專利名稱:聚合物組合物、其制備方法和由其制備的制品的制作方法
聚合物組合物、其制備方法和由其制備的制品相關申請的引用本申請要求2008年6月18日提交的國際申請PCT/CN2008/001186的權益,該申 請在此通過引用全部納入本申請。
背景技術:
在交聯(lián)發(fā)泡型材(profile)的制造中,具有快速固化速率的泡沫體制劑有助于控 制孔徑。高固化速率還有助于實現(xiàn)型材表皮的快速交聯(lián),和形成具有小孔徑(低于500微 米)的泡沫體。為了實現(xiàn)這些結果,常規(guī)實踐利用EPDM,其中5-乙叉降冰片烯(ENB)的含 量高于7. 5重量%。但是,高含量的ENB增加了互聚物的成本,因為ENB是昂貴的原材料。 此外,含有高ENB含量的互聚物使得泡沫體制劑的焦化時間短,這導致加工問題。對基于EPDM的制劑來說,需要其含有相對較低含量的ENB,并具有與含有較高ENB 互聚物的制劑類似的固化速率。還需要可以由焦化時間更長的制劑形成的交聯(lián)泡沫體。這 些和其它需求通過以下發(fā)明滿足。
發(fā)明內容
本發(fā)明提供一種組合物,其至少包含以下物質A)從“大于零”到“小于100” phr(基于組分A和B的總重量)的互聚物,該互聚 物包含聚合形式的乙烯、α -烯烴和非共軛多烯,其中該互聚物包含小于或等于5重量%的 所述多烯,基于聚合的單體總量,和其中該互聚物的分子量分布(Mw/Mn)為小于3;B)從“小于100”到“大于零”phr (基于組分A和B的總重量)的互聚物,該互聚 物包含聚合形式的乙烯、α -烯烴和非共軛多烯,其中該互聚物包含大于或等于5重量%的 所述多烯,基于聚合的單體總量;和其中總多烯含量為小于7重量% (基于組分A和B的互聚物中聚合的單體總量)。
圖1顯示了由KELTAN 4903制造的海綿。圖2顯示了由65/35EPDM 6100/N0RDEL ΙΡ5565共混物制造的海綿。
具體實施例方式對于低密度高性能EPDM泡沫體(海綿)的制造,通常需要較高的雙鍵含量(大于 或等于7. 5重量%ΕΝΒ,基于聚合的單體總量)以進行可得到發(fā)泡和固化后光滑表面的較快 的固化。但是,已發(fā)現(xiàn),具有低的總ENB EPDM的組合物(總ENB小于7重量%,基于聚合的 單體總量)可以用于海綿和其它可發(fā)泡的制品??砂l(fā)泡的制品可以通過擠出、壓塑和其它 模制加工制造。如上所述,本發(fā)明提供一種組合物,其至少包含以下物質Α)從“大于零”到“小于100”phr(基于組分A和B的總重量)的互聚物,該互聚物包含聚合形式的乙烯、α -烯烴和非共軛多烯,其中該互聚物包含小于或等于5重量%的 所述多烯,基于聚合的單體總量,和其中該互聚物的分子量分布(Mw/Mn)為小于3;B)從“小于100”到“大于零”phr (基于組分A和B的總重量)的互聚物,該互聚 物包含聚合形式的乙烯、α -烯烴和非共軛多烯,其中該互聚物包含大于或等于5重量%的 所述多烯,基于聚合的單體總量;和其中總多烯含量為小于7重量% (基于組分A和B的互聚物中聚合的單體總量)。組分A和B的總重量典型地歸一化到100重量份。在一種實施方式中,總多烯含量為小于或等于6. 5重量% (基于組分A和B的互 聚物中聚合的單體總量)。在一種實施方式中,組分B的互聚物包含基于聚合的單體總量的5 8重量%的 所述多烯。在一種實施方式中,組分B的互聚物包含基于聚合的單體總量的5. 5 8重量% 的所述多烯。在一種實施方式中,組分B的互聚物包含基于聚合的單體總量的6 8重量%的 所述多烯。在一種實施方式中,組分B的互聚物包含基于聚合的單體總量的7 8重量%的 所述多烯。在一種實施方式中,組分B的互聚物包含大于或等于基于聚合的單體總量的7重 量%的所述多烯。在一種實施方式中,組分B的互聚物包含大于或等于基于聚合的單體總量的7. 2 重量%的所述多烯。在一種實施方式中,組分A的互聚物包含小于基于聚合的單體總量的5重量%的 所述多烯。在一種實施方式中,總多烯含量為小于6重量% (基于組分A和B的互聚物中聚 合的單體總量)。在一種實施方式中,總多烯含量為小于5重量% (基于組分A和B的互聚物中聚 合的單體總量)。在一種實施方式中,組分A以1 99phr的量存在,和組分B以99 Iphr的量存 在,各Phr基于組分A和B的總重量。在一種實施方式中,組分A以10 90phr的量存在,和組分B以90 IOphr的量 存在,各Phr基于組分A和B的總重量。在一種實施方式中,組分A以20 80phr的量存在,和組分B以80 20phr的量 存在,各Phr基于組分A和B的總重量。在一種實施方式中,組分A以20 70phr的量存在,和組分B以80 30phr的量 存在,各Phr基于組分A和B的總重量。在一種實施方式中,組分A以40 70phr的量存在,和組分B以60 30phr的量 存在,各Phr基于組分A和B的總重量。在一種實施方式中,組分A以40 90phr的量存在,優(yōu)選50 80phr,和更優(yōu)選 55 75phr,基于組分A和B的總重量。
在一種實施方式中,組分B以10 60phr的量存在,優(yōu)選20 50phr,和更優(yōu)選 25 45phr,基于組分A和B的總重量。在一種實施方式中,所述組合物進一步包含選自填料、交聯(lián)劑、發(fā)泡劑、或它們的 組合中的至少一種添加劑。在一種實施方式中,所述組合物進一步包含選自炭黑、無機填料、油、發(fā)泡劑、硫、 加速劑、氧化鋅、或它們的組合中的至少一種添加劑。在一種實施方式中,所述組合物包含30 150phr的炭黑,0 IOOphr的有機填 料,30 90phr的油,3 7phr的發(fā)泡劑,3 7phr的硫,和3 7phr的加速劑。在一種實施方式中,所述組合物包含50 IOOphr的炭黑,20 50phr的有機填 料,40 80phr的油,1 3phr的發(fā)泡劑,1 3phr的硫,1 3phr的加速劑,和3 7的 Phr硬脂酸鋅。在一種實施方式中,所述組合物進一步包含選自以下物質中的至少一種添加劑 二氧化硅;粘土 ;二氧化鈦;鋁硅酸鹽、鎂硅酸鹽、鈣硅酸鹽、鈉硅酸鹽、鉀硅酸鹽和它們的 混合物;鈣碳酸鹽、鎂碳酸鹽和它們的混合物;硅、鈣、鋅、鐵、鈦,和鋁的氧化物;鈣、鋇、和 鉛的硫酸鹽;三水合氧化鋁;氫氧化鎂;或它們的組合。在一種實施方式中,組分A的互聚物的分子量分布Mw/Mn為小于2. 9,優(yōu)選小于或 等于2. 8。在一種實施方式中,組分A的互聚物的支化指數(shù)比Mz(abs)/Mz為小于或等于1. 4, 優(yōu)選小于或等于1.3。在一種實施方式中,組分A的互聚物的分子量比Mz(abs)/Mw為小于或等于3. 1,優(yōu)選 小于或等于2. 8,更優(yōu)選小于或等于2. 5。在一種實施方式中,組分B的互聚物的支化指數(shù)比Mz(abs)/Mz為小于或等于1. 5。在一種實施方式中,組分A的互聚物包含大于2重量%的所述多烯,優(yōu)選大于3重 量%的所述多烯,基于聚合的單體總重量。在一種實施方式中,組分A的互聚物的門尼粘度(ML 1+4,在125°C)大于70,優(yōu)選 大于80,和更優(yōu)選大于90。在一種實施方式中,組分A的互聚物的門尼粘度(ML 1+4,在125°C )小于300,優(yōu) 選小于對0,更優(yōu)選小于200,和甚至更優(yōu)選小于160。在一種實施方式中,組分B的互聚物的門尼粘度(ML 1+4,在125°C )小于100,優(yōu) 選小于80,更優(yōu)選小于70。在一種實施方式中,組分B的互聚物的門尼粘度(ML 1+4,在125°C )大于40,優(yōu)選 大于50,更優(yōu)選大于60。在一種實施方式中,組分A和B的互聚物中多烯的重量比(多烯(A)/多烯(B)) 為小于或等于0. 8,優(yōu)選小于或等于0. 75。在一種實施方式中,組分B和組分A中多烯量的差(絕對值)為大于0.5重量%, 優(yōu)選大于丨^重量^,和更優(yōu)選大于?^重量^。在一種實施方式中,組分B和組分A中多烯量的差(絕對值)為小于5.0重量%, 優(yōu)選小于4.0重量%,和更優(yōu)選小于3. 1重量%。在一種實施方式中,組分B的互聚物包含基于聚合的單體總量的小于7. 5重量%的所述多烯。在一種實施方式中,組分B的互聚物包含基于聚合的單體總量的小于7重量%的 所述多烯。在一種實施方式中,組分A的互聚物的多烯選自5-乙叉-2-降冰片烯(ENB)、雙環(huán) 戊二烯或1,4_己二烯。在進一步的實施方式中,所述多烯為ENB。在一種實施方式中,組分B的互聚物的多烯選自5-乙叉-2-降冰片烯、雙環(huán)戊二 烯或1,4_己二烯。在進一步的實施方式中,所述多烯為ENB。在一種實施方式中,組分A的互聚物中乙烯與α-烯烴的重量比為小于2. 5。在進 一步的實施方式中,所述α-烯烴為丙烯。在一種實施方式中,組分A的互聚物中乙烯與 一步的實施方式中,所述α-烯烴為丙烯。在一種實施方式中,組分A的互聚物中乙烯與 一步的實施方式中,所述α-烯烴為丙烯。在一種實施方式中,組分A的互聚物中乙烯與 一步的實施方式中,所述α-烯烴為丙烯。在一種實施方式中,組分A的互聚物中乙烯與 一步的實施方式中,所述α-烯烴為丙烯。在一種實施方式中,組分A的互聚物中乙烯與 一步的實施方式中,所述α-烯烴為丙烯。
