專利名稱：用于制造中等分子量和高分子量聚酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚酯制造。
背景技術(shù)：
線性聚酯通常由通過如下制造的低聚物來制備使一種或多種二元羧酸與一種或 多種二元醇通過直接酯化而一起進(jìn)行反應(yīng)；使一種或多種二甲酯和一種或多種二元醇通過 酯交換而一起進(jìn)行反應(yīng)；或者在一種反應(yīng)混合物中進(jìn)行直接酯化和酯交換。在直接酯化的 情況下反應(yīng)混合物生成水，而在酯交換的情況下反應(yīng)混合物生成甲醇。所得低聚物可以通 過縮聚轉(zhuǎn)化成分子量更高的聚酯聚合物?？梢酝ㄟ^引入三官能或更高官能的反應(yīng)物來替代 二元羧酸、二元醇或二甲酯中的一些而制成支化聚酯。低分子量聚酯通常在實(shí)現(xiàn)直接支化和縮聚的單階段反應(yīng)中制備。該反應(yīng)通常在 大氣壓力和接近二醇的常壓沸點(diǎn)的溫度(例如，對于使用乙二醇的反應(yīng)而言，溫度為約 170-210°C )下實(shí)施。通常使用大量過量的二元醇。在接近反應(yīng)結(jié)束時可以添加少量(例 如約3% ) 二甲苯，以輔助從反應(yīng)混合物中蒸餾除水。最終的產(chǎn)物是低分子量聚酯，其在冷 卻至室溫后可以是液體，在一些情況下其為無定形固體。中等分子量和高分子量的聚酯通常通過兩階段工藝制成。第一階段通常是用于形 成液態(tài)低分子量低聚物的直接酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)，第二階段通常是將該低聚物轉(zhuǎn)化成 具有目標(biāo)分子量的聚合物的縮聚反應(yīng)。為了完成這兩個階段需要大量時間。第一階段的酯 化反應(yīng)例如可以利用與上述低分子量聚酯直接酯化反應(yīng)類似的條件實(shí)施。第二階段的縮聚 反應(yīng)通常在真空(例如約0. I-Imm壓力)和高溫(例如，對于由乙二醇得到的聚酯而言，溫 度高于環(huán)境溫度，諸如為約270-290°C )條件下利用熔融聚合或固體聚合進(jìn)行。真空和加熱 有助于去除過量的二醇。該反應(yīng)混合物通常具有足夠高的粘度，結(jié)果在縮聚反應(yīng)期間對其 進(jìn)行攪拌非常困難。最終產(chǎn)物是中等分子量或高分子量的聚酯，其在冷卻后是固體。通常 對該固體產(chǎn)物進(jìn)行造粒，再運(yùn)輸?shù)浇K端用戶。終端用戶可以利用擠出機(jī)或其它適當(dāng)?shù)难b置 再熔融小球，并使熔融物形成薄膜或?qū)⑵淠Ｖ瞥晒腆w物品。例如，容器(例如，在聚對苯二 甲酸乙二醇樹脂的情況下，為瓶子)是粒狀聚酯樹脂的非常大量的應(yīng)用的代表。

發(fā)明內(nèi)容
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了一種用于制備中等分子量或高分子量聚酯漿液的方法，所述方法 包括a)提供或形成酯低聚物；b)通過在升高的壓力和升高的溫度下攪拌所述低聚物在能夠與水形成共沸物的 非反應(yīng)性載劑中的溶液，將所述低聚物轉(zhuǎn)化成聚酯聚合物；和c)通過共沸回流從所述混合物中除水，從而獲得中等分子量或高分子量聚酯聚合 物在所述非反應(yīng)性載劑中的漿液。另一方面，本發(fā)明提供了一種新型聚酯漿液，其包含非反應(yīng)性載劑和具有6000至20000amu的數(shù)均分子量(Mn)和5至20的羥值的線性聚酯聚合物，所述聚合物的主鏈不含 或基本上不含亞乙基氧基團(tuán)或亞丙基氧基團(tuán)，并且所述漿液不含或者基本上不含會在縮聚 溫度下與所述聚合物發(fā)生反應(yīng)的醇、二醇或酯。另一方面，本發(fā)明提供了一種經(jīng)包裝的聚酯產(chǎn)品，其包含適于州際或出口運(yùn)載且 聚酯漿液儲存于其中的容器，所述聚酯漿液包含高分子量聚酯聚合物在能夠與水形成共沸 物的非反應(yīng)性載劑中的溶液，所述溶液不含或者基本上不含會在縮聚溫度下與所述聚合物 發(fā)生反應(yīng)的醇、二醇或酯，并且包含至少約5%或更多的非反應(yīng)性載劑。另一方面，本發(fā)明提供了一種經(jīng)包裝的聚酯產(chǎn)品，其包含適于洲際或出口運(yùn)載且 聚酯漿液儲存于其中的容器，所述聚酯漿液基本上由高分子量聚酯聚合物在能夠與水形成 共沸物的非反應(yīng)性載劑中的溶液構(gòu)成。所公開的方法使反應(yīng)快速完成，并且能夠在反應(yīng)物的選擇中提供更大的靈活性。 所得液態(tài)聚酯產(chǎn)物與粒狀固態(tài)聚酯原料相比可以更便利地用于制造聚酯涂料和其它液態(tài)
聚酯產(chǎn)品。


圖1是本發(fā)明所公開方法的一個實(shí)施方式的示意圖。圖2是本發(fā)明所公開方法的另一實(shí)施方式的示意圖。圖3是裝滿本發(fā)明所公開的聚酯漿液的運(yùn)載容器的透視剖面圖。在各附圖中，類似標(biāo)號表示類似元件。附圖中的各元件沒有按照比例繪制。
具體實(shí)施例方式除非另有聲明，如下術(shù)語應(yīng)當(dāng)具有如下含義并且可用于單數(shù)和復(fù)數(shù)。術(shù)語“ 一個”、“ 一種”、“該”、“至少一個”和“一個或多個”交替使用。因而，例如， 含有“一種”添加劑的涂料組合物指涂料組合物可以包含“一種或多種”添加劑。術(shù)語“共沸物”指兩種或更多種純化合物的混合物，它們會形成具有恒定沸點(diǎn)的混 合物。術(shù)語“升高的溫度”指至少120°C的溫度。
