專利名稱:親水性脂肪族聚氨酯泡沫的制作方法
親水性脂肪族聚氨酯泡沬本發(fā)明涉及親水性脂肪族聚氨酯泡沫,它可通過特定的低單體預聚物和任選的低 聚異氰酸酯在水和催化劑存在下的反應獲得。由于它們的吸收性能,該親水性聚氨酯泡沫 特別適合于制造傷口敷料,化妝制品或尿失禁用品。EP-A 949285描述了多異氰酸酯與伯二胺,低分子量多元醇和高分子量多元醇的 反應。該反應不排除以下可能性相當大部分的異氰酸酯反應性物質沒有轉化并且隨后可 從該親水性泡沫中抽提出來。GB 1571730描述了高蒸氣壓二異氰酸酯如異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI)和雙(異 氰酸根環(huán)己基)甲烷(HMDI)與多元醇的反應。再次,留下未轉化的組分。此外,從勞動衛(wèi) 生觀點考慮,使用游離、非衍生化的二異氰酸酯是有問題的。W02004013215同樣地采用易揮
發(fā)的二異氰酸酯。GB 1571730 以及 US 3778390,US 3799898 和 FR 2077388 描述了泡沫穩(wěn)定劑,它
包括含硅的和不含硅的非離子型、硫酸鹽、磷酸鹽和磺酸鹽型乳化劑。然而,這些具有低的 細胞相容性。沒有提到羧酸鹽的使用。WO 2003/097727, US 5065752和US 5064653描述了在丙烯酰胺-丙烯酸共聚物 存在下預聚物的泡沫形成反應。這些產(chǎn)品不是化學連接的并且是徹底可抽提的,這同樣是 不令人希望的。在US 3903232和US 388941中,預聚物與聚醚反應。再次,有產(chǎn)生未連接多元醇 的風險。US 5四6518類似地描述了預聚物與聚醚的反應,其中使用三種不同的多元醇,這一 方法的經(jīng)濟性成為問題。此外,其中所述的方法不能確保沒有低分子量異氰酸酯保留在混 合物中,這是不希望的。沒有提到羧酸鹽的使用。預聚物的制備通常需要不太經(jīng)濟的長反 應時間。本發(fā)明的目的因此是提供制備親水性脂肪族聚氨酯泡沫的方法,該泡沫能夠尤其 用作傷口敷料、化妝品或失禁用品的組分,因此將具有只一點點的可抽提成分。從工藝工程 設計觀點考慮也非常重要的是,聚氨酯泡沫在發(fā)泡之后不遭遇任何體積收縮。此外,它們的 制備應該僅僅采用具有低蒸氣壓的多異氰酸酯,即不含未改性的二異氰酸酯。此外,親水性 脂肪族聚氨酯泡沫具有生理鹽水或傷口流體的快速和高吸收,對此不是絕對地必須使用超 吸收性聚合物。包含這些聚氨酯泡沫的傷口敷料應該是細胞相容的(非細胞毒性)和應該 在應用中最佳地適配傷口形狀?,F(xiàn)在已發(fā)現(xiàn),從脂肪族二異氰酸酯(優(yōu)選HDI)和具有至少50 (基于氧化烯 單元的總含量)的環(huán)氧乙烷含量的聚醚形成的預聚物可以在其與以六亞甲基二異氰酸酯 (HDI)為基礎且包含脲二酮基團和異氰脲酸酯基團的低聚物所形成的混合物中,在所選擇 的活化劑和任選的泡沫穩(wěn)定劑存在下用水發(fā)泡。本發(fā)明因此提供了制備親水性脂肪族聚氨酯泡沫的方法,其中提供組合物,該組 合物包括
A)具有基于預聚物低于1. 0wt%的重量分數(shù)的摩爾質量140 - 278 g/mol的低分子量 脂肪族二異氰酸酯的異氰酸酯官能化預聚物,它可通過以下組分的反應獲得Al)摩爾質量140 - 278 g/mol的低分子量脂肪族二異氰酸酯與 A2)具有22. 5 - 112、優(yōu)選31. 5 一 56的OH值和以所含有的氧化烯基團的總量為基礎 50 - 100 md%、優(yōu)選60 — 85 mol%的環(huán)氧乙烷含量的二至六官能度,優(yōu)選三至六官能度聚 氧化烯,
B)任選地摩爾質量140- 278 g/mol的低分子量脂肪族二異氰酸酯的雜環(huán)4-環(huán)或 6-環(huán)低聚物,
