專利名稱：：包含天然油基多元醇的聚合物多元醇,包含這些聚合物多元醇的聚氨酯泡沫材料以及它...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含以下組分(1)、(2)和任選的(3)在(4)和任選的(5)存在下的自由基聚合產(chǎn)物的聚合物多元醇[OOOS](1)選自下組的基礎(chǔ)多元醇(a)—種或多種天然含有至少一個(gè)羥基的天然油，(b)—種或多種天然油的一種或多種羥基化衍生物，(c)—種或多種多元醇，其包括一種或多種天然含有至少一個(gè)羥基的天然油與一種或多種氧化烯的烷氧基化產(chǎn)物，(d)—種或多種多元醇，其包括一種或多種天然油的一種或多種羥基化衍生物與一種或多種氧化烯的烷氧基化產(chǎn)物。和(e)它們的混合物；(2)至少一種烯鍵式不飽和單體，和任選的(3)預(yù)制的穩(wěn)定劑，在以下組分存在下(4)至少一種自由基聚合引發(fā)劑，和任選的(5)—種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑。本發(fā)明還涉及制備這些聚合物多元醇的方法。該方法包括(A)將組分(1)、(2)和任選的(3)在(4)和任選的(5)存在下自由基聚合(l)如上所述的基礎(chǔ)多元醇，(2)至少一種烯鍵式不飽和單體，和任選的(3)預(yù)制的穩(wěn)定劑，在(4)至少一種自由基聚合引發(fā)劑和任選的(5)—種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑存在下。本發(fā)明還涉及聚氨酯泡沫材料，該泡沫材料包含以下(I)與(II)在(III)和(IV)存在下的反應(yīng)產(chǎn)物，(I)至少一種多異氰酸酯組分，(II)包含上述聚合物多元醇的異氰酸酯反應(yīng)性組分，(in)至少一種發(fā)泡劑和(IV)至少一種催化劑。此外，本發(fā)明涉及制備這些聚氨酯泡沫材料的方法。該方法包括使以下(I)與(II)在(III)和(IV)存在下反應(yīng)，(I)至少一種多異氰酸酯組分，(II)包含上述聚合物多元醇的異氰酸酯反應(yīng)性組分，(in)至少一種發(fā)泡劑和(IV)至少一種催化劑。發(fā)明詳述如本文中所用，以下術(shù)語具有以下含義。如本文中所用，羥基數(shù)定義為由1克多元醇制備的完全鄰苯二甲酸酯化的衍生物全部水解所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)。羥基數(shù)也可以用以下等式定義OH=(56.1X1000)/當(dāng)量重量式中OH:表示多元醇的羥基數(shù)，當(dāng)量重量表示多元醇的平均當(dāng)量重量如文中所用，多元醇的官能度表示多元醇的平均官能度，即每個(gè)分子的平均羥基數(shù)。如本文所用，術(shù)語分子量表示數(shù)均分子量，除非另外指出。術(shù)語"天然油"定義為并非從石油衍生的原料，而是從包括植物的果實(shí)、堅(jiān)果和/或種子的植物，任何其他天然生成的植物油、動(dòng)物脂肪和/或油，或者任何其他非石油衍生油中衍生的原料。這些天然衍生的材料是環(huán)境友好并且是基于生物的材料。因此，這些原料也經(jīng)常被稱作"生物基"材料或"天然油"材料。由上面定義的各種非石油來源制備的多元醇包括基礎(chǔ)多元醇經(jīng)常稱作"基于可再生來源的多元醇"，"生物基多元醇"，"生物多元醇"和/或"天然油多元醇"。雖然一些可再生來源材料(例如蓖麻油)包含天然生成的羥基，但是大多數(shù)天然油必須通過化學(xué)方法或者其他合適的方法轉(zhuǎn)化為含羥基的多元醇，所述化學(xué)方法例如有羥基化、環(huán)氧化、臭氧分解、加氫甲酰化/氫化。術(shù)語"烯鍵式不飽和單體"表示具有相對較低分子量的化合物的簡單未聚合形式，例如，丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等。詞語"可自由基聚合的烯鍵式不飽和單體"表示包含烯鍵式不飽和的單體(>C=C<，S卩，雙鍵連接的兩個(gè)碳原子)，所述單體能發(fā)生自由基引發(fā)的加成聚合反應(yīng)。術(shù)語"預(yù)制的穩(wěn)定劑"定義為通過使含反應(yīng)性不飽和度的大分子單體(如，丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、馬來酸酯等)與單體(即，丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸酯等)，任選地在聚合物控制劑(polymercontrolagent)PCA(即，甲醇、異丙醇、甲苯、乙苯等)和/或任選地在多元醇中反應(yīng)獲得的中間體，以得到共聚物(具有低固體含量(如<20%)或可溶接枝等的分散體)。術(shù)語"穩(wěn)定性"表示材料保持其穩(wěn)定形式例如保持在溶液或懸浮液中的能力。術(shù)語"聚合物多元醇"指可以通過以下方法生產(chǎn)的組合物在自由基催化劑存在下，使溶解或分散在多元醇中的一種或多種烯鍵式不飽和單體聚合，形成聚合物顆粒在該多元醇中的穩(wěn)定分散體。這些聚合物多元醇具有向例如由其生產(chǎn)的聚氨酯泡沫材料和彈性體提供大于由相應(yīng)未改性多元醇所提供的載荷性質(zhì)的有價(jià)值的性質(zhì)。如本文所用，"粘度"為在坎農(nóng)_芬斯克粘度計(jì)或其他合適粘度計(jì)上，在25t:測定的以厘沲(cSt)為單位的粘度。本發(fā)明中，可用作基礎(chǔ)多元醇即組分(1)的合適多元醇包括選自下組的基礎(chǔ)多元醇(a)—種或多種天然含有至少一個(gè)羥基的天然油，(b)—種或多種天然油的一種或多種羥基化衍生物，(c)—種或多種多元醇，其包括一種或多種天然含有至少一個(gè)羥基的天然油與一種或多種氧化烯的烷氧基化產(chǎn)物，(d)—種或多種多元醇，其包括一種或多種天然油的一種或多種羥基化衍生物與一種或多種氧化烯的烷氧基化產(chǎn)物；和(e)它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明，(a)—種或多種天然含有至少一個(gè)羥基的天然油適合于用作本文中的聚合物多元醇的基礎(chǔ)多元醇。天然含有至少一個(gè)羥基的天然油包括但不限于蓖麻油、雷斯克勒油(lesquerellaoil)等。也適合用作本發(fā)明的基礎(chǔ)多元醇的是(b)—種或多種天然油的一種或多種羥基化衍生物。一種或多種天然油的羥基化衍生物具有的官能度通常大于或等于1，優(yōu)選大于或等于2，更優(yōu)選大于或等于2.5;0H數(shù)為10-400，優(yōu)選20-200。這些羥基化衍生物的分子量通常大于或等于200，優(yōu)選大于或等于400，更優(yōu)選大于或等于600。羥基化衍生物的分子量通常還小于20，000，優(yōu)選小于10，000，更優(yōu)選小于6000。根據(jù)本發(fā)明，這些一種或多種天然油的羥基化衍生物的分子量范圍在這些上限值和下限值的任意組合(包括這些上限值和下限值)之間，除非另外指出，例如從大于或等于200至小于20，OOO，優(yōu)選從大于或等于400至小于10，000，更優(yōu)選從大于或等于600至小于6000。如本文所用，羥基化表示引入和/或增加分子中存在的羥基(即OH)數(shù)。這類天然油的羥基化衍生物可通過以下方式制備，通過空氣氧化，臭氧分解，使用過氧化物，通過加氫甲酰化，酶方法，環(huán)氧化物的催化開環(huán)等。在此還包括天然生成的環(huán)氧基團(tuán)化學(xué)轉(zhuǎn)化為羥基。制備本文所用的一種或多種天然油的羥基化衍生物的其他合適方法在以下文獻(xiàn)中描述，例如，美國專利申請公開第2006/0264524號，第2006/0240194號，第2006/0235100號和2006/0041157號，以及美國專利第6，433，121號，第6，686，435號，第6，891，053號和第7，084，230號(這些文獻(xiàn)的內(nèi)容通過參考結(jié)合于本文)。待羥基化的合適的天然油包括天然含有至少一個(gè)羥基的天然油和并不天然含有至少一個(gè)羥基的天然油。天然含有至少一個(gè)羥基的天然油包括但不限于蓖麻油、雷斯克勒油等。并不天然含有至少一個(gè)羥基的合適的天然油包括但不限于大豆油，芥花籽油(canolaoil)，葵花籽油，玉米油，亞麻籽油，罌粟籽油，棉籽油，桐油，棕櫚油，花生油，魚油，橄欖油，紅花油，菜籽油，椰子油等。斑雞菊屬(Vernonia)油是包含可以化學(xué)轉(zhuǎn)化為羥基的環(huán)氧基團(tuán)的合適天然油的一個(gè)例子。在生產(chǎn)天然油多元醇期間所述天然油多元醇還可以進(jìn)行其他不會導(dǎo)致羥基形成的化學(xué)處理。例如，天然油多元醇可以氫化以除去部分或者全部的天然生成的不飽和度。在其生產(chǎn)中已經(jīng)進(jìn)行了這種化學(xué)處理的天然油多元醇包括在本發(fā)明內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明，還可以使用(c)一種或多種包含一種或多種天然油多元醇與一種或多種氧化烯的烷氧基化產(chǎn)物的多元醇作為本文中新穎聚合物多元醇的基礎(chǔ)多元醇。