術(shù)語“酯化”指直接酯化或酯交換。當(dāng)相對于聚合物使用如下術(shù)語時，“低分子量”指Mn小于4000amu的聚合物，“中 等分子量”指Mn為4000至7000amu的聚合物，“高分子量”指Mn大于7000amu的聚合物。術(shù)語“非反應(yīng)性載劑”指可以溶解、分散或以其它方式溶解中等分子量或高分子 量聚酯從而形成本發(fā)明所公開的聚酯漿液的溶劑或其它載劑，它們不是形成聚酯的反應(yīng)物 (例如不是二醇)，也不會在縮聚溫度下與聚酯發(fā)生反應(yīng)(例如不會與聚酯發(fā)生酯交換)。術(shù)語“非粘度測量技術(shù)”指監(jiān)測聚合物形成反應(yīng)進(jìn)程而無需測量粘度的方法。術(shù)語“縮聚溫度”指至少200°C的溫度。術(shù)語“聚酯”指線性和支化聚酯。術(shù)語“聚酯漿液”指如下的液體，其在室溫下可輕易傾倒，并包含處于非反應(yīng)性載 劑中的中等分子量或高分子量聚酯聚合物。術(shù)語“優(yōu)選的”和“優(yōu)選地”指可以在某些情況下提供某些益處的本發(fā)明的實(shí)施方式。然而，在相同情況下或其它情況下，其它實(shí)施方式也可以是優(yōu)選的。此外，記載一個或 多個優(yōu)選實(shí)施方式并非暗示了其它實(shí)施方式不可行，也并未意欲從本發(fā)明的范圍中排除其 它實(shí)施方式。當(dāng)相對于可以存在于混合物中的組分使用術(shù)語“基本上不含”時，該術(shù)語指，該組 分的含量相對于混合物的重量小于約5wt%。使用端點(diǎn)記載的數(shù)值范圍指該范圍內(nèi)的所有數(shù)值集合(例如1至5包含1、1. 5、2、 2. 75,3,3. 80、4、5 等)。圖1示出了本發(fā)明所公開方法的一個實(shí)施方式的示意圖，其中進(jìn)行兩階段反應(yīng)。 裝置10包含酯化反應(yīng)器12，其用于通過直接酯化或酯交換形成酯低聚物。反應(yīng)器12裝備 有安裝在軸16上并通過電動機(jī)18驅(qū)動的攪拌槳14。精餾塔20能夠通過出口 22除水。惰 性氣體供應(yīng)24通過閥門26調(diào)節(jié)，并通過管道28加料到反應(yīng)器12。容器30中儲存的羧酸 反應(yīng)物(通常以固體形式)可以利用擠出機(jī)32熔融，并通過管道34加料到反應(yīng)器12。對 于可能在擠出機(jī)中降解并且可以簡單地以固體形式添加到反應(yīng)器12中的反應(yīng)物(例如間 苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿?，可以省略擠出機(jī)32。對于其熔融行為使其可以在容器30中熔融 并且可以通過管道34直接加料到反應(yīng)器12中的反應(yīng)物(例如鄰苯二甲酸酐)，也可以省略 擠出機(jī)32。儲存在容器36中的二醇反應(yīng)物(通常為液體形式)通過閥門38調(diào)節(jié)，并通過 管道40加料到反應(yīng)器12。儲存在容器42中的催化劑溶液通過閥門44調(diào)節(jié)，并通過管道 46加料到反應(yīng)器12。在酯化反應(yīng)完成時，打開閥門52從反應(yīng)器12中取出低聚物或低分子 量的聚酯產(chǎn)物50，然后通過管道54將其加料到縮聚反應(yīng)器60中。反應(yīng)器60是可加壓的容器，其裝備有安裝在軸64上并通過電動機(jī)66驅(qū)動的攪拌 槳62?；亓髡麴s塔68從反應(yīng)器60中除去反應(yīng)副產(chǎn)物和蒸發(fā)的非反應(yīng)性載劑，然后通過管 道70將它們送到冷凝器72。在冷凝器72底部收集經(jīng)冷凝的非反應(yīng)性載劑73，并且通過出 口 74除去反應(yīng)副產(chǎn)物。排出管道76、泵78和返回管道80能夠使經(jīng)冷凝的非反應(yīng)性載劑 73返回到塔68。儲存在容器84中的非反應(yīng)性載劑通過閥門86調(diào)節(jié)，并且通過管道88加 料到反應(yīng)器60。儲存在容器90中的催化劑溶液通過閥門92調(diào)節(jié)，并且通過管道94加料到 反應(yīng)器60。縮聚反應(yīng)在加壓下進(jìn)行，并且其進(jìn)程可以以各種方式進(jìn)行監(jiān)測，例如當(dāng)閥門98 打開時在取樣口 96取樣。當(dāng)判斷縮聚反應(yīng)完成時，打開閥門102將縮聚反應(yīng)產(chǎn)物漿液100 從反應(yīng)器60中取出，并通過管道104將反應(yīng)產(chǎn)物100加料到運(yùn)載筒106。圖1中概述的酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)可以分別稱為第一階段和第二階段，這兩個階 段分別涉及低聚合反應(yīng)和聚合物形成。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識到，低聚合反應(yīng)和聚合 反應(yīng)有時難以分割，一些聚合物形成可以在反應(yīng)器50中發(fā)生，一些低聚合反應(yīng)可以在反應(yīng) 器60中發(fā)生。圖1中概述的反應(yīng)可以在單一的可加壓反應(yīng)器中進(jìn)行。圖2示出了本發(fā)明所公開 方法的單反應(yīng)器實(shí)施方式的示意圖。裝置200包含可加壓的反應(yīng)器202，其中裝備有安裝在 軸206上并通過電動機(jī)208驅(qū)動的攪拌槳204。精餾塔210能夠通過出口 212除水。惰性 氣體供應(yīng)214通過閥門216調(diào)節(jié)，并通過管道218加料到反應(yīng)器202?；亓髡麴s塔220從反 應(yīng)器202中除去反應(yīng)副產(chǎn)物和蒸發(fā)的非反應(yīng)性載劑，然后通過管道222將它們送到冷凝器 224。在冷凝器224底部收集經(jīng)冷凝的非反應(yīng)性載劑225，并且通過出口 226除去反應(yīng)副產(chǎn) 物。排出管道228、泵230和返回管道232能夠使經(jīng)冷凝的非反應(yīng)性載劑225返回到塔220。儲存在容器240中的羧酸反應(yīng)物利用擠出機(jī)242熔融，并通過管道244加料到反應(yīng)器202。 就像圖1實(shí)施方式的情況一樣，對于可以采用固體形式直接添加到反應(yīng)器202中或在容器 240中熔融的反應(yīng)物，可以省略擠出機(jī)242。