.9到-10.0μC/g) △行得通的(-9.9到-5.0μC/g) ×行不通的(-4.9μC/g或更高) 實(shí)施例26 聚酯樹(shù)脂100重量份 炭黑(DBP，油吸收率110mL/100g) 5重量份 舉例化合物E-1 2重量份 該聚酯樹(shù)脂合成如下。751份的雙酚A與2摩爾的環(huán)氧丙烷的加合物，104份的對(duì)苯二甲酸，和167份的偏苯三酸酐通過(guò)使用2份的作為催化劑的二丁基錫氧化物進(jìn)行縮合反應(yīng)，生產(chǎn)出具有125℃的軟化點(diǎn)的聚酯樹(shù)脂。
以上組合物進(jìn)行混合，然后混合物利用雙軸擠出機(jī)(L/D＝30)來(lái)熔化和捏合。捏合的產(chǎn)物被冷卻，利用錘磨機(jī)粗略地破碎，然后利用噴射磨精細(xì)地粉碎。其后，該精細(xì)地粉碎產(chǎn)品被分選得到黑色顆粒(13)。測(cè)量該黑色顆粒(13)的粒度。該顆粒具有7.6μm的重均粒度和4.9數(shù)量％的細(xì)粉末量。
1.5重量份的作為流動(dòng)性改進(jìn)劑的已用六甲基二硅氮烷處理的疏水性硅石細(xì)粉末(BET250m2/g)通過(guò)使用Henschel混合器與100重量份的黑色顆粒(13)進(jìn)行干混，因此生產(chǎn)本實(shí)施例的黑色調(diào)色劑(13)。此外，將7重量份的所得黑色調(diào)色劑(13)和93重量份的涂有樹(shù)脂的磁性鐵氧體載體(平均粒度45μm)混合，制備用于磁刷顯影的雙組分黑色顯影劑(13)。
實(shí)施例27到30 實(shí)施例27-30的黑色調(diào)色劑(14)到(17)中的每一種按照與實(shí)施例26中相同的方式來(lái)生產(chǎn)，只是舉例化合物E-1改變?yōu)榕e例化合物A-1，D-2，Q-2，和N-2中的任何一種。調(diào)色劑的性能按照與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量。表1顯示了結(jié)果。另外，這些調(diào)色劑用來(lái)按照與實(shí)施例26中相同的方式制備實(shí)施例27-30的雙組分黑色顯影劑(14)到(17)。
對(duì)比實(shí)施例6 按照與在實(shí)施例26中相同的方式制備對(duì)比實(shí)施例6的黑色調(diào)色劑(18)，只是不使用舉例化合物。調(diào)色劑的性能按照與實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量。表1顯示了結(jié)果。另外，該調(diào)色劑用來(lái)按照與在實(shí)施例26中相同的方式制備對(duì)比實(shí)施例6的雙組分黑色調(diào)色劑(18)。
(評(píng)價(jià)) 在實(shí)施例26-30中制備的雙組分黑色顯影劑(13)-(17)和在對(duì)比實(shí)施例6中制備的雙組分黑色顯影劑(18)的調(diào)色劑電荷量，在常溫和平常濕度(25℃，60％RH)環(huán)境和高溫和高濕度(30℃，80％RH)環(huán)境中攪拌之后10秒和300秒，通過(guò)如上所述的測(cè)量電荷量的方法來(lái)測(cè)量。然后，雙組分泄放電荷量的測(cè)量值被四舍五入到第一個(gè)小數(shù)位，所得值根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)來(lái)評(píng)價(jià)。表1總結(jié)了結(jié)果。
(充電率)

很好(-20μC/g或更低) ○良(-19.9到-10.0μC/g) △行得通的(-9.9到-5.0μC/g) ×行不通的(-4.9μC/g或更高) 表1
(待續(xù)) 表1(續(xù))
實(shí)施例31到36和對(duì)比實(shí)施例7到12 首先，將描述用于實(shí)施例31到36和對(duì)比實(shí)施例7到12中的每一個(gè)的圖像形成方法中的圖像形成裝置的例子。
圖1是解釋用于進(jìn)行本發(fā)明的實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中的每一個(gè)的圖像形成方法的圖像形成裝置的示意性剖視圖。在圖1中所示的光敏鼓1具有一種在基材1b上具有有機(jī)光電導(dǎo)體的光敏層1a，并且經(jīng)過(guò)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)之后可以在由箭頭表示的方向上旋轉(zhuǎn)。光敏鼓1的表面利用用作充電元件的充電輥2被充電至約-600V的表面電勢(shì)，該充電輥2與光敏鼓1相對(duì)并且在與鼓接觸時(shí)旋轉(zhuǎn)。如圖1中所示，充電輥2通過(guò)在芯棒2b上涂覆導(dǎo)電性彈性層2a來(lái)進(jìn)行結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。
