專利名稱::用接枝聚合物改性的阻燃聚碳酸酯模塑組合物的制作方法用接枝聚合物改性的阻燃聚碳酸酯模塑組合物本申請(qǐng)是申請(qǐng)?zhí)枮?3823701.6申請(qǐng)的分案申請(qǐng),申請(qǐng)?zhí)枮?3823701.6申請(qǐng)的申請(qǐng)日是2003年7月23日,申請(qǐng)人是拜爾材料科學(xué)股份公司。本發(fā)明涉及用接枝聚合物改性并包含磷化合物特別是配制的氟化聚烯烴的阻燃聚碳酸酯模塑組合物,所說(shuō)的模塑組合物具有極好的阻燃性和非常好的機(jī)械性能,例如切口沖擊強(qiáng)度,斷裂伸長(zhǎng),彈性模量和焊接強(qiáng)度和非常好的應(yīng)力開(kāi)裂性能。二磷酸酯作為阻燃添加劑是已知的。JP59202240描述了由磷酰氯,二酚,如氫醌或雙酚A,和單酚,如苯酚或甲酚制備這種產(chǎn)品。這種二磷酸酯可以作為阻燃劑用于聚酰胺或聚碳酸酯。然而,由于低聚磷酸酯添加到聚碳酸酯模塑組合物中所說(shuō)的專利未指明改進(jìn)的抗應(yīng)力開(kāi)裂性。EP-A363608描述了得自芳族聚碳酸酯,含苯乙烯的共聚物或接枝共聚物和作為阻燃劑的低聚磷酸酯的阻燃聚合物混合物。一般性地提到可以添加四氟乙烯聚合物。EP-A0767204描述了阻燃聚苯醚(PPO)或聚碳酸酯混合物,其包含作為阻燃劑的低聚磷酸酯(雙酚A(BPA)低聚磷酸酯類)和一磷酸酯的混合物。高阻燃劑含量導(dǎo)致了不利的機(jī)械性能(切口沖擊強(qiáng)度,應(yīng)力開(kāi)裂性)和加熱條件下下降的尺寸穩(wěn)定性。EP-A0611798和W096/27600描述了包含聚碳酸酯和BPA類型的低聚、末端烷基化的磷酸酯的模塑組合物。因?yàn)橥榛瑸楂@得有效的阻燃,要求高比例,其對(duì)于許多應(yīng)用工程特性(機(jī)械,加熱條件下的尺寸穩(wěn)定性)是非常不利的。EP-A0754531描述了適合于精密部件的增強(qiáng)PC/ABS模塑組合物。特別地,使用的阻燃劑是BPA類的低聚磷酸酯。填料的高比例對(duì)于機(jī)械性能,例如斷裂伸長(zhǎng)或切口沖擊強(qiáng)度具有非常不利的影響。EP-A771851描述了包含芳族聚碳酸酯,基于二烯橡膠的接枝聚合物,SAN共聚物,磷酸酯和四氟乙烯聚合物的模塑組合物,其中,聚碳酸酯具有各種分子量。對(duì)于沖擊強(qiáng)度損失的穩(wěn)定性,熱穩(wěn)定性和抗?jié)裥宰鳛閮?yōu)點(diǎn)揭示。為了取得足夠高的阻燃水平,以上提到的聚合物混合物通常要求存在小比例的作為抗滴劑的PTFE。一旦失火,這防止聚合物混合物產(chǎn)生燃燒滴的趨向和引燃位于其下的材料。在某種燃燒試驗(yàn)中,例如UL94V試驗(yàn),引燃后避免燃燒滴被評(píng)定為特別的有利并規(guī)定作為取得最好的評(píng)定,v-o,是基本的。US-A5,804,654描述了PTFE粉末,其部分封入含苯乙烯的聚合物或共聚物并且其非常適合于在聚酯共混物,例如PC/ABS中作為添加劑。US-A6,040,300描述了制備這種特殊的含PTFE粉末的方法。本發(fā)明的目的是提供用接枝聚合物改性的阻燃PC模塑組合物,其特征是非常好的機(jī)械性能,高度耐火性和非常好的應(yīng)力開(kāi)裂性能。特別地,這種優(yōu)點(diǎn)也應(yīng)該能在升高的加工溫度下觀察到。這種模塑組合物因此特別適合于應(yīng)用于與特殊介質(zhì)例如溶劑,潤(rùn)滑劑,清潔劑等發(fā)生接觸的情況下?,F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)PTFE添加劑被用作與聚烷基(甲基)丙烯酸酯混合物時(shí),根據(jù)本發(fā)明的組合物顯示了以上描述的性能優(yōu)點(diǎn)。因此本發(fā)明提供了聚碳酸酯模塑組合物,其用接枝聚合物改性并包含具有下式(I)的磷化合物其中R1,R2,R3和R4彼此獨(dú)立地表示任選鹵素取代的C「Qr烷基,各自任選鹵素取代的和/或烷基取代的c5-c6-環(huán)烷基,c6-c1Q-芳基或c7-c12-芳烷基,n彼此獨(dú)立地是0或1,q彼此獨(dú)立地是0,l,2,3或4,N是0-10,優(yōu)選0.5-5和特別是0.9-3,R5和R6彼此獨(dú)立地是Q-Q-烷基,優(yōu)選甲基,或鹵素,優(yōu)選氯和/或溴,和Y是C「C廠烷叉基(Alkyliden),C「C廠亞烷基,C5_C12_環(huán)亞烷基,C5_C12_環(huán)烷叉基,-o-,-s-,-so-,-so2-或-co-,和以與聚烷基(甲基)丙烯酸酯混合物形式的氟化聚烯烴。熱塑性模塑組合物優(yōu)選包含0.5-20,特別優(yōu)選1-18和更特別2_16重量份的磷化合物(I)或磷酸酯化合物(I)的混合物。熱塑性模塑組合物優(yōu)選包含O.01-3,特別O.05-2和非常特別優(yōu)選0.1_0.8重量份的氟化聚烯烴,該氟化聚烯烴是以與聚烷基(甲基)丙烯酸酯一起的特殊制劑的形式。優(yōu)選的熱塑性模塑組合物是包含以下成分的那些A)40-99和優(yōu)選60-98.5重量份的芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯,B)O.5-60,優(yōu)選1-40和特別2-25重量份的由以下成分形成的接枝聚合物B.1)5-95,優(yōu)選30_80wt.%的一種或多種乙烯基單體接枝到B.2)95-5,優(yōu)選20-70wt.%的一種或多種具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度<l(TC,優(yōu)選<(TC和特別優(yōu)選〈_201:的接枝基上,C)0-45,優(yōu)選0-30和特別優(yōu)選0_25重量份的至少一種選自乙烯基(共)聚物和聚亞烷基對(duì)苯二酸甲酯的熱塑性聚合物,D)O.5-20重量份,優(yōu)選1-18重量份和特別優(yōu)選2-16重量份的具有下式(I)的磷化合物3-(0)n—R4(I)其中R1到R6,Y,n,N禾Pq如上所定義,禾口E)O.01-3,優(yōu)選0.05-2和特別優(yōu)選0.1_0.8重量份的以與聚烷基(甲基)丙烯酸酯混合物形式的氟化聚烯烴。