儲存在容器246中的二醇反應(yīng)物通過閥門248 調(diào)節(jié)，并通過管道250加料到反應(yīng)器202。儲存在容器252中的酯化催化劑溶液通過閥門 254調(diào)節(jié)，并通過管道256加料到反應(yīng)器202。在酯化反應(yīng)完成時，得到低聚物或低分子量 的聚酯產(chǎn)物，它們進(jìn)一步反應(yīng)形成聚酯漿液。儲存在容器258中的非反應(yīng)性載劑通過閥門 260調(diào)節(jié)，并且通過管道262加料到反應(yīng)器202。儲存在容器264中的縮聚催化劑溶液通過 閥門266調(diào)節(jié)，并且通過管道268加料到反應(yīng)器202?？s聚反應(yīng)在加壓下進(jìn)行，并且其進(jìn)程 可以以各種方式進(jìn)行監(jiān)測，例如當(dāng)閥門272打開時在取樣口 270取樣。打開閥門276將縮 聚反應(yīng)產(chǎn)物漿液274從反應(yīng)器202中取出，并通過管道278將反應(yīng)產(chǎn)物274加料到搬運(yùn)箱 280。圖3示出了用于運(yùn)輸本發(fā)明所公開的聚酯漿液的另一示例性運(yùn)載容器300。軌道 罐車302包含作為聚酯在非反應(yīng)性載劑中的溶液形式的聚酯漿液304。漿液304可以便利 地原樣使用以形成聚酯涂料和其它最初為非固態(tài)的產(chǎn)品，或者漿液304容易與其它適當(dāng)?shù)?液體或固體成分組合(例如使用攪拌器或靜態(tài)混合器)，而無需首先熔融或與載劑組合。各種二元羧酸或其酸酐或酯都可以用在本發(fā)明公開的方法中。用在直接酯化反應(yīng) 中的代表性二元羧酸包括但不限于，飽和羧酸、不飽和羧酸、它們的酸酐及其組合，而且最 終的聚酯可以是飽和的或不飽和的聚酯。二元羧酸可以是芳族的、脂族的或脂環(huán)族的。示例 性二元羧酸包括但不限于，馬來酸、氯代馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、介康酸、丙二酸、 丁二酸、戊二酸、d-甲基戊二酸、己二酸、癸二酸、庚二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸(IPA)、 對苯二甲酸(TPA)、二氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、四氯鄰苯二甲酸、 氯茵酸、十二烷二甲酸、順-5-降冰片烯-2，3-二甲酸、2，6_萘二甲酸、二甲基-2，6-萘二甲 酸、1，4_環(huán)己烷二甲酸和它們的酸酐。優(yōu)選的羧酸包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲 酸、戊二酸、己二酸、1，4_環(huán)己烷二甲酸、2，6-萘二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、己二酸以及它們 的酸酐和酯。上述二元羧酸中的任意一種的酯可以用在酯交換反應(yīng)中。如果需要，反應(yīng)混 合物可以包含次要量的一元羧酸或酯或者次要量的三元羧酸或更多元的羧酸或酯，它們包 括但不限于例如乙基己酸、丙酸、均苯三甲酸、苯甲酸、4-甲基苯甲酸、1，2，4-苯三甲酸、1， 2，4，5-苯四甲酸和它們的酸酐或酯。各種二醇都可以用在本發(fā)明公開的方法中。用在直接酯化反應(yīng)中的代表性二醇包 括但不限于，具有2個或更多個(例如2至約8個)碳原子的線性、環(huán)狀或支化脂族二醇； 具有4個或更多個(例如4至約20個，或4至約10個)碳原子的脂族醚二醇和芳族醚二 醇；及其組合。示例性的二醇包括但不限于，乙二醇(也被稱為EG，在環(huán)境壓力下B. P.為 195°C )、1，2_ 丙烷二醇(丙二醇或 PG，B.P.為 188°C )、1，3-丙二醇(B. P.為 214°C)、2_ 甲 基-1，3-丙二醇(MPDiol，B. P.為 212°C )、2，2_ 二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇或 NPG， B. P.為 208°0、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇01^) Glycol，初始 B. P.為 220°C)、2_ 丁 基-2-乙基-1，3-丙二醇(BEPG,B. P.為 103_106°C )、3_羥基-2，2-二甲基丙酸 3-羥基-2， 2-二 甲基丙基酯、1，3_ 丁二醇(B. P.為 204°C )、1，4_ 丁二醇(B.P.為 230°C )、3_ 甲基-1， 5_ 戊二醇(MPD，B.P.為 249°C )、1，6-己二醇(B.P.為 250°C )、1，2-環(huán)己二醇(在 IOmmHg 下 B.P.為 118 至 120°C )、1，4-環(huán)己二醇(在 50mmHg 下 B. P.為 150°C )、1，4_ 雙(羥甲基)環(huán)己烷(環(huán)己烷二甲醇或CHDM，B. P.為283°C )、2，2_ 二甲基庚二醇、2，2_ 二甲基辛 二醇、二乙二醇(DEG，B. P.為 245°C )、三乙二醇(TEG，B. P.為 285°C )、二丙二醇(B. P.為 229-232°C)、三丙二醇(B. P.為273°C)、聚乙二醇(PEG)、氫醌雙(2-羥乙基)醚、二亞乙基 醚二醇(B. P.為197°C )、聚(亞乙基醚)二醇、2，2_雙-(對-羥基環(huán)己基)-丙烷、5-降 冰片烯-2，2- 二甲醇和2，3_降冰片烯二醇。反應(yīng)混合物可以在未使用或基本上未使用EG 或PG的條件下制備，取而代之利用較高沸點(diǎn)的二醇制備，該種較高沸點(diǎn)的二醇在傳統(tǒng)的聚 酯聚合物合成中通常不單獨(dú)使用。例如，反應(yīng)混合物可以僅使用在環(huán)境壓力下具有至少 196°C、至少約200°C、至少約204°C或至少約208°C的沸點(diǎn)的二醇來制備。