C)水,
D)任選的催化劑,
E)C8-C22單羧酸或它們的銨或堿金屬鹽或C12-C44 二羧酸或它們的銨或堿金屬鹽,
F)任選的表面活性劑,和
G)任選的單或多元醇, 然后發(fā)泡和固化。用于A)中的預聚物優(yōu)選具有低于基于預聚物0.5wt%的殘余單體含量。這一含量 能夠通過Al)和A2)的相應選擇用量來實現(xiàn)。然而,優(yōu)選的是過量使用異氰酸酯Al),并且 未轉化單體后續(xù)分離,優(yōu)選蒸餾分離。組分A)的異氰酸酯官能化預聚物典型地通過一個當量的多元醇組分A2)與1-20 mol,優(yōu)選1-10 mol和更優(yōu)選5-10 mol的低分子量脂肪族二異氰酸酯Al)進行反應來制備。反應能夠在脲烷化催化劑如錫化合物,鋅化合物,胺,胍或脒類存在下,或在脲基 甲酸酯化催化劑如鋅化合物存在下發(fā)生。反應溫度典型地是在25_140°C,優(yōu)選在60_100°C的范圍內。當使用過量的異氰酸酯時,過量的低分子量脂肪族二異氰酸酯隨后優(yōu)選通過薄膜 蒸餾被除去。在過量二異氰酸酯的反應或蒸餾分離之前、過程中和之后,能夠添加酸性或烷基 化穩(wěn)定劑,如苯甲酰氯,間苯二酰氯,甲苯磺酸甲基酯,氯丙酸,HCl或抗氧化劑,如二叔丁基 甲苯酚或生育酚。異氰酸酯官能化預聚物A)的NCO含量優(yōu)選是在1. 5重量%_4. 5重量%范圍內,更 優(yōu)選在1. 5重量%-3. 5重量%范圍內和最優(yōu)選在1. 5重量%-3. 0重量%范圍內。組分Al)的低分子量脂肪族二異氰酸酯的例子是六亞甲基二異氰酸酯(HDI), 異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI),亞丁基二異氰酸酯(BDI),雙異氰酸根環(huán)己基甲烷(HMDI), 2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯,雙異氰酸根甲基環(huán)己烷,雙異氰酸根甲基三環(huán)癸烷,二 甲苯基二異氰酸酯,四甲基苯二甲基二異氰酸酯,降莰烷二異氰酸酯,環(huán)己烷二異氰酸酯或 二異氰酸根十二烷,其中六亞甲基二異氰酸酯(HDI),異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI),亞丁基 二異氰酸酯(BDI)和雙(異氰酸根環(huán)己基)甲烷(HMDI)是優(yōu)選的。BDI,HDI,IPDI是特別 優(yōu)選的,六亞甲基二異氰酸酯和異氟爾酮二異氰酸酯是非常特別優(yōu)選的。組分A2)的聚氧化烯優(yōu)選是具有基于所含有的氧化烯基團的總量50-100 mol%, 優(yōu)選60-85 mol%的環(huán)氧乙烷含量并且在多元醇或胺上起始的由環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷形成 的共聚物。這一類型的合適起始劑是甘油,三羥甲基丙烷(TMP),山梨糖醇,季戊四醇,三乙 醇胺,氨或乙二胺。組分A2)的聚氧化烯的數(shù)均分子量典型地是在1000-15000 g/mol范圍內和優(yōu)選在 3000-8500 g/mol 范圍內。另外,組分A2)的聚氧化烯具有2-6,優(yōu)選3-6和更優(yōu)選3_4的OH官能度。任選要使用的組分B)的化合物是摩爾質量140-278 g/mol的低分子量脂肪族二 異氰酸酯的雜環(huán)4-環(huán)或6-環(huán)低聚物,如上述低分子量脂肪族二異氰酸酯的異氰脲酸酯、亞 氨基 嘴二嗪二酮或脲二酮。雜環(huán) 4-環(huán)低聚物如脲二酮是優(yōu)選的。