專利名稱：含氟彈性共聚物組合物及其交聯(lián)橡膠構(gòu)件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能獲得耐熱水性和耐蒸汽性優(yōu)良的交聯(lián)橡膠構(gòu)件的含氟彈性共聚物 組合物以及耐熱水性和耐蒸汽性優(yōu)良的交聯(lián)橡膠構(gòu)件。
背景技術(shù)：
通過將含氟彈性共聚物交聯(lián)而得的交聯(lián)橡膠構(gòu)件的耐熱性、耐候性、耐化學(xué)品性、 耐水性、絕緣性等優(yōu)良，因此在各種用途中廣泛使用。其中，四氟乙烯_丙烯共聚物的耐堿性、耐水性特別優(yōu)良，被用于堿性流體用密封 件、發(fā)動(dòng)機(jī)油封、耐蒸汽性密封件、熱水配管用密封件等用途(例如參照專利文獻(xiàn)1)。最近，對(duì)于食品和飲料的制造設(shè)備越來越重視食品的安全性，強(qiáng)烈要求對(duì)其制造 工序進(jìn)行殺菌。殺菌的方法可例舉采用藥液的殺菌、采用臭氧水的殺菌、采用紫外線的殺菌 等各種方法。此外，采用熱水或蒸汽的殺菌也作為有效的殺菌手段被廣泛采用。另外，含氟 彈性共聚物的交聯(lián)橡膠構(gòu)件作為對(duì)所有這些殺菌手段具有耐久性的材料正越來越受到關(guān) 注。此外，對(duì)于培養(yǎng)微生物的設(shè)備、食品和飲料的制造設(shè)備、醫(yī)藥品制造設(shè)備、醫(yī)療用 設(shè)備、各種微生物試驗(yàn)設(shè)備等，為了避免微生物的污染，采用熱水或蒸汽來殺菌。此外，作為工業(yè)設(shè)備，以發(fā)電站等為代表的使用熱水或蒸汽作為熱媒的設(shè)備等很 多，對(duì)設(shè)備的耐熱水性和耐蒸汽性的要求越來越高。另外，作為家用設(shè)備，自家發(fā)電設(shè)備或熱水供給設(shè)備等的普及面廣，要求開發(fā)出耐 熱水性和耐蒸汽性良好且更換頻率低的橡膠構(gòu)件。一般來說，作為對(duì)含氟彈性共聚物進(jìn)行成形加工而得到交聯(lián)橡膠構(gòu)件的方法，已 知以下方法。即，有如下方法根據(jù)需要添加填充劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑、各種添加劑等，用雙 輥機(jī)、捏和機(jī)、擠出機(jī)等進(jìn)行混煉，得到含氟彈性共聚物組合物，接著，通過擠出成形或使用 模具的壓縮成形等對(duì)該含氟彈性共聚物組合物進(jìn)行成形，在成形的同時(shí)或成形后用加熱、 照射電離性射線等手段使其交聯(lián)，得到交聯(lián)橡膠構(gòu)件。其中，已知在上述混煉和成形工序中，如果在含氟彈性共聚物中添加高級(jí)脂肪酸、 高級(jí)脂肪酸金屬鹽、脂肪族胺、天然蠟、聚乙烯蠟等加工助劑，則這些操作變得容易(例如 參照專利文獻(xiàn)2和非專利文獻(xiàn)1)。但是，尚不知曉這些加工助劑會(huì)對(duì)由含氟彈性共聚物得 到的交聯(lián)橡膠構(gòu)件的特性、特別是耐熱水性和耐蒸汽性造成很大影響。特別是在上述用途中，尚不知曉在所用的熱水或蒸汽的溫度為170°C以上時(shí)具有 足夠的耐熱水性和耐蒸汽性的含氟彈性共聚物組合物的交聯(lián)橡膠構(gòu)件。專利文獻(xiàn)1 日本專利特開昭53-9848號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本專利特開平7-196879號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)1 新版橡膠技術(shù)基礎(chǔ)(日本橡膠協(xié)會(huì)編)修訂第二次印刷(2005年 11月30日發(fā)行)166頁發(fā)明的揭示
本發(fā)明的目的在于提供能獲得耐熱水性和耐蒸汽性優(yōu)良的交聯(lián)橡膠構(gòu)件的含氟 彈性共聚物組合物以及使其交聯(lián)而得的耐熱水性和耐蒸汽性優(yōu)良的交聯(lián)橡膠構(gòu)件。
本發(fā)明提供具有以下構(gòu)成的含氟彈性共聚物組合物及交聯(lián)橡膠構(gòu)件。