接著，表面已帶電荷的光敏鼓1暴露于光3，其中通過(guò)使用光學(xué)多面體，根據(jù)數(shù)字圖象信息來(lái)開(kāi)/關(guān)該光，在光敏元件上形成具有-100V的曝光區(qū)域電位和-600V的黑暗區(qū)域電位的靜電荷圖像。隨后，在光敏鼓1上的靜電荷圖像通過(guò)使用多個(gè)顯影設(shè)備4-1，4-2，4-3和4-4來(lái)進(jìn)行反轉(zhuǎn)顯影，然后顯現(xiàn)。結(jié)果，在光敏鼓1上形成調(diào)色劑圖像，其中在實(shí)施例1，6，11，16，21和26和對(duì)比實(shí)施例1到6中制備的雙組分顯影劑的每一種用作顯影劑。因此，由黃色調(diào)色劑，品紅色調(diào)色劑，青色調(diào)色劑，或黑色調(diào)色劑形成調(diào)色劑圖像。圖2是在此時(shí)使用的雙組分顯影劑的各顯影設(shè)備4的放大剖視圖。
在圖2中，參考數(shù)字11表示顯影劑載體；13，光敏鼓；15，運(yùn)輸螺桿；16，攪拌螺桿；17，顯影劑容器；和18，顯影劑調(diào)節(jié)元件。
接著，在光敏鼓1上的調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)移到在與光敏鼓1接觸時(shí)旋轉(zhuǎn)的中間轉(zhuǎn)移元件5上。結(jié)果，在中間轉(zhuǎn)移元件5上形成了具有4種彼此重疊的顏色的顯現(xiàn)圖像。沒(méi)有轉(zhuǎn)移但保留在光敏鼓1上的轉(zhuǎn)移殘留調(diào)色劑利用清洗元件8被回收在殘留調(diào)色劑容器9中。
如圖1中所示，中間轉(zhuǎn)移元件5由作為載體的芯棒5b和施涂在芯棒5b上的彈性層5a組成。在本實(shí)施例中，使用中間轉(zhuǎn)移元件5，后者是通過(guò)為管形芯棒5b涂覆了彈性層5b(它通過(guò)將作為賦予導(dǎo)電性的材料的炭黑充分地分散在丁腈橡膠(NBR)中而獲得)來(lái)獲得的。根據(jù)“JISK-6301”測(cè)量的彈性層5b的硬度是30度，和該彈性層具有109Ω·cm的體積電阻率。從光敏鼓1上轉(zhuǎn)移到中間轉(zhuǎn)移元件5所需要的轉(zhuǎn)移電流是大約5μA，它通過(guò)從電源對(duì)芯棒5b施加+500V來(lái)獲得。
在中間轉(zhuǎn)移元件5上形成的具有4種彼此重疊的調(diào)色劑顏色的顯現(xiàn)圖像利用轉(zhuǎn)移輥7被轉(zhuǎn)移到圖像接收材料如紙張上，然后由熱定影設(shè)備H定影。轉(zhuǎn)移輥7具有10mm外徑的芯棒7b，該芯棒涂有彈性層7a(它通過(guò)將作為賦予導(dǎo)電性的材料的碳黑充分地分散到乙烯-丙烯-二烯型三元共聚物(EPDM)的泡沫體中來(lái)獲得)。該彈性層具有106Ω·cm的體積比電阻率和35度的硬度，根據(jù)“JIS K-6301”測(cè)量。通過(guò)對(duì)轉(zhuǎn)移輥7施加電壓，讓15μA的轉(zhuǎn)移電流流過(guò)。
在圖1中所示的裝置中，在圖5和圖6的每一個(gè)圖中顯示的不具有施油機(jī)構(gòu)的熱輥定影設(shè)備用作熱定影設(shè)備H。在此時(shí)，具有由氟型樹(shù)脂制成的表面層的輥用于上輥和下輥之中的每一個(gè)中。另外，各輥具有60mm的直徑。在定影時(shí)的定影溫度被設(shè)定在160℃，而輥隙寬度設(shè)置為7mm。通過(guò)清洗所回收的在光敏鼓1上的轉(zhuǎn)移殘留調(diào)色劑由再利用機(jī)構(gòu)傳輸?shù)斤@影裝置以供再循環(huán)用。
在圖1中，參考數(shù)字6表示圖像接收材料，參考數(shù)字10表示清洗部分，和參考符號(hào)H表示熱定影設(shè)備。
