專(zhuān)利名稱(chēng)：：改進(jìn)耐劃傷性和熔體流動(dòng)指數(shù)的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù)：
：—般而言，熱塑性樹(shù)脂具有優(yōu)良的物理性質(zhì)平衡和優(yōu)良的可塑性，由于比重低而代替玻璃或金屬。因此，熱塑性樹(shù)脂廣泛地用于各種產(chǎn)品如汽車(chē)部件和電氣/電子設(shè)備等。而且，根據(jù)近來(lái)電氣/電子設(shè)備價(jià)格低、減重、規(guī)模擴(kuò)大(scaleup)的趨勢(shì)，采用熱塑性樹(shù)脂的塑料產(chǎn)品廣泛地用于高級(jí)設(shè)備諸如LCD、PDP、TV、音響等的外殼材料。因此，外殼材料的功能和外觀性能已經(jīng)變得很重要，越來(lái)越增加了對(duì)于防止外部沖擊的耐劃傷性的需求。同時(shí)，應(yīng)用和設(shè)計(jì)與薄膜產(chǎn)品應(yīng)用一樣越來(lái)越種類(lèi)繁多。因此，產(chǎn)品優(yōu)異的可塑性是重要條件之一。具體而言，聚碳酸酯樹(shù)脂是一種具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、透明性、耐候性、阻燃性等的工程塑料。因此聚碳酸酯樹(shù)脂廣泛地用于電氣/電子設(shè)備、汽車(chē)部件、建筑材料等。而在要求透明性和抗沖強(qiáng)度的領(lǐng)域如透鏡中能夠使用聚碳酸酯樹(shù)脂代替玻璃。然而，聚碳酸酯樹(shù)脂的耐劃傷性非常差?！愣裕瑥V泛使用的改進(jìn)塑料耐劃傷性的各種方法是，通過(guò)在將雜混材料涂布到模制品表面后采用UV射線(xiàn)硬化表面上的雜混材料而改進(jìn)樹(shù)脂表面耐劃傷性的方法，或通過(guò)在模制品上涂覆具有優(yōu)異耐劃傷性的丙烯酸酯樹(shù)脂或涂上聚氨酯樹(shù)脂而改進(jìn)耐劃傷性的方法。然而，這些方法的問(wèn)題在于由于附加的后處理工藝而導(dǎo)致費(fèi)時(shí)太長(zhǎng)，以及環(huán)境污染問(wèn)題。因此，進(jìn)行了這樣的試驗(yàn)，通過(guò)將具有優(yōu)異耐劃傷性的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂如聚甲基丙烯酸甲酯與具有優(yōu)異阻燃性或物理性質(zhì)如抗沖強(qiáng)度的聚碳酸酯樹(shù)脂混合而改進(jìn)已經(jīng)具有優(yōu)異物理性質(zhì)的聚碳酸酯的耐劃傷性。表示為聚甲基丙烯酸甲酯的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂由于具有優(yōu)異的透明性、耐候性、物理強(qiáng)度和表面光澤度，尤其是耐劃傷性，是改進(jìn)耐劃傷性的合適材料。然而，存在這樣的一個(gè)問(wèn)題，由于低相容性和不同折射率而不能呈現(xiàn)高度透明性和著色性能。由于聚碳酸酯熔體粘度高，這就限制了需要薄膜的電氣/電子設(shè)備外殼的用途，并由于聚碳酸酯具有高熔體粘度而變得更為復(fù)雜。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了能夠展示出優(yōu)異高流度的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。本發(fā)明還提供了改進(jìn)相容性的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。4本發(fā)明進(jìn)一步提供了能夠展示出優(yōu)異透明性、外觀和耐劃傷性的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種能夠展示出優(yōu)異高流度、耐劃傷性、外觀和透明性的熱塑性樹(shù)脂組合物。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種由這種熱塑性樹(shù)脂組合物制備的模制品。本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物含有約40wt%約99wt%的聚碳酸酯樹(shù)脂(A)和約lwt^約60wt^的具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物(B)。本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物進(jìn)一步含有約Owt^約60wt^丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(C)。具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物(B)能夠是通過(guò)共聚約5wt^約99.9wt^的一種或多種由以下式1式2表示的芳族或脂族甲基丙烯酸酯單體(bl)、約0wt^約94.5wt^的一種或多種多官能團(tuán)不飽和單體(b2)、與約0.lwt^約40wt^的一種或多種由以下式3表示的具有高流度的丙烯酸類(lèi)單體(b3)而制備的共聚物或其混合物(組合)。