這些一種或多種天然油多元醇的烷氧基化衍生物具有的羥基官能度通常大于或等于l，優(yōu)選大于或等于2，更優(yōu)選大于或等于2.5;0H數(shù)為20-400，優(yōu)選30-200。這些烷氧基化衍生物的分子量通常大于或等于200，優(yōu)選大于或等于700，更優(yōu)選大于或等于1000。烷氧基化衍生物的分子量通常還小于20，000，優(yōu)選小于10，000，更優(yōu)選小于6000。這些一種或多種天然油的烷氧基化衍生物的分子量范圍在這些上限值和下限值的任意組合(包括這些上限值和下限值)之間，除非另外指出，例如從大于或等于200至小于20，OOO，優(yōu)選從大于或等于700至小于10，OOO，更優(yōu)選從大于或等于1000至小于6000。天然油的這些烷氧基化衍生物可以通過天然油多元醇與氧化烯在合適催化劑存在下反應(yīng)制備。在此合適的催化劑包括為已知的匿C催化劑。優(yōu)選的匿C催化劑及其制備方法在例如美國專利第5，482，908號中描述，其內(nèi)容通過參考結(jié)合于此。還可以使用堿催化劑例如K0H。胺也是為這種目的的合適催化劑。合適的氧化烯包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯等，以及它們的化合物。如本領(lǐng)域已知的，氧化烯可以同時(shí)使用或者順序使用。優(yōu)選環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷。根據(jù)本發(fā)明，天然油的這些烷氧基化衍生物可以采用在以下文獻(xiàn)中所述的方法制備，例如，美國專利申請公開第2006/0167125號，第2006/0229375號，第2007/0238798號，第2007/0282117號，第2008/0114086號和第2008/0139685號，這些文獻(xiàn)通過參考結(jié)合于本文。適合進(jìn)行烷氧基化的天然油包括天然含有至少一個(gè)羥基的天然油，和并不天然含有一個(gè)或多個(gè)羥基但已經(jīng)通過合適的方法羥基化提供了一個(gè)或多個(gè)用于烷氧基的羥基的天然油。天然含有至少一個(gè)羥基的天然油包括但不限于蓖麻油、雷斯克勒油等。并不天然含有一個(gè)或多個(gè)羥基的天然油的例子包括但不限于大豆油，芥花籽油，腰果堅(jiān)果殼油(cashewnutshelloil)，葵花籽油，玉米油，亞麻籽油，罌粟籽油，棉籽油，桐油，棕櫚油，花生油，魚油，橄欖油，紅花油，菜籽油，椰子油等。根據(jù)本發(fā)明，還可以使用(d)—種或多種包含一種或多種天然油的羥基化衍生物與一種或多種氧化烯的烷氧化產(chǎn)物的多元醇作為本文中新穎聚合物多元醇的基礎(chǔ)多元醇。一種或多種天然油的羥基化衍生物的這些烷氧基化衍生物的官能度通常大于或等于l，優(yōu)選大于或等于2，更優(yōu)選大于或等于2.5;0H數(shù)為20-400，優(yōu)選30-200;分子量大于或等于200，優(yōu)選大于或等于700，更優(yōu)選大于或等于1000。包含一種或多種天然油的羥基化衍生物與一種或多種氧化烯的烷氧基化產(chǎn)物的多元醇的分子量通常還小于20，000，優(yōu)選小于10，000，更優(yōu)選小于6000。一般而言，這些多元醇的分子量范圍在這些上限值和下限值的任意組合(包括這些上限值和下限值)之間，除非另外指出，例如從大于或等于200至小于20，OOO，優(yōu)選從大于或等于700至小于10，OOO，更優(yōu)選從大于或等于1000至小于6000。天然油的羥基化衍生物的這些烷氧化衍生物可以通過天然油的羥基化衍生物與氧化烯在合適催化劑存在下反應(yīng)制備。在此合適的催化劑包括匿C催化劑和標(biāo)準(zhǔn)堿催化劑。優(yōu)選匿C催化劑。合適的氧化烯包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯、或表氯醇等，以及它們的混合物。如本領(lǐng)域已知的，氧化烯可以同時(shí)使用或者順序使用。優(yōu)選環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷。根據(jù)本發(fā)明，天然油的羥基化衍生物的合適烷氧基化衍生物可以采用在以下文獻(xiàn)中所述的方法制備，例如，美國專利申請公開第2006/0167125號，第2006/0229375號，第2007/0238798號，第2007/0282117號，第2008/0114086號和第2008/0139685號，這些文獻(xiàn)通過參考結(jié)合于本文。適合進(jìn)行烷氧基化的天然油的羥基化衍生物包括天然含有至少一個(gè)羥基的天然油和并不天然含有至少一個(gè)羥基的天然油的羥基化衍生物。并不天然含有至少一個(gè)羥基的天然油的這種羥基化衍生物在上面組分(b)中描述。天然含有至少一個(gè)羥基的天然油的合適例子包括但不限于蓖麻油、雷斯克勒油等。并不天然含有一個(gè)或多個(gè)羥基的這些天然油的例子包括但不限于大豆油，芥花籽油，腰果堅(jiān)果殼油(cashewnutshelloil)，葵花籽油，玉米油，亞麻籽油，罌粟籽油，棉籽油，桐油，棕櫚油，花生油，魚油，橄欖油，紅花油，菜籽油，椰子油等。此外，可以使用(a)，(b)，(c)和/或(d)中的一種或多種的混合物作為按照本發(fā)明的基礎(chǔ)多元醇。根據(jù)本發(fā)明，聚合物多元醇的基礎(chǔ)多元醇通常含有大于或等于5重量％，優(yōu)選大于或等于10重量％，更優(yōu)選大于或等于20重量％的如上所述的天然油多元醇。這些聚合物多元醇的基礎(chǔ)多元醇通常還含有小于或等于100重量％，優(yōu)選小于或等于80重量％，更優(yōu)選小于或等于60重量％的如上所述的天然油多元醇。一般而言，在此的基礎(chǔ)多元醇組分可含有在這些上限值和下限值的任意組合(包括這些上限值和下限值)之間的量的天然油多元醇，除非另外指出，例如從大于或等于5重量％至100重量％，優(yōu)選從大于或等于10重量％至小于或等于80重量％，更優(yōu)選從大于或等于20重量％至小于或等于60重量％。基礎(chǔ)多元醇還可以含有一種或多種常規(guī)聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯多元醇、聚己內(nèi)酯、聚硫醚、聚碳酸酯、聚縮醛等中的一部分。上面給出了有關(guān)存在的天然油多元醇的總量的細(xì)節(jié)。根據(jù)本發(fā)明的預(yù)制的穩(wěn)定劑是任選的。但是，較好地，在聚合物多元醇中以及制備這些聚合物多元醇的過程中存在預(yù)制的穩(wěn)定劑。合適的預(yù)制穩(wěn)定劑包括，例如，本領(lǐng)域已知的那些穩(wěn)定劑，包括但不限于在本文列舉的文獻(xiàn)中所述的那些。優(yōu)選的預(yù)制穩(wěn)定劑包括在以下文獻(xiàn)中討論的那些穩(wěn)定劑，例如，美國專利第4，148，840號(Shah)，第5，196，476號(Simroth)，第5，364，906號(Critchfield)，第5，990，185號(Fogg)，第6，013，731號(Holeschovsky等)，第6，455，603號(Fogg)和第7，179，882號(Adkins等)，這些文獻(xiàn)的內(nèi)容通過參考結(jié)合于本文。合適的預(yù)制穩(wěn)定劑包括通過大分子與一種或多種單體(即丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等)反應(yīng)獲得所謂的中間體，得到共聚物(具有低固體含量如<25%或可溶接枝等的分散體)。大分子可以采用通過與如多異氰酸酯、環(huán)氧樹脂等的材料偶聯(lián)連接聚醚多元醇方式，或者其他方式獲得，以制備高分子量多元醇。大分子優(yōu)選含有反應(yīng)性不飽和度，一般而言，可通過選擇的反應(yīng)性不飽化合物與多元醇的反應(yīng)制備。術(shù)語"反應(yīng)性不飽和化合物"表示能夠與多元醇直接或間接地形成加合物，并具有與使用的特定單體體系有足夠的反應(yīng)性的碳-碳雙鍵的任何化合物。更具體地，優(yōu)選含a，P不飽和度的化合物。滿足這一條件的合適化合物包括馬來酸酯、富馬酸酯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。雖然不是a，|3不飽和的化合物，但是同樣可以使用由取代的乙烯基苯如氯甲基苯乙烯形成的多元醇加合物?？捎糜谛纬汕绑w穩(wěn)定劑的合適a，|3不飽和化合物的說明性例子包括馬來酸酐、富馬酸、富馬酸二烷基酯、馬來酸二烷基酯、馬來酸乙二醇酯、富馬酸乙二醇酯、異氰酸乙酯基甲基丙烯酸酯、1，1-二甲基_間_異丙烯基芐基_異氰酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸和甲基丙烯酸以及它們的酐，甲基丙烯酰氯和甲基丙烯酸縮水甘油酯。前體穩(wěn)定劑中烯鍵式不飽度水平可以明顯變化。不飽和度的最低水平和最高水平由前體穩(wěn)定劑能夠賦予聚合物多元醇組合物的分散體穩(wěn)定性來限制。使用時(shí)的不飽和度的具體水平進(jìn)一步取決于用來制備該前體穩(wěn)定劑的多元醇的分子量和官能度。