-烯烴的重量比為小于2.0。在進 -烯烴的重量比為小于1.5。在進 -烯烴的重量比為大于1.0。在進 -烯烴的重量比為大于1. 1。在進 -烯烴的重量比為大于1.2。在進
在-在-在-在-在-
4中實施方式中,組分A的互聚物的α-烯烴為丙烯。 4中實施方式中,組分B的互聚物中乙烯與α -烯烴的重量比為小于2. 5。 4中實施方式中,組分B的互聚物的α-烯烴為丙烯。 4中實施方式中,組分A的互聚物的重均分子量Mw為大于156,000克/摩。 -種實施方式中,組分A的互聚物包含基于聚合的單體總重量的主要量的乙
在一種實施方式中,組分A的互聚物包含基于聚合的單體總摩爾數(shù)的主要摩爾量
火布。
的乙烯。在一種實施方式中,組分A的互聚物包含基于聚合的單體總重量的大于或等于40 重量%,優(yōu)選大于或等于45重量%,和更優(yōu)選大于或等于50重量%的聚合的乙烯。在一種實施方式中,組分A的互聚物包含基于聚合的單體總重量的大于或等于51 重量%,優(yōu)選大于或等于55,更優(yōu)選大于或等于60重量%的聚合的乙烯。在一種實施方式中,組分A的互聚物包含基于聚合的單體總重量的小于或等于73 重量%,優(yōu)選小于或等于67重量%,和更優(yōu)選小于或等于62重量%的聚合的乙烯。
量% 火布。
的乙烯
在一種實施方式中,組分A的互聚物的乙烯含量為基于聚合的單體總重量的45重 95重量%,優(yōu)選基于聚合的單體總重量的50重量% 85重量%。 在一種實施方式中,組分B的互聚物包含基于聚合的單體總重量的主要重量的乙
在一種實施方式中,組分B的互聚物包含基于聚合的單體總摩爾數(shù)的主要摩爾量
在一種實施方式中,組分B的互聚物包含基于聚合的單體總重量的大于或等于40 重量%,優(yōu)選大于或等于45重量%,和更優(yōu)選大于或等于50重量%的聚合的乙烯。在一種實施方式中,組分B的互聚物包含基于聚合的單體總重量的大于或等于51 重量%,優(yōu)選大于或等于55,更優(yōu)選大于或等于60重量%的聚合的乙烯。在一種實施方式中,組分B的互聚物包含基于聚合的單體總重量的小于或等于73 重量%,優(yōu)選小于或等于67重量%,和更優(yōu)選小于或等于62重量%的聚合的乙烯。在一種實施方式中,組分B的互聚物的乙烯含量為基于聚合的單體總重量的50重 量% 70重量%。在優(yōu)選的實施方式中,組分A的互聚物的多烯為非共軛二烯。在進一步的實施方 式中,該互聚物為乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物。在再進一步的實施方式中,組分A的互聚 物為乙烯/ α -烯烴/ 二烯三元共聚物。在一種實施方式中,組分A的互聚物的α -烯烴為丙烯。在一種實施方式中,組分A的互聚物的多烯為5-乙叉-2-降冰片烯(ENB)。在優(yōu)選的實施方式中,組分B的互聚物的多烯為非共軛二烯。在進一步的實施方 式中,互聚物為乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物。在再進一步的實施方式中,組分B的互聚物 為乙烯/ α -烯烴/ 二烯三元共聚物。在一種實施方式中,組分B的互聚物的α-烯烴為丙烯。在一種實施方式中,組分B的互聚物的多烯為5-乙叉-2-降冰片烯(ENB)。在一種實施方式中,組分A的互聚物為均勻支化的線性互聚物或均勻支化的基本 上為線性的互聚物。在一種實施方式中,組分B的互聚物為均勻支化的線性互聚物或均勻支化的基本 上為線性的互聚物。在一種實施方式中,組分A的互聚物為粒狀顆粒的形式。在一種實施方式中,組分A的互聚物在分配劑的存在下在氣相中聚合。在進一步 的實施方式中,所述分配劑為炭黑。在一種實施方式中,互聚物由顆粒組成,所述顆粒包含占主要部分的聚合物芯,該 聚合物芯由含有占主要部分的分配劑的涂層包圍。在進一步的實施方式中,所述分配劑為炭漂。在一種實施方式中,組分A的互聚物和組分B的互聚物的總重量以基于組合物的 聚合物組分總重量的大于或等于50重量%,優(yōu)選大于或等于60重量%,和更優(yōu)選大于或等 于70重量%的量存在。在一種實施方式中,組分A的互聚物和組分B的互聚物的總重量以基于組合物的 總重量的大于或等于50重量%,優(yōu)選大于或等于60重量%,和更優(yōu)選大于或等于70重
量%的量存在。在一種實施方式中,組分A的互聚物和組分B的互聚物的總重量以基于組合物的 聚合物組分總重量的大于或等于75重量%,優(yōu)選大于或等于80重量%,和更優(yōu)選大于或等 于85重量%的量存在。在一種實施方式中,組分A的互聚物和組分B的互聚物的總重量以基于組合物的 總重量的大于或等于75重量%,優(yōu)選大于或等于80重量%,和更優(yōu)選大于或等于85重量%的量存在。在一種實施方式中,組分A的互聚物不包含三烯。在一種實施方式中,組分B的互聚物不包含三烯。在一種實施方式中,所述組合物不包含鹵化聚合物。在一種實施方式中,所述組合物不包含酚樹脂。在優(yōu)選的實施方式中,組分A的互聚物為乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物。在進一步 的實施方式中,所述α-烯烴為丙烯。在進一步的實施方式中,所述二烯為ΕΝΒ。在優(yōu)選的實施方式中,組分B的互聚物為乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物。在進一步 的實施方式中,所述α-烯烴為丙烯。在進一步的實施方式中,所述二烯為ΕΝΒ。本發(fā)明的組合物可具有本文上述兩種或更多種實施方式的組合。組分A的互聚物可具有本文上述兩種或更多種實施方式的組合。組分B的互聚物可具有本文上述兩種或更多種實施方式的組合。本發(fā)明還提供由本發(fā)明組合物形成的泡沫體。在一種實施方式中,所述泡沫體的孔徑范圍在50微米 280微米,優(yōu)選60微米 MO微米。在一種實施方式中,所述泡沫體的平均孔徑為120 180微米。在一種實施方式 中,所述泡沫體的平均孔徑為130 170微米。在一種實施方式中,所述泡沫體的最大孔徑為小于或等于280微米,優(yōu)選小于或 等于260微米。在一種實施方式中,所述泡沫體的密度為0. 4 0. 8g/cm3。在一種實施方式中,所述泡沫體的密度為0. 55 0. 8g/cm3。本發(fā)明的泡沫體可具有本文上述兩種或更多種實施方式的組合。本發(fā)明還提供制品,其包含至少一個由本發(fā)明的泡沫體形成的組件。在一種實施方式中,所述制品為海綿。在另一種實施方式中,所述制品為汽車零 件。在另一種實施方式中,所述制品為建筑或結構材料。本發(fā)明還提供制品,其包含至少一個由本發(fā)明的組合物形成的組件。在一種實施方式中,所述制品為海綿。在另一種實施方式中,所述制品為汽車零 件。在另一種實施方式中,所述制品為建筑或結構材料。本發(fā)明的制品可具有本文上述兩種或更多種實施方式的組合。本發(fā)明還提供制備聚合物泡沫體的方法,所述方法包括使本發(fā)明的組合物發(fā)泡和 交聯(lián)。本發(fā)明的方法可具有本文上述兩種或更多種實施方式的組合。乙烯/ α -烯烴/多烯互聚物在一種實施方式中,本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴/非共軛多烯互聚物具有聚合在其中 的C2 (乙烯),至少一種C3-C20 α -烯烴(烯屬不飽和的)單體,和典型地,C4-C40非共軛 多烯。所述α-烯烴可為脂族或芳族化合物,并且可含有乙烯基不飽和度或環(huán)狀化合物,如 苯乙烯、對甲基苯乙烯、環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、和降冰片烯(包括在5和6位被C1-C20烴基取代 的降冰片烯)。α-烯烴優(yōu)選為C3-C20脂族化合物,優(yōu)選C3_C 16脂族化合物,和更優(yōu)選C3-C10脂族化合物。