由于組分B)的使用所導致的增大異氰酸酯基含量將提供更好的發(fā)泡作用,這歸 因于在異氰酸酯-水反應中形成的更多co2。要用作組分C)的水能夠原樣使用,作為鹽的結晶水,作為在偶極非質子溶劑中的 溶液或作為乳液來使用。優(yōu)選地,該水本身使用或在偶極非質子溶劑中來使用。非常特別 優(yōu)選的是使用水本身。為了加速脲烷形成,組分D)中可采用催化劑。所述的催化劑典型是所屬技術領域 的專業(yè)人員從聚氨酯技術領域中已知的化合物。優(yōu)選的是選自于催化活性金屬,胺,脒和胍 中的化合物。例如列舉二月桂酸二丁錫(DBTL),辛酸錫(S0),乙酸錫,辛酸鋅(Z0),l,8-二 氮雜雙環(huán)[5. 4. 0] -i^一碳烯-7 (DBU),1,5- 二氮雜雙環(huán)[4. 3. 0]壬烯-5 (DBN),1,4- 二氮雜 雙環(huán)[3. 3. 0]辛烯-4 (DBO),N-乙基嗎啉(NEM),三亞乙基二胺(DABCO),五甲基胍(PMG),四 甲基胍(TMG),環(huán)四甲基胍(TMGC),正癸基四甲基胍(TMGD),正十二烷基四甲基胍(TMGDO), 二甲基氨基乙基四甲基胍(TMGN),1,1,4,4,5,5-六甲基異雙胍(HMIB),苯基四甲基胍 (TMGP)和六亞甲基八甲基雙胍(HOBG)。特別優(yōu)選的是胺,脒,胍或它們的混合物用作組分D)的催化劑。非常特別優(yōu)選的 是1,8- 二氮雜雙環(huán)[5. 4. 0]十一碳烯-7 (DBU)的使用。本發(fā)明的優(yōu)選實施方案包括上述類型的化合物用作組分D)中的催化劑。組分E)采用C8-C22單羧酸的銨和堿金屬鹽或它們的游離羧酸或C12-C44 二羧酸的 銨和堿金屬鹽或它們的游離二羧酸,優(yōu)選C8-C22單羧酸或C12-C44 二羧酸的鉀或鈉鹽以及更 優(yōu)選C8-C22單羧酸的鈉鹽。組分E)的化合物的合適例子是乙基己酸,辛酸,癸酸,十二烷酸,棕櫚酸,硬脂酸, 十八碳烯酸,十八碳二烯酸,十八碳三烯酸,異硬脂酸,順芥子酸,揪酸和它們的氫化產(chǎn)品的 銨、鈉、鋰或鉀鹽。C12-C44 二羧酸以及從它形成的銨和堿金屬鹽的例子是十二烷二酸,十二 碳烯基丁二酸,十四碳烯基丁二酸,十六碳烯基丁二酸,十八碳烯基丁二酸,C36和C44 二聚體 脂肪酸和它的氫化產(chǎn)品以及這些二羧酸的相應銨、鈉、鋰或鉀鹽。組分F)的化合物)能夠用于改進泡沫形成,所得聚氨酯泡沫的泡沫穩(wěn)定性或性 能,在這些情況下此類添加劑能夠原則上是所有本身已知的陰離子,陽離子,兩性的和非離 子型表面活性劑以及它們的混合物。優(yōu)選的是使用烷基聚糖苷,Ε0/Ρ0嵌段共聚物,烷基或 芳基烷氧基化物,硅氧烷烷氧基化物,磺基丁二酸的酯和/或鏈烷酸堿金屬或堿土金屬鹽。 特別優(yōu)選的是使用Ε0/Ρ0嵌段共聚物。優(yōu)選地,Ε0/Ρ0嵌段共聚物僅僅用作組分F)。另外,組分G)的化合物能夠用于改進所得聚氨酯泡沫的發(fā)泡性能。這些化合物原 則上包括所屬技術領域的專業(yè)人員本身已知的所有一和多元醇以及它們的混合物。這些是單羥基或多羥基醇或多元醇,如乙醇,丙醇,丁醇,癸醇,十三烷醇,十六烷 醇,乙二醇,新戊二醇,丁二醇,已二醇,癸二醇,三羥甲基丙烷,甘油,季戊四醇,單官能的聚醚醇和聚酯醇,聚醚二醇和聚酯二醇。組分A) -G)典型地以下列用量使用
A)100重量份的異氰酸酯官能化預聚物A)
B)0-30重量份的雜環(huán)低聚物B)
C)0. 1-200重量份的水
D)0-1重量份的催化劑
E)0. 01-5重量份的C8-C12單羧酸或它的銨或堿金屬鹽或C12-C44 二羧酸或它的銨或堿
金屬鹽
F)0-10重量份的表面活性劑F)
G)0-20重量份的醇G)。組分A) -G)優(yōu)選是以下列用量使用 Α)100重量份的異氰酸酯官能化預聚物Α)