這使得能夠合成 具有特別期望的物理性質(zhì)(例如變化的結(jié)晶度、玻璃轉(zhuǎn)變溫度、軟化點(diǎn)或熔融流速)的新型 聚酯聚合物，這些物理性質(zhì)在得自EG或PG的聚酯聚合物中不可得到或者不易得到。優(yōu)選 的二醇包括2-甲基-1，3-丙二醇、2，2- 二甲基-1，3-丙二醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇和 1,6-己二醇。如果需要，反應(yīng)混合物可以包含次要量的單官能醇或次要量的三官能或更高 官能的醇，它們包括但不限于2-乙基己醇、2-環(huán)己基乙醇、2，2-二甲基-1-丙醇、月桂醇、 苯甲醇、環(huán)己醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四 醇和三季戊四醇。各種催化劑都可以用于酯化，它們是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所熟知的。示例性的催 化劑包括但不限于鈦、錫、鑭、鋅、銅、鎂、鈣、錳、鐵和鈷的無機(jī)化合物和有機(jī)化合物，包括氧 化物、碳酸鹽、磷化合物、烷基化合物、芳基化合物和芳基衍生物，以及其中的兩種或更多種 的組合。具有代表性的催化劑包括但不限于，鈦催化劑(例如四異丙基鈦酸酯和四異丁基 鈦酸酯)；混雜的鈦/鋯催化劑；乙酰丙酮化鑭；乙酸鈷；有機(jī)鈦和有機(jī)鋯化合物，諸如美國 專利3，056，818,3, 326，965,5, 981，690和6，043，335中公開的那些；和錫催化劑，包括正丁 基錫酸、辛基烯酸和美國專利6，281，325和6，887，953中描述的其它。催化劑以足以促進(jìn) 所需直接酯化或酯交換反應(yīng)的用量使用，例如基于聚酯重量約5至約IOOOOppm的催化劑。直接酯化反應(yīng)中羥基酸基的摩爾比(或者酯交換反應(yīng)中的羥基酸基的摩爾 比)可以例如為約0.5 1至約2 1，優(yōu)選介于約0.5 1至約1.5 1之間、介于約 0.8 1至約1.2 1之間、介于約0.9 1至約1.1 1之間、介于約0.95 1至約 1.05 1之間或介于約0.98 1至約1.02 1之間。優(yōu)選地，使用過量的羥基，優(yōu)選地，羥 基酸基或羥基酯基的摩爾比介于約1 1至約2 1之間、介于約1 1至約1.5 1 之間、介于約1 1至約1.2 1之間、介于約1 1至約1.1 1之間、介于約1 1至 約1.05 1之間或介于約1 1至約1.02 1之間。所需比值可以遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于使用大量過 量的二醇的直接酯化通常所用的比值。因此，本發(fā)明公開的方法允許降低酯化反應(yīng)開始時 使用的二醇量，并且允許該反應(yīng)利用沸點(diǎn)高于乙二醇196°C沸點(diǎn)的二醇進(jìn)行。這可以加快 反應(yīng)速率，改變副反應(yīng)的數(shù)目，或者更容易使酯低聚物或最終聚酯獲得目標(biāo)數(shù)均分子量。例 如，約1. 025 1的羥基酸基的比值可以提供約IOOOOamu的最終聚酯產(chǎn)物，約1. 01 1 的羥基酸基的比值可以提供約20000amu的最終聚酯產(chǎn)物。最終產(chǎn)物的數(shù)均分子量隨著 羥基酸基或羥基酯基的摩爾比接近1 1而急劇增加，因而在酯化反應(yīng)過程中仔細(xì)監(jiān) 測該比值有助于避免超過目標(biāo)數(shù)均分子量?？梢岳瞄g歇或連續(xù)反應(yīng)工藝進(jìn)行酯化?？梢栽诩恿现啊⒓恿掀陂g、混合期間 或其組合期間進(jìn)行加熱。在酯化過程中，溫度可以被保持在恒定值或可以變化。適宜地，將反應(yīng)物保持在足以促進(jìn)快速反應(yīng)以及水、甲醇或其它副產(chǎn)物放出同時避免低聚物分解的 溫度。對于由乙二醇得到的聚酯而言，推薦的反應(yīng)溫度為約210至235°C。酯化反應(yīng)便于 在大氣壓力或升高的壓力下進(jìn)行，例如在約34KPa(5psi)直至約IOOKPa(15psi)、直至約 200KPa(29psi)或直至300KPa(44psi)的測量壓力下進(jìn)行。使用升高的壓力可以提高反 應(yīng)速率，組合使用升高的壓力和低于在未加壓條件下所用溫度的溫度可以限制副反應(yīng)的數(shù) 量。酯化反應(yīng)優(yōu)選形成羥基官能化、可選酸官能化的低聚物，其羥值高于酸值。與用于制造 固體聚酯產(chǎn)物的典型實(shí)踐不同，本發(fā)明公開的酯化反應(yīng)可以利用載劑進(jìn)行，而在最終產(chǎn)物 中存在這些載劑不會令人不快。在低聚合反應(yīng)期間添加載劑還使得難以使用通常使用的特 性粘度測量技術(shù)來監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)程。盡管存在會改變反應(yīng)混合物粘度的載劑，但是通過使用 非粘度測量技術(shù)(如下更詳細(xì)討論)來監(jiān)測低聚合反應(yīng)和縮聚反應(yīng)中的一個或二者，仍可 以實(shí)施監(jiān)測?？梢允褂酶鞣N載劑，包括如下更詳細(xì)討論的非反應(yīng)性載劑。精餾可用于從酯化反 應(yīng)器中去除水、甲醇和其它副產(chǎn)物并使二醇(以及如果使用的話，非反應(yīng)性載劑)返回到反 應(yīng)器。在生產(chǎn)設(shè)定中，酯化反應(yīng)可以實(shí)施例如小于約8小時、小于約7小時或小于約6小時， 這包括加熱反應(yīng)物的時間，但不包括冷卻產(chǎn)物的時間。所得低聚產(chǎn)物可以在仍很熱的情況 下立即轉(zhuǎn)化成更高分子量的聚酯，或者可以以任何所希望的便利方式冷卻或儲存，再進(jìn)行 轉(zhuǎn)化?？s聚反應(yīng)可以在與酯化所用反應(yīng)器不同的反應(yīng)器中實(shí)施(例如如圖1)，或者可以 在酯化所使用的相同反應(yīng)器中實(shí)施(例如如圖2)。低聚物在升高的壓力和升高的溫度下與 適當(dāng)?shù)拇呋瘎┖头欠磻?yīng)性載劑組合。