優(yōu)選的烯屬不飽和單體包括4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷,和C3-C10脂族 α -烯烴(特別是丙烯、異丁烯、I- 丁烯、1-戊烯、I-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊 烯、1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯)。更優(yōu)選的C3-C10脂族α-烯烴選自丙烯、1-丁烯、 1-己烯和1-辛烯,和更優(yōu)選丙烯。在優(yōu)選的實施方式中,互聚物為EPDM互聚物。在進一步 的實施方式中,所述二烯為5-乙叉-2-降冰片烯(ENB)。在另一種實施方式中,各互聚物以干燥的形式使用,沒有油增量劑。在另一種實施 方式中,各互聚物為EPDM互聚物,其以干燥的形式使用,沒有油增量劑。在進一步的實施方 式中,所述多烯為二烯,和優(yōu)選為5-乙叉-2-降冰片烯(ENB)。在一種實施方式中,組分A的互聚物的C2(乙烯)的含量為基于聚合的單體總重 量的45 95重量%,更優(yōu)選51 90重量%,和最優(yōu)選55 85重量%。在一種實施方式中,非共軛多烯為C6-C15直鏈、支鏈或環(huán)烴二烯。示例的非共軛 二烯為直鏈非環(huán)二烯,如1,4_己二烯和1,5_庚二烯;支鏈非環(huán)二烯,如5-甲基-1,4-己 二烯、2-甲基-1,5-己二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、3,7_ 二甲基-1, 6-辛二烯、3,7- 二甲基-1,7-辛二烯、5,7- 二甲基-1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、和二氫香葉 烯的混合異構單體;單環(huán)脂環(huán)族二烯如1,4_環(huán)己二烯、1,5_環(huán)辛二烯和1,5_環(huán)十二碳二 烯;多環(huán)脂環(huán)族稠合環(huán)和橋環(huán)二烯,如四氫茚、甲基四氫茚;烯基、亞烷基、環(huán)烯基和環(huán)亞烷 基降冰片烯如5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB)、5_乙叉-2-降冰片烯(ENB)、5_乙烯基-2-降 冰片烯、5-丙烯基-2-降冰片烯,5-異丙叉-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯、 和5-環(huán)己叉-2-降冰片烯。所述二烯優(yōu)選為選自以下物質的共軛二烯ENB、雙環(huán)戊二烯、 1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯,和優(yōu)選ENB、雙環(huán)戊二烯和1,4_己二烯,更優(yōu)選ENB和 雙環(huán)戊二烯,和甚至更優(yōu)選ENB。本發(fā)明的優(yōu)選互聚物具有聚合在其中的乙烯,至少一種α -烯烴和5-乙叉-2-降 冰片烯(ENB)。α-烯烴優(yōu)選為C3-C20脂族化合物,更優(yōu)選C3-C12脂族化合物,和甚至更優(yōu) 選C3-C8脂族化合物。優(yōu)選的α-烯烴包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-戊 烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯。更優(yōu)選的α-烯烴包括丙 烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯,和最優(yōu)選丙烯。在優(yōu)選的實施方式中,互聚物具有聚合在其 中的乙烯、丙烯和5-乙叉-2-降冰片烯。通常,聚合可在本領域已知的Ziegler-Natta或Kaminsky-Sinn型聚合反應的條 件下進行,即0°C 250°C、優(yōu)選30°C 200°C的溫度,和大氣壓到10,000個大氣壓的壓力。 聚合還可根據(jù)美國專利6,680,361(等同于國際公布WOOO/^^68)中公開的方法進行,該專 利在此通過引用全部納入。聚合可利用懸液、溶液、漿料、或氣相聚合、或它們的組合進行。在一種實施方式 中,聚合在溶液環(huán)管反應器中進行,或在氣相反應器中進行。在另一種實施方式中,溶液進 料的催化劑用于溶液聚合中或氣相聚合中。在另一種實施方式中,催化劑負載在載體上,所 述載體如二氧化硅、氧化鋁或聚合物(特別是聚(四氟乙烯)或聚烯烴),和可噴霧干燥于 所述載體上,并以負載的形式引入聚合反應器。聚合可在任何合適類型的反應器中進行,該反應器優(yōu)選為允許本領域技術人員確 定催化劑效率的反應器設計。反應器包括,但不限于,分批反應器、連續(xù)反應器、中試裝置反 應器、實驗室規(guī)模反應器、高產聚合反應器、和其它類型的商用反應器。
氣相聚合描述于美國專利5,264,506 ;美國專利4,543,399 ;和歐洲專利EP 0089691B1中;各專利在此通過引用全部納入。在一種實施方式中,EAODM(優(yōu)選為EPDM)在 分配劑(或填料)的存在下在氣相中聚合。在進一步的實施方式中,所述分配劑為炭黑。惰性液體是對聚合如溶液聚合合適的溶劑。實例包括直鏈和帶支鏈的烴,如異丁 烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、和它們的混合物;環(huán)烴和脂環(huán)烴,如環(huán)己烷、環(huán)庚烷、甲基 環(huán)己烷、甲基環(huán)庚烷、和它們的混合物;全氟化烴,如全氟化C4-C10烷烴;以及芳族和烷基 取代的芳族化合物,如苯、甲苯、二甲苯、和乙基苯。合適的溶劑還包括起單體或共聚單體作 用的液體烯烴,包括丁二烯、環(huán)戊烯、I-己烯、4-乙烯基-環(huán)己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲 基-1-戊烯、1,4-己二烯、1-辛烯、1-癸烯、苯乙烯、二乙烯基苯、烯丙基苯、和乙烯基甲苯 (包括所有單獨的或摻混的異構體)。前述物質的混合物也是合適的。如希望,常見的氣態(tài) 烯烴可以通過加壓而轉化成液體并在本發(fā)明中使用。本發(fā)明使用的合適的催化劑優(yōu)選包括如美國專利5,272,236和5,278,272中所披 露的幾何限定催化劑,兩篇專利在此以其全部內容引入。美國專利5,026,798中教導的單 環(huán)戊二烯基過渡金屬烯烴聚合催化劑也適合作為本發(fā)明的催化劑,該教導在此以其全部內 容引入。前述催化劑可進一步描述為包含金屬配位絡合物,其包含元素周期表3-10族或 鑭系的金屬,和被誘導限定的基團(constrain-inducing moiety)取代的離域π -鍵合基 團,所述絡合物在金屬原子周圍具有限定的幾何形狀,使得離域、取代的η-鍵合基團的形 心和至少一個殘余取代基中心之間的金屬上的角度小于在含有類似的η-鍵合基團但沒 有所述誘導限定的取代基團的類似絡合物中的所述角度。此外,對于包含多于一個的離域、 取代的χ-鍵合基團的絡合物來說,對于絡合物的每個金屬,僅其中的一個χ-鍵合基團為環(huán) 狀的、離域的、取代的η-鍵合基團。該催化劑進一步包含活化助催化劑。優(yōu)選的催化劑絡合物對應于結構I :
Χ(Χ)η結構I在結構I中,M為元素周期表第3-10族或鑭系的金屬;Cp*為環(huán)戊二烯基或取代的環(huán)戊二烯基,其以η5鍵合模式鍵合到M ;Z為包含硼、或元素周期表第14族成員、和任選地硫或氧的基團,所述基團具有至 多20個的非氫原子,和任選地Cp*和Z —起形成稠合環(huán)體系;X每次出現(xiàn)時獨立地為具有至多30個非氫原子的陰離子配位基團或中性路易斯 堿配位基團;η為0、1、2、3、或4并比M的價態(tài)少2 ;禾口Y為與Z和M鍵合的陰離子或非陰離子配位基團,包括氮、磷、氧或硫,和具有至 多20個非氫原子,任選地Y和Z —起形成稠合環(huán)體系。更具體絡合物描述于美國專利 5,272,236和5,278,272,所述專利在此通過引用納入。