[式l]其中m為010，X選自由環(huán)己基、苯基、甲苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、環(huán)己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基、和節(jié)基苯基組成的組；以及[式2]其中m為010，Y是0和S，Ar選自由環(huán)己基、苯基、甲苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、環(huán)己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基和節(jié)基苯基組成的組，[式3]其中m為420，Zi和Z2每一個(gè)獨(dú)立地是甲基或烴基。例如，具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物(B)可以具有約20，000約400，000的重均分子量，折射率為約1.495約1.570。例如，丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(C)可以具有約20，000約200，000的重均分子量，折射率為約1.490約1.570。本發(fā)明現(xiàn)在將在此后以下本發(fā)明詳細(xì)描述中更加全面地進(jìn)行描述。圖la是根據(jù)BSP試驗(yàn)而測(cè)定的包含本發(fā)明一種實(shí)施方式中的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的樣品的耐劃傷特性分布曲線(xiàn)。圖lb是根據(jù)BSP試驗(yàn)而測(cè)定的包含聚碳酸酯樹(shù)脂的樣品的耐劃傷特性分布曲線(xiàn)。具體實(shí)施例方式聚碳酸酯樹(shù)脂組合物可以包含約40wt%約99wt%的聚碳酸酯樹(shù)脂(A)和約lwt^約60wt^的具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物(B)。聚碳酸酯樹(shù)脂組合物可以進(jìn)一步包含約Owt^約60wt^的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(C)。具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯共聚物(B)可以是通過(guò)共聚約5wt^約99.9wt^的芳族或脂族甲基丙烯酸酯單體(bl)、約Owt^約94.5wt^的多官能團(tuán)不飽和單體(b2)、與約0.lwt^約40wt^的具有高流度的丙烯酸類(lèi)單體(b3)而制備的共聚物或其混合物。芳族或脂族甲基丙烯酸酯單體(bl)能夠作為與多官能團(tuán)不飽和單體(b2)的僅僅只是混合物或者是共聚的混合物而進(jìn)行使用。本發(fā)明聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的每一組分現(xiàn)在將在此后以下的本發(fā)明詳細(xì)描述中更全面地進(jìn)行描述。(A)熱塑性聚碳酸酯樹(shù)脂本發(fā)明的熱塑性聚碳酸酯樹(shù)脂能夠通過(guò)樹(shù)脂組合物的已知制備方法進(jìn)行制備。例如，這種熱塑性聚碳酸酯樹(shù)脂可以通過(guò)光氣和二羥酚化合物在催化劑和分子量控制劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，或碳酸酯前體如碳酸二苯酯和二羥酚化合物的酯交換反應(yīng)進(jìn)行制備。雙酚化合物可以作為二羥酚化合物使用。例如可以使用2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)。這時(shí)，雙酚A能夠部分或全部用其它類(lèi)型的二羥酚化合物代替。其它類(lèi)型的能用的二羥酚化合物可以是包括但不限于，對(duì)苯二酚、4，4'_二羥基聯(lián)苯、二(4-羥基苯基)甲烷、l，l-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷、2，2-二(3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、二(4-羥基苯基)硫醚、二(4-羥基苯基)砜、二(4-羥基苯基)亞砜、二(4-羥基苯基)酮、二(4-羥基苯基)醚或2，2-二(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷。這些二羥酚化合物可以單獨(dú)使用或作為其組合而使用。本發(fā)明的熱塑性聚碳酸酯樹(shù)脂可以是含有一類(lèi)二羥酚化合物的單一的聚合物，或采用兩種或多種類(lèi)型的二羥酚化合物的共聚物或其混合物。典型地，聚碳酸酯樹(shù)脂可以具有但不限于如直鏈聚碳酸酯樹(shù)脂、支鏈聚碳酸酯樹(shù)脂或聚酯碳酸酯共聚物樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)。直鏈聚碳酸酯樹(shù)脂可以包括但不限于雙酚A基聚碳酸酯樹(shù)脂。直鏈聚碳酸酯樹(shù)脂可以通過(guò)多官能團(tuán)芳族化合物如偏苯三酸或偏苯三酸酐與二羥酚化合物和碳酸酯前體進(jìn)行反應(yīng)而制備，但并不僅限于此。聚酯碳酸酯共聚物樹(shù)脂可以通過(guò)雙官能團(tuán)羧酸與二羥酚和碳酸酯前體反應(yīng)而制備，但并不僅限于此。直鏈聚碳酸酯樹(shù)脂、支鏈聚碳酸酯樹(shù)脂或聚酯碳酸酯共聚物樹(shù)脂可以單獨(dú)使用或作為其組合使用。在本發(fā)明中，聚碳酸酯樹(shù)脂可以按照約39wt%99wt^的用量使用。如果聚碳酸酯樹(shù)脂的用量低于約39wt^，則不能顯示諸如抗沖擊強(qiáng)度的聚碳酸酯優(yōu)異物理性質(zhì)。