B)1-31重量份的雜環(huán)低聚物B)
C)0. 1-100重量份的水
D)0.01-1重量份的催化劑
Ε)0. 01-5重量份的C8-C12單羧酸或它的銨或堿金屬鹽或C12-C44 二羧酸或它的銨或堿
金屬鹽
F)0-5重量份的表面活性劑
G)0-10重量份的醇G)。組分A) -G)更優(yōu)選是以下列用量使用 Α) 100重量份的異氰酸酯官能化預聚物Α)
B)5-15重量份的雜環(huán)低聚物B)
C)1-60重量份的水
D)0. 1-0. 5重量份的催化劑
Ε) 0. 1-1重量份的C8-C12單羧酸或它的銨或堿金屬鹽或C12-C44 二羧酸或它的銨或堿
金屬鹽。根據(jù)本發(fā)明的親水性脂肪族聚氨酯泡沫是通過將組分A),C),Ε)和任選的B),D), F),G)按照任何順序混合,將所得混合物發(fā)泡,然后固化(優(yōu)選通過化學交聯(lián))而制備的。該 組分A)和B)優(yōu)選彼此預混合。羧酸鹽E)和任選地表面活性劑F)是以其水溶液的形式被 添加到反應混合物中。這里,發(fā)泡原則上能夠利用在異氰酸酯基團與水的反應過程中形成的二氧化碳來 進行,但是其它發(fā)泡劑的使用同樣是可能的。因此,原則上還可以使用下列類型的發(fā)泡劑 烴,如C3-C6鏈烷烴,例如丁烷類,正戊烷,異戊烷,環(huán)戊烷,己烷等等,或鹵代烴,如二氯甲 烷,二氯一氟甲烷,氯二氟乙烷,1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷,2,2- 二氯-2-氟乙烷,特別是 無氯的氟代烴,如二氟甲烷,三氟甲烷,二氟乙烷,1,1,1,2-四氟乙烷,四氟乙烷(R 134或R 134a),1,1,1,3,3-五氟丙烷(R 245 fa),1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(R 256),1,1,1,3,3-五 氟丁烷(R 365 mfc),七氟丙烷,或六氟化硫。這些發(fā)泡劑的混合物也可以使用。后續(xù)的固化典型地在室溫下進行。本發(fā)明進一步提供根據(jù)本發(fā)明的組合物和可從它獲得的親水性脂肪族聚氨酯泡沫。本發(fā)明進一步提供由本發(fā)明的方法制備的聚氨酯泡沫,以及該親水性脂肪族聚氨 酯泡沫用作柔性泡沫,用作傷口敷料、化妝品或失禁用品的成分的用途。然而,聚氨酯泡沫 作為傷口敷料、化妝品或失禁用品的成分的用途是優(yōu)選的,作為傷口敷料的成分的用途是 更優(yōu)選的以及作為在人或動物皮膚上直接皮膚和傷口接觸用的傷口敷料的用途是非常特 別優(yōu)選的。該聚氨酯泡沫具有包含互通泡孔的多孔性、至少部分地開孔的結構。這里,聚氨酯 泡沫的密度典型地是在0. 01-0. 5 g/cm3范圍內,優(yōu)選在0. 02-0. 4 g/cm3范圍內,更優(yōu)選在 0. 05-0. 3 g/cm3范圍內和最優(yōu)選在0. 1-0. 2 g/cm3范圍內(根據(jù)DIN 53420測得)。聚氨酯泡沫的生理鹽水吸收率典型是在100 - 2000%范圍內,優(yōu)選在300-2000% 范圍內,更優(yōu)選在800-2000%范圍內和最優(yōu)選在1000-1800%范圍內(以干泡沫質量為基礎 的浸滲液體的質量;根據(jù)DIN EN 13726-1 Part3. 2測得)。與其它親水性泡沫相比,根據(jù) 本發(fā)明的聚氨酯泡沫甚至在沒有使用超吸收性聚合物的情況下提供非常高的生理鹽水吸 收。然而,超吸收性材料的引入對于根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯泡沫也是可能的,這是可以自然理 解的。該聚氨酯泡沫具有良好的機械強度和高彈性。