組分A)根據(jù)本發(fā)明作為組分A合適的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯在文獻(xiàn)中是已知的或可以通過(guò)文獻(xiàn)中已知的方法制備(對(duì)于芳族聚碳酸酯的制備參見(jiàn)例如Schnell,"聚碳酸酉旨化學(xué)禾口物理(ChemistryandPhysicsofPolycarbonates),,,IntersciencePublishers,1964,和DE-ASl495626,DE-OS2232877,DE-OS2703376,DE-0S2714544,DE-OS3000610和DE-OS3832396;對(duì)于芳族聚酯碳酸酯的制備,參見(jiàn)例如DE-OS3077934)。例如通過(guò)二酚與碳酸酰卣(Kohlens3urehalogeniden),優(yōu)選光氣,和/或與芳族二羧二酰卣,優(yōu)選苯二羧二酰卣通過(guò)相界面方法反應(yīng),任選使用鏈終止劑,例如單酚,和任選使用三官能或多于三官能的支化作用劑,例如三酚或四酚制備芳族聚碳酸酯。制備芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚優(yōu)選具有下式(in)的那些則,水其中A是單基,_o_,-so-,_C0_的芳環(huán)稠合,或具有下式(IV)或(V)的基團(tuán)鍵,c「c「亞烷基,c2-c5-烷叉基,c5-c6-環(huán)烷叉s-,-so2-,c6-c12-亞芳基,該亞芳基可以被進(jìn)一步的任選包含雜原子6<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>B各自是Ci-Ci2-烷基,優(yōu)選甲基,鹵素,優(yōu)選氯和/或溴,x彼此獨(dú)立地各自是0,1或2,p是l或O,和R7和R8對(duì)于每一個(gè)X1可以獨(dú)立選擇并彼此獨(dú)立地是氫或C廣Ce-烷基,優(yōu)選氫,甲基或乙基X'是碳,禾口m是4-7的整數(shù),優(yōu)選4或5,前提是在至少一個(gè)原子X(jué)1上,R7和R8同時(shí)是烷基。優(yōu)選的二酚是氫醌,間苯二酚,二羥基二酚,雙(羥基苯基)-CfCs-烷烴,雙(羥基苯基)-Cs-C6-環(huán)烷烴,雙(羥基苯基)醚,雙(羥基苯基)亞砜,雙(羥基苯基)酮,雙(羥基苯基)砜,和a,a-雙(羥基苯基)二異丙基苯和它們的環(huán)_溴代和/或環(huán)_氯代衍生物。特別優(yōu)選的二酚是4,4'_二羥基聯(lián)苯,雙酚八,2,4-雙(羥基苯基)-2-甲基丁烷,l,l-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷,l,l-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷,4,4'-二羥基二苯基硫醚,4,4'-二羥基二苯基砜和它們的二_或四_溴代或氯代衍生物,例如2,2-雙(3-氯-4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷或2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷。特別優(yōu)選2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)。二酚可以單獨(dú)或作為任何理想的混合物使用。二酚在文獻(xiàn)中是已知的或可以通過(guò)文獻(xiàn)中已知的方法獲得。制備熱塑性芳族聚碳酸酯的合適的鏈終止劑的例子是酚,對(duì)_氯酚,對(duì)_叔_丁基酚或2,4,6-三溴酚,和長(zhǎng)鏈烷基酚,例如根據(jù)DE-0S2842005的4_(1,3-四甲基丁基)酚,或在烷基取代基中具有總共8-20個(gè)C原子的一烷基酚或二烷基酚,例如3,5-二叔-丁基酚,對(duì)_異辛基酚,對(duì)_叔_辛基酚,對(duì)_十二烷基酚,2-(3,5-二甲基庚基)酚和4-(3,5-二甲基庚基)酚。使用的鏈終止劑的量通常是O.5mol^-10mol^,基于各自使用的二酚的摩爾總量。熱塑性芳族聚碳酸酯具有10,000-200,000和優(yōu)選20,000-80,000的平均分子量(Mw,通過(guò)超離心或光散射測(cè)定)。熱塑性芳族聚碳酸酯可以以已知的方式,優(yōu)選通過(guò)加入0.05-2.0molX(基于使用的二酚的總量)的三官能或多于三官能的化合物,例如具有三或多個(gè)酚基的那些支化。均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都是合適的。根據(jù)本發(fā)明作為組分A的共聚碳酸酯也可以使用l-25wt.%,優(yōu)選2.5-25wt.%(基于使用的二酚的總量)的具有羥基芳氧基端基的聚二有機(jī)硅氧烷制備。這些是已知的(參見(jiàn)例如美國(guó)專利3419634)或可以通過(guò)文獻(xiàn)中已知的方法制備。例如在DE-OS3334782中描述了包含聚二有機(jī)硅氧烷的共聚碳酸酯的制備。除了雙酚A均聚碳酸酯,優(yōu)選的聚碳酸酯還是雙酚A與最高15mol%(基于二酚的摩爾總量)其它作為優(yōu)選或特別優(yōu)選提到的二酚,特別是2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷的共聚碳酸酯。制備芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧二酰鹵優(yōu)選間苯二酸,對(duì)苯二酸,二苯基醚-4,4'-二羧酸和萘基_2,6-二羧酸的二酸二酰鹵。特別優(yōu)選間苯二酸和對(duì)苯二酸的二酸二酰鹵以i:20-20:i的比率的混合物。