具體化合物包括(叔丁基酰氨基)(四甲基-η 5-環(huán)戊二烯基)_1,2-乙二基 (ethanediyl) 二氯化鋯、(叔丁基酰氨基)(四甲基_ η 5_環(huán)戊二烯基)1,2_乙二基二氯 化鈦、(甲基酰氨基)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)-1,2_乙二基二氯化鋯、(甲基酰氨基) (四甲基-η 5-環(huán)戊二烯基)-1,2-乙二基二氯化鈦、(乙基酰氨基)(四甲基-η 5-環(huán)戊 二烯基)_亞甲基二氯化鈦、(叔丁基酰氨基)二芐基(四甲基5-環(huán)戊二烯基)硅烷二 芐基鋯、(芐基酰氨基)二甲基(四甲基-η 5-環(huán)戊二烯基)硅烷二氯化鈦、(苯基磷?;?(phosphido)) 二甲基(四甲基-η 5-環(huán)戊二烯基)硅烷二芐基鋯、(叔丁基酰氨基)二甲 基(四甲基-η 5-環(huán)戊二烯基)硅烷二甲基鈦等。所述絡合物可通過在溶劑中使金屬M的衍生物與I族金屬衍生物或環(huán)戊二烯基化 合物的格林納達衍生物接觸,以及分離鹽副產物來制備。用于制備金屬絡合物的合適的溶 劑為脂族或芳族液體,如環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、戊烷、己烷、庚烷、四氫呋喃、二乙基醚、苯、甲 苯、二甲苯、乙基苯等、或它們的混合物。用于本發(fā)明的合適的助催化劑包括聚合物或低聚物鋁氧烷,特別是甲基鋁氧烷, 以及惰性的、相容的、非配位的、形成離子的化合物。所謂改性甲基鋁氧烷(MMAO)也適合用 作助催化劑。制備這種改性鋁氧烷的一種技術披露于美國專利5,041,584,該教導在此通過 引用納入。鋁氧烷還可以如美國專利4,544,762 ;5, 015,749 ;和5,041,585中披露的那樣 制備,所述各專利的全部內容在此通過引用納入。優(yōu)選的助催化劑為惰性的、非配位的硼化 合物、或鋁氧烷。除了具有限定的幾何形狀的催化劑,適合用于本發(fā)明的其它單中心催化劑體系包 括茂金屬催化劑體系和后茂金屬催化劑體系。茂金屬催化劑為,例如,過渡金屬(通常來自IV族,尤其是鈦、鋯或鉿)和兩個 任選地取代的環(huán)戊二烯基配體之間的配位絡合物。這些催化劑與助催化劑組合使用,所 述助催化劑例如鋁氧烷,優(yōu)選甲基鋁氧烷,或硼化合物(參見例如Adv. Organomet. Chem, Vol. 18,p. 99,10(1980) ;Adv. Organomet. Chem, Vol. 32,p. 325,(1991) ;J. M. S. -Rev. Macromol. Chem. Phys. , Vol. C34 (3), pp.439-514, (1994) ;J. Organo Metallic Chemistry, Vol. 479,pp. 1-29, (1994) ;Angew. Chem. Int.,Ed. Engl.,Vol. 34,p. 1143,(1995)Prog. Polym. Sci.,Vol. 20,p. 45915 (1995) ;Adv. polym. Sci.,Vol. 127,p. 144,(1997);美國專利 5,229,478、或國際申請 WO 93/19107、EP 129368、EP 277003、EP 277004、EP 632065)。在一種實施方式中,本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴/非共軛多烯互聚物為均勻支化的線 性(短鏈支鏈)或均勻支化的基本上為線性的互聚物。用于本發(fā)明的合適的互聚物的實例包括N0RDEL 烴橡膠,可購自The Dow Chemical Company0在本發(fā)明的一種實施方式中,組分A的乙烯/ α -烯烴/非共軛多烯互聚物的分子 量分布(Mw/Mn)為1. 1 3,更優(yōu)選1. 2 3和最優(yōu)選1. 5 3。1. 1 3的所有單獨值和 子范圍都包含于本發(fā)明并在此公開。在優(yōu)選的實施方式中,互聚物為乙烯/丙烯/ 二烯互 聚物,和進一步為EPDM三元共聚物。在一種實施方式中,組分A的乙烯/ α -烯烴/非共軛多烯互聚物的門尼粘度 ML (1+4)在125°C為大于60,優(yōu)選大于70,更優(yōu)選大于80,甚至更優(yōu)選大于90,和最優(yōu)選大 于100。在優(yōu)選的實施方式中,互聚物為乙烯/丙烯/ 二烯互聚物,和進一步為EPDM三元共聚物。在一種實施方式中,組分A的乙烯/ α -烯烴/非共軛多烯互聚物的門尼粘度 ML(1+4)@125°C為小于300,優(yōu)選小于或等于M0,更優(yōu)選小于或等于200,和甚至更優(yōu)選小 于或等于160。在優(yōu)選的實施方式中,互聚物為乙烯/丙烯/ 二烯互聚物,和進一步為EPDM 三元共聚物。如上所述,門尼粘度指凈互聚物的門尼粘度(或對于含有填料如炭黑、和/或油的 聚合物來說為凈聚合物的計算粘度)。凈聚合物是指沒有填料和沒有油的聚合物。在另一種實施方式中,組分A的乙烯/ α -烯烴/非共軛多烯互聚物的重均分子量 (Mw)為170,000克/摩 600,000克/摩,更優(yōu)選180,000克/摩 500,000克/摩,和最 優(yōu)選185,000克/摩 400,000克/摩。170,000克/摩 600,000克/摩的所有單獨值 和子范圍都包含于本發(fā)明并在此公開。在優(yōu)選的實施方式中,互聚物為乙烯/丙烯/ 二烯 互聚物,和進一步為EPDM。在另一種實施方式中,各乙烯/ α -烯烴/非共軛多烯互聚物為均勻支化的線性或 均勻支化的基本上為線性的乙烯/ α -烯烴/非共軛多烯互聚物。在優(yōu)選的實施方式中,互 聚物為乙烯/丙烯/ 二烯互聚物,和進一步為EPDM三元共聚物。制備均勻聚合物的方法披露于美國專利5,206,075 ;美國專利5,241, 031 ;和PCT 國際公布WO 93/03093和WO 90/03414 ;各以上文獻在此通過引用以其全部內容納入。術語“均勻的”和“均勻支化的”用于說明乙烯/ α -烯烴聚合物(或互聚物),其 中共聚單體隨機分布在給定的聚合物分子內,并且所有的聚合物分子具有相同或基本相同 的共聚單體與乙烯之比。均勻支化的乙烯互聚物包括線性乙烯互聚物,和基本上為線性的 乙烯互聚物。均勻支化的線性乙烯互聚物包括乙烯互聚物,其沒有長鏈支化(或可測出量的長 鏈支化),但的確有得自聚合成互聚物的共聚單體的短鏈支鏈,并且在同一聚合物鏈內和 不同聚合物鏈之間都均勻地分布。也就是說,均勻支化的線性乙烯互聚物沒有利用例如 Elston的美國專利3,645,992中所述的均勻支化分布聚合方法制備的線性低密度聚乙烯 聚合物或線性高密度聚乙烯聚合物中那樣的長鏈支化。長鏈支化可以利用13C核磁共振(NMR)光譜法確定,并可以利用Randall的方法 量化(Rev. Macromo 1. Chem. Phys.,C29 (2&3),1989,p. 285-297),該文獻在此通過引用納入。 兩種其它方法為偶聯(lián)有低角度激光散射檢測器的凝膠滲透色譜法(GPCLALLQ,和偶聯(lián)有差 分粘度計監(jiān)測器的凝膠滲透色譜法(GPC-DV)。這些用于長鏈支鏈檢測的技術及所依賴理 論的利用已充分記載在文獻中。參見例如Zimm,B. H.和Stockmayer,W. H.,J. Chem. Phys., 17,1301 (1949)禾口 Rudin, A. , Modern Mothed of Polymer Characterization, John Wiley & Sons, New York(1991)pp. 103-112.基本上為線性的乙烯互聚物描述于美國專利5,272,236和5,278,272 ;各專利的 全部內容在此通過引用納入。如上所述,基本上為線性的乙烯互聚物是其中共聚單體隨機 分布在給定的互聚物分子內,并且所有互聚物分子具有相同的或基本上相同的共聚單體與 乙烯的比例?;旧蠟榫€性的乙烯互聚物利用具有限定的幾何形狀的催化劑制備。在美國專利5,278,272中,發(fā)現(xiàn)了具有限定的幾何形狀的催化劑(CGC)具有將乙 烯基封端的大單體引入聚合物骨架以形成長鏈支化(LCB)聚合物的能力。這樣的支化被稱為T型支化。能夠通過所述CGC引入的LCB的量典型地為0. 01LCB/1000碳原子 3LCB/1000 碳原子(包括骨架和支化碳原子)。長鏈支鏈具有與聚合物骨架大約相同的共聚單體分布, 并且可以具有與聚合物骨架的長度大約相同的長度。長鏈支鏈的碳長度長于由一種共聚單 體引入聚合物骨架所形成的短鏈支鏈的碳長度?;旧蠟榫€性的基于乙烯的互聚物形成獨特類別的均勻支化的乙烯聚合物。它 們顯著地不同于公知類型的Elston的美國專利3,645,992所述的常規(guī)均勻支化的線性基 于乙烯的互聚物,而且,它們與常規(guī)的非均相“Ziegler-Natta催化劑聚合的”線性基于乙 烯的聚合物(例如超低密度聚乙烯(ULDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)或高密度聚乙烯 (HDPE),以例如Anderson等人的美國專利4,076,698披露的技術制備)不屬于相同的類 別;而且它們也與高壓、自由基引發(fā)的高度支化聚乙烯例如低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-丙 烯酸(EAA)共聚物和乙烯乙酸乙烯酯(EVA)共聚物不屬于相同的類別?;谝蚁┑幕ゾ畚?