拉伸強度值典型地大于40 kPa,斷 裂伸長率大于30%和回彈性大于60%。優(yōu)選地,拉伸強度是大于50 kPa,斷裂伸長率大于 40% 和回彈性大于 80%(根據(jù) DIN 53504,DIN 53455,DIN EN ISO 3386-1 測得)。在制備后,聚氨酯泡沫能夠以本身已知的方法制成片狀材料,然后例如用作傷口 敷料、化妝品或失禁產(chǎn)品的成分。為此目的,一般地,塊料泡沫能夠由普通方法切成所需厚 度并獲得厚度典型為10 μ m-5 cm,優(yōu)選0.1 mm-1 cm,更優(yōu)選0. 1 mm-6 mm和最優(yōu)選0.2 mm-6 mm的片狀材料。然而,所述的片狀材料也能夠直接通過合適的澆鑄技術,通過將根據(jù)本發(fā)明的組 合物施加和發(fā)泡到基材(例如任選預處理的紙張或紡織品)上來獲得。該聚氨酯泡沫僅含有不超過2wt%和優(yōu)選不超過lwt%的低的可用水提取的級分; 即,它們僅僅含有非常少量的沒有化學鍵接的成分。另外,該聚氨酯泡沫可以粘合到其它材料上或與其它材料一起層壓或涂有其它材 料,例如以水凝膠、(半)可滲透的膜、泡沫膜、涂料、水膠體或其它泡沫為基礎的材料。根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯泡沫特別適合于傷口敷料的制造中。在這些敷料中,聚氨酯 泡沫能夠與傷口直接或間接接觸。然而,優(yōu)選地,該聚氨酯泡沫用于與傷口的直接接觸,以 便確保例如傷口流體的最佳吸收。聚氨酯泡沫沒有顯示出細胞毒性(根據(jù)ISO 10993-5和 ISO 10993-12 測得)。用作傷口敷料的聚氨酯泡沫還需要在附加的操作中另外消毒。通過使用本領域中 技術人員本身已知的方法進行消毒,其中消毒是通過熱處理,化學物質如環(huán)氧乙烷或輻射 例如通過Y輻射來進行的。這里的輻射能夠任選地在保護氣體氣氛中進行。這里,根據(jù)本 發(fā)明的聚氨酯泡沫具有在輻射時,尤其在用Y射線輻射時不變色的巨大優(yōu)點。同樣地有可能添加、引入或涂覆抗菌或生物學活性物質,該物質例如具有就傷口 愈合和避免細菌負載而言的積極作用。
8實施例除非另有說明,否則全部的百分數(shù)是按重量計。根據(jù)DIN-EN ISO 3251測定固體 含量。根據(jù)DIN 53019在23°C下測定粘度。根據(jù)DIN-EN ISO 11909以體積法測定NCO含量。所使用的物質和縮寫 羧酸鹽1 :10%的油酸鈉水溶液 羧酸鹽2 10%的2-乙基己酸鈉水溶液
Dispergiermittel ΕΜ:0Η 值為 70 mg KOH/g 的聚醚多元醇(Rhein Chemie Rheinau GmbH, Mannheim,德國)
Zusatzmittel VP. PU 3240 :0H 值為 100 mg KOH/g 的聚乙 二醇酯(Rhein Chemie Rheinau GmbH, Mannheim,德國)
Tegostab B 2370 聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物(Degussa-Goldschmidt AG, Essen,德國)
Desmodure N 3400 脂肪族多異氰酸酯(HDI脲二酮),NCO含量21. 8% Desmodure N 3600 脂肪族多異氰酸酯(HDI異氰脲酸酯),NCO含量24% PluronicePE ;3500 :Ε0/Ρ0 嵌段共聚物(BASF, Ludwigshafen,德國) PluronicePE 68OO :Ε0/Ρ0 嵌段共聚物(BASF, Ludwigshafen,德國) Desmophen 4IffBOl :0H值為 37 mg K0H/g 的聚醚多元醇(Bayer MaterialScience AG, Leverkusen,德國)