任選的，還可以包含稀釋的聚合物控制劑或鏈轉(zhuǎn)移劑(即，分子量調(diào)節(jié)劑)。通常，本發(fā)明的預(yù)制穩(wěn)定劑源自以下(a)大分子、大分子單體或其他合適的前體穩(wěn)定劑；(b)可自由基聚合的烯鍵式不飽和單體，優(yōu)選丙烯腈和可與之共聚的至少一種其他烯鍵式不飽和共聚單體；[ooes](c)自由基聚合引發(fā)劑；(d)任選的鏈轉(zhuǎn)移劑，其中，(a)，(b)和(c)是可溶性的，但是產(chǎn)生的預(yù)制穩(wěn)定劑是基本不溶的；禾P/或(e)任選的，一種或多種多元醇?！愣?，組分量按照總配方的重量％計(jì)，形成預(yù)制穩(wěn)定劑的組分量如下(a)10-40，更優(yōu)選15-35;(b)10-30，更優(yōu)選15-25;(c)0.1-2，更優(yōu)選0.1-2;[OO76](d)30-80，更優(yōu)選40-70;和(e)0-20，更優(yōu)選0-10。在上面提出的用于預(yù)制穩(wěn)定劑的配方中，組分(a)、(b)、(c)和任選(d)以及任選(e)的重量％合計(jì)為預(yù)制穩(wěn)定劑組分(3)的100重量％。用于本發(fā)明的合適預(yù)制穩(wěn)定劑包括包含可自由基聚合的烯鍵式不飽和單體和醇加合物的自由基聚合產(chǎn)物的那些穩(wěn)定劑，所述醇加合物具有以下平均式A(0R0X)&1其中，A是多價(jià)有機(jī)部分，其自由價(jià)為^1，R是包含氧化烯部分的二價(jià)殘基，X是一個(gè)或多個(gè)含反應(yīng)性不飽和度、能與A共聚的有機(jī)部分，以及氫，大約有一個(gè)X是含反應(yīng)性不飽和度的有機(jī)部分，其余X是氫，其中，加合物還可以與有機(jī)多異氰酸酯進(jìn)一步加合。用作大分子、大分子單體或前體穩(wěn)定劑(即上述組分(a))的合適化合物包括，例如，含反應(yīng)性不飽和度(例如，丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、馬來酸酯、富馬酸酯、異丙烯基苯基、乙烯基甲硅烷基等)的化合物，可通過使含反應(yīng)性不飽和度的化合物與具有以下平均式A(0R0X)&1的醇反應(yīng)獲得。例子包括但不限于，馬來酸酐、富馬酸、富馬酸二烷基酯、馬來酸二烷基酯、馬來酸乙二醇酯、富馬酸乙二醇酯、異氰酸乙酯基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸和甲基丙烯酸以及它們的酐、甲基丙烯酰氯和甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙烯基甲氧基硅烷等。反應(yīng)性不飽和化合物也可以是例如甲基丙烯酸羥基甲酯或甲基丙烯酸羥基乙酯與多元醇通過使用有機(jī)多異氰酸酯偶聯(lián)方式(如在美國專利第4，521，546號中所述，該專利通過參考結(jié)合于本文)，或者通過與不飽和單異氰酸酯例如1，1-二甲基_間_異丙烯基芐基異氰酸酯等反應(yīng)方式的反應(yīng)產(chǎn)物。其他合適的前體穩(wěn)定劑化合物可以通過使含硅原子的化合物與聚醚多元醇反應(yīng)獲得，例如在美國專利第4，883，832號(Cloetens等)所述，該專利通過參考結(jié)合于本文。能用于上述組分(b)的合適化合物包括反應(yīng)性不飽和化合物，特別是可自由基聚合的那些化合物。合適化合物的例子包括脂族共軛二烯、單亞乙烯基芳族單體、a，13_烯鍵式不飽和羧酸及其酯、a，13_烯鍵式不飽和腈和酰胺、乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基酮、鹵代乙烯和偏二鹵代乙烯、以及其他各種能與上述單體加合物或反應(yīng)性單體共聚的烯鍵式不飽和材料。這些單體為聚合物多元醇化學(xué)領(lǐng)域已知。兩種或更多種這類單體的混合物在此也是合適的。優(yōu)選的單體是單亞乙烯基芳族單體(特別是苯乙烯)，以及烯鍵式不飽和腈(特別是丙烯腈)。具體地，優(yōu)選使用丙烯腈與共聚單體，并保持體系中約5-15重量％的最小丙烯腈量。苯乙烯一般被優(yōu)選作為共聚單體，但是也可以使用其他單體。最優(yōu)選的單體混合物包含丙烯腈和苯乙烯。丙烯腈的重量比例范圍可約為共聚單體混合物的20-80重量％，更典型地約為25-55重量％，苯乙烯可相應(yīng)地為該混合物的約80-20重量％，更優(yōu)選為75-45重量％。適合用作本發(fā)明合適的預(yù)制穩(wěn)定劑中的組分(c)的自由基聚合引發(fā)劑包括任何適合于將烯鍵式不飽和聚合物接枝到多元醇的自由基催化劑。用于本發(fā)明的合適自由基聚合引發(fā)劑的例子包括以下引發(fā)劑，例如，過氧化物，包括烷基和芳基的氫_過氧化物，過硫11酸鹽，過硼酸鹽，過碳酸鹽，偶氮化合物等。這些催化劑為聚合物多元醇化學(xué)領(lǐng)域已知。還可以使用在用于形成預(yù)制穩(wěn)定劑的溫度范圍內(nèi)具有滿意的半衰期的催化劑，即半衰期應(yīng)等于或小于在指定溫度在反應(yīng)器中的停留時(shí)間的約25%。以各組分的總重量為基準(zhǔn)(即PFS的100重量％)，合適的催化劑濃度范圍約為0.01-2重量％，優(yōu)選約為0.05-1重量％，最優(yōu)選0.05-0.3重量％?？紤]到所有因素包括費(fèi)用，選擇的具體催化劑的濃度通常是最佳值。根據(jù)本發(fā)明，聚合物控制劑(d)是任選的，預(yù)制穩(wěn)定劑的組分(a)、(b)和(c)在聚合物控制劑(d)中是可溶的，而制成的預(yù)制穩(wěn)定劑組分在其中是基本不溶的。當(dāng)存在聚合物控制劑時(shí)，該聚合物控制劑可以是一種聚合物控制劑或者聚合物控制劑的混合物。根據(jù)本發(fā)明用作聚合物控制劑的合適化合物包括各種單極子(monopole)(即，單羥基醇)、芳烴、醚和其他液體。優(yōu)選一元醇，因?yàn)槿菀讖脑摻M合物中汽提。一元醇的選擇并不精確嚴(yán)格，但是不應(yīng)在反應(yīng)條件下形成兩個(gè)相，而應(yīng)容易從最終聚合物/多元醇汽提。適合用作本發(fā)明中的組分(e)的多元醇組分通常包括上述A(OH)>3的氧化烯加合物。盡管用作組分(e)的多元醇可以包括上面所述的各種多元醇，包括在美國專利第4，242，249號(其內(nèi)容通過參考結(jié)合于本文)中，第7欄39行至第9欄10行中所述的較寬范種類的多元醇，但是，優(yōu)選多元醇組分(e)與形成用于制備預(yù)制穩(wěn)定劑(PFS)的前體中使用的多元醇相同或等同。通常，不必將多元醇汽提。因?yàn)榻M分的數(shù)量，組分在進(jìn)料中的濃度的可變性，以及溫度、壓力和停留時(shí)間或反應(yīng)時(shí)間的操作條件的可變性，能對這些因素進(jìn)行實(shí)質(zhì)性選擇同時(shí)仍能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的益處。因此，通過測試具體的組合以確定生成具體最終聚合物多元醇產(chǎn)物的最合適的操作模式是明智的。制備預(yù)制穩(wěn)定劑的方法與制備聚合物多元醇的方法類似。溫度范圍并不嚴(yán)格，可以在約8(TC至15(TC或者更高范圍變化，優(yōu)選范圍為115-125°C。應(yīng)選擇催化劑和溫度，使得催化劑在連續(xù)流反應(yīng)器中相對于在該反應(yīng)器中的保持時(shí)間(hold-uptime)或者在半間隙式反應(yīng)器中相對于進(jìn)料時(shí)間具有合理的分解速率。采用的混合條件為使用反混反應(yīng)器(如攪拌中的燒瓶或攪拌中的高壓釜)獲得的混合條件。這種類型的反應(yīng)器使反應(yīng)混合物保持相對均相，因此防止局部的高的單體與大分子單體的比例，例如在管式反應(yīng)器中發(fā)生的情況，所有單體都在該管式反應(yīng)器的始端加入。本發(fā)明的預(yù)制穩(wěn)定劑包括在稀釋劑和未反應(yīng)的單體中的分散體，該分散體中，預(yù)制的穩(wěn)定劑可能以單獨(dú)分子或?yàn)?膠束"的分子組存在，或者存在于小聚合物顆粒的表面。用作烯鍵式不飽和單體即本發(fā)明的組分(2)的合適化合物包括，例如，已知可用于聚合物多元醇的那些烯鍵式不飽和單體。合適的單體包括，例如，脂族共軛二烯如丁二烯和異戊二烯；單亞乙烯基芳族單體如苯乙烯、a_甲基_苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、氰基苯乙烯和溴苯乙烯；a，13_烯鍵式不飽和羧酸和其酯如丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸丁酯、衣康酸、馬來酸酐等；a，|3-烯鍵式不飽和腈和酰胺如丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺J，N-二甲基丙烯酰胺、N-(二甲基氨基甲基)丙烯酰胺等；乙烯基酯如乙酸乙烯酯；乙烯基醚、乙烯基酮、鹵代乙烯和偏二卣代乙烯以及能與上述單體加合物或反應(yīng)性單體共聚的各種其他烯鍵式不飽和物質(zhì)。應(yīng)理解，兩種或更多種上述單體的混合物也適合用于制備預(yù)制的穩(wěn)定劑。