[1] 一種含氟彈性共聚物組合物，其特征在于，按照相對(duì)于100質(zhì)量份含氟彈性共 聚物，以下述通式(1)表示的化合物為0. 1 10質(zhì)量份的比例含有含氟彈性共聚物和以通 式⑴表示的化合物；
(RCOCT)nMn+ (1)
式中，R為碳數(shù)10 30的有機(jī)基團(tuán)，η為2或3的整數(shù)，M為堿土金屬、Zn、Cd、Co、 Sn、Cu、Pb、Ni 或 Al。
[2]上述[1]所述的含氟彈性共聚物組合物，其中，所述通式⑴中的R為碳數(shù) 10 25的飽和直鏈脂肪族烴基。
[3]上述[1]或[2]所述的含氟彈性共聚物組合物，其中，所述通式⑴中的M為 Mg、Ba、Ca、Zn 或 Al ο
[4]上述[1] [3]中的任一項(xiàng)所述的含氟彈性共聚物組合物，其中，所述以通式 (1)表示的化合物是選自硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鎂和硬脂酸鋁的1種以上。
[5]上述[1] [4]中的任一項(xiàng)所述的含氟彈性共聚物組合物，其中還含有有機(jī)過 氧化物。
[6]上述[1] [5]中的任一項(xiàng)所述的含氟彈性共聚物組合物，其中還含有氰脲酸 三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯或異氰脲酸三甲代烯丙酯。
[7] 一種交聯(lián)橡膠構(gòu)件，其特征在于，利用有機(jī)過氧化物或電離性射線使上述 [1] W]中的任一項(xiàng)所述的含氟彈性共聚物組合物交聯(lián)而成。
[8]上述[7]所述的交聯(lián)橡膠構(gòu)件，該交聯(lián)橡膠構(gòu)件在以JIS K6258為基準(zhǔn)的 18070小時(shí)的耐熱水試驗(yàn)中的體積溶脹率在10%以下。
[9]上述[7]所述的交聯(lián)橡膠構(gòu)件，該交聯(lián)橡膠構(gòu)件在以JIS K6258為基準(zhǔn)的 170°C、70小時(shí)的耐蒸汽性試驗(yàn)中的體積溶脹率在10%以下。
[10] 一種耐熱水裝置用構(gòu)成構(gòu)件，其特征在于，由上述[7] [9]中的任一項(xiàng)所述 的交聯(lián)橡膠構(gòu)件構(gòu)成。
[11] 一種耐蒸汽裝置用構(gòu)成構(gòu)件，其特征在于，由上述[7] [9]中的任一項(xiàng)所述 的交聯(lián)橡膠構(gòu)件構(gòu)成。
本發(fā)明的含氟彈性共聚物組合物在嚴(yán)酷的條件下也能獲得耐熱水性和耐蒸汽性 優(yōu)良的交聯(lián)橡膠構(gòu)件。此外，本發(fā)明的交聯(lián)橡膠構(gòu)件除了耐熱水性和耐蒸汽性優(yōu)良以外，耐 熱性、耐候性、耐化學(xué)品性、絕緣性、機(jī)械特性也優(yōu)良。
本發(fā)明的交聯(lián)橡膠構(gòu)件適合用作在采用熱水或蒸汽對(duì)食品和飲料等的制造設(shè)備、 醫(yī)藥品制造設(shè)備、醫(yī)療用設(shè)備、各種微生物試驗(yàn)設(shè)備等進(jìn)行殺菌時(shí)使用的密封材料等構(gòu)成 構(gòu)件。此外，本發(fā)明的交聯(lián)橡膠構(gòu)件適合用作以發(fā)電站等為代表的使用熱水或蒸汽作為熱 媒的工業(yè)設(shè)備及自家發(fā)電設(shè)備、熱水供給設(shè)備等家用設(shè)備等的密封材料等構(gòu)成構(gòu)件。而且， 本發(fā)明的交聯(lián)橡膠構(gòu)件對(duì)所有這些殺菌手段的耐久性優(yōu)良。特別是所用的熱水或蒸汽在 150°C以上、更顯著的是在170°C以上時(shí)，本發(fā)明的交聯(lián)橡膠構(gòu)件作為密封材料極為有效。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式