Polyether Pff 56 :0H 值為 56 mg K0H/g 的聚醚多元醇(Bayer MaterialScience AG, Leverkusen,德國)
Polyether PEG 400 :0H 值為 280 mg K0H/g 的聚醚多元醇(BASF AG, Ludwigshafen, 德國)
Polyether LB 25 :以環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷為基礎的單官能聚醚,數(shù)均分子量2250 g/ mol,0H 值 25 mg K0H/g (Bayer MaterialScience AG, Leverkusen,德國) 實施例1 聚氨酯預聚物1的制備
向IOOOg HDI和1 g的苯甲酰氯的混合物中在80°C下在3小時的過程中滴加1000 g的 聚氧化烯和隨后攪拌12小時,該聚氧化烯是從甘油起始的、具有4680 g/mol的分子量,具 有72%的環(huán)氧乙烷重量分數(shù)和28%的環(huán)氧丙烷重量分數(shù)且預先在100°C下在0. 1毫巴的壓 力下在6小時的過程中預先干燥。過量的HDI通過在130°C和0. 1毫巴下的薄膜蒸餾被除 去,其中非揮發(fā)性成分用1 g的氯丙酸穩(wěn)定化。這得到具有2. 77%的NCO含量和3500 mPas 的粘度的預聚物。實施例2 聚氨酯預聚物2的制備
向200g HDLl g的苯甲酰氯和1 g的甲苯磺酸甲基酯的混合物中在80°C下在2小時的 過程中滴加400 g的聚氧化烯和隨后攪拌12小時,該聚氧化烯是從甘油起始的、具有5800 g/mol的分子量,具有80%的環(huán)氧乙烷含量和20%的環(huán)氧丙烷含量并且在100°C下在0. 1毫 巴的壓力下在6小時中預先干燥。過量的HDI在130°C和0. 1毫巴下通過薄膜蒸餾被除去。 這得到具有2. 31%的NCO含量和6070 mPas的粘度的預聚物。實施例3 聚氨酯預聚物3的制備向1440g HDI和4 g的苯甲酰氯的混合物中在80°C下在2小時的過程中滴加觀80 g 的聚氧化烯和隨后攪拌1小時,該聚氧化烯是從甘油起始的、具有4680 g/mol的分子量,具 有72%的環(huán)氧乙烷重量分數(shù)和28%的環(huán)氧丙烷重量分數(shù)且預先在100°C下在0. 1毫巴的壓 力下在6小時的過程中預先干燥。過量的HDI在130°C和0. 1毫巴下通過薄膜蒸餾被除去。 這得到具有2. 11%的NCO含量和3780 mPas的粘度的預聚物。實施例4 聚氨酯預聚物4的制備
向200g IPDI, 1 g的苯甲酰氯和1 g的甲苯磺酸甲基酯的混合物中在80°C下在2小 時的過程中滴加400 g的聚氧化烯和隨后攪拌12小時,該聚氧化烯是從甘油起始的、具有 5800 g/mol的分子量,具有80%的環(huán)氧乙烷含量和20%的環(huán)氧丙烷含量并且在100°C下在 0. 1毫巴的壓力下在6小時中預先干燥。過量的IPDI在130°C和0. 1毫巴下通過薄膜蒸餾 被除去。這得到具有2. 36%的NCO含量和8800 mPas的粘度的預聚物。實施例5-13 從聚氨酯預聚物1-3制備泡沬材料
兩種異氰酸酯組分在1200 rpm的攪拌器速度下均化15秒,在此時其它組分被稱量加 入,隨后攪拌另外10秒,然后轉移到500 ml容量的燒杯中。
權利要求