上述單體中，優(yōu)選單亞乙烯基芳族單體(特別是苯乙烯)，以及烯鍵式不飽和腈(特別是丙烯腈)。根據(jù)本發(fā)明的這一方面，優(yōu)選的這些烯鍵式不飽和單體包括苯乙烯和其衍生物、丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、偏二氯乙烯，苯乙烯和丙烯腈是特別優(yōu)選的單體。較好地，使用足夠量的苯乙烯和丙烯腈，使苯乙烯與丙烯腈的重量比(S:AN)約為80:20至40:60，更優(yōu)選約為75:25至60:40。不管它們是否包含烯鍵式不飽和大分子單體或是本發(fā)明的預(yù)制穩(wěn)定劑，這些比值適合于聚合物多元醇和其制備方法?？傊?，在含有預(yù)制穩(wěn)定劑的聚合物多元醇中存在的烯鍵式不飽和單體的量，以聚合物多元醇為100重量％為基準(zhǔn)，為至少約20重量％，優(yōu)選至少約30重量％，更優(yōu)選至少約40重量％，最優(yōu)選至少約45重量％。在聚合物多元醇中包含的烯鍵式不飽和單體的量約小于或等于65重量％，優(yōu)選約小于或等于60重量％，更優(yōu)選約小于或等于59重量％，最優(yōu)選約小于或等于58重量％，最特別優(yōu)選約小于或等于55重量％。本發(fā)明的聚合物多元醇，以聚合物多元醇的總重量為基準(zhǔn)，其固體含量范圍在這些上限值和下限值的任意組合(包括這些上限值和下限值)之間，為例如20-65重量％，優(yōu)選30-60重量％，更優(yōu)選40-59重量％，最優(yōu)選45-58重量％，最特別優(yōu)選45-55重量％。用作本發(fā)明的組分(4)的合適自由基引發(fā)劑包括，例如已知適合于聚合物多元醇的那些自由基引發(fā)齊U。適合于本發(fā)明的自由基聚合引發(fā)劑的例子包括以下引發(fā)劑，例如，過氧化物，包括烷基和芳基的氫_過氧化物，過硫酸鹽，過硼酸鹽，過碳酸鹽，偶氮化合物等。一些具體例子包括催化劑例如過氧化氫、二叔丁基過氧化物、叔丁基過氧二乙基乙酸酯、過辛酸叔丁酯、過氧異丁酸叔丁酯、叔丁基過氧3，5，5-三甲基己酸酯、過苯甲酸叔丁酯、過氧新戊酸叔丁酯、過氧新戊酸叔戊酯、叔丁基過氧_2-乙基己酸酯、過氧化月桂酰、氫過氧化枯烯、氫過氧化叔丁基、偶氮二(異丁腈)、2，2'-偶氮二-(2-甲基丁腈)等。有用的引發(fā)劑還包括，例如，在用于形成聚合物多元醇的溫度范圍內(nèi)具有滿意的半衰期的那些催化劑。通常，催化劑的半衰期應(yīng)等于或小于在指定溫度在反應(yīng)器中的停留時(shí)間的約25%。用于本發(fā)明該部分的優(yōu)選引發(fā)劑包括?；^氧化物如過氧化二癸酰基和過氧化二月桂?；?，烷基過氧化物如叔丁基過氧_2-乙基己酸酯、過新戊酸叔丁酯、過氧新戊酸叔戊酯、過辛酸叔戊酯、2，5-二甲基己烷-2，5-二-過-2-乙基己酸酯、過新癸酸叔丁酯、過苯甲酸叔丁酯和1，1-二甲基-3-羥基丁基過氧-2-乙基己酸酯，和偶氮催化劑如偶氮二(異丁腈)、2，2'-偶氮二(2-甲氧基-丁腈)，以及它們的混合物。最優(yōu)選的是上述?；^氧化物和偶氮催化劑。特別優(yōu)選的引發(fā)劑包括偶氮二(異丁腈)。在實(shí)施本發(fā)明中特別優(yōu)選使用偶氮催化劑和上述式的酰基過氧化物。優(yōu)選的?；^氧化物包括具有能夠有效進(jìn)行所需程度的聚合反應(yīng)并且相對于使用偶氮催化劑情況基本上沒有升高聚合物多元醇的粘度的獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)的那些?；^氧化物。這種方式提高了實(shí)現(xiàn)具有良好產(chǎn)物穩(wěn)定性的較高固體含量聚合物多元醇并且沒有升高產(chǎn)物粘度的能力。這類?；^氧化物按照摩爾計(jì)的用量明顯小于當(dāng)在形成聚合物多元醇中使用其他自由基催化劑時(shí)的所需量?！愣裕^氧化物引發(fā)劑導(dǎo)致形成很少量副產(chǎn)物或者沒有形成副產(chǎn)物，所述副產(chǎn)物在聚合物多元醇生產(chǎn)單元的精制部分可能導(dǎo)致固體沉淀。這類固體副產(chǎn)物通常通過偶氮引發(fā)劑例如AIBN形成，它們形成TMSN(S卩，四甲基丁二腈)。偶氮引發(fā)劑的其他缺陷包括TMSN的毒性以及難以從最終產(chǎn)物(即聚合物多元醇)中汽提TMSN。當(dāng)由包含偶氮引發(fā)劑的聚合物多元醇形成泡沫材料時(shí)，這些殘余物可能逃逸并在靠近表面(例如汽車擋風(fēng)玻璃內(nèi)側(cè))上形成不希望的膜。另一個(gè)問題是大多數(shù)過氧化物引發(fā)劑(包括大多數(shù)?；^氧化物)提高了制成的聚合物多元醇的粘度。但是，通過從制成的聚合物多元醇中消除TMSN，這種缺陷可以得到彌補(bǔ)。在此對自由基引發(fā)劑的用量并不嚴(yán)格，可以在較寬限度內(nèi)變化。一般而言，以最終聚合物多元醇為100重量％計(jì)，引發(fā)劑用量范圍約為0.01-2重量％。增大催化劑濃度導(dǎo)致提高單體轉(zhuǎn)化率至特定點(diǎn)，但是超過該點(diǎn)，進(jìn)一步增大濃度不再能顯著提高轉(zhuǎn)化率?？紤]到所有因素包括費(fèi)用，選擇的具體催化劑的濃度通常將是最佳值。此外，聚合物多元醇和其制備方法可任選包括鏈轉(zhuǎn)移劑，即組分(5)。鏈轉(zhuǎn)移劑的用途和其特性為本領(lǐng)域已知。鏈轉(zhuǎn)移劑通常還稱作聚合物控制劑(PCA)，分子量調(diào)節(jié)劑和/或反應(yīng)減速劑(reactionmoderator)。通常，鏈轉(zhuǎn)移劑用來控制聚合物多元醇的分子量。合適的鏈轉(zhuǎn)移劑和其制備方法是已知的，并且在例如以下專利中描述，美國專利第3，953，393號，第4，119，586號，第4，463，107號，第5，324，774號，第5，814，699號和第6，624，209號，其內(nèi)容通過參考結(jié)合于本文。任何已知的鏈轉(zhuǎn)移劑在此都是合適的，只要該鏈轉(zhuǎn)移劑不會對聚合物多元醇的性能產(chǎn)生不利影響即可。適合用作鏈轉(zhuǎn)移劑的材料的一些例子包括以下化合物甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、2-戊醇、3-戊醇、烯丙基醇、甲苯、乙苯，硫醇包括，例如，十二烷基硫醇、十八烷基硫醇、乙烷硫醇、甲苯硫醇等，鹵化烴例如，二氯甲烷、四氯化碳、四溴化碳、氯仿等，胺例如，二乙胺、三乙胺、烯醇-醚等。如果本發(fā)明中使用鏈轉(zhuǎn)移劑，以聚合物多元醇(汽提鏈轉(zhuǎn)移劑之前)的總重量為基準(zhǔn)，鏈轉(zhuǎn)移劑的含量通常約為0.1-10重量％，更優(yōu)選約0.2-8重量％。優(yōu)選的鏈轉(zhuǎn)移劑是乙醇、異丙醇、叔丁醇、甲苯和乙苯。聚合物多元醇優(yōu)選通過使用低的單體與多元醇比值制備，在該過程期間反應(yīng)混合物保持該比值?？梢酝ㄟ^采用提供單體快速轉(zhuǎn)化成聚合物的條件來實(shí)現(xiàn)。實(shí)際上，在半間隙方式和連續(xù)方式的操作情況中，通過控制溫度和混合條件來保持低的單體與多元醇比值，在半間隙方式的操作情況中，還通過將單體緩慢加入多元醇中來保持所述的比值。溫度范圍并不嚴(yán)格，可以在約IO(TC至14(TC或者更高的范圍變化，優(yōu)選范圍為115-125°C。如本文指出的，應(yīng)選擇催化劑和溫度，使催化劑在連續(xù)流反應(yīng)器中相對于在該反應(yīng)器中的保持時(shí)間或者在半間隙式反應(yīng)器中相對于進(jìn)料時(shí)間具有合理的分解速率。采用的混合條件為使用反混反應(yīng)器(如攪拌中的燒瓶或攪拌中的高壓釜)獲得的混合條件。這種類型的反應(yīng)器使反應(yīng)混合物保持相對均相，因此防止局部的高的單體與多元醇的比例，例如在管式反應(yīng)器中發(fā)生的情況，操作這種反應(yīng)器時(shí)所有單體都在該反應(yīng)器的始端加入。本發(fā)明的聚合物多元醇包括分散體，該分散體中聚合物顆粒(同樣是單獨(dú)顆?；騿为?dú)顆粒的聚集體)的粒度相對較小，在優(yōu)選實(shí)施方式中，重均粒度小于約10微米。但是，當(dāng)使用高含量苯乙烯時(shí)，顆粒趨于較大；但是形成的聚合物多元醇是非常有用的，特別是最終用途的應(yīng)用要求盡可能小的燒焦情況時(shí)。聚合反應(yīng)后，采用真空蒸餾，任選在降膜蒸發(fā)器的薄層中的適當(dāng)方法，從產(chǎn)物汽提揮發(fā)組分特別是任何單體殘余物。不含單體的產(chǎn)物可以就這樣使用，或者可以過濾以除去14形成的任何大顆粒。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，全部產(chǎn)物(即100%)將通過150目過濾阻力(filtrationhindrance)(過濾性)測試中使用的過濾器，該測試將結(jié)合實(shí)施例描述。過濾操作保證聚合物多元醇產(chǎn)物在目前用于大量生產(chǎn)聚氨酯產(chǎn)品的所有相對復(fù)雜化的類型的機(jī)械系統(tǒng)中順利地進(jìn)行處理，所述系統(tǒng)包括采用沖擊型混合、必須使用那些不能容忍任何顯著量的相對較大顆粒的過濾器的那些系統(tǒng)。