包含基于聚合的單體總量的主要摩爾量的乙烯。乙烯/ α -烯烴/非共軛多烯互聚物可包含本文所述的兩種或更多種實施方式的組合。乙烯/ α -烯烴/ 二烯互聚物可包含本文所述的兩種或更多種實施方式的組合。添加劑本發(fā)明的組合物可包含一種或更多種添加劑。合適的添加劑包括,但不限于,填 料、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、硫化劑、發(fā)泡劑、阻燃劑、著色劑或顏料、和它們的組合。在本發(fā)明中用作添加劑的填料包括炭黑;鋁硅酸鹽、鎂硅酸鹽、鈣硅酸鹽、鈉硅酸 鹽、鉀硅酸鹽和它們的混合物;鈣碳酸鹽、鎂碳酸鹽和它們的混合物;硅、鈣、鋅、鐵、鈦、和 鋁的氧化物;鈣、鋇、和鉛的硫酸鹽;三水合氧化鋁;氫氧化鎂;酚醛樹脂、聚苯乙烯、和聚 (α甲基)-苯乙烯樹脂、天然纖維、合成纖維等。在本發(fā)明中用作添加劑的增塑劑包括石油,如ASTM D2226芳族和環(huán)烷烴油;聚烷 基苯油;有機酸單酯,如油酸和硬脂酸的烷基酯和烷氧基烷基酯;有機酸二酯,如鄰苯二甲 酸、對苯二甲酸、癸二酸、己二酸、和戊二酸的二烷基酯、二烷氧基烷基酯、和烷基芳基酯;甘 醇二酯,如二鏈烷酸的三甘醇酯、四甘醇酯、和多甘醇酯;偏苯三酸三烷基酯;磷酸的三烷 基酯、三烷氧基烷基酯、烷基二芳基酯、和三芳基酯;氯化石蠟油;香豆酮-茚樹脂;松焦油; 植物油,如蓖麻油、妥爾油、菜籽、和大豆油以及它們的酯和環(huán)氧化物衍生物等。本發(fā)明中使用的抗氧化劑和防臭氧劑添加劑包括受阻酚、雙酚、和硫代雙酚;取代 的氫醌;亞磷酸三(烷基苯基)酯;硫代二丙酸二烷基酯;苯基萘基胺;取代的二苯基胺;二 烷基、烷基芳基、和二芳基取代的對苯二胺;單體的和聚合的二氫喹啉;2-(4-羥基-3,5-叔 丁基苯胺)-4,6-雙(辛硫基)1,3,5-三嗪、六氫-1,3,5-三-β - (3,5- 二叔丁基-4-羥基 苯基)丙烯基-S-三嗪、2,4,6_三(η-1,4-二甲基戊基亞苯基-二氨基)-1,3,5_三嗪、三 (3,5- 二叔丁基-4-羥基芐基)異氰酸酯、二丁基二硫代氨基甲酸鎳、2-巰基甲苯基咪唑及 其鋅鹽、石油蠟等??捎糜谥圃斓玫降呐菽w結構的發(fā)泡劑包括,但不限于,可分解的化學發(fā)泡劑。這 樣的化學發(fā)泡劑在升高的溫度分解以形成氣體或蒸氣,從而將聚合物吹成泡沫體形式。該 試劑優(yōu)選采用固體形式,從而其方便地與聚合物材料干燥共混。化學發(fā)泡劑包括,但不限
于,偶氮二甲酰胺、偶氮二異丁腈、偶氮二羧酸鋇、N,N' - 二甲基-N,N' - 二亞硝基對苯二甲酰胺、N, N' -二亞硝基五亞甲基四胺、苯磺酰胼、4,4_氧基苯磺酰氨基脲、對甲苯磺 酰氨基脲、P,P'-氧聯(lián)雙(苯磺酰酰胼)、3,3' - 二磺酰胼-二苯基砜、偶氮雙異丁腈、 偶氮雙甲酰胺等。在一種實施方式中,發(fā)泡劑為偶氮二甲酰胺。這些發(fā)泡劑可單獨使用或 以兩種或更多種的摻混物使用。在一種實施方式中,該發(fā)泡劑為無機發(fā)泡劑,如碳酸銨、碳 酸氫鈉、無水硝酸鈉等。與化學發(fā)泡劑有關的其它教導參見C. P. Park,Supra, pp. 205-208 和F. A. Shutov的“聚烯烴泡沫體”,聚合物泡沫體和技術手冊,pp. 382-402,D. Klemper和 K. C. Frisch, Hanser Publishers, Munich, Vienna, New York, Barcelona(1991),該文獻在 此通過引用納入。在一種實施方式中,化學發(fā)泡劑與聚合物材料以足以有利地放出每千克聚合物約 0. 2 約5. 0摩爾,優(yōu)選約0. 5 約3. 0摩爾,和最優(yōu)選約1. 0 2. 50摩爾氣體或蒸氣的量共混。本發(fā)明中使用的其它可選的添加劑包括活化劑(金屬氧化物如鋅,鈣,鎂,鎘、和 鉛氧化物;脂肪酸如硬脂酸,月桂酸、油酸、山崳酸、和棕櫚酸以及它們的鋅,銅,鎘,和鉛鹽; 二甘醇、三甘醇、和多甘醇;和三乙醇胺;加速劑(次磺酰胺如苯并噻唑,包括雙苯并噻唑, 和硫代氨甲?;位酋0贰⑧邕?、二硫代氨基甲酸酯、二硫代磷酸酯、秋蘭姆、胍、黃原酸酯、 硫脲、和它們的混合物);增粘劑(松香和松香酸、烴樹脂、芳族茚樹脂、酚醛亞甲基給體樹 脂、熱固性酚樹脂、間苯二酚-甲醛樹脂,和烷基酚醛樹脂如辛基酚醛樹脂);均化劑、膠溶 劑、顏料、阻燃劑、殺菌劑等??蛇x組分的總量的范圍可以為基于組合物中100份聚合物的 約40 800重量份。用于本發(fā)明的硫化劑包括,但不限于,含硫化合物,如單質硫、4,4' -二硫代二嗎 啉、秋蘭姆的二和多硫化物、烷基苯酚二硫化物、和2-嗎啉代-二硫代苯并噻唑;過氧化 物,如過氧化二叔丁基、過氧化叔丁基枯基、過氧化二枯基、2,5- 二甲基-2,5- 二(叔丁基 過氧基)己烷、二(叔丁基過氧基異丙基)苯、過氧化苯甲酸叔丁酯和1,1_ 二(叔丁基過 氧基)-3,3,5_三甲基環(huán)己烷;金屬氧化物,如鋅、鎂、和鉛的氧化物;二亞硝基化合物,如 P-醌-二肟和P,P' - 二苯甲?;?二肟;和含有羥基甲基或鹵代甲基官能團的酚醛樹 脂。如復合領域(compounding art)中的技術人員熟知的那樣,本發(fā)明中使用的任何這些 硫化劑的適當性很大程度上決定于聚合物的選擇。在本發(fā)明的一種實施方式中,含硫化合物和過氧化物為優(yōu)選的硫化劑,和含硫化 合物是最優(yōu)選的。應理解,可以采用這些硫化劑的混合物,但這通常是不希望的。硫化劑的 量的范圍可以在約1 10重量份,基于100份組合物中的聚合物。硫可以為結晶單質硫或無定形單質硫,并且任一類型都可以為純的形式或承載在 惰性載體上。承載的硫的實例為Rhein Chemie的Rhenogran S-80 (80% S和20%惰性載 體)。所采用的硫化溫度和時間是典型的。可以采用范圍在約250° F 約440° F的 溫度,和范圍在約1分鐘 約120分鐘的時間。在另一種實施方式中,所述組合物含有阻燃劑,例如金屬水合物,如氫氧化鋁、氫 氧化鎂、或它們的組合。在進一步的實施方式中,阻燃劑為金屬水合物,并以基于組合物總 重量的25重量% 75重量%的量存在。在另一種實施方式中,金屬氫氧化物的表面可用一 種或更多種材料(包括硅烷、鈦酸鹽、鋯酸鹽、羧酸、和馬來酸酐-接枝的聚合物)涂覆。在另一種實施方式中,金屬氫氧化物的平均粒度的范圍可為小于0. 1微米 50微米。在一些 情況中,可期望使用納米尺度的粒度的金屬氫氧化物。金屬氫氧化物可為天然存在的或合 成的。所述組合物可含有其它阻燃添加劑。其它合適的非鹵化阻燃劑添加劑包括碳酸鈣、 I紅磷、二氧化硅、氧化鋁、鈦氧化物、滑石、粘土、有機改性粘土、硼酸鋅、三氧化銻、硅灰石、 云母、麥羥硅鈉石(magadiite)、有機改性的麥羥硅鈉石、有機硅聚合物、磷酸酯、受阻胺穩(wěn) 定劑、八鉬酸銨、膨脹化合物,和可膨脹石墨。合適的鹵化阻燃劑添加劑包括十溴二苯基氧 化物、十溴二苯基乙烷、乙烯-二(四溴鄰苯二甲酰亞胺)、和1,4,7,10_二甲苯并(a,e)環(huán) 辛烯、1,2,3,4,7,8,9,10,13,13,14,14-十 二氯、1,4,4a,5,6,7,10,10a, 11,12,1 -十二 氫_)。對所述阻燃劑的進一步描述見于國際公布WO 2005/023924,該文獻在此通過引用全 部納入。在另一種實施方式中,本發(fā)明的組合物包含相容量的阻燃劑組合(package),其包 括鹵化烷烴阻燃劑、芳族鹵化阻燃劑、和任選地阻燃劑增效劑。在進一步的實施方式中,烷 烴阻燃劑選自六鹵環(huán)十二烷;四溴環(huán)辛烷;五溴氯環(huán)己烷;1,2- 二溴-4- (1,2- 二溴乙基) 環(huán)己烷;1,1,1,3_四溴壬烷;或它們的組合。在另一種實施方式中,芳族鹵化阻燃劑包含 以下的一種或更多種六鹵二苯基醚;八鹵二苯基醚;十鹵二苯基醚;十鹵二苯基乙烷;1, 2-雙(三鹵苯氧基)乙烷;1,2-雙(五鹵苯氧基)乙烷;四鹵雙酚-A;乙烯(N,N')-雙 四鹵鄰苯二酰亞胺;四溴雙酚-A雙(2,3-二溴丙基醚);四鹵鄰二甲酸酐;六鹵苯;鹵化茚 滿;鹵化磷酸酯;鹵化聚苯乙烯;鹵化雙酚-A和表氯醇的聚合物;或它們的組合。在又一種 實施方式中,阻燃劑增效劑包含以下的一種或更多種金屬氧化物、鹵化石蠟、磷酸三苯酯、 二甲基二苯基丁烷、聚枯基、或它們的組合。在另一種實施方式中,所述組合物含有約0. 