本發(fā)明的含氟彈性共聚物是包含基于含氟單體的重復(fù)單元的共聚物。作為該含氟單體，可例舉四氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯、氟乙烯等氟 代烯烴類，全氟(甲基乙烯基醚)、全氟(丙基乙烯基醚)等全氟(烷基乙烯基醚)類，三氟 甲基乙烯、五氟乙基乙烯等(全氟烷基)乙烯類等。本發(fā)明的含氟彈性共聚物可包含基于不含氟的烴類單體的重復(fù)單元。作為該不含 氟的烴類單體，可例舉乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯等烯烴類，甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等 乙烯基醚類，乙酸乙烯酯等乙烯基酯類等。作為含氟彈性共聚物的具體示例，可例舉四氟乙烯-丙烯共聚物、四氟乙烯-丙 烯_偏氟乙烯共聚物、四氟乙烯-丙烯_全氟烷基乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯-全氟(烷 基乙烯基醚)共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物、 偏氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、偏氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)_四氟乙烯共 聚物、四氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物等。其中，從耐熱水性和耐蒸汽性的角度來看，優(yōu)選四氟乙烯-丙烯共聚物。四氟乙 烯-丙烯共聚物中的基于四氟乙烯的重復(fù)單元/基于丙烯的重復(fù)單元的摩爾比較好為 90/10 10/90，更好為 70/30 30/70，最好為 70/30 50/50。本發(fā)明的含氟彈性共聚物也可包含各種基于具有交聯(lián)性官能團(tuán)的單體的重復(fù)單 元。如果包含基于具有交聯(lián)性官能團(tuán)的單體的重復(fù)單元，則通過對(duì)含氟彈性共聚物進(jìn)行熱 處理等，可提高交聯(lián)反應(yīng)性。作為具有交聯(lián)性官能團(tuán)的單體，可例舉含碘原子或溴原子的單體，丙烯酸乙烯酯、 甲基丙烯酸乙烯酯、丁烯酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、溴乙酸乙烯酯等乙烯基酯類，乙烯基縮 水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、羥乙基乙烯基醚、羥丁基丁基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚等 乙烯基醚類等?；诰哂薪宦?lián)性官能團(tuán)的單體的重復(fù)單元的含量在含氟彈性共聚物中較好為 0. 1 20摩爾％，更好為0. 1 10摩爾％。該含氟彈性共聚物也可以是具有碘原子末端或 溴原子末端的聚合物。本發(fā)明所用的含氟彈性共聚物的門尼粘度ML1+4(10(TC)無特別限定，較好為20 180，更好為30 150。門尼粘度是各種平均分子量的基準(zhǔn)，若門尼粘度高，則表示分子量 高，若門尼粘度低，則表示分子量低。若門尼粘度在上述范圍內(nèi)，則成形性優(yōu)良，因此優(yōu)選。本發(fā)明的含氟彈性共聚物組合物含有以下述通式(1)表示的化合物(RCOCT)nMn+ (1) 式中，R為碳數(shù)10 30的有機(jī)基團(tuán)，η為2或3的整數(shù)，M為堿土金屬、Zn、Cd、Co、 Sn、Cu、Pb、Ni 或 Al。所述以通式(1)表示的化合物中的R為碳數(shù)10 30的有機(jī)基團(tuán)。有機(jī)基團(tuán)的碳 數(shù)較好為10 25，更好為10 20，最好為12 18。作為通式(1)中的有機(jī)基團(tuán)，可以是飽和基團(tuán)，也可以是不飽和基團(tuán)，優(yōu)選脂肪族 烴基，更優(yōu)選直鏈脂肪族烴基，最優(yōu)選飽和的直鏈脂肪族烴基。以通式(1)表示的化合物一 般是已知為高級(jí)脂肪酸的金屬鹽的化合物。以通式(1)表示的化合物可以是動(dòng)物性脂肪酸等來自天然的成分，也可以是人工 合成的成分。此外，也可以是2種以上的碳數(shù)的脂肪酸的混合物。