根據(jù)本發(fā)明，以下材料和方法適合于由上述聚合物多元醇制備聚氨酯泡沫材料。合適的多異氰酸酯是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，包括未改性的異氰酸酯、改性的多異氰酸酯和異氰酸酯預(yù)聚物。這類有機(jī)多異氰酸酯包括例如W.Siefken在JustusLiebigsAnnalenderChemie，562，第75-136頁中所述類型的脂族、脂環(huán)族、芳脂族(araliphatic)、芳族和雜環(huán)族多異氰酸酯。這類異氰酸酯的例子包括以下通式的化合物Q(NC0)n其中，n是從2-5、優(yōu)選2-3的數(shù)值，Q是含有2_18、優(yōu)選6_10個(gè)碳原子的脂族烴基；含有4-15、優(yōu)選5-10個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基；含有8-15、優(yōu)選8-13個(gè)碳原子的芳脂族烴基；或者含有6-15、優(yōu)選6-13個(gè)碳原子的芳族烴基。合適的異氰酸酯的例子包括1，2-乙二異氰酸酯；1，4-丁二異氰酸酯；1，6-己二異氰酸酯；l，12-十二烷二異氰酸酯；環(huán)丁烷-l，3-二異氰酸酯；環(huán)己烷-l，3-二異氰酸酯和環(huán)己烷-l，4-二異氰酸酯，以及這些異構(gòu)體的混合物；l-異氰酸基-3，3，5-三甲基-5-異氰酸甲酯基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，例如，德國專利申請(GermanAuslegeschrift)1202785和美國專利第3401190號)；2，4-六氫甲苯二異氰酸酯和2，6_六氫甲苯二異氰酸酯以及這些異構(gòu)體的混合物；二環(huán)己基甲烷-4，4'-二異氰酸酯(氫化MDI或HMDI);l，3-苯二異氰酸酯和1，4-苯二異氰酸酯；2，4-甲苯二異氰酸酯和2，6_甲苯二異氰酸酯以及這些異構(gòu)體的混合物("TDI");二苯基甲烷-2，4'-二異氰酸酯和/或二苯基甲烷-4，4'-二異氰酸酯("MDI");l，5-萘二異氰酸酯；三苯基甲烷-4，4'，4"-三異氰酸酯；可通過苯胺與甲醛縮合，然后再進(jìn)行光氣化反應(yīng)得到的多苯基_多亞甲基_多異氰酸酯(粗MDI)類，在例如GB878430和GB848671中描述了這類異氰酸酯；降冰片烷二異氰酸酯，諸如美國專利第3492330號中所描述的；美國專利第3454606號中描述的間_和對-異氰酸苯酯基磺?；惽杷狨ヮ悾焕缑绹鴮＠?227138中描述的全氯化芳基多異氰酸酯類；美國專利第3152162號中描述的含有碳二亞胺基的改性多異氰酸酯類；例如美國專利第3394164號和第3644457號中描述的含有氨基甲酸酯基的改性多異氰酸酯類；例如GB994890、BE761616和NL7102524中描述的含有脲基甲酸酯基的改性多異氰酸酯類；例如美國專利3002973、德國專利(GermanPatentschriften)1022789、1222067和1027394以及德國公開說明書(GermanOffenlegungsschriften)1919034和2004048中描述的含有異氰脲酸酯基的改性多異氰酸酯類；德國專利1230778中描述的含有脲基的改性多異氰酸酯類；例如德國專利第1101394號、美國專利第3124605號和第3201372號以及GB889050中描述的含有縮二脲基的多異氰酸酯類；例如美國專利第3654106號中描述的通過調(diào)聚反應(yīng)得到的多異氰酸酯類；例如GB965474和GB1072956、美國專利第3567763號和德國專利1231688中描述的含有酯基的多異氰酸酯類；德國專利1072385中描述的上述異氰酸酯與縮醛的反應(yīng)產(chǎn)物；以及美國專利第3455883號中描述的含有聚合脂肪酸基團(tuán)的多異氰酸酯類。也可以使用在異氰酸酯工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)中所累積的含異氰酸酯的蒸餾殘余物，所述含異氰酸酯的蒸餾殘余物任選以上述一種或多種多異氰酸酯的溶液形式存在。本領(lǐng)域技術(shù)人員將會認(rèn)識到也可以使用上述這些多異氰酸酯的混合物。通常，優(yōu)選使用容易獲得的多異氰酸酯，例如2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的混合物(TDI);通過苯胺與甲醛縮合，然后再進(jìn)行光氣化反應(yīng)得到的多苯基-多亞甲基-多異氰酸酯(粗MDI)類；和含有碳二亞胺基、氨基甲酸酯基、脲基甲酸酯基、異氰脲酸酯基、脲基或縮二脲基的多異氰酸酯(改性多異氰酸酯)。異氰酸酯封端的預(yù)聚物也可以用于制備本發(fā)明的撓性泡沫材料。預(yù)聚物可通過使過量的有機(jī)多異氰酸酯或它們的混合物與少量的含活性氫的化合物反應(yīng)來制備，由眾所周知的澤瓦夫(Zerewitinoff)測試來確定，如Kohler在"美國化學(xué)會志(JournaloftheAmericanChemicalSociety)"，49，3181(1927)中所描述的。這些化合物及其制備方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。使用任何一種具體的活性氫化合物不是至關(guān)重要的；任何這樣的化合物都可以被用于本發(fā)明的實(shí)施中。根據(jù)本發(fā)明，在此用于聚氨酯泡沫材料的異氰酸酯反應(yīng)性組分包括上述的聚合物多元醇。顯而易見，還可以存在常規(guī)多元醇組分作為異氰酸酯反應(yīng)性組分的一部分，所述常規(guī)多元醇組分例如是，聚醚、聚酯、聚縮醛、聚碳酸酯、聚酯醚、聚酯碳酸酯、聚硫醚、聚酰胺、聚酯酰胺、胺封端的聚醚、聚硅氧烷、聚丁二烯和聚丙酮、聚丁二烯、聚己內(nèi)酯，以及常規(guī)聚合物多元醇、PHD改性的多元醇和/或PIPA改性的多元醇(并非基于天然油多元醇)；和低分子量交聯(lián)劑、增鏈劑和反應(yīng)性改性劑等，以及它們的混合物。很明顯，天然油多元醇例如作為適合于制備本發(fā)明的聚合物多元醇使用或描述的那些基礎(chǔ)多元醇也可以加入到異氰酸酯反應(yīng)性組分，以進(jìn)一步提高泡沫材料的可再生組分含量。按照這種方式加入的可再生多元醇并未取消用于制備聚合物多元醇組分的基礎(chǔ)多元醇中所需的可再生多元醇的量。根據(jù)本發(fā)明，在此的異氰酸酯反應(yīng)性組分優(yōu)選包含5-100重量％的本發(fā)明的聚合物多元醇(即，其中的基礎(chǔ)多元醇包含上述天然油多元醇的聚合物多元醇)和0-95重量％的常規(guī)多元醇組分，它們合計(jì)為異氰酸酯反應(yīng)性組分的總量，即100重量％。適合于在此的聚氨酯泡沫材料的組分(III)的發(fā)泡劑包括但不限于以下化合物例如，水、二氧化碳、二氯甲烷、丙酮、氟碳化合物、氯氟烴、氫氯氟烴、全氟烴和低沸點(diǎn)烴。合適的氫氯氟烴的一些例子包括以下化合物例如l，l-二氯-l-氟乙烷(HCFC-141b)、l-氯-l，l-二氟乙烷(HCFC-142b)和氯代二氟甲烷(HCFC-22);合適的氫氟烴的一些例子包括以下化合物例如1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)、l，l，l，2-四氟乙烷(HFC-134a)、1，1，1，3，3，3_六氟丙烷(HFC-236fa)、1，1，2，3，3，3-六氟丙烷(HFC-236ea)和1，1，1，4，4，4-六氟丁烷(HFC-356mffm);合適的全氟烴的一些例子包括以下化合物例如全氟戊烷或全氟己烷；合適的烴的一些例子包括以下化合物例如丁烷、戊烷、環(huán)戊烷、己烷的各種異構(gòu)體，或者它們的混合物。水和二氧化碳是更優(yōu)選的發(fā)泡劑，水是最優(yōu)選的發(fā)泡劑。依據(jù)本發(fā)明，發(fā)泡劑的用量通常應(yīng)該產(chǎn)生具有文中所述密度的泡沫材料。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將知道和理解，必需使用更多的發(fā)泡劑以形成較低密度的泡沫材料，而較高密度的泡沫材料需要較少量的發(fā)泡劑。發(fā)泡劑的用量通常應(yīng)該產(chǎn)生密度約等于或大于0.5pcf，較優(yōu)選約等于或大于1.0、更優(yōu)選約等于或大于1.2、最優(yōu)選約等于或大于1.5pcf的泡沫材料。發(fā)泡劑的用量通常還應(yīng)該產(chǎn)生密度小于或等于20pcf，優(yōu)選小于或等于10pcf，更優(yōu)選小于或等于8pcf、最優(yōu)選小于或等于5pcf的泡沫材料。本發(fā)明的發(fā)泡劑的用量應(yīng)該產(chǎn)生密度在這些上限值和下限值的任意組合的范圍內(nèi)(包括這些上限值和下限值)的泡沫材料，例如從至少約0.5至約20pcf，優(yōu)選從約1.0至約10pcf，更優(yōu)選從約1.2至約8pcf，最優(yōu)選從約1.5至約5pcf。適合于本發(fā)明的聚氨酯泡沫材料的催化劑包括，例如胺化合物和有機(jī)金屬化合物。