另外使用碳酸酰鹵,優(yōu)選光氣作為聚酯碳酸酯制備中的雙官能酸衍生物。制備芳族聚酯碳酸酯的合適的鏈終止劑,除了已經(jīng)提到的單酚,還有它們的氯碳酸酯和芳族一羧酸的酰鹵,其可以任選被C「C^-烷基或被鹵原子取代,和脂族c2-c22-—羧酰鹵。在每一種情況下鏈終止劑的量是O.l-10mol^,對(duì)于酚鏈終止劑基于二酚的摩爾數(shù)和對(duì)于一羧酰鹵鏈終止劑基于二羧二酰鹵的摩爾數(shù)。在芳族聚酯碳酸酯中也可以加入芳族羥基羧酸。芳族聚酯碳酸酯既可以是線性的,也可以以已知的方式支化(這方面也參見(jiàn)DE-OS2940024和DE-0S3007934)。可以使用的支化作用劑的例子是三官能或多于三官能的羧酰鹵,例如1,3,5_苯三酰三氯,三聚氰酰三氯,二苯甲酮-3,3',4,4'-四羧酰四氯,萘-1,4,5,8-四羧酰四氯或1,2,4,5-苯四酰四氯,以0.01-1.Omol%的量(基于使用的二羧酰二氯的量),或三官能或多于三官能的酚,例間苯三酚,4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)-2-庚烯,4,4-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烷,l,3,5-三(4-羥基苯基)苯,l,l,l-三(4-羥基苯基)乙烷,三(4-羥基苯基)苯基甲烷,2,2-雙[4,4-雙(4-羥基苯基)環(huán)己基]丙烷,2,4-雙(4-羥基苯基異丙基)苯酚,四(4-羥基苯基)甲烷,2,6-雙(2-羥基-5-甲基節(jié)基)-4-甲基苯酚,2-(4-羥基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)丙烷,四(4-[4-羥基苯基異丙基]苯氧基)甲烷,l,4-雙[4,4'-(二羥基三苯基)甲基)]苯,以0.01-1.0mol^的量,基于使用的二酚。酚支化作用劑可以與二酚一起預(yù)加入,并且酰氯支化作用劑可以與酰二氯一起加入。在熱塑性芳族聚酯碳酸酯中,碳酸酯結(jié)構(gòu)單元的比例可以自由變化。碳酸酯基團(tuán)的比例優(yōu)選最高100mol^,特別是最高80mol^和特別優(yōu)選最高50mol%,基于酯基和碳酸酯基團(tuán)的總量。芳族聚酯碳酸酯的酯部分和碳酸酯部分可以在縮聚產(chǎn)物中以嵌段的形式分布或無(wú)規(guī)分布。芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的相對(duì)溶液粘度(nrel)范圍是1.18-1.4,優(yōu)選1.22-1.3(在25t:下在0.5g聚碳酸酯或聚酯碳酸酯的100ml二氯甲烷溶液的溶液中測(cè)熱塑性芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可獨(dú)自或以彼此任何理想的混合物使用。組分B組分B包含一種或多種由以下成分形成的接枝聚合物B.1)5-95,優(yōu)選30_80wt.%的至少一種乙烯基單體接枝到B.2)95-5,優(yōu)選70-20wt.%的一種或多種具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度<l(TC,優(yōu)選<(TC,特別優(yōu)選〈-2(rc的接枝基上。通常接枝基B.2具有0.05-5ym,優(yōu)選0.10-0.5ym,特別優(yōu)選0.20-0.40ym的平均顆粒尺寸(d5。值)。單體B.1優(yōu)選是下列成分的混合物B.1.150-99重量份的乙烯基芳族化合物和/或在環(huán)上取代的乙烯基芳族化合物(例如,苯乙烯,a-甲基苯乙烯,對(duì)-甲基苯乙烯,對(duì)-氯苯乙烯)和/或(甲基)丙烯酸-(CrCs)-烷基酯(例如,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯),和B.1.21-50重量份的乙烯基氰(不飽和的腈,例如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(甲基)丙烯酸-(C「C8)-烷基酯(例如,甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸正-丁基酯,丙烯酸叔-丁基酯)和/或不飽和羧酸的衍生物(例如酸酐和酰亞胺)(例如馬來(lái)酸酐和N-苯基馬來(lái)酰亞胺)。優(yōu)選的單體B.1.1選自單體苯乙烯,a-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一種,優(yōu)選的單體B.1.2選自單體丙烯腈,馬來(lái)酸酐和甲基丙烯酸甲酯中的至少一種。特別優(yōu)選的單體B.1.1和B.1.2分別是苯乙烯和丙烯腈。對(duì)于接枝聚合物B合適的接枝基B.2是例如二烯橡膠,EP(D)M橡膠,即基于乙烯/丙烯和任選二烯的那些,和丙烯酸酯橡膠,聚氨酯橡膠,硅橡膠,氯丁二烯橡膠和乙烯/乙酸乙烯基酯橡膠。優(yōu)選的接枝基B.2是二烯橡膠(例如基于丁二烯,異戊二烯等的那些),或二烯橡膠的混合物,或二烯橡膠的共聚物或其與其它可共聚的單體(例如根據(jù)B.1.1和B.1.2)的混合物,優(yōu)選丁二烯_苯乙烯共聚物,條件是組分B.2的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是<l(TC,優(yōu)選<0",特別優(yōu)選<-l(TC。特別優(yōu)選純的聚丁二烯橡膠。特別優(yōu)選的聚合物B的例子是ABS聚合物(乳液,本體和懸浮ABS),例如在DE-OS2035390(=US-PS3644574)中或在DE-OS2248242(=GB-PS1409275)中或在Ullmann,EnzyklopadiederTechnischenChemie,19巻(1980),280頁(yè)及以下中描述的那些。接枝基B.2的凝膠含量是至少30wt.%和優(yōu)選至少40wt.%(在甲苯中測(cè)定)。接枝共聚物B通過(guò)自由基聚合,例如通過(guò)乳液,懸浮,溶液或本體聚合,優(yōu)選通過(guò)乳液聚合或本體聚合制備。