5 約8重量份的鹵化烷烴阻燃劑;約 0. 5 約8重量份的芳族鹵化阻燃劑;0 約6重量份的阻燃增效劑,均基于組合物總重量。 對所述阻燃劑的進一步描述見于國際公布W02002/12377,該文獻在此通過引用全部納入。所述組合物可有利地進一步包含至少一種加入到聚合物或聚合物組合物中的常 規(guī)類型的添加劑。這些添加劑包括,例如加工油;抗氧化劑;表面張力改性劑;UV穩(wěn)定劑;劃 痕/劃傷添加劑,如聚二甲基硅氧烷(PDMQ或官能化聚二甲基硅氧烷或IRGASURF SR 100(可購自Ciki SpecialtyChemicals)或含有芥酸酰胺的劃痕劃傷制劑;抗粘連劑 ’分散 劑;發(fā)泡劑;線性或基本上為線性的EAO ;LDPE ;LLDPE ;潤滑劑;交聯(lián)劑如過氧化物;抗微生 物劑,如有機金屬類、異噻唑酮、有機硫和硫醇;抗氧化劑,如酚類、仲胺、亞磷酸鹽(或酯) 和硫酯;抗靜電劑,如季銨化合物,胺,和乙氧基化、丙氧基化或甘油化合物。官能化聚二甲 基硅氧烷包括,但不限于,羥基官能化聚二甲基硅氧烷、胺官能化聚二甲基硅氧烷、乙烯基 官能化聚二甲基硅氧烷、芳基官能化聚二甲基硅氧烷、烷基官能化聚二甲基硅氧烷、羧基官 能化聚二甲基硅氧烷、巰基官能化聚二甲基硅氧烷、和它們的衍生物。其它添加劑包括,但不限于,水解穩(wěn)定劑;潤滑劑,如脂肪酸、脂肪醇、酯、脂肪酰 胺、硬脂酸金屬鹽、石蠟和微晶蠟、有機硅和正磷酸酯;脫模劑,如細顆粒或粉末固體、皂、 蠟、有機硅、聚甘醇和復合酯,如三硬脂酸三羥甲基丙烷酯或四硬脂酸五季戊四醇酯;顏料、 染料和著色劑;增塑劑,如二元酸(或它們的酸酐)與一元醇的酯如鄰苯二甲酸酯、己二酸 酯、和苯甲酸酯;熱穩(wěn)定劑,如硫醇有機錫、硫代羥乙酸辛酯和羧酸鋇或羧酸鎘;紫外光穩(wěn) 定劑,如阻隔胺、鄰羥基-苯基苯并三唑、2-羥基,4-烷氧基二苯酮、水楊酸鹽(或酯)、氰基丙烯酸酯或鹽(cynoacrylate)、鎳螯合物和丙二酸苯亞甲基酯和草酰苯胺;和沸石、分子 篩、抗靜電劑和其它已知的除臭劑。其它添加劑包括其它聚合物,包括,但不限于,基于乙烯的聚合物、和烯烴多嵌段 互聚物。合適的基于乙烯的聚合物包括,但不限于,高密度聚乙烯(HDPE)、線性低密度聚乙 烯(LLDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、均勻支化的線性乙烯聚合 物、和均勻支化的基本上為線性的乙烯聚合物(即均勻支化的長鏈支化乙烯聚合物)。合適的基于乙烯的互聚物的一些市售的實例包括市售HDPE、市售LDPE、ATTANE, AFFINITY、DOWLEX、FLEXOMER、ELITE,均可購自 The Dow Chemical Company ;以及 EXCEED 和 EXACT, Bjji^ [=1 Exxon Chemical Company。烯烴多嵌段互聚物和它們的制備和用途描述于WO 2005/090427、 US2006/0199931、US2006/0199930、US2006/0199914、US2006/0199912、US2006/019991U US2006/0199910、US2006/0199908、US2006/0199907、US2006/0199906、US2006/0199905、 US2006/0199897、US2006/0199896、US2006/0199887、US2006/0199884、US2006/0199872、 US2006/0199744、US2006/0199030、US2006/0199006 和 US2006/0199983 ;各出版物在此通 過引用全部納入。烯烴多嵌段互聚物可由摻入不同量的共聚單體的兩種催化劑和鏈穿梭劑(chain shuttling agent)制備。優(yōu)選的烯烴多嵌段互聚物為乙烯/ α -烯烴多嵌段互聚物。乙烯 /α-烯烴多嵌段互聚物具有以下特性中的一種或多種(1)平均嵌段指數(shù)大于零和至多約1. 0,以及分子量分布Mw/Mn大于約1. 3 ;或(2)至少一種在利用TREF分級時在40°C 130°C洗脫的分子級分,特征在于該級 分的嵌段指數(shù)為至少0. 5和至多約1 ;或(3)Mw/Mn為約1. 7 約3. 5,至少一個以攝氏度表示的熔點Tm,和以克/立方厘米 表示的密度d,其中Tm和d的數(shù)值對應于以下關系Tm > -6553. 3+13735 (d) -7051. 7(d)2 ;或(4)Mw/Mn為約1. 7 約3. 5,和特征在于以J/g表示的熔化熱ΔΗ,和以攝氏度表 示的變化量Δ Τ,其定義為最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之間的溫度差,其中Δ T和Δ H的 數(shù)值具有以下關系對于八!1大于零和至多1301^來說,ΔΤ> -0. 1299( Δ H)+62. 81對于ΔH大于130J/g來說,ΔΤ彡48°C其中CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定,如果小于5%的聚合物具有可識 別的CRYSTAF峰,則CRYSTAF溫度為30°C ;或(5)以%表示的在300%應變和1次循環(huán)的彈性回復率Re,用乙烯/ α -烯烴互聚 物的壓縮模制涂覆基材測得,和具有以克/立方厘米表示的密度d,其中當乙烯/ α-烯烴互 聚物基本上不含交聯(lián)相時,Re和d的數(shù)值滿足以下關系Re > 1481-1629 (d);或(6)在利用TREF分級時在40°C 130°C洗脫的分子級分,特征在于,該級分的共 聚單體摩爾含量比在相同的溫度之間洗脫的相當?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物級分的共聚單體摩爾 含量高至少5 %,其中所述相當?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物具有相同的共聚單體并且其熔體指數(shù)、密 度、和共聚單體摩爾含量(基于總聚合物)與乙烯/ α -烯烴互聚物的各性質相差士 10%以內;或(7)25°C 的儲能模量 G,(25°C ),和 100°C 的儲能模量 G,(100°C ),其中 G,(25°C ) 與G,(100°C )之比范圍在約1 1 約9 1。在進一步的實施方式中,乙烯/α-烯烴多嵌段互聚物為在連續(xù)的溶液聚合反應 器中制備的乙烯/ α -烯烴多嵌段共聚物,并具有最可能的嵌段長度分布。在一種實施方式 中,該共聚物包含4個或更多個包括端位嵌段的嵌段或鏈段。乙烯/ α -烯烴多嵌段互聚物典型地包含聚合形式的乙烯和一種或更多種可共聚 合的α -烯烴共聚單體,特征在于,兩種或更多種聚合單體單元的多個嵌段或鏈段的化學 或物理性質不同。也就是說,該乙烯/ α -烯烴互聚物為嵌段互聚物,優(yōu)選多嵌段互聚物或 共聚物。在一些實施方式中,該多嵌段共聚物可以由下式表示(AB)n其中η 至少為 1,優(yōu)選為大于 1 的整數(shù),如 2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、 80、90、100、或更高,“Α”表示硬嵌段或鏈段和“B”表示軟嵌段或鏈段。優(yōu)選A和B以基本 上為線性的方式連接,不同于基本上支鏈或基本上星形的方式。在其它實施方式中,A嵌段 和B嵌段沿聚合物鏈隨機分布。換句話說,該嵌段共聚物通常不具有以下結構。ΑΑΑ-ΑΑ-ΒΒΒ-ΒΒ在再其它的實施方式中,該嵌段共聚物通常不具有包含不同共聚單體的第三種類 型的嵌段。在又其它的實施方式中,各嵌段A和嵌段B具有在嵌段內基本上隨機分布的單 體或共聚單體。換句話說,嵌段A或嵌段B都不包含兩種或更多種不同組成的子鏈段(或 子嵌段),如端位鏈段,其具有與嵌段的其它部分基本上不同的組成。乙烯多嵌段互聚物典型地包含各種量的“硬”和“軟”鏈段?!坝病辨湺问侵高@樣的 聚合單元的嵌段,其中乙烯以基于聚合物重量的大于約95重量%,和優(yōu)選大于約98重量% 的量存在。換句話說,硬鏈段中共聚單體含量(除乙烯外的單體的含量)為基于聚合物重 量的小于約5重量%,和優(yōu)選小于約2重量%。在一些實施方式中,硬鏈段包含所有的或基 本上所有的乙烯。另一方面,“軟”鏈段是指這樣的聚合單元的嵌段,其中共聚單體含量(除 乙烯外的單體的含量)為基于聚合物重量的大于約5重量%,優(yōu)選大于約8重量%,大于約 10重量%,或大于約15重量%。在一些實施方式中,軟鏈段中的共聚單體含量可以為大于 約20重量%、大于約25重量%、大于約30重量%、大于約35重量%、大于約40重量%、大 于約45重量%、大于約50重量%、或大于約60重量%。