這類催化劑的合適例子包括叔胺，例如三乙胺、三丁胺』-甲基嗎啉J-乙基嗎啉、N，N，N'，N'_四甲基乙二胺、五甲基-二亞乙基三胺和高級同系物(例如在DE-A2，624，527和2，624，528中所述)、l，4-二氮雜二環(huán)(2.2.2)辛烷、N-甲基-N'-二甲基-氨基乙基哌嗪、二-(二甲基氨基烷基)哌嗪、N，N-二甲基芐胺、N，N-二甲基環(huán)己胺、N，N-二乙基-芐胺、二-(N，N-二乙基氨基乙基)己二酸酯、N，N，N'，N'-四甲基-1，3-丁二胺、N，N-二甲基-3-苯基乙胺、1，2-二甲基-咪唑、2-甲基咪唑、單環(huán)和雙環(huán)胺與二_(二烷基氨基)烷基的醚，例如2，2-二-(二甲基氨基乙基)醚。可用于制備本發(fā)明的聚氨酯泡沫材料的其他合適催化劑包括，例如，有機(jī)金屬化合物，特別是有機(jī)錫化合物。被認(rèn)為合適的有機(jī)錫化合物包括含硫的有機(jī)錫化合物。這類催化劑包括，例如硫醇二正辛基錫。其他類型的合適有機(jī)錫催化劑包括，優(yōu)選羧酸的錫(n)鹽，例如，乙酸錫(n)、辛酸錫(n)、乙基己酸錫(ii)和/或月桂酸錫(n)，和錫(iv)化合物，例如，氧化二丁基錫、二氯化二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫和/或二乙酸二辛基錫。本發(fā)明形成聚氨酯的配方中可任選包含合適的添加劑，所述添加劑包括，例如，泡沫穩(wěn)定劑、其他催化劑、泡孔調(diào)節(jié)劑(cellregulator)、反應(yīng)抑制劑、阻燃劑、增塑劑、顏料、填料等?？蓛?yōu)選用于本發(fā)明方法的泡沫穩(wěn)定劑包括，例如，聚硅氧烷、聚醚硅氧烷，優(yōu)選在水中不溶或低溶解度的那些。這些化合物的結(jié)構(gòu)一般是，環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物連接到聚二甲基硅氧烷的殘基。這類泡沫穩(wěn)定劑在例如以下專利中描述，美國專利第2，834，748號，第2，917，480號和第3，629，308號，這些專利的內(nèi)容通過參考結(jié)合于本文。也可以使用包括非硅酮型的其他表面活性劑?？扇芜x包含在本發(fā)明的撓性聚氨酯泡沫材料中的合適添加劑的進(jìn)一步的例子在例如以下文獻(xiàn)中描述Kunststoff-Handbuch，第VII巻，Vieweg&Hochtlen編輯，CarlHanserVerlag，慕尼黑1993，第3版，第104-127頁。以下實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明組合物的制備和應(yīng)用。在上文中陳述的本發(fā)明的精神或范圍不受這些實(shí)施例的限制。本領(lǐng)域技術(shù)人員容易理解，可用以下制備步驟的條件和過程的已知變化來制備這些組合物。除非另有說明，否則，所有溫度都是t:，所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都分別是重量份數(shù)和重量百分?jǐn)?shù)。實(shí)施例在本發(fā)明的工作實(shí)施例中使用以下化合物和材料^MA^山梨糖醇的環(huán)氧丙烷加合物，含8^的羥基數(shù)為28的環(huán)氧乙烷?；A(chǔ)多元醇A:蓖麻油(基礎(chǔ)多元醇E)的環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷加合物，其羥基數(shù)約為52，25t:時(shí)粘度為796厘沲(cSt)，使用雙金屬氰化物絡(luò)合物催化劑制備?？稍偕秃考s為29%。某礎(chǔ)多元醇B:蓖麻油(基礎(chǔ)多元醇E)的環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷加合物，其羥基數(shù)約為55，25t:時(shí)粘度為703厘沲，使用雙金屬氰化物絡(luò)合物催化劑制備?？稍偕秃考s為31%。某礎(chǔ)多元醇C:蓖麻油(基礎(chǔ)多元醇E)的環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷加合物，其羥基數(shù)約為107，25t:時(shí)粘度為579厘沲，使用雙金屬氰化物絡(luò)合物催化劑制備?？稍偕秃考s為59%。某礎(chǔ)多元醇D:蓖麻油(基礎(chǔ)多元醇E)的環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷加合物，其羥基數(shù)約為133，25t:時(shí)粘度為607厘沲，使用雙金屬氰化物絡(luò)合物催化劑制備?？稍偕秃考s為74%。某礎(chǔ)多元醇E:商品名為DR⑧CASTOROIL的蓖麻油，可從卡斯密(Caschem)購得，可再生油含量約為100%。某礎(chǔ)多元醇F:商品名為Vi1^11⑧的羥基化大豆油，可從阿卡瑪(Arkema)購得，羥基數(shù)為153。可再生油含量約為100%。某礎(chǔ)多元醇G:商品名為ARSoybeanOil的大豆油(未羥基化)，可從卡久(Cargill)購得?？稍偕秃考s為100%。某礎(chǔ)多元醇H:商品名為Agrn1⑧3.0的釋某化大豆油，可從牛物某礎(chǔ)柃犬公司(BioBasedTechnologies)購得，羥基數(shù)為104?？稍偕秃考s為100%。基礎(chǔ)多元醇I:蓖麻油(基礎(chǔ)多元醇E)的環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷加合物R-3324，其羥基數(shù)為56，25°C時(shí)粘度為690厘沲，使用雙金屬氰化物絡(luò)合物催化劑制備?？稍偕秃考s為31%?；A(chǔ)多元醇.T:蓖麻油(基礎(chǔ)多元醇E)的環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷加合物，其羥基數(shù)為32，一次0H含量(primaryOHcontent)為74重量％，25°C時(shí)粘度為1755厘沲，使用雙金屬氰化物絡(luò)合物催化劑制備?？稍偕秃考s為18%。eiA:異丙醇，鏈轉(zhuǎn)移劑SAN:苯乙烯:丙烯腈皿異丙烯基二甲基芐基異氰酸酯(不飽和脂族異氰酸酯)，可以TMI從希特科工業(yè)公司(CytecIndustries)購得■:過氧化叔丁基，自由基聚合引發(fā)齊U，可從帕庚瑪薩有限公司(PerganMarshallliX.)購得。MM:2，2'-氮雜二異丁腈，自由基聚合引發(fā)劑，可以VAZO64從E.1.杜邦公司(E.I.DuPontdeNemoursandCo.)購得IAEE:過氧新戊酸叔戊酯，自由基聚合引發(fā)劑，可從迪薩引發(fā)劑公司(DegussaInitiators)購得可再生油含量在基礎(chǔ)多元醇A至J中，可再生油含量定義如下可再生油起始物的重量-X100%基礎(chǔ)多元醇的重量如上述定義中所用，可再生油起始物(starter)的例子包括(但不限于)蓖麻油、羥基化大豆油等。粘度采用坎農(nóng)-芬斯克粘度計(jì)測定粘度(25°C，cSt)過濾阻力(即過濾件)過濾件采用以下方式測l定:1重量份聚合物多元醇樣品(如，200克)用2重量份無水異丙醇(如400克)稀釋，以消除任何粘度施加的限制，相對于篩網(wǎng)的固定橫截面(如1.125英寸直徑)使用固定量的材料，使全部聚合物多元醇和異丙醇溶液在重力下通過150目的篩網(wǎng)。150目篩網(wǎng)具有平均網(wǎng)孔開口為105微米的正方形網(wǎng)孔，是"StandardTyler"150正方形網(wǎng)孔的篩網(wǎng)。先im好刺本,用誠:大分子單體A:通過在75"C加熱多元醇A(IOO份)、TMI(2份)和100ppm辛酸亞錫催化劑2小時(shí)制備。制備預(yù)制穩(wěn)定劑(PFS)的通用方法:在兩階段反應(yīng)系統(tǒng)中制備預(yù)制的穩(wěn)定劑(PFSA)，該反應(yīng)系統(tǒng)包括裝有推進(jìn)器和4塊隔板的連續(xù)攪拌罐式反應(yīng)器(CSTR)(第一階段)和塞流式反應(yīng)器(第二階段)。在各反應(yīng)器中的停留時(shí)間約為60分鐘。將反應(yīng)物從進(jìn)料罐通過在線靜態(tài)混合器，然后通過進(jìn)料管連續(xù)泵送至反應(yīng)器，在反應(yīng)器中良好混合。將反應(yīng)混合物的溫度控制在12(TC。來自第二階段反應(yīng)器的產(chǎn)物連續(xù)溢流通過壓力調(diào)節(jié)器，該壓力調(diào)節(jié)器設(shè)計(jì)用來將各階段中的壓力控制在65psig。然后將產(chǎn)物即預(yù)制的穩(wěn)定劑通過冷卻器，進(jìn)入收集容器中。預(yù)制的穩(wěn)定劑的配方示于表1。預(yù)制的穩(wěn)定劑組成:<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>聚合物多元醇的制備:(用于實(shí)施例1-13)這一系列實(shí)施例涉及制備聚合物多元醇。在兩階段反應(yīng)系統(tǒng)中制備聚合物多元醇，該反應(yīng)系統(tǒng)包括裝有推進(jìn)器和4塊隔板的連續(xù)攪拌罐式反應(yīng)器(CSTR)(第一階段)和塞流式反應(yīng)器(第二階段)。