(評(píng)價(jià)) 在以上條件下，通過(guò)使用由實(shí)施例1，6，11，16，21和26的調(diào)色劑制備的雙組分顯影劑和由對(duì)比實(shí)施例1-6的調(diào)色劑制備的雙組分顯影劑之中的每一種，在順序供給該顯影劑的同時(shí)，在8張(A4尺寸)/min的打印速度下，在常溫和常濕度(25℃，60％RH)環(huán)境和高溫和高濕度(30℃，80％RH)環(huán)境中，按照單色間歇模式(即以下模式每當(dāng)1張紙被打印時(shí)顯影裝置懸掛10秒，和在重新開(kāi)始時(shí)由預(yù)備操作加速在調(diào)色劑中的劣化)來(lái)進(jìn)行打印試驗(yàn)。所得到的打印圖像評(píng)價(jià)下列各項(xiàng)。表2總結(jié)了評(píng)價(jià)的結(jié)果。
(打印圖像評(píng)價(jià)) 1.圖像密度 打印了預(yù)定數(shù)量的供復(fù)印機(jī)用的普通紙(75g/m2)的紙片。根據(jù)在打印完成時(shí)一個(gè)圖像保持它的圖像密度的程度(與初始圖像對(duì)比)來(lái)評(píng)價(jià)圖像密度。具有0.00的初始密度的白色部分相對(duì)于打印圖像的相對(duì)密度是通過(guò)使用Macbeth反射光密度計(jì)(由Macbeth制造)測(cè)量的，并且用于評(píng)價(jià)。


優(yōu)異(在打印完成時(shí)的圖像密度是1.40或更高) ○良(在打印完成時(shí)的圖像密度是1.35或更高但低于1.40) △可接受(在打印完成時(shí)的圖像密度是1.00或更高但低于1.35) ×不可接受(在打印完成時(shí)的圖像密度是低于1.00) 2.圖像翳影 打印了預(yù)定數(shù)量的供復(fù)印機(jī)用的普通紙(75g/m2)的紙片。在打印完成時(shí)實(shí)心白色圖像被評(píng)價(jià)圖像翳影。具體地說(shuō)，該圖像用下列方法來(lái)評(píng)價(jià)圖像翳影。通過(guò)使用反射光密度計(jì)(由TOKYO DENSHOKUCO.，LTD，REFLECTOMETER ODEL TC-6DS制造)所測(cè)量的在打印之后白色部分光反射密度的最壞值以及在打印之前紙張的平均光反射密度分別由Ds和Dr表示，并且從這些值計(jì)算(Ds-Dr)。所得的值被定義為翳影量(水平)，并且根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。


很好(翳影量是0％或更多但低于1.5％) ○好(翳影量是1.5％或更多但低于3.0％) △行得通的(翳影量是3.0％或更多但低于5.0％) ×行不通的(翳影量是5.0％或更多) 3.可轉(zhuǎn)移性 在預(yù)定數(shù)量的供復(fù)印機(jī)用的普通紙(75g/m2)的紙片上打印了實(shí)心黑色圖像。目視檢查在打印完成時(shí)圖像的圖像遺漏量，并根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。


很好(幾乎不發(fā)生圖像遺漏) ○好(稍微地發(fā)生圖像遺漏) △行得通的 ×行不通的 另外，在實(shí)施例31到36和對(duì)比實(shí)施例7到12中的每一個(gè)中，視覺(jué)上評(píng)價(jià)以下情況在光敏鼓和中間轉(zhuǎn)移元件的表面上的瑕疵；和殘余調(diào)色劑固定到表面上，以及瑕疵和殘余調(diào)色劑對(duì)于打印圖像的影響(與圖像形成裝置相關(guān))，當(dāng)輸出5,000個(gè)圖像時(shí)。在使用實(shí)施例31到36的雙組分顯影劑中的每一種的系統(tǒng)中，既沒(méi)有觀察到在光敏鼓和中間轉(zhuǎn)移元件的表面上的瑕疵也沒(méi)有觀察到調(diào)色劑固定到表面上，因此與圖像形成裝置的匹配是很好的。另一方面，在使用對(duì)比實(shí)施例7到12的雙組分顯影劑中的每一種的系統(tǒng)中，發(fā)現(xiàn)調(diào)色劑固定到光敏鼓的表面上。此外，在使用對(duì)比實(shí)施例7到12的雙組分顯影劑中的每一種的系統(tǒng)中，發(fā)現(xiàn)調(diào)色劑固定到中間轉(zhuǎn)移元件的表面上和在該表面上的瑕疵。與圖像形成裝置匹配的問(wèn)題如在圖像上的縱向條痕狀圖像缺陷的發(fā)生將會(huì)遇到。
表2