其它特別合適的接枝橡膠是通過(guò)以引發(fā)劑體系的氧化還原引發(fā)制備的ABS聚合物,根據(jù)US-P4937285該引發(fā)劑體系由有機(jī)氫過(guò)氧化物和抗壞血酸形成。已知在接枝反應(yīng)中接枝單體未必完全接枝到接枝基上,根據(jù)本發(fā)明接枝聚合物B也理解為在接枝基存在的條件下通過(guò)接枝單體的(共)聚獲得并在后處理中與其共同出現(xiàn)的產(chǎn)物。聚合物B合適的丙烯酸酯橡膠B.2優(yōu)選是丙烯酸烷基酯聚合物,任選具有最高40wt.X的其它可聚合的烯鍵不飽和單體,基于B.2計(jì)。優(yōu)選的可聚合的丙烯酸酯包括Q-C8烷基酯,例如甲基,乙基,丁基,正_辛基和2-乙基己基酯;鹵代烷基酯,優(yōu)選鹵代-Q-Cs烷基酯,例如氯乙基丙烯酸酯;和這些單體的混合物。為了交聯(lián)的目的,可以共聚具有多于一個(gè)可聚合雙鍵的單體。優(yōu)選的交聯(lián)單體的例子是具有3-8個(gè)C原子的不飽和一羧酸和具有3-12個(gè)碳原子的不飽和一元醇或具有2-4個(gè)0H基團(tuán)和2-20個(gè)C原子的不飽和多羥基化合物的酯,例如二甲基丙烯酸乙二醇酯和甲基丙烯酸烯丙基酯;多不飽和雜環(huán)化合物,例如三乙烯基和三烯丙基氰脲酸酯;多官能乙烯基化合物,例如二-和三乙烯基苯;也可以是三烯丙基磷酸酯和二烯丙基鄰苯二甲酸酯。優(yōu)選的交聯(lián)單體是甲基丙烯酸烯丙基酯,二甲基丙烯酸乙二醇酯,二烯丙基鄰苯二甲酸酯和具有至少3個(gè)烯鍵不飽和基團(tuán)的雜環(huán)化合物。特別優(yōu)選的交聯(lián)單體是環(huán)狀單體三烯丙基氰脲酸酯,三烯丙基異氰脲酸酯,三丙烯酰六氫-s-三嗪和三烯丙基苯。交聯(lián)單體的量?jī)?yōu)選是0.02-5,特別是0.05-2wt.%,基于接枝基B.2計(jì)。在具有至少3個(gè)烯鍵不飽和基團(tuán)的環(huán)狀交聯(lián)單體的情況下,限制它們的量低于接枝基B.2的lwt.%是有利的。除了丙烯酸酯,制備接枝基B.2可以任選使用的優(yōu)選的"其它"可聚合的、烯鍵不飽和單體的例子是丙烯腈,苯乙烯,a-甲基苯乙烯,丙烯酰胺,乙烯基-C「Ce-烷基醚,甲基丙烯酸甲酯,丁二烯。作為接枝基B.2優(yōu)選的丙烯酸酯橡膠是具有至少60wt.%凝膠含量的乳液聚合物。其它合適的接枝基B.2是具有接枝-活性位置的硅橡膠,例如在DE-0S3704657,DE-0S3704655,DE-OS3631540和DE-OS3631539中描述的那些。接枝基B.2的凝膠含量在25°C下在合適的溶劑中測(cè)定(M.Hoffmann,H.Kr6mer,R.Kuhn,PolymeranalytikI禾口II,GeorgThieme-Verlag,Stuttgart1977)。平均顆粒尺寸cU是各自有50wt.X的顆粒處于其以上和50wt.%的顆粒處于其以下的直徑。它可以通過(guò)超離心方法測(cè)定(W.Scholtan.H.Lange,Kolloid-Z.和Z.Polymere250(1972),782-1796)。組分C組分C包含一種或多種熱塑性乙烯基(共)聚物C.1和/或聚亞烷基對(duì)苯二酸酯C.2。合適的乙烯基(共)聚物C.1是至少一種下列單體的聚合物乙烯基芳族化合物,乙烯基氰(不飽和的腈),c「Qr烷基(甲基)丙烯酸酯,不飽和羧酸和不飽和羧酸的衍生物(例如酸酐和酰亞胺)。特別合適的(共)聚物是由以下成分形成的那些C.1.150-99,優(yōu)選60-80重量份的乙烯基芳族化合物和/或環(huán)取代的乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯,a-甲基苯乙烯,對(duì)-甲基苯乙烯,對(duì)-氯苯乙烯)和/或C「Cs-烷基(甲基)丙烯酸酯(例如,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯),和C.1.21-50,優(yōu)選20-40重量份的乙烯基氰(不飽和的腈)(例如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或c「Qr烷基(甲基)丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸正-丁基酯,丙烯酸叔-丁基酯)和/或不飽和的羧酸(例如馬來(lái)酸)和/或不飽和羧酸的衍生物(例如酸酐和酰亞胺)(例如馬來(lái)酸酐和N-苯基馬來(lái)酰亞胺)。(共)聚物C.1是樹(shù)脂的,熱塑性的和不含橡膠的。特別優(yōu)選作為C.1.1的苯乙烯和作為C.1.2的丙烯腈的共聚物。(共)聚物C.l是已知的并可以通過(guò)自由基聚合,特別是通過(guò)乳液,懸浮,溶液或本體聚合制備。(共)聚物優(yōu)選具有15,000-200,000的分子量艮(重均,通過(guò)光散射或沉淀測(cè)定)。組分C.2的聚亞烷基對(duì)苯二酸酯是由自芳族二羧酸或它們的活性衍生物,例如二甲基酯或酸酐,與脂族的,脂環(huán)的或芳脂族二醇制備的反應(yīng)產(chǎn)物,和這些反應(yīng)產(chǎn)物的混合物。優(yōu)選的聚亞烷基對(duì)苯二酸酯包含至少80wt.%并優(yōu)選至少90wt.%(基于二羧酸組分)的對(duì)苯二酸基團(tuán)和至少80wt.X并優(yōu)選至少90molX(基于二醇組分)的乙二醇和/或l,4-丁二醇基團(tuán)。除了對(duì)苯二酸基團(tuán),優(yōu)選的聚亞烷基對(duì)苯二酸酯還可以包含最高20mol^并優(yōu)選最高lOmol%的其它具有8-14個(gè)C原子的芳族或脂環(huán)族二羧酸基團(tuán)或具有4-12個(gè)C原子的脂族二羧酸基團(tuán),例如鄰苯二酸,間苯二酸,萘-2,6-二羧酸,4,4'-聯(lián)苯基二羧酸,丁二酸,己二酸,癸二酸,壬二酸和環(huán)己烷二乙酸的基團(tuán)。