為了改進(jìn)耐劃傷性和物理性質(zhì)，聚碳酸酯樹(shù)脂可以按照約50wt%90wt^的用量使用。(B)具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物本發(fā)明具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物(B)可以是通過(guò)共聚約5wt^約99.9wt^的一種或多種芳族或脂族甲基丙烯酸酯單體(bl)、約Owt^約94.5wt^的一種或多種多官能團(tuán)不飽和單體(b2)、與約0.lwt^約40wt^的一種或多種具有高流度的丙烯酸類(lèi)單體(b3)而制備的共聚物或其混合物。芳族或脂族甲基丙烯酸酯單體(bl)可以由以下式1或2表示。[式1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中m為010，X選自由環(huán)己基、苯基、甲苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、環(huán)己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基、和節(jié)基苯基組成的組。[式2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中m為010，Y是0和S，Ar選自由環(huán)己基、苯基、甲苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、環(huán)己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基和節(jié)基苯基組成的組。芳族或脂族甲基丙烯酸酯的實(shí)例可以包括但不限于甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯氧酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸_2-乙基苯氧酯、甲基丙烯酸-2-乙基苯硫基酯、甲基丙烯酸_2-乙基氨基苯酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸_2-苯基乙酯、甲基丙烯酸_3-苯基丙酯、甲基丙烯酸-4-苯基丁酯、甲基丙烯酸_2-(2-甲基苯基)乙酯、甲基丙烯酸_2-(3-甲基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-甲基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-丙基苯基)乙酯、甲基丙烯酸_2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-甲氧基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-環(huán)己基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(2-氯苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(3-氯苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-氯苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-溴苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(3-苯基苯基)乙酯和甲基丙烯酸-2-(4-芐基苯基)乙酯。它們可以單獨(dú)使用或作為其組合使用。能夠與芳族或脂族甲基丙烯酸酯單體共聚的多官能團(tuán)不飽和單體(b2)的實(shí)例可以選自但不限于甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸_2-羥丙酯、丙烯酸單甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來(lái)酸酐。它們可以單獨(dú)使用或作為其組合使用。芳族或脂族甲基丙烯酸酯單體(bl)可以單獨(dú)使用或與可能與其共聚的多官能團(tuán)不飽和單體(b2)組合使用，組合后的折射率可以為約1.495約1.570。通過(guò)提高折射率而最小化聚碳酸酯的相分離來(lái)可以改進(jìn)相容性。本發(fā)明中所用的高流度丙烯酸類(lèi)單體(b3)由以下式3表示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中m為420，Zi和Z2每一個(gè)獨(dú)立地是甲基或烴基。具有高流度的丙烯酸酯單體(b3)可以選自但不限于甲基丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸硬脂基酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸己酯，甲基丙烯酸-2-乙基己酯，丙烯酸月桂酯，丙烯酸硬脂基酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯，丙烯酸己酯，丙烯酸-2-乙基己酯等，而它們可以單獨(dú)使用或作為其組合使用。丙烯酸酯共聚物(B)通過(guò)包含具有高流度的丙烯酸酯單體(b3)并包含直烴鏈而能夠具有柔性結(jié)構(gòu)。