實(shí)施例37到39和對(duì)比實(shí)施例13到15 在實(shí)施實(shí)施例37到39和對(duì)比實(shí)施例13到15中的每一個(gè)的圖像形成方法時(shí)人在實(shí)施例1，6，和11和對(duì)比實(shí)施例1到3中生產(chǎn)的調(diào)色劑中的每一種用作顯影劑。作為形成圖像的設(shè)備，使用通過(guò)為如圖3中所示的商購(gòu)激光束打印機(jī)LBP-EX(由Canon Inc.制造)提供再利用機(jī)構(gòu)來(lái)加以改進(jìn)的圖像形成裝置。也就是說(shuō)，在圖3中所示的圖像形成裝置裝有一個(gè)系統(tǒng)，該系統(tǒng)進(jìn)行通過(guò)使用與光敏鼓20貼近的清洗器21的彈性刮刀22刮削在轉(zhuǎn)移之后保留在光敏鼓20上的未轉(zhuǎn)移調(diào)色劑；通過(guò)使用清洗輥將刮削的調(diào)色劑送至清洗器21的內(nèi)部；通過(guò)使用裝有傳輸螺桿的供應(yīng)管24經(jīng)由清洗器再利用器23和進(jìn)料斗25將調(diào)色劑送回顯影裝置26中；和再循環(huán)所回收的調(diào)色劑。
在圖3中所示的圖像形成裝置中，光敏鼓20的表面通過(guò)初級(jí)充電輥27充電。在其中分散了導(dǎo)電性碳的、涂有尼龍樹(shù)脂的橡膠輥(直徑12mm和擴(kuò)增壓力50gf/cm)用作初級(jí)充電輥27。通過(guò)激光輻照(600dpi，未顯示)在靜電潛像攜帶元件(光敏元件20)上形成具有-700V的黑暗區(qū)域電位VD和-200V的曝光區(qū)域電位VL的靜電潛像。作為調(diào)色劑攜帶元件，可以使用在其中分散了炭黑的、在表面上涂有樹(shù)脂的表面粗糙度Ra為1.1的顯影套筒28。在圖3，參考數(shù)字29表示刮刀。
圖4顯示了用于實(shí)施例37到39和對(duì)比實(shí)施例13到15當(dāng)中的每一個(gè)中的單組分顯影劑的顯影設(shè)備的主要部件的放大剖視圖。至于顯影靜電潛像的條件，顯影套筒28的速度被設(shè)定為光敏鼓20的表面的運(yùn)行速度的1.1倍；和在光敏鼓20和顯影套筒28之間(在S-D之間)的間隔α是270μm。由聚氨酯橡膠制成的刮刀29用作在貼靠在光敏元件的表面上的同時(shí)調(diào)節(jié)調(diào)色劑層(T)的厚度的元件。定影調(diào)色劑圖像的熱定影設(shè)備的溫度被設(shè)定為160℃。在圖5和圖6中的每一個(gè)中顯示的定影設(shè)備用作該定影設(shè)備。
在圖5，參考數(shù)字30表示停駐器(stay)；33，加熱輥；34，盤(pán)簧；35，膜邊緣調(diào)節(jié)法蘭；和36，進(jìn)給接頭(feeder connector)。
在圖6，參考數(shù)字30表示停駐器；31，加熱元件；31a，加熱器基材；31b，熱發(fā)生器；31c，表面保護(hù)層；31d，感溫元件；32，固定膜；33，加熱輥；38，進(jìn)口導(dǎo)板；和39，出口導(dǎo)板(分離導(dǎo)板)。
在以上條件下，在調(diào)色劑順序地被供給的同時(shí)，在常溫和常濕度(25℃，60％RH)環(huán)境中，在8張(A4尺寸)/min的打印速度下，按照連續(xù)模式(即，沒(méi)有顯影裝置的懸掛，加速在調(diào)色劑中的劣化的模式)打印高達(dá)30,000張紙片。測(cè)量所得到的打印圖像的圖像密度，并根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)對(duì)圖像進(jìn)行評(píng)價(jià)耐久性。另外，檢查在第10,000張紙片上打印的圖像并根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)來(lái)評(píng)價(jià)圖像翳影。同時(shí)，在耐久性試驗(yàn)之后構(gòu)成圖像形成裝置的各設(shè)備的狀態(tài)進(jìn)行檢查，以評(píng)價(jià)在各設(shè)備與每一種上述調(diào)色劑之間的匹配。表3總結(jié)了評(píng)價(jià)結(jié)果。
(耐久性試驗(yàn)中圖像密度的轉(zhuǎn)變) 打印了預(yù)定數(shù)量的供復(fù)印機(jī)用的普通紙(75g/m2)的紙片。根據(jù)在打印完成時(shí)一個(gè)圖像保持它的圖像密度的程度(與初始階段的圖像對(duì)比)來(lái)評(píng)價(jià)圖像密度。具有0.00的初始密度的白色部分相對(duì)于打印圖像的相對(duì)密度是通過(guò)使用Macbeth反射光密度計(jì)(由Macbeth制造)測(cè)量的，并且用于評(píng)價(jià)。