軟鏈段可以通常在嵌段互聚物中以嵌段互聚物總重量的約1重量% 約99重 量%存在,優(yōu)選嵌段互聚物總重量的約5重量% 約95重量%,約10重量% 約90重 量%,約15重量% 約85重量%,約20重量% 約80重量%,約25重量% 約75重量%, 約30重量% 約70重量%,約35重量% 約65重量%,約40重量% 約60重量%,或 約45重量% 約55重量%。反過來說,硬鏈段也可以類似的范圍存在。軟鏈段重量%和硬 鏈段重量%可以基于由DSC或NMR獲得的數(shù)據(jù)計算。這樣的方法和計算見于共同提交的美 國專利申請11/376,835,代理人卷號385063-999558,名為“乙烯/α-烯烴嵌段互聚物”,于 2006年3月15日提交,以Colin L. P. Shan、Lonnie Hazlitt等人的名義,并轉讓給了 Dow Global Technologies Inc.,該文獻的公開內容在此以其全部內容通過引用納入。術語“多嵌段共聚物”或“鏈段共聚物”是指含兩種或更多種優(yōu)選以線型方式連接的在化學上不同的區(qū)域或鏈段(稱作“嵌段”)的聚合物,即,含在化學上不同的單元的聚合 物,所述在化學上不同的單元對于聚合乙烯官能團而言,以首尾方式連接,而不是以懸垂或 接枝的方式連接。在優(yōu)選的實施方式中,所述嵌段在以下方面不同在嵌段中結合的共聚單 體的量或類型、密度、結晶度、可歸因于具有該組成的聚合物的晶粒尺寸、立構規(guī)整度(全 同立構或間同立構)的類型或程度、區(qū)域規(guī)整度或區(qū)域不規(guī)整度、支化量(包括長鏈支化或 超支化)、均一性或任何其它化學或物理性質。多嵌段共聚物的特征在于獨特的共聚物制備 方法所導致的獨特的兩種多分散性指數(shù)(PDI或Mw/Mn)的分布、嵌段長度分布和/或嵌段 數(shù)目分布。更具體地,當用連續(xù)法制備時,聚合物理想地具有1. 7至2. 9,優(yōu)選為1. 8至2. 5, 更優(yōu)選為1.8至2. 2,并且最優(yōu)選為1.8至2. 1的PDI。當用間歇法或半間歇法制備時,聚 合物具有1. 0至2. 9,優(yōu)選為1. 3至2,5,更優(yōu)選為1. 4至2. 0,并且最優(yōu)選為1. 4至1. 8的 PDI。應用本發(fā)明的組合物可用于制備任意的多種制品或產品、或它們的組成部件或部分。 本發(fā)明的組合物可通過多種常規(guī)方法和裝置中的任意一種轉化成產品的最終制品。示例的 方法包括,但不限于,擠出、壓延、注塑、壓塑和其它典型的熱塑性方法。例如,制品可以通過 注塑、擠出、陽模或陰模熱壓成型后的擠出、低壓模制、壓塑等制備。制品包括,但不限于,泡沫體、海綿、帶子、軟管、管道、墊片、半透膜、模制品、擠出 部件、和膠粘劑。其它制品包括聚合物片材、纖維涂層、汽車部件(例如輪胎和輪胎組件)、 計算機部件、建筑材料、家庭用品、電源外殼、垃圾桶、儲存或包裝容器、草坪家具的帶條或 網(wǎng)、割草機、花園軟管、和其它花園用品部件、冰箱墊片、聲學系統(tǒng)、推車部件、桌邊、玩具和 船只部件。所述組合物還可以用于屋頂應用,如屋頂膜。所述組合物還可以進一步用于制 造鞋類組件,包括,但不限于,靴子(尤其是工作用靴子)的幫(shaft)。本領域技術任意可 以容易地理解上述列表是不需要過多的實驗的。定義本文引用的任何數(shù)值范圍包括從最低值到最高值之間的以一個單位遞增的所有 值,條件是任何最低值和任何最高值之間分開至少兩個單位。舉例來說,如果描述了一種組 成的、物理的或其它的性質例如分子量、熔體指數(shù)等為100 1,000,則意圖在這樣的描述 中明確列舉所有的單獨值,如100,101,102等,和子范圍,如100 144,155 170,797 1000等。對于含有小于1的數(shù)值范圍,或含有大于1的分數(shù)(例如,1. 1、1.5等)范圍,1 個單位根據(jù)情況而視為0. 0001,0. 001,0. 01或0. 1。對于含有小于10的單一數(shù)字(例如, 1 5)的范圍,一個單位典型地視為0.1。這些僅是具體意圖的實例,并且所列舉的最低數(shù) 值和最高數(shù)值之間的數(shù)值的所有可能組合都視為在本申請中明確說明了。本文所討論的引 用的數(shù)值范圍是指密度、門尼粘度、分子量、和其它性質。本文所使用的術語“組合物”包括材料的混合物,其包含所述組合物,以及由所述 組合物材料形成的反應產物和分解產物。本文所使用的術語“聚合物”是指由相同或不同類型的聚合單體制備的聚合物化 合物。因此,該上位術語聚合物包含術語均聚物(其通常用于指僅由一種類型的單體制備 的聚合物)和下文定義的互聚物。本文所使用的術語“互聚物”是指通過至少兩種不同類型的單體的聚合制備的聚合物。因此,該上位術語互聚物包括共聚物,其通常用于指由兩種不同類型的單體制備的聚 合物,和由多于兩種的不同類型的單體制備的聚合物。本文所使用的術語“共混物”或“聚合物共混物”是指兩種或更多種聚合物的共混 物。這樣的共混物可為或不為混溶的(在分子水平不相分離)。這樣的共混物可為或不為 相分離的。這樣的共混物可含有或不含有由透射電子顯微鏡、光散射、X-射線散射和本領 域已知的其它方法測定的一個或更多個疇構造。本文所使用的術語“phr”是指組成組分相對于100份一種或更多種乙烯/α-烯
烴/非共軛多烯互聚物的重量。術語“份數(shù)”是指組分的量,表示組合物中組分的重量份。本文所使用的術語“粒狀顆?!笔侵复嘈孕问降木酆衔镱w粒。該術語不是指散裝 形式(bale form)的聚合物。測量門尼粘度互聚物MV(MLl+4,在100°C )根據(jù)ASTM 1646-04測量,其中有1分鐘預加熱時間 和四分鐘轉子運行時間。儀器為Alpha Technologies的流變儀MDR 2000。互聚物MV(MLl+4,在125°C )根據(jù)ASTM 1646-04測量,其中有1分鐘的預熱時間 和四分鐘的轉子運行時間。儀器為Alpha "Technologies的流變儀MDR 2000。對于炭黑填充的EAODM(優(yōu)選為EPDM)互聚物,對于凈互聚物(無填料(例如炭 黑)和無油)的門尼粘度[MV(MLl+4,在125°C )]可以由本領域技術人員通過下述兩種方 法之一確定。以下方法是對于炭黑填充的互聚物的,但是,本領域技術人員可使用用于其它 類型填料的類似方法。以下方法還可以由本領域技術人員調整以提供在其它溫度和/或其 它試驗條件如預熱時間和/或轉子尺寸下的門尼粘度測定。方法1對于炭黑填充的互聚物(INT A),優(yōu)選不含油或含已知量的油(典型地小于2重 量%,基于互聚物的重量),和具有小于100 [MV (ML1+4,在125°C )]的測量粘度,凈互聚物的 門尼粘度由校正曲線按如下確定。聚合的INT A互聚物中的炭黑量可以重量方式測定,例 如聚合物(以及添加劑(如存在))和如存在的油以使炭黑完整(例如TGA)的方式進行選 擇性灰化。凈互聚物,其對應于所研究的互聚物的化學組成,并由相同的或類似的催化劑體 系制備,和具有已知的門尼粘度[MV(MLl+4,在125°C )],將其與各種水平的炭黑和如需要 時所需量的油熔融共混以形成一系列炭黑填充的互聚物。熔融共混可以在Brabender混 合機中進行。所用的炭黑和油與所研究的互聚物(INT A)相同。對各樣品測量門尼粘度 [MV(MLl+4,在125°C )],并產生表示測得的門尼粘度與炭黑量的關系的校正曲線。由具有 不同粘度的若干種凈互聚物(無填料、無油)產生一系列這樣的校正曲線。將來自所產生 的校正曲線的數(shù)據(jù)輸入回歸程序,如MICROSOFT EXCEL回歸程序,并產生以下信息炭黑水 平系數(shù)、測得的門尼粘度的系數(shù)和截距。所研究的凈互聚物的門尼粘度[MV(MLl+4,在125°C )]可以使用由回歸分析 產生的數(shù)據(jù)、互聚物(INT A)中已知水平的炭黑和互聚物(INT A)的測得的門尼粘度 [MV(MLl+4,在 1250C )]計算。