除了乙二醇和/或1,4-丁二醇基團(tuán),優(yōu)選的聚亞烷基對(duì)苯二酸酯還可以包含最高20mol%并優(yōu)選最高lOmol%的其它具有3_12個(gè)C原子的脂族二醇或具有6_21個(gè)C原子的脂環(huán)族二醇,例如下列的基團(tuán)1,3-丙二醇,2-乙基-1,3-丙二醇,新戊二醇,1,5-戊二醇,1,6-己二醇,環(huán)己烷_(kāi)1,4-二甲醇,3-乙基_2,4-戊二醇,2-甲基-2,4-戊二醇,2,2,4-三甲基_1,3-戊二醇,2-乙基-1,3-己二醇,2,2-二乙基-1,3-丙二醇,2,5-己二醇,l,4-二(e-羥基乙氧基)苯,2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷,2,4-二羥基-l,l,3,3-四甲基環(huán)丁烷,2,2-雙(4-P-羥基乙氧基苯基)丙烷和2,2-雙(4-羥基丙氧基苯基)丙烷(DE-0S2407674,2404776,2715932)。聚亞烷基對(duì)苯二酸酯可以通過(guò)加入相對(duì)少量的三元或四元醇或三元或四元羧酸支化,例如根據(jù)DE-0S1900270和US-PS3692744。優(yōu)選的支化作用劑的例子是1,3,5-苯三酸,1,2,4-苯三酸,三羥甲基乙烷,三羥甲基丙烷和季戊四醇。特別優(yōu)選的聚亞烷基對(duì)苯二酸酯是僅僅由對(duì)苯二酸和它的活性衍生物(例如它的二烷基酯)和乙二醇和/或1,4-丁二醇制備的那些,和這些聚亞烷基對(duì)苯二酸酯的混合物。聚亞烷基對(duì)苯二酸酯的混合物包含l-50wt.%,優(yōu)選l-30wt.%的聚亞乙基對(duì)苯二酸酯和50-99wt.%并優(yōu)選70-99wt.%的聚亞丁基對(duì)苯二酸酯。優(yōu)選使用的聚亞烷基對(duì)苯二酸酯通常具有O.4-1.5dl/g并優(yōu)選0.5-1.2dl/g的特性粘度,在25t:下在烏伯婁德(Ubbelohde)粘度計(jì)中的酚/鄰-二氯苯(1:1重量份)中聚亞烷基對(duì)苯二酸酯可以通過(guò)已知的方法制備(參見(jiàn)例如Kunststoff-Handbuch,巻VIII,695頁(yè)及以下,Carl-Hanser-Verlag,慕尼黑1973)。組分D根據(jù)本發(fā)明的模塑組合物包含作為阻燃劑的具有式(I)的磷化合物11其中基團(tuán)如上所定義。根據(jù)本發(fā)明合適的組分D的磷化合物通常是已知的(參見(jiàn)例如Ullmann'sEncyklop3diederTechnischenChemie,巻18,301頁(yè)及以下,1979;Houben-Weyl,MethodenderOrganischenChemie,12/1巻,43頁(yè);Beilstein,巻6,177頁(yè))。優(yōu)選的取代基R1到R4包括甲基,丁基,辛基,氯乙基,2-氯丙基,2,3-二溴丙基,苯基,甲苯基,異丙苯基,萘基,氯苯基,溴苯基,五氯苯基和五溴苯基。特別優(yōu)選甲基,乙基,丁基,苯基和萘基。芳族基團(tuán)R1,R2,R3和R4可以被鹵素和/或C「C4_烷基取代。特別優(yōu)選的芳基是甲苯基,苯基,二甲苯基,丙基苯基或丁基苯基,和其溴代和氯代衍生物。R5和R6彼此獨(dú)立優(yōu)選是甲基或溴。Y優(yōu)選是亞烷基并特別是異丙叉基或亞甲基,式(I)中的n彼此獨(dú)立可以是0或1并優(yōu)選1。q可以是0,l,2,3或4,優(yōu)選0,1或2并特別優(yōu)選q=0。N可以是0-10,優(yōu)選0.5-5并特別是0.9-3的值。不同磷酸酯的混合物也可以用作本發(fā)明的組分D。這種情況下N具有平均值。這種混合物也可以包含一磷化合物(N=0)。N的平均值可以通過(guò)使用合適的方法[氣相色譜(GC),高壓液相色譜(HPLC),氣相滲透色譜(GPC)]測(cè)定以測(cè)定磷酸酯混合物的組成(分子量分布)并由此計(jì)算N的平均值。組分E添加氟化聚烯烴作為進(jìn)一步的組分。氟化聚烯烴E是高分子的并具有-30°C以上并通常IO(TC以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,氟含量?jī)?yōu)選65-76并特別是70-76wt.%,平均顆粒直徑(15。0.05-1000ym并優(yōu)選0.08-20iim。氟化聚烯烴E通常具有1.2-2.3g/cm3的密度。優(yōu)選的氟化聚烯烴E是聚四氟乙烯,聚1,1-二氟乙烯和四氟乙烯/六氟丙烯和乙烯/四氟乙烯共聚物。氟化聚烯烴是已知的(參見(jiàn)"乙烯基和有關(guān)聚合物(VinylandRelatedPolymer)",Schildknecht著,JohnWiley&Sons公司,紐約,1962,484-494頁(yè);"氟化聚合物(Fluropolymers)",Wall著,Wileylnterscience,JohnWiley&Sons公司,紐約,巻13,1970,623-654頁(yè);"現(xiàn)代塑料百科全書(shū)(ModernPlasticsEncyclopedia)",1970-1971,巻47,號(hào)10A,1970年10月,McGraw-Hill公司,紐約,134和774頁(yè);"現(xiàn)代塑料百科全書(shū)(ModernPlasticsEncyclopedia)",1975-1976,1975年10月,巻52,號(hào)10A,McGraw_Hill公司,紐約,27,28和472頁(yè);和US-PS3671487,3723373和3838092)。它們可以通過(guò)已知的方法,例如在7-71kg/cm2的壓力和0-20(TC并優(yōu)選20-100°C12的溫度下通過(guò)在具有催化劑,例如鈉,鉀或銨過(guò)二硫酸鹽的含水介質(zhì)中的四氟乙烯的聚合制備,該催化劑形成自由基。取決于它們使用的形式,這些材料的密度可以是1.2-2.3g/cm3并且平均顆粒尺寸是0.5-1000iim。