優(yōu)異(在完成時(shí)的圖像密度是1.40或更高) ○良(在打印完成時(shí)的圖像密度是1.35或更高但低于1.40) △可接受(在打印完成時(shí)的圖像密度是1.00或更高但低于1.35) ×不可接受(在打印完成時(shí)的圖像密度是低于1.00) (圖像翳影) 打印了預(yù)定數(shù)量的供復(fù)印機(jī)用的普通紙(75g/m2)的紙片。在打印完成時(shí)實(shí)心白色圖像被評(píng)價(jià)圖像翳影。具體地說(shuō)，該圖像用下列方法來(lái)評(píng)價(jià)圖像翳影。通過(guò)使用反射光密度計(jì)(由TOKYO DENSHOKUCO.，LTD，REFLECTOMETER ODEL TC-6DS制造)所測(cè)量的在打印之后白色部分光反射密度的最壞值以及在打印之前紙張的平均光反射密度分別由Ds和Dr表示，并且從這些值計(jì)算(Ds-Dr)。所得的值被定義為翳影量，并且根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。


很好(翳影量是0％或更多但低于1.5％) ○好(翳影量是1.5％或更多但低于3.0％) △行得通的(翳影量是3.0％或更多但低于5.0％) ×行不通的(翳影量是5.0％或更多) (圖像形成裝置匹配評(píng)價(jià)) 1.與顯影套筒的匹配 在打印試驗(yàn)完成之后，視覺(jué)上評(píng)價(jià)殘留調(diào)色劑在顯影套筒的表面上的固定狀態(tài)以及殘留調(diào)色劑對(duì)于打印圖像的影響。


很好(沒(méi)有固定發(fā)生) ○良(幾乎沒(méi)有固定發(fā)生) △行得通的(有固定發(fā)生，但較少影響圖像) ×行不通的(固定是顯著的，并且因此圖像不均勻度) 2.與光敏鼓的匹配 在視覺(jué)上評(píng)價(jià)以下情況在光敏鼓的表面上的瑕疵；和殘留調(diào)色劑在表面上的固定；和該瑕疵和殘留調(diào)色劑對(duì)于打印圖像的影響。


很好(既沒(méi)有瑕疵也沒(méi)有固定發(fā)生) ○良(瑕疵稍微地發(fā)生，但不影響圖像) △行得通的(有固定和瑕疵發(fā)生，但不太多地影響圖像) ×行不通的(固定是顯著的，并且引起縱向條痕狀圖象缺陷) 3.與固定裝置的匹配 觀察固定膜表面的狀態(tài)，以及表面性質(zhì)和殘留調(diào)色劑的固定狀態(tài)的結(jié)果一般取平均值來(lái)評(píng)價(jià)耐久性。
(1)表面性質(zhì) 目視檢查和評(píng)價(jià)在打印試驗(yàn)完成之后在固定膜表面上瑕疵或劃痕的發(fā)生狀態(tài)。


很好(沒(méi)有發(fā)生) ○良(幾乎沒(méi)有發(fā)生) △行得通的 ×行不通的 (2)殘留調(diào)色劑的固定狀態(tài) 目視檢查和評(píng)價(jià)在打印試驗(yàn)完成之后殘留調(diào)色劑在固定膜表面上的固定狀態(tài)。


很好(沒(méi)有發(fā)生) ○良(幾乎沒(méi)有發(fā)生) △行得通的 ×行不通的 表3
實(shí)施例40 在實(shí)施例1的藍(lán)色調(diào)色劑(1)按照與實(shí)施例37中同樣的方式被順序供應(yīng)的同時(shí)以連續(xù)模式(即這樣的模式?jīng)]有顯影裝置的懸掛，加速調(diào)色劑的消耗)進(jìn)行打印試驗(yàn)，只是在圖3中所示的圖像形成裝置的調(diào)色劑再利用機(jī)構(gòu)被去掉；和打印速度改變?yōu)?6張紙片(A4尺寸)/min。所得到打印圖像和與圖像形成裝置的匹配是對(duì)于與實(shí)施例37到39和對(duì)比實(shí)施例13到15的那些相同的項(xiàng)目進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果，對(duì)于全部的項(xiàng)目獲得了良好結(jié)果。
工業(yè)實(shí)用性 根據(jù)本發(fā)明的聚合物能夠，例如，應(yīng)用于在電子照相術(shù)所用的調(diào)色劑中的電荷控制劑。
本申請(qǐng)要求了2004年5月12日提交的日本專(zhuān)利申請(qǐng)No.2004-142882的優(yōu)先權(quán)，該申請(qǐng)被引入這里供參考。
權(quán)利要求
1.含有各具有由化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)的一種或多種單元的聚合物
其中R表示-A1-SO2R1；R1w，R1x，和R1y選自在下面(i)和(ii)項(xiàng)中描述的結(jié)合；對(duì)于(i)項(xiàng)，A1和R1選自在下面(i-A)到(i-D)項(xiàng)中描述的結(jié)合；對(duì)于(ii)項(xiàng)，A1和R1選自在下面(ii-A)項(xiàng)中描述的結(jié)合