水和二醇通過與非反應(yīng)性載劑的共沸回流被去除。最 終產(chǎn)物優(yōu)選是漿液，而非固體。通過避免生產(chǎn)固體最終產(chǎn)物，可以使用更寬范圍的二醇反應(yīng) 物，包括沸點(diǎn)更高的二醇，其未反應(yīng)的殘?jiān)谄渌闆r下難以利用真空和加熱去除。例如， 本發(fā)明公開的方法能夠使用沸點(diǎn)接近或超過聚酯產(chǎn)物可能分解的溫度的二醇。最終產(chǎn)物通 常包含相當(dāng)量(例如5wt%或更高)的非反應(yīng)性載劑。在中等分子量或高分子量聚酯樹脂 的常規(guī)制造方法中添加載劑可能是不希望的，這是因?yàn)楸仨毴コ砑拥妮d劑以獲得通常 希望的固態(tài)終端產(chǎn)物。在縮聚期間添加降低粘度的載劑還使得難以利用特性粘度測量技術(shù) 來監(jiān)測聚合物形成反應(yīng)。盡管存在會改變反應(yīng)混合物粘度的載劑，但仍可以通過使用非粘 度測量技術(shù)來實(shí)施監(jiān)測。對于中等分子量的聚酯而言，目標(biāo)數(shù)均分子量可以例如為4000至 7000amu,5000 至 7000amu，5000 至 6000amu 或 6000 至 7000amu。對于高分子量的聚酯而 言，目標(biāo)數(shù)均分子量例如可以大于7000amu (例如至少7001amu)，7001至30000amu，7001至 25000amu,7001 至 20000amu,8000 至 30000amu,8000 至 25000amu,8000至 20000amu,10000 至 25000amu,10000 至 20000amu,10000 至 18000amu 或 10000 至 16000amu。如上所聲明的，希望使用接近1 1的羥基酸基摩爾比或羥基酯基摩爾比。在 這種情形下，聚合物的數(shù)均分子量可以快速增加。當(dāng)形成高分子量聚酯時或者當(dāng)使用粘度 測量技術(shù)來監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)程時，這些情形都可太容易超過所需反應(yīng)終點(diǎn)。當(dāng)聚合物形成反應(yīng) 正在進(jìn)行時，諸如使用凝膠滲透色譜法來確定數(shù)均分子量或者通過滴定來確定羥值的可供 選擇監(jiān)測方法太耗時了。各種上述技術(shù)都可以使用，但主要標(biāo)準(zhǔn)是快速得到測量結(jié)果并且 精度與利用特性粘度測量方法可得到的精度一樣好或更好。使用近IR分析來監(jiān)測羥基和 酸基的消失是一項(xiàng)特別優(yōu)選的技術(shù)。還可以使用在美國專利6，887，953B2中描述的核磁共振。測量結(jié)果可用于確定是否應(yīng)當(dāng)在酯低聚合反應(yīng)或縮聚反應(yīng)期間向反應(yīng)器中添加額外的 原料(例如額外的二酸或二醇)以調(diào)節(jié)反應(yīng)混合物并且協(xié)助達(dá)到目標(biāo)數(shù)均分子量。非粘度 測量技術(shù)也可以與粘度測量技術(shù)(諸如測量特性粘度或監(jiān)測攪拌器扭矩)組合來監(jiān)測酯的 低聚合反應(yīng)或縮聚反應(yīng)?？梢詫埘ゾ酆衔镞M(jìn)行調(diào)配以獲得除分子量以外的其它目標(biāo)性質(zhì)或者在給定數(shù) 均分子量下獲得在商業(yè)上提供的聚酯聚合物無法得到的性質(zhì)。聚酯聚合物的一個優(yōu)選子集 包括具有6000至20000amu的數(shù)均分子量(Mn)和5至20的羥值的線性聚酯聚合物，所述聚 合物的主鏈不含或基本上不含亞乙基氧或亞丙基氧基團(tuán)。在上述子集范圍內(nèi)并且具有大于 6000amu、或小于15000amu或小于12000amu的數(shù)均分子量的線性聚酯聚合物也是優(yōu)選的。 聚酯聚合物的另一優(yōu)選子集具有大于20但小于40°C的Tg并且具有7，001至20，OOOamu的 數(shù)均分子量。在上述子集范圍內(nèi)并且具有大于25°C但小于35°C Tg的聚酯聚合物也是優(yōu)選 的。例如，可以選擇Tg以提供如下聚酯聚合物，該聚酯聚合物在室溫下不發(fā)粘，但足夠柔軟 到使得利用該聚合物制成的涂層彎曲時耐開裂或龜裂。聚酯聚合物的另一優(yōu)選子集得自至 少一些芳族二元羧酸、酸酐或酯。各種催化劑都可用在縮聚反應(yīng)中，其是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所熟知的。示例性的 催化劑包括但不限于上述針對酯化反應(yīng)提到的那些，其以足以促進(jìn)縮聚反應(yīng)的用量使用， 例如基于聚酯重量約5至約IOOOOppm的催化劑。各種非反應(yīng)性載劑都可以使用。具有代表性的非反應(yīng)性載劑包括但不限于，烴、氟 烴、酮及其混合物。可以根據(jù)如下各種參數(shù)對所選擇的非反應(yīng)性載劑進(jìn)行精選，所述參數(shù) 包括與水混合時的共沸沸點(diǎn)特性、任何預(yù)期的后處理步驟或儲存事項(xiàng)、揮發(fā)性有機(jī)化合物 (VOC)事項(xiàng)或者可由本發(fā)明公開的聚酯漿液制造的產(chǎn)品的預(yù)計(jì)最終用途。非反應(yīng)性載劑的 沸點(diǎn)例如可以高于聚酯漿液可以儲存的最高預(yù)計(jì)溫度(例如至少約60°C)直至與聚酯產(chǎn)物 可能分解的溫度一樣高或甚至更高(例如直至或者高于2501、2601、2751或300°0。例 如，非反應(yīng)性載劑可以具有約60至約300°C、約140至約300°C、約150至約300°C或約175 至約300°C的沸點(diǎn)。優(yōu)選地，非反應(yīng)性載劑的沸點(diǎn)高于或等于二甲苯的沸點(diǎn)(140°C)，更優(yōu) 選高于或等于煤油的沸點(diǎn)(150°C)。示例性的非反應(yīng)性載劑包括烷烴，諸如庚烷(B. P.為 98°C )、辛烷(B. P.