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的氟化聚烯烴E以乳液的形式使用,該乳液具有0.05-20ym并優(yōu)選0.08-10i!m的平均顆粒直徑和1.2-1.9g/cm3的密度,或以粉末形式使用,該粉末具有100-1000iim的平均顆粒直徑和2.0g/cm3-2.3g/cm3的密度,根據(jù)本發(fā)明,氟化聚烯烴E優(yōu)選以特殊制劑的形式使用。根據(jù)本發(fā)明,氟化聚烯烴和聚烷基(甲基)丙烯酸酯,優(yōu)選聚-C「Qr烷基(甲基)丙烯酸酯的混合物,可以以以下方法獲得1)作為聚C「C8-烷基(甲基)丙烯酸酯乳液與氟化聚烯烴乳液的凝固混合物。這里特殊的實(shí)施方案也是合適的,例如在氟化聚烯烴乳液存在的條件下聚烷基(甲基)丙烯酸酯的聚合,接下來(lái)是一起沉淀。2)作為氟化聚烯烴與聚烷基(甲基)丙烯酸酯的預(yù)混物(母料),該組分通常在200°C_3301:的溫度下在常規(guī)機(jī)械裝置,例如內(nèi)部捏合機(jī),擠出機(jī)或雙軸螺旋器中熔融混煉。就本發(fā)明而言,聚烷基(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選由選自甲基丙烯酸CrC8-烷基酯,優(yōu)選甲基丙烯酸Cr(;-烷基酯和特別是甲基丙烯酸酯甲酯,和c「Qr烷基丙烯酸酯,優(yōu)選CrC4-烷基丙烯酸酯和特別丙烯酸乙酯的至少一種單體合成。聚烷基(甲基)丙烯酸酯可以采用均聚物或共聚物的形式。共聚物優(yōu)選包含甲基丙烯酸酯甲酯和最高大約30wt.%并優(yōu)選3-30wt.%的一種或多種Q-Q-烷基丙烯酸酯作為共聚單體。特別優(yōu)選聚甲基丙烯酸酯甲酯。聚烷基(甲基)丙烯酸酯通常是已知的(例如US-A5,292,786)。在混合物中聚烷基(甲基)丙烯酸酯與氟化聚烯烴E的比率是95:5-5:95并優(yōu)選90:10-40:60。之后乳液混合物在優(yōu)選20-15(TC和特別50-10(TC的溫度下以已知的方式凝固,例如通過(guò)噴霧干燥,冷凍干燥或通過(guò)添加無(wú)機(jī)或有機(jī)鹽,酸或堿或無(wú)機(jī)水混溶的溶劑,例如醇或酮凝固。如必要,成分可以在50-20(TC并優(yōu)選70-10(TC下干燥。合適的四氟乙烯聚合物乳液是可商購(gòu)的產(chǎn)品并被例如DuPont(Wilmington,Delaware,美國(guó))作為T(mén)eflon30N或被DyneonGmbH(Burgkichen,德國(guó))作為Hostafloi^銷售。合適的氟化聚烯烴粉末是可商購(gòu)的產(chǎn)品并被例如DuPont作為T(mén)eflonCFP6000N或被DyneonGmbH(Burgkichen,德國(guó))作為Hostaflon⑧TF2071銷售。組分F根據(jù)本發(fā)明的模塑組合物可以包含至少一種常規(guī)添加劑,例如潤(rùn)滑劑和脫模劑,例如季戊四醇四硬脂酸酯,成核劑,抗靜電劑,穩(wěn)定劑,填料和增強(qiáng)劑,染料和顏料。填充的或增強(qiáng)的模塑組合物可以包含最高60并優(yōu)選l-40wt.%的填料和/或增強(qiáng)劑,基于填充的或增強(qiáng)的模塑組合物。優(yōu)選的增強(qiáng)劑是玻璃纖維。優(yōu)選的填料,其也可具有增強(qiáng)效應(yīng),是玻璃球,云母,硅酸鹽,石英,滑石,二氧化鈦和硅灰石。優(yōu)選的填料和增強(qiáng)劑是非常細(xì)劃分的具有各向異性顆粒幾何結(jié)構(gòu)的礦物顆粒。具有各向異性顆粒幾何結(jié)構(gòu)的礦物顆粒被理解成以下意義上的顆粒,其所稱的長(zhǎng)寬比-最大與最小顆粒尺寸的比率_是大于l,優(yōu)選大于2并特別優(yōu)選大于大約5。這種顆粒至少在最廣義上是小片狀的或纖維狀的。這種材料包括,例如具有片或纖維幾何結(jié)構(gòu)的某種滑石和某種(鋁)硅酸鹽,例如膨潤(rùn)土,硅灰石,云母,高嶺土,水滑石,鋰蒙脫石或蒙脫石。優(yōu)選地,也可能使用具有類似鱗狀或類似小片狀特征的無(wú)機(jī)材料,例如滑石,云母/粘土片礦物質(zhì),蒙脫石(后者也以被離子交換改性的親有機(jī)形式),高嶺土和蛭石。進(jìn)一步地,為了改進(jìn)與聚合物的相容性,礦物顆粒可以以有機(jī)分子表面改性,例如硅烷化。疏水或親水表面可以用這種方法產(chǎn)生。根據(jù)本發(fā)明的模塑組合物可以包含最高35wt.%的另一種任選具有協(xié)同作用的阻燃劑,基于總的模塑組合物??梢蕴岬降钠渌枞紕┑睦邮怯袡C(jī)鹵代化合物,例如十溴二苯基醚,四溴雙酚,無(wú)機(jī)鹵代化合物,例如溴化銨,氮化合物,例如三聚氰胺,三聚氰氨/甲醛樹(shù)脂,無(wú)機(jī)氫氧化物化合物,例如Mg和Al氫氧化物,無(wú)機(jī)化合物,例如氧化銻,偏硼酸鋇,羥基銻酸鹽,氧化鋯,氫氧化鋯,氧化鉬,鉬酸銨,硼酸鋅,硼酸銨,滑石,硅酸鹽,氧化硅和氧化錫,和硅氧烷化合物。其它也可以使用的阻燃劑是一磷酸酯化合物,低聚磷酸酯化合物或其混合物。在EP-A363608,EP-A345522和DE-0S19721628中描述了這種磷化合物。在本專利申請(qǐng)中的重量份是標(biāo)準(zhǔn)化的,這樣在組合物中組分A-F的重量份的總和是100。根據(jù)本發(fā)明的模塑組合物,其包含組分A-E和任選其它已知的添加劑,例如穩(wěn)定劑,染料,顏料,潤(rùn)滑劑和脫模劑,成核劑和抗靜電劑,填料和增強(qiáng)劑,以已知的方式混合各組分,在常規(guī)裝置,例如內(nèi)部混合機(jī),擠出機(jī)和雙軸螺旋器中并在200°C-30(TC的溫度下熔融混煉和熔融擠出制備。各個(gè)組分可以以已知的方式混合,或連續(xù)地或同步地進(jìn)行,更具體說(shuō)在大約20°C(室溫)下或在升溫下。本發(fā)明因此也提供了制備模塑組合物的方法。本發(fā)明的模塑組合物可以用于生產(chǎn)各種模制件。特別地模制件可以通過(guò)注模生產(chǎn)??缮a(chǎn)的模制件的例子是所有類型的殼部件,例如家用電器,例如榨汁機(jī),咖啡機(jī)和混合器,辦公機(jī)器,例如監(jiān)測(cè)器,打印機(jī)和復(fù)印機(jī),或建筑部門(mén)用的蓋板和機(jī)動(dòng)車輛部門(mén)用的部件。它們也可以用于電