在各反應(yīng)器中的停留時(shí)間約為60分鐘。將反應(yīng)物從進(jìn)料罐通過在線靜態(tài)混合器，然后通過進(jìn)料管連續(xù)泵送至反應(yīng)器，在反應(yīng)器中良好混合。將反應(yīng)混合物的溫度控制在115t:或120°C。來自第二階段反應(yīng)器的產(chǎn)物連續(xù)溢流通過壓力調(diào)節(jié)器，該壓力調(diào)節(jié)器設(shè)計(jì)用來將各階段中的壓力控制在45psig。然后將產(chǎn)物即聚合物多元醇通過冷卻器，進(jìn)入收集容器中。將粗產(chǎn)物真空汽提以除去揮發(fā)物。在汽提之前，通過粗產(chǎn)物聚合物多元醇中測量的單體的濃度計(jì)算產(chǎn)物中聚合物的總重量百分?jǐn)?shù)。使用上述預(yù)制的穩(wěn)定劑(PFSA)制備表1中的實(shí)施例。表1A:聚合物多元醇1-7-配方和性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>1:重量％2:聚合物多元醇的OH數(shù)3:計(jì)算的0H數(shù)表IB:聚合物多元醇8-13-配方和性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>1:重量％2:聚合物多元醇的OH數(shù)3:計(jì)算的0H數(shù)4:替代NOP衍生的多元醇所使用的未羥基化大豆油的比較例。在聚氨酯泡沫材料的制備中，還使用以下材料￡1￡2_^可商業(yè)獲得的聚合物多元醇摻混物，其OH數(shù)為30，總SAN固體含量為10重量％。這種PMPO的基礎(chǔ)多元醇是甘油和山梨糖醇的環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的加合物，其OH數(shù)約為33.5，平均標(biāo)稱官能度(averagenominalfunctionality)約為4.O，一次羥基含量為80-90%，不含可再生油衍生的多元醇。PMPOB:可商業(yè)獲得的聚合物多元醇摻混物，其OH數(shù)約為28，總SAN固體含量為44重量％。這種PMPO的基礎(chǔ)多元醇是甘油的環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的加合物，其OH數(shù)約為53，平均標(biāo)稱官能度約為3.0，一次羥基含量為<10%，不含可再生油衍生的多元醇。PMP0C:可商業(yè)獲得的聚合物多元醇，其OH數(shù)為20，總SAN固體含量為43重量％。這種PMP0的基礎(chǔ)多元醇是甘油的環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的加合物，其0H數(shù)約為35，平均標(biāo)稱官能度約為3.O，一次羥基含量為83-90%，不含可再生油衍生的多元醇。多元醇B:可商業(yè)獲得的聚醚多元醇，其OH數(shù)為650，官能度為3，是甘油的環(huán)氧丙烷加合物。不含可再生油衍生的多元醇。多元醇C:可商業(yè)獲得的聚醚多元醇，其OH數(shù)為35，標(biāo)稱官能度約為3.8，一次0H含量為83-90重量％，是甘油和山梨糖醇的環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷加合物。不含可再生油衍生的多元醇。皿甲苯二異氰酸酯，其包含約80重量％的2，4-異構(gòu)體和約20重量％的2，6-異構(gòu)體皿聚亞甲基聚(苯基異氰酸酯)，其NC0基團(tuán)含量約為32重量X，官能度約為2.42EQA:二乙醇胺，可從空氣產(chǎn)品(AirProducts)購得的泡沫交聯(lián)劑/泡沫改性劑DP-1022:2-甲基-l，3-丙二醇，泡沫改性劑(增量劑)，其OH數(shù)約為1240，可以NIAXProcessingAdditiveDP-1022從蒙特弗性能材料公司(MomentivePerformanceMaterials)購得NIAXU-2000:硅酮表面活性劑，可以NIAXU-2000從蒙特弗性能材料公司購得NIAXLG20:硅酮表面活性劑，可以NIAXL620從蒙特弗性能材料公司購得NIAXLG35:硅酮表面活性劑，可以NIAXL635從蒙特弗性能材料公司購得DC5043:硅酮表面活性劑，可以DC5043從空氣產(chǎn)品購得NIAXL-626:硅酮表面活性劑，可以NIAXL-626從蒙特弗性能材料公司購得應(yīng)A-l:胺催化劑，可以NIAXA-l從蒙特弗性能材料公司購得應(yīng)C-183:胺催化劑摻混物，可以NIAXC_183從蒙特弗性能材料公司購得NIAXA-33:胺催化劑，可以NIAXA-33從蒙特弗性能材料公司購得應(yīng)COT-9:錫催化劑(辛酸亞錫)，可作為DABCOT_9從空氣產(chǎn)品購得T-12D:DABCOT-12催化劑(二月桂酸二丁基錫)在diisonylphthalate(可從AshlandChemical獲得)中的25重量％溶液，可從空氣產(chǎn)品獲得Ortegol501:開孔添加劑，可作為Ortegol501從埃諾科古德凱密特公司(EvonikGoldschmidtCorp.)購得FIREMASTER550:阻燃劑，可作為FIREMASTER550從凱密特瑞(Chemtura)購得實(shí)施例按照以下過程制備實(shí)施例14-19以及28-42的自由起發(fā)的撓性(free-riseflexible)和半剛性泡沫材料將除了DabcoT_9催化劑(如果使用)和異氰酸酯組分外的所有配方組分都加入1.5加侖配有隔板的圓柱形容器中。用具有兩個(gè)渦輪推進(jìn)器的攪拌器將內(nèi)含物在2400rpm的轉(zhuǎn)速下混合60秒。然后將混合物脫氣15秒。如果使用DabcoT-9催化劑，此時(shí)加入。在脫氣后，將內(nèi)含物以2400rpm的轉(zhuǎn)速混合15秒，在此過程中，在剩余約7秒的混合時(shí)間的情況下加入異氰酸酯組分。然后將混合物倒入14X14X6英寸的紙板盒中，在此混合物自由起發(fā)直到反應(yīng)完成。使用足以得到約9英寸高的泡沫膠塊(b皿)的批量大小。將新鮮制備的泡沫膠塊在12(TC的烘箱中固化5分鐘，然后在環(huán)境條件下至少固化2天。在發(fā)泡和固化期間觀察的結(jié)果示于表2B、4B和5B中。然后用帶鋸將固化的膠塊修整成12X12X4英寸。然后將這些樣品在標(biāo)準(zhǔn)溫度(約23°C)和濕度(約50%)下調(diào)節(jié)至少16小時(shí)，然后對物理和機(jī)械性質(zhì)進(jìn)行測試。實(shí)施例按照以下過程制備實(shí)施例20-29中的模制泡沫材料將配方中除異氰酸酯組分之外的所有組分都加入配有隔板的1.5加侖圓柱形容器中。用具有兩個(gè)渦輪推進(jìn)器的攪拌器將內(nèi)含物在3700rpm的轉(zhuǎn)速下混合60秒。然后將混合物脫氣60秒。將異氰酸酯加入容器中，將內(nèi)含物混合5秒。然后將混合物倒入預(yù)調(diào)節(jié)過的模具(15X15X2英寸)中，預(yù)熱到65°C，同時(shí)搖晃混合容器，以確保所需的量被轉(zhuǎn)移到模具中。立即將模具夾緊和密封。泡沫材料反應(yīng)進(jìn)行預(yù)定的4-5分鐘脫模時(shí)間，然后將泡沫材料脫模。使泡沫材料在室溫下老化7天，然后測量物理性質(zhì)和機(jī)械性質(zhì)。模制并自由起發(fā)的泡沫材料的物理性質(zhì)或機(jī)械性質(zhì)按照ASTMD3574-05中所述的過程進(jìn)行測定，除非在下面另外指出。通過以下方法確定濕壓縮變定(50%):測量每種樣品的三個(gè)2X2X1英寸試樣的高度，壓縮至其高度的50%，并在50°C和95%相對濕度下保持該壓縮態(tài)22小時(shí)，從壓縮夾具取出試樣，使試樣在室溫下恢復(fù)30分鐘，再次測定高度，并確定相對原高度的平均高度損失百分?jǐn)?shù)。使用AMSCOR的1377型泡沫材料孔隙儀，在2英寸X2英寸Xl英寸厚度試樣上測量氣流。表2A:實(shí)施例14-19的自由起發(fā)的撓性泡沫材料的配方<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>*比較例。1:NOP含量(％)=100x可再生的衍生的多元醇重量/基礎(chǔ)多元醇的總重量2:可再生油含量(％)=NOP含量xNOP含量中的可再生油(％)/100表2B:實(shí)施例14-19的撓性泡沫材料的加工和性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>*比較例。