為126°C )、礦物精油(B. P.為140-300°C )及其混合物；芳族烴，包括 甲苯(B. P.為110°C )、二甲苯(B. P.為140°C )、輕石油(B. P.為60-90°C )、可商購材料， 諸如得自 ExxonMobil Corp.的 “AROMATIC” 系列流體(例如 AROMATIC 150 禾口 AROMATIC 200)和得自 Shell Chemical Co 的 SHELLS0L 系列流體(例如 SHELLS0L A100 和 SHELLS0L A150)及其混合物；石油溶劑，包括石油石腦油、VM&P石腦油、Stoddard溶劑、煤油(B. P.為 150°C)及其混合物；得自植物的溶劑，包括松節(jié)油(B.P.為150-180°C)；酮，包括甲基乙基 甲酮(B. P.為80°C )、甲基異丁基甲酮(B. P.為117°C )、甲基異戊基甲酮(B. P.為144°C )、 甲基戊基甲酮(B. P.為150°C )、環(huán)己酮(B. P.為156°C )、異丁基酮(B. P.為168°C )、甲基 己基甲酮(B. P.為173°C )、甲基庚基甲酮(B. P.為192°C )及其混合物；和上述不同種類 的非反應(yīng)性載劑的混合物。芳族烴是優(yōu)選的非反應(yīng)性載劑。應(yīng)當(dāng)使用足夠的非反應(yīng)性載劑 以提供可攪動的反應(yīng)混合物以及提供聚酯漿液形式的最終產(chǎn)物。非反應(yīng)性載劑可以以相對 高的比例(例如用量相當(dāng)于最終聚酯漿液重量的約5%或更多、約10%或更多、約15%或更 多、約20%或更多、約30%或更多。約40%或更多或約50%或更多)使用。非反應(yīng)性載劑可以例如高達(dá)最終聚酯漿液重量的約95%、約90%、約85%、約80%、約70%、約60%或約 50%。大量非反應(yīng)性載劑通常有助于提高縮聚反應(yīng)的速率、縮短縮聚反應(yīng)的循環(huán)時間或降 低所需攪動轉(zhuǎn)矩。縮聚反應(yīng)可以在任何方便的升高的溫度下進(jìn)行，只要聚合物以適當(dāng)速率形成并且 不會不恰當(dāng)?shù)匕l(fā)生降解即可。反應(yīng)溫度可以例如為約200至約260°C，為約215至約250°C， 或?yàn)榧s225至約235°C (通過測量反應(yīng)物本身而不是反應(yīng)物上方空間的溫度來確定)。該 反應(yīng)可以在高于環(huán)境壓力的壓力下進(jìn)行，例如在約34KPa(5psi)直至約IOOKPa(15psi)、直 至約 200KPa (29psi)、直至 300KPa (44psi)、直至約 400KPa (58psi)或直至約 500KPa (73psi) 的測量壓力下進(jìn)行。縮聚反應(yīng)在較高的溫度下更快進(jìn)行。對于得自乙二醇的聚酯而言，約 210至約250°C、更優(yōu)選約210至約235°C的溫度和約200至約350KPa的壓力是優(yōu)選的。在 生產(chǎn)設(shè)定中，縮聚反應(yīng)可以實(shí)施例如小于約8小時、小于約7小時或小于約6小時，這未計(jì) 算加熱反應(yīng)物或冷卻產(chǎn)物的時間。這段時間遠(yuǎn)遠(yuǎn)短于常規(guī)固態(tài)聚酯縮聚所需要的時間。因?yàn)樽罱K產(chǎn)物優(yōu)選為聚酯漿液而非固態(tài)(例如粒狀)聚酯，所以存在較少不利后 果，實(shí)際上存在若干與本發(fā)明所公開的方法相關(guān)的優(yōu)勢。例如，正如所聲明的，本發(fā)明公開 的聚酯漿液與從粒狀固體出發(fā)的情況相比可以更便利地用于制造聚酯涂料。通過在加壓下 而非在真空下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，可以提高縮聚反應(yīng)速率或者可以縮短循環(huán)時間。可以攪拌縮 聚反應(yīng)混合物，由此進(jìn)一步縮短循環(huán)時間?？s聚反應(yīng)可以在與傳統(tǒng)的縮聚反應(yīng)相比降低的 溫度下進(jìn)行，從而限制副反應(yīng)的出現(xiàn)。在縮聚反應(yīng)期間加壓而非真空還可以減少總投資或 操作成本，因?yàn)檎婵辗磻?yīng)器與加壓反應(yīng)器相比更昂貴或者更難操作。然而，應(yīng)當(dāng)注意到利 用本發(fā)明公開的方法制備高分子量聚酯(與制備中等分子量聚酯相比)可能需要使用大型 縮聚反應(yīng)釜攪拌電動機(jī)、更長循環(huán)時間或更高溫度的反應(yīng)、提高氮?dú)饣蚱渌鼪_洗氣體通過 反應(yīng)器的流量、更快地測量縮聚反應(yīng)進(jìn)程或這些措施的組合。所得聚酯漿液可以例如包含約5至約95wt%的聚酯固體和約95至約5wt%的非 反應(yīng)性載劑，其中，聚酯和非反應(yīng)性載劑的所需量通常在一定程度上取決于聚酯的數(shù)均分 子量。中等分子量的聚酯漿液例如可以包含約40至約95襯％的聚酯固體和約60至約5% 的非反應(yīng)性載劑，或者約50至約80襯％的聚酯固體和約50至約20wt%的非反應(yīng)性載劑。 高分子量的聚酯漿液例如可以包含約5至約SOwt%的聚酯固體和約95至約20%的非反應(yīng) 性載劑，約10至約70wt%的聚酯固體和約90至約30wt%的非反應(yīng)性載劑，或者約20至約 60襯％的聚酯固體和約80至約40wt%的非反應(yīng)性載劑。如果需要，在縮聚反應(yīng)完成后，可 以向聚酯漿液中添加額外的載劑(包括非反應(yīng)性載劑)。例如，一旦漿液已充分冷卻至無法 與聚酯反應(yīng)，就可以添加反應(yīng)性載劑(例如酯)。然而，在一個優(yōu)選的實(shí)施方式中，漿液基本 上不含在縮聚溫度下(例如在縮聚反應(yīng)發(fā)生的實(shí)際溫度或多個溫度下)能夠與聚酯發(fā)生反 應(yīng)的醇、二醇或酯。該漿液可以原樣用于形成產(chǎn)品或者被儲存或運(yùn)載以在其它時間或在其它地點(diǎn)使 用?？