通式(1)中的M為堿土金屬、Zn、Cd、Co、Sn、Cu、Pb、Ni或Al，較好為堿土金屬、Zn、 Pb、Al，更好為Mg、Ba、Ca、Zn、Al，進(jìn)一步更好為Ca、Al，最好為Ca。
作為以通式(1)表示的化合物的具體示例，可例舉硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸 鋇、硬脂酸鎂、硬脂酸鋁、硬脂酸鎘、硬脂酸鈷、硬脂酸錫、硬脂酸鉛、硬脂酸銅、硬脂酸鎳、硬 脂酸鋰、蓖麻醇酸鈣、軟脂酸鋅、肉豆蔻酸鋁等。將這些化合物中的1種或2種以上摻入含 氟彈性共聚物。
以通式(1)表示的化合物中，優(yōu)選硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鋇、硬脂酸鎂、硬脂 酸鋁，更優(yōu)選硬脂酸鈣、硬脂酸鋁。最優(yōu)選硬脂酸鈣。
以通式(1)表示的化合物的含量相對(duì)于100質(zhì)量份含氟彈性共聚物為0. 1 10 質(zhì)量份。該含量可根據(jù)含有適合于獲得目標(biāo)交聯(lián)橡膠構(gòu)件的填充劑和添加劑的含氟彈性共 聚物組合物的組成在上述范圍內(nèi)適當(dāng)決定。該含量較好為0. 2 5質(zhì)量份，更好為0. 2 3質(zhì)量份，最好為0. 3 2質(zhì)量份。該含量如果過少，則成形加工性差，如果過多，則所得交 聯(lián)橡膠構(gòu)件的耐熱性下降。如果在上述范圍內(nèi)，則成形加工性優(yōu)良，交聯(lián)橡膠構(gòu)件的耐熱水 性和耐蒸汽性極優(yōu)良。
本發(fā)明的含氟彈性共聚物組合物通過常規(guī)的交聯(lián)方法交聯(lián)而獲得交聯(lián)橡膠構(gòu)件。 作為交聯(lián)方法，從所得交聯(lián)橡膠構(gòu)件的耐熱水性和耐蒸汽性的角度來看，特優(yōu)選采用有機(jī) 過氧化物的交聯(lián)或采用電離性射線的交聯(lián)。這些交聯(lián)方法中，因?yàn)橥ㄟ^交聯(lián)產(chǎn)生的化學(xué)鍵 是沒有電荷的分離或電荷的分離較小的共價(jià)鍵，所以可認(rèn)為交聯(lián)橡膠構(gòu)件的耐熱水性和耐 蒸汽性優(yōu)良。
作為交聯(lián)中所用的有機(jī)過氧化物，通常使用有機(jī)過氧化物。作為有機(jī)過氧化物的 具體示例，可例舉過氧化苯甲酰、過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、2，5-二甲基-2，5-雙(叔 丁基過氧基)己烷、2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過氧基)-3-己炔、α，α’-雙(叔丁基 過氧基)-對(duì)二異丙基苯、1，1-雙(叔丁基過氧基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷等。
有機(jī)過氧化物的含量相對(duì)于100質(zhì)量份含氟彈性共聚物較好為0. 3 10質(zhì)量份。 含量少于0. 3質(zhì)量份時(shí)，交聯(lián)可能會(huì)不充分。多于10質(zhì)量份時(shí)，可能會(huì)失去交聯(lián)橡膠構(gòu)件 的彈性。有機(jī)過氧化物的含量更好為0.5 3質(zhì)量份。
在采用電離性射線的交聯(lián)中，也可以在含氟彈性共聚物組合物中摻入交聯(lián)劑。也 可以不摻入交聯(lián)劑。作為照射的射線，可例舉電子射線、Y射線、紫外線等。電子射線照射 的照射量較好為1 2000kGy，更好為10 200kGy。
作為采用電離性射線的交聯(lián)中所用的交聯(lián)劑，可例舉過氧化二枯基、2，5_ 二甲 基-2，5-雙(叔丁基過氧基)己烷、α-α ’ -雙(叔丁基過氧基)-對(duì)二異丙基苯等，優(yōu)選 過氧化二枯基、α-α ’ -雙(叔丁基過氧基)_對(duì)二異丙基苯。
該交聯(lián)劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份含氟彈性共聚物較好為0. 3 10質(zhì)量份，更好 為0. 5 3質(zhì)量份。