技術(shù)領(lǐng)域:
,因?yàn)樗鼈兙哂蟹浅:玫碾妼W(xué)特性。根據(jù)本發(fā)明的模塑組合物也可以用于例如下列模制體或模制部件的生產(chǎn)鐵路車輛內(nèi)部密封面,軸端蓋,含小變壓器的電器設(shè)備的殼,信息傳播和通訊設(shè)備的殼,醫(yī)用的殼或覆蓋物,按摩設(shè)備和它的殼,兒童玩具車,墻板,安全裝置的殼,后擾流器,絕熱運(yùn)輸容器,飼養(yǎng)和照看小動(dòng)物的裝置,用于衛(wèi)生和洗浴接頭的模制件,通風(fēng)口的覆蓋格柵,夏天用的房子和花園小屋用的模制件,和園藝工具的殼。另一種加工形式是通過(guò)深拉由預(yù)先生產(chǎn)的平板或片生產(chǎn)模制件。本發(fā)明因此也提供了根據(jù)本發(fā)明的模塑組合物在各種模制件生產(chǎn)上的應(yīng)用,優(yōu)選以上提到的那些,和由根據(jù)本發(fā)明的模塑組合物制造的模制件。實(shí)施例組分Al基于雙酚A且具有l(wèi).280相對(duì)溶液粘度的聚碳酸酯,在25t:下在0.5g/100ml濃度的二氯甲烷中測(cè)量。組分A2基于雙酚A且具有l(wèi).255相對(duì)溶液粘度的聚碳酸酯,在25t:下在0.5g/100ml濃度的二氯甲烷中測(cè)量。組分B由40重量份以73:27的比率的苯乙烯和丙烯腈共聚物在60重量份粒子交聯(lián)的聚丁二烯橡膠(平均顆粒直徑d5。=0.33iim)上的接枝聚合物,通過(guò)乳液聚合制備。組分C具有72:28的苯乙烯/丙烯腈比率和0.55dl/g的特性粘度的苯乙烯/丙烯腈共聚物(在2(TC下在二甲基甲酰胺中測(cè)量)。組分DlBDP和TPP以75:25的重量比的混合物。a)雙酚二磷酸酯(BDP):N的平均值通過(guò)使用HPLC測(cè)定以測(cè)量單體磷酸酯和低聚磷酸酯的比例柱類型LiChrosorpRP-8梯度洗脫劑丙烯腈/水50:50-100:0濃度5mg/ml隨后,數(shù)重平均值(zahlengewichtetenMittelwerte)是通過(guò)已知的方法由各個(gè)組分(一磷酸酯和低聚磷酸酯)的比例計(jì)算。b)三苯基磷酸酯(TPP):Disflamo11⑧TP,BayerAG,Leverkusen,德國(guó)組分D2組分Dla)的BDP。組分EE.150重量份SAN共聚物和50重量份PTFE的凝固混合物;Blendex449,通用電器塑茅斗(GeneralElectricPlastics)。E.250重量份聚甲基丙烯酸甲酯和50重量份PTFE的凝固混合物;MetablenA_3800,MitsubishiRayon。E.390重量份的接枝聚合物(包含40重量份以73:27的比率的苯乙烯和丙烯腈接枝到60重量份粒子交聯(lián)的聚丁二烯橡膠上,該聚丁二烯橡膠具有d5。=0.28m的平均顆粒直徑)和IO重量份的聚四氟乙烯聚合物(Teflon30N,DuPont,Wilmington,Delaware,美國(guó))的凝固混合物。組分F來(lái)自HiTak的HTPUltra5滑石。鵬輛日應(yīng)草鵬A麵先翻測(cè)li式組分在ZSK25雙螺桿擠出機(jī)上與常規(guī)加工助劑混合。在24(TC或28(TC下在Arburg270E注模機(jī)上生產(chǎn)模制件。在室溫下在從兩邊注模的80X10X4mm3的條上通過(guò)ISO179leU方法測(cè)定焊接強(qiáng)度。加熱條件下的VicatB尺寸穩(wěn)定性根據(jù)DIN53460在80X10X4mm3的條上測(cè)定。彈性模量和斷裂伸長(zhǎng)根據(jù)ISO527/DIN53457測(cè)定。樣品的耐火性根據(jù)UL-Subj.94V在127X12.7X1.6mm的條上測(cè)定,該條在260°C下在注模機(jī)上生產(chǎn)。UL94V試驗(yàn)進(jìn)行如下物質(zhì)的樣品被成型為127X12.7X1.6mm的條。該條豎直安裝,這樣測(cè)試樣品的下面位于手術(shù)膠貼條以上305mm。每一個(gè)測(cè)試條通過(guò)兩種連續(xù)的持續(xù)IO秒鐘的點(diǎn)燃方法分別點(diǎn)燃,在每一個(gè)燃燒過(guò)程后觀察燃燒特性之后評(píng)估樣品。樣品使用本生燈點(diǎn)燃,該燈具有10mm(3.8英寸)的天然氣高藍(lán)火焰,該天然氣具有3.73xl04kJ/m3(每立方英尺1000BTU)的熱值。UL94V-0分類包括以下描述的材料特性,根據(jù)UL94V指導(dǎo)測(cè)試。在這一類中模塑組合物中,樣品在每一次實(shí)施測(cè)試火焰后燃燒不超過(guò)10秒鐘;對(duì)于每一套樣品的兩次火焰實(shí)施,總的火焰燃燒時(shí)間不超過(guò)50秒鐘;樣品不可以完全燒盡直到固定樣品的固定夾的上端。樣品不可以產(chǎn)生點(diǎn)燃位于樣品下面的手術(shù)棉的燃燒滴或顆粒;移去測(cè)試火焰后樣品不可以顯示持續(xù)超過(guò)30秒鐘的輝光燃燒。其它的UL94分類表示不大耐火的或不大自熄的樣品因?yàn)樗鼈儺a(chǎn)生了燃燒的滴或顆粒。這些分類由UL94V-l和V-2規(guī)定。F代表"失敗"并且是顯示的余輝時(shí)間(Nachbrennzeit)>30秒鐘的樣品的分類。應(yīng)力開(kāi)裂特性(ESC特性)在80X10X4mm的條上檢測(cè),該條在26(TC的溫度下注模生產(chǎn)。使用的測(cè)試介質(zhì)是60vol.%的甲苯和40vol.%的異丙醇的混合物。測(cè)試件通過(guò)圓弧模板預(yù)-伸展(預(yù)-伸展百分率、)并在室溫下貯存在測(cè)試介質(zhì)中。應(yīng)力開(kāi)裂特性通過(guò)作為測(cè)試介質(zhì)中預(yù)-伸展率函數(shù)的開(kāi)裂或裂口評(píng)估。