梢允褂酶鞣N運(yùn)載容器，包括筒，諸如圖1中所示的筒106 ；搬運(yùn)箱(tote)，諸如圖 2中所示的搬運(yùn)箱280 ；軌道罐車，諸如圖3中所示的罐車300 ；卡車罐拖車(truck tank trailer)；卡車；瓶子；罐子；袋子和其它本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所熟知的運(yùn)載容器。所選擇 的運(yùn)載容器需要滿足州際運(yùn)載的應(yīng)用要求和儲存的應(yīng)用消防規(guī)則?？捎杀景l(fā)明的聚酯漿液形成的產(chǎn)品包括但不限于，最初為非固態(tài)的產(chǎn)品，諸如涂料和底漆(例如含有高分子量聚酯的耐腐蝕底漆)、卷材涂料、片材涂料、包裝涂料、密封劑 和粘合劑。包含涂料配制載劑、聚結(jié)劑、顏料、染料、填料、增稠劑、分散助劑、流動改進(jìn)劑、粘 度改進(jìn)劑、消泡劑、UV吸收劑、抑制劑、結(jié)合劑、交聯(lián)劑和引發(fā)劑(包括光引發(fā)劑)的添加劑 可以與本發(fā)明的聚酯漿液組合。上述添加劑的用量和類型是或?qū)⑹潜绢I(lǐng)域普通技術(shù)人員所 熟知的。在如下實(shí)施例中進(jìn)一步描述本發(fā)明，其中，所述份和百分比都是以重量計(jì)，除非另
有聲明。實(shí)施例1制備高分子量的聚酯樹脂在安裝有攪拌器、蒸餾塔、冷凝器、溫度計(jì)和惰性氣體入口的混合容器中加入3. 2 摩爾的2-甲基-1，3-丙二醇、3. 06摩爾的1，3-苯二甲酸和0. 8克的FASTCAT 4201 二丁 基錫氧化物催化劑(來自Arkema Inc.)。反應(yīng)物具有1. 046 1的羥基酸比值，并且不 含EG或PG。將反應(yīng)器用惰性氣體沖洗并在4小時內(nèi)加熱至235°C，同時除水。該批物料 的溫度被保持在235°C，直到達(dá)到18-25的酸值，這通過如下測定添加AROMATIC 150流體 (得自ExxonMobil Corp.)以稀釋和冷卻樣品，然后采用0. IN的KOH甲醇溶液滴定至pH 12終點(diǎn)。該批物料的羥值也通過如下在30分鐘內(nèi)測定添加AROMATIC 150流體以稀釋和 冷卻另外的樣品，使OH基與過量的酸酐反應(yīng)以使其轉(zhuǎn)換成酸基，然后采用0. IN的KOH甲醇 溶液滴定至PH 12終點(diǎn)。將反應(yīng)溫度降低至180°C，然后添加額外的1，3_苯二甲酸以將羥 基酸比值調(diào)節(jié)至1.03 1。利用共沸蒸餾和足夠的AROMATIC 150流體(作為非反應(yīng)性 載體)開始縮聚反應(yīng)，從而在蒸餾混合物中提供17%的芳族烴和83%的非揮發(fā)性反應(yīng)器內(nèi) 容物。將反應(yīng)溫度升高至235°C，并且使反應(yīng)容器壓力升高至100KPa(15pSi)。將該批物料 溫度保持在215°C，直到達(dá)到小于3.0的酸值。最終的酸值為2. 9，最終的羥值為8.0。在 Gardner尺上測定的色值為1，該樹脂無渾濁。根據(jù)凝膠滲透色譜測定的產(chǎn)物的數(shù)均分子量 Mn = 9，087。實(shí)施例2制備中等分子量的聚酯樹脂在安裝有攪拌器、蒸餾塔、冷凝器、溫度計(jì)和惰性氣體入口的混合容器中加入3. 2 摩爾的2-甲基-1，3-丙二醇、3. 06摩爾的1，3-苯二甲酸和0.8克的FASTCAT 4201 二丁 基錫氧化物催化劑。反應(yīng)物具有1.046 1的羥基酸比值，并且不含EG或PG。將反應(yīng)器 用惰性氣體沖洗并在4小時內(nèi)加熱至235°C，同時除水。該批物料的溫度被保持在235°C， 直到達(dá)到18-25的酸值。將反應(yīng)溫度降低至180°C，然后添加額外的1，3_苯二甲酸以將羥 基酸比值調(diào)節(jié)至1. 04 1. 0。利用共沸蒸餾和足夠的AROMATIC 150流體(作為非反應(yīng) 性載體)開始縮聚反應(yīng)，從而在蒸餾混合物中提供17%的芳族烴和83%的非揮發(fā)性反應(yīng)器 內(nèi)容物質(zhì)。將反應(yīng)溫度升高至235°C，并且使反應(yīng)容器壓力升高至100KPa(15pSi)。將該批 物料溫度保持在215°C，直到達(dá)到小于3. 0的酸值和5000amu的目標(biāo)數(shù)均分子量。盡管已經(jīng)由此描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但本領(lǐng)域普通技術(shù)人員容易認(rèn)識到 本文的教導(dǎo)也可以應(yīng)用到所附權(quán)利要求范圍內(nèi)的其它實(shí)施方式。所有專利、專利文獻(xiàn)和出 版物的完整公開內(nèi)容通過引用以單獨(dú)插入的方式插入本文。
權(quán)利要求
一種用于制備中等分子量或高分子量聚酯漿液的方法，所述方法包括a)提供或形成酯低聚物；b)通過在升高的壓力和升高的溫度下攪拌處于能夠與水形成共沸物的非反應(yīng)性載劑中的含有所述低聚物的反應(yīng)混合物，將所述低聚物轉(zhuǎn)化成聚酯聚合物；和c)通過共沸回流從所述反應(yīng)混合物中除水，從而獲得漿液，所述漿液含有中等分子量或高分子量聚酯聚合物在所述非反應(yīng)性載劑中的溶液。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，進(jìn)一步包括使用非粘度測量技術(shù)來監(jiān)測低聚物向聚合物 的轉(zhuǎn)化。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其中，近IR分析被用于監(jiān)測羥基和酸基的消失。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，包括由至少一種沸點(diǎn)大于196°C的二醇形成所述酯低聚物。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，包括由沸點(diǎn)大于196°C的一種二醇或多種二醇形成所述 酯低聚物。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，包括由沸點(diǎn)大于200°C的一種二醇或多種二醇形成所述 酯低聚物。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，包括由沸點(diǎn)大于204°C的一種二醇或多種二醇形成所述 酯低聚物。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述漿液不含會在縮聚溫度與所述聚酯發(fā)生反應(yīng)的醇、二醇或酯。