采用有機(jī)過氧化物的交聯(lián)或采用電離性射線的交聯(lián)中，較好是在含氟彈性共聚 物組合物中摻入不飽和多官能化合物作為交聯(lián)助劑，可例舉氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三 烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯預(yù)聚物、異氰脲酸三甲代烯丙酯、1，3，5-三丙烯酰基六氫-1，3， 5-三嗪、偏苯三酸三烯丙酯、間苯二胺二馬來酰亞胺、對(duì)醌二亞肟、ρ，P’ - 二苯甲?；?亞肟、對(duì)苯二甲酸二炔丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、N，N’，N”，N”’ -四烯丙基對(duì)苯二甲酰胺、6多甲基乙烯基硅氧烷、多甲基苯基乙烯基硅氧烷等含乙烯基的硅氧烷低聚物等。特優(yōu)選氰 脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三甲代烯丙酯，更優(yōu)選異氰脲酸三烯丙酯。 交聯(lián)助劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份含氟彈性共聚物較好為0. 1 10質(zhì)量份，更好 為0. 5 7質(zhì)量份，最好為1 5質(zhì)量份。本發(fā)明的含氟彈性共聚物中還可根據(jù)需要進(jìn)一步摻入以往在交聯(lián)橡膠構(gòu)件的制 造中使用的各種摻合物。作為摻合劑的具體示例，可例舉炭黑、二氧化硅、粘土、滑石、玻璃纖維等填充劑， 氧化鈦、氧化鐵紅等顏料，含氟彈性共聚物以外的樹脂或橡膠等。本發(fā)明的含氟彈性共聚物組合物可通過用輥、捏和機(jī)、班伯里混煉機(jī)、擠出機(jī)等橡 膠用混合裝置將上述各成分均勻地混合來容易地制造。本發(fā)明的含氟彈性共聚物組合物可通過常規(guī)的橡膠成形方法成形。作為成形方 法，可例舉壓縮成形、注塑成形、擠出成形、壓延成形、溶解于溶劑的浸漬或涂布等。本發(fā)明的含氟彈性共聚物組合物可在成形的同時(shí)交聯(lián)或在成形后交聯(lián)而獲得交 聯(lián)橡膠構(gòu)件。采用有機(jī)過氧化物的交聯(lián)中，考慮到成形法和交聯(lián)橡膠構(gòu)件的形狀而采用熱壓交 聯(lián)、蒸汽交聯(lián)、熱風(fēng)交聯(lián)、被鉛交聯(lián)等。交聯(lián)的條件通常較好是在100 40(TC下進(jìn)行數(shù)秒 24小時(shí)，更好是在140 250°C下進(jìn)行1分鐘 1小時(shí)。此外，為了提高交聯(lián)橡膠構(gòu)件的機(jī) 械特性和壓縮永久變形、使其它特性穩(wěn)定化，較好是采用二次交聯(lián)。作為二次交聯(lián)的條件， 較好是在100 300°C下進(jìn)行30分鐘 48小時(shí)左右，更好是在140 250°C下進(jìn)行1 24 小時(shí)。此外，采用電離性射線的交聯(lián)中，交聯(lián)時(shí)的溫度沒有限制。也可以根據(jù)需要對(duì)通過 采用有機(jī)過氧化物的交聯(lián)而得的交聯(lián)橡膠構(gòu)件進(jìn)一步照射電離性射線來提高交聯(lián)密度。本發(fā)明的交聯(lián)橡膠構(gòu)件在以JIS K6258為基準(zhǔn)的180°C、70小時(shí)的耐熱水性試驗(yàn) 中以及在同樣以Jis K6258為基準(zhǔn)的170°C、70小時(shí)的耐蒸汽性試驗(yàn)中的體積膨脹率較好 是在10%以內(nèi)，更好是在8%以內(nèi)，進(jìn)一步更好是在5%以內(nèi)，最好是在3%以內(nèi)。本發(fā)明的交聯(lián)橡膠構(gòu)件可用作進(jìn)行蒸汽殺菌、熱水殺菌等的食品制造設(shè)備的0形 環(huán)、密封、密封件、墊片、閥、管、軟管、輥、片材、連接器等。另外，用本發(fā)明的交聯(lián)橡膠構(gòu)件制成的環(huán)、密封、密封件的截面形狀可以是各種形 狀。具體而言，例如可以是四邊形、0字形、金屬環(huán)等形狀或D字形、L字形、T字形、V字形、 X字形、Y字形等特異形狀。