1:NOP含量(％)=lOOx可再生的衍生的多元醇重量/基礎(chǔ)多元醇的總重量2:可再生油含量(％)=NOP含量xNOP含量中的可再生油(％)/100表4B:實(shí)施例28-34的半剛性泡沫材料的加工和性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>*比較仔l(wèi)j表5A:實(shí)施例35-42的半剛性泡沫材料的配方<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>*比較仔l(wèi)j1:NOP含量(％)=lOOx可再生的衍生的多元醇重量/基礎(chǔ)多元醇的總重量2:可再生油含量(％)=NOP含量xNOP含量中的可再生油(％)/100表5B:實(shí)施例35-42的半剛性泡沫材料的加工和性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>*比較例在表3B，4B和5B中，對泡孔尺寸的符號進(jìn)一步定義如下AA表示優(yōu)異的泡孔尺寸A表示優(yōu)良的泡孔尺寸AB表示優(yōu)良_中等的泡孔尺寸實(shí)施例20，28，34，35和42是對照例，使用100%常規(guī)聚合物多元醇。實(shí)施例21-27,29-33和36-41是本發(fā)明的代表例。雖然在前文中為了說明起見，對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的描述，但應(yīng)理解，這些詳細(xì)描寫僅僅是為了說明，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可對其作出改變，本發(fā)明僅由權(quán)利要求書限定。權(quán)利要求一種聚合物多元醇，其包含以下組分(1)、(2)和任選的(3)在組分(4)和任選的(5)存在下的自由基聚合反應(yīng)產(chǎn)物(1)選自下組的基礎(chǔ)多元醇(a)一種或多種天然含有至少一個(gè)羥基的天然油，(b)一種或多種天然油的一種或多種羥基化衍生物，(c)一種或多種多元醇，其包括一種或多種天然含有至少一個(gè)羥基的天然油與一種或多種氧化烯的烷氧基化產(chǎn)物，(d)一種或多種多元醇，其包括一種或多種天然油的一種或多種羥基化衍生物與一種或多種氧化烯的烷氧化產(chǎn)物；和(e)它們的混合物；(2)至少一種烯鍵式不飽和單體，和(3)任選的，預(yù)制穩(wěn)定劑，在以下組分存在(4)自由基聚合引發(fā)劑；和任選的(5)鏈轉(zhuǎn)移劑。2.如權(quán)利要求1所述的聚合物多元醇，其特征在于，所述基礎(chǔ)多元醇還包括一種或多種選自下組的常規(guī)多元醇組分聚醚多元醇、聚酯多元醇以及它們的混合物。3.如權(quán)利要求1所述的聚合物多元醇，其特征在于，(1)(b)和/或(1)(d)所述的天然油在羥基化之前并不天然含有一個(gè)或多個(gè)羥基。4.如權(quán)利要求l所述的聚合物多元醇，其特征在于，(1)(a)的所述天然油選自蓖麻油、雷斯克勒油以及它們的混合物。5.如權(quán)利要求l所述的聚合物多元醇，其特征在于，(1)(b)是大豆油的羥基化衍生物。6.如權(quán)利要求1所述的聚合物多元醇，其特征在于，所述多元醇(1)(c)包括蓖麻油的烷氧基化產(chǎn)物。7.如權(quán)利要求1所述的聚合物多元醇，其特征在于，所述多元醇(1)(d)包括大豆油的羥基化衍生物的烷氧基化產(chǎn)物。8.如權(quán)利要求1所述的聚合物多元醇，其特征在于，所述多元醇(1)(c)和所述多元醇(1)(d)是在雙金屬氰化物O)MC)催化劑存在下制備的烷氧基化產(chǎn)物。9.如權(quán)利要求l所述的聚合物多元醇，其特征在于，(3)所述預(yù)制穩(wěn)定劑不含天然油和/或其衍生物。10.如權(quán)利要求1所述的聚合物多元醇，其特征在于，以聚合物多元醇總重量為基準(zhǔn)，其固體含量至少為20重量％。11.如權(quán)利要求1所述的聚合物多元醇，其特征在于，以聚合物多元醇總重量為基準(zhǔn)，其固體含量至少為30重量％。12.如權(quán)利要求l所述的聚合物多元醇，其特征在于，(2)所述至少一種烯鍵式不飽和單體包括按約80:20至約40:60的重量比的苯乙烯和丙烯腈的混合物。13.—種制備聚合物多元醇的方法，該方法包括(A)在組分(4)和任選的(5)存在下自由基聚合以下組分(1)、(2)和任選的(3):(1)選自下組的基礎(chǔ)多元醇(a)—種或多種天然含有至少一個(gè)羥基的天然油，(b)—種或多種天然油的羥基化衍生物，(c)一種或多種多元醇，其包括一種或多種天然油與一種或多種氧化烯的烷氧基化產(chǎn)物，(d)—種或多種多元醇，其包括一種或多種天然油的一種或多種羥基化衍生物與一種或多種氧化烯的烷氧化產(chǎn)物；禾口(e)它們的混合物；(2)至少一種烯鍵式不飽和單體，禾口(3)任選的，預(yù)制的穩(wěn)定劑，在以下組分存在(4)自由基聚合引發(fā)劑；和任選的(5)鏈轉(zhuǎn)移劑。14.如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，所述基礎(chǔ)多元醇還包括一種或多種選自下組的常規(guī)多元醇組分聚醚多元醇、聚酯多元醇以及它們的混合物。15.如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，(1)(b)和/或(1)(d)所述的天然油在羥基化之前并不天然含有一個(gè)或多個(gè)羥基。16.如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，(1)(a)的所述天然油選自蓖麻油、雷斯克勒油以及它們的混合物。17.如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，(1)(b)是大豆油的羥基化衍生物。18.如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，所述多元醇(1)(c)包括蓖麻油的烷氧基化產(chǎn)物。19.如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，所述多元醇(1)(d)包括大豆油的羥基化衍生物的烷氧基化產(chǎn)物。20.如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，所述多元醇(1)(c)和所述多元醇(1)(d)是在雙金屬氰化物O)MC)催化劑存在下制備的烷氧基化產(chǎn)物。21.如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，(3)所述預(yù)制穩(wěn)定劑不含天然油和/或其衍生物。22.如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，以聚合物多元醇總重量為基準(zhǔn)，其固體含量至少為20重量％。23.如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，以聚合物多元醇總重量為基準(zhǔn)，其固體含量至少為30重量％。24.如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，(2)所述至少一種烯鍵式不飽和單體包括按約80:20至約40:60的重量比的苯乙烯和丙烯腈的混合物。25.—種聚氨酯泡沫材料，其包含(I)與(II)在(III)和(IV)存在下的反應(yīng)產(chǎn)物(I)至少一種多異氰酸酯組分；禾口(II)至少一種異氰酸酯反應(yīng)性組分，其包括如權(quán)利要求1所述的聚合物多元醇，在以下組分存在(III)至少一種發(fā)泡劑(優(yōu)選水)，禾口(IV)至少一種催化劑。26.如權(quán)利要求25所述的聚氨酯泡沫材料，其特征在于，(II)所述異氰酸酯反應(yīng)性組分還包含至少一種選自下組的常規(guī)多元醇組分聚醚多元醇、聚酯多元醇以及它們的混合物。27.—種制備聚氨酯泡沫材料的方法，該方法包括使以下組分(I)與(II)在(III)和(IV)存在下反應(yīng)(I)至少一種多異氰酸酯組分；禾口(II)至少一種異氰酸酯反應(yīng)性組分，其包括如權(quán)利要求1所述的聚合物多元醇，在以下組分存在(III)至少一種發(fā)泡劑，禾口(IV)至少一種催化劑。28.如權(quán)利要求27所述的方法，其特征在于，(II)所述異氰酸酯反應(yīng)性組分還包含至少一種選自下組的常規(guī)多元醇聚醚多元醇、聚酯多元醇以及它們的混合物。29.如權(quán)利要求27所述的方法，其特征在于，所述泡沫材料通過自由起發(fā)方法制備。30.如權(quán)利要求27所述的方法，其特征在于，所述泡沫材料在封閉的模具中制備。31.如權(quán)利要求27所述的方法，其特征在于，所述泡沫材料是伸長率至少為50%的撓性泡沫材料。32.如權(quán)利要求27所述的方法，其特征在于，所述泡沫材料是具有在至少7psi的50%CFD的半剛性泡沫材料。全文摘要本發(fā)明涉及聚合物多元醇，該聚合物多元醇包括基礎(chǔ)多元醇、至少一種烯鍵式不飽和單體和任選的預(yù)制穩(wěn)定劑在至少一種自由基聚合引發(fā)劑和至少一種鏈轉(zhuǎn)移劑存在下的自由基聚合產(chǎn)物，其中，所述基礎(chǔ)多元醇是天然油。還描述一種制備這些聚合物多元醇的方法。本發(fā)明還涉及由這些聚合物多元醇制備的聚氨酯泡沫材料和這些聚氨酯泡沫材料的制備方法。文檔編號C08G101/00GK101792512SQ20091026257公開日2010年8月4日申請日期2009年12月23日優(yōu)先權(quán)日2008年12月23日發(fā)明者B·L·尼爾,J·R·利斯,J·英格蘭,M·N·莫里,R·L·阿德金斯,S·L·哈格申請人:拜爾材料科學(xué)有限公司