1.制備親水性脂肪族聚氨酯泡沫的方法,其中提供組合物,該組合物包括A)具有基于預聚物低于1.0襯%的重量分數(shù)的摩爾質量140— 278 g/mol的低分子量 脂肪族二異氰酸酯的異氰酸酯官能化預聚物,它可通過以下組分的反應獲得Al)摩爾質量140 - 278 g/mol的低分子量脂肪族二異氰酸酯與 A2)具有22. 5 - 112mg KOH/g的OH值和以所含有的氧化烯基團的總量為基礎50 — 100 的環(huán)氧乙烷含量的二至六官能度聚氧化烯,B)任選地摩爾質量140- 278 g/mol的低分子量脂肪族二異氰酸酯的雜環(huán)4-環(huán)或 6-環(huán)低聚物,C)水,D)任選的催化劑,E)C8-C22單羧酸或它們的銨或堿金屬鹽或C12-C44 二羧酸或它們的銨或堿金屬鹽,F(xiàn))任選的表面活性劑,和G)任選的單或多元醇, 然后發(fā)泡和固化。
2.根據(jù)權利要求1的方法,特征在于異氰酸酯官能化預聚物A)的NCO含量是1.5重量%-3. 0重量%。
3.根據(jù)權利要求1或2的方法,特征在于Al)中僅僅采用HDI,IPDI或它們彼此的混合物。
4.根據(jù)權利要求1-3中任何一項的方法,特征在于似)中,聚氧化烯包括從多元醇或胺 起始的、具有以所含有的氧化烯基團的總量為基礎60-85 moW)的環(huán)氧乙烷含量的由環(huán)氧乙 烷和環(huán)氧丙烷形成的共聚物。
5.根據(jù)權利要求1-4中任何一項的方法,特征在于組分A2)的聚氧化烯具有3000— 8500 g/mol的數(shù)均分子量。
6.根據(jù)權利要求1-5中任何一項的方法,特征在于組分A2)的聚氧化烯具有3-4的OH 官能度。
7.根據(jù)權利要求1-6中任何一項的方法,特征在于雜環(huán)4-環(huán)低聚物用于組分B)中。
8.根據(jù)權利要求1-7中任何一項的方法,特征在于金屬鹽,胺,脒和胍用作組分D)的催 化劑。
9.根據(jù)權利要求1-7中任何一項的方法,特征在于組分A)-E)以下面用量使用 100重量份的異氰酸酯官能化預聚物A)5-15重量份的雜環(huán)低聚物B) 1-200重量份的水C) 0. 1-0. 5重量份的催化劑D)0. 1-1重量份的C8-C12單羧酸或它的銨或堿金屬鹽或C12-C44 二羧酸或它的銨或堿金屬 鹽作為組分E)。
10.組合物,它包括A)具有基于預聚物低于1.0襯%的重量分數(shù)的摩爾質量140 — 278 g/mol的低分子量 脂肪族二異氰酸酯的異氰酸酯官能化預聚物,它可通過以下組分的反應獲得 Al)摩爾質量140 - 278 g/mol的低分子量脂肪族二異氰酸酯與A2)具有22. 5 - 112、優(yōu)選31. 5 一 56的OH值和以所含有的氧化烯基團的總量為基礎 50 - 100 md%、優(yōu)選60 — 85 mol%的環(huán)氧乙烷含量的二至六官能度,優(yōu)選三至六官能度聚 氧化烯,B)任選地摩爾質量140- 278 g/mol的低分子量脂肪族二異氰酸酯的雜環(huán)4-環(huán)或 6-環(huán)低聚物,C)水,D)任選的催化劑,E)C8-C22單羧酸或它的銨或堿金屬鹽或C12-C44 二羧酸或它的銨或堿金屬鹽,F(xiàn))任選的表面活性劑,和G)任選的單或多元醇。
11.可按照權利要求1一 9中任何一項的方法獲得的或可從權利要求10的組合物獲得 的聚氨酯泡沫。
12.通過使用權利要求11的聚氨酯泡沫可獲得的傷口敷料、化妝品或失禁用品。
全文摘要
本發(fā)明涉及親水性脂肪族聚氨酯泡沫,它能夠通過單體含量低的特定預聚物和任選的低聚異氰酸酯在水和催化劑存在下進行反應來獲得。由于吸收性能,親水性聚氨酯泡沫特別適合于傷口敷料、化妝品或失禁用品的生產(chǎn)。
文檔編號C08G18/73GK102089341SQ200980126420
公開日2011年6月8日 申請日期2009年6月26日 優(yōu)先權日2008年7月9日
發(fā)明者科勒 B., 舍恩貝格爾 J., 尼斯滕 M., 哈斯 P. 申請人:拜爾材料科學股份公司