專利名稱：用于生產(chǎn)經(jīng)改性的烯烴聚合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)經(jīng)改性的烯烴聚合物的方法。
背景技術(shù)：
經(jīng)改性的烯烴聚合物，其通過將帶極性基團(tuán)的不飽和化合物如馬來酸酐接枝到烯 烴聚合物如聚乙烯和聚丙烯上獲得，被應(yīng)用于如粘合劑和相容劑的用途。作為用于生產(chǎn)改 性的烯烴聚合物的方法，本領(lǐng)域已知的有在溶液狀態(tài)實(shí)施接枝反應(yīng)的溶液法，和在熔融狀 態(tài)實(shí)施接枝反應(yīng)的熔融法。由于溶液法需要大量溶劑的分離步驟和回收步驟，所以這是一種麻煩的方法，并 且其經(jīng)濟(jì)效益也不高。熔融法，其不需要溶劑，尤其是使用擠出機(jī)的熔融法，可以實(shí)現(xiàn)連續(xù) 生產(chǎn)，并且已經(jīng)提出了各種類型的熔融法。例如，JP 9-278956A公開了包括在雙螺桿擠出機(jī)中將丙烯均聚物、馬來酸酐和規(guī) 定的有機(jī)過氧化物彼此熔融捏合的步驟的方法，從而制備其粘合性優(yōu)良的馬來酸酐改性的 烯烴聚合物JP2002-308947A公開了使用特定的兩種有機(jī)過氧化物的組合的制備方法；和 JP 2002-121234A公開了包括以下步驟的制備方法(1)將含有處于規(guī)定狀態(tài)的自由基引 發(fā)劑的熔融的乙烯聚合物與熔融的馬來酸酐在200 270°C熔融捏合，(2)脫氣，和(3)將 所述乙烯聚合物保留在擠出機(jī)中，然后熔融擠出，其中保留時(shí)間是在上述溫度99. 9%的所 述自由基引發(fā)劑發(fā)生分解的分解時(shí)間的三倍或更長(zhǎng)。

發(fā)明內(nèi)容
然而，通過常規(guī)的熔融方法制備的改性的烯烴聚合物在它們的粘合性方面并不足 夠令人滿意。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供通過熔融法生產(chǎn)其粘合性優(yōu)良的改性的烯烴聚合物的 方法。S卩，本發(fā)明是用于生產(chǎn)改性的烯烴聚合物的方法，包括以下步驟(1)將100重量份的烯烴聚合物、0. 01 20重量份的帶極性基團(tuán)的不飽和化合物 和0. 001 20重量份的有機(jī)過氧化物在連續(xù)擠出機(jī)中在Tl溫度彼此共混Sl的時(shí)間，其中 Tl等于或低于所述有機(jī)過氧化物具有1小時(shí)的半衰期的分解溫度Thl，和Sl比所述有機(jī)過 氧化物在Tl的半衰期Shl短，從而形成第一共混物；(2)將所述第一共混物在所述連續(xù)擠出機(jī)中在溫度T2共混S2的時(shí)間，其中T2等 于或高于所述有機(jī)過氧化物具有10秒的半衰期的分解溫度Th2，和S2等于或長(zhǎng)于所述有機(jī) 過氧化物在T2的半衰期Sh2的3倍，從而形成第二共混物；和(3)將所述第二共混物在所述連續(xù)擠出機(jī)中在溫度T3共混S3的時(shí)間，其中T3等 于或低于所述有機(jī)過氧化物具有10小時(shí)的半衰期的分解溫度Th3，和S3等于或長(zhǎng)于S2。
具體實(shí)施例方式不特別限制本發(fā)明中使用的烯烴聚合物，并且優(yōu)選是通過在聚合催化劑如茂金屬 (metallocene)催化劑的存在下聚合烯烴獲得的聚合物。所述烯烴的例子是直鏈烯烴如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛 烯、1-壬烯和1-癸烯；和支鏈的烯烴如3-甲基1- 丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、 4-甲基-1-己烯和5-甲基-1-己烯。在它們之中，優(yōu)選乙烯或具有3 20個(gè)碳原子的α -烯 烴，更優(yōu)選乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯或1-辛烯，和特別優(yōu)選乙烯或丙烯。在茂金屬催化劑存在下在聚合烯烴的過程中，所述烯烴可以與其它能夠與所述烯 烴共聚的單體組合。所述其它單體的例子是環(huán)戊烯、環(huán)己烯、苯乙烯、乙烯基環(huán)己烷、乙烯基 環(huán)庚烷、乙烯基環(huán)環(huán)辛烷、5-乙烯基-2-降冰片烯和1-乙烯基金剛烷。本發(fā)明中使用的烯烴聚合物的例子是乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚 物、乙烯-1- 丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共 聚物、丙烯-1- 丁烯共聚物、乙烯-苯乙烯共聚物、乙烯-乙烯基環(huán)己烷共聚物、乙烯-丙 烯-苯乙烯共聚物和乙烯-丙烯-乙烯基環(huán)己烷共聚物。