方法2對于炭黑填充的互聚物(INT B),其優(yōu)選不含油或含已知量的油(典型地小于2重 量%,基于互聚物的重量),其粘度測定為大于或等于100 [MV (ML1+4,在125°C )],凈聚合物 的門尼粘度由以下校正曲線測定。聚合INT B互聚物中炭黑的量可以以重量方式測定,例 如通過以使炭黑完整留下的方式(例如TGA)選擇性灰化聚合物(以及添加劑(如果存在 的話))和油(如果存在的話)而進行。凈互聚物,其對應于所研究的互聚物的化學組成,并由相同的或類似的催化劑體 系制備,和具有已知的門尼粘度[MV(MLl+4,在125°C)],將其與固定量的炭黑(例如60 SOphr的油,基于100份互聚物)熔融共混以形成第一樣品。所用的炭黑和油與所研究的互 聚物(INT B)中的相同。形成其它樣品,它們各具有不同門尼粘度的互聚物,并且均具有相 同量的炭黑和油。對各樣品測量門尼粘度[MV(MLl+4,在125°C)]。產生校正曲線,其表示測 得的門尼粘度[MV(MLl+4,在125°C )]與凈互聚物(無填料、無油)的門尼粘度[MV(MLl+4, 在125°C)]之間的關系。接下來,將所研究的炭黑填充的互聚物(INT B)與額外的炭黑摻混以達到與上述 校正用樣品中所用的炭黑水平相同的炭黑水平。而且,INT B互聚物與上述校正用樣品中 所用的油相同的油并在相同的油水平下?lián)交?,以形成“新的摻混INT B”互聚物。測量新的 摻混INT B互聚物的門尼粘度[MV(MLl+4,在125°C)]。然后,可以使用上述校正曲線計算 凈互聚物門尼粘度。聚合物密度根據(jù)ASTM D-792-00測量。凝膠滲透色譜法(GPC)聚合物分子量由高溫三檢測器凝膠滲透色譜法(3D-GPC)表征。色譜系統(tǒng)由配有 ^ciS^llJ^ (RI)白勺 Polymer Laboratories (Amherst, MA, 3 Varian, Inc, Shropshire, UK 的一部分)的 “PL-GPC 210” 高溫色譜儀,Precision Detectors (Amherst, ΜΑ)的 2-角 度激光散射檢測器2040型,和Viscotek (Houston,TX)的4-毛細差示粘度計檢測器220型 組成。光散射檢測器的15°角用于計算目的。使用Viscotek TriSEC軟件第 3 版和 4_通道 Viscotek Data Manager DM400 進行 數(shù)據(jù)收集。該系統(tǒng)配備有ERC ^ic (東京,日本)的在線ERC-3415ci四通道脫氣系統(tǒng)。對于 聚乙烯來說,旋轉室在150°C運行,對于EPDM來說在85°C運行,柱室在150°C運行。所述柱 為四個Polymer Lab的Mix-A 30cm、20微米柱。聚合物溶液由1,2,4_三氯苯(TCB)制備。 0.1克聚合物在50ml TCB樣品的濃度下制備樣品。色譜溶劑和樣品制備溶劑含有200ppm 的丁基化羥基甲苯(BHT)。用氮氣吹掃兩種溶劑源。聚乙烯樣品在160°C緩慢攪拌4小時。 將EPDM樣品在160°C緩慢攪拌1小時。對于含有炭黑的樣品,通過在一次過濾除去炭黑,該 一次過濾是在150°C在陶瓷過濾器中的預熱珠光體層的氮氣加壓氣流中進行的。注射體積 為200 μ 1,和流速為1.0ml/分鐘。用21種窄的分子量分布聚苯乙烯標準進行GPC柱設定的校正。所述標準的分子 量范圍在580 8,400,000,并且設置在6種雞尾酒混合物(6 "cocktail"mixture)中,其 中各單獨分子量之間相差至少10倍。使用以下等式(如Williams 和 Ward,J. Polym. ki.,Polym. Let.,6,621 (1968)中 所述)將聚苯乙烯標準峰分子量轉化成聚乙烯分子量
M聚乙烯=Ax (M聚苯乙烯)β (IA),其中M為分子量,A的值為0. 39和B等于1. 0。四次多項式用于擬合各聚乙烯等價的校正點。用二十烷(在50毫升TCB中以0. 04g制備,并以輕微攪拌溶解20分鐘)進行GPC 柱設定的總平板計數(shù)。根據(jù)以下等式以200微升的注射測量平板計數(shù)和對稱性平板計數(shù)=5. (最大峰的RV/(1/2高度的峰寬),其中RV為以毫升表示的保留體積,和峰寬以毫升表示。對稱性=(十分之一高度處的后峰寬-最大峰處的RV) / (最大峰處的RV-十分之 一高度處的前峰寬)(3A),其中RV為以毫升表示的保留體積,和峰寬以毫升表示。用于確定多檢測器補償?shù)南到y(tǒng)化方法以根據(jù)Balke、Mourey等人的著作(Mourey 禾口 Balke,Chromatography Polym. Chpt 12, (1992))(Balke, Thitiratsakul, Lew,Cheung, Mourey, Chromatography Polym. Chpt 13,(1992))的方式進行。使用內建軟件將得自 115,000的寬聚乙烯的雙檢測器分子量對數(shù)結果優(yōu)化到得自標準校正曲線的窄的標準柱校 正結果。用于偏移確定的分子量數(shù)據(jù)以根據(jù)Zimm的著作(Zimm,B. H.,J. Chem. Phys.,16, 1099(1948))禾口 Kratochvil 的著作(Kratochvi 1, P. ,Classical Light Scattering from Polymer Solutions,Elsevier,Oxford,NY(1987)) 一致的方式獲得。用于確定分子量的總 注射濃度由樣品折射率遞增面積和115,000道爾頓分子量的線性聚乙烯均聚物的RI檢測 器校正獲得。聚乙烯的折射率增量(dn/dc)為-0. 104mL/g和EODM的dn/dc為-0. 094mL/ go假設色譜濃度為低到足以避免考慮第二維里系數(shù)效應(對分子量的濃度效應)?;诶肦I檢測器的GPC(用于Mn、Mw和Mz的常規(guī)GPC)結果的MruMwjP Mz的 計算由以下等式確定
權利要求
1.一種組合物,其至少包含以下物質A)從“大于零”到“小于100”phr(基于組分A和B的總重量)的互聚物,該互聚物包 含聚合形式的乙烯、α -烯烴和非共軛多烯,其中該互聚物包含小于或等于5重量%的所述 多烯,基于聚合的單體總量,和其中該互聚物的分子量分布(Mw/Mn)為小于3;B)從“小于100”到“大于零”phr(基于組分A和B的總重量)的互聚物,該互聚物包 含聚合形式的乙烯、α -烯烴和非共軛多烯,其中該互聚物包含大于或等于5重量%的所述 多烯,基于聚合的單體總量;和其中總多烯含量為小于7重量% (基于組分A和B的互聚物中聚合的單體總量)。
2.權利要求1的組合物,其中組分B的互聚物包含5 8重量%的所述多烯。
3.前述權利要求中任一項的組合物,其中組分B的互聚物包含大于或等于7重量%的 所述多烯。
4.前述權利要求中任一項的組合物,其中組分A的互聚物包含小于5重量%的所述多火布。
5.前述權利要求中任一項的組合物,其中組分A的互聚物的分子量分布Mw/Mn為小于
6.前述權利要求中任一項的組合物,其中組分A的互聚物的支化指數(shù)比Mz(abs) /Mz為 小于或等于1.4。
7.前述權利要求中任一項的組合物,其中組分A的互聚物的分子量比Mz(abs) /Mw為小 于或等于3.1。
8.前述權利要求中任一項的組合物,其中組分B的互聚物的支化指數(shù)比Mz(abs)/Mz為 小于或等于1.5。
9.前述權利要求中任一項的組合物,其中組分A的互聚物包含大于2重量%的所述多 烯,基于聚合的單體總重量。
10.前述權利要求中任一項的組合物,其中組分A和B的互聚物中多烯的重量比(多烯 (A)/多烯(B))為小于或等于0.8。
11.前述權利要求中任一項的組合物,其中組分B的互聚物包含小于7.5重量%的所述 多火布ο
12.前述權利要求中任一項的組合物,其中組分A的互聚物中乙烯與α-烯烴的重量比 為小于2. 5。
13.權利要求12的組合物,其中組分B的互聚物中乙烯與α-烯烴的重量比為小于2 · 5 。
14.一種泡沫體,其由前述權利要求中任一項的組合物形成。
15.一種制品,其包含至少一個由權利要求14的泡沫體形成的組件。
16.一種制品,其包含至少一個由權利要求1-13中任一項的組合物形成的組件。
17.制備聚合物泡沫體的方法,所述方法包括使權利要求1-13中任一項的組合物發(fā)泡 和交聯(lián)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種組合物,其至少包含以下物質A)從“大于零”到“小于100”phr(基于組分A和B的總重量)的互聚物,該互聚物包含聚合形式的乙烯、α-烯烴和非共軛多烯,其中該互聚物包含小于或等于5重量%的所述多烯,基于聚合的單體總量,和其中該互聚物的分子量分布(Mw/Mn)為小于3;B)從“小于100”到“大于零”phr(基于組分A和B的總重量)的互聚物,該互聚物包含聚合形式的乙烯、α-烯烴和非共軛多烯,其中該互聚物包含大于或等于5重量%的所述多烯,基于聚合的單體總量;和其中總多烯含量為小于7重量%(基于組分A和B的互聚物中聚合的單體總量)。
文檔編號C08L23/08GK102066477SQ200980123330
公開日2011年5月18日 申請日期2009年6月18日 優(yōu)先權日2008年6月18日
發(fā)明者彭樹文, 彼得·X·林, 斯蒂芬·Y·程, 梁文斌, 賴世耀 申請人:陶氏環(huán)球技術公司