(i)R1w和R1x各表示氫原子，和R1y表示CH3基團(tuán)或氫原子；
(i-A)A1表示亞甲基，亞乙基，具有3個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，選自化學(xué)式(101)中的具有4個(gè)碳原子的亞烷基，選自化學(xué)式(402)中的具有5個(gè)碳原子的亞烷基，具有6-8個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基；以及R1表示OR1a，其中R1a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)；
(i-C)A1表示由化學(xué)式(106)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基；和R1表示OR1a，其中R1a表示具有3個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，具有4個(gè)碳原子的支鏈烷基，具有5-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)；
(i-D)A1表示由化學(xué)式(107)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基；和R1表示OR1a，其中R1a表示具有2-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)；
(ii)R1w和R1x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子；R1y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子，或氫原子；R1W、R1X和R1y中的至少一個(gè)表示鹵素原子；
(ii-A)A1表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)；和R1表示OH，ONa，OK，或OR1a，其中R1a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)；
2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物，其特征在于由化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(2)
其中R表示-A2-SO2R2；R2W和R2x各表示氫原子，和R2y表示CH3基團(tuán)或氫原子，A2表示亞甲基，亞乙基，具有3個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，由化學(xué)式(401)中的一個(gè)表示的具有4個(gè)碳原子的亞烷基，由化學(xué)式(502)中的一個(gè)表示的具有5個(gè)碳原子的亞烷基，具有6-8個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基；R2表示OR2a；R2a表示具有1-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，或取代的或未被取代的苯基；
3.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物，其特征在于由化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(6)
其中R表示-A6-SO2R6；R6w和R6x各表示氫原子，和R6y表示CH3基團(tuán)或氫原子；A6表示由化學(xué)式(406)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基；R6表示OR6a，其中R6a表示具有3個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，具有4個(gè)碳原子的支鏈烷基，具有5-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，或取代的或未被取代的苯基
4.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物，其特征在于由化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(7)