具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物(B)可以具有的重均分子量為約20，000約400，OOO，折射率為約1.495約1.570。具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物(B)可以按照約lwt%60wt^，例如，約5wt^約50wt^的用量使用，而作為另一實(shí)施例按照約10wt^約50wt^的用量使用。如果丙烯酸類(lèi)共聚物的用量低于lwt^，則耐劃傷性和流度就得不到改進(jìn)。如果丙烯酸類(lèi)共聚物的量超過(guò)60wt^，則物理性質(zhì)就會(huì)顯著下降。(C)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物可以進(jìn)一步選擇性地包含丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(C)。丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂可以是一種或多種類(lèi)型的(甲基)丙烯酸酯單體或其組合的聚合物或共聚物。例如，丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(C)可以具有直鏈結(jié)構(gòu)而分子量為約20，000約200，000，折射率為約1.490約1.570。甲基丙烯酸類(lèi)單體的實(shí)例可以包括但不限于甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯氧酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯等。甲基丙烯酸類(lèi)單體可以單獨(dú)使用或作為其組合使用。丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(C)能夠通過(guò)已知的方法如乳液聚法、懸浮聚合法或本體聚合法進(jìn)行制備，而其制備方法本領(lǐng)域的普通技術(shù)員能夠易于實(shí)施。而且，丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(C)可以是單一的聚合物、兩種或多種類(lèi)型的(甲基)丙烯酸類(lèi)單體或其組合的共聚物。在本發(fā)明中，丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(C)可以按照低于約60wt^的用量使用，例如，低于約50wt^，作為另一實(shí)施例，按照約10wt^約50wt^的用量進(jìn)行使用。如果丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(C)用量超過(guò)60wt%，則不能表現(xiàn)出優(yōu)異的物理性質(zhì)。如果具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物(B)和聚碳酸酯在共混的過(guò)程中使用，則由于通過(guò)獲得更高的折射率差異而降低折射率差異，從而可以表現(xiàn)出高著色性和高透明性，而通過(guò)在共聚合期間采用柔性結(jié)構(gòu)而可以顯露出高流度。因此，本發(fā)明提供的熱塑性樹(shù)脂由于改進(jìn)了現(xiàn)存的聚碳酸酯和丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂在共混期間的相容性而具有優(yōu)異的透明性和耐劃傷性，而由于具有高流度從而具有優(yōu)異的可加工性。本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物可以通過(guò)已知的方法制備。例如，同時(shí)混合本發(fā)明8的組分和添加劑之后，混合物能夠利用擠出機(jī)熔融擠出而制備成粒料。模制品可以利用這種粒料進(jìn)行制備。聚碳酸酯樹(shù)脂組合物可以進(jìn)一步含有選自阻燃劑、防微生物劑、潤(rùn)滑劑、熱穩(wěn)定齊u、抗氧化齊u、光穩(wěn)定齊u、增容齊u、染料、無(wú)機(jī)添加齊u、表面活性齊u、成核齊u、偶聯(lián)齊u、填料、增塑劑、抗沖改性劑、摻混物、著色劑、穩(wěn)定劑、增滑劑、抗靜電化合物、顏料或其組合的添加劑。本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物可以由于其優(yōu)異的耐劃傷性、著色性和透明性而用于成型各種產(chǎn)品。具體而言，因?yàn)榫厶妓狨?shù)脂組合物具有優(yōu)異的流度，該聚碳酸酯樹(shù)脂組合物能夠廣泛地應(yīng)用于汽車(chē)部件、電氣/電子設(shè)備的材料、透鏡、視窗等近來(lái)要求越來(lái)越復(fù)雜、薄膜化和小型化的材料。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中成型的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物可以用于電氣/電子設(shè)備如TV、音響、洗衣機(jī)、卡式唱機(jī)、MP3、電話(huà)、游戲機(jī)、放像機(jī)、復(fù)印機(jī)等的外殼。在本發(fā)明的另一種實(shí)施方式中，具有耐劃傷性的成型聚碳酸酯樹(shù)脂組合物可以用作汽車(chē)材料，如汽車(chē)的儀表盤(pán)、儀器面板、門(mén)面板、方位盤(pán)等。成型方法可以包括而不限于頂出(ejection)成型法、注塑成型法或澆鑄法。