實(shí)施例下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行具體說明。另外，本發(fā)明并不解釋為受到這 些例子的任何限定。實(shí)施例和比較例的耐熱水形試驗(yàn)和耐蒸汽形試驗(yàn)通過下述方法進(jìn)行。表1 表4中，所使用的各成分的量均以質(zhì)量份表示。[耐熱水性試驗(yàn)]以JIS K6258為基準(zhǔn)進(jìn)行測定。交聯(lián)橡膠構(gòu)件的耐熱水性試驗(yàn)中，將交聯(lián)橡膠構(gòu) 件與足以浸漬交聯(lián)橡膠構(gòu)件的規(guī)定量的水一起投入密閉容器，于180°C加熱70小時(shí)后，冷卻至常溫。然后，從密閉容器內(nèi)取出交聯(lián)橡膠構(gòu)件，在30分鐘以內(nèi)測定交聯(lián)橡膠構(gòu)件的物 性的變化。
[耐蒸汽性試驗(yàn)]
以JIS K6258為基準(zhǔn)進(jìn)行測定。交聯(lián)橡膠構(gòu)件的耐蒸汽性試驗(yàn)中，將交聯(lián)橡膠構(gòu) 件與足以產(chǎn)生蒸汽的規(guī)定量的水一起投入密閉式蒸汽發(fā)生裝置，于170°C在蒸汽環(huán)境下放 置70小時(shí)后，冷卻至常溫。接著，從密閉容器內(nèi)取出交聯(lián)橡膠構(gòu)件，在30分鐘以內(nèi)測定交 聯(lián)橡膠構(gòu)件的物性的變化。
[實(shí)施例1 4]
按照表1所示的成分和摻入量，用雙輥機(jī)將各種成分與含氟彈性共聚物-1和含氟 彈性共聚物-2均勻地混合，制成含氟彈性共聚物組合物。所得含氟彈性共聚物組合物在 170°C下加壓交聯(lián)20分鐘。然后在烘箱中在180°C、4小時(shí)的條件下進(jìn)行二次交聯(lián)，得到交 聯(lián)橡膠構(gòu)件。用所得交聯(lián)橡膠構(gòu)件測定常態(tài)物性，進(jìn)行耐熱水性試驗(yàn)。其結(jié)果示于表1。
[比較例1 3]
按照表2所示的成分和摻入量，與實(shí)施例1同樣地制造含氟彈性共聚物組合物，使 其交聯(lián)而得到交聯(lián)橡膠構(gòu)件。用所得交聯(lián)橡膠構(gòu)件測定常態(tài)物性，進(jìn)行耐熱水性試驗(yàn)。結(jié) 果示于表2。
[實(shí)施例6 9]
按照表3所示的成分和摻入量，用雙輥機(jī)將各種成分與含氟彈性共聚物-1均勻地 混合，制成含氟彈性共聚物組合物。所得含氟彈性共聚物組合物在170°C下加壓交聯(lián)20分 鐘。接著，在烘箱中在180°C、4小時(shí)的條件下進(jìn)行二次交聯(lián)，得到交聯(lián)橡膠構(gòu)件。用所得交 聯(lián)橡膠構(gòu)件測定常態(tài)物性，進(jìn)行耐蒸汽性試驗(yàn)。其結(jié)果示于表3。
[比較例4 5]
按照表4所示的成分和摻入量，與實(shí)施例6同樣地制造含氟彈性共聚物組合物，使 其交聯(lián)而得到交聯(lián)橡膠構(gòu)件。用所得交聯(lián)橡膠構(gòu)件測定常態(tài)物性，進(jìn)行耐蒸汽性試驗(yàn)。結(jié) 果示于表4。
[實(shí)施例10]
在100質(zhì)量份含氟彈性共聚物-1中摻入1質(zhì)量份硬脂酸鈣、30質(zhì)量份MT碳及5 質(zhì)量份TAIC，對(duì)所得含氟彈性共聚物組合物照射IOOkGy的電子射線而使其交聯(lián)，得到交聯(lián) 程度良好的交聯(lián)橡膠構(gòu)件。所得交聯(lián)橡膠構(gòu)件的常態(tài)物性和耐蒸汽性試驗(yàn)結(jié)果示于表3。
另外，表1 4中記載的縮寫如下所述。
含氟彈性共聚物-1 =AFLAS 150P (旭硝子株式會(huì)社(旭硝子社)制，四氟乙烯-丙 烯共聚物，門尼粘度ML1+4 (IOO0C )95)。
含氟彈性共聚物-2 =DAI-EL G-902 (大金工業(yè)株式會(huì)社(夕‘彳* >工業(yè)社)制，偏 氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物，門尼粘度ML1+4(10(TC )50)。