其中R表示-A7-SO2R7；R7w和R7x各表示氫原子，和R7y表示CH3基團(tuán)或氫原子；A7表示由化學(xué)式(407)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基；R7表示OR7a，其中R7a表示具有2-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，或取代的或未被取代的苯基
5.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物，其特征在于由化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于化學(xué)式(301)
其中R表示-A301-SO2R301；R301w和R301x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子，和R301y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子，或氫原子；R301w、R301x和R301y中的至少一個(gè)表示鹵素原子；A301表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)；R301表示OH，ONa，OK，或OR301a，其中R301a表示具有1-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，或取代的或未被取代的苯基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任何一項(xiàng)的聚合物，除了由化學(xué)式(1)表示的單元之外，它進(jìn)一步包括由化學(xué)式(108)表示的乙烯基型單體衍生的至少一種單元
其中R108w和R108x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子，和R108y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子，或氫原子；R108表示氫原子，取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)，鹵素原子，-CO-R108a，-O-R108b，-COO-R108c，-OCO-R108d，-CONR108eR108f，-CN，或含有N原子的環(huán)結(jié)構(gòu)；R108a，R108b，R108c，R108d，R108e，和R108f各自獨(dú)立地表示氫原子，取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1到6中任何一項(xiàng)的聚合物，它具有1,000到1,000,000的數(shù)均分子量。
8.生產(chǎn)具有由化學(xué)式(1)表示的單元的聚合物的方法，它包括聚合由化學(xué)式(617)表示的化合物
其中R表示-A617-SO2R617；R617w，R617x，和R617y選自在下面(i)和(ii)項(xiàng)中描述的結(jié)合；對(duì)于(i)項(xiàng)，A617和R617選自在下面(i-A)到(i-D)項(xiàng)中描述的結(jié)合；對(duì)于(ii)項(xiàng)，A617和R617選自在下面(ii-A)項(xiàng)中描述的結(jié)合；
(i)R617w和R617x各表示氫原子，和R617y表示CH3基團(tuán)或氫原子；
(i-A)A617表示亞甲基，亞乙基，具有3個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，選自化學(xué)式(601)中的具有4個(gè)碳原子的亞烷基，選自化學(xué)式(602)中的具有5個(gè)碳原子的亞烷基，具有6-8個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基；R617表示OR617a，其中R617a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)；
(i-C)A617表示由化學(xué)式(606)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基；R617表示OR617a，其中R617a表示具有3個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，具有4個(gè)碳原子的支鏈烷基，具有5-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基；