而且，成型方法本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能夠易于實(shí)施。本發(fā)明通過(guò)參考一下實(shí)施例可以更好地理解，這些實(shí)施例預(yù)想用于舉例說(shuō)明的目的，而不能以任何限制本發(fā)明范圍的方式進(jìn)行解釋?zhuān)景l(fā)明的范圍在其附加的權(quán)利要求中界定°實(shí)施例和比較例以下實(shí)施例和比較例中所用的組分如下進(jìn)行制備。(A)聚碳酸酯樹(shù)脂由日本TeijinChemicalsLtd.生產(chǎn)的重均分子量為25，000(Mw)的雙酚A基聚碳酸酯(產(chǎn)品名PanliteL'1250AP)用作實(shí)施例和比較例中的聚碳酸酯樹(shù)脂。(B)具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物(Bl)具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物-I具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物，折射率為1.520而重均分子量為50，000，通過(guò)典型的懸浮聚合法聚合40wt%的甲基丙烯酸節(jié)酯單體、50wt%的甲基丙烯酸甲酯與10wt^的甲基丙烯酸硬脂基酯進(jìn)行制備。(B2)具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物_2具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物，折射率為1.520而重均分子量為80，000，通過(guò)典型的懸浮聚合法聚合40wt%的甲基丙烯酸節(jié)酯單體、50wt%的甲基丙烯酸甲酯和10wt^的甲基丙烯酸硬脂基酯進(jìn)行制備。(B3)具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物_3具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物，折射率為1.520而重均分子量為130，000，通過(guò)典型的懸浮聚合法聚合40wt%的甲基丙烯酸節(jié)酯單體、50wt%的甲基丙烯酸甲酯和10wt^的甲基丙烯酸硬脂基酯進(jìn)行制備。(B4)具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物_4具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物，折射率為1.520而重均分子量為9200，000，通過(guò)典型的懸浮聚合法聚合40wt%的甲基丙烯酸節(jié)酯單體、50wt%的甲基丙烯酸甲酯和10wt^的甲基丙烯酸硬脂基酯進(jìn)行制備。(B5)具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物_5具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物，折射率為1.520而重均分子量為130，000，通過(guò)典型的懸浮聚合法聚合40wt%的甲基丙烯酸節(jié)酯單體、55wt%的甲基丙烯酸甲酯和5wt^的甲基丙烯酸硬脂基酯進(jìn)行制備。(B6)具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物_6具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物，折射率為1.520而重均分子量為130，000，通過(guò)典型的懸浮聚合法聚合40wt%的甲基丙烯酸節(jié)酯單體、50wt%的甲基丙烯酸甲酯和10wt^的甲基丙烯酸丁酯進(jìn)行制備。(B7)具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物_7具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物，折射率為1.520而重均分子量為130，000，通過(guò)典型的懸浮聚合法聚合40wt%的甲基丙烯酸節(jié)酯單體、50wt%的甲基丙烯酸甲酯和10wt^的甲基丙烯酸月桂酯進(jìn)行制備。(C)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(Cl)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂-1直鏈丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂，折射率為1.490而重均分子量為130，000，通過(guò)典型的懸浮聚合法聚合100wt^的甲基丙烯酸甲酯單體進(jìn)行制備。(C2)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂_2直鏈丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂，折射率為1.520而重均分子量為50，000，通過(guò)典型的懸浮聚合法聚合60wt%的甲基丙烯酸甲酯單體和40wt%的甲基丙烯酸芐酯進(jìn)行制備。