TAIC 異氰脲酸三烯丙酯(日本化成株式會(huì)社(日本化成社)制)。
Perkadox 14 α，α，-雙(叔丁基過氧基)-對(duì)二異丙基苯(化藥阿克蘇株式會(huì) 社(化薬7 ” ’/社)制)。
PERHEXA 25Β :2，5_ 二甲基-2，5_雙(叔丁基過氧基)己烷(日本油脂株式會(huì)社 (日油社)制)。8
[表 1]
權(quán)利要求
1.一種含氟彈性共聚物組合物，其特征在于，按照相對(duì)于100質(zhì)量份含氟彈性共聚物， 以下述通式(1)表示的化合物為0. 1 10質(zhì)量份的比例含有含氟彈性共聚物和以通式(1) 表示的化合物；(RCO(T)nMn+ (1)式中，R為碳數(shù)10 30的有機(jī)基團(tuán)，η為2或3的整數(shù)，M為堿土金屬、Zn、Cd、Co、Sn、 Cu, Pb, Ni 或 Al。
2.如權(quán)利要求1所述的含氟彈性共聚物組合物，其特征在于，所述通式(1)中的R為碳 數(shù)10 25的飽和直鏈脂肪族烴基。
3.如權(quán)利要求1或2所述的含氟彈性共聚物組合物，其特征在于，所述通式(1)中的M 為 Mg、Ba、Ca、Zn 或 Al ο
4.如權(quán)利要求1 3中的任一項(xiàng)所述的含氟彈性共聚物組合物，其特征在于，所述以通 式(1)表示的化合物是選自硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鎂和硬脂酸鋁的1種以 上。
5.如權(quán)利要求1 4中的任一項(xiàng)所述的含氟彈性共聚物組合物，其特征在于，還含有有 機(jī)過氧化物。
6.如權(quán)利要求1 5中的任一項(xiàng)所述的含氟彈性共聚物組合物，其特征在于，還含有氰 脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯或異氰脲酸三甲代烯丙酯。
7.一種交聯(lián)橡膠構(gòu)件，其特征在于，利用有機(jī)過氧化物或電離性射線使權(quán)利要求1 6 中的任一項(xiàng)所述的含氟彈性共聚物組合物交聯(lián)而成。
8.如權(quán)利要求7所述的交聯(lián)橡膠構(gòu)件，其特征在于，所述交聯(lián)橡膠構(gòu)件在以JISΚ6258 為基準(zhǔn)的180°C、70小時(shí)的耐熱水試驗(yàn)中的體積溶脹率在10%以下。
9.如權(quán)利要求7所述的交聯(lián)橡膠構(gòu)件，其特征在于，所述交聯(lián)橡膠構(gòu)件在以JISK6258 為基準(zhǔn)的170°C、70小時(shí)的耐蒸汽性試驗(yàn)中的體積溶脹率在10%以下。
10.一種耐熱水裝置用構(gòu)成構(gòu)件，其特征在于，由權(quán)利要求7 9中的任一項(xiàng)所述的交 聯(lián)橡膠構(gòu)件構(gòu)成。
11.一種耐蒸汽裝置用構(gòu)成構(gòu)件，其特征在于，由權(quán)利要求7 9中的任一項(xiàng)所述的交 聯(lián)橡膠構(gòu)件構(gòu)成。
全文摘要
本發(fā)明提供含氟彈性共聚物組合物以及使該含氟彈性共聚物組合物交聯(lián)而得的在嚴(yán)酷條件下的耐熱水性和耐蒸汽性優(yōu)良的交聯(lián)橡膠構(gòu)件。該含氟彈性共聚物組合物的特征在于，按照相對(duì)于100質(zhì)量份含氟彈性共聚物，以下述通式(1)表示的化合物的含有比例為0.1～10質(zhì)量份的條件含有含氟彈性共聚物和該以下述通式(1)表示的化合物；(RCOO-)nMn+ (1)式中，R為碳數(shù)10～30的有機(jī)基團(tuán)，n為2或3的整數(shù)，M為堿土金屬、Zn、Cd、Co、Sn、Cu、Pb、Ni或Al。
文檔編號(hào)C08L101/04GK102037073SQ20098011890
公開日2011年4月27日 申請(qǐng)日期2009年5月13日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月20日
發(fā)明者關(guān)滿, 淀川正英, 齊藤正幸 申請(qǐng)人:旭硝子株式會(huì)社