(i-D)A617表示由化學(xué)式(607)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基；R617表示OR617a，其中R617a表示具有2-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)
(ii)R617w和R617x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子R617y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子，或氫原子；R617w，R617x，和R617y中的至少一個(gè)表示鹵素原子；
(ii-A)A617表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)；R617表示OH，ONa，OK，或OR617a，其中R617a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)；
其中R表示-A1-SO2R1；R1w，R1x，和R1y選自在下面(i)和(ii)項(xiàng)中描述的結(jié)合；對(duì)于(i)項(xiàng)，A1和R1選自在下面(ii-A)到(i-D)項(xiàng)中描述的結(jié)合；對(duì)于(ii)項(xiàng)，A1和R1選自在下面(ii-A)項(xiàng)中描述的結(jié)合
(i)R1w和R1x各表示氫原子，和R1y表示CH3基團(tuán)或氫原子；
(i-A)A1表示亞甲基，亞乙基，具有3個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基，選自化學(xué)式(101)中的具有4個(gè)碳原子的亞烷基，選自化學(xué)式(402)中的具有5個(gè)碳原子的亞烷基，具有6-8個(gè)碳原子的線性或支化亞烷基；R1表示OR1a，其中R1a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)；
(i-C)A1表示由化學(xué)式(106)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基；R1表示OR1a，其中R1a表示具有3個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，具有4個(gè)碳原子的支鏈烷基，具有5-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)；
(i-D)A1表示由化學(xué)式(107)表示的具有4個(gè)碳原子的支化亞烷基；R1表示OR1a，其中R1a表示具有2-8個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)；
(ii)R1w和R1x各自獨(dú)立地表示鹵素原子或氫原子；R1y表示CH3基團(tuán)，鹵素原子，或氫原子；R1w，R1x，和R1y中的至少一個(gè)表示鹵素原子；
(ii-A)A1表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)；R1表示OH，ONa，OK，或OR1a，其中R1a表示取代的或未被取代的脂族烴結(jié)構(gòu)，取代的或未被取代的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)，或取代的或未被取代的雜環(huán)結(jié)構(gòu)；
全文摘要
本發(fā)明提供了引入了磺酸基或其衍生基的聚合物。該聚合物包括以下化學(xué)式(1)表示的單元其中R表示-A1-SO2R1；A1選自亞烷基，雜環(huán)，芳族環(huán)；和-SO2R1是磺酸基或磺酸基的衍生基。
文檔編號(hào)C08F212/08GK101759822SQ20091025949
公開(kāi)日2010年6月30日 申請(qǐng)日期2005年5月11日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月12日
發(fā)明者福井樹(shù), 見(jiàn)目敬, 草刈亞子, 三原知惠子, 矢野哲哉, 藤本則和 申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社