(C3)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂_3直鏈丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂，折射率為1.520而重均分子量為130，000，通過(guò)典型的懸浮聚合法聚合60wt%的甲基丙烯酸甲酯單體和40wt%的甲基丙烯酸芐酯進(jìn)行制備。(C4)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂_4直鏈丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂，折射率為1.520而重均分子量為200，OOO，通過(guò)典型的懸浮聚合法聚合60wt%的甲基丙烯酸甲酯單體和40wt%的甲基丙烯酸芐酯進(jìn)行制備。實(shí)施例18禾P比較例14將以下表1中所述的組分加入到混合機(jī)中，而混合物通過(guò)擠出機(jī)(L/D=29，①=45mm)擠出而制備成粒料，并將粒料在80°C的溫度下干燥6h后，采用6-盎司注塑機(jī)制備樣PRo通過(guò)采用GPC(凝膠滲透色譜)測(cè)定分子量，而所測(cè)定的重均分子量表示于下表l中。樹(shù)脂組合物的相容性和透明性通過(guò)是否存在流跡、透明性和透光率進(jìn)行測(cè)定，而表面的流跡和透明性通過(guò)裸眼測(cè)定。樣品的透光率通過(guò)采用Ni卯onDenshoku的濁度測(cè)定儀NDH2000設(shè)備測(cè)定總透光率(TT)而表示?？偼腹饴释ㄟ^(guò)擴(kuò)散光透過(guò)率(DT)和平行光透過(guò)率(PT)總量中的光的量進(jìn)行計(jì)算?？偼腹饴?TT)越高，透明性越優(yōu)異。厚度為1/8"并具有切口的樣品的抗沖強(qiáng)度(kgf'cm/cm)根據(jù)ASTMD256進(jìn)行測(cè)10定，而結(jié)果表示于下表l中。樣品的熔體流動(dòng)指數(shù)根據(jù)ASTMD1238在溫度25(TC下負(fù)載5kg的條件下測(cè)定，結(jié)果表示于下表l中。通過(guò)BSP(球形劃傷特征分布曲線(xiàn)，Ball-typeScratchProfile)試驗(yàn)測(cè)定耐劃傷性。BSP試驗(yàn)通過(guò)在樹(shù)脂表面上施加1020mm長(zhǎng)的劃傷，并通過(guò)表面特征分析儀測(cè)定所實(shí)施劃傷的特征分布曲線(xiàn)而進(jìn)行。通過(guò)所測(cè)定的特征分布曲線(xiàn)從劃傷的寬度、劃傷深度、劃傷范圍和劃傷面積評(píng)價(jià)耐劃傷性。表面特征分析儀可能有接觸型和不接觸型兩種。接觸型采用直徑為12ym的金屬描形針尖進(jìn)行表面掃描而提供劃傷特征分布曲線(xiàn)。不接觸型包括三維顯微鏡和光學(xué)分析儀如AFM。在本發(fā)明中，是使用Ambios的接觸型表面特征分析儀(XP-l)，采用直徑2iim的金屬描形針尖。所測(cè)定的劃傷面積越少，耐劃傷性就越高。劃傷面積的單位為Pm。負(fù)載1，000g，劃傷速度為75mm/min，而在測(cè)定劃傷期間采用的金屬球形針尖直徑0.7mm。用于測(cè)定耐劃傷性的樣品尺寸為L(zhǎng)90mmXW50mmXt2.5mm。通過(guò)BSP試驗(yàn)測(cè)定的實(shí)施例3的劃傷特征分布曲線(xiàn)的圖形表示于圖l(a)中，而通過(guò)BSP試驗(yàn)測(cè)定的比較例5的劃傷特征分布曲線(xiàn)的圖形表示于圖l(b)中。劃傷面積的結(jié)果表示于下表l中。11<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由此可以看出，聚碳酸酯與丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的共混物，如表1中的實(shí)施例17和比較例13，比僅僅使用聚碳酸酯(比較例5)能改進(jìn)性能，并且，還能夠從表1的圖1或BSP(劃傷面積)的劃傷特征分布曲線(xiàn)中看出。然而，因?yàn)樵诠不炀厶妓狨ズ途奂谆┧峒柞テ陂g聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯之間的相容性降低，而顯露出相分離。在外觀上也觀察到流跡的情況。因此，乳白色的半透明外觀和透光率顯著降低，因此作為外部拋光材料的應(yīng)用是很困難的。為了解決這個(gè)問(wèn)題，包括具有高折射率丙烯酸類(lèi)單體的共聚物(比較例24)的應(yīng)用，提高了聚碳酸酯和丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂之間的相容性，而流跡消失，透光率提高。因此可以看出，透明性得以改進(jìn)。然而，在要求成型薄膜產(chǎn)品中使用該聚合物是困難的。因此，當(dāng)使用低分子量丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂時(shí)，如比較例2，流度得到改進(jìn)，但是抗沖擊強(qiáng)度顯著降低。通過(guò)引入具有高流度丙烯酸類(lèi)單體和具有高折射率的丙烯酸類(lèi)單體而制備的本發(fā)明實(shí)施例17的具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物的應(yīng)用，與比較例1相比，改進(jìn)了相容性，與比較例23相比，具有優(yōu)異的相容性和優(yōu)異的流度，并且未降低抗沖擊強(qiáng)度和耐劃傷性。應(yīng)用分子量相對(duì)較低的丙烯酸類(lèi)共聚物的實(shí)施例13，與實(shí)施例4相比，具有高流度并具有高透明性。