從改善改性的烯烴聚合物的粘合性的角度看，在JIS (Japanese Industrial Standards)K7210中描述的在190°C在21. 18N的載荷下測(cè)定，該烯烴聚合物的熔體流動(dòng)速 率優(yōu)選為50克/10分鐘或更高，和更優(yōu)選100克/10分鐘或更高。此外，從改善改性的烯 烴聚合物的生產(chǎn)容易性的角度看，其熔體流動(dòng)速率優(yōu)選為1，000克/10分鐘或更低，和更優(yōu) 選500克/10分鐘或更低。所述烯烴聚合物優(yōu)選是(1)通過差示掃描量熱儀測(cè)量，具有80°C或更低的熔點(diǎn)的 聚合物，或(2)沒有測(cè)量到的熔點(diǎn)并具有80°C或更低的軟化點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合 物。所述烯烴聚合物的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為2. 5或更低，和更優(yōu)選為2. 2或更 低，由其重均分子量(Mw)與其數(shù)均分子量(Mn)之比表示。上述茂金屬催化劑優(yōu)選是通過組合由下式[1]、[II]或[III]表示的過渡金屬絡(luò) 合物催化劑組分與下文提到的鋁化合物和/或硼化合物助催化劑組分形成的催化劑
權(quán)利要求
用于生產(chǎn)經(jīng)改性的烯烴聚合物的方法，包括以下步驟(1)將100重量份的烯烴聚合物、0.01～20重量份的帶極性基團(tuán)的不飽和化合物和0.001～20重量份的有機(jī)過氧化物在連續(xù)擠出機(jī)中在T1溫度彼此共混S1的時(shí)間，其中T1等于或低于分解溫度Th1，其中在該分解溫度Th1所述有機(jī)過氧化物具有1小時(shí)的半衰期，并且S1比所述有機(jī)過氧化物在T1的半衰期Sh1短，從而形成第一共混物；(2)將所述第一共混物在所述連續(xù)擠出機(jī)中在溫度T2共混S2的時(shí)間，其中T2等于或高于分解溫度Th2，其中在該分解溫度Th2所述有機(jī)過氧化物具有10秒的半衰期，并且S2等于或長(zhǎng)于所述有機(jī)過氧化物在T2的半衰期Sh2的3倍，從而形成第二共混物；和(3)將所述第二共混物在所述連續(xù)擠出機(jī)中在溫度T3共混S3的時(shí)間，其中T3等于或低于分解溫度Th3，其中在該分解溫度Th3所述有機(jī)過氧化物具有10小時(shí)的半衰期，并且S3等于或長(zhǎng)于S2。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述烯烴聚合物通過包括在茂金屬催化劑的存在下聚合烯 烴的步驟的制備方法生產(chǎn)，并具有50 1，000克/10分鐘的熔體流動(dòng)速率，和2. 5或更小 的分子量分布。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述有機(jī)過氧化物在90 210°C的分解溫度具有 1分鐘的半衰期。
全文摘要
一種用于生產(chǎn)改性聚烯烴的方法，包括以下步驟(1)將100重量份的烯烴聚合物、0.01～20重量份的帶極性基團(tuán)的不飽和化合物和0.001～20重量份的有機(jī)過氧化物在連續(xù)擠出機(jī)中在T1溫度彼此共混S1的時(shí)間，其中T1等于或低于所述有機(jī)過氧化物具有1小時(shí)的半衰期的分解溫度Th1，和S1比所述有機(jī)過氧化物在T1的半衰期Sh1短，從而形成第一共混物；(2)將所述第一共混物在所述連續(xù)擠出機(jī)中在溫度T2共混S2的時(shí)間，其中T2等于或高于所述有機(jī)過氧化物具有10秒的半衰期的分解溫度Th2，和S2等于或長(zhǎng)于所述有機(jī)過氧化物在T2的半衰期Sh2的3倍，從而形成第二共混物；和(3)將所述第二共混物在所述連續(xù)擠出機(jī)中在溫度T3共混S3的時(shí)間，其中T3等于或低于所述有機(jī)過氧化物具有10小時(shí)的半衰期的分解溫度Th3，和S3等于S2或較S2長(zhǎng)。
文檔編號(hào)C08F8/46GK101959906SQ200980106740
公開日2011年1月26日 申請(qǐng)日期2009年2月19日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月29日
發(fā)明者武井豪志, 津久井仁 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社