模塑組合物的組成和特性基于總的組合物,在實(shí)施例1-4中PTFE含量是相同的,為0.4wt.%。16<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>D在28(TC下注模的測(cè)試條F二失敗權(quán)利要求接枝聚合物改性的并包含具有下式(I)的磷化合物的聚碳酸酯模塑組合物其中R1,R2,R3和R4彼此獨(dú)立地代表任選鹵素取代的C1-C8-烷基或任選鹵素取代的和/或烷基取代的C5-C6-環(huán)烷基,C6-C10-芳基或C7-C12-芳烷基,n彼此獨(dú)立地是0或1,q彼此獨(dú)立地是0,1,2,3或4,N是0-10,R5和R6彼此獨(dú)立地是C1-C4-烷基或鹵素,和Y是C1-C7-烷叉基,C1-C7-亞烷基,C5-C12-環(huán)亞烷基,C5-C12-環(huán)烷叉基,-O-,-S-,-SO-,-SO2-或-CO-,和以與聚烷基(甲基)丙烯酸酯混合物形式的氟化聚烯烴。F2009102619231C00011.tif2.根據(jù)權(quán)利要求1的模塑組合物,包含氟化聚烯烴或聚烯烴混合物其中氟化聚烯烴或聚烯烴混合物作為1)聚烷基(甲基)丙烯酸酯乳液與氟化聚烯烴乳液的凝固混合物,或2)氟化聚烯烴和聚烷基(甲基)丙烯酸酯的預(yù)混物。3.根據(jù)權(quán)利要求1的模塑組合物,包含0.5-20重量份(基于100重量份總的組合物)式(I)的磷化合物或這種化合物的混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的模塑組合物,包含O.01-3重量份(基于IOO重量份總的組合物)以凝固混合物或預(yù)混物形式的氟化聚烯烴。5.根據(jù)權(quán)利要求4的模塑組合物,包含0.05-2重量份(基于100重量份總的組合物)的氟化聚烯烴。6.根據(jù)權(quán)利要求1的模塑組合物,包含以下成分A)40-99重量份的芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯,B)O.5-60重量份的由以下成分形成的接枝聚合物B.l)5-95wt.%的一種或多種乙烯基單體接枝到B.2)95-5wt.%的一種或多種具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度<l(TC的接枝基上,C)0-45重量份的至少一種選自乙烯基(共)聚物和聚亞烷基對(duì)苯二酸酯的熱塑性聚合物,D)0.5-20重量份具有下式(I)的磷化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R1到R6,Y,n,N和q如權(quán)利要求1中所定義,E)O.01-3重量份根據(jù)權(quán)利要求1的氟化聚烯烴。7.根據(jù)前面權(quán)利要求之一的模塑組合物,其中式(I)中的N具有0.5-5的平均值。8.根據(jù)前面權(quán)利要求之一的模塑組合物,其中式(I)中的N具有0.9-3的平均值。9.根據(jù)前面權(quán)利要求之一的模塑組合物,包含一種或多種由以下成分形成的接枝聚合物B.15-95wt.%的至少一種乙烯基單體接枝到B.295-5wt.%的一種或多種具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度<l(TC接枝基上。10.根據(jù)權(quán)利要求9的模塑組合物,包含以下成分的混合物作為乙烯基單體B.1:B.1.150-99重量份的乙烯基芳族化合物和/或在環(huán)上取代的乙烯基芳族化合物和/或(甲基)丙烯酸-(C「C8)-烷基酯,禾口B.1.21-50重量份的乙烯基氰和/或(甲基)丙烯酸-(CrCs)-烷基酯和/或不飽和羧酸的衍生物。11.根據(jù)前面權(quán)利要求之一的模塑組合物,包含作為接枝基B.2的二烯橡膠,丙烯酸酯橡膠,硅橡膠或乙烯/丙烯/二烯橡膠或其混合物。12.根據(jù)前面權(quán)利要求之一的模塑組合物,其中式(I)中的Y是異丙叉基或亞甲基。13.根據(jù)權(quán)利要求12的模塑組合物,其中式(I)中的Y是異丙叉基。14.根據(jù)權(quán)利要求1的模塑組合物,包含作為聚烷基(甲基)丙烯酸酯的聚甲基丙烯酸甲酯。15.根據(jù)前面權(quán)利要求之一的模塑組合物,包含至少一種下列單體的乙烯基(共)聚物乙烯基芳族化合物,乙烯基氰,(甲基)丙烯酸-(C「C8)-烷基酯,不飽和羧酸和不飽和羧酸的衍生物(例如酸酐和酰亞胺)。16.根據(jù)前面權(quán)利要求之一的模塑組合物,包含至少一種下列的添加劑穩(wěn)定劑,顏料,脫模劑,流動(dòng)助劑和/或抗靜電劑,填料和增強(qiáng)材料。17.根據(jù)前面權(quán)利要求之一的模塑組合物用于生產(chǎn)模制件的應(yīng)用。18.由根據(jù)前面權(quán)利要求之一的模塑組合物可獲得的模制件。全文摘要本發(fā)明涉及用接枝聚合物改性并包含下式(I)的磷化合物的聚碳酸酯模制混合物,其中R1,R2,R3和R4彼此獨(dú)立地代表任選鹵素-取代的C1-C8-烷基,任選鹵素-或烷基-取代的C5-C6-環(huán)烷基,C6-C10-芳基或C7-C12-芳烷基,n彼此獨(dú)立=0或1,q彼此獨(dú)立=0,1,2,3或4,N=0-10,R5和R6彼此獨(dú)立=C1-C4-烷基或鹵素,Y=C1-C7烷叉基,C1-C7亞烷基,C5-C12環(huán)亞烷基,C5-C12環(huán)烷叉基,-O-,-S-,-SO-,-SO2-或-CO-,和以與聚烷基(甲基)丙烯酸酯混合物形式的氟化聚烯烴。文檔編號(hào)C08L67/00GK101747615SQ20091026192公開(kāi)日2010年6月23日申請(qǐng)日期2003年7月23日優(yōu)先權(quán)日2002年8月5日發(fā)明者A·賽德?tīng)?D·維特曼,J·岡薩雷斯-布蘭科,T·??藸柹暾?qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司