具有柔性結(jié)構(gòu)的實(shí)施例14比具有相同分子量的比較例24流度更優(yōu)異。而且，在高流度丙烯酸類(lèi)單體含量比實(shí)施例5更高的實(shí)施例3中表現(xiàn)出流度升高趨勢(shì)。實(shí)施例6和實(shí)施例7采用了兩種不同類(lèi)型的高流度丙烯酸類(lèi)單體，表現(xiàn)出了如同實(shí)施例3中的高流度。具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物(B)應(yīng)用于聚碳酸酯中，如實(shí)施例17，或與其它丙烯酸酯樹(shù)脂一起應(yīng)用于聚碳酸酯，如實(shí)施例8。當(dāng)具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物(B)與其它丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂一起使用時(shí)，流度的改進(jìn)效果降低，但是透明性的損失并未出現(xiàn)。從表1的結(jié)果可知，當(dāng)聚碳酸酯和包括丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的丙烯酸類(lèi)酯樹(shù)脂按照合適的范圍共混時(shí)，其樹(shù)脂組合物的相容性和耐劃傷性并未降低，而獲得了非常優(yōu)異的抗沖擊強(qiáng)度和流度。本發(fā)明的許多修改和其它實(shí)施方式對(duì)于本發(fā)明所涉及領(lǐng)域的那些技術(shù)人員將會(huì)浮現(xiàn)于胸，具有在前述描述中提出的教導(dǎo)受益。因此，應(yīng)該理解到本發(fā)明并不僅限于所公開(kāi)的具體實(shí)施方式，而修改和其它實(shí)施方式預(yù)想包括在附加權(quán)利要求的范圍內(nèi)。盡管在本文中采用了特定術(shù)語(yǔ)，但是它們僅僅以其一般的描述性意義使用，而非出于限制目的，本發(fā)明的范圍在權(quán)利要求中進(jìn)行界定。權(quán)利要求一種聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，包含約40wt％～約99wt％的聚碳酸酯樹(shù)脂(A)，以及約1wt％～約60wt％的具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物(B)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，進(jìn)一步包含約Owt^約60wt^的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(C)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中所述丙烯酸類(lèi)共聚物(B)重均分子量為約20，000約400，000。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中所述丙烯酸類(lèi)共聚物(B)的折射率為約1.495約1.570。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中所述丙烯酸類(lèi)共聚物(B)是通過(guò)共聚約5wt^約99.9wt^的一種或多種由以下式1式2表示的芳族或脂族甲基丙烯酸酯單體(bl)、約Owt^約94.5wt^的一種或多種多官能團(tuán)不飽和單體(b2)、與約0.lwt^約40wt^的一種或多種由以下式3表示的高流度丙烯酸類(lèi)單體(b3)而制備的共聚物或其組合，[式l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中m為0IO，X選自由環(huán)己基、苯基、甲苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、環(huán)己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基、和芐基苯基組成的組；以及[式2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中m是010，Y為0和S，Ar選自由環(huán)己基、苯基、甲苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、環(huán)己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基和節(jié)基苯基組成的組，[式3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中m為420，Z工和Z2每一個(gè)獨(dú)立地是甲基或烴基。