9.如權(quán)利要求1所述的方法，包括以0.9 1直至1. 1 1的羥基酸基或羥基酯 基的摩爾比形成所述聚合物。
10.如權(quán)利要求1所述的方法，包括以0.98 1直至1.02 1的羥基酸基或羥基 酯基摩爾比形成所述聚合物。
11.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述聚合物具有4000至7000amu的數(shù)均分子量。
12.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述聚合物具有7001至30000amu的數(shù)均分子量。
13.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述聚合物具有8000至25000amu的數(shù)均分子量。
14.如權(quán)利要求1所述的方法，進(jìn)一步包括在所述非反應(yīng)性載劑中形成所述酯低聚物。
15.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述非反應(yīng)性載劑包括烷烴、芳族烴、石油溶劑、 得自植物的溶劑、酮或其混合物。
16.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述非反應(yīng)性載劑具有140至300°C的沸點(diǎn)。
17.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述非反應(yīng)性載劑具有150至300°C的沸點(diǎn)。
18.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述非反應(yīng)性載劑為最終漿液重量的5%或更多。
19.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述升高的壓力為34KPa直至500KPa，所述升高 的溫度為200至260°C。
20.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述升高的壓力為34KPa直至200KPa，所述升高 的溫度為215至235°C。
21.一種聚酯漿液，其包含非反應(yīng)性載劑和具有6000至20000amu的數(shù)均分子量和5至 20的羥值的線性聚酯聚合物，所述聚合物的主鏈不含或基本上不含亞乙基氧基團(tuán)或亞丙基 氧基團(tuán)，并且所述漿液不含或者基本上不含會在縮聚溫度下與所述聚合物發(fā)生反應(yīng)的醇、二醇或酯。
22.如權(quán)利要求21所述的聚酯漿液，其中，所述聚合物具有8000至15000amu的數(shù)均分 子量，所述非反應(yīng)性載劑包括烷烴、芳族烴、石油溶劑、得自植物的溶劑、酮或其混合物，所 述非反應(yīng)性載劑具有140至300°C的沸點(diǎn)。
23.—種經(jīng)包裝的聚酯產(chǎn)品，其包含適于州際或出口運(yùn)載且聚酯漿液儲存于其中的容 器，所述聚酯漿液含有高分子量聚酯聚合物在能夠與水形成共沸物的非反應(yīng)性載劑中的溶 液，所述溶液不含或者基本上不含會在縮聚溫度下與所述聚合物發(fā)生反應(yīng)的醇、二醇或酯， 并且包含至少約5%或更多的非反應(yīng)性載劑。
24.如權(quán)利要求23所述的經(jīng)包裝的聚酯產(chǎn)品，其中，所述容器是運(yùn)載筒、搬運(yùn)箱、拖式 罐車或軌道罐車。
25.如權(quán)利要求23所述的經(jīng)包裝的聚酯產(chǎn)品，其中，所述聚合物具有7001至30000amu 的數(shù)均分子量，所述非反應(yīng)性載劑包括烷烴、芳族烴、石油溶劑、得自植物的溶劑、酮或其混 合物，所述非反應(yīng)性載劑具有140至300°C的沸點(diǎn)。
26.如權(quán)利要求23所述的經(jīng)包裝的聚酯產(chǎn)品，其中，所述聚合物具有8000至15000amu 的數(shù)均分子量，所述非反應(yīng)性載劑包括烷烴、芳族烴、石油溶劑、得自植物的溶劑、酮或其混 合物，所述非反應(yīng)性載劑具有140至300°C的沸點(diǎn)。
27.—種經(jīng)包裝的聚酯產(chǎn)品，其包含適于州際或出口運(yùn)載且聚酯漿液儲存于其中的容 器，該聚酯漿液基本上由高分子量聚酯聚合物在能夠與水形成共沸物的非反應(yīng)性載劑中的 溶液構(gòu)成。
全文摘要
中等分子量和高分子量聚酯聚合物由酯低聚物以漿液形式制成。所述低聚物在能夠與水形成共沸物的非反應(yīng)性載劑中通過在高壓、高溫下縮聚轉(zhuǎn)換成聚合物。酯的低聚合反應(yīng)和縮聚反應(yīng)適于利用非粘度測量技術(shù)監(jiān)測。該方法具有快速的循環(huán)時間。該漿液包含聚合物和非反應(yīng)性載劑，其比利用粒狀固態(tài)聚酯樹脂的情形更便于制造最初為非固態(tài)的產(chǎn)品，諸如聚酯涂料。
文檔編號C08F283/10GK101939031SQ200980104434
公開日2011年1月5日 申請日期2009年2月5日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月6日
發(fā)明者托馬斯·J·梅爾尼克, 拉里·B·布蘭登布格爾 申請人:威士伯采購公司