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中所述芳族或脂族甲基丙烯酸酯(bl)包括甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯氧酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-乙基苯氧酯、甲基丙烯酸-2-乙基苯硫基酯、甲基丙烯酸-2-乙基氨基苯酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸_2-苯基乙酯、甲基丙烯酸-3-苯基丙酯、甲基丙烯酸_4-苯基丁酯、甲基丙烯酸_2-(2-甲基苯基)乙酯、甲基丙烯酸_2-(3-甲基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-甲基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-丙基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-(1_甲基乙基)苯基)乙酯、甲基丙烯酸_2-(4-甲氧基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-環(huán)己基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(2-氯苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(3-氯苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-氯苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-溴苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(3-苯基苯基)乙酯或甲基丙烯酸-2-(4-節(jié)基苯基)乙酯。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中所述多官能團(tuán)不飽和單體(b2)包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸_2-羥丙酯、丙烯酸單甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸或馬來(lái)酸酐。8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中所述丙烯酸類(lèi)單體(b3)包括甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸_2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己酯或丙烯酸_2-乙基己酯。9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中所述丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(C)是一種或多種類(lèi)型的(甲基)丙烯酸類(lèi)單體或其組合的聚合物或共聚物，其中所述丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(C)是直鏈結(jié)構(gòu)。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中所述(甲基)丙烯酸類(lèi)單體包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯氧酯、或甲基丙烯酸苯氧基乙酯。11.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中所述丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(C)重均分子量為約20，000約200，000。12.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中所述丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(C)的折射率為約1.490約1.570。13.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，進(jìn)一步含有選自阻燃劑、防微生物劑、潤(rùn)滑劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、增容劑、染料、無(wú)機(jī)添加劑、表面活性劑、成核劑、偶聯(lián)劑、填料、增塑劑、抗沖改性劑、摻混物、著色劑、穩(wěn)定劑、增滑劑、抗靜電化合物、顏料或其組合的添加劑。14.一種由根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物制成的模制品。全文摘要本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物包含約40wt％～約99wt％的聚碳酸酯樹(shù)脂(A)、約1wt％～約60wt％的具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物(B)、和約0wt％～約60wt％丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂(C)。通過(guò)向聚碳酸酯樹(shù)脂中引入具有高折射率和柔性結(jié)構(gòu)的丙烯酸類(lèi)共聚物，無(wú)需額外的增容劑，本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物就能夠具有優(yōu)異的透明性和耐劃傷性。文檔編號(hào)C08L33/12GK101768347SQ20091025976公開(kāi)日2010年7月7日申請(qǐng)日期2009年12月25日優(yōu)先權(quán)日2008年12月26日發(fā)明者崔真丸,樸相起,權(quán)奇惠,李允揆,鄭珍和申請(qǐng)人:第一毛織株式會(huì)社